除草剤
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な除草剤及び畑の雑草の防除のためのその用途に関する。特に本発明は小麦、大麦、オート麦、ライ麦などの有用な麦類に優れた選択的除草活用を示す除草剤に関する。本発明の化合物を含有する除草剤は、例えば禾本科雑草、特に、ブラックグラスやウマノチャヒキのような雑草の除草に有用である。本発明の有効成分として用いられるスルホニル尿素類は小麦、大麦、オート麦、ライ麦などの麦畑の雑草に対して卓越した殺草作用を示し、しかも小麦、大麦、オート麦、ライ麦などの麦類に対して薬害がなく、麦畑の優れた選択的除草剤として用いられる。
【０００２】
【従来の技術】これ迄除草作用を有する数多くのスルホニル尿素類が報告され（特開昭５８−２１９１７９，特開昭５８−１６２５８７，特開昭６０−４５５７２，特開昭６０−２０８９７８，特開平１−３８０９１）、麦畑で用いる除草剤も市販されている（ＧｌｅａｎＴＴＭ，ＡｌｌｙＴＭ，ＨａｒｍｏｎｙＴＭ，ＡｍｂｅｒＴＭなど）。しかし、これら麦畑で用いられるスルホニル尿素系除草剤は、広葉雑草に対しては非常に低濃度で優れた殺草作用を示すが、禾本科雑草に対しては麦類に対して選択性のある濃度では全く効かぬか、ごく弱い除草作用を示すにすぎないという欠点があった。したがって、禾本科雑草に対して満足しうる除草活性を有すると共に麦類に対して薬害等の障害作用のない除草剤を提供することが求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】麦類に対して薬害がなく、広葉雑草のみならず禾本科雑草に対しても優れた除草効果を有する除草剤の開発が本発明の目的である。また、禾本科雑草のうちでも、特にブラックグラスおよびウマノチャヒキに対して優れた除草効果を有すると共に、小麦、大麦、オート麦、ライ麦などの有用な麦類に対して薬害のない広い除草スペクトルを持つ除草剤の開発も本発明の目的の一つである。この除草剤は、小麦、大麦、オート麦、ライ麦等、特には小麦などの麦類の耕地における雑草防除のために有用である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは広い殺草スペクトラムを有し、しかも薬害のない優れた麦用除草剤の開発をめざし研究を重ねてきたところ、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物またはその塩が広範囲の麦畑の重要雑草、すなわちヤエムグラ、カミツレ、スミレ、ハコベ、ノハラガラシ、ソバカズラなどの広葉雑草はもとより、ブラックグラス、カラスムギ、ウマノチャヒキ、エノコログサなどの禾本科雑草に対しても卓越した殺草効果を示し、しかも作物に対し薬害のないことを見い出した。この化合物またはその塩は、禾本科雑草等（例えば、ブラックグラス、ウマノチャヒキ、カミツレ、ノハラガラシ及びハコベ、特にはブラックグラスやウマノチャヒキ）に対して特に強い除草活性を有している。本発明はかかる知見を基に、さらに種々検討を重ねた結果完成したものである。すなわち、本発明は式
【０００５】
【化１０】
【０００６】［式中、Ｑは−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｓ−を、ＲはＣ１−３のアルキル基を、ＸはＯＣＨ３またはＣＨ３を示す］で表わされる化合物またはその塩を含有することを特徴とする除草剤に関する。また、本発明は、禾本科雑草、特にはブラックグラスやウマノチャヒキなどを防除するための除草剤であって、上記化合物（Ｉ）またはその農薬として許容される塩を含有するものに関する。更に、本発明は、除草有効量の式（Ｉ）の化合物またはその塩、あるいはそれを含有する組成物を麦畑の雑草に適用してそれを防除する方法にも関する。
【０００７】上記一般式においてＲで表わされるＣ１〜Ｃ３のアルキル基は直鎖または分枝状のアルキル基を意味し、メチル，エチル，ｎ−プロピル，イソプロピルが挙げられる。このうち好ましくはメチル，エチル，さらに好ましくはエチルである。Ｘはメトキシ基またはメチル基であり、好ましくはメトキシ基である。Ｑは−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｓ−であり、好ましくは−ＣＨ＝ＣＨ−である。化合物（Ｉ）は分子中に酸性基
【０００８】
【化１１】
【０００９】を有し、無機または有機の塩基類と塩を形成することができる。該化合物（Ｉ）は、無機塩基または有機塩基との塩として用いることができる。化合物（Ｉ）の塩としては農薬として許容される塩があげられ、たとえばアルカリ金属（たとえばナトリウム、カリウムなど），アルカリ土類金属（たとえばマグネシウム、カルシウムなど），アンモニアなどとの無機塩基との塩が、さらにたとえばジメチルアミン，トリエチルアミン，ピロリジン，ピペリジン，ピペラジン，モルホリン，ベンジルアミン，エタノールアミン，ジエタノールアミンなどとの有機塩基との塩が用いられる。
【００１０】化合物（Ｉ）またはその塩は除草剤として通常の農薬として一般の農薬のとりうる形態で用いることができる。この目的のためには、化合物（Ｉ）またはその塩の除草剤有効量と農薬として許容される液体担体または固体担体とを含む除草用組成物は、その化合物またはその塩と、固体担体または液状担体を混合することにより製造することができる。例えば、この化合物（Ｉ）またはその塩の１種又は２種以上を使用目的によって適当な液体担体に溶解するか分散させるか、または適当な固体担体と混合するか吸着させ、乳剤，油剤，噴霧剤，水和剤，粉剤，ＤＬ（ドリフトレス）型粉剤，懸濁剤，粒剤，微粒剤，微粒剤Ｆ，フロアブル，錠剤，液剤，スプレー剤，エアロゾール剤などの製剤として使用する。これらのうち、水和剤，懸濁剤，乳剤，及び粒剤が好ましい。
【００１１】これらの製剤は自体公知の方法で調製することができる。例えば、それらには必要に応じ、乳化剤，分散剤，展着剤，浸透剤，湿潤剤，粘漿剤，安定剤などを添加してもよい。使用する液体担体（溶剤）としては、例えば水、アルコール類（例、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，イソプロパノール，エチレングリコール等）、ケトン類（例、アセトン，メチルエチルケトン等）、エーテル類（例、ジオキサン，テトラヒドロフラン，エチレングリコールモノメチルエーテル，ジエチレングリコールモノメチルエーテル，プロピレングリコールモノメチルエーテル等）、脂肪族炭化水素類（例、ケロシン、灯油，燃料油，機械油等）、芳香族炭化水素類（例、ベンゼン，トルエン，キシレン，ソルベントナフサ，メチルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例、ジクロロメタン，クロロホルム，四塩化炭素等）、酸アミド類（例、ジメチルホルムアミド，ジメチルアセトアミド等）、エステル類（例、酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエステル、脂肪酸グリセリンエステル等）、ニトリル類（例、アセトニトリル、プロピオニトリル等）などの溶媒が適当であり、これらは１種または２種以上を適当な割合で混合して使用する。
【００１２】固体担体（希釈・増量剤）としては、植物性粉末（例、大豆粉，タバコ粉，小麦粉，木粉等）、鉱物性粉末（例、カオリン，ベントナイト，酸性白土，クレイ等のクレイ類，滑石粉，ロウ石粉等のタルク類、珪藻土，雲母粉などのシリカ類等）、アルミナ、硫黄粉末、活性炭などが適当であり、これらは１種又は２種以上を適当な割合で混合して使用する。上記液体または固体担体は、それぞれ単独にあるいはそれぞれ配合して使用することができる。その担体の量としては全組成物に対して１００重量％までの範囲であることができる。
【００１３】乳化剤，展着剤，浸透剤，分散剤などとして使用される界面活性剤としては、必要に応じて石けん類，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類（例、ノイゲン，イー・エー１４２（Ｅ，Ａ１４２）ＴＭ第一工業製薬（株）製）、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物類（例、ニューカルゲンＥ−３００ＴＭ），ポリオキシエチレンフェニルフェノールエーテル硫酸塩（アグリゾールＦＬ−２０１７ＴＭ），ポリオール系特殊高分子類（例、アグリゾールＦＬ−１０４ＦＡＴＭ），ポリオキシエチレンアリールエステル類（例、ノナールＴＭ，東邦化学（株）製），アルキル硫酸塩類（例、エマール１０ＴＭ，エマール４０ＴＭ，花王石鹸（株）製），アルキルスルホン酸塩類（例、ネオゲンＴＭ，ネオゲンＴＴＭ，第一工業製薬（株）製：ネオペレックスＴＭ花王石鹸（株）製），ポリオキシエチレングリコールエーテル類（例、ノニポール８５ＴＭ，ノニポ−ル１００ＴＭ，ノニポール１６０ＴＭ，三洋化成（株）製），多価アルコールエステル類（例、トウイーン２０ＴＭ，トウイーン８０ＴＭ，花王石鹸（株）製）などの非イオン系及びアニオン系界面活性剤が用いられる。界面活性剤の量としては、全組成物量に対して、０から５０重量％程度、より好ましくは１から２５重量％程度の範囲である。
【００１４】除草剤中の活性成分の割合はその目的に応じて変えることができる。例えば化合物（Ｉ）またはその塩の除草剤中の含有割合は乳剤，水和剤，懸濁剤，水分散化用粒剤などは１から９０重量％程度が適当であり、油剤，粉剤，ＤＬ（ドリフトレス）型粉剤などとしては０．０１から１０重量％程度が適当であり、微粒剤Ｆ，粒剤としては０．０５から１０重量％程度が適当であるが、使用目的によっては、これらの濃度を適宜変更してもよい。乳剤，水和剤，懸濁剤などは使用に際して、水などで適宜希釈増量（たとえば１００〜１０００００倍）して散布する。
【００１５】化合物（Ｉ）またはその塩を含有する除草剤の使用量は、適用場面，適用時期，施用方法，対象草種，栽培作物，例えば麦類等により差異はあるが一般に有効成分（化合物（Ｉ）またはその塩）として畑地１アール当り０．０５から２０ｇ程度、好ましくは０．１から５ｇ程度である。化合物（Ｉ）またはその塩あるいはそれらを含有する除草用組成物は、畑地、特に麦畑の植付前土壌混和処理剤，発芽前土壌処理剤あるいは茎葉処理剤として使用するのが適用である。
【００１６】本発明の除草剤は必要に応じ他種の除草剤，植物成長調整剤，殺菌剤（例、有機塩素系殺菌剤，有機イオウ系殺菌剤，アゾール系殺菌剤，抗生物質など），殺虫剤（例、ピレスロイド系殺虫剤，有機リン系殺虫剤，カルバメート系殺虫剤など），その他殺ダニ剤，殺線虫剤，共力剤，誘引剤，忌避剤，色素，肥料などを配合し、混合使用することができる。これらのものとしては、ファーム ケミカルズ ハンドブック（マイスターパブリッシング カンパニー）（Ｆａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｍｅｉｓｔｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ）），１９９１年版のカタログに記載されたものがあげられる。
【００１７】本発明化合物と混合して使用できる殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤の代表例を以下に示す。プロポクスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ），イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ），ＢＰＭＣ、キシリルカルブ（ｘｙｌｙｌｃａｒｂ）、メトルカルブ（ｍｅｔｏｌｃａｒｂ）、ＸＭＣ、エチオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、カルバリル（ｃａｒｂａｒｙｌ）、ピリミカーブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、ベンジオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、アミノスルフラン（ａｍｉｎｏｓｕｌｆｕｌａｎ）、メソミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、フェンチオン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ）、フェニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ）、プロパホス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、シアノホス（ｃｙａｎｏｐｈｏｓ）、プロチオホス（ｐｒｏｔｈｉｏｆｏｓ）、スルプロホス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）、プロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）、ＥＰＮ、シアノフェンホス（ｃｙａｎｏｆｅｎｐｈｏｓ）、アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、オキシデプロホス（ｏｘｙｄｅｐｒｏｆｏｓ）、ジスルホトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｏｎ）、フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ）、マラソン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、バミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、メカルバム（ｍｅｃａｒｂａｍ）、トリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｐｈｏｎ）、ネイルド（ｎａｌｅｄ）、ジクロルホス（ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ）、クロロフェンビンホス（ｃｈｌｏｒｏｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）、テトラクロルビンホス（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、ジアリホス（ｄｉａｌｉｆｏｓ）、クロルピリホス−メチル（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、ピリミホス−メチル（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、ダイアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、エトリムホス（ｅｔｒｉｍｆｏｓ）、ピリダフェンチオン（ｐｙｒｉｄａｐｈｅｎｔｈｉｏｎ）、キナルホス（ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）、サリチオン（ｓａｌｉｔｈｉｏｎ）、シフルスリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、パーメスリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、サイパーメスリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、デルタメスリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、シハロスリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、フェンプロパスリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、フルシスリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルバリネート（ｆｌｕｂａｌｉｎａｔｅ）、カルタップ（ｃａｒｔａｐ）、チオシクラム（ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、ジフルベンズロン（ｄｉｆｕｌｂｅｎｚｕｒｏｎ）、エトフェンプロックス（ｅｔｈｏｆｅｎｐｒｏｘ）、フサライド（ｆｔｈａｌｉｄｅ）、バリダマイシンＡ（ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎＡ）、メプロニル（ｍｅｐｒｏｎｉｌ）、フルトラニル（ｆｌｕｔｏｌａｎｉｌ）、モンガード（商品名ｍｏｎｇｕａｒｄ）、ペンシクロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）、エジフェンホス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、プロベナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏｌｅ）、カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、ＩＢＰ、ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕｌｔａｐ）、ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｐｈｏｓ）、フェリムゾン（ｆｅｒｉｍｚｏｎ）、イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）、ナイテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、シグマ−サイパーメスリン（ｓｉｇｍａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、シラノファン（ｓｉｌａｎｏｐｈａｎｅ）、ノバリュロン（ｎｏｖａｌｕｒｏｎ）、ハイドロプレン（ｈｙｄｒｏｐｒｅｎｅ）、フルフェンプロックス（ｆｌｕｆｅｎｐｒｏｘ）、フェンピラド又はテブフェンピラド（ｆｅｎｐｙｒａｄ ｏｒ ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ）、フェノキシカーブ（ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、フェナザキン（ｆｅｎａｚａｑｕｉｎ）、クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、ノーモルト（ｎｏｍｏｌｔ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、アラニカルブ（ａｌａｎｙｃａｒｂ）、ジアフェンチウロン（ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、クロフェンテジン（ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、トラロメトリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、メトキサジアゾン（ｍｅｔｈｏｘａｄｉａｚｏｎｅ）、フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）、オキメラノルア（ｏｋｉｍｅｒａｎｏｌｕｒｅ）、クロルチオホス（ｃｈｌｏｒｔｈｉｏｐｈｏｓ）、フォートレス（ｆｏｒｔｒｅｓｓ）、レバミゾール（ｌｅｖａｍｉｓｏｌ）、ジェノクロル（ｄｉｅｎｏｃｈｌｏｒ）、クロエトカルブ（ｃｌｏｅｔｈｏｃａｒｂ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、イソフェンホス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）、アベルメクチン（ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎ）、ミルベマイシン（ｍｉｌｂｅｍｙｃｉｎ）、フェノチオカルブ（ｆｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、シロマジン（ｃｙｒｏｍａｚｉｎｅ）、フルシクロクスロン（ｆｌｕｃｙｃｌｏｘｕｒｏｎ）、ブタチオホス（ｂｕｔａｔｈｉｏｆｏｓ）、フェンピロキシメート（ｆｅｎｐｙｒｏｘｉｍａｔｅ）、アクリナスリン（ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ）、ベンフルスリン（ｂｅｎｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ピリダベン（ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｙｆｅｎ）、ヘキシチアゾクス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、チェリトルア（ｃｈｅｒｒｙｔｌｕｒｅ）、スルフラミド（ｓｕｌｆｌｕｒａｍｉｄ）、ダイアモルアー（ｄｉａｍｏｌｕｒｅ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、フェンプロパスリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｙｆｅｎ）、ディアフェンチウロン（ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、フェナリモール（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、フルピリミドール（ｆｌｕｒｐｒｉｍｉｄｏｌ）、フルオトリマゾール（ｆｌｕｏｔｒｉｍａｚｏｌｅ）、トリアジメホン（ｔｒｉａｄｉｍａｆｏｎ）、トリアジメノール（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）、ジクロブタゾール（ｄｉｃｌｏｂｕｔａｚｏｌ）、パクロブタゾール（ｐａｃｌｏｂｕｔａｚｏｌ）、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ウニコナゾール（ｕｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ）、プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルトリアホル（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、ペンコナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、ブチオベート（ｂｕｔｉｏｂａｔｅ）、プロクロラズ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、トリアペンセノール（ｔｅｉａｐｅｎｔｈｅｎｏｌ）、ＥＤＤＰ、ピロキュロン（ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、クロベンチアゾン（ｃｈｌｏｂｅｎｃｈｉａｚｏｎｅ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）、マネブ（ｍａｎｅｂ）、ＴＰＮ、キャプタン（ｃａｐｔａｎ）、キャプタフォル（ｃａｐｔａｆｏｌ）、ホルペット（ｆｏｌｐｅｔ）、ジクロルフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｒｆｌｕａｎｉｄ）、カルボキシン（ｃａｒｂｏｘｉｎ）、オキシカルボキシン（ｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｎ）、ピラカルボリド（ｐｙｒａｃａｒｂｏｌｉｄ）、メベニル（ｍｅｂｅｎｉｌ）、フルカルバニル（ｆｕｒｃａｒｂａｎｉｌ）、シクラフラミド（ｃｙｃｌａｆｕｒａｍｉｄ）、ベノダニル（ｂｅｎｏｄａｎｉｌ）、グラノバックス（ｇｒａｎｏｖａｘ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、フベリダゾール（ｆｕｂｅｒｉｄａｚｏｌｅ）、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、チオファネート−メチル（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ−ｍｅｔｈｙｌ）、サイペンダゾール（ｃｙｐｅｎｄａｚｏｌｅ）、カーベンダジン（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｎ）、ジクロゾリン（ｄｉｃｈｌｏｚｏｌｉｎｅ）、イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ）、プロシミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）、ミクロゾリン（ｍｙｃｌｏｚｏｌｉｎ）、フタラキシル（ｆｔａｌａｘｙｌ）、メタラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、オフレース（ｏｆｒａｃｅ）、ベナラキシル（ｂｅｎａｌａｘｙｌ）、オキサデキシル（ｏｘａｄｉｘｙｌ）、シプロフラム（ｃｙｐｒｏｆｕｒａｍ）、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）、フェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、トリフォリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ）、トリアリモル（ｔｒｉａｒｉｍｏｌ）、フェナリモル（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、ビイテタノール（ｂｉｔｅｔａｎｏｌ）、イマザリル（ｉｍａｚａｌｉｌ）、エタコナゾール（ｅｔａｃｏｎａｚｏｌｅ）、パクロブトラゾール（ｐａｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、フェナプロニル（ｐｈｅｎａｐｒｏｎｉｌ）、トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ）、ビニコナゾール（ｖｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、エチリモル（ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、ジメチルモル（ｄｉｍｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、フルオロイミド（ｆｌｕｏｒｏｉｍｉｄｅ）、ヒメキサゾール（ｈｙｍｅｘａｚｏｌ）、エタゾール（ｅｔｈａｚｏｌ）、プロキシクロル（ｐｒｏｘｙｃｈｌｏｒ）、ピラゾホス（ｐｙｒａｚｏｐｈｏｓ）、プロチオカーブ（ｐｒｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、アリエッティ（ａｌｉｅｔｔｅ）、フェンプロピディン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎ）、フラペナゾール（ｆｌａｐｅｎａｚｏｌｅ）、ピリフェノックス（ｐｙｒｉｆｅｎｏｘ）、ジエトフェンカルブ（ｄｉｅｔｈｏｆｅｎｃａｒｂ）、ピパニピリム（ｐｉｐａｎｉｐｉｒｉｍ）、クロジラコン（ｃｌｏｚｙｌａｃｏｎ）、ジフェノコナゾール（ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジメトモルフ（ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ）、フェンピクロニル（ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）、チシオフェン（ｔｈｉｃｙｏｆｅｎ）、ブロムコナゾール（ｂｒｏｍｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、オプス（商品名，ｏｐｕｓ）、イプコナゾール（ｉｐｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジメトコナゾール（ｄｉｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、ミクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、ミソチアゾール（ｍｙｘｏｔｈｉａｚｏｌ）、チオイミコナゾール（ｔｈｉｏｉｍｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ザリラミド（ｚａｒｉｌａｍｉｄ）、メトスルホバックス（ｍｅｔｓｕｌｆｏｖａｘ）、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、クインコナゾール（ｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、テクロフタラム（ｔｅｃｌｏｆｔａｌａｍ）、トルクロホスメチル（ｔｏｌｃｌｏｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、フェンプロピディン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎ）、トリクラミド（ｔｒｉｃｌａｍｉｄｅ）、フルスルファミド（ｆｌｕｓｕｌｆａｍｉｄｅ）、ベフラン（ｂｅｆｒａｎ）、シプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、テクロフタラム（ｔｅｃｌｏｆｔａｌａｍ）、フルコナゾール−シス（ｆｕｒｃｏｎａｚｏｌｅ−ｃｉｓ）、フェネサニル（ｆｅｎｅｔｈａｎｉｌ）、ジメフルアゾール（ｄｉｍｅｆｌｕａｚｏｌｅ）、エチルトリアノール（ｅｔｈｙｌｔｒｉａｎｏｌ）、テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、オキソリニック酸（ｏｘｏｌｉｎｉｃ ａｃｉｄ）等。
【００１８】本発明化合物と混合して使用できる除草剤の代表例を以下に示す。アトラジン（Ａｔａｒａｚｉｎｅ）、シアナジン（Ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、アメトリン（Ａｍｅｔｒｙｎｅ）、アラクロール（Ａｌａｃｈｌｏｒ）、ブタクロール（Ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、メトラクロール（Ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、ＩＰＣ、ＣＩＰＣ、チオベンカルブ（Ｔｈｉｏｂｅｎｃａｒｂ）、ブチレート（Ｂｕｔｙｌａｔｅ）、ＥＰＴＣ、ジカンバ（Ｄｉｃａｍｂａ）、モニュロン（Ｍｏｎｕｒｏｎ）、ジウロン（Ｄｉｕｒｏｎ）、フルオメツロン（Ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）、クロロクスロン（Ｃｈｌｏｒｏｘｕｒｏｎ）、ベンズチアズロン（Ｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、カルブチレイト（Ｋａｒｂｕｔｉｌａｔｅ）、メトキスロン（Ｍｅｔｏｘｕｒｏｎ）、メタベンズチアズロン（Ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、クロロトルロン（Ｃｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ）、イソプロツロン（Ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、トリフルラリン（Ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）、ペンディメタリン（Ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、２，４−Ｄ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ、モリネート（Ｍｏｌｉｎａｔｅ）、エプロナズ（Ｅｐｒｏｎａｚ）、セトキシジム（Ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）、アロキシジム（Ａｌｌｏｘｙｄｉｍ）、トラルコキシジム（Ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）、フルアジホップ−ブチル（Ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、キザロホップ−エチル（Ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、フェノキサプロップ−エチル（Ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、ハロキシホップ−エトキシエチル（Ｈａｌｏｘｙｆｏｐ ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｙｌ）、フルアジホップ−Ｐ−ブチル（Ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−Ｐ−ｂｕｔｙｌ）、フラムプロフ−Ｍ−イソプロピル（Ｆｒａｍｐｒｏｆ−Ｍ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）、トリジファン（Ｔｒｉｄｉｐｈａｎｅ）、メサゾール（Ｍｅｔｈａｚｏｌｅ）、オキサジアゾン（Ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、ベンタゾン（Ｂｅｎｔａｚｏｎｅ）、ピラゾレイト（Ｐｙｒａｚｏｌａｔｅ）、クロルメトキシニル（Ｃｈｌｏｒｍｅｔｈｏｘｙｎｉｌ）、クロルニトロフェン（Ｃｈｌｏｒｎｉｔｒｏｆｅｎ）、ジクロホップ−メチル（Ｄｉｃｈｌｏｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、オキシフルオルフェン（Ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）、ラクトフェン（Ｌａｃｔｏｆｅｎ）、アクロニフェン（Ａｃｈｏｎｉｆｅｎ）、プロパニル（Ｐｒｏｐａｎｉｌ）、メトリブジン（Ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）、アシフルオルフェン（Ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ）、ホメサフェン（Ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、ベンスルフロン−メチル（Ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｍ ｍｅｔｈｙｌ）、クロルスルフロン（Ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、クロリムロン−エチル（Ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎｍｅｔｈｙｌ）、プリミスルフロン（Ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリアスルフロン（Ｔｒｉａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イマザキン（Ｉｍａｚａｑｕｉｎ）、イマザメタベンズ（Ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ）、イマザピル（Ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、トリベニュロン（Ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ Ｍｅｔｈｙｌ）、ベンゾイルプロプ−エチル（Ｂｅｎｚｏｙｌｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、ジフェンゾクォート（Ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ）、アイオキシニル（Ｉｅｘｙｎｉｌ）、ビフェノックス（Ｂｉｆｅｎｏｘ）、クロピラリド（Ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、メコプロプ（Ｍｅｃｏｐｒｏｐ）、メツルフロン−メチル（Ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、フルロキシピル（Ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ）、イソキサベン（Ｉｓｏｘａｂｅｎ）、チアメトウロン−メチル（Ｔｉａｍｅｔｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、フルオログリコフエン−エチル（Ｆｌｕｏｒｏｇｌｙｃｏｆｅｎ−ｅｔｈｙｌ）、ブロモキシニル（Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、ペンジメタリン（Ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、プロメトリン（Ｐｒｏｍｅｔｒｙｎ）。
【００１９】上記したように、畑の雑草を防除する方法であって、有効量の化合物（Ｉ）またはその塩を施用する方法が提供される。この畑地としては、特に小麦、大麦、オート麦、ライ麦等の麦類のためのものがあげられ、より特別には小麦のための畑があげられる。雑草としては前記したものと同様のものがあげられる。また化合物（Ｉ）またはその塩の量としては、前記したのと同様の量があげられる。化合物（Ｉ）またはその塩は自体公知の方法、たとえば特開平１−３８０９１号公報に記載された次式の反応により製造できる。
【００２０】
【化１２】
【００２１】［式中の記号は前記と同意義を示す］化合物（ＩＩ）と（ＩＩＩ）の反応は通常、塩基［たとえば１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン（以下ＤＢＵと略記する），トリエチルアミンなど］の存在下、不活性溶媒（たとえばアセトニトリル，クロロホルムなど）中で行なわれる。化合物（ＩＶ）と（Ｖ）の反応も前記と同様の溶媒が用いられる。化合物（ＩＩ）および（ＩＶ）はたとえば特開平１−３８０９１号公報および特開平１−３１６３７９号公報に準じて製造できる。
【００２２】
【化１３】
【００２３】［式中の記号は前記と同意義を示す］上記反応において中間体（ＶＩＩ），（ＶＩＩＩ），（ＩＸ），（ＩＩ）は単離精製せずに次反応に供していてもよい。原料化合物（ＶＩ）はたとえば特開平１−３８０９１号公報に記載された方法か、それに準じた次に示す方法により製造できる。
【００２４】
【化１４】
【００２５】［式中の記号は前記と同意義を示す］
【００２６】
【発明の効果】本発明の除草剤は、極めて低薬量で麦畑の広範囲の雑草に対して優れた殺草力を有する。特に、本発明の除草剤は従来除草が困難であった禾本科雑草、特にブラックグラスやウマノチャヒキに対して優れた除草効果を有する。しかも、本発明の除草剤は作物（コムギ，オオムギ，オートムギ，ライムギなどの麦類）に対して高度の選択性を示す。また、哺乳動物，鳥類，魚貝類などに対しても低毒性であり、環境を汚染することなく、安全に使用可能である。
【００２７】
【実施例，製造例および参考例】以下に参考例，製造例，実施例，試験例を挙げ、本発明を具体的に説明する。参考例，製造例中の記号は次のような意味を有する。
ｓ：シングレット，ｄ：ダブレット，ｔ：トリプレット，ｑ：クワルテット，ｄ．ｄ：ダブルダブレット，ｍ：マルチプレット，ｂｒ：幅広い，Ｊ：カップリング定数，ＤＭＳＯ：ジメチルスルホキシド，ｐｈ：フェニル基％は特記しない限り重量％を示す。室温とは通常約１０〜３０℃を示す。
【００２８】［参考例１］
６−エチルチオイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール（ａ）６０％油性水素化ナトリウム３４．３ｇをジメチルホルムアミド１１に懸濁した。冷却下エチルメルカプタン４４．８ｇを滴下し室温で３０分間攪拌した。６−メシルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−カルボン酸エチル１９７．８ｇを少量ずつ加えて室温で３時間攪拌した。反応液を氷水３ｌにあけ折出する結晶をろ取、水洗、乾燥すると６−エチルチオイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−カルボン酸エチル１６１．３ｇが得られた。
【００２９】
【化１５】
【００３０】（ｂ）水酸化ナトリウム４１４ｇを水１．２ｌとエタノール８００ｍｌに溶かし、６−エチルチオイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−カルボン酸エチル１６１．３ｇを加えて１．５時間加熱還流した。エタノールを留去し残留物に水２ｌを加え、塩酸で中和（ｐＨ＝１）後析出した結晶をろ取、水洗した。湿結晶を１５０℃で３０分間加熱した。加熱中に激しく発泡が起り、油状物が生成した。油状物をクロロホルム５００ｍｌに溶かし、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。クロロホルムを留去すると油状の標記化合物１１５．４ｇ（収率８６．８％）が得られた。
【００３１】
【化１６】
【００３２】
【数１】
【００３３】［参考例２］
６−（ｎ−プロピルチオ）イミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール参考例１と同様の方法で６−メシルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−カルボン酸エチルとｎ−プロピルメルカプタンから油状の標記化合物が得られた。
【００３４】
【化１７】
【００３５】
【数２】
【００３６】［参考例３］
６−イソプロピルチオイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール参考例１と同様の方法で６−メシルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−カルボン酸エチルとイソプロピルメルカプタンから油状の標記化合物が得られた。
【００３７】
【化１８】
【００３８】
【数３】
【００３９】［参考例４］
６−イソプロピルチオイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン参考例１と同様の方法で２−メシルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−カルボン酸エチルとイソプロピルメルカプタンから油状の標記化合物が得られた。
【００４０】
【化１９】
【００４１】［参考例５］
２−エチルチオイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド２−エチルチオイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（特開平１−３８０９１号公報に記載された化合物）３６．０ｇをジクロロエタン３００ｍｌに溶かし、クロロスルホン酸２８．０ｇをジクロロエタン５０ｍｌに溶かした液を５０℃以下で滴下した。滴下終了後加熱還流下７時間攪拌し、冷却後トリエチルアミン２７．０ｇを加えて室温で３０分間攪拌した。反応液を加熱し、還流下にオキシ塩化リン３７．２ｇを滴下した後１．５時間攪拌を続けた。冷却後反応液を水洗し、ジクロロメタン層を減圧濃縮した。残留物をアセトニトリル３００ｍｌに溶かし、冷却下アンモニア水５０ｍｌを１０〜２０℃で加えて室温で１時間攪拌した。反応液を約半量迄減圧濃縮し、析出した結晶をろ取し、水洗、乾燥すると標記化合物２９．１ｇ（収率５６．４％）が白色結晶として得られた。
【００４２】
【化２０】
【００４３】
【数４】
【００４４】参考例５と同様の方法で得られるスルホンアミド類を表１および表２に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】［参考例６］
２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド２−エチルチオイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド２７．０ｇをジメチルホルムアミド３００ｍｌに溶解し、冷却下ｍ−クロロ過安息香酸４５．０ｇを５〜２０℃で加え３５〜４０℃で３時間攪拌した。反応液を氷水１．５ｌにあけ、析出した結晶をろ取した。湿結晶を亜硫酸水素ナトリウム水溶液５００ｍｌ（ＮａＨＳＯ３１０ｇを含む）に加え、３０分間室温で攪拌した後ろ取、炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで水で洗って乾燥すると標記化合物２０．８ｇ（収率６８．６％）が白色結晶として得られた。
【００４８】
【化２１】
【００４９】
【数５】
【００５０】参考例６と同様の方法で得られるスルホンアミド類を表３および表４に示す。
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】［製造例１］
Ｎ−（２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ′−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素（化合物Ｎｏ．２）
２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド２０．５ｇとフェニルＮ−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カーバメート２０．０ｇをアセトニトリル２５０ｍｌに懸濁し、氷冷下ＤＢＵ１１．０ｇを加えて室温で３時間攪拌した。反応液を水２ｌにあけ、塩酸で中和（ｐＨ．２〜３）した後析出した結晶をろ取、水洗、乾燥すると標記化合物２８．６ｇ（収率９１．３％）が白色結晶として得られた。
【００５４】
【化２２】
【００５５】
【数６】
【００５６】製造例１と同様の方法で得られたスルホニル尿素類を表５と表６に示す。
【００５７】
【表５】
【００５８】
【表６】
【００５９】［試験例１］ コムギに対する選択性試験（出芽前処理）
直径１０ｃｍのジフィーポットに約３００ｇの埴壌土（蒸気滅菌土壌）をつめ、雑草の種子２０個（ノハラガラシの種子は１０個），コムギの種子１０個を、それぞれ別々のポットにまき、１ｃｍの覆土をする。これらに、化合物（Ｉ）を含む薬剤希釈液を１アール当り、１，０．２５ｇになるようにポットの土壌表面に散布する。尚、薬剤希釈液は化合物（Ｉ）の１または０．２５ｇを界面活性剤（トゥイーン２０：ＴＭ）２％（Ｗ／Ｖ）を含むアセトン５００ｍｌに溶解し、水で希釈して全量を５ｌにしたものである。薬剤処理４週間後にそれぞれの化合物の除草効果及び薬害を観察によって評価し、次の指数で表示した（試験例２でも同じ）。試験はファイロンハウス内で実施した。結果を表７に示す。
【００６０】
【数７】
【００６１】
【数８】
【００６２】［試験例２］ コムギに対する選択性試験（出芽後処理）
直径１０ｃｍのジフィーポットに約３００ｇの埴壌土（蒸気滅菌土壌）をつめ、雑草の種子２０個（但し、ノハラガラシの種子は１０個），コムギの種子１０個を、それぞれ別々のポットにまき、１ｃｍの覆土をする。イネ科雑草の１〜１．５葉期、広葉雑草の２〜６葉期に、コムギの２〜３葉期に、雑草は均一な１０個体（但し、ノハラガラシは５個体），作物は５個体を残して他を除去し、これらに、化合物（Ｉ）を含む薬剤希釈液では１アール当り、１，０．２５ｇになるように植物の茎葉に散布する。尚、薬剤希釈液は第８表に示す所定の量を界面活性剤（トゥイーン２０：ＴＭ）２％（Ｗ／Ｖ）を含むアセトン５００ｍｌに溶解し、水で希釈して全量を５ｌにしたものである。薬剤処理４週間後にそれぞれの化合物の除草効果及び薬害を試験例１と同一方法、基準によって評価し、指数で示した。試験は温度制御温室内で実施した。結果を第８表に示す。
【００６３】
【表７】
【００６４】
【表８】
【００６５】［実施例１］ 水 和 剤 化合物Ｎｏ．２ ５重量％ ポリオキシエチレングリコールエーテル （ノニポール８５ＴＭ） ３重量％ リグニンスルホン酸ナトリウム ５重量％ クレイ ８７重量％を混合粉砕してなる水和剤。（水に適宜希釈して使用）
【００６６】［実施例２］ 乳 剤 化合物Ｎｏ．３ ２重量％ キシレン ７５重量％ ジメチルホルムアミド １８重量％ ポリオキシエチレングリコールエーテル （ノニポール８５ＴＭ） ５重量％を含有する乳剤。（水に適宜希釈して使用）
【００６７】［実施例３］ 懸濁剤 化合物Ｎｏ．６ ２重量％ ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物（ニュー カルゲンＥ−３００ＴＭ） ３重量％ ポリオキシエチレンフェニルフェノール エーテル硫酸塩 （アグリゾールＦＬ−２０１７ＴＭ） ２重量％ ポリオール系特殊高分子（アグリゾールＦＬ−１０４ＦＡＴＭ）１５重量％ ホワイトカーボン ２重量％ エチレングリコール １０重量％ 水 ６６重量％を混合し、湿式粉砕して懸濁状としたフロアブル。（水に適宜希釈して使用）
【００６８】［実施例４］ 粒 剤 化合物Ｎｏ．１ ０．２重量％ リグニンスルホン酸ナトリウム ５重量％ ベントナイト ９４．８重量％の混合物に水を加えねり合せ造粒してなる粒剤。
［実施例５］ 水 和 剤 化合物Ｎｏ．２ １０重量％ トウィーン２０ＴＭ ２０重量％ ホワイトカーボン ４０重量％ クレイ ３０重量％の混合物をよく混合し、粉砕した（この組成物は水で希釈液とした後施用する。
【００６９】［実施例６］ 水 和 剤 化合物Ｎｏ．６ ８０重量％ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２重量％ ナフタレンスルホン酸ナトリウム ３重量％ クレイ １５重量％の混合物をよく混合し、粉砕した（この組成物は水で希釈液とした後施用する）。
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な除草剤及び畑の雑草の防除のためのその用途に関する。特に本発明は小麦、大麦、オート麦、ライ麦などの有用な麦類に優れた選択的除草活用を示す除草剤に関する。本発明の化合物を含有する除草剤は、例えば禾本科雑草、特に、ブラックグラスやウマノチャヒキのような雑草の除草に有用である。本発明の有効成分として用いられるスルホニル尿素類は小麦、大麦、オート麦、ライ麦などの麦畑の雑草に対して卓越した殺草作用を示し、しかも小麦、大麦、オート麦、ライ麦などの麦類に対して薬害がなく、麦畑の優れた選択的除草剤として用いられる。
【０００２】
【従来の技術】これ迄除草作用を有する数多くのスルホニル尿素類が報告され（特開昭５８−２１９１７９，特開昭５８−１６２５８７，特開昭６０−４５５７２，特開昭６０−２０８９７８，特開平１−３８０９１）、麦畑で用いる除草剤も市販されている（ＧｌｅａｎＴＴＭ，ＡｌｌｙＴＭ，ＨａｒｍｏｎｙＴＭ，ＡｍｂｅｒＴＭなど）。しかし、これら麦畑で用いられるスルホニル尿素系除草剤は、広葉雑草に対しては非常に低濃度で優れた殺草作用を示すが、禾本科雑草に対しては麦類に対して選択性のある濃度では全く効かぬか、ごく弱い除草作用を示すにすぎないという欠点があった。したがって、禾本科雑草に対して満足しうる除草活性を有すると共に麦類に対して薬害等の障害作用のない除草剤を提供することが求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】麦類に対して薬害がなく、広葉雑草のみならず禾本科雑草に対しても優れた除草効果を有する除草剤の開発が本発明の目的である。また、禾本科雑草のうちでも、特にブラックグラスおよびウマノチャヒキに対して優れた除草効果を有すると共に、小麦、大麦、オート麦、ライ麦などの有用な麦類に対して薬害のない広い除草スペクトルを持つ除草剤の開発も本発明の目的の一つである。この除草剤は、小麦、大麦、オート麦、ライ麦等、特には小麦などの麦類の耕地における雑草防除のために有用である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは広い殺草スペクトラムを有し、しかも薬害のない優れた麦用除草剤の開発をめざし研究を重ねてきたところ、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物またはその塩が広範囲の麦畑の重要雑草、すなわちヤエムグラ、カミツレ、スミレ、ハコベ、ノハラガラシ、ソバカズラなどの広葉雑草はもとより、ブラックグラス、カラスムギ、ウマノチャヒキ、エノコログサなどの禾本科雑草に対しても卓越した殺草効果を示し、しかも作物に対し薬害のないことを見い出した。この化合物またはその塩は、禾本科雑草等（例えば、ブラックグラス、ウマノチャヒキ、カミツレ、ノハラガラシ及びハコベ、特にはブラックグラスやウマノチャヒキ）に対して特に強い除草活性を有している。本発明はかかる知見を基に、さらに種々検討を重ねた結果完成したものである。すなわち、本発明は式
【０００５】
【化１０】
【０００６】［式中、Ｑは−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｓ−を、ＲはＣ１−３のアルキル基を、ＸはＯＣＨ３またはＣＨ３を示す］で表わされる化合物またはその塩を含有することを特徴とする除草剤に関する。また、本発明は、禾本科雑草、特にはブラックグラスやウマノチャヒキなどを防除するための除草剤であって、上記化合物（Ｉ）またはその農薬として許容される塩を含有するものに関する。更に、本発明は、除草有効量の式（Ｉ）の化合物またはその塩、あるいはそれを含有する組成物を麦畑の雑草に適用してそれを防除する方法にも関する。
【０００７】上記一般式においてＲで表わされるＣ１〜Ｃ３のアルキル基は直鎖または分枝状のアルキル基を意味し、メチル，エチル，ｎ−プロピル，イソプロピルが挙げられる。このうち好ましくはメチル，エチル，さらに好ましくはエチルである。Ｘはメトキシ基またはメチル基であり、好ましくはメトキシ基である。Ｑは−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｓ−であり、好ましくは−ＣＨ＝ＣＨ−である。化合物（Ｉ）は分子中に酸性基
【０００８】
【化１１】
【０００９】を有し、無機または有機の塩基類と塩を形成することができる。該化合物（Ｉ）は、無機塩基または有機塩基との塩として用いることができる。化合物（Ｉ）の塩としては農薬として許容される塩があげられ、たとえばアルカリ金属（たとえばナトリウム、カリウムなど），アルカリ土類金属（たとえばマグネシウム、カルシウムなど），アンモニアなどとの無機塩基との塩が、さらにたとえばジメチルアミン，トリエチルアミン，ピロリジン，ピペリジン，ピペラジン，モルホリン，ベンジルアミン，エタノールアミン，ジエタノールアミンなどとの有機塩基との塩が用いられる。
【００１０】化合物（Ｉ）またはその塩は除草剤として通常の農薬として一般の農薬のとりうる形態で用いることができる。この目的のためには、化合物（Ｉ）またはその塩の除草剤有効量と農薬として許容される液体担体または固体担体とを含む除草用組成物は、その化合物またはその塩と、固体担体または液状担体を混合することにより製造することができる。例えば、この化合物（Ｉ）またはその塩の１種又は２種以上を使用目的によって適当な液体担体に溶解するか分散させるか、または適当な固体担体と混合するか吸着させ、乳剤，油剤，噴霧剤，水和剤，粉剤，ＤＬ（ドリフトレス）型粉剤，懸濁剤，粒剤，微粒剤，微粒剤Ｆ，フロアブル，錠剤，液剤，スプレー剤，エアロゾール剤などの製剤として使用する。これらのうち、水和剤，懸濁剤，乳剤，及び粒剤が好ましい。
【００１１】これらの製剤は自体公知の方法で調製することができる。例えば、それらには必要に応じ、乳化剤，分散剤，展着剤，浸透剤，湿潤剤，粘漿剤，安定剤などを添加してもよい。使用する液体担体（溶剤）としては、例えば水、アルコール類（例、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，イソプロパノール，エチレングリコール等）、ケトン類（例、アセトン，メチルエチルケトン等）、エーテル類（例、ジオキサン，テトラヒドロフラン，エチレングリコールモノメチルエーテル，ジエチレングリコールモノメチルエーテル，プロピレングリコールモノメチルエーテル等）、脂肪族炭化水素類（例、ケロシン、灯油，燃料油，機械油等）、芳香族炭化水素類（例、ベンゼン，トルエン，キシレン，ソルベントナフサ，メチルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例、ジクロロメタン，クロロホルム，四塩化炭素等）、酸アミド類（例、ジメチルホルムアミド，ジメチルアセトアミド等）、エステル類（例、酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエステル、脂肪酸グリセリンエステル等）、ニトリル類（例、アセトニトリル、プロピオニトリル等）などの溶媒が適当であり、これらは１種または２種以上を適当な割合で混合して使用する。
【００１２】固体担体（希釈・増量剤）としては、植物性粉末（例、大豆粉，タバコ粉，小麦粉，木粉等）、鉱物性粉末（例、カオリン，ベントナイト，酸性白土，クレイ等のクレイ類，滑石粉，ロウ石粉等のタルク類、珪藻土，雲母粉などのシリカ類等）、アルミナ、硫黄粉末、活性炭などが適当であり、これらは１種又は２種以上を適当な割合で混合して使用する。上記液体または固体担体は、それぞれ単独にあるいはそれぞれ配合して使用することができる。その担体の量としては全組成物に対して１００重量％までの範囲であることができる。
【００１３】乳化剤，展着剤，浸透剤，分散剤などとして使用される界面活性剤としては、必要に応じて石けん類，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類（例、ノイゲン，イー・エー１４２（Ｅ，Ａ１４２）ＴＭ第一工業製薬（株）製）、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物類（例、ニューカルゲンＥ−３００ＴＭ），ポリオキシエチレンフェニルフェノールエーテル硫酸塩（アグリゾールＦＬ−２０１７ＴＭ），ポリオール系特殊高分子類（例、アグリゾールＦＬ−１０４ＦＡＴＭ），ポリオキシエチレンアリールエステル類（例、ノナールＴＭ，東邦化学（株）製），アルキル硫酸塩類（例、エマール１０ＴＭ，エマール４０ＴＭ，花王石鹸（株）製），アルキルスルホン酸塩類（例、ネオゲンＴＭ，ネオゲンＴＴＭ，第一工業製薬（株）製：ネオペレックスＴＭ花王石鹸（株）製），ポリオキシエチレングリコールエーテル類（例、ノニポール８５ＴＭ，ノニポ−ル１００ＴＭ，ノニポール１６０ＴＭ，三洋化成（株）製），多価アルコールエステル類（例、トウイーン２０ＴＭ，トウイーン８０ＴＭ，花王石鹸（株）製）などの非イオン系及びアニオン系界面活性剤が用いられる。界面活性剤の量としては、全組成物量に対して、０から５０重量％程度、より好ましくは１から２５重量％程度の範囲である。
【００１４】除草剤中の活性成分の割合はその目的に応じて変えることができる。例えば化合物（Ｉ）またはその塩の除草剤中の含有割合は乳剤，水和剤，懸濁剤，水分散化用粒剤などは１から９０重量％程度が適当であり、油剤，粉剤，ＤＬ（ドリフトレス）型粉剤などとしては０．０１から１０重量％程度が適当であり、微粒剤Ｆ，粒剤としては０．０５から１０重量％程度が適当であるが、使用目的によっては、これらの濃度を適宜変更してもよい。乳剤，水和剤，懸濁剤などは使用に際して、水などで適宜希釈増量（たとえば１００〜１０００００倍）して散布する。
【００１５】化合物（Ｉ）またはその塩を含有する除草剤の使用量は、適用場面，適用時期，施用方法，対象草種，栽培作物，例えば麦類等により差異はあるが一般に有効成分（化合物（Ｉ）またはその塩）として畑地１アール当り０．０５から２０ｇ程度、好ましくは０．１から５ｇ程度である。化合物（Ｉ）またはその塩あるいはそれらを含有する除草用組成物は、畑地、特に麦畑の植付前土壌混和処理剤，発芽前土壌処理剤あるいは茎葉処理剤として使用するのが適用である。
【００１６】本発明の除草剤は必要に応じ他種の除草剤，植物成長調整剤，殺菌剤（例、有機塩素系殺菌剤，有機イオウ系殺菌剤，アゾール系殺菌剤，抗生物質など），殺虫剤（例、ピレスロイド系殺虫剤，有機リン系殺虫剤，カルバメート系殺虫剤など），その他殺ダニ剤，殺線虫剤，共力剤，誘引剤，忌避剤，色素，肥料などを配合し、混合使用することができる。これらのものとしては、ファーム ケミカルズ ハンドブック（マイスターパブリッシング カンパニー）（Ｆａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｍｅｉｓｔｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ）），１９９１年版のカタログに記載されたものがあげられる。
【００１７】本発明化合物と混合して使用できる殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤の代表例を以下に示す。プロポクスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ），イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ），ＢＰＭＣ、キシリルカルブ（ｘｙｌｙｌｃａｒｂ）、メトルカルブ（ｍｅｔｏｌｃａｒｂ）、ＸＭＣ、エチオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、カルバリル（ｃａｒｂａｒｙｌ）、ピリミカーブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、ベンジオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、アミノスルフラン（ａｍｉｎｏｓｕｌｆｕｌａｎ）、メソミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、フェンチオン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ）、フェニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ）、プロパホス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、シアノホス（ｃｙａｎｏｐｈｏｓ）、プロチオホス（ｐｒｏｔｈｉｏｆｏｓ）、スルプロホス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）、プロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）、ＥＰＮ、シアノフェンホス（ｃｙａｎｏｆｅｎｐｈｏｓ）、アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、オキシデプロホス（ｏｘｙｄｅｐｒｏｆｏｓ）、ジスルホトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｏｎ）、フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ）、マラソン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、バミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、メカルバム（ｍｅｃａｒｂａｍ）、トリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｐｈｏｎ）、ネイルド（ｎａｌｅｄ）、ジクロルホス（ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ）、クロロフェンビンホス（ｃｈｌｏｒｏｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）、テトラクロルビンホス（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、ジアリホス（ｄｉａｌｉｆｏｓ）、クロルピリホス−メチル（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、ピリミホス−メチル（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、ダイアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、エトリムホス（ｅｔｒｉｍｆｏｓ）、ピリダフェンチオン（ｐｙｒｉｄａｐｈｅｎｔｈｉｏｎ）、キナルホス（ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）、サリチオン（ｓａｌｉｔｈｉｏｎ）、シフルスリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、パーメスリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、サイパーメスリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、デルタメスリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、シハロスリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、フェンプロパスリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、フルシスリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルバリネート（ｆｌｕｂａｌｉｎａｔｅ）、カルタップ（ｃａｒｔａｐ）、チオシクラム（ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、ジフルベンズロン（ｄｉｆｕｌｂｅｎｚｕｒｏｎ）、エトフェンプロックス（ｅｔｈｏｆｅｎｐｒｏｘ）、フサライド（ｆｔｈａｌｉｄｅ）、バリダマイシンＡ（ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎＡ）、メプロニル（ｍｅｐｒｏｎｉｌ）、フルトラニル（ｆｌｕｔｏｌａｎｉｌ）、モンガード（商品名ｍｏｎｇｕａｒｄ）、ペンシクロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）、エジフェンホス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、プロベナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏｌｅ）、カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、ＩＢＰ、ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕｌｔａｐ）、ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｐｈｏｓ）、フェリムゾン（ｆｅｒｉｍｚｏｎ）、イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）、ナイテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、シグマ−サイパーメスリン（ｓｉｇｍａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、シラノファン（ｓｉｌａｎｏｐｈａｎｅ）、ノバリュロン（ｎｏｖａｌｕｒｏｎ）、ハイドロプレン（ｈｙｄｒｏｐｒｅｎｅ）、フルフェンプロックス（ｆｌｕｆｅｎｐｒｏｘ）、フェンピラド又はテブフェンピラド（ｆｅｎｐｙｒａｄ ｏｒ ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ）、フェノキシカーブ（ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、フェナザキン（ｆｅｎａｚａｑｕｉｎ）、クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、ノーモルト（ｎｏｍｏｌｔ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、アラニカルブ（ａｌａｎｙｃａｒｂ）、ジアフェンチウロン（ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、クロフェンテジン（ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、トラロメトリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、メトキサジアゾン（ｍｅｔｈｏｘａｄｉａｚｏｎｅ）、フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）、オキメラノルア（ｏｋｉｍｅｒａｎｏｌｕｒｅ）、クロルチオホス（ｃｈｌｏｒｔｈｉｏｐｈｏｓ）、フォートレス（ｆｏｒｔｒｅｓｓ）、レバミゾール（ｌｅｖａｍｉｓｏｌ）、ジェノクロル（ｄｉｅｎｏｃｈｌｏｒ）、クロエトカルブ（ｃｌｏｅｔｈｏｃａｒｂ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、イソフェンホス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）、アベルメクチン（ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎ）、ミルベマイシン（ｍｉｌｂｅｍｙｃｉｎ）、フェノチオカルブ（ｆｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、シロマジン（ｃｙｒｏｍａｚｉｎｅ）、フルシクロクスロン（ｆｌｕｃｙｃｌｏｘｕｒｏｎ）、ブタチオホス（ｂｕｔａｔｈｉｏｆｏｓ）、フェンピロキシメート（ｆｅｎｐｙｒｏｘｉｍａｔｅ）、アクリナスリン（ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ）、ベンフルスリン（ｂｅｎｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ピリダベン（ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｙｆｅｎ）、ヘキシチアゾクス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、チェリトルア（ｃｈｅｒｒｙｔｌｕｒｅ）、スルフラミド（ｓｕｌｆｌｕｒａｍｉｄ）、ダイアモルアー（ｄｉａｍｏｌｕｒｅ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、フェンプロパスリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｙｆｅｎ）、ディアフェンチウロン（ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、フェナリモール（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、フルピリミドール（ｆｌｕｒｐｒｉｍｉｄｏｌ）、フルオトリマゾール（ｆｌｕｏｔｒｉｍａｚｏｌｅ）、トリアジメホン（ｔｒｉａｄｉｍａｆｏｎ）、トリアジメノール（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）、ジクロブタゾール（ｄｉｃｌｏｂｕｔａｚｏｌ）、パクロブタゾール（ｐａｃｌｏｂｕｔａｚｏｌ）、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ウニコナゾール（ｕｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ）、プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルトリアホル（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、ペンコナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、ブチオベート（ｂｕｔｉｏｂａｔｅ）、プロクロラズ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、トリアペンセノール（ｔｅｉａｐｅｎｔｈｅｎｏｌ）、ＥＤＤＰ、ピロキュロン（ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、クロベンチアゾン（ｃｈｌｏｂｅｎｃｈｉａｚｏｎｅ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）、マネブ（ｍａｎｅｂ）、ＴＰＮ、キャプタン（ｃａｐｔａｎ）、キャプタフォル（ｃａｐｔａｆｏｌ）、ホルペット（ｆｏｌｐｅｔ）、ジクロルフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｒｆｌｕａｎｉｄ）、カルボキシン（ｃａｒｂｏｘｉｎ）、オキシカルボキシン（ｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｎ）、ピラカルボリド（ｐｙｒａｃａｒｂｏｌｉｄ）、メベニル（ｍｅｂｅｎｉｌ）、フルカルバニル（ｆｕｒｃａｒｂａｎｉｌ）、シクラフラミド（ｃｙｃｌａｆｕｒａｍｉｄ）、ベノダニル（ｂｅｎｏｄａｎｉｌ）、グラノバックス（ｇｒａｎｏｖａｘ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、フベリダゾール（ｆｕｂｅｒｉｄａｚｏｌｅ）、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、チオファネート−メチル（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ−ｍｅｔｈｙｌ）、サイペンダゾール（ｃｙｐｅｎｄａｚｏｌｅ）、カーベンダジン（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｎ）、ジクロゾリン（ｄｉｃｈｌｏｚｏｌｉｎｅ）、イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ）、プロシミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）、ミクロゾリン（ｍｙｃｌｏｚｏｌｉｎ）、フタラキシル（ｆｔａｌａｘｙｌ）、メタラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、オフレース（ｏｆｒａｃｅ）、ベナラキシル（ｂｅｎａｌａｘｙｌ）、オキサデキシル（ｏｘａｄｉｘｙｌ）、シプロフラム（ｃｙｐｒｏｆｕｒａｍ）、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）、フェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、トリフォリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ）、トリアリモル（ｔｒｉａｒｉｍｏｌ）、フェナリモル（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、ビイテタノール（ｂｉｔｅｔａｎｏｌ）、イマザリル（ｉｍａｚａｌｉｌ）、エタコナゾール（ｅｔａｃｏｎａｚｏｌｅ）、パクロブトラゾール（ｐａｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、フェナプロニル（ｐｈｅｎａｐｒｏｎｉｌ）、トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ）、ビニコナゾール（ｖｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、エチリモル（ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、ジメチルモル（ｄｉｍｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、フルオロイミド（ｆｌｕｏｒｏｉｍｉｄｅ）、ヒメキサゾール（ｈｙｍｅｘａｚｏｌ）、エタゾール（ｅｔｈａｚｏｌ）、プロキシクロル（ｐｒｏｘｙｃｈｌｏｒ）、ピラゾホス（ｐｙｒａｚｏｐｈｏｓ）、プロチオカーブ（ｐｒｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、アリエッティ（ａｌｉｅｔｔｅ）、フェンプロピディン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎ）、フラペナゾール（ｆｌａｐｅｎａｚｏｌｅ）、ピリフェノックス（ｐｙｒｉｆｅｎｏｘ）、ジエトフェンカルブ（ｄｉｅｔｈｏｆｅｎｃａｒｂ）、ピパニピリム（ｐｉｐａｎｉｐｉｒｉｍ）、クロジラコン（ｃｌｏｚｙｌａｃｏｎ）、ジフェノコナゾール（ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジメトモルフ（ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ）、フェンピクロニル（ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）、チシオフェン（ｔｈｉｃｙｏｆｅｎ）、ブロムコナゾール（ｂｒｏｍｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、オプス（商品名，ｏｐｕｓ）、イプコナゾール（ｉｐｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジメトコナゾール（ｄｉｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、ミクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、ミソチアゾール（ｍｙｘｏｔｈｉａｚｏｌ）、チオイミコナゾール（ｔｈｉｏｉｍｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ザリラミド（ｚａｒｉｌａｍｉｄ）、メトスルホバックス（ｍｅｔｓｕｌｆｏｖａｘ）、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、クインコナゾール（ｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、テクロフタラム（ｔｅｃｌｏｆｔａｌａｍ）、トルクロホスメチル（ｔｏｌｃｌｏｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、フェンプロピディン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎ）、トリクラミド（ｔｒｉｃｌａｍｉｄｅ）、フルスルファミド（ｆｌｕｓｕｌｆａｍｉｄｅ）、ベフラン（ｂｅｆｒａｎ）、シプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、テクロフタラム（ｔｅｃｌｏｆｔａｌａｍ）、フルコナゾール−シス（ｆｕｒｃｏｎａｚｏｌｅ−ｃｉｓ）、フェネサニル（ｆｅｎｅｔｈａｎｉｌ）、ジメフルアゾール（ｄｉｍｅｆｌｕａｚｏｌｅ）、エチルトリアノール（ｅｔｈｙｌｔｒｉａｎｏｌ）、テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、オキソリニック酸（ｏｘｏｌｉｎｉｃ ａｃｉｄ）等。
【００１８】本発明化合物と混合して使用できる除草剤の代表例を以下に示す。アトラジン（Ａｔａｒａｚｉｎｅ）、シアナジン（Ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、アメトリン（Ａｍｅｔｒｙｎｅ）、アラクロール（Ａｌａｃｈｌｏｒ）、ブタクロール（Ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、メトラクロール（Ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、ＩＰＣ、ＣＩＰＣ、チオベンカルブ（Ｔｈｉｏｂｅｎｃａｒｂ）、ブチレート（Ｂｕｔｙｌａｔｅ）、ＥＰＴＣ、ジカンバ（Ｄｉｃａｍｂａ）、モニュロン（Ｍｏｎｕｒｏｎ）、ジウロン（Ｄｉｕｒｏｎ）、フルオメツロン（Ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）、クロロクスロン（Ｃｈｌｏｒｏｘｕｒｏｎ）、ベンズチアズロン（Ｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、カルブチレイト（Ｋａｒｂｕｔｉｌａｔｅ）、メトキスロン（Ｍｅｔｏｘｕｒｏｎ）、メタベンズチアズロン（Ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、クロロトルロン（Ｃｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ）、イソプロツロン（Ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、トリフルラリン（Ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）、ペンディメタリン（Ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、２，４−Ｄ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ、モリネート（Ｍｏｌｉｎａｔｅ）、エプロナズ（Ｅｐｒｏｎａｚ）、セトキシジム（Ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）、アロキシジム（Ａｌｌｏｘｙｄｉｍ）、トラルコキシジム（Ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）、フルアジホップ−ブチル（Ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、キザロホップ−エチル（Ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、フェノキサプロップ−エチル（Ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、ハロキシホップ−エトキシエチル（Ｈａｌｏｘｙｆｏｐ ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｙｌ）、フルアジホップ−Ｐ−ブチル（Ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−Ｐ−ｂｕｔｙｌ）、フラムプロフ−Ｍ−イソプロピル（Ｆｒａｍｐｒｏｆ−Ｍ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）、トリジファン（Ｔｒｉｄｉｐｈａｎｅ）、メサゾール（Ｍｅｔｈａｚｏｌｅ）、オキサジアゾン（Ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、ベンタゾン（Ｂｅｎｔａｚｏｎｅ）、ピラゾレイト（Ｐｙｒａｚｏｌａｔｅ）、クロルメトキシニル（Ｃｈｌｏｒｍｅｔｈｏｘｙｎｉｌ）、クロルニトロフェン（Ｃｈｌｏｒｎｉｔｒｏｆｅｎ）、ジクロホップ−メチル（Ｄｉｃｈｌｏｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、オキシフルオルフェン（Ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）、ラクトフェン（Ｌａｃｔｏｆｅｎ）、アクロニフェン（Ａｃｈｏｎｉｆｅｎ）、プロパニル（Ｐｒｏｐａｎｉｌ）、メトリブジン（Ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）、アシフルオルフェン（Ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ）、ホメサフェン（Ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、ベンスルフロン−メチル（Ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｍ ｍｅｔｈｙｌ）、クロルスルフロン（Ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、クロリムロン−エチル（Ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎｍｅｔｈｙｌ）、プリミスルフロン（Ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリアスルフロン（Ｔｒｉａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イマザキン（Ｉｍａｚａｑｕｉｎ）、イマザメタベンズ（Ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ）、イマザピル（Ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、トリベニュロン（Ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ Ｍｅｔｈｙｌ）、ベンゾイルプロプ−エチル（Ｂｅｎｚｏｙｌｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、ジフェンゾクォート（Ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ）、アイオキシニル（Ｉｅｘｙｎｉｌ）、ビフェノックス（Ｂｉｆｅｎｏｘ）、クロピラリド（Ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、メコプロプ（Ｍｅｃｏｐｒｏｐ）、メツルフロン−メチル（Ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、フルロキシピル（Ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ）、イソキサベン（Ｉｓｏｘａｂｅｎ）、チアメトウロン−メチル（Ｔｉａｍｅｔｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、フルオログリコフエン−エチル（Ｆｌｕｏｒｏｇｌｙｃｏｆｅｎ−ｅｔｈｙｌ）、ブロモキシニル（Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、ペンジメタリン（Ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、プロメトリン（Ｐｒｏｍｅｔｒｙｎ）。
【００１９】上記したように、畑の雑草を防除する方法であって、有効量の化合物（Ｉ）またはその塩を施用する方法が提供される。この畑地としては、特に小麦、大麦、オート麦、ライ麦等の麦類のためのものがあげられ、より特別には小麦のための畑があげられる。雑草としては前記したものと同様のものがあげられる。また化合物（Ｉ）またはその塩の量としては、前記したのと同様の量があげられる。化合物（Ｉ）またはその塩は自体公知の方法、たとえば特開平１−３８０９１号公報に記載された次式の反応により製造できる。
【００２０】
【化１２】
【００２１】［式中の記号は前記と同意義を示す］化合物（ＩＩ）と（ＩＩＩ）の反応は通常、塩基［たとえば１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン（以下ＤＢＵと略記する），トリエチルアミンなど］の存在下、不活性溶媒（たとえばアセトニトリル，クロロホルムなど）中で行なわれる。化合物（ＩＶ）と（Ｖ）の反応も前記と同様の溶媒が用いられる。化合物（ＩＩ）および（ＩＶ）はたとえば特開平１−３８０９１号公報および特開平１−３１６３７９号公報に準じて製造できる。
【００２２】
【化１３】
【００２３】［式中の記号は前記と同意義を示す］上記反応において中間体（ＶＩＩ），（ＶＩＩＩ），（ＩＸ），（ＩＩ）は単離精製せずに次反応に供していてもよい。原料化合物（ＶＩ）はたとえば特開平１−３８０９１号公報に記載された方法か、それに準じた次に示す方法により製造できる。
【００２４】
【化１４】
【００２５】［式中の記号は前記と同意義を示す］
【００２６】
【発明の効果】本発明の除草剤は、極めて低薬量で麦畑の広範囲の雑草に対して優れた殺草力を有する。特に、本発明の除草剤は従来除草が困難であった禾本科雑草、特にブラックグラスやウマノチャヒキに対して優れた除草効果を有する。しかも、本発明の除草剤は作物（コムギ，オオムギ，オートムギ，ライムギなどの麦類）に対して高度の選択性を示す。また、哺乳動物，鳥類，魚貝類などに対しても低毒性であり、環境を汚染することなく、安全に使用可能である。
【００２７】
【実施例，製造例および参考例】以下に参考例，製造例，実施例，試験例を挙げ、本発明を具体的に説明する。参考例，製造例中の記号は次のような意味を有する。
ｓ：シングレット，ｄ：ダブレット，ｔ：トリプレット，ｑ：クワルテット，ｄ．ｄ：ダブルダブレット，ｍ：マルチプレット，ｂｒ：幅広い，Ｊ：カップリング定数，ＤＭＳＯ：ジメチルスルホキシド，ｐｈ：フェニル基％は特記しない限り重量％を示す。室温とは通常約１０〜３０℃を示す。
【００２８】［参考例１］
６−エチルチオイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール（ａ）６０％油性水素化ナトリウム３４．３ｇをジメチルホルムアミド１１に懸濁した。冷却下エチルメルカプタン４４．８ｇを滴下し室温で３０分間攪拌した。６−メシルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−カルボン酸エチル１９７．８ｇを少量ずつ加えて室温で３時間攪拌した。反応液を氷水３ｌにあけ折出する結晶をろ取、水洗、乾燥すると６−エチルチオイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−カルボン酸エチル１６１．３ｇが得られた。
【００２９】
【化１５】
【００３０】（ｂ）水酸化ナトリウム４１４ｇを水１．２ｌとエタノール８００ｍｌに溶かし、６−エチルチオイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−カルボン酸エチル１６１．３ｇを加えて１．５時間加熱還流した。エタノールを留去し残留物に水２ｌを加え、塩酸で中和（ｐＨ＝１）後析出した結晶をろ取、水洗した。湿結晶を１５０℃で３０分間加熱した。加熱中に激しく発泡が起り、油状物が生成した。油状物をクロロホルム５００ｍｌに溶かし、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。クロロホルムを留去すると油状の標記化合物１１５．４ｇ（収率８６．８％）が得られた。
【００３１】
【化１６】
【００３２】
【数１】
【００３３】［参考例２］
６−（ｎ−プロピルチオ）イミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール参考例１と同様の方法で６−メシルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−カルボン酸エチルとｎ−プロピルメルカプタンから油状の標記化合物が得られた。
【００３４】
【化１７】
【００３５】
【数２】
【００３６】［参考例３］
６−イソプロピルチオイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール参考例１と同様の方法で６−メシルイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−カルボン酸エチルとイソプロピルメルカプタンから油状の標記化合物が得られた。
【００３７】
【化１８】
【００３８】
【数３】
【００３９】［参考例４］
６−イソプロピルチオイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン参考例１と同様の方法で２−メシルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−カルボン酸エチルとイソプロピルメルカプタンから油状の標記化合物が得られた。
【００４０】
【化１９】
【００４１】［参考例５］
２−エチルチオイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド２−エチルチオイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（特開平１−３８０９１号公報に記載された化合物）３６．０ｇをジクロロエタン３００ｍｌに溶かし、クロロスルホン酸２８．０ｇをジクロロエタン５０ｍｌに溶かした液を５０℃以下で滴下した。滴下終了後加熱還流下７時間攪拌し、冷却後トリエチルアミン２７．０ｇを加えて室温で３０分間攪拌した。反応液を加熱し、還流下にオキシ塩化リン３７．２ｇを滴下した後１．５時間攪拌を続けた。冷却後反応液を水洗し、ジクロロメタン層を減圧濃縮した。残留物をアセトニトリル３００ｍｌに溶かし、冷却下アンモニア水５０ｍｌを１０〜２０℃で加えて室温で１時間攪拌した。反応液を約半量迄減圧濃縮し、析出した結晶をろ取し、水洗、乾燥すると標記化合物２９．１ｇ（収率５６．４％）が白色結晶として得られた。
【００４２】
【化２０】
【００４３】
【数４】
【００４４】参考例５と同様の方法で得られるスルホンアミド類を表１および表２に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】［参考例６］
２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド２−エチルチオイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド２７．０ｇをジメチルホルムアミド３００ｍｌに溶解し、冷却下ｍ−クロロ過安息香酸４５．０ｇを５〜２０℃で加え３５〜４０℃で３時間攪拌した。反応液を氷水１．５ｌにあけ、析出した結晶をろ取した。湿結晶を亜硫酸水素ナトリウム水溶液５００ｍｌ（ＮａＨＳＯ３１０ｇを含む）に加え、３０分間室温で攪拌した後ろ取、炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで水で洗って乾燥すると標記化合物２０．８ｇ（収率６８．６％）が白色結晶として得られた。
【００４８】
【化２１】
【００４９】
【数５】
【００５０】参考例６と同様の方法で得られるスルホンアミド類を表３および表４に示す。
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】［製造例１］
Ｎ−（２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ′−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素（化合物Ｎｏ．２）
２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−スルホンアミド２０．５ｇとフェニルＮ−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カーバメート２０．０ｇをアセトニトリル２５０ｍｌに懸濁し、氷冷下ＤＢＵ１１．０ｇを加えて室温で３時間攪拌した。反応液を水２ｌにあけ、塩酸で中和（ｐＨ．２〜３）した後析出した結晶をろ取、水洗、乾燥すると標記化合物２８．６ｇ（収率９１．３％）が白色結晶として得られた。
【００５４】
【化２２】
【００５５】
【数６】
【００５６】製造例１と同様の方法で得られたスルホニル尿素類を表５と表６に示す。
【００５７】
【表５】
【００５８】
【表６】
【００５９】［試験例１］ コムギに対する選択性試験（出芽前処理）
直径１０ｃｍのジフィーポットに約３００ｇの埴壌土（蒸気滅菌土壌）をつめ、雑草の種子２０個（ノハラガラシの種子は１０個），コムギの種子１０個を、それぞれ別々のポットにまき、１ｃｍの覆土をする。これらに、化合物（Ｉ）を含む薬剤希釈液を１アール当り、１，０．２５ｇになるようにポットの土壌表面に散布する。尚、薬剤希釈液は化合物（Ｉ）の１または０．２５ｇを界面活性剤（トゥイーン２０：ＴＭ）２％（Ｗ／Ｖ）を含むアセトン５００ｍｌに溶解し、水で希釈して全量を５ｌにしたものである。薬剤処理４週間後にそれぞれの化合物の除草効果及び薬害を観察によって評価し、次の指数で表示した（試験例２でも同じ）。試験はファイロンハウス内で実施した。結果を表７に示す。
【００６０】
【数７】
【００６１】
【数８】
【００６２】［試験例２］ コムギに対する選択性試験（出芽後処理）
直径１０ｃｍのジフィーポットに約３００ｇの埴壌土（蒸気滅菌土壌）をつめ、雑草の種子２０個（但し、ノハラガラシの種子は１０個），コムギの種子１０個を、それぞれ別々のポットにまき、１ｃｍの覆土をする。イネ科雑草の１〜１．５葉期、広葉雑草の２〜６葉期に、コムギの２〜３葉期に、雑草は均一な１０個体（但し、ノハラガラシは５個体），作物は５個体を残して他を除去し、これらに、化合物（Ｉ）を含む薬剤希釈液では１アール当り、１，０．２５ｇになるように植物の茎葉に散布する。尚、薬剤希釈液は第８表に示す所定の量を界面活性剤（トゥイーン２０：ＴＭ）２％（Ｗ／Ｖ）を含むアセトン５００ｍｌに溶解し、水で希釈して全量を５ｌにしたものである。薬剤処理４週間後にそれぞれの化合物の除草効果及び薬害を試験例１と同一方法、基準によって評価し、指数で示した。試験は温度制御温室内で実施した。結果を第８表に示す。
【００６３】
【表７】
【００６４】
【表８】
【００６５】［実施例１］ 水 和 剤 化合物Ｎｏ．２ ５重量％ ポリオキシエチレングリコールエーテル （ノニポール８５ＴＭ） ３重量％ リグニンスルホン酸ナトリウム ５重量％ クレイ ８７重量％を混合粉砕してなる水和剤。（水に適宜希釈して使用）
【００６６】［実施例２］ 乳 剤 化合物Ｎｏ．３ ２重量％ キシレン ７５重量％ ジメチルホルムアミド １８重量％ ポリオキシエチレングリコールエーテル （ノニポール８５ＴＭ） ５重量％を含有する乳剤。（水に適宜希釈して使用）
【００６７】［実施例３］ 懸濁剤 化合物Ｎｏ．６ ２重量％ ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物（ニュー カルゲンＥ−３００ＴＭ） ３重量％ ポリオキシエチレンフェニルフェノール エーテル硫酸塩 （アグリゾールＦＬ−２０１７ＴＭ） ２重量％ ポリオール系特殊高分子（アグリゾールＦＬ−１０４ＦＡＴＭ）１５重量％ ホワイトカーボン ２重量％ エチレングリコール １０重量％ 水 ６６重量％を混合し、湿式粉砕して懸濁状としたフロアブル。（水に適宜希釈して使用）
【００６８】［実施例４］ 粒 剤 化合物Ｎｏ．１ ０．２重量％ リグニンスルホン酸ナトリウム ５重量％ ベントナイト ９４．８重量％の混合物に水を加えねり合せ造粒してなる粒剤。
［実施例５］ 水 和 剤 化合物Ｎｏ．２ １０重量％ トウィーン２０ＴＭ ２０重量％ ホワイトカーボン ４０重量％ クレイ ３０重量％の混合物をよく混合し、粉砕した（この組成物は水で希釈液とした後施用する。
【００６９】［実施例６］ 水 和 剤 化合物Ｎｏ．６ ８０重量％ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２重量％ ナフタレンスルホン酸ナトリウム ３重量％ クレイ １５重量％の混合物をよく混合し、粉砕した（この組成物は水で希釈液とした後施用する）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 式
【化４】
で表わされるＮ−（２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素またはその塩と、界面活性剤１〜２５重量％とを含有する、小麦畑のブラックグラスまたはウマノチャヒノキ防除のための除草剤。
【請求項１】 式
【化４】
で表わされるＮ−（２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素またはその塩と、界面活性剤１〜２５重量％とを含有する、小麦畑のブラックグラスまたはウマノチャヒノキ防除のための除草剤。
【特許番号】特許第３２０９５４８号（Ｐ３２０９５４８）
【登録日】平成１３年７月１３日（２００１．７．１３）
【発行日】平成１３年９月１７日（２００１．９．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願平３−３１５６２８
【出願日】平成３年９月２５日（１９９１．９．２５）
【公開番号】特開平５−９１０２
【公開日】平成５年１月１９日（１９９３．１．１９）
【審査請求日】平成１０年９月１０日（１９９８．９．１０）
【前置審査】 前置審査
【出願人】（０００００２９３４）武田薬品工業株式会社 (396)
【参考文献】
【文献】特開 平１−３８０９１（ＪＰ，Ａ）
【登録日】平成１３年７月１３日（２００１．７．１３）
【発行日】平成１３年９月１７日（２００１．９．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成３年９月２５日（１９９１．９．２５）
【公開番号】特開平５−９１０２
【公開日】平成５年１月１９日（１９９３．１．１９）
【審査請求日】平成１０年９月１０日（１９９８．９．１０）
【前置審査】 前置審査
【出願人】（０００００２９３４）武田薬品工業株式会社 (396)
【参考文献】
【文献】特開 平１−３８０９１（ＪＰ，Ａ）
[ Back to top ]