電子写真感光体及び電子写真装置
【課題】優れた電子写真特性を損なうことなく感光層表面のクリーニング性の向上、画像特性であるメモリー（画像上に記録された文字等が残像として印刷される現象）をなくすとともに、高感度、高応答性を有し、しかも光疲労のない電子写真感光体を提供する。
【解決手段】導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として少なくとも特定のポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として特定のスチルベン化合物と、アミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【解決手段】導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として少なくとも特定のポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として特定のスチルベン化合物と、アミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、複写機やレーザビームプリンタ等の電子写真装置に用いられる電子写真感光体に関し、特に有機光導電材料を用いた電子写真感光体に係るものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体の光導電材料には、一般的に、セレン（Ｓｅ）、硫化カドミウム（ＣｄＳ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）等の無機材料が使用されているが、かかる無機材料を用いた感光体は、暗所で例えば帯電ローラーにより帯電し、次いで、像露光を行い露光部のみの電荷を選択的に消失させて静電潜像を形成し、さらに、現像剤で可視化して画像形成するごとく利用されている。かかる電子写真感光体に要求される基本特性として、（１）暗所で適当な電位に帯電できること、（２）光照射により表面電荷を消失することができる機能を備えていること等であるが、前記無機材料は、各々長所、短所を有している。例えば、セレン（Ｓｅ）は、前記（１）、（２）の特性は十分満足するが、可撓性がなくフィルム状に加工することが難しく、また、熱や機械的衝撃に鋭敏であるため取扱いに注意を要する等の欠点がある。さらに、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）は製造条件が難しく、製造コストが高くなるという欠点がある。
このため、近年は、電子写真感光体として、有機光導電物質として知られるフタロシアニンやアゾ化合物を電荷発生層として用い、さらにヒドラゾン化合物等からなる電荷移動層を積層して構成される機能分離型の有機感光体が主流になっている。
【０００３】
ところで、従来より、かかる有機感光体の結着樹脂としては、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂が最も一般的に用いられている。
しかしながら、結着樹脂としてビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を用いて感光層を形成させる場合には、感光層の塗工液が安定しない等の欠点がある。このため、かかる欠点のない電荷移動層の材料が要望されている。
【０００４】
また、この樹脂を用いた感光層は表面の摩擦係数が大きいため、この電子写真感光体を電子写真装置に装着して電子写真プロセスを繰り返した場合、感光層表面の残留トナーのクリーニングに一般的に用いられているクリーニングブレードが反転したり、あるいは異音を発する等の不具合が生じていた。
さらに、このポリカーボネート樹脂は耐油性が悪いため、電子写真装置のメンテナンス時等において、誤って感光層表面に触れてしまい指紋が付いてしまうことがあり、その場合には、指紋が付いた部分にクラックが発生して、その電子写真感光体が使用不可能となってしまうことがしばしばあった。
【０００５】
他方、塗工液の安定性を考慮して、電子写真感光体の感光層の材料としてビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を用いることも提案されている。しかし、このビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を用いても摩擦係数が大きいことに起因するブレードの捲（まく）れ、あるいは異音やクラックの発生等の問題解決には至らなかった。
その後、前記ビスフェノールＡ型、Ｚ型構造のポリカーボネート共重合体と特定の電荷移動剤を組み合わせた例が提案されている（例えば、特許文献１参照。）が、クリーニング性など前記諸問題を全て解決できるものは未だ見出されていない。
【特許文献１】特開平５−２５７２９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような従来の技術の課題を解決するためになされたもので、優れた電子写真特性を損なうことなく感光層表面のクリーニング性の向上、画像特性であるメモリー（画像上に記録された文字等が残像として印刷される現象）をなくすとともに、高感度、高応答性を有し、しかも光疲労のない電子写真感光体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、感光層中に結着樹脂として特定の構造のポリカーボネート共重合体と特定の構造の電荷移動剤及び添加剤を用いた電子写真感光体が、前記従来の技術の問題点がなく、しかも長期間にわたって優れた静電特性を維持することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
かかる見地に基づいてなされた請求項１記載の発明は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として少なくとも一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として一般式（ＩＩＩ）で表されるスチルベン化合物と、アミン系酸化防止剤及びトリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
一般式（Ｉ）
【化１】
〔式中、Ｒ１とＲ２は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換無置換のアルキル基、炭素数６〜１２の置換無置換のアリール基を表す。Ｒ３とＲ４は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換無置換のアルキル基、Ｒ３とＲ４で形成される炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基のいずれかを表し、ｇ及びｉは、各々独立に０〜４の整数を表し、ｈは１〜４の整数を表す。〕
一般式（ＩＩ）
【化２】
〔Ｒ５及びＲ６は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換無置換のアルキル基、炭素数６〜１２の置換無置換のアリール基のいずれかを表し、ｊ及びｋは、各々独立に０〜４の整数を表す。〕
一般式（ＩＩＩ）
【化３】
（式中、Ｒ７〜Ｒ９は、各々独立に水素、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【０００９】
さらに、請求項１の電子写真感光体において、トリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１０】
さらに、請求項１の電子写真感光体において、前記電荷移動剤が式（ＩＩＩａ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
式（ＩＩＩａ）
【化４】
【００１１】
さらに請求項１の電子写真感光体において、前記アミン系酸化防止剤がＮ−フェニル−１−ナフチルアミンであることを特徴とする電子写真感光体である。
【００１２】
さらに請求項１の電子写真感光体において、前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールであることを特徴とする電子写真感光体である。
【００１３】
さらに請求項１の電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
一般式（ＩＶ）
【化５】
〔式中、Ｒ１０、Ｒ１１は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ルオキシ基のいずれかを表し、ａは１〜２００の整数であり、Ｘ１は、−Ｏ−、又は下記一般式（Ｖ）若しくは（Ｖ’）（式中のＲ１３は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ルオキシ基のいずれかを表し、ｂ、ｂ’は、各々独立に０〜６の整数、ｄは０〜４の整数である。）で示される基を表し、Ｘ２は、−Ｏ−、又は下記一般式（ＶＩ）若しくは（ＶＩ’）（式中、Ｒ１４は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ルオキシ基のいずれかを表す。）で示される基を表し、ｆ、ｆ’は、各々独立に０〜６の整数、ｌは０〜４の整数である。〕
一般式（Ｖ）
【化６】
一般式（Ｖ’）
【化７】
一般式（ＶＩ）
【化８】
一般式（ＶＩ’）
【化９】
【００１４】
さらに、請求項１の電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）及び一般式（ＶＩＩ）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
一般式（ＶＩＩ）
【化１０】
〔式中、Ｒ２１〜Ｒ３２は、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれかを表し、ｍ〜ｐは、各々独立に２〜６の整数を表し、ｑは０〜２００の整数を表す。〕
【００１５】
さらに請求項１の電子写真感光体において、前記感光層が電荷発生剤が含有される電荷発生層と、その上に少なくとも電荷移動剤が含有される電荷移動層からなることを特徴とする電子写真感光体である。
【００１６】
さらに請求項１の電子写真感光体において、前記電荷移動剤に対する結着樹脂の比率が１．２５〜２．５（重量比）であることを特徴とする電子写真感光体である。
【００１７】
さらに請求項１の電子写真感光体において、前記電荷発生剤がＹ型オキシチタニウムフタロシアニンであることを特徴とする電子写真感光体である。
【００１８】
さらに感光体、及び該感光体に接触するように配置された電圧が印加される帯電部材を有することを特徴とする前記１〜１０のいずれかの感光を含有する電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１９】
後記の実施例と比較例の特性差からみてもわかるように、本発明の電子写真感光体は、繰り返し安定性を有し、高い市場要求に応えられるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明に係る電子写真感光体の好ましい実施の形態を図面に沿って説明する。図１は本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面図である。導電性支持体（１）上に、少なくとも電荷発生剤が含有される電荷発生層（２）が形成され、その上に少なくとも電荷移動剤が含有される電荷移動層（３）が形成される機能分離型電子写真感光体が適用されるものである。この場合、電荷発生層と電荷移動層とにより感光層（４）が形成される。
【００２１】
電荷発生層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、例えばオキシチタニウムフタロシアニン顔料を電荷発生剤として用い、バインダー樹脂とともに適当な溶媒により分散若しくは溶解した塗布液を、所定の下地となる支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥させて形成することができる。
【００２２】
電荷移動層は、少なくとも後述する本発明の電荷移動剤を有するものであり、この電荷移動層は、例えば、その下地となる電荷発生層上に電荷移動剤をバインダー樹脂を用いて結着することにより形成することができる。
【００２３】
電荷移動層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、通常の場合、電荷移動剤をバインダー樹脂とともに適当な溶媒により分散若しくは溶解した塗布液を、下地となる電荷発生層上に塗布し、乾燥させる方法を用いることができる。
【００２４】
また、電荷発生層と電荷移動層を上下逆に積層させた逆積層型電子写真感光体等についても適用することができる。さらに、電荷発生剤と電荷移動剤とを同一層に含有する単層型電子写真感光体にも適用できる。また、必要に応じて導電性支持体と電荷発生層の間に中間層を設けても良いし、感光層上に保護層を設けても良い。
【００２５】
本発明に用いることができる導電性支持体としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデン、インジウム等の金属単体やそれらの合金の加工体が挙げられる。形状は、シ−ト状、フイルム状、ベルト状等フレキシブルな形状であればいずれのものでもよく、そして、無端、有端を問わない。また、導電性支持体の直径は、６０ｍｍ以下、好ましくは３０ｍｍ以下のものが特に有効である。
【００２６】
この中でも、ＪＩＳ３０００系、ＪＩＳ５０００系、ＪＩＳ６０００系等のアルミニウム合金が用いられ、ＥＩ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｉｒｏｎｉｎｇ）法、ＥＤ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｄｒａｗｉｎｇ）法、ＤＩ（Ｄｒａｗｉｎｇ Ｉｒｏｎｉｎｇ）法、ＩＩ（Ｉｍｐａｃｔ Ｉｒｏｎｉｎｇ）法等一般的な方法により成形を行なった導電性支持体が好ましく、さらに、その導電性支持体の表面に、ダイヤモンドバイト等による表面切削加工や研磨、陽極酸化処理等の表面処理、またはこれらの加工、処理を行なわない無切削管などいずれのものでもよい。
【００２７】
また、基体として樹脂を用いる場合、樹脂中に金属粉や導電性カーボン等の導電剤を含有させたり、基体形成用樹脂として導電性樹脂を用いることもできる。
【００２８】
さらに、基体にガラスを用いる場合、その表面に酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆し、導電性を持たせてもよい。
【００２９】
また、支持体上に中間層を形成してもよい。この中間層は接着向上機能、アルミニウム管からの流れ込み電流を防止するバリヤー機能、アルミニウム管表面の欠陥被覆機能等をもつ。この中間層には、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂等の各種樹脂を用いることができる。これらの樹脂層は、単独の樹脂で構成してもよく、２種以上の樹脂を混合して構成してもよい。また、層中に金属化合物、カーボン、シリカ、樹脂粉末等を分散させることもできる。さらに、特性改善のために各種顔料、電子受容性物質や電子供与性物質等を含有させることもできる。
【００３０】
これらの中間層は感光層と同様に適当な溶媒、分散、塗工法を用いて形成することができる。中間層の膜厚は、０．１μｍ〜５０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜２０μｍが適当である。
【００３１】
本発明に用いることができる電荷発生剤としては、オキシチタニウムフタロシアニンが高感度特性を有することから望ましく、中でも図３に示すＸ線回折ピーク図のＹ型オキシチタニウムフタロシアニンが本発明の電荷移動剤との組み合わせにおいて相性がよい。さらに本発明はそれに限定されるものではない。その他、例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−砒素、アモルファスシリコン、無金属フタロシアニン、他の金属フタロシアニン顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、多環キノン顔料、ピリリウム塩等を用いることができる。
【００３２】
これらの電荷発生剤は単体で用いてもよいし、適切な光感度波長や増感作用を得るために２種類以上を混合して用いてもよい。電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００３３】
次に、本発明の感光層に用いられる結着樹脂として、一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）、一般式（ＩＶ）、一般式（Ｖ）、一般式（ＶＩ）、一般式（ＶＩＩ）の具体例を次に示すが、これらに限定されるものでない。
【００３４】
一般式（Ｉ）の具体例を以下に示す。
式（Ｉａ）
【化１１】
式（Ｉｂ）
【化１２】
式（Ｉｃ）
【化１３】
式（Ｉｄ）
【化１４】
式（Ｉｅ）
【化１５】
式（Ｉｆ）
【化１６】
式（Ｉｇ）
【化１７】
式（Ｉｈ）
【化１８】
【００３５】
一般式（ＩＩ）の具体例を以下に示す。
式（ＩＩａ）
【化１９】
式（ＩＩｂ）
【化２０】
式（ＩＩｃ）
【化２１】
【００３６】
一般式（ＩＶ）の具体例を以下に示す。
式（ＩＶａ）
【化２２】
式（ＩＶｂ）
【化２３】
式（ＩＶｃ）
【化２４】
式（ＩＶｄ）
【化２５】
【００３７】
一般式〔ＶＩＩ〕の具体例を以下に示す。
式〔ＶＩＩａ〕
【化２６】
【００３８】
一方、本発明の電子写真感光体においては、感光層中に、上述した特定のポリカーボネート共重合体以外の結着樹脂を含有させることもできる。
【００３９】
感光層を形成するために用いることができる結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル・共重合体）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）樹脂、エポキシアリレート等の光硬化樹脂等がある。これらは、１種でも２種以上混合して使用することも可能である。また、分子量の異なった樹脂を混合して用いれば、硬度や耐摩耗性を改善できるのでより好ましい。
【００４０】
なお、感光層が電荷発生層と電荷移動層とからなる場合には、前記樹脂はどちらの層にも適用できる。
【００４１】
結着樹脂の量は、電荷発生剤１００重量部に対し、１０〜５００重量部、好ましくは２５〜３００重量部が適当である。
【００４２】
次に本発明の電子写真感光体には、電荷移動剤として一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が含有される。
一般式（ＩＩＩ）
【化２７】
〔式中、Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立に水素、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ル基を表す。〕
【００４３】
上記電荷移動剤は、本発明のバインダー樹脂との相性がよく、耐環境性に強い電子写真感光体を提供できるものである。
【００４４】
一般式（ＩＩＩ）に示す化合物において、特に式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｄ）で表される化合物が本発明のバインダー樹脂との相性がよく好ましい。
以下、具体的化合物を示すがこれらに限定されるものではない。
式（ＩＩＩａ）
【化２８】
式（ＩＩＩｂ）
【化２９】
式（ＩＩＩｃ）
【化３０】
式（ＩＩＩｄ）
【化３１】
【００４５】
本発明は、電荷移動剤に対する結着樹脂の比率は、１．２５〜２．５（重量比）の範囲が好ましい。さらに好ましくは１．５から２．０（重量比）がよい。２．５（重量比）より多いと、残留電位が上昇するなど電気特性が悪化する。他方、１．２５（重量比）より少ないと、耐摩耗性等の機械特性が低下する。
【００４６】
さらに、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と他の電荷移動剤とを混合して用いることもできる。この場合、一般式（ＩＩＩ）の化合物と他の化合物の含有比率は、（ＩＩＩ）：他の化合物＝５０：５０〜５：９５、好ましくは３０：７０〜５：９５の範囲がよい。
【００４７】
他の電荷移動剤としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物を用いることができる。又、低分子化合物として、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、エナミン、スチルベン等を使用することができる。また、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物にＬｉイオン等の金属イオンをドープした高分子固体電解質等も用いることができる。さらに、テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与性化合物と電子受容性化合物で形成された有機電荷移動錯体等も用いることができ、これらを１種だけ添加して又は２種以上の化合物を混合して添加して、所望の感光体特性を得ることができる。
【００４８】
塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、リングコート、バーコートスピナーコート等の方法を用いることができる。
【００４９】
塗布液に使用する溶剤には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、あるいはアニソール等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。特にその中でも、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、あるいはハロゲン化炭化水素系溶媒が好ましく、これらは単独、あるいは２種以上の混合溶媒として用いることができる。
【００５０】
本発明の電子写真感光体を製造するための塗布液には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、軟化剤、硬化剤、架橋剤等を添加して、感光体の特性、耐久性、機械特性の向上を図ることができる。特に、酸化防止剤と紫外線吸収剤との併用は感光体の耐久性向上に寄与し有用である。その中でも該感光層にアミン系酸化防止剤が好ましく、例えば、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−エチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４′−ジオクチル−ジフェニルアミン、４，４′−ジオクチル−ジフェニルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等を挙げることができる。
【００５１】
フェノール系酸化防止剤は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メトキシフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ｎ−オクタデシル−３−（３’−５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等のポリフェノール系等が好ましく、これらを１種若しくは２種以上を同時に感光層中に含有することができる。
【００５２】
紫外線吸収剤は、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸−ｐ−オクチルフェニル等のサリチル酸系が好ましく、特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。以上の酸化防止剤を１種若しくは２種以上を同時に感光層に含有することができる。
【００５３】
本発明の電子写真感光体に添加されるアミン系酸化防止剤の添加量は、結着樹脂に対して３〜２０重量％の範囲であることが好ましい。一方、紫外線吸収剤の添加量は、結着樹脂に対して３〜３０重量％とすることが好ましい。
【００５４】
加えて、感光層の上に、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体から成る薄膜を成膜して表面保護層を設けてもよく、その場合には、感光体の耐久性が向上するので好ましい。この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向上させるために設けてもよい。
保護層の膜厚は、０．１〜２０μｍが適当である。
【００５５】
本発明の電子写真感光体が搭載される電子写真装置としては、少なくとも帯電、露光、転写工程など通常用いられる方法を有する。詳細には帯電方式はブラシ、ローラーなどの接触式、スコロトロン、コロトロン等の非接触式の、いずれの方式でもよく、正負いずれの帯電電荷でもよい。露光方式は、ＬＥＤ，ＬＤ等いずれでもよい。現像方式は、２成分、１成分、磁性／非磁性いずれでもよい。転写方式もローラー、ベルト等いずれでもよい。クリーニング方式はブレードクリーニング、ブラシクリーニング、帯電部や現像部をクリーニング工程として兼用してもよい。また、クリーニング工程や除電工程を省略した方式でもよい。
【００５６】
次に、本発明の電子写真装置について説明する。図２は、本発明の電子写真装置の概略構成図である。１１は感光体であって、それと接触して帯電部材１２が設けられている。帯電部材には、接触型で電源１３から電圧が供給されるようになっている。感光体の周囲には、露光装置１４、現像装置１５、転写装置１６、クリーニング装置１７、除電装置１８および１９は定着装置である。
【００５７】
以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例を実験例、比較例とともに詳細に説明する。
【実施例１】
【００５８】
直径３０ｍｍの無切削アルミニウムからなる円筒ドラム上に、アルキド樹脂（ベッコライトＭ−６４０１−５０大日本インキ化学工業社製）とアミノ樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１−６０大日本インキ化学工業社製）を６５：３５の割合で混合し、さらに前記混合樹脂と酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ石原産業社製）を１：３の割合とし、メチルエチルケトンに溶解して塗布液として、１．５μｍの膜厚で形成した。
【００５９】
次に、図３のＸ線回折角Ｃｕｋα（２θ±０．２度）２７．３度に最大ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン粉末１０ｇをガラスビ−ズと１，３ジオキソラン５００ｍｌにポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１積水化学工業社製）１０ｇを溶解した液を加え、サンドミル分散機で２０時間分散し、得られた分散液をろ過してガラスビ−ズを取り去り、電荷発生層用塗布液を作成した。これを前記下引層上に浸漬塗工し乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００６０】
次にバインダー樹脂として式（Ｉａ）、式（ＩＩａ）を８７．５０：１２．５０のモル比（ｍｏｌ％）で、粘度平均分子量（Ｍｖ：４０，０００）のポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として、式（ＩＩＩａ）で表される化合物と、芳香族アミン系酸化防止剤としてＮ−フェニル−１−ナフチルアミン、紫外線吸収剤として２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールとを、重量比１．６７：１．０：０．０５：０．０５で用意し、テトラヒドロフランに溶解し、電荷移動層用塗工液を調製した。電荷発生層を形成した基体を該電荷移動層用塗工液に浸漬塗工し、１３０℃で６０分乾燥し膜厚２５．０μｍの電荷移動層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【実施例２】
【００６１】
実施例１で用いたポリカーボネート共重合体を式（Ｉｂ）、式（ＩＩａ）とし、式（ＩＩＩｂ）で表される電荷移動剤に代え、電荷移動層の膜厚を２８μｍにした以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【実施例３】
【００６２】
実施例１で用いたポリカーボネート共重合体を式（Ｉｃ）、式（ＩＩａ）とし、式（ＩＩＩｃ）で表される電荷移動剤に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【実施例４】
【００６３】
実施例１で用いたポリカーボネート共重合体を式（Ｉｄ）、式（ＩＩａ）とした電荷移動剤に代えて、式（ＩＩＩｄ）で表される電荷移動剤に代え、電荷移動剤に対する結着樹脂の比率を１．２５重量比に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【実施例５】
【００６４】
実施例１で用いたＹ型オキシチタニウムフタロシアニン顔料に代えて、図４に示すα型オキシチタニウムフタロシアニン顔料に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【実施例６】
【００６５】
実施例１で用いたＹ型オキシチタニウムフタロシアニン顔料に代えて、図５に示すβ型オキシチタニウムフタロシアニン顔料に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【実施例７】
【００６６】
実施例１で用いた電荷移動剤に対する結着樹脂の比率を２．５０重量比に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【実施例８】
【００６７】
実施例１で用いた電荷移動剤に対する結着樹脂の比率を１．０重量比に代え、電荷移動層の膜厚を１８μｍとした以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【実施例９】
【００６８】
実施例１で用いたポリカーボネート共重合体を、式（Ｉａ）、式（ＩＩａ）、式（ＩＶａ）、モル比８５．０：１４．９：０．１のモル比（ｍｏｌ％）で、粘度平均分子量（Ｍｖ：４０,０００）のポリカーボネート共重合体に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【実施例１０】
【００６９】
実施例１で用いられた紫外線吸収剤２−（５−メチル−2−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを除いた他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【００７０】
（比較例１）
実施例１で用いられた電荷移動剤に代えて、式（Ｂ）で表される電荷移動剤を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
式（Ｂ）
【化３２】
【００７１】
（比較例２）
実施例１で用いられた電荷移動剤に代えて、式（Ｃ）で表される電荷移動剤を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
式（Ｃ）
【化３３】
【００７２】
（比較例３）
実施例１で用いられたポリカーボネート共重合体に代えて、式（Ｉｈ）粘度平均分子量（Ｍｖ：５０,０００）のみのポリカーボネート樹脂を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【００７３】
（比較例４）
実施例１で用いられたポリカーボネート共重合体に代えて、モル比０．５：０．５の式（Ｉａ）、式（Ｉｇ）粘度平均分子量（Ｍｖ：５０，０００）のポリカーボネート共重合体を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【００７４】
（比較例５）
実施例１で用いられた芳香族アミン系酸化防止剤と紫外線吸収剤に代えて、フェノール系酸化防止剤２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールのみを用いた他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【００７５】
（比較例６）
実施例１で用いられた芳香族アミン系酸化防止剤Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミンを除いた他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【００７６】
感光体評価
＜簡易測定器での電気特性評価＞
実施例１〜１０及び比較例１〜６で作製した機能分離型感光体に、感光ドラム評価装置（ダイナミックモード測定）を使用し、以下の条件で電子写真特性を評価した。
【００７７】
電子写真感光体評価装置（山梨電子工業社製）を用い、実施例、比較例で作製された電子写真感光体を３環境（温度１０℃／湿度１０％、温度２３℃／湿度５０％、温度３５℃／湿度８０％）下で、スコロトロン方式で感光体の表面電位が−７００Ｖになるように放電電流を調節し、電子写真感光体を帯電させ、波長７８０ｎｍの半導体レーザーで照射した際、露光エネルギー量で感光体の表面電位が１／２（−３５０Ｖ）に減衰調整した。また、残留露光電位を１．０μＪ／ｃｍ２の露光エネルギー量で感光体残留電位（ＶＬ）とした。除電は波長６６０ｎｍのＬＥＤ（２０μＷ）を用いた。電子写真感光体のドラム回転数は１５０ｒｐｍとし、レーザー光照射してから電位を測定するまでの時間（露光位置から測定位置までの移動時間＝周速）は０．０６秒であった。結果を表１に示す。数値は３環境測定結果の平均値である。
【００７８】
＜感度評価＞
Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ２）：表面電位が１／２の−３５０Ｖに減衰させた時の露光エネルギー値
【００７９】
＜応答性評価＞
０．４μＪ／ｃｍ２の露光時の電位（感光体周速を０．０６〜０．１０ｓｅｃに振った時の絶対値電位）
【００８０】
感光体の表面電位が−７００Ｖになるように放電電流を調節し、電子写真感光体を帯電させ、光暴露後１時間放置した時の表面電位
【００８１】
＜実機での画像評価＞
実施例１〜１０、比較例１〜６で作製した電子写真感光体をリコー社製ＣＸ３０００に搭載して画像評価した。
【００８２】
＜光暴露特性＞
照射光白色蛍光灯１０００ｌｕｘ、照射時間を５分、１０分、３０分、６０分と振った後、ハーフトーン画像での濃度変化を目視評価した。○は濃度変化なし、△は一部濃度変化あり。
【００８３】
＜メモリー＞
温度２３℃、湿度５０％の常温環境で、４０００枚印刷後の画像上の残像有無を目視評価した。５段階評価で残像が全くみられないものをランク５、薄く残像が見られる程度のものをランク３、残像がはっきり見られるものをランク１とした。
【００８４】
＜クリーニング性＞
４０００枚印刷（１枚間欠モード）後の感光体表面のトナー汚れ有無、および帯電ローラのトナー汚れ有無を目視観察した。両者に汚れがないものを○、部分的に汚れがあるものを△、全体的に汚れたものを×とした。
【００８５】
【表１】
【００８６】
表１から明らかなように、実施例１〜１０は、本願発明の結着樹脂と電荷移動剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤との組み合わせにより、環境依存性評価として、簡易測定器での感光体電気特性評価では、Ｅ１／２＝感度電位、応答性とも良好なものであった。また、実機プリンターでの画像特性評価では、光暴露特性、光暴露後の帯電性、メモリー、クリーニング性の各評価において大きな変化がなく、感光体特性として良好なものであった。実施例５，６は電荷発生剤を変えたものであるが、感度が多少低いレベルではあるが感度域の異なる電子写真装置では使用可能である。実施例７は電荷移動剤の比率が樹脂に対して多い場合応答性が若干悪くなる。実施例８は電荷移動剤の比率が樹脂に対して少ない場合、耐摩耗性等の機械特性が低下し、メモリー、クリーニング性が悪くなる。
【００８７】
また、電荷移動層の膜厚が薄いと感度も落ちるがいずれも使用可能な範囲である。実施例９は電荷移動層の膜厚が厚い場合は応答性が若干悪くなるが十分使用可能なレベルである。実施例１０は紫外線吸収剤を含有しない場合は光疲労後の帯電電位が若干落ち込む程度で使用可能である。
【００８８】
これに対し、比較例１及び２は、他の電荷移動剤との組み合わせにより、感度電位、応答性が低く、感光体特性として満足できるものでなかった。さらに比較例３及び４は、他の結着樹脂と本願発明の電荷移動剤との組み合わせによると、クリーニング性のいずれも悪く、感光体特性として満足できるものでなかった。さらに、比較例５は他の酸化防止剤を適用した場合、光暴露特性が悪かった。比較例６は本発明の酸化防止剤を含有しない場合、光暴露特性、メモリー特性が悪い結果であった。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】本発明の電子写真感光体の断面図を示す。
【図２】本発明の電子写真装置の概略構成図を示す。
【図３】Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折ピーク図を示す。
【図４】α型オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折ピーク図を示す。
【図５】β型オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折ピーク図を示す。
【符号の説明】
【００９０】
１ 導電性支持体
２ 電荷発生層
３ 電荷移動層
４ 感光層
１１ 感光体
１２ 帯電部材
１３ 電源
１４ 露光装置
１５ 現像装置
１６ 転写装置
１７ クリーニング装置
１８ 除電装置
１９ 定着装置
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、複写機やレーザビームプリンタ等の電子写真装置に用いられる電子写真感光体に関し、特に有機光導電材料を用いた電子写真感光体に係るものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体の光導電材料には、一般的に、セレン（Ｓｅ）、硫化カドミウム（ＣｄＳ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）等の無機材料が使用されているが、かかる無機材料を用いた感光体は、暗所で例えば帯電ローラーにより帯電し、次いで、像露光を行い露光部のみの電荷を選択的に消失させて静電潜像を形成し、さらに、現像剤で可視化して画像形成するごとく利用されている。かかる電子写真感光体に要求される基本特性として、（１）暗所で適当な電位に帯電できること、（２）光照射により表面電荷を消失することができる機能を備えていること等であるが、前記無機材料は、各々長所、短所を有している。例えば、セレン（Ｓｅ）は、前記（１）、（２）の特性は十分満足するが、可撓性がなくフィルム状に加工することが難しく、また、熱や機械的衝撃に鋭敏であるため取扱いに注意を要する等の欠点がある。さらに、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）は製造条件が難しく、製造コストが高くなるという欠点がある。
このため、近年は、電子写真感光体として、有機光導電物質として知られるフタロシアニンやアゾ化合物を電荷発生層として用い、さらにヒドラゾン化合物等からなる電荷移動層を積層して構成される機能分離型の有機感光体が主流になっている。
【０００３】
ところで、従来より、かかる有機感光体の結着樹脂としては、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂が最も一般的に用いられている。
しかしながら、結着樹脂としてビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を用いて感光層を形成させる場合には、感光層の塗工液が安定しない等の欠点がある。このため、かかる欠点のない電荷移動層の材料が要望されている。
【０００４】
また、この樹脂を用いた感光層は表面の摩擦係数が大きいため、この電子写真感光体を電子写真装置に装着して電子写真プロセスを繰り返した場合、感光層表面の残留トナーのクリーニングに一般的に用いられているクリーニングブレードが反転したり、あるいは異音を発する等の不具合が生じていた。
さらに、このポリカーボネート樹脂は耐油性が悪いため、電子写真装置のメンテナンス時等において、誤って感光層表面に触れてしまい指紋が付いてしまうことがあり、その場合には、指紋が付いた部分にクラックが発生して、その電子写真感光体が使用不可能となってしまうことがしばしばあった。
【０００５】
他方、塗工液の安定性を考慮して、電子写真感光体の感光層の材料としてビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を用いることも提案されている。しかし、このビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を用いても摩擦係数が大きいことに起因するブレードの捲（まく）れ、あるいは異音やクラックの発生等の問題解決には至らなかった。
その後、前記ビスフェノールＡ型、Ｚ型構造のポリカーボネート共重合体と特定の電荷移動剤を組み合わせた例が提案されている（例えば、特許文献１参照。）が、クリーニング性など前記諸問題を全て解決できるものは未だ見出されていない。
【特許文献１】特開平５−２５７２９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような従来の技術の課題を解決するためになされたもので、優れた電子写真特性を損なうことなく感光層表面のクリーニング性の向上、画像特性であるメモリー（画像上に記録された文字等が残像として印刷される現象）をなくすとともに、高感度、高応答性を有し、しかも光疲労のない電子写真感光体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、感光層中に結着樹脂として特定の構造のポリカーボネート共重合体と特定の構造の電荷移動剤及び添加剤を用いた電子写真感光体が、前記従来の技術の問題点がなく、しかも長期間にわたって優れた静電特性を維持することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
かかる見地に基づいてなされた請求項１記載の発明は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として少なくとも一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として一般式（ＩＩＩ）で表されるスチルベン化合物と、アミン系酸化防止剤及びトリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
一般式（Ｉ）
【化１】
〔式中、Ｒ１とＲ２は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換無置換のアルキル基、炭素数６〜１２の置換無置換のアリール基を表す。Ｒ３とＲ４は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換無置換のアルキル基、Ｒ３とＲ４で形成される炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基のいずれかを表し、ｇ及びｉは、各々独立に０〜４の整数を表し、ｈは１〜４の整数を表す。〕
一般式（ＩＩ）
【化２】
〔Ｒ５及びＲ６は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換無置換のアルキル基、炭素数６〜１２の置換無置換のアリール基のいずれかを表し、ｊ及びｋは、各々独立に０〜４の整数を表す。〕
一般式（ＩＩＩ）
【化３】
（式中、Ｒ７〜Ｒ９は、各々独立に水素、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【０００９】
さらに、請求項１の電子写真感光体において、トリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１０】
さらに、請求項１の電子写真感光体において、前記電荷移動剤が式（ＩＩＩａ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
式（ＩＩＩａ）
【化４】
【００１１】
さらに請求項１の電子写真感光体において、前記アミン系酸化防止剤がＮ−フェニル−１−ナフチルアミンであることを特徴とする電子写真感光体である。
【００１２】
さらに請求項１の電子写真感光体において、前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールであることを特徴とする電子写真感光体である。
【００１３】
さらに請求項１の電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
一般式（ＩＶ）
【化５】
〔式中、Ｒ１０、Ｒ１１は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ルオキシ基のいずれかを表し、ａは１〜２００の整数であり、Ｘ１は、−Ｏ−、又は下記一般式（Ｖ）若しくは（Ｖ’）（式中のＲ１３は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ルオキシ基のいずれかを表し、ｂ、ｂ’は、各々独立に０〜６の整数、ｄは０〜４の整数である。）で示される基を表し、Ｘ２は、−Ｏ−、又は下記一般式（ＶＩ）若しくは（ＶＩ’）（式中、Ｒ１４は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ルオキシ基のいずれかを表す。）で示される基を表し、ｆ、ｆ’は、各々独立に０〜６の整数、ｌは０〜４の整数である。〕
一般式（Ｖ）
【化６】
一般式（Ｖ’）
【化７】
一般式（ＶＩ）
【化８】
一般式（ＶＩ’）
【化９】
【００１４】
さらに、請求項１の電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）及び一般式（ＶＩＩ）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
一般式（ＶＩＩ）
【化１０】
〔式中、Ｒ２１〜Ｒ３２は、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれかを表し、ｍ〜ｐは、各々独立に２〜６の整数を表し、ｑは０〜２００の整数を表す。〕
【００１５】
さらに請求項１の電子写真感光体において、前記感光層が電荷発生剤が含有される電荷発生層と、その上に少なくとも電荷移動剤が含有される電荷移動層からなることを特徴とする電子写真感光体である。
【００１６】
さらに請求項１の電子写真感光体において、前記電荷移動剤に対する結着樹脂の比率が１．２５〜２．５（重量比）であることを特徴とする電子写真感光体である。
【００１７】
さらに請求項１の電子写真感光体において、前記電荷発生剤がＹ型オキシチタニウムフタロシアニンであることを特徴とする電子写真感光体である。
【００１８】
さらに感光体、及び該感光体に接触するように配置された電圧が印加される帯電部材を有することを特徴とする前記１〜１０のいずれかの感光を含有する電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１９】
後記の実施例と比較例の特性差からみてもわかるように、本発明の電子写真感光体は、繰り返し安定性を有し、高い市場要求に応えられるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明に係る電子写真感光体の好ましい実施の形態を図面に沿って説明する。図１は本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面図である。導電性支持体（１）上に、少なくとも電荷発生剤が含有される電荷発生層（２）が形成され、その上に少なくとも電荷移動剤が含有される電荷移動層（３）が形成される機能分離型電子写真感光体が適用されるものである。この場合、電荷発生層と電荷移動層とにより感光層（４）が形成される。
【００２１】
電荷発生層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、例えばオキシチタニウムフタロシアニン顔料を電荷発生剤として用い、バインダー樹脂とともに適当な溶媒により分散若しくは溶解した塗布液を、所定の下地となる支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥させて形成することができる。
【００２２】
電荷移動層は、少なくとも後述する本発明の電荷移動剤を有するものであり、この電荷移動層は、例えば、その下地となる電荷発生層上に電荷移動剤をバインダー樹脂を用いて結着することにより形成することができる。
【００２３】
電荷移動層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、通常の場合、電荷移動剤をバインダー樹脂とともに適当な溶媒により分散若しくは溶解した塗布液を、下地となる電荷発生層上に塗布し、乾燥させる方法を用いることができる。
【００２４】
また、電荷発生層と電荷移動層を上下逆に積層させた逆積層型電子写真感光体等についても適用することができる。さらに、電荷発生剤と電荷移動剤とを同一層に含有する単層型電子写真感光体にも適用できる。また、必要に応じて導電性支持体と電荷発生層の間に中間層を設けても良いし、感光層上に保護層を設けても良い。
【００２５】
本発明に用いることができる導電性支持体としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデン、インジウム等の金属単体やそれらの合金の加工体が挙げられる。形状は、シ−ト状、フイルム状、ベルト状等フレキシブルな形状であればいずれのものでもよく、そして、無端、有端を問わない。また、導電性支持体の直径は、６０ｍｍ以下、好ましくは３０ｍｍ以下のものが特に有効である。
【００２６】
この中でも、ＪＩＳ３０００系、ＪＩＳ５０００系、ＪＩＳ６０００系等のアルミニウム合金が用いられ、ＥＩ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｉｒｏｎｉｎｇ）法、ＥＤ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｄｒａｗｉｎｇ）法、ＤＩ（Ｄｒａｗｉｎｇ Ｉｒｏｎｉｎｇ）法、ＩＩ（Ｉｍｐａｃｔ Ｉｒｏｎｉｎｇ）法等一般的な方法により成形を行なった導電性支持体が好ましく、さらに、その導電性支持体の表面に、ダイヤモンドバイト等による表面切削加工や研磨、陽極酸化処理等の表面処理、またはこれらの加工、処理を行なわない無切削管などいずれのものでもよい。
【００２７】
また、基体として樹脂を用いる場合、樹脂中に金属粉や導電性カーボン等の導電剤を含有させたり、基体形成用樹脂として導電性樹脂を用いることもできる。
【００２８】
さらに、基体にガラスを用いる場合、その表面に酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆し、導電性を持たせてもよい。
【００２９】
また、支持体上に中間層を形成してもよい。この中間層は接着向上機能、アルミニウム管からの流れ込み電流を防止するバリヤー機能、アルミニウム管表面の欠陥被覆機能等をもつ。この中間層には、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂等の各種樹脂を用いることができる。これらの樹脂層は、単独の樹脂で構成してもよく、２種以上の樹脂を混合して構成してもよい。また、層中に金属化合物、カーボン、シリカ、樹脂粉末等を分散させることもできる。さらに、特性改善のために各種顔料、電子受容性物質や電子供与性物質等を含有させることもできる。
【００３０】
これらの中間層は感光層と同様に適当な溶媒、分散、塗工法を用いて形成することができる。中間層の膜厚は、０．１μｍ〜５０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜２０μｍが適当である。
【００３１】
本発明に用いることができる電荷発生剤としては、オキシチタニウムフタロシアニンが高感度特性を有することから望ましく、中でも図３に示すＸ線回折ピーク図のＹ型オキシチタニウムフタロシアニンが本発明の電荷移動剤との組み合わせにおいて相性がよい。さらに本発明はそれに限定されるものではない。その他、例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−砒素、アモルファスシリコン、無金属フタロシアニン、他の金属フタロシアニン顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、多環キノン顔料、ピリリウム塩等を用いることができる。
【００３２】
これらの電荷発生剤は単体で用いてもよいし、適切な光感度波長や増感作用を得るために２種類以上を混合して用いてもよい。電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００３３】
次に、本発明の感光層に用いられる結着樹脂として、一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）、一般式（ＩＶ）、一般式（Ｖ）、一般式（ＶＩ）、一般式（ＶＩＩ）の具体例を次に示すが、これらに限定されるものでない。
【００３４】
一般式（Ｉ）の具体例を以下に示す。
式（Ｉａ）
【化１１】
式（Ｉｂ）
【化１２】
式（Ｉｃ）
【化１３】
式（Ｉｄ）
【化１４】
式（Ｉｅ）
【化１５】
式（Ｉｆ）
【化１６】
式（Ｉｇ）
【化１７】
式（Ｉｈ）
【化１８】
【００３５】
一般式（ＩＩ）の具体例を以下に示す。
式（ＩＩａ）
【化１９】
式（ＩＩｂ）
【化２０】
式（ＩＩｃ）
【化２１】
【００３６】
一般式（ＩＶ）の具体例を以下に示す。
式（ＩＶａ）
【化２２】
式（ＩＶｂ）
【化２３】
式（ＩＶｃ）
【化２４】
式（ＩＶｄ）
【化２５】
【００３７】
一般式〔ＶＩＩ〕の具体例を以下に示す。
式〔ＶＩＩａ〕
【化２６】
【００３８】
一方、本発明の電子写真感光体においては、感光層中に、上述した特定のポリカーボネート共重合体以外の結着樹脂を含有させることもできる。
【００３９】
感光層を形成するために用いることができる結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル・共重合体）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）樹脂、エポキシアリレート等の光硬化樹脂等がある。これらは、１種でも２種以上混合して使用することも可能である。また、分子量の異なった樹脂を混合して用いれば、硬度や耐摩耗性を改善できるのでより好ましい。
【００４０】
なお、感光層が電荷発生層と電荷移動層とからなる場合には、前記樹脂はどちらの層にも適用できる。
【００４１】
結着樹脂の量は、電荷発生剤１００重量部に対し、１０〜５００重量部、好ましくは２５〜３００重量部が適当である。
【００４２】
次に本発明の電子写真感光体には、電荷移動剤として一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が含有される。
一般式（ＩＩＩ）
【化２７】
〔式中、Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立に水素、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ル基を表す。〕
【００４３】
上記電荷移動剤は、本発明のバインダー樹脂との相性がよく、耐環境性に強い電子写真感光体を提供できるものである。
【００４４】
一般式（ＩＩＩ）に示す化合物において、特に式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｄ）で表される化合物が本発明のバインダー樹脂との相性がよく好ましい。
以下、具体的化合物を示すがこれらに限定されるものではない。
式（ＩＩＩａ）
【化２８】
式（ＩＩＩｂ）
【化２９】
式（ＩＩＩｃ）
【化３０】
式（ＩＩＩｄ）
【化３１】
【００４５】
本発明は、電荷移動剤に対する結着樹脂の比率は、１．２５〜２．５（重量比）の範囲が好ましい。さらに好ましくは１．５から２．０（重量比）がよい。２．５（重量比）より多いと、残留電位が上昇するなど電気特性が悪化する。他方、１．２５（重量比）より少ないと、耐摩耗性等の機械特性が低下する。
【００４６】
さらに、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と他の電荷移動剤とを混合して用いることもできる。この場合、一般式（ＩＩＩ）の化合物と他の化合物の含有比率は、（ＩＩＩ）：他の化合物＝５０：５０〜５：９５、好ましくは３０：７０〜５：９５の範囲がよい。
【００４７】
他の電荷移動剤としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物を用いることができる。又、低分子化合物として、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、エナミン、スチルベン等を使用することができる。また、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物にＬｉイオン等の金属イオンをドープした高分子固体電解質等も用いることができる。さらに、テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与性化合物と電子受容性化合物で形成された有機電荷移動錯体等も用いることができ、これらを１種だけ添加して又は２種以上の化合物を混合して添加して、所望の感光体特性を得ることができる。
【００４８】
塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、リングコート、バーコートスピナーコート等の方法を用いることができる。
【００４９】
塗布液に使用する溶剤には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、あるいはアニソール等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。特にその中でも、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、あるいはハロゲン化炭化水素系溶媒が好ましく、これらは単独、あるいは２種以上の混合溶媒として用いることができる。
【００５０】
本発明の電子写真感光体を製造するための塗布液には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、軟化剤、硬化剤、架橋剤等を添加して、感光体の特性、耐久性、機械特性の向上を図ることができる。特に、酸化防止剤と紫外線吸収剤との併用は感光体の耐久性向上に寄与し有用である。その中でも該感光層にアミン系酸化防止剤が好ましく、例えば、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−エチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４′−ジオクチル−ジフェニルアミン、４，４′−ジオクチル−ジフェニルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等を挙げることができる。
【００５１】
フェノール系酸化防止剤は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メトキシフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ｎ−オクタデシル−３−（３’−５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等のポリフェノール系等が好ましく、これらを１種若しくは２種以上を同時に感光層中に含有することができる。
【００５２】
紫外線吸収剤は、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸−ｐ−オクチルフェニル等のサリチル酸系が好ましく、特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。以上の酸化防止剤を１種若しくは２種以上を同時に感光層に含有することができる。
【００５３】
本発明の電子写真感光体に添加されるアミン系酸化防止剤の添加量は、結着樹脂に対して３〜２０重量％の範囲であることが好ましい。一方、紫外線吸収剤の添加量は、結着樹脂に対して３〜３０重量％とすることが好ましい。
【００５４】
加えて、感光層の上に、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体から成る薄膜を成膜して表面保護層を設けてもよく、その場合には、感光体の耐久性が向上するので好ましい。この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向上させるために設けてもよい。
保護層の膜厚は、０．１〜２０μｍが適当である。
【００５５】
本発明の電子写真感光体が搭載される電子写真装置としては、少なくとも帯電、露光、転写工程など通常用いられる方法を有する。詳細には帯電方式はブラシ、ローラーなどの接触式、スコロトロン、コロトロン等の非接触式の、いずれの方式でもよく、正負いずれの帯電電荷でもよい。露光方式は、ＬＥＤ，ＬＤ等いずれでもよい。現像方式は、２成分、１成分、磁性／非磁性いずれでもよい。転写方式もローラー、ベルト等いずれでもよい。クリーニング方式はブレードクリーニング、ブラシクリーニング、帯電部や現像部をクリーニング工程として兼用してもよい。また、クリーニング工程や除電工程を省略した方式でもよい。
【００５６】
次に、本発明の電子写真装置について説明する。図２は、本発明の電子写真装置の概略構成図である。１１は感光体であって、それと接触して帯電部材１２が設けられている。帯電部材には、接触型で電源１３から電圧が供給されるようになっている。感光体の周囲には、露光装置１４、現像装置１５、転写装置１６、クリーニング装置１７、除電装置１８および１９は定着装置である。
【００５７】
以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例を実験例、比較例とともに詳細に説明する。
【実施例１】
【００５８】
直径３０ｍｍの無切削アルミニウムからなる円筒ドラム上に、アルキド樹脂（ベッコライトＭ−６４０１−５０大日本インキ化学工業社製）とアミノ樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１−６０大日本インキ化学工業社製）を６５：３５の割合で混合し、さらに前記混合樹脂と酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ石原産業社製）を１：３の割合とし、メチルエチルケトンに溶解して塗布液として、１．５μｍの膜厚で形成した。
【００５９】
次に、図３のＸ線回折角Ｃｕｋα（２θ±０．２度）２７．３度に最大ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン粉末１０ｇをガラスビ−ズと１，３ジオキソラン５００ｍｌにポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１積水化学工業社製）１０ｇを溶解した液を加え、サンドミル分散機で２０時間分散し、得られた分散液をろ過してガラスビ−ズを取り去り、電荷発生層用塗布液を作成した。これを前記下引層上に浸漬塗工し乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００６０】
次にバインダー樹脂として式（Ｉａ）、式（ＩＩａ）を８７．５０：１２．５０のモル比（ｍｏｌ％）で、粘度平均分子量（Ｍｖ：４０，０００）のポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として、式（ＩＩＩａ）で表される化合物と、芳香族アミン系酸化防止剤としてＮ−フェニル−１−ナフチルアミン、紫外線吸収剤として２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールとを、重量比１．６７：１．０：０．０５：０．０５で用意し、テトラヒドロフランに溶解し、電荷移動層用塗工液を調製した。電荷発生層を形成した基体を該電荷移動層用塗工液に浸漬塗工し、１３０℃で６０分乾燥し膜厚２５．０μｍの電荷移動層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【実施例２】
【００６１】
実施例１で用いたポリカーボネート共重合体を式（Ｉｂ）、式（ＩＩａ）とし、式（ＩＩＩｂ）で表される電荷移動剤に代え、電荷移動層の膜厚を２８μｍにした以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【実施例３】
【００６２】
実施例１で用いたポリカーボネート共重合体を式（Ｉｃ）、式（ＩＩａ）とし、式（ＩＩＩｃ）で表される電荷移動剤に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【実施例４】
【００６３】
実施例１で用いたポリカーボネート共重合体を式（Ｉｄ）、式（ＩＩａ）とした電荷移動剤に代えて、式（ＩＩＩｄ）で表される電荷移動剤に代え、電荷移動剤に対する結着樹脂の比率を１．２５重量比に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【実施例５】
【００６４】
実施例１で用いたＹ型オキシチタニウムフタロシアニン顔料に代えて、図４に示すα型オキシチタニウムフタロシアニン顔料に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【実施例６】
【００６５】
実施例１で用いたＹ型オキシチタニウムフタロシアニン顔料に代えて、図５に示すβ型オキシチタニウムフタロシアニン顔料に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【実施例７】
【００６６】
実施例１で用いた電荷移動剤に対する結着樹脂の比率を２．５０重量比に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【実施例８】
【００６７】
実施例１で用いた電荷移動剤に対する結着樹脂の比率を１．０重量比に代え、電荷移動層の膜厚を１８μｍとした以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【実施例９】
【００６８】
実施例１で用いたポリカーボネート共重合体を、式（Ｉａ）、式（ＩＩａ）、式（ＩＶａ）、モル比８５．０：１４．９：０．１のモル比（ｍｏｌ％）で、粘度平均分子量（Ｍｖ：４０,０００）のポリカーボネート共重合体に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【実施例１０】
【００６９】
実施例１で用いられた紫外線吸収剤２−（５−メチル−2−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを除いた他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【００７０】
（比較例１）
実施例１で用いられた電荷移動剤に代えて、式（Ｂ）で表される電荷移動剤を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
式（Ｂ）
【化３２】
【００７１】
（比較例２）
実施例１で用いられた電荷移動剤に代えて、式（Ｃ）で表される電荷移動剤を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
式（Ｃ）
【化３３】
【００７２】
（比較例３）
実施例１で用いられたポリカーボネート共重合体に代えて、式（Ｉｈ）粘度平均分子量（Ｍｖ：５０,０００）のみのポリカーボネート樹脂を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【００７３】
（比較例４）
実施例１で用いられたポリカーボネート共重合体に代えて、モル比０．５：０．５の式（Ｉａ）、式（Ｉｇ）粘度平均分子量（Ｍｖ：５０，０００）のポリカーボネート共重合体を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【００７４】
（比較例５）
実施例１で用いられた芳香族アミン系酸化防止剤と紫外線吸収剤に代えて、フェノール系酸化防止剤２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールのみを用いた他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【００７５】
（比較例６）
実施例１で用いられた芳香族アミン系酸化防止剤Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミンを除いた他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【００７６】
感光体評価
＜簡易測定器での電気特性評価＞
実施例１〜１０及び比較例１〜６で作製した機能分離型感光体に、感光ドラム評価装置（ダイナミックモード測定）を使用し、以下の条件で電子写真特性を評価した。
【００７７】
電子写真感光体評価装置（山梨電子工業社製）を用い、実施例、比較例で作製された電子写真感光体を３環境（温度１０℃／湿度１０％、温度２３℃／湿度５０％、温度３５℃／湿度８０％）下で、スコロトロン方式で感光体の表面電位が−７００Ｖになるように放電電流を調節し、電子写真感光体を帯電させ、波長７８０ｎｍの半導体レーザーで照射した際、露光エネルギー量で感光体の表面電位が１／２（−３５０Ｖ）に減衰調整した。また、残留露光電位を１．０μＪ／ｃｍ２の露光エネルギー量で感光体残留電位（ＶＬ）とした。除電は波長６６０ｎｍのＬＥＤ（２０μＷ）を用いた。電子写真感光体のドラム回転数は１５０ｒｐｍとし、レーザー光照射してから電位を測定するまでの時間（露光位置から測定位置までの移動時間＝周速）は０．０６秒であった。結果を表１に示す。数値は３環境測定結果の平均値である。
【００７８】
＜感度評価＞
Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ２）：表面電位が１／２の−３５０Ｖに減衰させた時の露光エネルギー値
【００７９】
＜応答性評価＞
０．４μＪ／ｃｍ２の露光時の電位（感光体周速を０．０６〜０．１０ｓｅｃに振った時の絶対値電位）
【００８０】
感光体の表面電位が−７００Ｖになるように放電電流を調節し、電子写真感光体を帯電させ、光暴露後１時間放置した時の表面電位
【００８１】
＜実機での画像評価＞
実施例１〜１０、比較例１〜６で作製した電子写真感光体をリコー社製ＣＸ３０００に搭載して画像評価した。
【００８２】
＜光暴露特性＞
照射光白色蛍光灯１０００ｌｕｘ、照射時間を５分、１０分、３０分、６０分と振った後、ハーフトーン画像での濃度変化を目視評価した。○は濃度変化なし、△は一部濃度変化あり。
【００８３】
＜メモリー＞
温度２３℃、湿度５０％の常温環境で、４０００枚印刷後の画像上の残像有無を目視評価した。５段階評価で残像が全くみられないものをランク５、薄く残像が見られる程度のものをランク３、残像がはっきり見られるものをランク１とした。
【００８４】
＜クリーニング性＞
４０００枚印刷（１枚間欠モード）後の感光体表面のトナー汚れ有無、および帯電ローラのトナー汚れ有無を目視観察した。両者に汚れがないものを○、部分的に汚れがあるものを△、全体的に汚れたものを×とした。
【００８５】
【表１】
【００８６】
表１から明らかなように、実施例１〜１０は、本願発明の結着樹脂と電荷移動剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤との組み合わせにより、環境依存性評価として、簡易測定器での感光体電気特性評価では、Ｅ１／２＝感度電位、応答性とも良好なものであった。また、実機プリンターでの画像特性評価では、光暴露特性、光暴露後の帯電性、メモリー、クリーニング性の各評価において大きな変化がなく、感光体特性として良好なものであった。実施例５，６は電荷発生剤を変えたものであるが、感度が多少低いレベルではあるが感度域の異なる電子写真装置では使用可能である。実施例７は電荷移動剤の比率が樹脂に対して多い場合応答性が若干悪くなる。実施例８は電荷移動剤の比率が樹脂に対して少ない場合、耐摩耗性等の機械特性が低下し、メモリー、クリーニング性が悪くなる。
【００８７】
また、電荷移動層の膜厚が薄いと感度も落ちるがいずれも使用可能な範囲である。実施例９は電荷移動層の膜厚が厚い場合は応答性が若干悪くなるが十分使用可能なレベルである。実施例１０は紫外線吸収剤を含有しない場合は光疲労後の帯電電位が若干落ち込む程度で使用可能である。
【００８８】
これに対し、比較例１及び２は、他の電荷移動剤との組み合わせにより、感度電位、応答性が低く、感光体特性として満足できるものでなかった。さらに比較例３及び４は、他の結着樹脂と本願発明の電荷移動剤との組み合わせによると、クリーニング性のいずれも悪く、感光体特性として満足できるものでなかった。さらに、比較例５は他の酸化防止剤を適用した場合、光暴露特性が悪かった。比較例６は本発明の酸化防止剤を含有しない場合、光暴露特性、メモリー特性が悪い結果であった。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】本発明の電子写真感光体の断面図を示す。
【図２】本発明の電子写真装置の概略構成図を示す。
【図３】Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折ピーク図を示す。
【図４】α型オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折ピーク図を示す。
【図５】β型オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折ピーク図を示す。
【符号の説明】
【００９０】
１ 導電性支持体
２ 電荷発生層
３ 電荷移動層
４ 感光層
１１ 感光体
１２ 帯電部材
１３ 電源
１４ 露光装置
１５ 現像装置
１６ 転写装置
１７ クリーニング装置
１８ 除電装置
１９ 定着装置
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として少なくとも一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として一般式（ＩＩＩ）で表されるスチルベン化合物と、アミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする電子写真感光体。
一般式（Ｉ）
【化１】
〔式中、Ｒ１とＲ２は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換無置換のアルキル基、炭素数６〜１２の置換無置換のアリール基を表す。Ｒ３とＲ４は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換無置換のアルキル基、Ｒ３とＲ４で形成される炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基のいずれかを表し、ｇ及びｉは、各々独立に０〜４の整数を表し、ｈは１〜４の整数を表す。〕
一般式（ＩＩ）
【化２】
〔Ｒ５及びＲ６は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換無置換のアルキル基、炭素数６〜１２の置換無置換のアリール基のいずれかを表し、ｊ及びｋは、各々独立に０〜４の整数を表す。〕
一般式（ＩＩＩ）
【化３】
（式中、Ｒ７〜Ｒ９は、各々独立に水素、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【請求項２】
請求項１の電子写真感光体において、トリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項３】
請求項１の電子写真感光体において、前記電荷移動剤が式（ＩＩＩａ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
式（ＩＩＩａ）
【化４】
【請求項４】
請求項１の電子写真感光体において、前記アミン系酸化防止剤がＮ−フェニル−１−ナフチルアミンであることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項５】
請求項１の電子写真感光体において、前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールであることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項６】
請求項１の電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
一般式（ＩＶ）
【化５】
〔式中、Ｒ１０、Ｒ１１は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ルオキシ基のいずれかを表し、ａは１〜２００の整数であり、Ｘ１は、−Ｏ−、又は下記一般式（Ｖ）若しくは（Ｖ’）（式中のＲ１３は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ルオキシ基のいずれかを表し、ｂ、ｂ’は、各々独立に０〜６の整数、ｄは０〜４の整数である。）で示される基を表し、Ｘ２は、−Ｏ−、又は下記一般式（ＶＩ）若しくは（ＶＩ’）（式中、Ｒ１４は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ルオキシ基のいずれかを表す。）で示される基を表し、ｆ、ｆ’は、各々独立に０〜６の整数、ｌは０〜４の整数を表す。〕
一般式（Ｖ）
【化６】
一般式（Ｖ’）
【化７】
一般式（ＶＩ）
【化８】
一般式（ＶＩ’）
【化９】
【請求項７】
請求項１の電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）及び一般式（ＶＩＩ）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
一般式（ＶＩＩ）
【化１０】
〔式中、Ｒ２１〜Ｒ３２は、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれかを表し、ｍ〜ｐは、各々独立に２〜６の整数を表し、ｑは０〜２００の整数を表す。〕
【請求項８】
請求項１の電子写真感光体において、前記感光層が電荷発生剤が含有される電荷発生層と、その上に少なくとも電荷移動剤が含有される電荷移動層からなることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項９】
請求項１の電子写真感光体において、前記電荷移動剤に対する結着樹脂の比率が１．２５〜２．５（重量比）であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項１０】
請求項１の電子写真感光体において、前記電荷発生剤がＹ型オキシチタニウムフタロシアニンであることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項１１】
感光体、及び該感光体に接触するように配置された電圧が印加される帯電部材を有することを特徴とする前記１〜１０のいずれかの感光を含有する電子写真装置。
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として少なくとも一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として一般式（ＩＩＩ）で表されるスチルベン化合物と、アミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする電子写真感光体。
一般式（Ｉ）
【化１】
〔式中、Ｒ１とＲ２は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換無置換のアルキル基、炭素数６〜１２の置換無置換のアリール基を表す。Ｒ３とＲ４は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換無置換のアルキル基、Ｒ３とＲ４で形成される炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基のいずれかを表し、ｇ及びｉは、各々独立に０〜４の整数を表し、ｈは１〜４の整数を表す。〕
一般式（ＩＩ）
【化２】
〔Ｒ５及びＲ６は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換無置換のアルキル基、炭素数６〜１２の置換無置換のアリール基のいずれかを表し、ｊ及びｋは、各々独立に０〜４の整数を表す。〕
一般式（ＩＩＩ）
【化３】
（式中、Ｒ７〜Ｒ９は、各々独立に水素、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【請求項２】
請求項１の電子写真感光体において、トリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項３】
請求項１の電子写真感光体において、前記電荷移動剤が式（ＩＩＩａ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
式（ＩＩＩａ）
【化４】
【請求項４】
請求項１の電子写真感光体において、前記アミン系酸化防止剤がＮ−フェニル−１−ナフチルアミンであることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項５】
請求項１の電子写真感光体において、前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールであることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項６】
請求項１の電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
一般式（ＩＶ）
【化５】
〔式中、Ｒ１０、Ｒ１１は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ルオキシ基のいずれかを表し、ａは１〜２００の整数であり、Ｘ１は、−Ｏ−、又は下記一般式（Ｖ）若しくは（Ｖ’）（式中のＲ１３は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ルオキシ基のいずれかを表し、ｂ、ｂ’は、各々独立に０〜６の整数、ｄは０〜４の整数である。）で示される基を表し、Ｘ２は、−Ｏ−、又は下記一般式（ＶＩ）若しくは（ＶＩ’）（式中、Ｒ１４は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリ−ルオキシ基のいずれかを表す。）で示される基を表し、ｆ、ｆ’は、各々独立に０〜６の整数、ｌは０〜４の整数を表す。〕
一般式（Ｖ）
【化６】
一般式（Ｖ’）
【化７】
一般式（ＶＩ）
【化８】
一般式（ＶＩ’）
【化９】
【請求項７】
請求項１の電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）及び一般式（ＶＩＩ）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
一般式（ＶＩＩ）
【化１０】
〔式中、Ｒ２１〜Ｒ３２は、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれかを表し、ｍ〜ｐは、各々独立に２〜６の整数を表し、ｑは０〜２００の整数を表す。〕
【請求項８】
請求項１の電子写真感光体において、前記感光層が電荷発生剤が含有される電荷発生層と、その上に少なくとも電荷移動剤が含有される電荷移動層からなることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項９】
請求項１の電子写真感光体において、前記電荷移動剤に対する結着樹脂の比率が１．２５〜２．５（重量比）であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項１０】
請求項１の電子写真感光体において、前記電荷発生剤がＹ型オキシチタニウムフタロシアニンであることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項１１】
感光体、及び該感光体に接触するように配置された電圧が印加される帯電部材を有することを特徴とする前記１〜１０のいずれかの感光を含有する電子写真装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００８−２５６８５１（Ｐ２００８−２５６８５１Ａ）
【公開日】平成２０年１０月２３日（２００８．１０．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−９７５４９（Ｐ２００７−９７５４９）
【出願日】平成１９年４月３日（２００７．４．３）
【出願人】（０００１８０１２８）山梨電子工業株式会社 (30)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月２３日（２００８．１０．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月３日（２００７．４．３）
【出願人】（０００１８０１２８）山梨電子工業株式会社 (30)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]