透湿シートの製造方法
【課題】成形性が良好であり、いわゆる目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が抑制された透湿シートの製造方法を提供すること。
【解決手段】本発明の透湿シートの製造方法は、ポリオレフイン系樹脂１００重量部に対して無機充填剤１００〜３００重量部を含むポリオレフイン系樹脂組成物を、１８０〜２２０℃の成形温度下にＴダイ法によってフィルム状に成膜し、次いで少なくとも一軸延伸することからなる。ポリオレフイン系樹脂組成物は、１９０℃におけるメルトフローレート（荷重２１．１８Ｎ）が６〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、１９０℃におけるメルトフローレシオ（荷重９８．０７Ｎのメルトフローレートと荷重９．８１Ｎのメルトフローレートとの比）が８５以下である。
【解決手段】本発明の透湿シートの製造方法は、ポリオレフイン系樹脂１００重量部に対して無機充填剤１００〜３００重量部を含むポリオレフイン系樹脂組成物を、１８０〜２２０℃の成形温度下にＴダイ法によってフィルム状に成膜し、次いで少なくとも一軸延伸することからなる。ポリオレフイン系樹脂組成物は、１９０℃におけるメルトフローレート（荷重２１．１８Ｎ）が６〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、１９０℃におけるメルトフローレシオ（荷重９８．０７Ｎのメルトフローレートと荷重９．８１Ｎのメルトフローレートとの比）が８５以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液不透過性であるが水蒸気透過性のある透湿シートの製造方法に関し、更に詳しくは低温での成形性が良好で、いわゆる目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が抑制された透湿シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン系樹脂からなる液不透過性で且つ水蒸気透過性の透湿シートが種々知られている（特許文献１参照）。この種の透湿シートは、フィラーを含む樹脂組成物を、Ｔダイ法やインフレーション法等の各種成形法によって溶融成膜し、少なくとも一軸延伸することで製造される。
【０００３】
溶融成膜中には、樹脂組成物中の成分がダイリップに付着したり、押出機のシリンダー内、スクリュー、単管内等に樹脂組成物が滞留して、いわゆる目やに、焼けブツと呼ばれる物質や、樹脂のゲル化物など成形に支障をきたす物質が生じ、かかる物質が安定な成形を阻害する場合がある。かかる物質は、成膜温度が高いほどその発生が著しい。かかる物質の発生が頻発する場合には、成形を中断して押出機やダイの分解清掃が必要となり、これが生産性を低下させる原因となっていた。
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２６１８６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明は、成形性が良好であり、いわゆる目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が抑制された透湿シートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特定の流動特性を有する樹脂組成物を用い、通常の成形条件よりも低温で成形することにより前記目的が達成されることを知見した。
【０００７】
本発明は前記知見に基づきなされたもので、ポリオレフイン系樹脂１００重量部に対して無機充填剤１００〜３００重量部を含み、１９０℃におけるメルトフローレート（荷重２１．１８Ｎ）が６〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、１９０℃におけるメルトフローレシオ（荷重９８．０７Ｎのメルトフローレートと荷重９．８１Ｎのメルトフローレートとの比）が８５以下であるポリオレフイン系樹脂組成物を、１８０〜２２０℃の成形温度下にＴダイ法によってフィルム状に成膜し、次いで少なくとも一軸延伸する透湿シートの製造方法を提供することにより前記目的を達成したものである。
【０００８】
また本発明は、ポリオレフイン系樹脂１００重量部に対して無機充填剤１００〜３００重量部およびポリエステル１〜３０重量部を含むポリオレフイン系樹脂組成物からなり、少なくとも一軸延伸されており、全光線透過率が５０％以上であり、透湿度が３６００〜８４００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）であり、坪量が１０〜５０ｇ／ｍ2である透湿シートであって、
前記ポリオレフイン系樹脂組成物は、１９０℃におけるメルトフローレート（荷重２１．１８Ｎ）が６〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、１９０℃におけるメルトフローレシオ（荷重９８．０７Ｎのメルトフローレートと荷重９．８１Ｎのメルトフローレートとの比）が８５以下であり、
前記ポリオレフイン系樹脂は、メルトフローレート１〜５ｇ／１０ｍｉｎで、密度０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3である線状低密度ポリエチレン８０〜９９重量％およびメルトフローレート６〜１５ｇ／１０ｍｉｎで、密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3である分岐状低密度ポリエチレン１〜２０重量％を含み、
前記ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールと、炭素数１４〜２２の一塩基酸及び／又は炭素数１２〜２２の一価アルコールとのポリエステルである透湿シートを提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
以上、詳述した通り、本発明の透湿シートの製造方法によれば、成形性が良好であり、いわゆる目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が抑制される。また本発明の製造方法により製造される透湿シートは、高い透湿度を維持しつつ高い透明性を有する。また高強度で柔軟である。従って、この透湿シートは、特に吸収性物品の裏面シートとして好適に使用される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明の透湿シートの製造方法においては、ポリオレフィン系樹脂及び無機充填剤を含むポリオレフィン系樹脂組成物を原料として用いる。本発明においては、このポリオレフィン系樹脂組成物として特定の流動特性を有するものを用いることが特徴の一つとなっている。具体的には、ポリオレフィン系樹脂組成物として、１９０℃におけるメルトフローレート（以下、ＭＦＲともいう）が特定の範囲内にあり、且つ１９０℃におけるメルトフローレシオ（以下、ＭＲともいう）が特定の範囲内にあるものを用いている。従来、ポリオレフィン系樹脂それ自体のＭＦＲ等の見地から透湿シートの最適化を検討した例は数多いが、樹脂組成物のＭＦＲ等の見地からの検討はなされていなかった。特に樹脂組成物のＭＦＲ等と成形温度（とりわけＴダイ法における成形温度）との関係は検討されていなかった。
【００１１】
ポリオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲは、６〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは７〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、更に好ましくは８〜１８ｇ／１０ｍｉｎである。この範囲のＭＦＲは、透湿シートの原料となるポリオレフィン系樹脂組成物の一般的なＭＦＲよりも高いものである。このような高ＭＦＲのポリオレフィン系樹脂組成物を用い、後述する低成形温度でＴダイ法によって成形を行うことで、成形中にいわゆる目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が抑制され、また成形性が良好になる。具体的にはポリオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ未満では流動性が悪く低温での成形が不可能であるため高温で成形する必要が生じ、目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が多くなってしまう。２５ｇ／１０ｍｉｎ超では溶融張力が低くなり、ドローレゾナンスが発生して高速での薄膜成形性が悪くなる。また、ダイス出口でのネックインが大きくなり、所望のシート幅が得られず生産性が悪くなってしまう。ポリオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−５７Ｔ（Ｅ）に規定される方法に従い、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件下に測定される。
【００１２】
本発明の方法で用いられるポリオレフィン系樹脂組成物においては、前述したＭＦＲと同様に、ＭＲも流動特性の指標となる重要な物性である。ＭＲは、１９０℃における荷重９８．０７Ｎのメルトフローレートと、同温度における荷重９．８１Ｎのメルトフローレートとの比で定義される。ＭＲはポリオレフィン系樹脂組成物の剪断速度依存性の指標となるものである。具体的にはＭＲの値が１に近づくほど、ポリオレフィン系樹脂組成物の剪断応力が変化しても剪断速度の変化が小さいことを意味する。本発明者らの検討の結果、ＭＲは特にＴダイ法によって成形を行う場合に、成形性の指標となる要因であることが判明した。そして、本発明の方法においてはＭＲが８５以下のポリオレフィン系樹脂組成物を用いることが必要である。ＭＲが８５超のポリオレフィン系樹脂組成物を用いると、押出機内、単管内、Ｔダイス内等での剪断速度の変化に対して、流動性の変化が大きくなる。その結果、樹脂の滞留による焼けブツの発生が多くなったり、幅方向の厚みムラが多く発生し、外観上見栄えの悪いシートとなってしまう。ＭＲの好ましい範囲は１０〜７５、特に１５〜７０である。
【００１３】
ＭＲを算出するために用いられる１９０℃における荷重９８．０７Ｎ及び９．８１Ｎのメルトフローレートの測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−５７Ｔ（Ｅ）に規定される方法に準じる。ＭＲを算出するために用いられる２つのメルトフローレートの荷重値をそれぞれ９８．０７Ｎ及び９．８１Ｎとした理由は、一般的な押出機〜Ｔダイス内の剪断速度は、およそ、このメルトフロレートの荷重の範囲内に入ることによるものである。１９０℃における荷重９８．０７Ｎ及び９．８１Ｎのメルトフローレートそれ自体の値は、荷重９８．０７Ｎの場合、６０〜１２０ｇ／１０ｍｉｎ、特に７０〜１１０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、荷重９．８１Ｎの場合、０．５〜５ｇ／１０ｍｉｎ、特に１〜４．５ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。それぞれの荷重におけるメルトフローレートの値がこの範囲内であれば、この剪断速度の範囲での樹脂の流動性の変化が小さく、成形性が良好となる。
【００１４】
本発明の製造方法においては、ポリオレフィン系樹脂組成物として、前述したＭＦＲ及びＭＲを有するものを用いることが特徴の一つであり、更に別の特徴は、ポリオレフィン系樹脂として、特定の線状低密度ポリエチレン（以下、ＬＬＤＰＥともいう）と、特定の分岐状低密度ポリエチレン（以下、ＬＤＰＥともいう）とを併用することである。かかるポリオレフィン系樹脂を用いて透湿シートを製造すると、成形中にいわゆる目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が一層抑制され、また成形性が一層良好になる。また得られる透湿シートが高強度で且つ柔軟となる。更に、意外にも、得られる透湿シートは透湿性が高くなり、しかも透明性も高くなることが本発明者らの検討によって判明した。
【００１５】
ＬＬＤＰＥとしては、メルトフローレートが１〜５ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは２〜５ｇ／１０ｍｉｎ、更に好ましくは２．５〜４．５ｇ／１０ｍｉｎのものが用いられる。このＭＦＲの範囲は、従来透湿シートの原料に用いられてきたポリオレフィン系樹脂のＭＦＲよりも高いものである。このような高ＭＦＲのＬＬＤＰＥを用いることによって、流動性が向上して成形性が良好となる。また、透湿性の高い透湿シートが得られる。詳細にはＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ未満では流動性が低く、シート成形が困難となってしまう。５ｇ／１０ｍｉｎ超では延伸開孔時に孔が開きやすくなり、防漏性に問題が出るような穴開きが多発してしまう。ＬＬＤＰＥのＭＦＲは、ポリオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲと同様に、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−５７Ｔ（Ｅ）に規定される方法に従い、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件下に測定される。
【００１６】
またＬＬＤＰＥは、その密度が０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3である。この範囲の密度を有するＬＬＤＰＥを用いることで、透湿性が充分に高く、縦裂強度やＣＤ破断強度等の強度が高く、柔軟性が高く、ホットメルト塗工に対する耐熱性が高く、外観上シートの延伸ムラも少ない透湿シートが得られる。詳細には密度が０．９２０ｇ／ｃｍ3未満では透湿性が低くなり、耐熱性も低い透湿シートとなってしまう。０．９３５ｇ／ｃｍ3超では柔軟性が低く、外観上シートの延伸ムラが多く、見栄えの悪い透湿シートとなってしまう。密度はＪＩＳ Ｋ ７１１２のＤ法（密度勾配管による測定法）に基づき測定される。
【００１７】
ＬＬＤＰＥは、メタロセン触媒を用いて製造されたものであることが好ましい。これによって、成形性とシート物性、特に透湿性と強度と柔軟性のバランスした透湿シートが得られる。この場合ＬＬＤＰＥは、エチレンと炭素数３〜８のα−オレフィンとの共重合体であることが好ましい。
【００１８】
ＬＬＤＰＥとしては市販のものを用いることもできる。そのようなＬＬＤＰＥとしては例えば宇部興産（株）製のUMERIT2540FやUMERIT2525F、日本ポリオレフィン（株）製のハーモレックスNC479AやNC564Aなどが挙げられる。
【００１９】
本発明において用いられるポリオレフィン系樹脂のもう一方の成分であるＬＤＰＥとしては、ＭＦＲが６〜１５ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは７〜１２ｇ／１０ｍｉｎのものが用いられる。このＭＦＲの範囲は、従来透湿シートの原料に用いられてきたポリオレフィン系樹脂のＭＦＲよりも高いものである。このような高ＭＦＲのＬＤＰＥを用いることによって、流動性が向上し成形性が良好となる。また、透湿性の高い透湿シートが得られる。詳細にはＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ未満では成形性が悪くなり、幅方向の厚みムラも多く、外観上見栄えの悪いシートとなり、更には、透湿性も低いものとなってしまう。１５ｇ／１０ｍｉｎ超では延伸開孔時に孔が開きやすくなり、防漏性に問題が出るような穴開きが多発してしまう。ＬＤＰＥのＭＦＲは、ポリオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲと同様に、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−５７Ｔ（Ｅ）に規定される方法に従い、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件下に測定される。
【００２０】
またＬＤＰＥは、その密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3、更に好ましくは０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3である。この範囲の密度を有するＬＤＰＥを用いることで、透湿性が充分に高く、縦裂強度やＣＤ破断強度等の強度が高く、柔軟性が高く、ホットメルト塗工に対する耐熱性が高く、外観上シートの延伸ムラも少ない透湿シートが得られる。詳細には密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3未満では透湿性が低くなり、耐熱性も低い透湿シートとなってしまう。０．９３０ｇ／ｃｍ3超では柔軟性が低く、外観上シートの延伸ムラが多く、見栄えの悪い透湿シートとなってしまう。
【００２１】
ＬＤＰＥとしては市販のものを用いることもできる。そのようなＬＤＰＥとしては例えば宇部興産（株）製のJ1019及び日本ポリオレフィン（株）製のJH606Nなどが挙げられる。
【００２２】
本発明においては、ＬＬＤＰＥとＬＤＰＥとの配合比率も重要である。具体的には、ポリオレフィン系樹脂におけるＬＬＤＰＥの配合量は８０〜９９重量％、好ましくは８５〜９９重量％、更に好ましくは８５〜９５重量％である。一方、ポリオレフィン系樹脂におけるＬＤＰＥの配合量は１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、更に好ましくは５〜１５重量％である。各樹脂の配合量がこのような範囲内であることによって、シートの成形性が良好で、幅方向及び流れ方向の厚みムラが少なく、外観上見栄えの良好な透湿シートが得られる。また、透湿性と強度、柔軟性のバランスが優れた透湿シートが得られる。
【００２３】
ポリオレフィン系樹脂と共に用いられる無機充填剤は、本発明の透湿シートを多孔質にして透湿性を付与するために用いられるものである。無機充填剤としては例えば、炭酸カルシウム、石膏、タルク、クレー、カオリン、シリカ、珪藻土、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、燐酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、マイカ、ゼオライト、カーボンブラック、アルミニウム粉、鉄粉などの粉粒体が挙げられる。これらは一種又は二種以上を併用できる。得られる透湿シートの強度確保や製造時のシート破れの防止の点から、これらの無機充填剤はその平均粒径が０．３〜８μｍで最大粒径が２０μｍ以下であることが好ましく、平均粒径が０．５〜５μｍで最大粒径が１５μｍ以下であることが更に好ましい。
【００２４】
前述した各種無機充填剤のうち、炭酸カルシウムや硫酸バリウムを用いることが好ましく、特に炭酸カルシウムを用いることが好ましい。炭酸カルシウムを用いる場合、その比表面積が１６０００〜２４０００ｃｍ2／ｇ、特に１８０００〜２２０００ｃｍ2／ｇであるものを用いることが、透湿性が高く耐水性も高いシート、即ち、緻密な孔が多数開いていて液がにじみにくく、且つ十分な強度のシートが得られる点から好ましい。
【００２５】
無機充填剤はポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して１００〜３００重量部、好ましくは１００〜２００重量部、更に好ましくは１２０〜２００重量部用いられる。無機充填剤の量が１００重量部未満であると得られるシートの透湿性が不十分となってしまう。３００重量部超であるとシートの耐水性が低下し、液がにじみやすくなり、更には、強度が低下し、また、成形性も悪くなってしまう。
【００２６】
本発明の方法で用いられるポリオレフィン系樹脂組成物においては、前述したポリオレフィン系樹脂及び無機充填剤に加えて、しなやかな風合い、鳴りの減少、滑り性を与え、延伸性を向上させるために、第三成分を添加することができる。上記第三成分としては、通常ゴムやプラスチックに混合される可塑剤や滑剤を使用することができ、例えば、脂肪酸と脂肪族アルコールからなるモノエステル、芳香族カルボン酸と脂肪族アルコールとからなるモノエステル又はポリエステル、脂肪族ポリカルボン酸とポリアルコールとからなるポリエステル、モノカルボン酸及び／又はポリカルボン酸とモノアルコール及び／又はポリアルコールとからなるポリエステル、アルコール及び／又はカルボン酸の一部を残したエステル又はポリエステル、脂肪族アミド、芳香族アミド、脂肪酸の金属石鹸、芳香族カルボン酸の金属石鹸、ブタジエンオリゴマー、ブテンオリゴマー、イソブチレンオリゴマー、イソプレンオリゴマー、石油樹脂、クマロン樹脂、ケトン樹脂、塩素化パラフィン、ヒマシ油、シリコーン油、流動パラフィン、ポリエチレンワックス等が挙げられる。その中でも特に、第三成分として特定のポリエステルを配合することが好ましい。このポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールと、炭素数１４〜２２の一塩基酸及び／又は炭素数１２〜２２の一価アルコールとのポリエステルである。このポリエステルを配合することで、ポリオレフィン系樹脂組成物の流動特性を一層所望のものとすることができる。その結果、成形中にいわゆる目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が一層抑制され、また成形性が一層良好になる。このポリエステルを構成する各成分の組み合わせは、ポリオレフィン系樹脂及び無機充填剤との親和性のバランスから、ポリエステル一定重量中のエステル基数及び炭化水素鎖の分岐度を考慮して選択される。
【００２７】
前記ポリエステルにおける一塩基酸としては、炭素数１４〜２２の長鎖炭化水素のモノカルボン酸等が用いられる。多塩基酸としてはジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸等が用いられる。一価アルコールとしては炭素数１２〜２２の長鎖炭化水素のモノアルコール等が用いられる。多価アルコールとしてはジオール類、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、シュークローズ等が用いられる。一塩基酸の炭素数が１２以下、又は一価アルコールの炭素数が１０以下の場合、ポリオレフィン系樹脂及び無機充填剤への親和性のバランスがずれ、フィルム成形時にポリエステルが部分的に集中して延伸時にむらが生じたり、タテ裂け強度が低下することがある。
【００２８】
前記ポリエステルは、多塩基酸と多価アルコールとを脱水縮合して得られるポリエステルであり、末端がカルボン酸の場合、その大部分がステアリルアルコール、オレイルアルコール、ゲルベアルコール等の長鎖炭化水素のモノアルコールでエステル化されていることが好ましい。末端がアルコールの場合、その大部分がステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の長鎖炭化水素のモノカルボン酸でエステル化された末端封鎖ポリエステルであることが好ましい。しかし、これらの場合でも全ての末端が封鎖されている必要はない。エステル構成成分として分岐の酸又はアルコールを含んだエステルは更に好ましい。
【００２９】
好ましい具体的なポリエステルの例は、ジエチレングリコールとダイマー酸とのポリエステルの両末端のカルボン酸又はアルコールをステアリルアルコール又はステアリン酸で部分的に又は全部を封鎖したポリエステル、１，３−ブタンジオールとアジピン酸とのポリエステルの両末端をヒドロキシステアリン酸で封鎖したポリエステル、トリメチロールプロパン−アジピン酸−ステアリン酸からなるヘキサエステル、ペンタエリスリトール−アジピン酸−ステアリン酸からなるオクタエステル、ジペンタエリスリトール−アジピン酸−ステアリン酸からなるドデカエステル、前記ポリエステルの構成成分であるアジピン酸の代わりにダイマー酸又は水添ダイマー酸を用いたポリエステル、及びステアリン酸の代わりにイソステアリン酸を用いたポリエステル等である。
【００３０】
前記ポリエステルは、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して１〜３０重量部、特に５〜２０重量部配合されることが、成形時における良好な流動性、しなやかな風合い、鳴りの減少、滑り性、延伸性の向上の点から好ましい。
【００３１】
本発明の方法で用いられるポリオレフィン系樹脂組成物には、ポリオレフィン系樹脂組成物中での分散性を良くすることを目的として、ステアリン酸を配合することもできる。ステアリン酸は、無機充填剤１００重量部に対して０．５〜３重量部、特に０．８〜２重量部配合されることが好ましい。
【００３２】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂組成物には、前述した各成分に加えて、本発明の効果を妨げない範囲で可塑剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などを配合してもよい。
【００３３】
本発明の方法は、前述したポリオレフィン系樹脂組成物を原料とし、これをＴダイ法によってフィルム状に溶融成膜したのち少なくとも一軸延伸する工程を含む。詳細には、ポリオレフィン系樹脂組成物を構成する各成分を、ヘンシェルミキサやスーパーミキサを用いて予備混合した後、一軸又は二軸押出機で混練してペレット化する。次に、得られたペレットを用いＴダイ型の成形機によって成膜しフィルムを得る。得られたフィルムを一軸又は二軸延伸して、樹脂と無機充填剤との界面剥離を生じさせ多孔質化する。延伸にはロール法やテンター法が用いられる。このようにして透湿シートが得られる。
【００３４】
成形温度は、従来のポリオレフィン系透湿シートの成形温度よりも低い温度である１８０〜２２０℃にする。Ｔダイ法を用いたこの成形温度と前述したポリオレフィン系樹脂組成物とを組み合わせることによって、成形中にいわゆる目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が抑制され、また成形性が良好になる。同成形温度条件で前記ポリオレフィン系樹脂組成物を原料としてインフレーション成形を行っても、成形性は良好とはならない。成形温度は１８０〜２１０℃、特に１９０〜２１０℃であることが、成形に支障をきたす物質の発生が一層抑制され、また成形性が一層良好になる点から好ましい。成形温度は、Ｔダイにおける温度である。
【００３５】
後述する望ましい全光線透過率及び透湿度を得るためには、延伸条件として、一軸方向に少なくとも１．２倍、特に１．５〜４倍、とりわけ１．５〜３．５倍延伸することが好ましい。
【００３６】
このようにして得られた透湿シートは、前述したポリオレフィン系樹脂組成物を原料としていることから、その全光線透過率が好ましくは５０％以上という高い値となる。このような高い全光線透過率を示すにもかかわらず、透湿シートはその透湿度が３６００〜８４００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）という高い値となり、好ましくは４０００〜８４００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）、更に好ましくは５０００〜８４００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）となる。このように透湿シートは、従来同時に達成し得なかった高全光線透過率及び高透湿度を有するものである。本発明において全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じ、（株）村上色彩技術研究所製のヘイズ・透過・反射率計ＨＲ−１００を用いて測定される。透湿度はＪＩＳ Ｚ ０２０８に準じ、温度３０℃±０．５℃、湿度９０±２％ＲＨの環境下で測定される。
【００３７】
透湿シートはその坪量が好ましくは１０〜５０ｇ／ｍ2である。後述するように、その一面に不織布などの繊維シートと貼り合わせた複合シートの形態においては、透湿シートの坪量は、更に好ましくは１０〜３５ｇ／ｍ2であり、一層好ましくは１５〜３０ｇ／ｍ2である。坪量がこの範囲内であれば、シート強度、耐水性、柔軟性及び透湿性のバランスが良好となる。
【００３８】
このようにして得られた透湿シートは、例えば衛生材料、医療用材料、衣料用材料などとして用いられる。また、透湿シートは、その一面に不織布などの繊維シートと貼り合わせた複合シートの形態で前記の材料として用いることもできる。特に、透湿シートは、前述の通り高透湿度を有しているので、これをそのまま、或いは繊維シートと貼り合わせた複合シートとして、使い捨ておむつや生理用ナプキンなどの吸収性物品の構成材料として用いると、着装内の湿度上昇を防止することができ、着用者の肌にかぶれが発生することを効果的に防止することができる。これらの吸収性物品は一般に液透過性の表面シート、液不透過性の裏面シートおよび両シート間に介在配置された液保持性の吸収体を備えており、透湿シート又はこれを繊維シートと貼り合わせてなる複合シートは、前記裏面シートとして用いられる。
【実施例】
【００３９】
以下の例中、特に断らない限り「部」は「重量部」を意味する。
【００４０】
〔実施例１〜５並びに比較例１及び２〕
（１）ポリオレフィン系樹脂組成物の調製
以下の表１に示す材料を表２に示す組成で配合し、１００リットルのヘンシェルミキサで予備混合し、次いで二軸押出機で溶融混練してペレット化した樹脂組成物を得た。二軸押出機は池貝製のＰＣＭ−45−33.5であり、スクリュー径は４５ｍｍであった。設定温度は１６０℃とし、スクリュー回転数は１５０ｒｐｍ、押出量は２５ｋｇ／ｈとした。
（２）透湿シートの成形
径５０ｍｍの単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）と、幅５００ｍｍのＴダイス（ダイリップクリアランス１．５ｍｍ）とからなるＴダイフィルム成形装置を用い、前記で得られたポリオレフィン系樹脂組成物を成形し、厚み３５μｍ、幅４００ｍｍのフィルムを得た。Ｔダイスの設定温度は２００℃とし、成形速度は１０ｍ／ｍｉｎとした。得られたフィルムを、ロール一軸延伸機を用いて縦方向に延伸し、透湿シートを得た。延伸倍率は表２に示す通りとした。予熱温度は８０℃とし、延伸温度は５０℃、アニール温度は８０℃とした。またアニールでの戻し率は１３％とした。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
〔性能評価〕
実施例及び比較例で得られた透湿シートについて、以下の方法で成形性（シート成形性及び厚みムラ）を評価した。また前述の方法で透湿度及び全光線透過率を測定した。更に、以下の方法で坪量、引裂強度及び破断強度を測定した。これらの結果を以下の表３に示す。
【００４４】
〔シート成形性〕
成形中の状態を観察し以下の基準に従い評価した。
○：薄膜のシートを安定して成形できた。
△：成形がやや不安定であった。
×：薄膜のシートを安定して成形できなかった。
【００４５】
〔厚みムラ〕
透湿シートの厚みムラを以下の基準に従い評価した。
◎：厚みムラがなく、外観も非常に良好であった。
○：厚みムラがほとんどなく、外観も良好であった。
△：厚みムラがあり、外観がやや悪かった。
×：厚みムラが大きく、外観が悪かった。
【００４６】
〔坪量〕
透湿シートを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り取りその重量を測定し、１ｍ2の面積に換算した。
【００４７】
〔引裂強度〕
ＪＩＳ Ｋ ７１２８−２エルメンドルフ引裂法に準じて機械方向（ＭＤ）の引裂強度を測定した。
【００４８】
〔破断強度〕
ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準じて、機械方向（ＭＤ）及び幅方向（ＣＤ）の破断強度を測定した。
【００４９】
【表３】
【００５０】
表３に示す結果から明らかなように、実施例の透湿シートは、成形性が良好であり、また厚みムラも観察されないことが判る。更に、十分な引裂強度及び破断強度を保ちつつ、透湿度が４４６０ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上と極めて高く、しかも全光線透過率も５１％以上と極めて高くなっていることが判る。これに対して比較例の透湿シートでは、成形が不安定であり、厚みムラの発生が大きいことが判る。また透湿度を高くしようとすると全光線透過率が低くなり、逆に全光線透過率を高くしようとすると透湿度が低くなってしまうことが判る。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液不透過性であるが水蒸気透過性のある透湿シートの製造方法に関し、更に詳しくは低温での成形性が良好で、いわゆる目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が抑制された透湿シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン系樹脂からなる液不透過性で且つ水蒸気透過性の透湿シートが種々知られている（特許文献１参照）。この種の透湿シートは、フィラーを含む樹脂組成物を、Ｔダイ法やインフレーション法等の各種成形法によって溶融成膜し、少なくとも一軸延伸することで製造される。
【０００３】
溶融成膜中には、樹脂組成物中の成分がダイリップに付着したり、押出機のシリンダー内、スクリュー、単管内等に樹脂組成物が滞留して、いわゆる目やに、焼けブツと呼ばれる物質や、樹脂のゲル化物など成形に支障をきたす物質が生じ、かかる物質が安定な成形を阻害する場合がある。かかる物質は、成膜温度が高いほどその発生が著しい。かかる物質の発生が頻発する場合には、成形を中断して押出機やダイの分解清掃が必要となり、これが生産性を低下させる原因となっていた。
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２６１８６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明は、成形性が良好であり、いわゆる目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が抑制された透湿シートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特定の流動特性を有する樹脂組成物を用い、通常の成形条件よりも低温で成形することにより前記目的が達成されることを知見した。
【０００７】
本発明は前記知見に基づきなされたもので、ポリオレフイン系樹脂１００重量部に対して無機充填剤１００〜３００重量部を含み、１９０℃におけるメルトフローレート（荷重２１．１８Ｎ）が６〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、１９０℃におけるメルトフローレシオ（荷重９８．０７Ｎのメルトフローレートと荷重９．８１Ｎのメルトフローレートとの比）が８５以下であるポリオレフイン系樹脂組成物を、１８０〜２２０℃の成形温度下にＴダイ法によってフィルム状に成膜し、次いで少なくとも一軸延伸する透湿シートの製造方法を提供することにより前記目的を達成したものである。
【０００８】
また本発明は、ポリオレフイン系樹脂１００重量部に対して無機充填剤１００〜３００重量部およびポリエステル１〜３０重量部を含むポリオレフイン系樹脂組成物からなり、少なくとも一軸延伸されており、全光線透過率が５０％以上であり、透湿度が３６００〜８４００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）であり、坪量が１０〜５０ｇ／ｍ2である透湿シートであって、
前記ポリオレフイン系樹脂組成物は、１９０℃におけるメルトフローレート（荷重２１．１８Ｎ）が６〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、１９０℃におけるメルトフローレシオ（荷重９８．０７Ｎのメルトフローレートと荷重９．８１Ｎのメルトフローレートとの比）が８５以下であり、
前記ポリオレフイン系樹脂は、メルトフローレート１〜５ｇ／１０ｍｉｎで、密度０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3である線状低密度ポリエチレン８０〜９９重量％およびメルトフローレート６〜１５ｇ／１０ｍｉｎで、密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3である分岐状低密度ポリエチレン１〜２０重量％を含み、
前記ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールと、炭素数１４〜２２の一塩基酸及び／又は炭素数１２〜２２の一価アルコールとのポリエステルである透湿シートを提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
以上、詳述した通り、本発明の透湿シートの製造方法によれば、成形性が良好であり、いわゆる目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が抑制される。また本発明の製造方法により製造される透湿シートは、高い透湿度を維持しつつ高い透明性を有する。また高強度で柔軟である。従って、この透湿シートは、特に吸収性物品の裏面シートとして好適に使用される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明の透湿シートの製造方法においては、ポリオレフィン系樹脂及び無機充填剤を含むポリオレフィン系樹脂組成物を原料として用いる。本発明においては、このポリオレフィン系樹脂組成物として特定の流動特性を有するものを用いることが特徴の一つとなっている。具体的には、ポリオレフィン系樹脂組成物として、１９０℃におけるメルトフローレート（以下、ＭＦＲともいう）が特定の範囲内にあり、且つ１９０℃におけるメルトフローレシオ（以下、ＭＲともいう）が特定の範囲内にあるものを用いている。従来、ポリオレフィン系樹脂それ自体のＭＦＲ等の見地から透湿シートの最適化を検討した例は数多いが、樹脂組成物のＭＦＲ等の見地からの検討はなされていなかった。特に樹脂組成物のＭＦＲ等と成形温度（とりわけＴダイ法における成形温度）との関係は検討されていなかった。
【００１１】
ポリオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲは、６〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは７〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、更に好ましくは８〜１８ｇ／１０ｍｉｎである。この範囲のＭＦＲは、透湿シートの原料となるポリオレフィン系樹脂組成物の一般的なＭＦＲよりも高いものである。このような高ＭＦＲのポリオレフィン系樹脂組成物を用い、後述する低成形温度でＴダイ法によって成形を行うことで、成形中にいわゆる目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が抑制され、また成形性が良好になる。具体的にはポリオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ未満では流動性が悪く低温での成形が不可能であるため高温で成形する必要が生じ、目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が多くなってしまう。２５ｇ／１０ｍｉｎ超では溶融張力が低くなり、ドローレゾナンスが発生して高速での薄膜成形性が悪くなる。また、ダイス出口でのネックインが大きくなり、所望のシート幅が得られず生産性が悪くなってしまう。ポリオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−５７Ｔ（Ｅ）に規定される方法に従い、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件下に測定される。
【００１２】
本発明の方法で用いられるポリオレフィン系樹脂組成物においては、前述したＭＦＲと同様に、ＭＲも流動特性の指標となる重要な物性である。ＭＲは、１９０℃における荷重９８．０７Ｎのメルトフローレートと、同温度における荷重９．８１Ｎのメルトフローレートとの比で定義される。ＭＲはポリオレフィン系樹脂組成物の剪断速度依存性の指標となるものである。具体的にはＭＲの値が１に近づくほど、ポリオレフィン系樹脂組成物の剪断応力が変化しても剪断速度の変化が小さいことを意味する。本発明者らの検討の結果、ＭＲは特にＴダイ法によって成形を行う場合に、成形性の指標となる要因であることが判明した。そして、本発明の方法においてはＭＲが８５以下のポリオレフィン系樹脂組成物を用いることが必要である。ＭＲが８５超のポリオレフィン系樹脂組成物を用いると、押出機内、単管内、Ｔダイス内等での剪断速度の変化に対して、流動性の変化が大きくなる。その結果、樹脂の滞留による焼けブツの発生が多くなったり、幅方向の厚みムラが多く発生し、外観上見栄えの悪いシートとなってしまう。ＭＲの好ましい範囲は１０〜７５、特に１５〜７０である。
【００１３】
ＭＲを算出するために用いられる１９０℃における荷重９８．０７Ｎ及び９．８１Ｎのメルトフローレートの測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−５７Ｔ（Ｅ）に規定される方法に準じる。ＭＲを算出するために用いられる２つのメルトフローレートの荷重値をそれぞれ９８．０７Ｎ及び９．８１Ｎとした理由は、一般的な押出機〜Ｔダイス内の剪断速度は、およそ、このメルトフロレートの荷重の範囲内に入ることによるものである。１９０℃における荷重９８．０７Ｎ及び９．８１Ｎのメルトフローレートそれ自体の値は、荷重９８．０７Ｎの場合、６０〜１２０ｇ／１０ｍｉｎ、特に７０〜１１０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、荷重９．８１Ｎの場合、０．５〜５ｇ／１０ｍｉｎ、特に１〜４．５ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。それぞれの荷重におけるメルトフローレートの値がこの範囲内であれば、この剪断速度の範囲での樹脂の流動性の変化が小さく、成形性が良好となる。
【００１４】
本発明の製造方法においては、ポリオレフィン系樹脂組成物として、前述したＭＦＲ及びＭＲを有するものを用いることが特徴の一つであり、更に別の特徴は、ポリオレフィン系樹脂として、特定の線状低密度ポリエチレン（以下、ＬＬＤＰＥともいう）と、特定の分岐状低密度ポリエチレン（以下、ＬＤＰＥともいう）とを併用することである。かかるポリオレフィン系樹脂を用いて透湿シートを製造すると、成形中にいわゆる目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が一層抑制され、また成形性が一層良好になる。また得られる透湿シートが高強度で且つ柔軟となる。更に、意外にも、得られる透湿シートは透湿性が高くなり、しかも透明性も高くなることが本発明者らの検討によって判明した。
【００１５】
ＬＬＤＰＥとしては、メルトフローレートが１〜５ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは２〜５ｇ／１０ｍｉｎ、更に好ましくは２．５〜４．５ｇ／１０ｍｉｎのものが用いられる。このＭＦＲの範囲は、従来透湿シートの原料に用いられてきたポリオレフィン系樹脂のＭＦＲよりも高いものである。このような高ＭＦＲのＬＬＤＰＥを用いることによって、流動性が向上して成形性が良好となる。また、透湿性の高い透湿シートが得られる。詳細にはＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ未満では流動性が低く、シート成形が困難となってしまう。５ｇ／１０ｍｉｎ超では延伸開孔時に孔が開きやすくなり、防漏性に問題が出るような穴開きが多発してしまう。ＬＬＤＰＥのＭＦＲは、ポリオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲと同様に、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−５７Ｔ（Ｅ）に規定される方法に従い、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件下に測定される。
【００１６】
またＬＬＤＰＥは、その密度が０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3である。この範囲の密度を有するＬＬＤＰＥを用いることで、透湿性が充分に高く、縦裂強度やＣＤ破断強度等の強度が高く、柔軟性が高く、ホットメルト塗工に対する耐熱性が高く、外観上シートの延伸ムラも少ない透湿シートが得られる。詳細には密度が０．９２０ｇ／ｃｍ3未満では透湿性が低くなり、耐熱性も低い透湿シートとなってしまう。０．９３５ｇ／ｃｍ3超では柔軟性が低く、外観上シートの延伸ムラが多く、見栄えの悪い透湿シートとなってしまう。密度はＪＩＳ Ｋ ７１１２のＤ法（密度勾配管による測定法）に基づき測定される。
【００１７】
ＬＬＤＰＥは、メタロセン触媒を用いて製造されたものであることが好ましい。これによって、成形性とシート物性、特に透湿性と強度と柔軟性のバランスした透湿シートが得られる。この場合ＬＬＤＰＥは、エチレンと炭素数３〜８のα−オレフィンとの共重合体であることが好ましい。
【００１８】
ＬＬＤＰＥとしては市販のものを用いることもできる。そのようなＬＬＤＰＥとしては例えば宇部興産（株）製のUMERIT2540FやUMERIT2525F、日本ポリオレフィン（株）製のハーモレックスNC479AやNC564Aなどが挙げられる。
【００１９】
本発明において用いられるポリオレフィン系樹脂のもう一方の成分であるＬＤＰＥとしては、ＭＦＲが６〜１５ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは７〜１２ｇ／１０ｍｉｎのものが用いられる。このＭＦＲの範囲は、従来透湿シートの原料に用いられてきたポリオレフィン系樹脂のＭＦＲよりも高いものである。このような高ＭＦＲのＬＤＰＥを用いることによって、流動性が向上し成形性が良好となる。また、透湿性の高い透湿シートが得られる。詳細にはＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ未満では成形性が悪くなり、幅方向の厚みムラも多く、外観上見栄えの悪いシートとなり、更には、透湿性も低いものとなってしまう。１５ｇ／１０ｍｉｎ超では延伸開孔時に孔が開きやすくなり、防漏性に問題が出るような穴開きが多発してしまう。ＬＤＰＥのＭＦＲは、ポリオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲと同様に、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−５７Ｔ（Ｅ）に規定される方法に従い、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件下に測定される。
【００２０】
またＬＤＰＥは、その密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3、更に好ましくは０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3である。この範囲の密度を有するＬＤＰＥを用いることで、透湿性が充分に高く、縦裂強度やＣＤ破断強度等の強度が高く、柔軟性が高く、ホットメルト塗工に対する耐熱性が高く、外観上シートの延伸ムラも少ない透湿シートが得られる。詳細には密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3未満では透湿性が低くなり、耐熱性も低い透湿シートとなってしまう。０．９３０ｇ／ｃｍ3超では柔軟性が低く、外観上シートの延伸ムラが多く、見栄えの悪い透湿シートとなってしまう。
【００２１】
ＬＤＰＥとしては市販のものを用いることもできる。そのようなＬＤＰＥとしては例えば宇部興産（株）製のJ1019及び日本ポリオレフィン（株）製のJH606Nなどが挙げられる。
【００２２】
本発明においては、ＬＬＤＰＥとＬＤＰＥとの配合比率も重要である。具体的には、ポリオレフィン系樹脂におけるＬＬＤＰＥの配合量は８０〜９９重量％、好ましくは８５〜９９重量％、更に好ましくは８５〜９５重量％である。一方、ポリオレフィン系樹脂におけるＬＤＰＥの配合量は１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、更に好ましくは５〜１５重量％である。各樹脂の配合量がこのような範囲内であることによって、シートの成形性が良好で、幅方向及び流れ方向の厚みムラが少なく、外観上見栄えの良好な透湿シートが得られる。また、透湿性と強度、柔軟性のバランスが優れた透湿シートが得られる。
【００２３】
ポリオレフィン系樹脂と共に用いられる無機充填剤は、本発明の透湿シートを多孔質にして透湿性を付与するために用いられるものである。無機充填剤としては例えば、炭酸カルシウム、石膏、タルク、クレー、カオリン、シリカ、珪藻土、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、燐酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、マイカ、ゼオライト、カーボンブラック、アルミニウム粉、鉄粉などの粉粒体が挙げられる。これらは一種又は二種以上を併用できる。得られる透湿シートの強度確保や製造時のシート破れの防止の点から、これらの無機充填剤はその平均粒径が０．３〜８μｍで最大粒径が２０μｍ以下であることが好ましく、平均粒径が０．５〜５μｍで最大粒径が１５μｍ以下であることが更に好ましい。
【００２４】
前述した各種無機充填剤のうち、炭酸カルシウムや硫酸バリウムを用いることが好ましく、特に炭酸カルシウムを用いることが好ましい。炭酸カルシウムを用いる場合、その比表面積が１６０００〜２４０００ｃｍ2／ｇ、特に１８０００〜２２０００ｃｍ2／ｇであるものを用いることが、透湿性が高く耐水性も高いシート、即ち、緻密な孔が多数開いていて液がにじみにくく、且つ十分な強度のシートが得られる点から好ましい。
【００２５】
無機充填剤はポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して１００〜３００重量部、好ましくは１００〜２００重量部、更に好ましくは１２０〜２００重量部用いられる。無機充填剤の量が１００重量部未満であると得られるシートの透湿性が不十分となってしまう。３００重量部超であるとシートの耐水性が低下し、液がにじみやすくなり、更には、強度が低下し、また、成形性も悪くなってしまう。
【００２６】
本発明の方法で用いられるポリオレフィン系樹脂組成物においては、前述したポリオレフィン系樹脂及び無機充填剤に加えて、しなやかな風合い、鳴りの減少、滑り性を与え、延伸性を向上させるために、第三成分を添加することができる。上記第三成分としては、通常ゴムやプラスチックに混合される可塑剤や滑剤を使用することができ、例えば、脂肪酸と脂肪族アルコールからなるモノエステル、芳香族カルボン酸と脂肪族アルコールとからなるモノエステル又はポリエステル、脂肪族ポリカルボン酸とポリアルコールとからなるポリエステル、モノカルボン酸及び／又はポリカルボン酸とモノアルコール及び／又はポリアルコールとからなるポリエステル、アルコール及び／又はカルボン酸の一部を残したエステル又はポリエステル、脂肪族アミド、芳香族アミド、脂肪酸の金属石鹸、芳香族カルボン酸の金属石鹸、ブタジエンオリゴマー、ブテンオリゴマー、イソブチレンオリゴマー、イソプレンオリゴマー、石油樹脂、クマロン樹脂、ケトン樹脂、塩素化パラフィン、ヒマシ油、シリコーン油、流動パラフィン、ポリエチレンワックス等が挙げられる。その中でも特に、第三成分として特定のポリエステルを配合することが好ましい。このポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールと、炭素数１４〜２２の一塩基酸及び／又は炭素数１２〜２２の一価アルコールとのポリエステルである。このポリエステルを配合することで、ポリオレフィン系樹脂組成物の流動特性を一層所望のものとすることができる。その結果、成形中にいわゆる目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が一層抑制され、また成形性が一層良好になる。このポリエステルを構成する各成分の組み合わせは、ポリオレフィン系樹脂及び無機充填剤との親和性のバランスから、ポリエステル一定重量中のエステル基数及び炭化水素鎖の分岐度を考慮して選択される。
【００２７】
前記ポリエステルにおける一塩基酸としては、炭素数１４〜２２の長鎖炭化水素のモノカルボン酸等が用いられる。多塩基酸としてはジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸等が用いられる。一価アルコールとしては炭素数１２〜２２の長鎖炭化水素のモノアルコール等が用いられる。多価アルコールとしてはジオール類、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、シュークローズ等が用いられる。一塩基酸の炭素数が１２以下、又は一価アルコールの炭素数が１０以下の場合、ポリオレフィン系樹脂及び無機充填剤への親和性のバランスがずれ、フィルム成形時にポリエステルが部分的に集中して延伸時にむらが生じたり、タテ裂け強度が低下することがある。
【００２８】
前記ポリエステルは、多塩基酸と多価アルコールとを脱水縮合して得られるポリエステルであり、末端がカルボン酸の場合、その大部分がステアリルアルコール、オレイルアルコール、ゲルベアルコール等の長鎖炭化水素のモノアルコールでエステル化されていることが好ましい。末端がアルコールの場合、その大部分がステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の長鎖炭化水素のモノカルボン酸でエステル化された末端封鎖ポリエステルであることが好ましい。しかし、これらの場合でも全ての末端が封鎖されている必要はない。エステル構成成分として分岐の酸又はアルコールを含んだエステルは更に好ましい。
【００２９】
好ましい具体的なポリエステルの例は、ジエチレングリコールとダイマー酸とのポリエステルの両末端のカルボン酸又はアルコールをステアリルアルコール又はステアリン酸で部分的に又は全部を封鎖したポリエステル、１，３−ブタンジオールとアジピン酸とのポリエステルの両末端をヒドロキシステアリン酸で封鎖したポリエステル、トリメチロールプロパン−アジピン酸−ステアリン酸からなるヘキサエステル、ペンタエリスリトール−アジピン酸−ステアリン酸からなるオクタエステル、ジペンタエリスリトール−アジピン酸−ステアリン酸からなるドデカエステル、前記ポリエステルの構成成分であるアジピン酸の代わりにダイマー酸又は水添ダイマー酸を用いたポリエステル、及びステアリン酸の代わりにイソステアリン酸を用いたポリエステル等である。
【００３０】
前記ポリエステルは、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して１〜３０重量部、特に５〜２０重量部配合されることが、成形時における良好な流動性、しなやかな風合い、鳴りの減少、滑り性、延伸性の向上の点から好ましい。
【００３１】
本発明の方法で用いられるポリオレフィン系樹脂組成物には、ポリオレフィン系樹脂組成物中での分散性を良くすることを目的として、ステアリン酸を配合することもできる。ステアリン酸は、無機充填剤１００重量部に対して０．５〜３重量部、特に０．８〜２重量部配合されることが好ましい。
【００３２】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂組成物には、前述した各成分に加えて、本発明の効果を妨げない範囲で可塑剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などを配合してもよい。
【００３３】
本発明の方法は、前述したポリオレフィン系樹脂組成物を原料とし、これをＴダイ法によってフィルム状に溶融成膜したのち少なくとも一軸延伸する工程を含む。詳細には、ポリオレフィン系樹脂組成物を構成する各成分を、ヘンシェルミキサやスーパーミキサを用いて予備混合した後、一軸又は二軸押出機で混練してペレット化する。次に、得られたペレットを用いＴダイ型の成形機によって成膜しフィルムを得る。得られたフィルムを一軸又は二軸延伸して、樹脂と無機充填剤との界面剥離を生じさせ多孔質化する。延伸にはロール法やテンター法が用いられる。このようにして透湿シートが得られる。
【００３４】
成形温度は、従来のポリオレフィン系透湿シートの成形温度よりも低い温度である１８０〜２２０℃にする。Ｔダイ法を用いたこの成形温度と前述したポリオレフィン系樹脂組成物とを組み合わせることによって、成形中にいわゆる目やに、焼けブツ、樹脂のゲル化物などの発生が抑制され、また成形性が良好になる。同成形温度条件で前記ポリオレフィン系樹脂組成物を原料としてインフレーション成形を行っても、成形性は良好とはならない。成形温度は１８０〜２１０℃、特に１９０〜２１０℃であることが、成形に支障をきたす物質の発生が一層抑制され、また成形性が一層良好になる点から好ましい。成形温度は、Ｔダイにおける温度である。
【００３５】
後述する望ましい全光線透過率及び透湿度を得るためには、延伸条件として、一軸方向に少なくとも１．２倍、特に１．５〜４倍、とりわけ１．５〜３．５倍延伸することが好ましい。
【００３６】
このようにして得られた透湿シートは、前述したポリオレフィン系樹脂組成物を原料としていることから、その全光線透過率が好ましくは５０％以上という高い値となる。このような高い全光線透過率を示すにもかかわらず、透湿シートはその透湿度が３６００〜８４００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）という高い値となり、好ましくは４０００〜８４００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）、更に好ましくは５０００〜８４００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）となる。このように透湿シートは、従来同時に達成し得なかった高全光線透過率及び高透湿度を有するものである。本発明において全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じ、（株）村上色彩技術研究所製のヘイズ・透過・反射率計ＨＲ−１００を用いて測定される。透湿度はＪＩＳ Ｚ ０２０８に準じ、温度３０℃±０．５℃、湿度９０±２％ＲＨの環境下で測定される。
【００３７】
透湿シートはその坪量が好ましくは１０〜５０ｇ／ｍ2である。後述するように、その一面に不織布などの繊維シートと貼り合わせた複合シートの形態においては、透湿シートの坪量は、更に好ましくは１０〜３５ｇ／ｍ2であり、一層好ましくは１５〜３０ｇ／ｍ2である。坪量がこの範囲内であれば、シート強度、耐水性、柔軟性及び透湿性のバランスが良好となる。
【００３８】
このようにして得られた透湿シートは、例えば衛生材料、医療用材料、衣料用材料などとして用いられる。また、透湿シートは、その一面に不織布などの繊維シートと貼り合わせた複合シートの形態で前記の材料として用いることもできる。特に、透湿シートは、前述の通り高透湿度を有しているので、これをそのまま、或いは繊維シートと貼り合わせた複合シートとして、使い捨ておむつや生理用ナプキンなどの吸収性物品の構成材料として用いると、着装内の湿度上昇を防止することができ、着用者の肌にかぶれが発生することを効果的に防止することができる。これらの吸収性物品は一般に液透過性の表面シート、液不透過性の裏面シートおよび両シート間に介在配置された液保持性の吸収体を備えており、透湿シート又はこれを繊維シートと貼り合わせてなる複合シートは、前記裏面シートとして用いられる。
【実施例】
【００３９】
以下の例中、特に断らない限り「部」は「重量部」を意味する。
【００４０】
〔実施例１〜５並びに比較例１及び２〕
（１）ポリオレフィン系樹脂組成物の調製
以下の表１に示す材料を表２に示す組成で配合し、１００リットルのヘンシェルミキサで予備混合し、次いで二軸押出機で溶融混練してペレット化した樹脂組成物を得た。二軸押出機は池貝製のＰＣＭ−45−33.5であり、スクリュー径は４５ｍｍであった。設定温度は１６０℃とし、スクリュー回転数は１５０ｒｐｍ、押出量は２５ｋｇ／ｈとした。
（２）透湿シートの成形
径５０ｍｍの単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）と、幅５００ｍｍのＴダイス（ダイリップクリアランス１．５ｍｍ）とからなるＴダイフィルム成形装置を用い、前記で得られたポリオレフィン系樹脂組成物を成形し、厚み３５μｍ、幅４００ｍｍのフィルムを得た。Ｔダイスの設定温度は２００℃とし、成形速度は１０ｍ／ｍｉｎとした。得られたフィルムを、ロール一軸延伸機を用いて縦方向に延伸し、透湿シートを得た。延伸倍率は表２に示す通りとした。予熱温度は８０℃とし、延伸温度は５０℃、アニール温度は８０℃とした。またアニールでの戻し率は１３％とした。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
〔性能評価〕
実施例及び比較例で得られた透湿シートについて、以下の方法で成形性（シート成形性及び厚みムラ）を評価した。また前述の方法で透湿度及び全光線透過率を測定した。更に、以下の方法で坪量、引裂強度及び破断強度を測定した。これらの結果を以下の表３に示す。
【００４４】
〔シート成形性〕
成形中の状態を観察し以下の基準に従い評価した。
○：薄膜のシートを安定して成形できた。
△：成形がやや不安定であった。
×：薄膜のシートを安定して成形できなかった。
【００４５】
〔厚みムラ〕
透湿シートの厚みムラを以下の基準に従い評価した。
◎：厚みムラがなく、外観も非常に良好であった。
○：厚みムラがほとんどなく、外観も良好であった。
△：厚みムラがあり、外観がやや悪かった。
×：厚みムラが大きく、外観が悪かった。
【００４６】
〔坪量〕
透湿シートを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り取りその重量を測定し、１ｍ2の面積に換算した。
【００４７】
〔引裂強度〕
ＪＩＳ Ｋ ７１２８−２エルメンドルフ引裂法に準じて機械方向（ＭＤ）の引裂強度を測定した。
【００４８】
〔破断強度〕
ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準じて、機械方向（ＭＤ）及び幅方向（ＣＤ）の破断強度を測定した。
【００４９】
【表３】
【００５０】
表３に示す結果から明らかなように、実施例の透湿シートは、成形性が良好であり、また厚みムラも観察されないことが判る。更に、十分な引裂強度及び破断強度を保ちつつ、透湿度が４４６０ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以上と極めて高く、しかも全光線透過率も５１％以上と極めて高くなっていることが判る。これに対して比較例の透湿シートでは、成形が不安定であり、厚みムラの発生が大きいことが判る。また透湿度を高くしようとすると全光線透過率が低くなり、逆に全光線透過率を高くしようとすると透湿度が低くなってしまうことが判る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフイン系樹脂１００重量部に対して無機充填剤１００〜３００重量部を含み、１９０℃におけるメルトフローレート（荷重２１．１８Ｎ）が６〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、１９０℃におけるメルトフローレシオ（荷重９８．０７Ｎのメルトフローレートと荷重９．８１Ｎのメルトフローレートとの比）が８５以下であるポリオレフイン系樹脂組成物を、１８０〜２２０℃の成形温度下にＴダイ法によってフィルム状に成膜し、次いで少なくとも一軸延伸する透湿シートの製造方法。
【請求項２】
前記ポリオレフイン系樹脂組成物が、前記ポリオレフイン系樹脂１００重量部に対して、多塩基酸と、多価アルコールと、炭素数１４〜２２の一塩基酸及び／又は炭素数１２〜２２の一価アルコールとのポリエステル１〜３０重量部を更に含む請求項１記載の透湿シートの製造方法。
【請求項３】
前記ポリオレフイン系樹脂が、メルトフローレート１〜５ｇ／１０ｍｉｎで、密度０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3である線状低密度ポリエチレン８０〜９９重量％およびメルトフローレート６〜１５ｇ／１０ｍｉｎで、密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3である分岐状低密度ポリエチレン１〜２０重量％を含む請求項１又は２記載の透湿シートの製造方法。
【請求項４】
ポリオレフイン系樹脂１００重量部に対して無機充填剤１００〜３００重量部およびポリエステル１〜３０重量部を含むポリオレフイン系樹脂組成物からなり、少なくとも一軸延伸されており、全光線透過率が５０％以上であり、透湿度が３６００〜８４００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）であり、坪量が１０〜５０ｇ／ｍ2である透湿シートであって、
前記ポリオレフイン系樹脂組成物は、１９０℃におけるメルトフローレート（荷重２１．１８Ｎ）が６〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、１９０℃におけるメルトフローレシオ（荷重９８．０７Ｎのメルトフローレートと荷重９．８１Ｎのメルトフローレートとの比）が８５以下であり、
前記ポリオレフイン系樹脂は、メルトフローレート１〜５ｇ／１０ｍｉｎで、密度０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3である線状低密度ポリエチレン８０〜９９重量％およびメルトフローレート６〜１５ｇ／１０ｍｉｎで、密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3である分岐状低密度ポリエチレン１〜２０重量％を含み、
前記ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールと、炭素数１４〜２２の一塩基酸及び／又は炭素数１２〜２２の一価アルコールとのポリエステルである透湿シート。
【請求項５】
前記線状低密度ポリエチレンがメタロセン触媒を用いて製造されたものである請求項４記載の透湿シート。
【請求項６】
前記無機充填剤が、比表面積１６０００〜２４０００ｃｍ2／ｇである炭酸カルシウムからなる請求項４又は５記載の透湿シート。
【請求項７】
請求項４記載の透湿シートの一面に繊維シートを貼り合わせてなる複合シート。
【請求項８】
液透過性の表面シート、液不透過性の裏面シートおよび両シート間に介在配置された液保持性の吸収体を備えた吸収性物品において、前記裏面シートとして請求項４記載の透湿シート又は請求項７記載の複合シートを用いた吸収性物品。
【請求項１】
ポリオレフイン系樹脂１００重量部に対して無機充填剤１００〜３００重量部を含み、１９０℃におけるメルトフローレート（荷重２１．１８Ｎ）が６〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、１９０℃におけるメルトフローレシオ（荷重９８．０７Ｎのメルトフローレートと荷重９．８１Ｎのメルトフローレートとの比）が８５以下であるポリオレフイン系樹脂組成物を、１８０〜２２０℃の成形温度下にＴダイ法によってフィルム状に成膜し、次いで少なくとも一軸延伸する透湿シートの製造方法。
【請求項２】
前記ポリオレフイン系樹脂組成物が、前記ポリオレフイン系樹脂１００重量部に対して、多塩基酸と、多価アルコールと、炭素数１４〜２２の一塩基酸及び／又は炭素数１２〜２２の一価アルコールとのポリエステル１〜３０重量部を更に含む請求項１記載の透湿シートの製造方法。
【請求項３】
前記ポリオレフイン系樹脂が、メルトフローレート１〜５ｇ／１０ｍｉｎで、密度０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3である線状低密度ポリエチレン８０〜９９重量％およびメルトフローレート６〜１５ｇ／１０ｍｉｎで、密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3である分岐状低密度ポリエチレン１〜２０重量％を含む請求項１又は２記載の透湿シートの製造方法。
【請求項４】
ポリオレフイン系樹脂１００重量部に対して無機充填剤１００〜３００重量部およびポリエステル１〜３０重量部を含むポリオレフイン系樹脂組成物からなり、少なくとも一軸延伸されており、全光線透過率が５０％以上であり、透湿度が３６００〜８４００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）であり、坪量が１０〜５０ｇ／ｍ2である透湿シートであって、
前記ポリオレフイン系樹脂組成物は、１９０℃におけるメルトフローレート（荷重２１．１８Ｎ）が６〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、１９０℃におけるメルトフローレシオ（荷重９８．０７Ｎのメルトフローレートと荷重９．８１Ｎのメルトフローレートとの比）が８５以下であり、
前記ポリオレフイン系樹脂は、メルトフローレート１〜５ｇ／１０ｍｉｎで、密度０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3である線状低密度ポリエチレン８０〜９９重量％およびメルトフローレート６〜１５ｇ／１０ｍｉｎで、密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3である分岐状低密度ポリエチレン１〜２０重量％を含み、
前記ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールと、炭素数１４〜２２の一塩基酸及び／又は炭素数１２〜２２の一価アルコールとのポリエステルである透湿シート。
【請求項５】
前記線状低密度ポリエチレンがメタロセン触媒を用いて製造されたものである請求項４記載の透湿シート。
【請求項６】
前記無機充填剤が、比表面積１６０００〜２４０００ｃｍ2／ｇである炭酸カルシウムからなる請求項４又は５記載の透湿シート。
【請求項７】
請求項４記載の透湿シートの一面に繊維シートを貼り合わせてなる複合シート。
【請求項８】
液透過性の表面シート、液不透過性の裏面シートおよび両シート間に介在配置された液保持性の吸収体を備えた吸収性物品において、前記裏面シートとして請求項４記載の透湿シート又は請求項７記載の複合シートを用いた吸収性物品。
【公開番号】特開２００７−６３５７０（Ｐ２００７−６３５７０Ａ）
【公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３３３１１５（Ｐ２００６−３３３１１５）
【出願日】平成１８年１２月１１日（２００６．１２．１１）
【分割の表示】特願２００２−２６０４９３（Ｐ２００２−２６０４９３）の分割
【原出願日】平成１４年９月５日（２００２．９．５）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月１１日（２００６．１２．１１）
【分割の表示】特願２００２−２６０４９３（Ｐ２００２−２６０４９３）の分割
【原出願日】平成１４年９月５日（２００２．９．５）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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