高機能性トリアリールメタン化合物
【課題】高い鮮明性及び発色性を有し、耐熱堅牢性に優れた染料組成物を提供する。
【解決手段】例えば下式で例示される反応で得られるトリアリールメタン化合物及び該化合物を含む油性または水性染料組成物。
【解決手段】例えば下式で例示される反応で得られるトリアリールメタン化合物及び該化合物を含む油性または水性染料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高機能性トリアリールメタン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
トリアリールメタン系染料は非常に鮮明で発色性が高い事が特徴であり、バイオレット、ブルーあるいはグリーン色の色材として各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用など幅広い用途で使用されている。一般に色材に要求される特性はそれぞれ用途によって異なるものの色相が鮮明で、高発色性を有し、着色物が光や熱等に対して堅牢である事がどのような用途においても多く要求される。トリアリールメタン系染料としては構造中に４級窒素等のカチオン基を有するカチオン性染料と、カチオン性染料構造にスルホン基などのアニオン基を導入し、アニオン性としたアニオン染料とが知られているが、いずれも発色性が優れる反面、耐光性、耐熱性、耐湿熱性、耐水性などの堅牢性が劣るという欠点がある。
【０００３】
このため、トリアリールメタン系染料の鮮明性及び発色性を有し、且つ高堅牢な染料が要望されているが、これらの性能を兼ね備えた染料は見出されていない。特許文献１にはカチオン性トリアリールメタン化合物と塩素イオンやアリールスルホン酸イオンとの塩化合物が記載されているが、本発明者らの検討の結果、この特許文献に記載されているトリアリールメタン化合物は耐光性、耐熱性、耐水性が不十分であった。また特許文献２にはフッ素化アルキルスルホニル対イオンを有するトリアリールメタン系カチオン染料についての記載はあるが、具体的な化合物の例示は無く、また耐光性、耐熱性、耐湿熱性、耐水性等の堅牢性に関する記載もなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−３０４７６６号公報
【特許文献２】特開平８−２５３７０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前記のごとく、トリアリールメタン系染料の鮮明性及び発色性を有し、且つ耐光性、耐熱性、耐湿熱性、耐水性等の堅牢性に優れる新規なトリアリールメタン化合物並びに該化合物を用いた染料組成物を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは前記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、カチオン性のトリアリールメタンと特定のアニオンとの塩化合物がトリアリールメタン系染料の鮮明性及び発色性を維持し、かつ従来に比べ飛躍的に耐光性、耐熱性、耐湿熱性、耐水性が向上する事を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、
（１）一般式（１）で表されるトリアリールメタン化合物
【化１】
（式（１）において、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表し、Ｒ１〜Ｒ６の内少なくとも１つはＣ７−Ｃ３０のアルキル基を有する。Ｒ７〜Ｒ２０は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６のアルキル基を表す。Ｘ−はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンまたはトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンを表す）、
（２）式（１）中のＲ５又はＲ６の少なくとも一つがＣ７−Ｃ３０のアルキル基を有する（１）に記載のトリアリールメタン化合物、
（３）Ｘ−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである事を特徴とする（１）又は（２）に記載のトリアリールメタン化合物、
（４）（１）乃至（３）のいずれか一つに記載のトリアリールメタン化合物と少なくとも１種以上の油性溶媒を含有する油性染料組成物、
（５）（１）乃至（３）のいずれか一つに記載のトリアリールメタン化合物及び水を含有する水性染料組成物、
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のトリアリールメタン化合物は、上記の通り鮮明性及び発色性に優れ、油性または水性染料組成物を形成して染料着色体に加工すると、従来品よりも堅牢性に優れた特性を示すものである。すなわち、本発明のトリアリールメタン化合物は染料着色体に利用でき、カラーフィルターやインクジェット用インキ等の幅広い用途に応用できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のトリアリールメタン化合物は、前記式（１）で表される。
【００１０】
本発明のトリアリールメタン化合物としては耐熱性、耐湿熱性及び耐水性などの堅牢性に優れる点で前記式（１）の化合物が好ましい。式（１）のＲ１〜Ｒ６において、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、１−メチルプロピル基（ｓ−ブチル基）、イソブチル基、ペンチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−ヘプチル基、シクロへキシル基、ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、アラキル基、エイコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソノナデシル基、イソアラキル基、イソエイコシル基、イソヘンイコシル基、イソドコシル基、イソトリコシル基、イソテトラコシル基、イソペンタコシル基、イソヘキサコシル基、イソヘプタコシル基、イソオクタコシル基、イソノナコシル基、イソトリアコンチル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１−シクロヘキシルエチル基、１−ヘプチルオクチル基、２−メチルシクロへキシル基、３−メチルシクロへキシル基、４−メチルシクロへキシル基、２,６−ジメチルシクロへキシル基、２,４−ジメチルシクロへキシル基、３,５−ジメチルシクロへキシル基、２,５−ジメチルシクロへキシル基、２,３−ジメチルシクロへキシル基、３,３,５−トリメチルシクロへキシル基、４−ｔ−ブチルシクロへキシル基、２−エチルヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基等が挙げられる。なお、工業的には一般式（１）のＲ１〜Ｒ６の中でもＲ５又はＲ６の少なくともいずれか１つがＣ７−Ｃ３０のアルキル基であることが好ましく、２−ヘプチル又は２−メチルシクロヘキシル基であることが特に好ましい。
【００１１】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ６において、フェニル基またはベンジル基は置換基を有しても良く、その置換基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基等の（Ｃ１−Ｃ５）アルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、スルホン酸基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基等の（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルキル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ブトキシエチル基等の（Ｃ１−Ｃ５）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルキル基、２−ヒドロキシエトキシ基等のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルコキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基等のアルコキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルコキシ基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基等が挙げられる。
【００１２】
一般式（１）のＲ７〜Ｒ２０において、Ｃ１−Ｃ６アルキル基は置換基を有しても良く、その置換基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
【００１３】
一般式（１）のＲ７〜Ｒ２０において、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００１４】
一般式（１）のＲ７〜Ｒ２０としては、水素原子、塩素原子、またはＣ１−Ｃ６の無置換のアルキル基が好ましい。
【００１５】
本発明のトリアリールメタン化合物は、例えば、株式会社技報堂発行の細田豊著「理論製造染料化学」（７８１〜７８７頁）に記載された公知の合成法で得られる。
【００１６】
本発明のトリアリールメタン化合物を塩交換する場合には、Ｘ−が塩素アニオン等である化合物を反応溶媒（例えば、水、またはメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルアミド（以下ＤＭＦと略記）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略記）等の水溶性極性溶媒が挙げられ、これらの溶媒は単独、または混合してもよい。）に溶解し、対応する塩または酸を０．５〜３当量程度加え、所定温度（例えば０〜１００℃）で攪拌し、容易に合成でき、析出した結晶をろ取する事により得られる。
【００１７】
式（１）で示されるトリアリールメタン化合物の具体例を以下の表１に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【表１】
表１中、置換基Ｒについて、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、それぞれ表す。また、Ｘ−がαの場合はトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンを、βの場合はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンをそれぞれ表す。
【００１８】
本発明のトリアリールメタン化合物は、油性染料組成物、または水性染料組成物としては各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用着色組成物に用いられる。油性染料組成物および水性染料組成物は、例えば普通紙、コート紙、プラスチックフィルム、プラスチック基板等の被着色材料に用いられる。また、本発明の染料組成物を被着色材料に付与する方法としては、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷等の各種印刷方法あるいはスピンコーター、ロールコーター等による塗工方法が挙げられる。
【００１９】
本発明の油性または水性染料組成物は、本発明のトリアリールメタン化合物及び、油性染料組成物の場合は油溶性有機溶媒を、水性染料の場合は水性媒体を含有する。本発明の油性または水性染料組成物中、本発明のトリアリールメタン化合物の含有率は０．２〜４０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましい。また本発明の油性または水性染料組成物において、色相の調整などの目的で必要に応じて前記式（１）以外の色材を添加してもよい。添加できる色材としては、例えば酸性染料、反応性染料、直接性染料、カチオン染料、塩基性染料等の水溶性染料、分散染料、ソルベント染料などの油溶性染料、有機顔料、カーボンブラック等が挙げられ、溶媒に溶解した状態あるいは分散した状態で添加される。
【００２０】
本発明の水性染料組成物は、水性媒体に前記式（１）のトリアリールメタン化合物を分散させて調製する事ができる。水性媒体としては、水または水溶性有機溶媒が挙げられる。水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール等のアルコール類；エチレンエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン等のアミン類；２−ピロリドン、ＮＭＰ、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００２１】
本発明の油性染料組成物は、少なくとも１種以上の油溶性有機溶媒に前記式（１）のトリアリールメタン化合物を溶解または分散させて調整する事ができる。用いられる油溶性有機溶媒としては、例えば、エタノール、ペンタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、テトラフルオロプロパノール等のアルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等のグリコール誘導体；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ブチルフェニルエーテル、ベンジルエーテル、ヘキシルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチル等のエステル類；アセトニトリル、ＤＭＦ、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ＮＭＰ、２−ピロリドン等の極性有機溶媒等が挙げられる。これらの溶媒は単独で使用してもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２２】
油性染料組成物に用いられる分散剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェートのアンモニウム、ポリオキシアルキルエーテル燐酸エステル塩など公知のアニオン界面活性剤、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、スチレン、スチレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、無水マレイン酸、無水マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、またはこれらの塩等の高分子分散剤などが挙げられ、これらの１種以上を分散する色素化合物に対して１０〜１００質量％の範囲で使用するのが好ましい。またこれらの分散剤と併せて、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合物等の公知のノニオン系の界面活性剤やシリコーン系、アセチレン系の公知の消泡剤を必要に応じ、顔料分散時及び／または顔料分散化後に添加する事ができる。
【００２３】
顔料を微粒子に分散する方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられるが、これらの中でもサンドミル（ビーズミル）が好ましい。またサンドミル（ビーズミル）における顔料の粉砕においては、径の小さいビーズを使用する、ビーズの充填率を大きくする事等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましく、更に粉砕処理後に濾過、遠心分離などで素粒子を除去することが好ましい。本発明の染料組成物にはその他の添加剤として表面調整剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤等を含んでも良い。表面調整剤としては、ポリシロキサン系あるいはポリジメチルシロキサン系の界面活性剤、防腐・防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等を、ｐＨ調整剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ金属類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類等が挙げられ、それぞれ必要に応じて添加する事ができる。
【００２４】
また本発明の油性または水性染料組成物中には被着色体への色素の定着性を向上させる目的で、必要な範囲内で組成中の媒体と相溶性のあるポリアミド系、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系又はポリアクリル系樹脂を含有させる事が好ましい。また定着性を向上させる目的で、必要な範囲内でエチレン性不飽和基を有するモノマー、オリゴマーや重合開始剤などを含有させてもよい。本発明の油性または水性染料組成物は上記各成分を溶媒に溶解あるいは分散及び混合する事によって調製することができる。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中、「％」は特定しない限り「質量％」を意味する。また、実施例にて得られた各種化合物の分解温度は、ＴＧ／ＤＴＡにより測定し、耐湿熱性の評価は染料着色体の色度（Ｌ値、ａ値、ｂ値）を下記の色度測定装置により測定し評価した。測定機器名は以下の通りである。
１．ＴＧ／ＤＴＡ（示唆熱重量同時測定）：
セイコーインスツル（株）製商品名ＴＧ／ＤＴＡ２２０
２．色度測定装置：（株）島津製作所製ＵＶ−３１５０
【００２６】
実施例１ 化合物Ｎｏ．１の合成
【化２】
（１）１−ブロモナフタレン（１２．４ｇ、０．０６ｍｏｌ）と３−アミノヘプタン（７．６ｇ、０．０６ｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（８．１ｇ、０．０８ｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（東京化成工業製（トリスジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、０．００３ｅｑ．対１−ブロモナフタレン）、ＢＩＮＡＰ（東京化成工業製（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、０．００８ｅｑ．対１−ブロモナフタレン）をトルエン１２０ｍｌに溶解し、８５℃で３時間撹拌した。その後室温に戻して反応液をカラムろ過し、濾液を減圧留去することで上記の化合物（１００）（１２．８ｇ、９４％）を得た。
【００２７】
【化３】
（２）実施例１−（１）で得られた化合物（１００）（４．８ｇ、０．０２ｍｏｌ）、４，４’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン（６．５ｇ、０．０２ｍｏｌ）、オキシ塩化リン（３．４ｇ、０．０２２ｍｏｌ）をトルエン８ｍｌに溶解させた混合溶液を、６０℃で４時間反応させた。室温に戻した後、水を加え分液し、有機層を減圧下で濃縮することで化合物(１０１)（１１．３ｇ、９９％）を得た。
【００２８】
（３）実施例１−（２）で得られた化合物（１０１）（３．０ｇ、０．００５ｍｏｌ）を水１０ｍｌとメタノール４０ｍｌの混合溶液に溶解し、攪拌しながら、ＤＭＦ３ｍｌとメタノール２０ｍｌの混合溶液にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩２．８ｇを溶解させた溶液を加えた。室温で２時間撹拌した後、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥し、青色の結晶（表１の化合物Ｎｏ．１）２．２ｇを得た（分解温度：２５８℃）。
【００２９】
実施例２ 化合物Ｎｏ．３の合成
【化４】
（１）１−ブロモナフタレン（１０．０ｇ、０．０５ｍｏｌ）と２−メチルシクロへキシルアミン（６．０ｇ、０．０５ｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（６．５ｇ、０．０７ｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．００３ｅｑ．対１−ブロモナフタレン）、ＢＩＮＡＰ（０．００８ｅｑ．対１−ブロモナフタレン）をトルエン１２０ｍｌに溶解し、８０℃で３時間撹拌した。その後、室温に戻して反応液をカラムろ過し、濾液を減圧留去することで上記式の化合物（１０２）（１０．５ｇ、９１％）を得た。
【００３０】
【化５】
（２）実施例２−（１）で得られた化合物（１０２）（９．３ｇ、０．０４ｍｏｌ）、４，４'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン（１１．５０ｇ、０．０４ｍｏｌ）、オキシ塩化リン（６．０ｇ、０．０４ｍｏｌ）をトルエン５０ｍｌに溶解させた混合溶液を、６０℃で３時間反応させた。室温に戻した後、水を加え分液し、有機層を減圧下で濃縮することで上記式の化合物（１０３）（２２．８ｇ、９８％）を得た。
【００３１】
（３）実施例２−（２）で得られた化合物（１０３）（３．０ｇ、０．００５ｍｏｌ）を水１０ｍｌとメタノール４０ｍｌの混合溶液に溶解し、攪拌しながら、ＤＭＦ３ｍｌとメタノール２０ｍｌの混合溶液にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩２．８ｇを溶解させた溶液を加えた。３時間、６０℃で加熱撹拌した後、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥し、青色の結晶（表１の化合物Ｎｏ．３）３．２ｇを得た（分解温度：２６１℃）。
【００３２】
実施例３ 油性染料組成物及び染料着色体の作成
テトラフルオロプロパノール１０部に、前記実施例で得られた、表１の化合物Ｎｏ．１、表１の化合物Ｎｏ．３、０．５部をそれぞれ溶解し、油性染料組成物を作成した。得られた油性染料組成物をポリカーボネート基盤にスピンコートし、８０℃で３０分乾燥し、染料着色体を作成した。
【００３３】
なお、以下の表における比較例１は、下記式（１０４）で表されるＢａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７を使用し、同様の着色体を作成した。
【化６】
耐湿熱性試験
上記の方法で得られた染料着色体を、８５℃、８５％ＲＨの条件の恒温恒湿機中４０時間放置した。試験前後の染料着色体を分光光度計でＬ値、ａ値、ｂ値を、標準光としてＣ光源、２度視野角で測色し、下記式より色差を求めた。尚、色差が小さい程、色相の変化が少ないため優れている事を示す。
色差＝［（試験前Ｌ値−試験後Ｌ値）２＋（試験前ａ値−試験後ａ値）２＋（試験前ｂ値−試験後ｂ値）２］１／２
耐湿熱試験における測色の測定値および色差を以下の表２乃至表４に示す。
【００３４】
表１の化合物Ｎｏ．１の着色体の測色結果を以下の表２に示す。
（表２）
Ｌ値 ａ値 ｂ値
試験前 ８４．４７ −６．８５ −２４．８７
試験後 ８４．９３ −６．７１ −２４．１３
試験前後差 −０．４６ −０．１４ −０．７４
【００３５】
表１の化合物Ｎｏ．３の測色結果を以下の表３に示す。
（表３）
Ｌ値 ａ値 ｂ値
試験前 ８４．１９ −７．４８ −２５．７３
試験後 ８４．３ −７．２ −２５．５３
試験前後差 −０．０７ ０．２８ −０．２
【００３６】
比較例１の測色結果を以下の表４に示す。
（表４）
Ｌ値 ａ値 ｂ値
試験前 ７６．８５ −４．０４ −３８．１７
試験後 ９４．４８ −２．４９ − ５．５３
試験前後差 −１７．６３ −１．５５ −３２．６４
【００３７】
上記の表２乃至表４から化合物Ｎｏ．１、化合物Ｎｏ．３および比較例１の色差を求めた結果を下表５に示す。
（表５）
色 差
化合物Ｎｏ．１ ０．９
化合物Ｎｏ．３ ０．４
比較例１ ３７．１
【００３８】
表５の結果から明らかなように、比較例１の染料着色体の試験前後の色差が３７．１と非常に大きな値を示すのに対し、本発明の染料着色体は色差０．９及び０．４と非常に小さな値を示し、耐湿熱性に極めて優れていることが判る。
【００３９】
以上のように本発明の前記式（１）で表されるトリアリールメタン化合物は耐湿熱性に極めて優れた特性を有するものであり、本発明のトリアリールメタン系染料はカラーフィルター用インキやインクジェット用インキ等、アプリケーションの幅が広がり、産業的な価値が高いと言える。
【技術分野】
【０００１】
本発明は高機能性トリアリールメタン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
トリアリールメタン系染料は非常に鮮明で発色性が高い事が特徴であり、バイオレット、ブルーあるいはグリーン色の色材として各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用など幅広い用途で使用されている。一般に色材に要求される特性はそれぞれ用途によって異なるものの色相が鮮明で、高発色性を有し、着色物が光や熱等に対して堅牢である事がどのような用途においても多く要求される。トリアリールメタン系染料としては構造中に４級窒素等のカチオン基を有するカチオン性染料と、カチオン性染料構造にスルホン基などのアニオン基を導入し、アニオン性としたアニオン染料とが知られているが、いずれも発色性が優れる反面、耐光性、耐熱性、耐湿熱性、耐水性などの堅牢性が劣るという欠点がある。
【０００３】
このため、トリアリールメタン系染料の鮮明性及び発色性を有し、且つ高堅牢な染料が要望されているが、これらの性能を兼ね備えた染料は見出されていない。特許文献１にはカチオン性トリアリールメタン化合物と塩素イオンやアリールスルホン酸イオンとの塩化合物が記載されているが、本発明者らの検討の結果、この特許文献に記載されているトリアリールメタン化合物は耐光性、耐熱性、耐水性が不十分であった。また特許文献２にはフッ素化アルキルスルホニル対イオンを有するトリアリールメタン系カチオン染料についての記載はあるが、具体的な化合物の例示は無く、また耐光性、耐熱性、耐湿熱性、耐水性等の堅牢性に関する記載もなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−３０４７６６号公報
【特許文献２】特開平８−２５３７０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前記のごとく、トリアリールメタン系染料の鮮明性及び発色性を有し、且つ耐光性、耐熱性、耐湿熱性、耐水性等の堅牢性に優れる新規なトリアリールメタン化合物並びに該化合物を用いた染料組成物を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは前記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、カチオン性のトリアリールメタンと特定のアニオンとの塩化合物がトリアリールメタン系染料の鮮明性及び発色性を維持し、かつ従来に比べ飛躍的に耐光性、耐熱性、耐湿熱性、耐水性が向上する事を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、
（１）一般式（１）で表されるトリアリールメタン化合物
【化１】
（式（１）において、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表し、Ｒ１〜Ｒ６の内少なくとも１つはＣ７−Ｃ３０のアルキル基を有する。Ｒ７〜Ｒ２０は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６のアルキル基を表す。Ｘ−はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンまたはトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンを表す）、
（２）式（１）中のＲ５又はＲ６の少なくとも一つがＣ７−Ｃ３０のアルキル基を有する（１）に記載のトリアリールメタン化合物、
（３）Ｘ−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである事を特徴とする（１）又は（２）に記載のトリアリールメタン化合物、
（４）（１）乃至（３）のいずれか一つに記載のトリアリールメタン化合物と少なくとも１種以上の油性溶媒を含有する油性染料組成物、
（５）（１）乃至（３）のいずれか一つに記載のトリアリールメタン化合物及び水を含有する水性染料組成物、
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のトリアリールメタン化合物は、上記の通り鮮明性及び発色性に優れ、油性または水性染料組成物を形成して染料着色体に加工すると、従来品よりも堅牢性に優れた特性を示すものである。すなわち、本発明のトリアリールメタン化合物は染料着色体に利用でき、カラーフィルターやインクジェット用インキ等の幅広い用途に応用できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のトリアリールメタン化合物は、前記式（１）で表される。
【００１０】
本発明のトリアリールメタン化合物としては耐熱性、耐湿熱性及び耐水性などの堅牢性に優れる点で前記式（１）の化合物が好ましい。式（１）のＲ１〜Ｒ６において、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、１−メチルプロピル基（ｓ−ブチル基）、イソブチル基、ペンチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−ヘプチル基、シクロへキシル基、ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、アラキル基、エイコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソノナデシル基、イソアラキル基、イソエイコシル基、イソヘンイコシル基、イソドコシル基、イソトリコシル基、イソテトラコシル基、イソペンタコシル基、イソヘキサコシル基、イソヘプタコシル基、イソオクタコシル基、イソノナコシル基、イソトリアコンチル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１−シクロヘキシルエチル基、１−ヘプチルオクチル基、２−メチルシクロへキシル基、３−メチルシクロへキシル基、４−メチルシクロへキシル基、２,６−ジメチルシクロへキシル基、２,４−ジメチルシクロへキシル基、３,５−ジメチルシクロへキシル基、２,５−ジメチルシクロへキシル基、２,３−ジメチルシクロへキシル基、３,３,５−トリメチルシクロへキシル基、４−ｔ−ブチルシクロへキシル基、２−エチルヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基等が挙げられる。なお、工業的には一般式（１）のＲ１〜Ｒ６の中でもＲ５又はＲ６の少なくともいずれか１つがＣ７−Ｃ３０のアルキル基であることが好ましく、２−ヘプチル又は２−メチルシクロヘキシル基であることが特に好ましい。
【００１１】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ６において、フェニル基またはベンジル基は置換基を有しても良く、その置換基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基等の（Ｃ１−Ｃ５）アルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、スルホン酸基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基等の（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルキル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ブトキシエチル基等の（Ｃ１−Ｃ５）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルキル基、２−ヒドロキシエトキシ基等のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルコキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基等のアルコキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルコキシ基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基等が挙げられる。
【００１２】
一般式（１）のＲ７〜Ｒ２０において、Ｃ１−Ｃ６アルキル基は置換基を有しても良く、その置換基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
【００１３】
一般式（１）のＲ７〜Ｒ２０において、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００１４】
一般式（１）のＲ７〜Ｒ２０としては、水素原子、塩素原子、またはＣ１−Ｃ６の無置換のアルキル基が好ましい。
【００１５】
本発明のトリアリールメタン化合物は、例えば、株式会社技報堂発行の細田豊著「理論製造染料化学」（７８１〜７８７頁）に記載された公知の合成法で得られる。
【００１６】
本発明のトリアリールメタン化合物を塩交換する場合には、Ｘ−が塩素アニオン等である化合物を反応溶媒（例えば、水、またはメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルアミド（以下ＤＭＦと略記）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略記）等の水溶性極性溶媒が挙げられ、これらの溶媒は単独、または混合してもよい。）に溶解し、対応する塩または酸を０．５〜３当量程度加え、所定温度（例えば０〜１００℃）で攪拌し、容易に合成でき、析出した結晶をろ取する事により得られる。
【００１７】
式（１）で示されるトリアリールメタン化合物の具体例を以下の表１に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【表１】
表１中、置換基Ｒについて、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、それぞれ表す。また、Ｘ−がαの場合はトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンを、βの場合はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンをそれぞれ表す。
【００１８】
本発明のトリアリールメタン化合物は、油性染料組成物、または水性染料組成物としては各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用着色組成物に用いられる。油性染料組成物および水性染料組成物は、例えば普通紙、コート紙、プラスチックフィルム、プラスチック基板等の被着色材料に用いられる。また、本発明の染料組成物を被着色材料に付与する方法としては、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷等の各種印刷方法あるいはスピンコーター、ロールコーター等による塗工方法が挙げられる。
【００１９】
本発明の油性または水性染料組成物は、本発明のトリアリールメタン化合物及び、油性染料組成物の場合は油溶性有機溶媒を、水性染料の場合は水性媒体を含有する。本発明の油性または水性染料組成物中、本発明のトリアリールメタン化合物の含有率は０．２〜４０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましい。また本発明の油性または水性染料組成物において、色相の調整などの目的で必要に応じて前記式（１）以外の色材を添加してもよい。添加できる色材としては、例えば酸性染料、反応性染料、直接性染料、カチオン染料、塩基性染料等の水溶性染料、分散染料、ソルベント染料などの油溶性染料、有機顔料、カーボンブラック等が挙げられ、溶媒に溶解した状態あるいは分散した状態で添加される。
【００２０】
本発明の水性染料組成物は、水性媒体に前記式（１）のトリアリールメタン化合物を分散させて調製する事ができる。水性媒体としては、水または水溶性有機溶媒が挙げられる。水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール等のアルコール類；エチレンエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン等のアミン類；２−ピロリドン、ＮＭＰ、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００２１】
本発明の油性染料組成物は、少なくとも１種以上の油溶性有機溶媒に前記式（１）のトリアリールメタン化合物を溶解または分散させて調整する事ができる。用いられる油溶性有機溶媒としては、例えば、エタノール、ペンタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、テトラフルオロプロパノール等のアルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等のグリコール誘導体；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ブチルフェニルエーテル、ベンジルエーテル、ヘキシルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチル等のエステル類；アセトニトリル、ＤＭＦ、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ＮＭＰ、２−ピロリドン等の極性有機溶媒等が挙げられる。これらの溶媒は単独で使用してもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２２】
油性染料組成物に用いられる分散剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェートのアンモニウム、ポリオキシアルキルエーテル燐酸エステル塩など公知のアニオン界面活性剤、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、スチレン、スチレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、無水マレイン酸、無水マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、またはこれらの塩等の高分子分散剤などが挙げられ、これらの１種以上を分散する色素化合物に対して１０〜１００質量％の範囲で使用するのが好ましい。またこれらの分散剤と併せて、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合物等の公知のノニオン系の界面活性剤やシリコーン系、アセチレン系の公知の消泡剤を必要に応じ、顔料分散時及び／または顔料分散化後に添加する事ができる。
【００２３】
顔料を微粒子に分散する方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられるが、これらの中でもサンドミル（ビーズミル）が好ましい。またサンドミル（ビーズミル）における顔料の粉砕においては、径の小さいビーズを使用する、ビーズの充填率を大きくする事等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましく、更に粉砕処理後に濾過、遠心分離などで素粒子を除去することが好ましい。本発明の染料組成物にはその他の添加剤として表面調整剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤等を含んでも良い。表面調整剤としては、ポリシロキサン系あるいはポリジメチルシロキサン系の界面活性剤、防腐・防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等を、ｐＨ調整剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ金属類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類等が挙げられ、それぞれ必要に応じて添加する事ができる。
【００２４】
また本発明の油性または水性染料組成物中には被着色体への色素の定着性を向上させる目的で、必要な範囲内で組成中の媒体と相溶性のあるポリアミド系、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系又はポリアクリル系樹脂を含有させる事が好ましい。また定着性を向上させる目的で、必要な範囲内でエチレン性不飽和基を有するモノマー、オリゴマーや重合開始剤などを含有させてもよい。本発明の油性または水性染料組成物は上記各成分を溶媒に溶解あるいは分散及び混合する事によって調製することができる。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中、「％」は特定しない限り「質量％」を意味する。また、実施例にて得られた各種化合物の分解温度は、ＴＧ／ＤＴＡにより測定し、耐湿熱性の評価は染料着色体の色度（Ｌ値、ａ値、ｂ値）を下記の色度測定装置により測定し評価した。測定機器名は以下の通りである。
１．ＴＧ／ＤＴＡ（示唆熱重量同時測定）：
セイコーインスツル（株）製商品名ＴＧ／ＤＴＡ２２０
２．色度測定装置：（株）島津製作所製ＵＶ−３１５０
【００２６】
実施例１ 化合物Ｎｏ．１の合成
【化２】
（１）１−ブロモナフタレン（１２．４ｇ、０．０６ｍｏｌ）と３−アミノヘプタン（７．６ｇ、０．０６ｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（８．１ｇ、０．０８ｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（東京化成工業製（トリスジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、０．００３ｅｑ．対１−ブロモナフタレン）、ＢＩＮＡＰ（東京化成工業製（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、０．００８ｅｑ．対１−ブロモナフタレン）をトルエン１２０ｍｌに溶解し、８５℃で３時間撹拌した。その後室温に戻して反応液をカラムろ過し、濾液を減圧留去することで上記の化合物（１００）（１２．８ｇ、９４％）を得た。
【００２７】
【化３】
（２）実施例１−（１）で得られた化合物（１００）（４．８ｇ、０．０２ｍｏｌ）、４，４’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン（６．５ｇ、０．０２ｍｏｌ）、オキシ塩化リン（３．４ｇ、０．０２２ｍｏｌ）をトルエン８ｍｌに溶解させた混合溶液を、６０℃で４時間反応させた。室温に戻した後、水を加え分液し、有機層を減圧下で濃縮することで化合物(１０１)（１１．３ｇ、９９％）を得た。
【００２８】
（３）実施例１−（２）で得られた化合物（１０１）（３．０ｇ、０．００５ｍｏｌ）を水１０ｍｌとメタノール４０ｍｌの混合溶液に溶解し、攪拌しながら、ＤＭＦ３ｍｌとメタノール２０ｍｌの混合溶液にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩２．８ｇを溶解させた溶液を加えた。室温で２時間撹拌した後、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥し、青色の結晶（表１の化合物Ｎｏ．１）２．２ｇを得た（分解温度：２５８℃）。
【００２９】
実施例２ 化合物Ｎｏ．３の合成
【化４】
（１）１−ブロモナフタレン（１０．０ｇ、０．０５ｍｏｌ）と２−メチルシクロへキシルアミン（６．０ｇ、０．０５ｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（６．５ｇ、０．０７ｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．００３ｅｑ．対１−ブロモナフタレン）、ＢＩＮＡＰ（０．００８ｅｑ．対１−ブロモナフタレン）をトルエン１２０ｍｌに溶解し、８０℃で３時間撹拌した。その後、室温に戻して反応液をカラムろ過し、濾液を減圧留去することで上記式の化合物（１０２）（１０．５ｇ、９１％）を得た。
【００３０】
【化５】
（２）実施例２−（１）で得られた化合物（１０２）（９．３ｇ、０．０４ｍｏｌ）、４，４'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン（１１．５０ｇ、０．０４ｍｏｌ）、オキシ塩化リン（６．０ｇ、０．０４ｍｏｌ）をトルエン５０ｍｌに溶解させた混合溶液を、６０℃で３時間反応させた。室温に戻した後、水を加え分液し、有機層を減圧下で濃縮することで上記式の化合物（１０３）（２２．８ｇ、９８％）を得た。
【００３１】
（３）実施例２−（２）で得られた化合物（１０３）（３．０ｇ、０．００５ｍｏｌ）を水１０ｍｌとメタノール４０ｍｌの混合溶液に溶解し、攪拌しながら、ＤＭＦ３ｍｌとメタノール２０ｍｌの混合溶液にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩２．８ｇを溶解させた溶液を加えた。３時間、６０℃で加熱撹拌した後、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥し、青色の結晶（表１の化合物Ｎｏ．３）３．２ｇを得た（分解温度：２６１℃）。
【００３２】
実施例３ 油性染料組成物及び染料着色体の作成
テトラフルオロプロパノール１０部に、前記実施例で得られた、表１の化合物Ｎｏ．１、表１の化合物Ｎｏ．３、０．５部をそれぞれ溶解し、油性染料組成物を作成した。得られた油性染料組成物をポリカーボネート基盤にスピンコートし、８０℃で３０分乾燥し、染料着色体を作成した。
【００３３】
なお、以下の表における比較例１は、下記式（１０４）で表されるＢａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７を使用し、同様の着色体を作成した。
【化６】
耐湿熱性試験
上記の方法で得られた染料着色体を、８５℃、８５％ＲＨの条件の恒温恒湿機中４０時間放置した。試験前後の染料着色体を分光光度計でＬ値、ａ値、ｂ値を、標準光としてＣ光源、２度視野角で測色し、下記式より色差を求めた。尚、色差が小さい程、色相の変化が少ないため優れている事を示す。
色差＝［（試験前Ｌ値−試験後Ｌ値）２＋（試験前ａ値−試験後ａ値）２＋（試験前ｂ値−試験後ｂ値）２］１／２
耐湿熱試験における測色の測定値および色差を以下の表２乃至表４に示す。
【００３４】
表１の化合物Ｎｏ．１の着色体の測色結果を以下の表２に示す。
（表２）
Ｌ値 ａ値 ｂ値
試験前 ８４．４７ −６．８５ −２４．８７
試験後 ８４．９３ −６．７１ −２４．１３
試験前後差 −０．４６ −０．１４ −０．７４
【００３５】
表１の化合物Ｎｏ．３の測色結果を以下の表３に示す。
（表３）
Ｌ値 ａ値 ｂ値
試験前 ８４．１９ −７．４８ −２５．７３
試験後 ８４．３ −７．２ −２５．５３
試験前後差 −０．０７ ０．２８ −０．２
【００３６】
比較例１の測色結果を以下の表４に示す。
（表４）
Ｌ値 ａ値 ｂ値
試験前 ７６．８５ −４．０４ −３８．１７
試験後 ９４．４８ −２．４９ − ５．５３
試験前後差 −１７．６３ −１．５５ −３２．６４
【００３７】
上記の表２乃至表４から化合物Ｎｏ．１、化合物Ｎｏ．３および比較例１の色差を求めた結果を下表５に示す。
（表５）
色 差
化合物Ｎｏ．１ ０．９
化合物Ｎｏ．３ ０．４
比較例１ ３７．１
【００３８】
表５の結果から明らかなように、比較例１の染料着色体の試験前後の色差が３７．１と非常に大きな値を示すのに対し、本発明の染料着色体は色差０．９及び０．４と非常に小さな値を示し、耐湿熱性に極めて優れていることが判る。
【００３９】
以上のように本発明の前記式（１）で表されるトリアリールメタン化合物は耐湿熱性に極めて優れた特性を有するものであり、本発明のトリアリールメタン系染料はカラーフィルター用インキやインクジェット用インキ等、アプリケーションの幅が広がり、産業的な価値が高いと言える。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるトリアリールメタン化合物
【化１】
（一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表し、Ｒ１〜Ｒ６の内少なくとも１つはＣ７−Ｃ３０のアルキル基を有する。Ｒ７〜Ｒ２０は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６のアルキル基を表す。Ｘ−はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンまたはトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンを表す）。
【請求項２】
式（１）中のＲ５又はＲ６の少なくとも一つがＣ７−Ｃ３０のアルキル基を有する請求項１に記載のトリアリールメタン化合物。
【請求項３】
Ｘ−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである事を特徴とする請求項１又は請求項２に記載のトリアリールメタン化合物。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載のトリアリールメタン化合物と少なくとも１種以上の油性溶媒を含有する油性染料組成物。
【請求項５】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載のトリアリールメタン化合物及び水を含有する水性染料組成物。
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるトリアリールメタン化合物
【化１】
（一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表し、Ｒ１〜Ｒ６の内少なくとも１つはＣ７−Ｃ３０のアルキル基を有する。Ｒ７〜Ｒ２０は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６のアルキル基を表す。Ｘ−はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンまたはトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンを表す）。
【請求項２】
式（１）中のＲ５又はＲ６の少なくとも一つがＣ７−Ｃ３０のアルキル基を有する請求項１に記載のトリアリールメタン化合物。
【請求項３】
Ｘ−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである事を特徴とする請求項１又は請求項２に記載のトリアリールメタン化合物。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載のトリアリールメタン化合物と少なくとも１種以上の油性溶媒を含有する油性染料組成物。
【請求項５】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載のトリアリールメタン化合物及び水を含有する水性染料組成物。
【公開番号】特開２０１２−５７０５５（Ｐ２０１２−５７０５５Ａ）
【公開日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２０１８６１（Ｐ２０１０−２０１８６１）
【出願日】平成２２年９月９日（２０１０．９．９）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月９日（２０１０．９．９）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
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