雑草の生育を抑制する雑草生育抑制工法及び雑草生育抑制用組成物
【課題】下地の水分に影響されにくい塗膜を形成できる雑草生育抑制工法及び雑草生育抑制用組成物を提供すること。
【解決手段】ポリウレタン樹脂を含む塗膜を下地に形成し、前記下地における雑草の生育を抑制する雑草生育抑制工法であって、前記ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート及びポリオールを含むモノマーを重合して成るものであり、前記ポリイソシアネートは、（Ａ１）ＭＤＩ（Ａ２）ポリメリックＭＤＩ（Ａ３）カルボジイミド変性ＭＤＩ（Ａ４）水素添加ＭＤＩ（Ａ５）２価又は多価アルコールで前記（Ａ１）〜（Ａ４）のいずれかを変性した化合物から成る群から選ばれる１種以上であるとともに、前記ポリオールは、（Ｂ１）ヒマシ油（Ｂ２）変性ヒマシ油（Ｂ３）ポリブタジエン系ポリオール（Ｂ４）ポリテトラメチレングリコールから成る群から選ばれる１種以上であることを特徴とする雑草生育抑制工法。
【解決手段】ポリウレタン樹脂を含む塗膜を下地に形成し、前記下地における雑草の生育を抑制する雑草生育抑制工法であって、前記ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート及びポリオールを含むモノマーを重合して成るものであり、前記ポリイソシアネートは、（Ａ１）ＭＤＩ（Ａ２）ポリメリックＭＤＩ（Ａ３）カルボジイミド変性ＭＤＩ（Ａ４）水素添加ＭＤＩ（Ａ５）２価又は多価アルコールで前記（Ａ１）〜（Ａ４）のいずれかを変性した化合物から成る群から選ばれる１種以上であるとともに、前記ポリオールは、（Ｂ１）ヒマシ油（Ｂ２）変性ヒマシ油（Ｂ３）ポリブタジエン系ポリオール（Ｂ４）ポリテトラメチレングリコールから成る群から選ばれる１種以上であることを特徴とする雑草生育抑制工法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、高速道路、国道、県道等の道路、それらに併設されている歩道、中央分離帯、駐車場等における端部、境界面、クラック等に発生する雑草の発生、生育を抑制する雑草生育抑制工法及び雑草生育抑制用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
上述した各施設に発生する雑草は、景観を損なうのみならず、通行車両の視界を著しく遮り、安全走行や歩行を妨げる。また、雑草の根は、アスファルト舗装を持ち上げたり、ひび割れ、破壊等を生じさせ、放置しておけば次第に被害が大きくなってしまう。よって、各施設の管理当局は、雑草の除去を行わざるを得ないが、その方法は多くの場合、人海戦術による除草であり、多大の労力と経費とを要する。
【０００３】
また、歩道端部の雑草を除去した後、プライマーを塗布し、さらに、定型材料（例えば、幅約２０ｃｍ前後、２〜３ｍｍ長のアスファルトシート）をガスバーナーで加熱溶融させ、圧着して被覆する方法が試みられている。
【０００４】
しかしながら、この方法は、施工時にガスバーナーによるアスファルトシートの加熱溶融を行う必要があるため、火気使用による作業者の火傷、悪臭の発生等、種々の問題点がある。さらに、上記の方法は、シート被覆材を用いる場合特有の問題点、すなわち、
（１）下地の凹凸部、不陸部、縁石とアスファルト歩道界面との間の隙間等への充填が不可能であること
（２）電柱や役物周りへの対応が難しく、施工後のシート面に浮き等が生じ、その部分においてシート被覆部が剥離したり、雑草が再発生すること
（３）シート被覆部と歩道界面との間に２〜３ｍｍの段差が生じ、この段差部に泥、砂等の土砂、ゴミが集まり、そこから雑草が再発生すること
がある。
【０００５】
そこで、道路の中央分離帯の表面や側壁に、二液型ウレタンエラストマーをスプレー吹き付けすることで皮膜を形成し、雑草の発生を防止する技術が提案されている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平６−３１６９０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、一般的なポリウレタン樹脂は、イソシアネート成分が下地の水分と反応して炭酸ガスを発生し、硬化塗膜に気泡や発泡が生じてしまう。この気泡や発泡は、塗膜の外観を見苦しくすることに加えて、塗膜の耐水性や耐久性を低下させてしまい、雑草の再発生の原因となる。
【０００７】
本発明は以上の点に鑑み成されたものであり、下地の水分に影響されにくい塗膜を形成し、雑草の生育を抑制できる雑草生育抑制工法及び雑草生育抑制用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
（１）請求項１の発明は、
ポリウレタン樹脂を含む塗膜を下地に形成し、前記下地における雑草の生育を抑制する雑草生育抑制工法であって、
前記ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート及びポリオールを含むモノマーを重合して成るものであり、
前記ポリイソシアネートは、
（Ａ１）ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）
（Ａ２）ポリメリックＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート）
（Ａ３）カルボジイミド変性ＭＤＩ
（Ａ４）水素添加ＭＤＩ
（Ａ５）２価又は多価アルコールで前記（Ａ１）〜（Ａ４）のいずれかを変性した化合物
から成る群から選ばれる１種以上であるとともに、
前記ポリオールは、
（Ｂ１）ヒマシ油
（Ｂ２）変性ヒマシ油
（Ｂ３）ポリブタジエン系ポリオール
（Ｂ４）ポリテトラメチレングリコール
から成る群から選ばれる１種以上であることを特徴とする雑草生育抑制工法を要旨とする。
【０００９】
本発明の雑草生育抑制工法により形成される塗膜は、上記の組成を有することにより、下地の水分に影響されにくく、発泡や気泡が生じにくい。よって、本発明の雑草生育抑制工法は、雑草の生育を抑制する効果が高い。
【００１０】
前記（Ａ５）における２価又は多価アルコールとしては、例えば、ポリプロピレングリコールやポリオール、ポリテトラメチレングリコール、各種ポリエステルポリオール、ヒマシ油類、ジプロピレングリコール、１,３ブチレングリコール、１,４ブタンジオール、１,６ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００１１】
本発明で用いるポリウレタン樹脂は、例えば、ポリオールを含む第１剤と、ポリイソシアネートを含む第２剤とを、使用時に混合する二液型であってもよいし、いわゆる一液型のものであってもよい。一液型のものとしては、例えば、前記ポリイソシアネートを構成要素とする、末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと、前記ポリオールとを配合したものが挙げられる。これには、さらに、無機充填材、可塑剤、高沸点希釈剤、各種安定剤、消泡剤、合成ゼオライト系水分吸収剤（アルカリ金属又はアルカリ土類金属の結晶性含水アルミノ珪酸塩）、触媒等を配合することができる。
【００１２】
また、別の一液型としては、上述した一液型の組成物からポリイソシアネート成分（例えばＭＤＩ系有機ポリイソシアネート）のみを除いた混合物を加熱脱水し、これにポリイソシアネート成分を添加、反応させて末端イソシアネート基含有一液型ポリウレタン樹脂組成物としたものが挙げられる。
（２）請求項２の発明は、
前記ポリウレタン樹脂を構成するモノマーとして、さらに、ポリアミンを含むことを特徴とする請求項１記載の雑草生育抑制工法を要旨とする。
【００１３】
ポリアミンは、ポリウレタン樹脂の塗膜において、架橋作用、鎖延長作用、反応促進作用、硬化塗膜物性向上作用等を奏する。そのため、本発明により形成される塗膜は、硬化早さ、物性（強度）、耐久性が一層良好である。
【００１４】
前記ポリアミンとしては、例えば、
（ａ）４,４‘ジアミノジフェニルメタン、３,３‘ジクロロ４,４‘ジアミノジフェニルメタン（以下、ＭＯＣＡと称する）、それらの混合物等の有機ジアミン
（ｂ）上記（ａ）の有機ジアミンを可塑剤やポリエーテルポリオール類に溶解さえせた常温液状アミン類
（ｃ）３,５ジメチル２,４トルエンジアミン、３,５ジメチル２,６トルエンジアミン、３,５ジメチルチオ２,４トルエンジアミン、３,５ジメチルチオ２,６トルエンジアミン
（ｄ）ポリエーテルポリオール又はポリテトラメチレングリコールの末端水酸基をアミノ基に置換した高分子量アミン類
（ｅ）アニリン、ジエチルアミン、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等にプロピレンオキシド、エチレンオキシド等のアルキレンオキシド類を付加重合せしめた分子量２００〜３０００のアミンポリオール類
等が挙げられる。
（３）請求項３の発明は、
前記ポリウレタン樹脂は、前記ポリオール及び前記ポリアミンを含む第１剤と、前記ポリイソシアネートを含む第２剤とを混合して得られたものであり、
前記第１剤の全液状成分における前記ポリオールの重量比が５０〜９５重量％の範囲内であるとともに、
前記第１剤の全液状成分における前記ポリアミンの重量比が３〜２０重量％の範囲内であることを特徴とする請求項２記載の雑草生育抑制工法を要旨とする。
【００１５】
本発明の雑草生育抑制工法は、いわゆる二液型のポリウレタン樹脂を用いるので、ポリウレタン樹脂を塗布してから硬化するまでの硬化時間を一層短縮することができる。
第１剤の全液状成分における前記ポリオールの重量比が５０〜９５重量％の範囲内であることにより、ポリウレタン樹脂の塗膜は、下地に含まれる水分の影響を一層受けにくく、炭酸ガスの発生に起因する気泡や発泡が一層生じにくい。その結果、ポリウレタン樹脂の塗膜の耐水性、耐久性が一層向上する。
【００１６】
また、第１剤の全液状成分における前記ポリアミンの重量比が３〜２０重量％の範囲内であることにより、塗膜の硬化早さ、塗膜の物性（強度）、耐久性が一層良好になる。
前記ポリウレタン樹脂の可使時間（第１剤と前記第２剤とを混合した直後から、人力による攪拌、流し込み、塗布作業が可能である時間）は、３〜３０分間であることが好ましく、５〜１５分間であることが一層好ましい。可使時間が３分（５分）以上であることにより、混合塗布作業が容易になり、３０分（１５分）以下であることにより、必要な養生時間が長くなり過ぎることがない。可使時間は、第１剤と第２剤とを混合してから、Ｂ型粘度計で測定した粘度が１０万ｍＰａ．ｓに達するまでの時間とすることができる。このときのＢ型粘度計の測定条件は、ローター：Ｎｏ４、回転数：６〜６０ｒｐｍ、液温：２５℃、スケール：１００ｇとすることができる。
【００１７】
前記第１剤には、例えば、無機充填材として、炭酸カルシウム、クレー、セメント、消石灰、生石灰、水酸化アルミニウム、砂、酸化チタン、石膏、微粉シリカ等を配合することができる。これらを配合することは、硬化塗膜の改質や、チクソ化、耐久性、耐候性、経済性等の向上に有効である。
【００１８】
また、前記第１剤には、例えば、塗膜の硬化を促進するための触媒を配合することができる。触媒としては、例えば、
(ａ)オクチル酸錫、ジブチル錫ラウレート、オクチル酸鉛、ビスマス等の金属触媒
（ｂ）トリエチレンジアミン、テトラメチルヘキサンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、メチルイミダゾール、ジアザビシクロウンデセン等のアミン触媒やそれらのカルボン酸塩
（ｃ）酢酸カリウム、酢酸ソーダ、オクチル酸カリウム、トリアジン類等のイソシアヌレート化触媒や第四アンモニウム塩類等
が挙げられる。
【００１９】
触媒の配合量は、第１剤の全量を１００重量部としたとき、０．００１〜２重量部の範囲が好ましく、０．００５〜１重量部の範囲が一層好ましい。
また、前記第１剤には、例えば、耐候性や耐熱性の更なる向上を目的として、酸化防止剤、光安定剤、耐熱性賦与剤、消泡剤（例えば、シリコン系消泡剤、鉱物油系消泡剤）、顔料等を配合することができる。
【００２０】
前記第１剤の剤型は、粘度が数百〜数十万ｍＰａ・ｓの液状あるいはペースト状であることが好ましい。
前記第２剤には、例えば、作業性向上や難燃化を目的として、可塑剤、高沸点希釈剤、液状難燃剤等を配合することができる。配合する物質としては、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジイソノニルフタレート、アルキルホスフェート、各種ハロゲン化ホスフェート、塩素化パラフィン、二塩基酸ジメチルエステル、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００２１】
前記第２剤の剤型は、粘度が数百〜数万ｍＰａ・ｓの液状あるいはペースト状であることが好ましい。
前記第１剤と前記第２剤との配合比は、次のようにすることが好ましい。すなわち、第１剤中のポリオール及びポリアミンの合計当量と、第２剤中のイソシアネート当量との比率が、１：１〜１：０．５となる配合比が好ましく、１：１〜１：０．８となる配合比が一層好ましい。また、第１剤と第２剤との重量比は、１００：１０〜１００：１０００となる範囲が好ましく、１００：２０〜１００：３００となる範囲が一層好ましい。
（４）請求項４の発明は、
下地における雑草の生育を抑制する雑草生育抑制用組成物であって、
ポリイソシアネートと、
ポリオールと、を含み、
前記ポリイソシアネートは、
（Ａ１）ＭＤＩ
（Ａ２）ポリメリックＭＤＩ
（Ａ３）カルボジイミド変性ＭＤＩ
（Ａ４）水素添加ＭＤＩ
（Ａ５）２価又は多価アルコールで前記（Ａ１）〜（Ａ４）のいずれかを変性した化合物
から成る群から選ばれる１種以上であるとともに、
前記ポリオールは、
（Ｂ１）ヒマシ油
（Ｂ２）変性ヒマシ油
（Ｂ３）ポリブタジエン系ポリオール
（Ｂ４）ポリテトラメチレングリコール
から成る群から選ばれる１種以上であることを特徴とする雑草生育抑制用組成物を要旨とする。
【００２２】
本発明の雑草生育抑制用組成物により形成される塗膜は、上記の組成を有することにより、下地の水分に影響されにくく、発泡や気泡が生じにくい。よって、本発明の雑草生育抑制用組成物は、雑草の生育を抑制する効果が高い。
【００２３】
前記（Ａ５）における２価又は多価アルコールとしては、例えば、ポリプロピレングリコールやポリオール、ポリテトラメチレングリコール、各種ポリエステルポリオール、ヒマシ油類、ジプロピレングリコール、１,３ブチレングリコール、１,４ブタンジオール、１,６ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００２４】
本発明の雑草生育抑制用組成物は、例えば、ポリオールを含む第１剤と、ポリイソシアネートを含む第２剤とを、使用時に混合するものであってもよいし、いわゆる一液型のものであってもよい。一液型のものとしては、例えば、前記ポリイソシアネートを構成要素とする、末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと、前記ポリオールとを配合したものが挙げられる。これには、さらに、無機充填材、可塑剤、高沸点希釈剤、各種安定剤、消泡剤、合成ゼオライト系水分吸収剤（アルカリ金属又はアルカリ土類金属の結晶性含水アルミノ珪酸塩）、触媒等を配合することができる。
【００２５】
また、別の一液型としては、上述した一液型の組成物からポリイソシアネート成分（例えばＭＤＩ系有機ポリイソシアネート）のみを除いた混合物を加熱脱水し、これにポリイソシアネート成分を添加、反応させて末端イソシアネート基含有一液型ポリウレタン樹脂組成物としたものが挙げられる。
（５）請求項５の発明は、
さらに、ポリアミンを含むことを特徴とする請求項４記載の雑草生育抑制用組成物を要旨とする。
【００２６】
ポリアミンは、ポリウレタン樹脂の塗膜において、架橋作用、鎖延長作用、反応促進作用、硬化塗膜物性向上作用等を奏する。そのため、本発明の雑草生育抑制用組成物により形成される塗膜は、硬化早さ、物性（強度）、耐久性が一層良好である。
【００２７】
前記ポリアミンとしては、例えば、請求項２に係る発明において用いられるものと、同様のものが挙げられる。
（６）請求項６の発明は、
前記雑草生育抑制用組成物は、前記ポリオール及び前記ポリアミンを含む第１剤と、前記ポリイソシアネートを含む第２剤とから成り、
前記第１剤の全液状成分における前記ポリオールの重量比が５０〜９５重量％の範囲内であるとともに、
前記第１剤の全液状成分における前記ポリアミンの重量比が３〜２０重量％の範囲内であることを特徴とする請求項５記載の雑草生育抑制用組成物を要旨とする。
【００２８】
本発明の雑草生育抑制用組成物は、いわゆる二液型のポリウレタン樹脂を用いるので、ポリウレタン樹脂を塗布してから硬化するまでの硬化時間を一層短縮することができる。
第１剤の全液状成分における前記ポリオールの重量比が５０〜９５重量％の範囲内であることにより、ポリウレタン樹脂の塗膜は、下地に含まれる水分の影響を一層受けにくく、炭酸ガスの発生に起因する気泡や発泡が一層生じにくい。その結果、ポリウレタン樹脂の塗膜の耐水性、耐久性が一層向上する。
【００２９】
また、第１剤の全液状成分における前記ポリアミンの重量比が３〜２０重量％の範囲内であることにより、塗膜の硬化早さ、塗膜の物性（強度）、耐久性が一層良好になる。
本発明の雑草生育抑制用組成物の可使時間は、３〜３０分間であることが好ましく、５〜１５分間であることが一層好ましい。可使時間が３分（５分）以上であることにより、混合塗布作業が容易になり、３０分（１５分）以下であることにより、必要な養生時間が長くなり過ぎることがない。
【００３０】
本発明の雑草生育抑制用組成物における第１剤及び第２剤の添加成分、粘度、配合比等は、例えば、請求項３に係る発明における第１剤及び第２剤と同様とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
本発明を実施例に基づいて説明する。
【実施例１】
【００３２】
ａ）雑草生育抑制用組成物の調製
(i)第１剤の調製
まず、下記の成分を１０分間予備混合した。
【００３３】
変性ヒマシ油系ポリオール：３００重量部
平均分子量２１０のアミンポリオール：７０重量部
分子量１０００のポリプロピレングリコール：４５重量部
ジイソノニルフタレート：９０重量部
消泡剤、カーボン、触媒：少量
次に、上記の混合物に、さらに、炭酸カルシウム４９２重量部を加え、合計１０００重量部とし、ディスパー及びホモジナイザーで分散させ、第１剤を得た。この第１剤は、２５℃での粘度が約１１０００Ｐａ・ｓである液状組成物であり、水酸基当量は６２１であった。
【００３４】
(ii)第２剤の調製
カルボジイミド変性ＭＤＩとポリメリックＭＤＩとを１：１の重量比で混合したものを第２剤とした。この第２剤の遊離イソシアネート含量は３０重量％であり、２５℃における粘度は約１００ｍＰａ・ｓであった。
【００３５】
ｂ）雑草生育抑制用組成物の評価
(i)可使時間の評価
第１剤１００重量部と第２剤２５重量部とを混合し、この混合物の粘度を、Ｂ型粘度計を用いて継続的に測定した。測定条件は、ローター：Ｎｏ４、回転速度：６ｒｐｍ、温度：２５℃とした。可使時間（混合直後から、粘度１０万ｍＰａ・ｓに達するまでの時間）は１５分であった。なお、上記混合物におけるＮＣＯ／ＯＨ当量比は、１／０．９０であった。
【００３６】
(ii)硬化塗膜の物性の評価
第１剤１００重量部と第２剤２５重量部とを混合し、この混合物を、予め離型剤で処理したアルミ板上に流し込み、２〜３ｍｍの厚さで塗布し、塗膜を形成した。塗布後、室温で７日間養生してから、塗膜を脱型し、ＪＩＳ Ａ６０２１に準じて硬化塗膜物性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
表１に示すように、塗膜の強度は非常に高かった。
また、上記塗膜を、水、温水、セメント分散液、及び塩酸水溶液に浸漬する浸漬試験を行ったが、塗膜に異常は認められなかった。
【００３９】
(iii) 硬化塗膜の接着性の評価
第１剤１００重量部と第２剤２５重量部とを混合した混合物を、スレート板に塗布したときのＨ型接着試験を、ＪＩＳ Ａ５７５８に準じて行った。その結果、上記表１に示すとおり、１７ｋｇｆ／ｃｍ2という高い接着力を示した。また、このＨ型供試体を水、セメント飽和水溶液、８０℃熱水に浸漬した後で接着試験を行ったところ、接着力は良好であった。
【００４０】
ｃ）雑草生育抑制工法の施工
まず、歩道端部であって、雑草が生育しているところの雑草を刈り、雑草の根を除去した。以下、この部分を「下地」とする。ただし、根を完全に除去することはできず、根の一部は地中に残存した。
【００４１】
次に、第１剤５．６Ｋｇに第２剤１．４Ｋｇを加え、容積１０Ｌのポリ缶に入れた。そして、電動式ハンドミキサーを用いて、約１分間、均一に混ざるように混合した。この混合物を、下地のうち、幅１５ｃｍ×長さ９ｍの領域に流し込み、下地を被覆する塗膜を形成した。さらに、硬化前の塗膜の上に、ガラスビーズ入黒色硅砂（ガラスビーズ：硅砂比＝１：９（重量比））を約１０Ｋｇ散布した。このガラスビーズ入黒色硅砂の散布により、ノンスリップ、艶消し仕上げとなる。
【００４２】
形成された塗膜は、複雑な下地の形状にも良く追従し、浸透硬化していた。すなわち、コンクリート縁石と歩道との境界面における隙間や、雑草の根を除去した跡の凹部にもよく浸透硬化し、良好に接着していた。また、塗布部と未塗布部（歩道）との界面にも殆ど段差が生じていなかった。さらに、形成された塗膜は、弾力性に優れ、下地の振動やムーブメントにも良く追従することができる。また、形成された塗膜は、全体として気密でフラット、しかもノンスリップ艶消仕上がりとなっており、気泡や発泡は生じていなかった。
【００４３】
上記雑草生育抑制工法の施工は高温多湿時であったが、施工から１年経過後も雑草の発生はなかった。このことは、形成された塗膜が下地（縁石、アスファルト歩道を含む）と完全に密着し、気密性、遮水性を有し、雑草の発育に必要な空気、水、光、土砂等を遮断した状態を長期間維持できること（遮水性、気密性、遮光性に優れること）を示している。
【００４４】
また、形成された塗膜には、施工から１年経過後も、表面のひび割れ、クラック、剥がれ、変色等の不具合は全く生じず、施工直後の状態を維持していた。すなわち、塗膜は、耐水性、耐候性、耐久性において非常に優れていた。
【００４５】
本実施例の雑草生育抑制工法は、施工が簡便であり、施工後のメンテナンスも容易であり、作業安全面、環境面でも優れている。従って、既設、新設の歩道端部などに生育繁殖する雑草類の発生防止ないし抑制に極めて有効である。
【実施例２】
【００４６】
ａ）雑草生育抑制用組成物の調製
(i)第１剤の調製
下記の成分を混合し、ディスパー及びホモジナイザーを用いて分散させた。
【００４７】
ポリブタジエン系ポリオール：２３０重量部
変性ヒマシ油系ジオール：２３０重量部
平均分子量２１０のアミンポリオール：３０重量部
炭酸カルシウム：３４０重量部
表面脂肪酸処理炭酸カルシウム：１６０重量部
吸湿剤である合成ゼオライト：３０重量部
シリコン系消泡剤、アミン系触媒、耐熱性賦与剤、安定剤：少量
分散後、６０〜７０℃で脱泡処理し、ペースト状の第１剤を得た。この第１剤の水酸基当量は８５０であった。
【００４８】
(ii)第２剤の調製
カルボジイミド変性ＭＤＩ７５重量部をフタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）２５重量部で希釈したものを第２剤とした。この第２剤の遊離イソシアネート含量は２１．５重量％であった。
【００４９】
ｂ）雑草生育抑制用組成物の評価
(i)可使時間の評価
第１剤１００重量部と第２剤２５重量部とを混合し、前記実施例１と同様にして可使時間を測定したところ、可使時間は５分間であった。なお、上記混合物におけるＮＣＯ／ＯＨ当量比は、１／０．９２であり、ゲルタイムは８分であった。
【００５０】
(ii)硬化塗膜の物性の評価
第１剤１００重量部と第２剤２５重量部とを混合し、この混合物を、テフロン（登録商標）板上に流し込み、２〜３ｍｍの厚さで塗布し、塗膜を形成した。塗布後、室温で７日間養生してから、塗膜を脱型し、ＪＩＳ Ａ６０２１に準じて硬化塗膜物性を測定した。その結果を上記表１に示す。
【００５１】
表１に示すように、塗膜の強度は非常に高かった。
また、上記塗膜を、水、温水、セメント分散液、及び塩酸水溶液に浸漬する浸漬試験を行ったが、塗膜に異常は認められなかった。
【００５２】
(iii) 硬化塗膜の接着性の評価
第１剤１００重量部と第２剤２５重量部とを混合した混合物を、スレート板に塗布したときのＨ型接着試験を、ＪＩＳ Ａ５７５８に準じて行った。その結果、上記表１に示すとおり、９．３ｋｇｆ／ｃｍ2という高い接着力を示した。また、このＨ型供試体を水、セメント飽和水溶液、８０℃熱水に浸漬した後で接着試験を行ったところ、接着力は良好であった。
【００５３】
ｃ）雑草生育抑制工法の施工
まず、前記実施例１と同様に、歩道端部であって、雑草が生育しているところの雑草を刈り、雑草の根を除去して、下地を形成した。
【００５４】
次に、第１剤４．８Ｋｇに第２剤１．２Ｋｇを加え、容積１０Ｌのポリバットに入れた。そして、電動式ハンドミキサーを用いて、約１分間、均一に混ざるように混合した。この混合物を、下地のうち、幅１５ｃｍ×長さ７ｍの領域に流し込んだ。
【００５５】
流し込んだ混合物は半ペースト状であり、歩道の傾斜によってもほとんど流されず、コンクリート縁石と歩道との界面における隙間や雑草引き抜き跡の凹凸部にも、２〜３ｍｍ厚の塗膜を形成することができた。硬化前の塗膜の上から、ガラスビーズ入黒色硅砂（ガラスビーズ：硅砂比＝１：９（重量比））を約１０Ｋｇ散布した。このガラスビーズ入黒色硅砂の散布により、ノンスリップ、艶消し仕上げとなる。
【００５６】
本実施例２で形成された塗膜も、前記実施例１と同様に、複雑な下地の形状にも良く追従し、浸透硬化していた。すなわち、コンクリート縁石と歩道との境界面における隙間や、雑草の根を除去した跡の凹部にもよく浸透硬化し、良好に接着していた。また、塗布部と未塗布部（歩道）との界面にも殆ど段差が生じていなかった。さらに、形成された塗膜は、弾力性に優れ、下地の振動やムーブメントにも良く追従することができる。また、形成された塗膜は、全体として気密でフラット、しかもノンスリップ艶消仕上がりとなっており、気泡や発泡は生じていなかった。
【００５７】
また、施工から１年経過後も雑草の発生はなかった。このことは、形成された塗膜が下地（縁石、アスファルト歩道を含む）と完全に密着し、気密性、遮水性を有し、雑草の発育に必要な空気、水、光、土砂等を遮断した状態を長期間維持できること（遮水性、気密性、遮光性に優れること）を示している。
【００５８】
また、形成された塗膜には、施工から１年経過後も、表面のひび割れ、クラック、剥がれ、変色等の不具合は全く生じず、施工直後の状態を維持していた。すなわち、塗膜は、耐水性、耐候性、耐久性において非常に優れていた。
【００５９】
本実施例の雑草生育抑制工法は、施工が簡便であり、施工後のメンテナンスも容易であり、作業安全面、環境面でも優れている。従って、既設、新設の歩道端部などに生育繁殖する雑草類の発生防止ないし抑制に極めて有効である。
【実施例３】
【００６０】
ａ）雑草生育抑制用組成物の調製
(i)第１剤の調製
下記の成分を容量１Ｌのポリカップに入れ、ディスパー及びホモジナイザーを用いて分散させた。
【００６１】
平均分子量１０００のポリテトラメチレングリコール：６６０重量部
１,４ブチレングリコール：３０重量部
ジイソノニルフタレート：１００重量部
炭酸カルシウム粉体：２０５重量部
アミン系触媒：４重量部
黒色トナー：１重量部
シリコン系消泡剤：０．２重量部
酸化防止剤：０．５重量部
分散後、加熱脱水して、暗灰色粘稠の第１剤が得られた。この第１剤の水酸基当量は５０４であった。
【００６２】
(ii)第２剤の調製
以下の成分を混合し、８０℃で１．５時間反応させ、ウレタンプレポリマーから成る第２剤を得た。
【００６３】
カルボジイミド変性ＭＤＩ：５６重量部
４,４‘ジフェニルメタンジイソシアネート：５１５重量部
平均分子量１０００のポリテトラメチレングリコール：４２９重量部
この第２剤の遊離イソシアネート含量は１５重量％である。
【００６４】
ｂ）雑草生育抑制用組成物の評価
(i)可使時間の評価
第１剤１００重量部と第２剤６０重量部とを混合し、前記実施例１と同様にして可使時間を測定したところ、可使時間は８分間であった。なお、上記混合物におけるＮＣＯ／ＯＨ当量比は、１／０．９３であった。
【００６５】
(ii)硬化塗膜の物性の評価
第１剤１００重量部と第２剤６０重量部とを混合し、この混合物を、予め離型剤で処理したアルミ板上に流し込み、２〜３ｍｍの厚さで塗布し、塗膜を形成した。塗布後、室温で７日間養生してから、塗膜を脱型し、ＪＩＳ Ａ６０２１に準じて硬化塗膜物性を測定した。その結果を上記表１に示す。
【００６６】
表１に示すように、塗膜の強度は非常に高かった。
また、上記塗膜を、水、温水、セメント分散液、及び塩酸水溶液に浸漬する浸漬試験を行ったが、塗膜に異常は認められなかった。
【００６７】
(iii) 硬化塗膜の接着性の評価
第１剤１００重量部と第２剤６０重量部とを混合した混合物を、スレート板に塗布したときのＨ型接着試験を、ＪＩＳ Ａ５７５８に準じて行った。その結果、上記表１に示すとおり、１６．１ｋｇｆ／ｃｍ2という高い接着力を示した。また、このＨ型供試体を水、セメント飽和水溶液、８０℃熱水に浸漬した後で接着試験を行ったところ、接着力は良好であった。
【００６８】
ｃ）雑草の生育を抑制する抑制工法
まず、前記実施例１と同様に、歩道端部であって、雑草が生育しているところの雑草を刈り、雑草の根を除去して、下地を形成した。
【００６９】
次に、第１剤１０００ｇと第２剤６００ｇとを均一に混合し、この混合物を、下地のうち、幅１５ｃｍ×長さ２ｍの領域に、金ゴテで平滑に塗布した。さらに、その上から、ガラスビーズ入黒色硅砂（ガラスビーズ：硅砂比＝１：９（重量比））を約３Ｋｇ散布した。このガラスビーズ入黒色硅砂の散布により、ノンスリップ、艶消し仕上げとなる。
【００７０】
本実施例３で形成された塗膜も、前記実施例１と同様に、複雑な下地の形状にも良く追従し、浸透硬化していた。すなわち、コンクリート縁石と歩道との境界面における隙間や、雑草の根を除去した跡の凹部にもよく浸透硬化し、良好に接着していた。また、塗布部と未塗布部（歩道）との界面にも殆ど段差が生じていなかった。さらに、形成された塗膜は、弾力性に優れ、下地の振動やムーブメントにも良く追従することができる。また、形成された塗膜は、全体として気密でフラット、しかもノンスリップ艶消仕上がりとなっており、気泡や発泡は生じていなかった。
【００７１】
また、施工から１年経過後も雑草の発生はなかった。このことは、形成された塗膜が下地（縁石、アスファルト歩道を含む）と完全に密着し、気密性、遮水性を有し、雑草の発育に必要な空気、水、光、土砂等を遮断した状態を長期間維持できること（遮水性、気密性、遮光性に優れること）を示している。
【００７２】
また、形成された塗膜には、施工から１年経過後も、表面のひび割れ、クラック、剥がれ、変色等の不具合は全く生じず、施工直後の状態を維持していた。すなわち、塗膜は、耐水性、耐候性、耐久性において非常に優れていた。
【００７３】
本実施例の雑草生育抑制工法は、施工が簡便であり、施工後のメンテナンスも容易であり、作業安全面、環境面でも優れている。従って、既設、新設の歩道端部などに生育繁殖する雑草類の発生防止ないし抑制に極めて有効である。
【実施例４】
【００７４】
ａ）雑草生育抑制用組成物の調製
(i)第１剤の調製
下記の成分を容量１Ｌのポリカップに入れ、ディスパー及びホモジナイザーを用いて分散させた。
【００７５】
ポリブタジエン系ポリオール（Ｒ−４５ＨＴ、出光石油化学社製）：３５０重量部
硫黄含有ジアミン（エタキュアー３００、イハラケミカル工業社製）：７０．４重量部
ポリプロピレントリオール４０００：１４０重量部
ジイソノニルフタレート：１３３重量部
炭酸カルシウム粉体：３０２重量部
アミン系触媒：３重量部
黒色トナー：１重量部
シリコン系消泡剤：０．２重量部
酸化防止剤：０．４重量部
分散後、加熱脱水して、ダークグレー色粘稠の第１剤が得られた。この第１剤の水酸基当量は９５０であった。
【００７６】
(ii)第２剤の調製
以下の成分を混合し、８０℃で１．５時間反応させ、ウレタンプレポリマーから成る第２剤を得た。
【００７７】
カルボジイミド変性ＭＤＩ：３９７重量部
平均分子量３０００のポリプロピレングリコール：４５３重量部
ジイソノニルフタレート：１５０重量部
この第２剤の遊離イソシアネート含量は１０重量％である。
【００７８】
ｂ）雑草の生育抑制用組成物の評価
(i)可使時間の評価
第１剤１００重量部と第２剤５０重量部とを混合し、前記実施例１と同様にして可使時間を測定したところ、可使時間は４分間であった。なお、上記混合物におけるＮＣＯ／ＯＨ当量比は、１／０．８８であった。
【００７９】
(ii)硬化塗膜の物性の評価
第１剤１００重量部と第２剤５０重量部とを混合し、この混合物を、予め離型剤で処理したアルミ板上に流し込み、２〜３ｍｍの厚さで塗布し、塗膜を形成した。塗布後、室温で７日間養生してから、塗膜を脱型し、ＪＩＳ Ａ６０２１に準じて硬化塗膜物性を測定した。その結果を上記表１に示す。
【００８０】
表１に示すように、塗膜の強度は非常に高かった。
また、上記塗膜を、水、温水、セメント分散液、及び塩酸水溶液に浸漬する浸漬試験を行ったが、塗膜に異常は認められなかった。
【００８１】
(iii) 硬化塗膜の接着性の評価
第１剤１００重量部と第２剤５０重量部とを混合した混合物を、スレート板に塗布したときのＨ型接着試験を、ＪＩＳ Ａ５７５８に準じて行った。その結果、上記表１に示すとおり、１４．３ｋｇｆ／ｃｍ2という高い接着力を示した。また、このＨ型供試体を水、セメント飽和水溶液、８０℃熱水に浸漬した後で接着試験を行ったところ、接着力は良好であった。
【００８２】
ｃ）雑草生育抑制工法の施工
まず、前記実施例１と同様に、歩道端部であって、雑草が生育しているところの雑草を刈り、雑草の根を除去して、下地を形成した。
【００８３】
次に、第１剤１０００ｇと第２剤５００ｇとを均一に混合し、この混合物を、下地のうち、幅１５ｃｍ×長さ２ｍの領域に、金ゴテで平滑に塗布した。さらに、その上から、ガラスビーズ入黒色硅砂（ガラスビーズ：硅砂比＝１：９（重量比））を約３Ｋｇ散布した。このガラスビーズ入黒色硅砂の散布により、ノンスリップ、艶消し仕上げとなる。
【００８４】
本実施例４で形成された塗膜も、前記実施例１と同様に、複雑な下地の形状にも良く追従し、浸透硬化していた。すなわち、コンクリート縁石と歩道との境界面における隙間や、雑草の根を除去した跡の凹部にもよく浸透硬化し、良好に接着していた。また、塗布部と未塗布部（歩道）との界面にも殆ど段差が生じていなかった。さらに、形成された塗膜は、弾力性に優れ、下地の振動やムーブメントにも良く追従することができる。また、形成された塗膜は、全体として気密でフラット、しかもノンスリップ艶消仕上がりとなっており、気泡や発泡は生じていなかった。
【００８５】
また、施工から１年経過後も雑草の発生はなかった。このことは、形成された塗膜が下地（縁石、アスファルト歩道を含む）と完全に密着し、気密性、遮水性を有し、雑草の発育に必要な空気、水、光、土砂等を遮断した状態を長期間維持できること（遮水性、気密性、遮光性に優れること）を示している。
【００８６】
また、形成された塗膜には、施工から１年経過後も、表面のひび割れ、クラック、剥がれ、変色等の不具合は全く生じず、施工直後の状態を維持していた。すなわち、塗膜は、耐水性、耐候性、耐久性において非常に優れていた。
【００８７】
本実施例の雑草生育抑制工法は、施工が簡便であり、施工後のメンテナンスも容易であり、作業安全面、環境面でも優れている。従って、既設、新設の歩道端部などに生育繁殖する雑草類の発生防止ないし抑制に極めて有効である。
（比較例１）
ａ）雑草生育抑制用組成物の調製
(i)第１剤の調製
まず、下記の成分を混合し、加熱溶解した。
【００８８】
分子量５０００のポリオキシプロピレン−エチレントリオール（エチレンオキシド末端１０％チップ）：６００重量部
分子量２０００のポリオキシプロピレングリコール：２９４重量部
可塑剤としての２０％ジオクチルフタレート：３００重量部
ＭＯＣＡ：１０重量部
次に、下記の成分をさらに加えて総量を２０００重量部とし、ディスパー及びホモジナイザーを用いて分散した。
【００８９】
炭酸カルシウム：７６６重量部
触媒としての２０％オクチル酸鉛：１０重量部
安定剤としてのノクラックＮＢＣ：１０重量部
分散後、１００〜１０５℃で１時間加熱減圧脱水してから、５０℃まで冷却して第１剤を得た。この第１剤の水酸基当量は２７４４であった。
【００９０】
(ii)第２剤の調製
まず、下記２成分の混合液を調製した。
分子量５０００のポリオキシプロピレントリオール：７００重量部
分子量２０００のポリオキシプロピレングリコール：３００重量部
次に、この混合液に、さらに
ＴＤＩ―８０（日本ポリウレタン工業社製）：１４６重量部
を加え、１００℃で２時間反応させて、ウレタンプレポリマーから成る第２剤を得た。この第２剤の末端遊離イソシアネート含量は３．３０重量％であった。
【００９１】
ｂ）雑草生育抑制工法の施工
まず、前記実施例１と同様に、歩道端部であって、雑草が生育しているところの雑草を刈り、雑草の根を除去して、下地を形成した。
【００９２】
次に、第１剤１０００ｇと第２剤５００ｇとを均一に混合し、この混合物を、下地のうち、幅１５ｃｍ×長さ２ｍの領域に流し込み、金ゴテで平滑に塗布した。そして、硬化前の塗膜の上から、ガラスビーズ入黒色硅砂（ガラスビーズ：硅砂比＝１：９（重量比））を約１Ｋｇ散布した。このガラスビーズ入黒色硅砂の散布により、ノンスリップ、艶消し仕上げとなる。
【００９３】
上記の塗膜塗膜は、硬化したとき、下地の水分の影響により、発泡状になっており、仕上がり状態が不良であった。このように仕上がりが不良であることから、雑草の再発生が予想できる。
（比較例２）
ａ）雑草の生育抑制用組成物の調製
(i)第１剤の調製
まず、下記の成分を混合した。
【００９４】
分子量３０００のポリオキシプロピレントリオール：３５０重量部
分子量１０００のポリオキシプロピレングリコール：１２０重量部
水酸基価５３４ｍｇＫＯＨ／ｇのアミンポリオール：１０重量部
可塑剤としてのジオクチルフタレート：１７０重量部
次に、下記の成分をさらに加えて総量を１０００重量部とし、ディスパー及びホモジナイザーを用いて分散した。
【００９５】
炭酸カルシウム：３２５重量部
触媒としての２０％オクチル酸鉛：１０重量部
安定剤としてのノクラックＮＢＣ：１０重量部
シリコン系消泡剤：５重量部
分散後、１００〜１０５℃で１時間加熱減圧脱水してから、５０℃まで冷却して第１剤を得た。この第１剤の水酸基当量は１４６０であった。
【００９６】
(ii)第２剤の調製
まず、下記３成分の混合液を調製した。
分子量５０００のポリオキシプロピレントリオール：４７０重量部
分子量２０００のポリオキシプロピレングリコール：５００重量部
１,４ブチレングリコール：３０重量部
次に、この混合液に、さらに
ＴＤＩ―８０（日本ポリウレタン工業社製）：２９１重量部
を加え、１００℃で２時間反応させて、ウレタンプレポリマーから成る第２剤を得た。この第２剤の末端遊離イソシアネート含量は６重量％であった。
【００９７】
ｂ）雑草の生育を抑制する抑制工法
まず、前記実施例１と同様に、歩道端部であって、雑草が生育しているところの雑草を刈り、雑草の根を除去して、下地を形成した。
【００９８】
次に、第１剤１０００ｇと第２剤５００ｇとを均一に混合し、この混合物を、下地のうち、幅１５ｃｍ×長さ２ｍの領域に流し込み、金ゴテで平滑に塗布した。そして、硬化前の塗膜の上から、ガラスビーズ入黒色硅砂（ガラスビーズ：硅砂比＝１：９（重量比））を約１Ｋｇ散布した。このガラスビーズ入黒色硅砂の散布により、ノンスリップ、艶消し仕上げとなる。
【００９９】
上記の塗膜塗膜は、硬化したとき、下地の水分の影響により、発泡状になっており、仕上がり状態が不良であった。このように仕上がりが不良であることから、雑草の再発生が予想できる。
【０１００】
尚、本発明は前記実施の形態になんら限定されるものではなく、本発明を逸脱しない範囲において種々の態様で実施しうることはいうまでもない。
例えば、前記実施例１〜４において、ポリウレタン樹脂の塗布は、二液混合吐出ポンプを用いる方法でもよい。このすることにより、施工の効率化、省人化を図ることができる。
【０１０１】
また、ポリウレタン樹脂は、一液型のものを用いてもよい。この場合、第１剤と第２剤とを混合する工程が不要になるので、施工が一層容易になる。ただし、硬化時間を短縮できるという点では、二液型の方が優れている。
【０１０２】
また、ノンスリップ仕上げのために散布する成分は、各種粒径の硅砂、ガラスビーズ、ゴムチップ、及びそれらの混合物を用いることができる。これらの成分の使用方法としては、ポリウレタン樹脂の塗膜が硬化する前に散布し、塗膜が硬化してから、未接着分をほうき等で掃き集め、回収する方法がある。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、高速道路、国道、県道等の道路、それらに併設されている歩道、中央分離帯、駐車場等における端部、境界面、クラック等に発生する雑草の発生、生育を抑制する雑草生育抑制工法及び雑草生育抑制用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
上述した各施設に発生する雑草は、景観を損なうのみならず、通行車両の視界を著しく遮り、安全走行や歩行を妨げる。また、雑草の根は、アスファルト舗装を持ち上げたり、ひび割れ、破壊等を生じさせ、放置しておけば次第に被害が大きくなってしまう。よって、各施設の管理当局は、雑草の除去を行わざるを得ないが、その方法は多くの場合、人海戦術による除草であり、多大の労力と経費とを要する。
【０００３】
また、歩道端部の雑草を除去した後、プライマーを塗布し、さらに、定型材料（例えば、幅約２０ｃｍ前後、２〜３ｍｍ長のアスファルトシート）をガスバーナーで加熱溶融させ、圧着して被覆する方法が試みられている。
【０００４】
しかしながら、この方法は、施工時にガスバーナーによるアスファルトシートの加熱溶融を行う必要があるため、火気使用による作業者の火傷、悪臭の発生等、種々の問題点がある。さらに、上記の方法は、シート被覆材を用いる場合特有の問題点、すなわち、
（１）下地の凹凸部、不陸部、縁石とアスファルト歩道界面との間の隙間等への充填が不可能であること
（２）電柱や役物周りへの対応が難しく、施工後のシート面に浮き等が生じ、その部分においてシート被覆部が剥離したり、雑草が再発生すること
（３）シート被覆部と歩道界面との間に２〜３ｍｍの段差が生じ、この段差部に泥、砂等の土砂、ゴミが集まり、そこから雑草が再発生すること
がある。
【０００５】
そこで、道路の中央分離帯の表面や側壁に、二液型ウレタンエラストマーをスプレー吹き付けすることで皮膜を形成し、雑草の発生を防止する技術が提案されている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平６−３１６９０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、一般的なポリウレタン樹脂は、イソシアネート成分が下地の水分と反応して炭酸ガスを発生し、硬化塗膜に気泡や発泡が生じてしまう。この気泡や発泡は、塗膜の外観を見苦しくすることに加えて、塗膜の耐水性や耐久性を低下させてしまい、雑草の再発生の原因となる。
【０００７】
本発明は以上の点に鑑み成されたものであり、下地の水分に影響されにくい塗膜を形成し、雑草の生育を抑制できる雑草生育抑制工法及び雑草生育抑制用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
（１）請求項１の発明は、
ポリウレタン樹脂を含む塗膜を下地に形成し、前記下地における雑草の生育を抑制する雑草生育抑制工法であって、
前記ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート及びポリオールを含むモノマーを重合して成るものであり、
前記ポリイソシアネートは、
（Ａ１）ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）
（Ａ２）ポリメリックＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート）
（Ａ３）カルボジイミド変性ＭＤＩ
（Ａ４）水素添加ＭＤＩ
（Ａ５）２価又は多価アルコールで前記（Ａ１）〜（Ａ４）のいずれかを変性した化合物
から成る群から選ばれる１種以上であるとともに、
前記ポリオールは、
（Ｂ１）ヒマシ油
（Ｂ２）変性ヒマシ油
（Ｂ３）ポリブタジエン系ポリオール
（Ｂ４）ポリテトラメチレングリコール
から成る群から選ばれる１種以上であることを特徴とする雑草生育抑制工法を要旨とする。
【０００９】
本発明の雑草生育抑制工法により形成される塗膜は、上記の組成を有することにより、下地の水分に影響されにくく、発泡や気泡が生じにくい。よって、本発明の雑草生育抑制工法は、雑草の生育を抑制する効果が高い。
【００１０】
前記（Ａ５）における２価又は多価アルコールとしては、例えば、ポリプロピレングリコールやポリオール、ポリテトラメチレングリコール、各種ポリエステルポリオール、ヒマシ油類、ジプロピレングリコール、１,３ブチレングリコール、１,４ブタンジオール、１,６ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００１１】
本発明で用いるポリウレタン樹脂は、例えば、ポリオールを含む第１剤と、ポリイソシアネートを含む第２剤とを、使用時に混合する二液型であってもよいし、いわゆる一液型のものであってもよい。一液型のものとしては、例えば、前記ポリイソシアネートを構成要素とする、末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと、前記ポリオールとを配合したものが挙げられる。これには、さらに、無機充填材、可塑剤、高沸点希釈剤、各種安定剤、消泡剤、合成ゼオライト系水分吸収剤（アルカリ金属又はアルカリ土類金属の結晶性含水アルミノ珪酸塩）、触媒等を配合することができる。
【００１２】
また、別の一液型としては、上述した一液型の組成物からポリイソシアネート成分（例えばＭＤＩ系有機ポリイソシアネート）のみを除いた混合物を加熱脱水し、これにポリイソシアネート成分を添加、反応させて末端イソシアネート基含有一液型ポリウレタン樹脂組成物としたものが挙げられる。
（２）請求項２の発明は、
前記ポリウレタン樹脂を構成するモノマーとして、さらに、ポリアミンを含むことを特徴とする請求項１記載の雑草生育抑制工法を要旨とする。
【００１３】
ポリアミンは、ポリウレタン樹脂の塗膜において、架橋作用、鎖延長作用、反応促進作用、硬化塗膜物性向上作用等を奏する。そのため、本発明により形成される塗膜は、硬化早さ、物性（強度）、耐久性が一層良好である。
【００１４】
前記ポリアミンとしては、例えば、
（ａ）４,４‘ジアミノジフェニルメタン、３,３‘ジクロロ４,４‘ジアミノジフェニルメタン（以下、ＭＯＣＡと称する）、それらの混合物等の有機ジアミン
（ｂ）上記（ａ）の有機ジアミンを可塑剤やポリエーテルポリオール類に溶解さえせた常温液状アミン類
（ｃ）３,５ジメチル２,４トルエンジアミン、３,５ジメチル２,６トルエンジアミン、３,５ジメチルチオ２,４トルエンジアミン、３,５ジメチルチオ２,６トルエンジアミン
（ｄ）ポリエーテルポリオール又はポリテトラメチレングリコールの末端水酸基をアミノ基に置換した高分子量アミン類
（ｅ）アニリン、ジエチルアミン、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等にプロピレンオキシド、エチレンオキシド等のアルキレンオキシド類を付加重合せしめた分子量２００〜３０００のアミンポリオール類
等が挙げられる。
（３）請求項３の発明は、
前記ポリウレタン樹脂は、前記ポリオール及び前記ポリアミンを含む第１剤と、前記ポリイソシアネートを含む第２剤とを混合して得られたものであり、
前記第１剤の全液状成分における前記ポリオールの重量比が５０〜９５重量％の範囲内であるとともに、
前記第１剤の全液状成分における前記ポリアミンの重量比が３〜２０重量％の範囲内であることを特徴とする請求項２記載の雑草生育抑制工法を要旨とする。
【００１５】
本発明の雑草生育抑制工法は、いわゆる二液型のポリウレタン樹脂を用いるので、ポリウレタン樹脂を塗布してから硬化するまでの硬化時間を一層短縮することができる。
第１剤の全液状成分における前記ポリオールの重量比が５０〜９５重量％の範囲内であることにより、ポリウレタン樹脂の塗膜は、下地に含まれる水分の影響を一層受けにくく、炭酸ガスの発生に起因する気泡や発泡が一層生じにくい。その結果、ポリウレタン樹脂の塗膜の耐水性、耐久性が一層向上する。
【００１６】
また、第１剤の全液状成分における前記ポリアミンの重量比が３〜２０重量％の範囲内であることにより、塗膜の硬化早さ、塗膜の物性（強度）、耐久性が一層良好になる。
前記ポリウレタン樹脂の可使時間（第１剤と前記第２剤とを混合した直後から、人力による攪拌、流し込み、塗布作業が可能である時間）は、３〜３０分間であることが好ましく、５〜１５分間であることが一層好ましい。可使時間が３分（５分）以上であることにより、混合塗布作業が容易になり、３０分（１５分）以下であることにより、必要な養生時間が長くなり過ぎることがない。可使時間は、第１剤と第２剤とを混合してから、Ｂ型粘度計で測定した粘度が１０万ｍＰａ．ｓに達するまでの時間とすることができる。このときのＢ型粘度計の測定条件は、ローター：Ｎｏ４、回転数：６〜６０ｒｐｍ、液温：２５℃、スケール：１００ｇとすることができる。
【００１７】
前記第１剤には、例えば、無機充填材として、炭酸カルシウム、クレー、セメント、消石灰、生石灰、水酸化アルミニウム、砂、酸化チタン、石膏、微粉シリカ等を配合することができる。これらを配合することは、硬化塗膜の改質や、チクソ化、耐久性、耐候性、経済性等の向上に有効である。
【００１８】
また、前記第１剤には、例えば、塗膜の硬化を促進するための触媒を配合することができる。触媒としては、例えば、
(ａ)オクチル酸錫、ジブチル錫ラウレート、オクチル酸鉛、ビスマス等の金属触媒
（ｂ）トリエチレンジアミン、テトラメチルヘキサンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、メチルイミダゾール、ジアザビシクロウンデセン等のアミン触媒やそれらのカルボン酸塩
（ｃ）酢酸カリウム、酢酸ソーダ、オクチル酸カリウム、トリアジン類等のイソシアヌレート化触媒や第四アンモニウム塩類等
が挙げられる。
【００１９】
触媒の配合量は、第１剤の全量を１００重量部としたとき、０．００１〜２重量部の範囲が好ましく、０．００５〜１重量部の範囲が一層好ましい。
また、前記第１剤には、例えば、耐候性や耐熱性の更なる向上を目的として、酸化防止剤、光安定剤、耐熱性賦与剤、消泡剤（例えば、シリコン系消泡剤、鉱物油系消泡剤）、顔料等を配合することができる。
【００２０】
前記第１剤の剤型は、粘度が数百〜数十万ｍＰａ・ｓの液状あるいはペースト状であることが好ましい。
前記第２剤には、例えば、作業性向上や難燃化を目的として、可塑剤、高沸点希釈剤、液状難燃剤等を配合することができる。配合する物質としては、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジイソノニルフタレート、アルキルホスフェート、各種ハロゲン化ホスフェート、塩素化パラフィン、二塩基酸ジメチルエステル、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００２１】
前記第２剤の剤型は、粘度が数百〜数万ｍＰａ・ｓの液状あるいはペースト状であることが好ましい。
前記第１剤と前記第２剤との配合比は、次のようにすることが好ましい。すなわち、第１剤中のポリオール及びポリアミンの合計当量と、第２剤中のイソシアネート当量との比率が、１：１〜１：０．５となる配合比が好ましく、１：１〜１：０．８となる配合比が一層好ましい。また、第１剤と第２剤との重量比は、１００：１０〜１００：１０００となる範囲が好ましく、１００：２０〜１００：３００となる範囲が一層好ましい。
（４）請求項４の発明は、
下地における雑草の生育を抑制する雑草生育抑制用組成物であって、
ポリイソシアネートと、
ポリオールと、を含み、
前記ポリイソシアネートは、
（Ａ１）ＭＤＩ
（Ａ２）ポリメリックＭＤＩ
（Ａ３）カルボジイミド変性ＭＤＩ
（Ａ４）水素添加ＭＤＩ
（Ａ５）２価又は多価アルコールで前記（Ａ１）〜（Ａ４）のいずれかを変性した化合物
から成る群から選ばれる１種以上であるとともに、
前記ポリオールは、
（Ｂ１）ヒマシ油
（Ｂ２）変性ヒマシ油
（Ｂ３）ポリブタジエン系ポリオール
（Ｂ４）ポリテトラメチレングリコール
から成る群から選ばれる１種以上であることを特徴とする雑草生育抑制用組成物を要旨とする。
【００２２】
本発明の雑草生育抑制用組成物により形成される塗膜は、上記の組成を有することにより、下地の水分に影響されにくく、発泡や気泡が生じにくい。よって、本発明の雑草生育抑制用組成物は、雑草の生育を抑制する効果が高い。
【００２３】
前記（Ａ５）における２価又は多価アルコールとしては、例えば、ポリプロピレングリコールやポリオール、ポリテトラメチレングリコール、各種ポリエステルポリオール、ヒマシ油類、ジプロピレングリコール、１,３ブチレングリコール、１,４ブタンジオール、１,６ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００２４】
本発明の雑草生育抑制用組成物は、例えば、ポリオールを含む第１剤と、ポリイソシアネートを含む第２剤とを、使用時に混合するものであってもよいし、いわゆる一液型のものであってもよい。一液型のものとしては、例えば、前記ポリイソシアネートを構成要素とする、末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと、前記ポリオールとを配合したものが挙げられる。これには、さらに、無機充填材、可塑剤、高沸点希釈剤、各種安定剤、消泡剤、合成ゼオライト系水分吸収剤（アルカリ金属又はアルカリ土類金属の結晶性含水アルミノ珪酸塩）、触媒等を配合することができる。
【００２５】
また、別の一液型としては、上述した一液型の組成物からポリイソシアネート成分（例えばＭＤＩ系有機ポリイソシアネート）のみを除いた混合物を加熱脱水し、これにポリイソシアネート成分を添加、反応させて末端イソシアネート基含有一液型ポリウレタン樹脂組成物としたものが挙げられる。
（５）請求項５の発明は、
さらに、ポリアミンを含むことを特徴とする請求項４記載の雑草生育抑制用組成物を要旨とする。
【００２６】
ポリアミンは、ポリウレタン樹脂の塗膜において、架橋作用、鎖延長作用、反応促進作用、硬化塗膜物性向上作用等を奏する。そのため、本発明の雑草生育抑制用組成物により形成される塗膜は、硬化早さ、物性（強度）、耐久性が一層良好である。
【００２７】
前記ポリアミンとしては、例えば、請求項２に係る発明において用いられるものと、同様のものが挙げられる。
（６）請求項６の発明は、
前記雑草生育抑制用組成物は、前記ポリオール及び前記ポリアミンを含む第１剤と、前記ポリイソシアネートを含む第２剤とから成り、
前記第１剤の全液状成分における前記ポリオールの重量比が５０〜９５重量％の範囲内であるとともに、
前記第１剤の全液状成分における前記ポリアミンの重量比が３〜２０重量％の範囲内であることを特徴とする請求項５記載の雑草生育抑制用組成物を要旨とする。
【００２８】
本発明の雑草生育抑制用組成物は、いわゆる二液型のポリウレタン樹脂を用いるので、ポリウレタン樹脂を塗布してから硬化するまでの硬化時間を一層短縮することができる。
第１剤の全液状成分における前記ポリオールの重量比が５０〜９５重量％の範囲内であることにより、ポリウレタン樹脂の塗膜は、下地に含まれる水分の影響を一層受けにくく、炭酸ガスの発生に起因する気泡や発泡が一層生じにくい。その結果、ポリウレタン樹脂の塗膜の耐水性、耐久性が一層向上する。
【００２９】
また、第１剤の全液状成分における前記ポリアミンの重量比が３〜２０重量％の範囲内であることにより、塗膜の硬化早さ、塗膜の物性（強度）、耐久性が一層良好になる。
本発明の雑草生育抑制用組成物の可使時間は、３〜３０分間であることが好ましく、５〜１５分間であることが一層好ましい。可使時間が３分（５分）以上であることにより、混合塗布作業が容易になり、３０分（１５分）以下であることにより、必要な養生時間が長くなり過ぎることがない。
【００３０】
本発明の雑草生育抑制用組成物における第１剤及び第２剤の添加成分、粘度、配合比等は、例えば、請求項３に係る発明における第１剤及び第２剤と同様とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
本発明を実施例に基づいて説明する。
【実施例１】
【００３２】
ａ）雑草生育抑制用組成物の調製
(i)第１剤の調製
まず、下記の成分を１０分間予備混合した。
【００３３】
変性ヒマシ油系ポリオール：３００重量部
平均分子量２１０のアミンポリオール：７０重量部
分子量１０００のポリプロピレングリコール：４５重量部
ジイソノニルフタレート：９０重量部
消泡剤、カーボン、触媒：少量
次に、上記の混合物に、さらに、炭酸カルシウム４９２重量部を加え、合計１０００重量部とし、ディスパー及びホモジナイザーで分散させ、第１剤を得た。この第１剤は、２５℃での粘度が約１１０００Ｐａ・ｓである液状組成物であり、水酸基当量は６２１であった。
【００３４】
(ii)第２剤の調製
カルボジイミド変性ＭＤＩとポリメリックＭＤＩとを１：１の重量比で混合したものを第２剤とした。この第２剤の遊離イソシアネート含量は３０重量％であり、２５℃における粘度は約１００ｍＰａ・ｓであった。
【００３５】
ｂ）雑草生育抑制用組成物の評価
(i)可使時間の評価
第１剤１００重量部と第２剤２５重量部とを混合し、この混合物の粘度を、Ｂ型粘度計を用いて継続的に測定した。測定条件は、ローター：Ｎｏ４、回転速度：６ｒｐｍ、温度：２５℃とした。可使時間（混合直後から、粘度１０万ｍＰａ・ｓに達するまでの時間）は１５分であった。なお、上記混合物におけるＮＣＯ／ＯＨ当量比は、１／０．９０であった。
【００３６】
(ii)硬化塗膜の物性の評価
第１剤１００重量部と第２剤２５重量部とを混合し、この混合物を、予め離型剤で処理したアルミ板上に流し込み、２〜３ｍｍの厚さで塗布し、塗膜を形成した。塗布後、室温で７日間養生してから、塗膜を脱型し、ＪＩＳ Ａ６０２１に準じて硬化塗膜物性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
表１に示すように、塗膜の強度は非常に高かった。
また、上記塗膜を、水、温水、セメント分散液、及び塩酸水溶液に浸漬する浸漬試験を行ったが、塗膜に異常は認められなかった。
【００３９】
(iii) 硬化塗膜の接着性の評価
第１剤１００重量部と第２剤２５重量部とを混合した混合物を、スレート板に塗布したときのＨ型接着試験を、ＪＩＳ Ａ５７５８に準じて行った。その結果、上記表１に示すとおり、１７ｋｇｆ／ｃｍ2という高い接着力を示した。また、このＨ型供試体を水、セメント飽和水溶液、８０℃熱水に浸漬した後で接着試験を行ったところ、接着力は良好であった。
【００４０】
ｃ）雑草生育抑制工法の施工
まず、歩道端部であって、雑草が生育しているところの雑草を刈り、雑草の根を除去した。以下、この部分を「下地」とする。ただし、根を完全に除去することはできず、根の一部は地中に残存した。
【００４１】
次に、第１剤５．６Ｋｇに第２剤１．４Ｋｇを加え、容積１０Ｌのポリ缶に入れた。そして、電動式ハンドミキサーを用いて、約１分間、均一に混ざるように混合した。この混合物を、下地のうち、幅１５ｃｍ×長さ９ｍの領域に流し込み、下地を被覆する塗膜を形成した。さらに、硬化前の塗膜の上に、ガラスビーズ入黒色硅砂（ガラスビーズ：硅砂比＝１：９（重量比））を約１０Ｋｇ散布した。このガラスビーズ入黒色硅砂の散布により、ノンスリップ、艶消し仕上げとなる。
【００４２】
形成された塗膜は、複雑な下地の形状にも良く追従し、浸透硬化していた。すなわち、コンクリート縁石と歩道との境界面における隙間や、雑草の根を除去した跡の凹部にもよく浸透硬化し、良好に接着していた。また、塗布部と未塗布部（歩道）との界面にも殆ど段差が生じていなかった。さらに、形成された塗膜は、弾力性に優れ、下地の振動やムーブメントにも良く追従することができる。また、形成された塗膜は、全体として気密でフラット、しかもノンスリップ艶消仕上がりとなっており、気泡や発泡は生じていなかった。
【００４３】
上記雑草生育抑制工法の施工は高温多湿時であったが、施工から１年経過後も雑草の発生はなかった。このことは、形成された塗膜が下地（縁石、アスファルト歩道を含む）と完全に密着し、気密性、遮水性を有し、雑草の発育に必要な空気、水、光、土砂等を遮断した状態を長期間維持できること（遮水性、気密性、遮光性に優れること）を示している。
【００４４】
また、形成された塗膜には、施工から１年経過後も、表面のひび割れ、クラック、剥がれ、変色等の不具合は全く生じず、施工直後の状態を維持していた。すなわち、塗膜は、耐水性、耐候性、耐久性において非常に優れていた。
【００４５】
本実施例の雑草生育抑制工法は、施工が簡便であり、施工後のメンテナンスも容易であり、作業安全面、環境面でも優れている。従って、既設、新設の歩道端部などに生育繁殖する雑草類の発生防止ないし抑制に極めて有効である。
【実施例２】
【００４６】
ａ）雑草生育抑制用組成物の調製
(i)第１剤の調製
下記の成分を混合し、ディスパー及びホモジナイザーを用いて分散させた。
【００４７】
ポリブタジエン系ポリオール：２３０重量部
変性ヒマシ油系ジオール：２３０重量部
平均分子量２１０のアミンポリオール：３０重量部
炭酸カルシウム：３４０重量部
表面脂肪酸処理炭酸カルシウム：１６０重量部
吸湿剤である合成ゼオライト：３０重量部
シリコン系消泡剤、アミン系触媒、耐熱性賦与剤、安定剤：少量
分散後、６０〜７０℃で脱泡処理し、ペースト状の第１剤を得た。この第１剤の水酸基当量は８５０であった。
【００４８】
(ii)第２剤の調製
カルボジイミド変性ＭＤＩ７５重量部をフタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）２５重量部で希釈したものを第２剤とした。この第２剤の遊離イソシアネート含量は２１．５重量％であった。
【００４９】
ｂ）雑草生育抑制用組成物の評価
(i)可使時間の評価
第１剤１００重量部と第２剤２５重量部とを混合し、前記実施例１と同様にして可使時間を測定したところ、可使時間は５分間であった。なお、上記混合物におけるＮＣＯ／ＯＨ当量比は、１／０．９２であり、ゲルタイムは８分であった。
【００５０】
(ii)硬化塗膜の物性の評価
第１剤１００重量部と第２剤２５重量部とを混合し、この混合物を、テフロン（登録商標）板上に流し込み、２〜３ｍｍの厚さで塗布し、塗膜を形成した。塗布後、室温で７日間養生してから、塗膜を脱型し、ＪＩＳ Ａ６０２１に準じて硬化塗膜物性を測定した。その結果を上記表１に示す。
【００５１】
表１に示すように、塗膜の強度は非常に高かった。
また、上記塗膜を、水、温水、セメント分散液、及び塩酸水溶液に浸漬する浸漬試験を行ったが、塗膜に異常は認められなかった。
【００５２】
(iii) 硬化塗膜の接着性の評価
第１剤１００重量部と第２剤２５重量部とを混合した混合物を、スレート板に塗布したときのＨ型接着試験を、ＪＩＳ Ａ５７５８に準じて行った。その結果、上記表１に示すとおり、９．３ｋｇｆ／ｃｍ2という高い接着力を示した。また、このＨ型供試体を水、セメント飽和水溶液、８０℃熱水に浸漬した後で接着試験を行ったところ、接着力は良好であった。
【００５３】
ｃ）雑草生育抑制工法の施工
まず、前記実施例１と同様に、歩道端部であって、雑草が生育しているところの雑草を刈り、雑草の根を除去して、下地を形成した。
【００５４】
次に、第１剤４．８Ｋｇに第２剤１．２Ｋｇを加え、容積１０Ｌのポリバットに入れた。そして、電動式ハンドミキサーを用いて、約１分間、均一に混ざるように混合した。この混合物を、下地のうち、幅１５ｃｍ×長さ７ｍの領域に流し込んだ。
【００５５】
流し込んだ混合物は半ペースト状であり、歩道の傾斜によってもほとんど流されず、コンクリート縁石と歩道との界面における隙間や雑草引き抜き跡の凹凸部にも、２〜３ｍｍ厚の塗膜を形成することができた。硬化前の塗膜の上から、ガラスビーズ入黒色硅砂（ガラスビーズ：硅砂比＝１：９（重量比））を約１０Ｋｇ散布した。このガラスビーズ入黒色硅砂の散布により、ノンスリップ、艶消し仕上げとなる。
【００５６】
本実施例２で形成された塗膜も、前記実施例１と同様に、複雑な下地の形状にも良く追従し、浸透硬化していた。すなわち、コンクリート縁石と歩道との境界面における隙間や、雑草の根を除去した跡の凹部にもよく浸透硬化し、良好に接着していた。また、塗布部と未塗布部（歩道）との界面にも殆ど段差が生じていなかった。さらに、形成された塗膜は、弾力性に優れ、下地の振動やムーブメントにも良く追従することができる。また、形成された塗膜は、全体として気密でフラット、しかもノンスリップ艶消仕上がりとなっており、気泡や発泡は生じていなかった。
【００５７】
また、施工から１年経過後も雑草の発生はなかった。このことは、形成された塗膜が下地（縁石、アスファルト歩道を含む）と完全に密着し、気密性、遮水性を有し、雑草の発育に必要な空気、水、光、土砂等を遮断した状態を長期間維持できること（遮水性、気密性、遮光性に優れること）を示している。
【００５８】
また、形成された塗膜には、施工から１年経過後も、表面のひび割れ、クラック、剥がれ、変色等の不具合は全く生じず、施工直後の状態を維持していた。すなわち、塗膜は、耐水性、耐候性、耐久性において非常に優れていた。
【００５９】
本実施例の雑草生育抑制工法は、施工が簡便であり、施工後のメンテナンスも容易であり、作業安全面、環境面でも優れている。従って、既設、新設の歩道端部などに生育繁殖する雑草類の発生防止ないし抑制に極めて有効である。
【実施例３】
【００６０】
ａ）雑草生育抑制用組成物の調製
(i)第１剤の調製
下記の成分を容量１Ｌのポリカップに入れ、ディスパー及びホモジナイザーを用いて分散させた。
【００６１】
平均分子量１０００のポリテトラメチレングリコール：６６０重量部
１,４ブチレングリコール：３０重量部
ジイソノニルフタレート：１００重量部
炭酸カルシウム粉体：２０５重量部
アミン系触媒：４重量部
黒色トナー：１重量部
シリコン系消泡剤：０．２重量部
酸化防止剤：０．５重量部
分散後、加熱脱水して、暗灰色粘稠の第１剤が得られた。この第１剤の水酸基当量は５０４であった。
【００６２】
(ii)第２剤の調製
以下の成分を混合し、８０℃で１．５時間反応させ、ウレタンプレポリマーから成る第２剤を得た。
【００６３】
カルボジイミド変性ＭＤＩ：５６重量部
４,４‘ジフェニルメタンジイソシアネート：５１５重量部
平均分子量１０００のポリテトラメチレングリコール：４２９重量部
この第２剤の遊離イソシアネート含量は１５重量％である。
【００６４】
ｂ）雑草生育抑制用組成物の評価
(i)可使時間の評価
第１剤１００重量部と第２剤６０重量部とを混合し、前記実施例１と同様にして可使時間を測定したところ、可使時間は８分間であった。なお、上記混合物におけるＮＣＯ／ＯＨ当量比は、１／０．９３であった。
【００６５】
(ii)硬化塗膜の物性の評価
第１剤１００重量部と第２剤６０重量部とを混合し、この混合物を、予め離型剤で処理したアルミ板上に流し込み、２〜３ｍｍの厚さで塗布し、塗膜を形成した。塗布後、室温で７日間養生してから、塗膜を脱型し、ＪＩＳ Ａ６０２１に準じて硬化塗膜物性を測定した。その結果を上記表１に示す。
【００６６】
表１に示すように、塗膜の強度は非常に高かった。
また、上記塗膜を、水、温水、セメント分散液、及び塩酸水溶液に浸漬する浸漬試験を行ったが、塗膜に異常は認められなかった。
【００６７】
(iii) 硬化塗膜の接着性の評価
第１剤１００重量部と第２剤６０重量部とを混合した混合物を、スレート板に塗布したときのＨ型接着試験を、ＪＩＳ Ａ５７５８に準じて行った。その結果、上記表１に示すとおり、１６．１ｋｇｆ／ｃｍ2という高い接着力を示した。また、このＨ型供試体を水、セメント飽和水溶液、８０℃熱水に浸漬した後で接着試験を行ったところ、接着力は良好であった。
【００６８】
ｃ）雑草の生育を抑制する抑制工法
まず、前記実施例１と同様に、歩道端部であって、雑草が生育しているところの雑草を刈り、雑草の根を除去して、下地を形成した。
【００６９】
次に、第１剤１０００ｇと第２剤６００ｇとを均一に混合し、この混合物を、下地のうち、幅１５ｃｍ×長さ２ｍの領域に、金ゴテで平滑に塗布した。さらに、その上から、ガラスビーズ入黒色硅砂（ガラスビーズ：硅砂比＝１：９（重量比））を約３Ｋｇ散布した。このガラスビーズ入黒色硅砂の散布により、ノンスリップ、艶消し仕上げとなる。
【００７０】
本実施例３で形成された塗膜も、前記実施例１と同様に、複雑な下地の形状にも良く追従し、浸透硬化していた。すなわち、コンクリート縁石と歩道との境界面における隙間や、雑草の根を除去した跡の凹部にもよく浸透硬化し、良好に接着していた。また、塗布部と未塗布部（歩道）との界面にも殆ど段差が生じていなかった。さらに、形成された塗膜は、弾力性に優れ、下地の振動やムーブメントにも良く追従することができる。また、形成された塗膜は、全体として気密でフラット、しかもノンスリップ艶消仕上がりとなっており、気泡や発泡は生じていなかった。
【００７１】
また、施工から１年経過後も雑草の発生はなかった。このことは、形成された塗膜が下地（縁石、アスファルト歩道を含む）と完全に密着し、気密性、遮水性を有し、雑草の発育に必要な空気、水、光、土砂等を遮断した状態を長期間維持できること（遮水性、気密性、遮光性に優れること）を示している。
【００７２】
また、形成された塗膜には、施工から１年経過後も、表面のひび割れ、クラック、剥がれ、変色等の不具合は全く生じず、施工直後の状態を維持していた。すなわち、塗膜は、耐水性、耐候性、耐久性において非常に優れていた。
【００７３】
本実施例の雑草生育抑制工法は、施工が簡便であり、施工後のメンテナンスも容易であり、作業安全面、環境面でも優れている。従って、既設、新設の歩道端部などに生育繁殖する雑草類の発生防止ないし抑制に極めて有効である。
【実施例４】
【００７４】
ａ）雑草生育抑制用組成物の調製
(i)第１剤の調製
下記の成分を容量１Ｌのポリカップに入れ、ディスパー及びホモジナイザーを用いて分散させた。
【００７５】
ポリブタジエン系ポリオール（Ｒ−４５ＨＴ、出光石油化学社製）：３５０重量部
硫黄含有ジアミン（エタキュアー３００、イハラケミカル工業社製）：７０．４重量部
ポリプロピレントリオール４０００：１４０重量部
ジイソノニルフタレート：１３３重量部
炭酸カルシウム粉体：３０２重量部
アミン系触媒：３重量部
黒色トナー：１重量部
シリコン系消泡剤：０．２重量部
酸化防止剤：０．４重量部
分散後、加熱脱水して、ダークグレー色粘稠の第１剤が得られた。この第１剤の水酸基当量は９５０であった。
【００７６】
(ii)第２剤の調製
以下の成分を混合し、８０℃で１．５時間反応させ、ウレタンプレポリマーから成る第２剤を得た。
【００７７】
カルボジイミド変性ＭＤＩ：３９７重量部
平均分子量３０００のポリプロピレングリコール：４５３重量部
ジイソノニルフタレート：１５０重量部
この第２剤の遊離イソシアネート含量は１０重量％である。
【００７８】
ｂ）雑草の生育抑制用組成物の評価
(i)可使時間の評価
第１剤１００重量部と第２剤５０重量部とを混合し、前記実施例１と同様にして可使時間を測定したところ、可使時間は４分間であった。なお、上記混合物におけるＮＣＯ／ＯＨ当量比は、１／０．８８であった。
【００７９】
(ii)硬化塗膜の物性の評価
第１剤１００重量部と第２剤５０重量部とを混合し、この混合物を、予め離型剤で処理したアルミ板上に流し込み、２〜３ｍｍの厚さで塗布し、塗膜を形成した。塗布後、室温で７日間養生してから、塗膜を脱型し、ＪＩＳ Ａ６０２１に準じて硬化塗膜物性を測定した。その結果を上記表１に示す。
【００８０】
表１に示すように、塗膜の強度は非常に高かった。
また、上記塗膜を、水、温水、セメント分散液、及び塩酸水溶液に浸漬する浸漬試験を行ったが、塗膜に異常は認められなかった。
【００８１】
(iii) 硬化塗膜の接着性の評価
第１剤１００重量部と第２剤５０重量部とを混合した混合物を、スレート板に塗布したときのＨ型接着試験を、ＪＩＳ Ａ５７５８に準じて行った。その結果、上記表１に示すとおり、１４．３ｋｇｆ／ｃｍ2という高い接着力を示した。また、このＨ型供試体を水、セメント飽和水溶液、８０℃熱水に浸漬した後で接着試験を行ったところ、接着力は良好であった。
【００８２】
ｃ）雑草生育抑制工法の施工
まず、前記実施例１と同様に、歩道端部であって、雑草が生育しているところの雑草を刈り、雑草の根を除去して、下地を形成した。
【００８３】
次に、第１剤１０００ｇと第２剤５００ｇとを均一に混合し、この混合物を、下地のうち、幅１５ｃｍ×長さ２ｍの領域に、金ゴテで平滑に塗布した。さらに、その上から、ガラスビーズ入黒色硅砂（ガラスビーズ：硅砂比＝１：９（重量比））を約３Ｋｇ散布した。このガラスビーズ入黒色硅砂の散布により、ノンスリップ、艶消し仕上げとなる。
【００８４】
本実施例４で形成された塗膜も、前記実施例１と同様に、複雑な下地の形状にも良く追従し、浸透硬化していた。すなわち、コンクリート縁石と歩道との境界面における隙間や、雑草の根を除去した跡の凹部にもよく浸透硬化し、良好に接着していた。また、塗布部と未塗布部（歩道）との界面にも殆ど段差が生じていなかった。さらに、形成された塗膜は、弾力性に優れ、下地の振動やムーブメントにも良く追従することができる。また、形成された塗膜は、全体として気密でフラット、しかもノンスリップ艶消仕上がりとなっており、気泡や発泡は生じていなかった。
【００８５】
また、施工から１年経過後も雑草の発生はなかった。このことは、形成された塗膜が下地（縁石、アスファルト歩道を含む）と完全に密着し、気密性、遮水性を有し、雑草の発育に必要な空気、水、光、土砂等を遮断した状態を長期間維持できること（遮水性、気密性、遮光性に優れること）を示している。
【００８６】
また、形成された塗膜には、施工から１年経過後も、表面のひび割れ、クラック、剥がれ、変色等の不具合は全く生じず、施工直後の状態を維持していた。すなわち、塗膜は、耐水性、耐候性、耐久性において非常に優れていた。
【００８７】
本実施例の雑草生育抑制工法は、施工が簡便であり、施工後のメンテナンスも容易であり、作業安全面、環境面でも優れている。従って、既設、新設の歩道端部などに生育繁殖する雑草類の発生防止ないし抑制に極めて有効である。
（比較例１）
ａ）雑草生育抑制用組成物の調製
(i)第１剤の調製
まず、下記の成分を混合し、加熱溶解した。
【００８８】
分子量５０００のポリオキシプロピレン−エチレントリオール（エチレンオキシド末端１０％チップ）：６００重量部
分子量２０００のポリオキシプロピレングリコール：２９４重量部
可塑剤としての２０％ジオクチルフタレート：３００重量部
ＭＯＣＡ：１０重量部
次に、下記の成分をさらに加えて総量を２０００重量部とし、ディスパー及びホモジナイザーを用いて分散した。
【００８９】
炭酸カルシウム：７６６重量部
触媒としての２０％オクチル酸鉛：１０重量部
安定剤としてのノクラックＮＢＣ：１０重量部
分散後、１００〜１０５℃で１時間加熱減圧脱水してから、５０℃まで冷却して第１剤を得た。この第１剤の水酸基当量は２７４４であった。
【００９０】
(ii)第２剤の調製
まず、下記２成分の混合液を調製した。
分子量５０００のポリオキシプロピレントリオール：７００重量部
分子量２０００のポリオキシプロピレングリコール：３００重量部
次に、この混合液に、さらに
ＴＤＩ―８０（日本ポリウレタン工業社製）：１４６重量部
を加え、１００℃で２時間反応させて、ウレタンプレポリマーから成る第２剤を得た。この第２剤の末端遊離イソシアネート含量は３．３０重量％であった。
【００９１】
ｂ）雑草生育抑制工法の施工
まず、前記実施例１と同様に、歩道端部であって、雑草が生育しているところの雑草を刈り、雑草の根を除去して、下地を形成した。
【００９２】
次に、第１剤１０００ｇと第２剤５００ｇとを均一に混合し、この混合物を、下地のうち、幅１５ｃｍ×長さ２ｍの領域に流し込み、金ゴテで平滑に塗布した。そして、硬化前の塗膜の上から、ガラスビーズ入黒色硅砂（ガラスビーズ：硅砂比＝１：９（重量比））を約１Ｋｇ散布した。このガラスビーズ入黒色硅砂の散布により、ノンスリップ、艶消し仕上げとなる。
【００９３】
上記の塗膜塗膜は、硬化したとき、下地の水分の影響により、発泡状になっており、仕上がり状態が不良であった。このように仕上がりが不良であることから、雑草の再発生が予想できる。
（比較例２）
ａ）雑草の生育抑制用組成物の調製
(i)第１剤の調製
まず、下記の成分を混合した。
【００９４】
分子量３０００のポリオキシプロピレントリオール：３５０重量部
分子量１０００のポリオキシプロピレングリコール：１２０重量部
水酸基価５３４ｍｇＫＯＨ／ｇのアミンポリオール：１０重量部
可塑剤としてのジオクチルフタレート：１７０重量部
次に、下記の成分をさらに加えて総量を１０００重量部とし、ディスパー及びホモジナイザーを用いて分散した。
【００９５】
炭酸カルシウム：３２５重量部
触媒としての２０％オクチル酸鉛：１０重量部
安定剤としてのノクラックＮＢＣ：１０重量部
シリコン系消泡剤：５重量部
分散後、１００〜１０５℃で１時間加熱減圧脱水してから、５０℃まで冷却して第１剤を得た。この第１剤の水酸基当量は１４６０であった。
【００９６】
(ii)第２剤の調製
まず、下記３成分の混合液を調製した。
分子量５０００のポリオキシプロピレントリオール：４７０重量部
分子量２０００のポリオキシプロピレングリコール：５００重量部
１,４ブチレングリコール：３０重量部
次に、この混合液に、さらに
ＴＤＩ―８０（日本ポリウレタン工業社製）：２９１重量部
を加え、１００℃で２時間反応させて、ウレタンプレポリマーから成る第２剤を得た。この第２剤の末端遊離イソシアネート含量は６重量％であった。
【００９７】
ｂ）雑草の生育を抑制する抑制工法
まず、前記実施例１と同様に、歩道端部であって、雑草が生育しているところの雑草を刈り、雑草の根を除去して、下地を形成した。
【００９８】
次に、第１剤１０００ｇと第２剤５００ｇとを均一に混合し、この混合物を、下地のうち、幅１５ｃｍ×長さ２ｍの領域に流し込み、金ゴテで平滑に塗布した。そして、硬化前の塗膜の上から、ガラスビーズ入黒色硅砂（ガラスビーズ：硅砂比＝１：９（重量比））を約１Ｋｇ散布した。このガラスビーズ入黒色硅砂の散布により、ノンスリップ、艶消し仕上げとなる。
【００９９】
上記の塗膜塗膜は、硬化したとき、下地の水分の影響により、発泡状になっており、仕上がり状態が不良であった。このように仕上がりが不良であることから、雑草の再発生が予想できる。
【０１００】
尚、本発明は前記実施の形態になんら限定されるものではなく、本発明を逸脱しない範囲において種々の態様で実施しうることはいうまでもない。
例えば、前記実施例１〜４において、ポリウレタン樹脂の塗布は、二液混合吐出ポンプを用いる方法でもよい。このすることにより、施工の効率化、省人化を図ることができる。
【０１０１】
また、ポリウレタン樹脂は、一液型のものを用いてもよい。この場合、第１剤と第２剤とを混合する工程が不要になるので、施工が一層容易になる。ただし、硬化時間を短縮できるという点では、二液型の方が優れている。
【０１０２】
また、ノンスリップ仕上げのために散布する成分は、各種粒径の硅砂、ガラスビーズ、ゴムチップ、及びそれらの混合物を用いることができる。これらの成分の使用方法としては、ポリウレタン樹脂の塗膜が硬化する前に散布し、塗膜が硬化してから、未接着分をほうき等で掃き集め、回収する方法がある。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタン樹脂を含む塗膜を下地に形成し、前記下地における雑草の生育を抑制する雑草生育抑制工法であって、
前記ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート及びポリオールを含むモノマーを重合して成るものであり、
前記ポリイソシアネートは、
（Ａ１）ＭＤＩ
（Ａ２）ポリメリックＭＤＩ
（Ａ３）カルボジイミド変性ＭＤＩ
（Ａ４）水素添加ＭＤＩ
（Ａ５）２価又は多価アルコールで前記（Ａ１）〜（Ａ４）のいずれかを変性した化合物
から成る群から選ばれる１種以上であるとともに、
前記ポリオールは、
（Ｂ１）ヒマシ油
（Ｂ２）変性ヒマシ油
（Ｂ３）ポリブタジエン系ポリオール
（Ｂ４）ポリテトラメチレングリコール
から成る群から選ばれる１種以上であることを特徴とする雑草生育抑制工法。
【請求項２】
前記ポリウレタン樹脂を構成するモノマーとして、さらに、ポリアミンを含むことを特徴とする請求項１記載の雑草生育抑制工法。
【請求項３】
前記ポリウレタン樹脂は、前記ポリオール及び前記ポリアミンを含む第１剤と、前記ポリイソシアネートを含む第２剤とを混合して得られたものであり、
前記第１剤の全液状成分における前記ポリオールの重量比が５０〜９５重量％の範囲内であるとともに、
前記第１剤の全液状成分における前記ポリアミンの重量比が３〜２０重量％の範囲内であることを特徴とする請求項２記載の雑草生育抑制工法。
【請求項４】
下地における雑草の生育を抑制する雑草生育抑制用組成物であって、
ポリイソシアネートと、
ポリオールと、を含み、
前記ポリイソシアネートは、
（Ａ１）ＭＤＩ
（Ａ２）ポリメリックＭＤＩ
（Ａ３）カルボジイミド変性ＭＤＩ
（Ａ４）水素添加ＭＤＩ
（Ａ５）２価又は多価アルコールで前記（Ａ１）〜（Ａ４）のいずれかを変性した化合物
から成る群から選ばれる１種以上であるとともに、
前記ポリオールは、
（Ｂ１）ヒマシ油
（Ｂ２）変性ヒマシ油
（Ｂ３）ポリブタジエン系ポリオール
（Ｂ４）ポリテトラメチレングリコール
から成る群から選ばれる１種以上であることを特徴とする雑草生育抑制用組成物。
【請求項５】
さらに、ポリアミンを含むことを特徴とする請求項４記載の雑草生育抑制用組成物。
【請求項６】
前記雑草生育抑制用組成物は、前記ポリオール及び前記ポリアミンを含む第１剤と、前記ポリイソシアネートを含む第２剤とから成り、
前記第１剤の全液状成分における前記ポリオールの重量比が５０〜９５重量％の範囲内であるとともに、
前記第１剤の全液状成分における前記ポリアミンの重量比が３〜２０重量％の範囲内であることを特徴とする請求項５記載の雑草生育抑制用組成物。
【請求項１】
ポリウレタン樹脂を含む塗膜を下地に形成し、前記下地における雑草の生育を抑制する雑草生育抑制工法であって、
前記ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート及びポリオールを含むモノマーを重合して成るものであり、
前記ポリイソシアネートは、
（Ａ１）ＭＤＩ
（Ａ２）ポリメリックＭＤＩ
（Ａ３）カルボジイミド変性ＭＤＩ
（Ａ４）水素添加ＭＤＩ
（Ａ５）２価又は多価アルコールで前記（Ａ１）〜（Ａ４）のいずれかを変性した化合物
から成る群から選ばれる１種以上であるとともに、
前記ポリオールは、
（Ｂ１）ヒマシ油
（Ｂ２）変性ヒマシ油
（Ｂ３）ポリブタジエン系ポリオール
（Ｂ４）ポリテトラメチレングリコール
から成る群から選ばれる１種以上であることを特徴とする雑草生育抑制工法。
【請求項２】
前記ポリウレタン樹脂を構成するモノマーとして、さらに、ポリアミンを含むことを特徴とする請求項１記載の雑草生育抑制工法。
【請求項３】
前記ポリウレタン樹脂は、前記ポリオール及び前記ポリアミンを含む第１剤と、前記ポリイソシアネートを含む第２剤とを混合して得られたものであり、
前記第１剤の全液状成分における前記ポリオールの重量比が５０〜９５重量％の範囲内であるとともに、
前記第１剤の全液状成分における前記ポリアミンの重量比が３〜２０重量％の範囲内であることを特徴とする請求項２記載の雑草生育抑制工法。
【請求項４】
下地における雑草の生育を抑制する雑草生育抑制用組成物であって、
ポリイソシアネートと、
ポリオールと、を含み、
前記ポリイソシアネートは、
（Ａ１）ＭＤＩ
（Ａ２）ポリメリックＭＤＩ
（Ａ３）カルボジイミド変性ＭＤＩ
（Ａ４）水素添加ＭＤＩ
（Ａ５）２価又は多価アルコールで前記（Ａ１）〜（Ａ４）のいずれかを変性した化合物
から成る群から選ばれる１種以上であるとともに、
前記ポリオールは、
（Ｂ１）ヒマシ油
（Ｂ２）変性ヒマシ油
（Ｂ３）ポリブタジエン系ポリオール
（Ｂ４）ポリテトラメチレングリコール
から成る群から選ばれる１種以上であることを特徴とする雑草生育抑制用組成物。
【請求項５】
さらに、ポリアミンを含むことを特徴とする請求項４記載の雑草生育抑制用組成物。
【請求項６】
前記雑草生育抑制用組成物は、前記ポリオール及び前記ポリアミンを含む第１剤と、前記ポリイソシアネートを含む第２剤とから成り、
前記第１剤の全液状成分における前記ポリオールの重量比が５０〜９５重量％の範囲内であるとともに、
前記第１剤の全液状成分における前記ポリアミンの重量比が３〜２０重量％の範囲内であることを特徴とする請求項５記載の雑草生育抑制用組成物。
【公開番号】特開２００８−２６７０３６（Ｐ２００８−２６７０３６Ａ）
【公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１１３０８０（Ｐ２００７−１１３０８０）
【出願日】平成１９年４月２３日（２００７．４．２３）
【出願人】（５９９１５７９９６）ウレタン技研工業株式会社 (3)
【出願人】（５０７１３４０３５）松岡建設株式会社 (1)
【出願人】（５０７１３３３３７）名阪商事株式会社 (1)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月２３日（２００７．４．２３）
【出願人】（５９９１５７９９６）ウレタン技研工業株式会社 (3)
【出願人】（５０７１３４０３５）松岡建設株式会社 (1)
【出願人】（５０７１３３３３７）名阪商事株式会社 (1)
【Ｆターム（参考）】
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