高気密性発泡体
【課題】柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供する。
【解決手段】本発明の高気密性発泡体は、球状気泡を有する発泡体を含み、気密性が５ｋＰａ以上であり、防塵性指標が９０％以上である。また、本発明の高気密性発泡体は、球状気泡を有する発泡体を含み、動的防塵性評価試験における発泡体通過粒子総面積が１５００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下である。
【解決手段】本発明の高気密性発泡体は、球状気泡を有する発泡体を含み、気密性が５ｋＰａ以上であり、防塵性指標が９０％以上である。また、本発明の高気密性発泡体は、球状気泡を有する発泡体を含み、動的防塵性評価試験における発泡体通過粒子総面積が１５００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高気密性発泡体に関する。詳細には、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
発泡体は、吸水材、保水材、クッション材、断熱材、吸音材、分離膜、反射材、回路基板などの各種基板、印刷版などの保持部材、支持部材、研磨プロセス用の研磨パッドおよびそれを支持するための定盤、半導体や各種基板などを裏面から真空引きなどにより保持または搬送するために用いる支持台、などの様々な用途で幅広く利用されている。
【０００３】
発泡体は、電気・電子機器の部品や光学部材などを所定の部位に固定する際の防塵材としても用いられている。しかしながら、近年、電気・電子機器や光学部材装着製品が小型化・薄型化されていくにつれ、防塵材が用いられる部分のクリアランスが減少していく傾向にあり、また、従来使用されている防塵材では、その反発力の大きさゆえに使用できないという状況が発生しつつある。
【０００４】
上記のような問題のため、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体の開発が、広く求められている。
【０００５】
例えば、優れた防塵性を有しているとともに、微小なクリアランスに対しても追従可能な優れた柔軟性を有している防塵材が報告されている（特許文献１）。しかし、柔軟性およびクッション性は十分ではなく、また、実使用に照らした場合、気密性および防塵性については満足できるレベルではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−９７５６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の高気密性発泡体は、
球状気泡を有する発泡体を含み、
気密性が５ｋＰａ以上であり、防塵性指標が９０％以上である。
【０００９】
本発明の高気密性発泡体は、
球状気泡を有する発泡体を含み、
動的防塵性評価試験における発泡体通過粒子総面積が１５００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下である。
【００１０】
好ましい実施形態においては、上記発泡体が親水性ポリウレタン系重合体を含む。
【００１１】
好ましい実施形態においては、上記球状気泡の平均孔径が２０μｍ未満である。
【００１２】
好ましい実施形態においては、上記発泡体が、隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を有する。
【００１３】
好ましい実施形態においては、上記貫通孔の平均孔径が５μｍ以下である。
【００１４】
好ましい実施形態においては、上記発泡体の気泡率が３０％以上である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供することができる。特に、本発明の高気密性発泡体は、非常に高いレベルの防塵性を発現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の高気密性発泡体の好ましい実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の高気密性発泡体の別の好ましい実施形態を示す概略断面図である。
【図３】実施例１において作製した高気密性発泡体を斜めから撮影した表面／断面ＳＥＭ写真の写真図である。
【図４】本発明の高気密性発泡体の断面ＳＥＭ写真の写真図であって、隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を明確に表す写真図である。
【図５】圧縮歪回復率の測定方法を説明する説明図である。
【図６】防塵性評価試験装置を説明する説明図である。
【図７】動的防塵性評価試験に用いる評価用サンプルの概略図である。
【図８】動的防塵性評価試験に用いる評価用サンプルを組み付けた動的防塵性評価用の評価容器の簡単な概略断面図である。
【図９】動的防塵性評価用の評価容器を置いたタンブラーを示す概略断面図である。
【図１０】動的防塵性評価試験に用いる評価用サンプルを組み付けた動的防塵性評価用の評価容器の上面図および切断部断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
≪≪Ａ．高気密性発泡体≫≫
本発明の高気密性発泡体は、球状気泡を有する発泡体を含む。本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体は、好ましくは、隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を有する。代表的な構造としては、発泡体１０からなる高気密性発泡体１００（図１）や、発泡体１０ａと発泡体１０ｂの間に基材２０（後述する）を含む高気密性発泡体１００（図２）が挙げられる。なお、図１および図２においては、高気密性発泡体の表面の保護のために剥離フィルム３０が設けられているが、該剥離フィルムは設けられていなくても良い。
【００１８】
本明細書において「球状気泡」とは、厳密な真球状の気泡でなくても良く、例えば、部分的にひずみのある略球状の気泡や、大きなひずみを有する空間からなる気泡であっても良い。
【００１９】
本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体が有し得る球状気泡の平均孔径は、２０μｍ未満であり、好ましくは１５μｍ以下であり、より好ましくは１０μｍ以下である。本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体が有する球状気泡の平均孔径の下限値は特に限定されず、例えば、好ましくは０．０１μｍであり、より好ましくは０．１μｍであり、さらに好ましくは１μｍである。本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体が有する球状気泡の平均孔径が上記範囲内に収まることにより、本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体の球状気泡の平均孔径を精密に小さく制御でき、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供することができる。
【００２０】
本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体の密度は、好ましくは０．１５ｇ／ｃｍ３〜０．６ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．１５ｇ／ｃｍ３〜０．５ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは０．１５ｇ／ｃｍ３〜０．４５ｇ／ｃｍ３であり、特に好ましくは０．１５ｇ／ｃｍ３〜０．４ｇ／ｃｍ３である。本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体の密度が上記範囲内に収まることにより、本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体の密度の範囲を広く制御した上で、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供することができる。
【００２１】
本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体は、好ましくは、隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を有している。この連続気泡構造は、ほとんどまたは全ての隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造であっても良いし、該貫通孔の数が比較的少ない半独立半連続気泡構造であっても良い。
【００２２】
隣接する球状気泡間に有する貫通孔は、高気密性発泡体の物性に影響する。例えば、貫通孔の平均孔径が小さいほど、高気密性発泡体の強度が高くなる傾向がある。図４に、本発明の高気密性発泡体の断面ＳＥＭ写真の写真図であって、隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を明確に表す写真図を示す。
【００２３】
隣接する球状気泡間に有する貫通孔の平均孔径は、好ましくは５μｍ以下であり、より好ましくは４μｍ以下であり、さらに好ましくは３μｍ以下である。隣接する球状気泡間に有する貫通孔の平均孔径の下限値は特に限定されず、例えば、好ましくは０．００１μｍであり、より好ましくは０．０１μｍである。隣接する球状気泡間に有する貫通孔の平均孔径が上記範囲内に収まることにより、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供することができる。
【００２４】
本発明の高気密性発泡体は、好ましくは、表面に表面開口部を有する。この表面開口部の平均孔径は、好ましくは２０μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ未満であり、さらに好ましくは１５μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下であり、さらに好ましくは５μｍ以下であり、特に好ましくは４μｍ以下であり、最も好ましくは３μｍ以下である。表面開口部の平均孔径の下限値は特に限定されず、例えば、好ましくは０．００１μｍであり、より好ましくは０．０１μｍである。本発明の高気密性発泡体が表面開口部を有し、且つ、該表面開口部の平均孔径が上記範囲内に収まることにより、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供することができる。
【００２５】
本発明の高気密性発泡体は、５０％圧縮荷重が、好ましくは３００Ｎ／ｃｍ２以下であり、より好ましくは２００Ｎ／ｃｍ２以下であり、さらに好ましくは１００Ｎ／ｃｍ２以下であり、特に好ましくは５０Ｎ／ｃｍ２以下であり、最も好ましくは２０Ｎ／ｃｍ２以下である。上記５０％圧縮荷重の下限は、好ましくは１０Ｎ／ｃｍ２である。本発明の高気密性発泡体の５０％圧縮荷重が上記範囲内に収まることにより、本発明の高気密性発泡体は、優れた柔軟性およびクッション性を発現し得る。
【００２６】
本発明の高気密性発泡体は、５０％圧縮歪回復率（常温下）が、好ましくは８０％以上であり、より好ましくは８５％以上であり、さらに好ましくは９０％以上であり、特に好ましくは９５％以上である。上記５０％圧縮歪回復率（常温下）の上限は、好ましくは１００％である。本発明の高気密性発泡体の５０％圧縮歪回復率（常温下）が上記範囲内に収まることにより、本発明の高気密性発泡体は、優れた柔軟性およびクッション性を発現し得る。なお、上記５０％圧縮歪回復率（常温下）の具体的な測定方法は後述する。
【００２７】
本発明の高気密性発泡体は、非常に高い気密性を発現し得る。本発明の高気密性発泡体は、気密性が４ｋＰａ以上であり、好ましくは５ｋＰａ以上である。本発明の高気密性発泡体の気密性が５ｋＰａ以上であることは、本発明の高気密性発泡体が非常に優れた気密性を有することを意味する。本発明の高気密性発泡体の気密性の上限は、好ましくは５．５ｋＰａである。
【００２８】
ここで、本発明において気密性とは、発泡体を３０％圧縮した際の該発泡体内外の差圧で示される。すなわち、下記式で求められる値を気密性と定義する。
【００２９】
気密性（ｋＰａ）＝３０％圧縮した際の発泡体内圧−３０％圧縮した際の発泡体外圧
【００３０】
なお、上記気密性の具体的な測定方法は後述する。
【００３１】
本発明の高気密性発泡体は、非常に高い防塵性を発現し得る。
【００３２】
本発明の高気密性発泡体は、防塵性指標が、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９３％以上であり、さらに好ましくは９５％以上であり、さらに好ましくは９７％以上であり、特に好ましくは９９％以上であり、最も好ましくは実質的に１００％である。本発明の高気密性発泡体の防塵性指標が９０％以上であることは、本発明の高気密性発泡体が非常に優れた防塵性を有することを意味する。
【００３３】
なお、上記防塵性指標の具体的な測定方法は後述する。
【００３４】
本発明の高気密性発泡体は、動的防塵性評価試験における発泡体通過粒子総面積が、好ましくは１５００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下であり、より好ましくは１０００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下であり、さらに好ましくは７００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下であり、特に好ましくは３００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下であり、最も好ましくは１００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下である。動的防塵性評価試験における発泡体通過粒子総面積が上記のような範囲であれば、非常に優れたレベルの防塵性を発現できる。特に、動的防塵性評価試験における発泡体通過粒子総面積が１００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下の場合には、極めて高いレベルの防塵性を発現できる。
【００３５】
なお、上記動的防塵性評価試験における発泡体通過粒子総面積の具体的な測定方法は後述する。
【００３６】
本発明の高気密性発泡体は、１２５℃で２２時間保存したときの寸法変化率が、好ましくは±５％未満であり、より好ましくは±３％以下であり、さらに好ましくは±１％以下である。本発明の高気密性発泡体において１２５℃で２２時間保存したときの寸法変化率が上記範囲内に収まることにより、本発明の高気密性発泡体は優れた耐熱性を有し得る。
【００３７】
本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体は、気泡率が、好ましくは３０％以上であり、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上である。本発明の高気密性発泡体において気泡率が上記範囲内に収まることにより、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供することができる。
【００３８】
本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体は、好ましくは、親水性ポリウレタン系重合体を含む。本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体が親水性ポリウレタン系重合体を含むことにより、気泡構造が精密に制御されており、気泡率が高く、精密に制御された多数の微細な表面開口部を有し、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供することができる。
【００３９】
本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体の詳細や、それに含まれる親水性ポリウレタン系重合体の詳細については、後述の製造方法の説明において言及する。
【００４０】
本発明の高気密性発泡体は、任意の適切な形状を採り得る。本発明の高気密性発泡体における、厚み、長辺および短辺等の長さは、任意の適切な値を採り得る。
【００４１】
本発明の高気密性発泡体は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な基材を含有していても良い。本発明の高気密性発泡体に基材が含有される形態としては、例えば、高気密性発泡体の内部に基材の層が設けられている形態が挙げられる。このような基材としては、例えば、繊維織布、繊維不織布、繊維積層布、繊維編布、樹脂シート、金属箔膜シート、無機繊維などが挙げられる。
【００４２】
繊維織布としては、任意の適切な繊維から形成される織布を採用し得る。このような繊維としては、例えば、植物繊維、動物繊維、鉱物繊維などの天然繊維；再生繊維、合成繊維、半合成繊維、人造無機繊維などの人造繊維；などが挙げられる。合成繊維としては、例えば、熱可塑性繊維を溶融紡糸した繊維などが挙げられる。また、繊維織布は、メッキやスパッタリングなどによってメタリック加工されていても良い。
【００４３】
繊維不織布としては、任意の適切な繊維から形成される不織布を採用し得る。このような繊維としては、例えば、植物繊維、動物繊維、鉱物繊維などの天然繊維；再生繊維、合成繊維、半合成繊維、人造無機繊維などの人造繊維；などが挙げられる。合成繊維としては、例えば、熱可塑性繊維を溶融紡糸した繊維などが挙げられる。また、繊維不織布は、メッキやスパッタリングなどによってメタリック加工されていても良い。より具体的には、例えば、スパンボンド不織布が挙げられる。
【００４４】
繊維積層布としては、任意の適切な繊維から形成される積層布を採用し得る。このような繊維としては、例えば、植物繊維、動物繊維、鉱物繊維などの天然繊維；再生繊維、合成繊維、半合成繊維、人造無機繊維などの人造繊維；などが挙げられる。合成繊維としては、例えば、熱可塑性繊維を溶融紡糸した繊維などが挙げられる。また、繊維積層布は、メッキやスパッタリングなどによってメタリック加工されていても良い。より具体的には、例えば、ポリエステル繊維積層布が挙げられる。
【００４５】
繊維編布としては、例えば、任意の適切な繊維から形成される編布を採用し得る。このような繊維としては、例えば、植物繊維、動物繊維、鉱物繊維などの天然繊維；再生繊維、合成繊維、半合成繊維、人造無機繊維などの人造繊維；などが挙げられる。合成繊維としては、例えば、熱可塑性繊維を溶融紡糸した繊維などが挙げられる。また、繊維編布は、メッキやスパッタリングなどによってメタリック加工されていても良い。
【００４６】
樹脂シートとしては、任意の適切な樹脂から形成されるシートを採用し得る。このような樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂が挙げられる。樹脂シートは、メッキやスパッタリングなどによってメタリック加工されていても良い。
【００４７】
金属箔膜シートとしては、任意の適切な金属の箔膜から形成されるシートを採用し得る。
【００４８】
無機繊維としては、任意の適切な無機繊維を採用し得る。このような無機繊維としては、具体的には、例えば、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維などが挙げられる。
【００４９】
本発明の高気密性発泡体は、基材中に空隙が存在する場合、該空隙の一部または全部に高気密性発泡体と同じ材料が存在していても良い。
【００５０】
基材は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５１】
≪≪Ｂ．高気密性発泡体の製造方法≫≫
本発明の高気密性発泡体は、任意の適切な方法で製造し得る。本発明の高気密性発泡体は、好ましくは、Ｗ／Ｏ型エマルションを賦形および重合することによって製造し得る。
【００５２】
本発明の高気密性発泡体の製造方法としては、例えば、連続的に連続油相成分と水相成分を乳化機に供給して本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションを調製し、続いて、得られたＷ／Ｏ型エマルションを重合して含水重合体を製造し、続いて、得られた含水重合体を脱水する、「連続法」が挙げられる。本発明の高気密性発泡体の製造方法としては、また、例えば、連続油相成分に対して適当な量の水相成分を乳化機に仕込み、攪拌しながら連続的に水相成分を供給することで本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションを調製し、得られたＷ／Ｏ型エマルションを重合して含水重合体を製造し、続いて、得られた含水重合体を脱水する、「バッチ法」が挙げられる。
【００５３】
Ｗ／Ｏ型エマルションを連続的に重合する連続重合法は生産効率が高く、重合時間の短縮効果と重合装置の短縮化とを最も有効に利用できるので好ましい方法である。
【００５４】
本発明の高気密性発泡体は、より具体的には、好ましくは、
本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションを調製する工程（Ｉ）と、
得られたＷ／Ｏ型エマルションを賦形する工程（ＩＩ）と、
賦形されたＷ／Ｏ型エマルションを重合する工程（ＩＩＩ）と、
得られた含水重合体を脱水する工程（ＩＶ）と、
を含む製造方法によって製造することができる。ここで、得られたＷ／Ｏ型エマルションを賦形する工程（ＩＩ）と賦形されたＷ／Ｏ型エマルションを重合する工程（ＩＩＩ）とは少なくとも一部を同時に行っても良い。
【００５５】
≪Ｂ−１．Ｗ／Ｏ型エマルションを調製する工程（Ｉ）≫
本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションは、連続油相成分と該連続油相成分と不混和性の水相成分を含むＷ／Ｏ型エマルションである。Ｗ／Ｏ型エマルションは、より具体的に説明すると、連続油相成分中に水相成分が分散したものである。
【００５６】
本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションにおける、水相成分と連続油相成分との比率は、Ｗ／Ｏ型エマルションを形成し得る範囲で任意の適切な比率を採り得る。本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションにおける、水相成分と連続油相成分との比率は、該Ｗ／Ｏ型エマルションの重合によって得られる発泡体の構造的、機械的、および性能的特性を決定する上で重要な因子となり得る。具体的には、本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションにおける、水相成分と連続油相成分との比率は、該Ｗ／Ｏ型エマルションの重合によって得られる発泡体の密度、気泡サイズ、気泡構造、および多孔構造を形成する壁体の寸法などを決定する上で重要な因子となり得る。
【００５７】
本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルション中の水相成分の比率は、下限値として、好ましくは３０重量％であり、より好ましくは４０重量％であり、さらに好ましくは５０重量％であり、特に好ましくは５５重量％であり、上限値として、好ましくは９５重量％であり、より好ましくは９０重量％であり、さらに好ましくは８５重量％であり、特に好ましくは８０重量％である。本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルション中の水相成分の比率が上記範囲内にあれば、本発明の効果を十分に発現し得る。
【００５８】
本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤が含まれ得る。このような添加剤としては、例えば、粘着付与樹脂；タルク；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸やその塩類、クレー、雲母粉、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、亜鉛華、ベントナイン、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、アセチレンブラック、アルミニウム粉などの充填剤；顔料；染料；などが挙げられる。このような添加剤は、１種のみ含まれていても良いし、２種以上が含まれていても良い。
【００５９】
本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションを製造する方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションを製造する方法としては、例えば、連続油相成分と水相成分を連続的に乳化機に供給することでＷ／Ｏ型エマルションを形成する「連続法」や、連続油相成分に対して適当な量の水相成分を乳化機に仕込み、攪拌しながら連続的に水相成分を供給することでＷ／Ｏ型エマルションを形成する「バッチ法」などが挙げられる。
【００６０】
本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションを製造する際、エマルション状態を得るための剪断手段としては、例えば、ローターステーターミキサー、ホモジナイザー、ミクロ流動化装置などを用いた高剪断条件の適用が挙げられる。また、エマルション状態を得るための別の剪断手段としては、例えば、動翼ミキサーまたはピンミキサーを使用した振盪、電磁撹拌棒などを用いた低剪断条件の適用による連続および分散相の穏やかな混合が挙げられる。
【００６１】
「連続法」によってＷ／Ｏ型エマルションを調製するための装置としては、例えば、静的ミキサー、ローターステーターミキサー、ピンミキサーなどが挙げられる。撹拌速度を上げることで、または、混合方法でＷ／Ｏ型エマルション中に水相成分をより微細に分散するようデザインされた装置を使用することで、より激しい撹拌を達成しても良い。
【００６２】
「バッチ法」によってＷ／Ｏ型エマルションを調製するための装置としては、例えば、手動での混合や振盪、被動動翼ミキサー、３枚プロペラ混合羽根などが挙げられる。
【００６３】
連続油相成分を調製する方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。連続油相成分を調製する方法としては、代表的には、例えば、親水性ポリウレタン系重合体とエチレン性不飽和モノマーを含む混合シロップを調製し、続いて、該混合シロップに、重合開始剤、架橋剤、その他の任意の適切な成分を配合し、連続油相成分を調製することが好ましい。
【００６４】
親水性ポリウレタン系重合体を調製する方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。親水性ポリウレタン系重合体を調製する方法としては、代表的には、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとジイソシアネート化合物とをウレタン反応触媒の存在下で反応させることにより得られる。
【００６５】
＜Ｂ−１−１．水相成分＞
水相成分としては、実質的に連続油相成分と不混和性のあらゆる水性流体を採用し得る。取り扱いやすさや低コストの観点から、好ましくは、イオン交換水などの水である。
【００６６】
水相成分には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤が含まれ得る。このような添加剤としては、例えば、重合開始剤、水溶性の塩などが挙げられる。水溶性の塩は、Ｗ／Ｏ型エマルションをより安定化させるために有効な添加剤となり得る。このような水溶性の塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウム、リン酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどが挙げられる。このような添加剤は、１種のみ含まれていても良いし、２種以上が含まれていても良い。水相成分に含まれ得る添加剤は、１種のみでも良いし、２種以上でも良い。
【００６７】
＜Ｂ−１−２．連続油相成分＞
連続油相成分は、好ましくは、親水性ポリウレタン系重合体とエチレン性不飽和モノマーを含む。連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの含有割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有割合を採り得る。
【００６８】
親水性ポリウレタン系重合体は、該親水性ポリウレタン系重合体を構成するポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール単位中のポリオキシエチレン比率、または、配合する水相成分量にもよるが、例えば、好ましくは、エチレン性不飽和モノマー７０〜９０重量部に対して親水性ポリウレタン系重合体が１０〜３０重量部の範囲であり、より好ましくは、エチレン性不飽和モノマー７５〜９０重量部に対して親水性ポリウレタン系重合体が１０〜２５重量部の範囲である。また、例えば、水相成分１００重量部に対し、好ましくは、親水性ポリウレタン系重合体が１〜３０重量部の範囲であり、より好ましくは、親水性ポリウレタン系重合体が１〜２５重量部の範囲である。親水性ポリウレタン系重合体の含有割合が上記範囲内にあれば、本発明の効果を十分に発現し得る。
【００６９】
（Ｂ−１−２−１．親水性ポリウレタン系重合体）
親水性ポリウレタン系重合体は、好ましくは、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール由来のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位を含み、該ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中の５重量％〜２５重量％がポリオキシエチレンである。
【００７０】
上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中のポリオキシエチレンの含有割合は、上記のように、好ましくは５重量％〜２５重量％であり、下限値として、より好ましくは１０重量％であり、上限値として、より好ましくは２５重量％であり、さらに好ましくは２０重量％である。上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中のポリオキシエチレンは、連続油相成分中に水相成分を安定に分散させる効果を発現するものである。上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中のポリオキシエチレンの含有割合が５重量％未満の場合、連続油相成分中に水相成分を安定に分散させることが困難になるおそれがある。上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中のポリオキシエチレンの含有割合が２５重量％を超える場合、ＨＩＰＥ条件に近づくにつれてＷ／Ｏ型エマルションからＯ／Ｗ型（水中油型）エマルションに転相するおそれがある。
【００７１】
従来の親水性ポリウレタン系重合体は、ジイソシアネート化合物と疎水性長鎖ジオール、ポリオキシエチレングリコールならびにその誘導体、低分子活性水素化合物（鎖伸長剤）を反応させることによって得られるが、このような方法で得られる親水性ポリウレタン系重合体中に含まれるポリオキシエチレン基の数は不均一であるため、このような親水性ポリウレタン系重合体を含むＷ／Ｏ型エマルションは乳化安定性が低下するおそれがある。一方、本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションの連続油相成分に含まれる親水性ポリウレタン系重合体は、上記のような特徴的な構造を有することにより、Ｗ／Ｏ型エマルションの連続油相成分に含ませた場合に、乳化剤等を積極的に添加せずとも、優れた乳化性および優れた静置保存安定性を発現することができる。
【００７２】
親水性ポリウレタン系重合体は、好ましくは、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとジイソシアネート化合物とを反応させることにより得られる。この場合、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとジイソシアネート化合物との比率は、ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）で、下限値として、好ましくは１であり、より好ましくは１．２であり、さらに好ましくは１．４であり、特に好ましくは１．６であり、上限値として、好ましくは３であり、より好ましくは２．５であり、さらに好ましくは２である。ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）が１未満の場合は、親水性ポリウレタン系重合体を製造する際にゲル化物が生成しやすくなるおそれがある。ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）が３を超える場合は、残存ジイソシアネート化合物が多くなってしまい、本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションが不安定になるおそれがある。
【００７３】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとしては、例えば、ＡＤＥＫＡ株式会社製のポリエーテルポリオール（アデカ（登録商標）プルロニックＬ−３１、Ｌ−６１、Ｌ−７１、Ｌ−１０１、Ｌ−１２１、Ｌ−４２、Ｌ−６２、Ｌ−７２、Ｌ−１２２、２５Ｒ−１、２５Ｒ−２、１７Ｒ−２）や、日本油脂株式会社製のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（プロノン（登録商標）０５２、１０２、２０２）などが挙げられる。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００７４】
ジイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネート、これらのジイソシアネートの二量体や三量体、ポリフェニルメタンポリイソシアネートなどが挙げられる。芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。ジイソシアネートの三量体としては、イソシアヌレート型、ビューレット型、アロファネート型等が挙げられる。ジイソシアネート化合物は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００７５】
ジイソシアネート化合物は、ポリオールとのウレタン反応性などの観点から、その種類や組み合わせ等を適宜選択すれば良い。ポリオールとの速やかなウレタン反応性や水との反応の抑制などの観点からは、脂環族ジイソシアネートを使用することが好ましい。
【００７６】
親水性ポリウレタン系重合体の重量平均分子量は、下限値として、好ましくは５０００であり、より好ましくは７０００であり、さらに好ましくは８０００であり、特に好ましくは１００００であり、上限値として、好ましくは５００００であり、より好ましくは４００００であり、さらに好ましくは３００００であり、特に好ましくは２００００である。
【００７７】
親水性ポリウレタン系重合体は、末端にラジカル重合可能な不飽和二重結合を有していても良い。親水性ポリウレタン系重合体の末端にラジカル重合可能な不飽和二重結合を有することにより、本発明の効果がより一層発現され得る。
【００７８】
（Ｂ−１−２−２．エチレン性不飽和モノマー）
エチレン性不飽和モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーであれば、任意の適切なモノマーを採用し得る。エチレン性不飽和モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００７９】
エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルを含む。エチレン性不飽和モノマー中の（メタ）アクリル酸エステルの含有割合は、下限値として、好ましくは８０重量％であり、より好ましくは８５重量％であり、上限値として、好ましくは１００重量％であり、より好ましくは９８重量％である。（メタ）アクリル酸エステルは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００８０】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、好ましくは、炭素数が１〜２０のアルキル基（シクロアルキル基、アルキル（シクロアルキル）基、（シクロアルキル）アルキル基も含む概念）を有するアルキル（メタ）アクリレートである。上記アルキル基の炭素数は、好ましくは４〜１８である。なお、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルの意味であり、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートの意味である。
【００８１】
炭素数が１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートが好ましい。炭素数が１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００８２】
エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な極性モノマーをさらに含む。エチレン性不飽和モノマー中の極性モノマーの含有割合は、下限値として、好ましくは０重量％であり、より好ましくは２重量％であり、上限値として、好ましくは２０重量％であり、より好ましくは１５重量％である。極性モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００８３】
極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物モノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；などが挙げられる。
【００８４】
（Ｂ−１−２−３．重合開始剤）
連続油相成分には、好ましくは、重合開始剤が含まれる。
【００８５】
重合開始剤としては、例えば、ラジカル重合開始剤、レドックス重合開始剤などが挙げられる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、熱重合開始剤、光重合開始剤が挙げられる。
【００８６】
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物、過酸化物、ペルオキシ炭酸、ペルオキシカルボン酸、過硫酸カリウム、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。
【００８７】
光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（例として、チバ・ジャパン社製、商品名；ダロキュア−２９５９）、α−ヒドロキシ−α，α’−ジメチルアセトフェノン（例として、チバ・ジャパン社製、商品名；ダロキュア−１１７３）、メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（例として、チバ・ジャパン社製、商品名；イルガキュア−６５１）、２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセトフェノン（例として、チバ・ジャパン社製、商品名；イルガキュア−１８４）などのアセトフェノン系光重合開始剤；ベンジルジメチルケタールなどのケタール系光重合開始剤；その他のハロゲン化ケトン；アシルフォスフィンオキサイド（例として、チバ・ジャパン社製、商品名；イルガキュア−８１９）；などを挙げることができる。
【００８８】
重合開始剤は、１種のみを含んでいても良く、２種以上を含んでいてもよい。
【００８９】
重合開始剤の含有割合は、連続油相成分全体に対し、下限値として、好ましくは０．０５重量％であり、より好ましくは０．１重量％であり、上限値として、好ましくは５．０重量％であり、より好ましくは１．０重量％である。重合開始剤の含有割合が連続油相成分全体に対して０．０５重量％未満の場合には、未反応のモノマー成分が多くなり、得られる高気密性発泡体中の残存モノマー量が増加するおそれがある。重合開始剤の含有割合が連続油相成分全体に対して５．０重量％を超える場合には、得られる高気密性発泡体の機械的物性が低下するおそれがある。
【００９０】
なお、光重合開始剤によるラジカル発生量は、照射する光の種類や強度や照射時間、モノマーおよび溶剤混合物中の溶存酸素量などによっても変化する。そして、溶存酸素が多い場合には、光重合開始剤によるラジカル発生量が抑制され、重合が十分に進行せず、未反応物が多くなることがある。したがって、光照射の前に、反応系中に窒素等の不活性ガスを吹き込み、酸素を不活性ガスで置換しておくことが好ましい。
【００９１】
（Ｂ−１−２−４．架橋剤）
連続油相成分には、好ましくは、架橋剤が含まれる。
【００９２】
架橋剤は、典型的には、ポリマー鎖同士を連結して、より三次元的な分子構造を構築するために用いられる。架橋剤の種類と含有量の選択は、得られる高気密性発泡体に所望される構造的特性、機械的特性、および流体処理特性に左右される。架橋剤の具体的な種類および含有量の選択は、高気密性発泡体の構造的特性、機械的特性、および流体処理特性の望ましい組み合わせを実現する上で重要となる。
【００９３】
本発明の高気密性発泡体を製造する上では、好ましくは、架橋剤として、重量平均分子量の異なる少なくとも２種類の架橋剤を用いる。
【００９４】
本発明の高気密性発泡体を製造する上では、より好ましくは、架橋剤として、「重量平均分子量が８００以上である多官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる１種以上」と「重量平均分子量が５００以下である多官能（メタ）アクリレートおよび多官能（メタ）アクリルアミドから選ばれる１種以上」とを併用する。ここで、多官能（メタ）アクリレートとは、具体的には、１分子中に少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有する多官能（メタ）アクリレートであり、多官能（メタ）アクリルアミドとは、具体的には、１分子中に少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有する多官能（メタ）アクリルアミドである。
【００９５】
多官能（メタ）アクリレートとしては、ジアクリレート類、トリアクリレート類、テトラアクリレート類、ジメタクリレート類、トリメタクリレート類、テトラメタクリレート類などが挙げられる。
【００９６】
多官能（メタ）アクリルアミドとしては、ジアクリルアミド類、トリアクリルアミド類、テトラアクリルアミド類、ジメタクリルアミド類、トリメタクリルアミド類、テトラメタクリルアミド類などが挙げられる。
【００９７】
多官能（メタ）アクリレートは、例えば、ジオール類、トリオール類、テトラオール類、ビスフェノールＡ類などから誘導できる。具体的には、例えば、１，１０−デカンジオール、１，８−オクタンジオール、１，６ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４ブタン−２−エンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシノール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性物などから誘導できる。
【００９８】
多官能（メタ）アクリルアミドは、例えば、対応するジアミン類、トリアミン類、テトラアミン類などから誘導できる。
【００９９】
重合反応性オリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、コポリエステル（メタ）アクリレート、オリゴマージ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。好ましくは、疎水性ウレタン（メタ）アクリレートである。
【０１００】
重合反応性オリゴマーの重量平均分子量は、好ましくは１５００以上、より好ましくは２０００以上である。重合反応性オリゴマーの重量平均分子量の上限は特に限定されないが、例えば、好ましくは１００００以下である。
【０１０１】
架橋剤として、「重量平均分子量が８００以上である多官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる１種以上」と「重量平均分子量が５００以下である多官能（メタ）アクリレートおよび多官能（メタ）アクリルアミドから選ばれる１種以上」とを併用する場合、「重量平均分子量が８００以上である多官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる１種以上」の使用量は、連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して、下限値として、好ましくは４０重量％であり、上限値として、好ましくは１００重量％であり、より好ましくは８０重量％である。「重量平均分子量が８００以上である多官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる１種以上」の使用量が連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して４０重量％未満の場合、得られる高気密性発泡体の凝集力が低下してしまうおそれがあり、じん性と柔軟性の両立が困難になるおそれがある。「重量平均分子量が８００以上である多官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる１種以上」の使用量が連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して１００重量％を超える場合、Ｗ／Ｏ型エマルションは乳化安定性が低下してしまい、所望の高気密性発泡体が得られないおそれがある。
【０１０２】
架橋剤として、「重量平均分子量が８００以上である多官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる１種以上」と「重量平均分子量が５００以下である多官能（メタ）アクリレートおよび多官能（メタ）アクリルアミドから選ばれる１種以上」とを併用する場合、「重量平均分子量が５００以下である多官能（メタ）アクリレートおよび多官能（メタ）アクリルアミドから選ばれる１種以上」の使用量は、連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して、下限値として、好ましくは１重量％であり、より好ましくは５重量％であり、上限値として、好ましくは３０重量％であり、より好ましくは２０重量％である。「重量平均分子量が５００以下である多官能（メタ）アクリレートおよび多官能（メタ）アクリルアミドから選ばれる１種以上」の使用量が連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して１重量％未満の場合、耐熱性が低下してしまい、含水重合体を脱水する工程（ＩＶ）において収縮によって気泡構造が潰れてしまうおそれがある。「重量平均分子量が５００以下である多官能（メタ）アクリレートおよび多官能（メタ）アクリルアミドから選ばれる１種以上」の使用量が連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して３０重量％を超える場合、得られる高気密性発泡体のじん性が低下してしまい、脆性を示してしまうおそれがある。
【０１０３】
架橋剤は、１種のみを含んでいても良く、２種以上を含んでいてもよい。
【０１０４】
（Ｂ−１−２−５．連続油相成分中のその他の成分）
連続油相成分には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分が含まれ得る。このようなその他の成分としては、代表的には、好ましくは、触媒、酸化防止剤、有機溶媒などが挙げられる。このようなその他の成分は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【０１０５】
触媒としては、例えば、ウレタン反応触媒が挙げられる。ウレタン反応触媒としては、任意の適切な触媒を採用し得る。具体的には、例えば、ジブチル錫ジラウリレートが挙げられる。
【０１０６】
触媒の含有割合は、目的とする触媒反応に応じて、任意の適切な含有割合を採用し得る。
【０１０７】
触媒は、１種のみを含んでいても良く、２種以上を含んでいてもよい。
【０１０８】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。
【０１０９】
酸化防止剤の含有割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有割合を採用し得る。
【０１１０】
酸化防止剤は、１種のみを含んでいても良く、２種以上を含んでいてもよい。
【０１１１】
有機溶媒としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な有機溶媒を採用し得る。
【０１１２】
有機溶媒の含有割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有割合を採用し得る。
【０１１３】
有機溶媒は、１種のみを含んでいても良く、２種以上を含んでいてもよい。
【０１１４】
≪Ｂ−２．Ｗ／Ｏ型エマルションを賦形する工程（ＩＩ）≫
工程（ＩＩ）において、Ｗ／Ｏ型エマルションを賦形する方法としては、任意の適切な賦形方法を採用し得る。例えば、走行するベルト上にＷ／Ｏ型エマルションを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状に賦形する方法が挙げられる。また、熱可塑性樹脂フィルムの一面に塗工して賦形する方法が挙げられる。
【０１１５】
工程（ＩＩ）において、Ｗ／Ｏ型エマルションを賦形する方法として、熱可塑性樹脂フィルムの一面に塗工して賦形する方法を採用する場合、塗工する方法としては、例えば、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーターなどを用いる方法が挙げられる。
【０１１６】
≪Ｂ−３．賦形されたＷ／Ｏ型エマルションを重合する工程（ＩＩＩ）≫
工程（ＩＩＩ）において、賦形されたＷ／Ｏ型エマルションを重合する方法としては、任意の適切な重合方法を採用し得る。例えば、加熱装置によってベルトコンベアーのベルト表面が加温される構造の、走行するベルト上にＷ／Ｏ型エマルションを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状に賦形しつつ加熱によって重合する方法や、活性エネルギー線の照射によってベルトコンベアーのベルト表面が加温される構造の、走行するベルト上にＷ／Ｏ型エマルションを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状に賦形しつつ活性エネルギー線の照射によって重合する方法が挙げられる。
【０１１７】
加熱によって重合する場合、重合温度（加熱温度）は、下限値として、好ましくは２３℃であり、より好ましくは５０℃であり、さらに好ましくは７０℃であり、特に好ましくは８０℃であり、最も好ましくは９０℃であり、上限値としては、好ましくは１５０℃であり、より好ましくは１３０℃であり、さらに好ましくは１１０℃である。重合温度が２３℃未満の場合は、重合に長時間を要し、工業的な生産性が低下するおそれがある。重合温度が１５０℃を越える場合は、得られる高気密性発泡体の孔径が不均一となるおそれや、高気密性発泡体の強度が低下するおそれがある。なお、重合温度は、一定である必要はなく、例えば、重合中に２段階や多段階で変動させてもよい。
【０１１８】
活性エネルギー線の照射によって重合する場合、活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、可視光線、電子線などが挙げられる。活性エネルギー線としては、好ましくは、紫外線、可視光線であり、より好ましくは、波長が２００ｎｍ〜８００ｎｍの可視〜紫外の光である。Ｗ／Ｏ型エマルションは光を散乱させる傾向が強いため、波長が２００ｎｍ〜８００ｎｍの可視〜紫外の光を用いればＷ／Ｏ型エマルションに光を貫通させることができる。また、２００ｎｍ〜８００ｎｍの波長で活性化できる光重合開始剤は入手しやすく、光源が入手しやすい。
【０１１９】
活性エネルギー線の波長は、下限値として、好ましくは２００ｎｍであり、より好ましくは３００ｎｍであり、上限値として、好ましくは８００ｎｍであり、より好ましくは４５０ｎｍである。
【０１２０】
活性エネルギー線の照射に用いられる代表的な装置としては、例えば、紫外線照射を行うことができる紫外線ランプとして、波長３００〜４００ｎｍ領域にスペクトル分布を持つ装置が挙げられ、その例としては、ケミカルランプ、ブラックライト（東芝ライテック（株）製の商品名）、メタルハライドランプなどが挙げられる。
【０１２１】
活性エネルギー線の照射を行う際の照度は、照射装置から被照射物までの距離や電圧の調節によって、任意の適切な照度に設定され得る。例えば、特開２００３−１３０１５号公報に開示された方法によって、各工程における紫外線照射をそれぞれ複数段階に分割して行い、それにより粘着性能を精密に調節することができる。
【０１２２】
紫外線照射は、重合禁止作用のある酸素が及ぼす悪影響を防ぐために、例えば、熱可塑性樹脂フィルム等の基材の一面にＷ／Ｏ型エマルションを塗工して賦形した後に不活性ガス雰囲気下で行うことや、熱可塑性樹脂フィルム等の基材の一面にＷ／Ｏ型エマルションを塗工して賦形した後にシリコーン等の剥離剤をコートしたポリエチレンテレフタレート等の紫外線は通過するが酸素を遮断するフィルムを被覆させて行うことが好ましい。
【０１２３】
熱可塑性樹脂フィルムとしては、一面にＷ／Ｏ型エマルションを塗工して賦形できるものであれば、任意の適切な熱可塑性樹脂フィルムを採用し得る。熱可塑性樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエステル、オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックフィルムやシートが挙げられる。
【０１２４】
不活性ガス雰囲気とは、光照射ゾーン中の酸素を不活性ガスにより置換した雰囲気をいう。したがって、不活性ガス雰囲気においては、できるだけ酸素が存在しないことが必要であり、酸素濃度で５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【０１２５】
≪Ｂ−４．得られた含水重合体を脱水する工程（ＩＶ）≫
工程（ＩＶ）では、得られた含水重合体を脱水する。工程（ＩＩＩ）で得られた含水重合体中には水相成分が分散状態で存在する。この水相成分を脱水により除去して乾燥することにより、本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体が得られる。得られた発泡体は、そのまま本発明の高気密性発泡体となり得る。また、後述するように、基材と組み合わせることによって、本発明の高気密性発泡体となり得る。
【０１２６】
工程（ＩＶ）における脱水方法としては、任意の適切な乾燥方法を採用し得る。このような乾燥方法としては、例えば、真空乾燥、凍結乾燥、圧搾乾燥、電子レンジ乾燥、熱オーブン内での乾燥、赤外線による乾燥、またはこれらの技術の組み合わせ、などが挙げられる。
【０１２７】
≪Ｂ−５．本発明の高気密性発泡体が基材を含有する場合≫
本発明の高気密性発泡体が基材を含有する場合、本発明の高気密性発泡体の製造方法の好ましい実施形態の一つとして、Ｗ／Ｏ型エマルションを基材の一面に塗工し、不活性ガス雰囲気下あるいはシリコーン等の剥離剤をコートした紫外線透過性のフィルムにより被覆して酸素が遮断された状態において、加熱または活性エネルギー線の照射を行うことによってＷ／Ｏ型エマルションを重合させて含水重合体とし、得られた含水重合体を脱水することで、基材／発泡層の積層構造を有する高気密性発泡体とする形態が挙げられる。
【０１２８】
本発明の高気密性発泡体の製造方法の好ましい別の実施形態の一つとして、Ｗ／Ｏ型エマルションをシリコーン等の剥離剤をコートした紫外線透過性のフィルムの一面に塗布したものを２枚準備し、該２枚のうちの１枚のＷ／Ｏ型エマルション塗布シートの塗布面に基材を積層し、積層した該基材の他方の面に、もう１枚のＷ／Ｏ型エマルション塗布シートの塗布面を合わせるように積層した状態において、加熱または活性エネルギー線の照射を行うことによってＷ／Ｏ型エマルションを重合させて含水重合体とし、得られた含水重合体を脱水することで、発泡層／基材／発泡層の積層構造を有する高気密性発泡体とする形態が挙げられる。
【０１２９】
Ｗ／Ｏ型エマルションを基材またはシリコーン等の剥離剤をコートした紫外線透過性のフィルムの一面に塗工する方法としては、例えば、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーターなどが挙げられる。
【実施例】
【０１３０】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、常温、室温とは２３℃を意味する。
【０１３１】
（分子量測定）
ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により重量平均分子量を求めた。
装置：東ソー（株）製「ＨＬＣ−８０２０」
カラム：東ソー（株）製「ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（２０）」
溶媒：テトラヒドロフラン
標準物質：ポリスチレン
【０１３２】
（平均孔径の測定）
得られた発泡体をミクロトームカッターで厚み方向に切断したものを測定用試料とした。測定用試料の切断面を走査型電子顕微鏡（日立製、Ｓ−３４００Ｎ）で５００〜５０００倍にて撮影した。撮影した画像を用いて、任意範囲の球状気泡の孔径や、任意範囲の球状気泡間を貫通する貫通孔の孔径や、任意範囲の表面開口部の孔径を測定し、その測定値から球状気泡の平均孔径や貫通孔の平均孔径や表面開口部の平均孔径を算出した。
【０１３３】
（５０％圧縮荷重の測定）
得られた発泡体を２５ｍｍ×２５ｍｍに打ち抜いた後、５枚積層し、測定用サンプルとした。測定にはテンシロンを使用し、常温下で、測定用サンプルに対して厚さ方向に初期厚みの５０％まで速度１０ｍｍ／分で圧縮し、厚みが５０％圧縮された時点の最大値を測定した。サンプルはｎ＝２で測定し、その平均値を５０％圧縮荷重とした。
【０１３４】
（５０％圧縮歪回復率（常温下）の測定）
本発明において５０％圧縮歪回復率（常温下）は以下に説明する方法で求められる。
図５は、５０％圧縮歪回復率の測定方法を説明する図である。図５（イ）、（ロ）、（ハ）において１、２、３はそれぞれ本発明の発泡体、スペーサー、板を表している。発泡体１は、厚さ約１ｍｍのシートをサンプルとする。サンプルの厚さａを正確に測りとり、スペーサー２の厚みｂがａの２分の１となるようにした。図５（イ）に示すように２枚の板３の間に、サンプルと、スペーサー２とを挟むように配置した。板３に垂直な圧力をかけて、図５（ロ）に示すように、サンプルの厚さがスペーサー２の厚さｂと等しくなるまで圧縮した。この圧縮状態を維持したまま、常温下で、２４時間保管した。２４時間経過後、常温下で圧縮状態を解き、常温下で放置した。図５（ハ）は圧縮状態解放後の様子を示している。圧縮状態を解いてから３０分間後にサンプルの厚さｃを測った。以下の計算式（２）により求められる値を、５０％圧縮歪回復率（常温下）と定義した。
計算式（２）：５０％圧縮歪回復率（常温下）（％）＝［（ｃ−ｂ）／（ａ−ｂ）］×１００
【０１３５】
（気密性の測定）
得られた発泡体を３０％圧縮し、発泡体内外の差圧を測定することにより気密性を評価した。枠形状に打ち抜き加工をした発泡体（厚さ１．０ｍｍ、幅１．０ｍｍ、一辺の長さが５４ｍｍの正方形状、開口部は一辺の長さが５２ｍｍの正方形状）を３０％圧縮し、発泡体内外の差圧を測定した。差圧の測定には、図６に示す防塵性評価試験装置を使用した。
図６において、１ａは防塵性評価試験装置の概略構成、１ｂは防塵性評価試験装置の断面の概略構成、１１は天井板、１２はスペーサー、１３は両面テープ（枠形状の両面粘着テープ、基材レスタイプ、厚さ：８０μｍ、発泡体が接着性を示す場合不使用）、１４は発泡体（枠形状に打ち抜き加工をした発泡体）、１５は評価用箱体、１６ａは管継ぎ手を介して定量ポンプに接続する貫通孔、１６ｂは管継ぎ手を介して差圧計に接続する貫通孔、１６ｃは管継ぎ手を介してニードルバルブに接続する貫通孔、１７は開口部（一辺の長さが５０ｍｍの正方形状）、１８は空間部を示す。
防塵性評価試験装置は、略四角形の平板状の天井板１１と評価用箱体１５とをねじ止めすることによって、内部に略直方体状の密閉可能な空間部１８を形成することができる。なお、開口部１７は、該空間部１８の開口部である。また、天井板１１は、開口部となる平面視四角形（台形）の切り込みを有する。天井板１１の開口部１７に対向する下面には、開口部１７より大きい四角形平板状のスペーサー１２が、開口部１７の全面に対向するように取り付けられる。そして、該スペーサー１２の下面の開口部１７に対向する位置には、開口部１７とほぼ同じ大きさの窓部を有する発泡体１４が、発泡体が接着性を示さない場合に限り両面テープ１３を介して取り付けられる。このため、天井板１１をねじ止めすることによって、発泡体１４は、スペーサー１２と開口部１７の周縁部とによって厚さ方向に圧縮される。
発泡体１４の圧縮率は、スペーサー１２の厚さを調整することにより、３０％圧縮に調整された。
したがって、天井板１１と評価用箱体１５とをねじ止めすることによって、評価用箱体１５内の空間部１８は、発泡体１４、両面テープ１３及びスペーサー１２によって密閉される。
このような防塵性評価試験装置を使用して、発泡体を３０％の圧縮率に圧縮し、貫通孔１６ａに管継ぎ手を介して定量ポンプを接続し、貫通孔１６ｂに管継ぎ手を介して差圧計を接続し、貫通孔１６ｃは管継ぎ手を介してニードルバルブを接続し、ニードルバルブを閉じた状態で、吸引速度：０．５Ｌ／ｍｉｎで定量ポンプによる吸引を行い、発泡体内外の差圧を差圧計で測定した。
以下の計算式により求められる値を気密性（ｋＰａ）と定義した。
気密性（ｋＰａ）＝発泡体内圧−発泡体外圧
【０１３６】
（防塵性指標の測定）
枠形状に打ち抜き加工をした発泡体（厚さ１．０ｍｍ、幅１．０ｍｍ、一辺の長さが５４ｍｍの正方形状、開口部は一辺の長さが５２ｍｍの正方形状）を３０％圧縮し、上記防塵性評価試験装置により、通過した直径０．５μｍ以上の粒子の割合（防塵性指標（％））を求めた。具体的には、上記の「（気密性の測定）」と同様に、枠形状に打ち抜き加工をした発泡体を防塵性評価試験装置に圧縮率３０％でセットし、粉塵箱体内に配置し、密閉した。なお、貫通孔１６ｂは管継ぎ手を介してパーティクルカウンタに接続している。
次に、粉塵箱体に接続した粉塵供給装置及び、粉塵箱体に接続したパーティクルカウンタを用いて、密閉した粉塵箱体内の直径０．５μｍ以上の粒子のパーティクルカウント値（数）が１０００００付近でほぼ一定になるように制御し、雰囲気粒子個数Ｐ０を求めた。
次に、貫通孔１６ｃのニードルバルブを閉じた状態で、貫通孔１６ａから、吸引速度：０．５Ｌ／ｍｉｎ、１５分間の定量ポンプによる吸引を行い、吸引後、防塵性評価試験装置の空間部１８の直径０．５ｕｍ以上の粒子の数をパーティクルカウンタで測定することにより、発泡体通過粒子個数Ｐｆを求めた。
以下の計算式により求められる値を防塵性指標（％）と定義した。
防塵性指標（％）＝［（Ｐ０−Ｐｆ）／Ｐ０］×１００
Ｐ０：雰囲気粒子個数
Ｐｆ：発泡体通過粒子個数
【０１３７】
（動的防塵性評価試験）
発泡体を額縁状に打ち抜き、評価用サンプル（図１参照）とした後、評価容器（後述の動的防塵性評価用の評価容器、図２および図４参照）に組み付けた。次に、評価容器中の評価サンプルの外側の部分（粉末供給部）に粒子状物質を供給して、図３に示すように、粒子状物質を供給した評価容器をタンブラー（回転槽）に置いた後、タンブラーを反時計回りに回転させて、繰り返し評価容器に衝撃を負荷した。そして、評価サンプルを通過し、評価容器内部に侵入した粉末の数を計測することにより、動的防塵性を評価した。
図２は、評価用サンプルを組み付けた動的防塵性評価用の評価容器の簡単な概略断面図である。図２において、２００は評価用サンプルを組み付けた評価容器（評価用サンプルを組み付けたパッケージ）であり、２２は評価用サンプル（額縁状に打ち抜いた発泡体）であり、２４はベース板であり、２５は粉末供給部であり、２７はフォーム圧縮板であり、２９は評価容器内部（パッケージ内部）である。図２の評価用サンプルを組み付けた評価容器において、粉末供給部２５と評価用容器内部２９は評価用サンプル２２より区切られており、粉末供給部２５及び評価容器内部２９は閉じた系となっている。
図３は、評価容器を置いたタンブラーを示す概略断面図である。図３において、１０００はタンブラーであり、２００は評価用サンプルを組み付けた評価容器である。また、方向ａはタンブラーの回転方向である。タンブラー１０００が回転すると、評価容器２００には、繰り返し、衝撃が負荷される。
動的防塵性評価試験の評価方法をより詳細に説明する。
発泡体を図１に示す額縁状（窓枠状）（幅：１ｍｍ）に打ち抜き、評価用サンプルとした。
この評価用サンプルを、図２および図４に示すように、評価容器（動的防塵性評価用の評価容器、図２および図４参照）に装着した。なお、装着時の評価サンプルの圧縮率は３０％（初期厚みに対して３０％となるように圧縮）であった。
図４に示すように、評価用サンプルは、フォーム圧縮板と、ベース板に固定されたアルミニウム板上の黒色アクリル板との間に設けられている。評価用サンプルを装着した評価容器では、評価用サンプルにより、内部の一定領域が閉じられた系となっている。
図４に示すように、評価用サンプルを評価容器に装着後、粉末供給部に粉塵としてのコンスターチ（粒径：１７μｍ）を０．１ｇ入れて、評価容器をダンブラー（回転槽、ドラム式落下試験器）に入れ、１ｒｐｍの速度で回転させた。
そして、１００回の衝突回数（繰り返し衝撃）が得られるように、所定回数を回転させた後、パッケージを分解した。粉末供給部から、評価用サンプルを通過して、アルミニウム板上の黒色アクリル板およびカバー板としての黒色アクリル板に付着した粒子を、デジタルマイクロスコープ（装置名「ＶＨＸ−６００」、キーエンス株式会社製）で観察した。アルミニウム板側の黒色アクリル板およびカバー板側の黒色アクリル板について静止画像を作成し、画像解析ソフト（ソフト名「Ｗｉｎ ＲＯＯＦ」、三谷商事株式会社製）を用いて２値化処理を行い、粒子の個数として粒子総面積を計測した。なお、観察は、空気中の浮遊粉塵の影響を少なくするためクリーンベンチ内で行った。
アルミニウム板側の黒色アクリル板に付着している粒子およびカバー板側の黒色アクリル板に付着している粒子を合わせた粒子総面積が、１５００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）未満である場合を良好と判定し、１５００〜２０００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）である場合をやや不良と判定し、２０００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）を越える場合を不良と判定した。
図４は評価用サンプルを組み付けた評価容器（動的防塵性評価用の評価容器）の上面図および切断部断面図を示す。
図４（ａ）は、評価用サンプルを組み付けた動的防塵性評価用の評価容器の上面図を示す。また、図４（ｂ）は、評価用サンプルを組み付けた評価容器のＡ−Ａ’線切断部断面図である。評価容器は、評価用サンプルを組み付けてから落下させることにより、評価用サンプルの動的防塵性（衝撃時の防塵性）を評価できる。図４において、２００は評価用サンプルを組み付けた評価容器であり、２１１は黒色アクリル板（カバー板側の黒色アクリル板）であり、２１２は黒色アクリル板（アルミニウム板側の黒色アクリル板）であり、２２は評価用サンプル（額縁状の樹脂発泡体）であり、２３はアルミニウム板であり、２４はベース板であり、２５は粉末供給部であり、２６はネジであり、２７はフォーム圧縮板であり、２８はピンであり、２９は評価用容器内部であり、３０はアルミスペーサーである。評価用サンプル２２の圧縮率は、アルミスペーサー３０の厚みを調整することにより、制御できる。なお、図４の評価用サンプルを組み付けた動的防塵性評価用の評価容器の上面図（ａ）では省略されているが、対面するネジ間にはカバー板固定金具が備え付けられており、黒色アクリル板２１１はフォーム圧縮板２７にしっかりと固定されている。
【０１３８】
（密度の測定）
得られた発泡体を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに５枚切りだして試験片とし、重量を体積で除して見掛け密度を求めた。得られた見掛け密度の平均値を発泡体の密度とした。
【０１３９】
（気泡率の測定）
エマルションを製造する際の油相成分のみを重合し、得られた重合体シートを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに５枚切りだして試験片とし、重量を体積で除して見掛け密度を求めた。得られた見掛け密度の平均値を、発泡体を構成する樹脂成分の密度とした。発泡体の気泡率は、発泡体の密度を上記樹脂成分の密度で除した相対密度を用いて、下記式のように算出した。
気泡率＝（１−相対密度）×１００
【０１４０】
〔製造例１〕：混合シロップ１の調製
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、エチレン性不飽和モノマーとしてアクリル酸２−エチルヘキシル（東亜合成（株）製、以下「２ＥＨＡ」と略す）からなるモノマー溶液１００重量部と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとしてアデカ（登録商標）プルロニックＬ−６２（分子量２５００、ＡＤＥＫＡ（株）製、ポリエーテルポリオール）５６．５重量部と、ウレタン反応触媒としてジブチル錫ジラウレート（キシダ化学（株）製、以下「ＤＢＴＬ」と略す）０．００８３２重量部とを投入し、攪拌しながら、水素化キシリレンジイソシアネート（武田薬品（株）製、タケネート６００、以下「ＨＸＤＩ」と略す）７．０２重量部を滴下し、６５℃で４時間反応させた。なお、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の使用量は、ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）＝１．６であった。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート（キシダ化学（株）製、以下「ＨＥＡ」と略す）３．１５重量部を滴下し、６５℃で２時間反応させ、両末端にアクリロイル基を有する親水性ポリウレタン系重合体／エチレン性不飽和モノマー混合シロップ（固形分４０重量％）を得た。得られた親水性ポリウレタン系重合体の重量平均分子量は１．５万であった。得られた混合シロップを混合シロップ１とした。
【０１４１】
〔製造例２〕：混合シロップ２の調製
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、エチレン性不飽和モノマーとしてブチルアクリレート（東亜合成（株）製、以下「ＢＡ」と略す）からなるモノマー溶液１００重量部と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとしてアデカ（登録商標）プルロニックＬ−６２（分子量２５００、ＡＤＥＫＡ（株）製、ポリエーテルポリオール）５６．５重量部と、ウレタン反応触媒としてジブチル錫ジラウレート（キシダ化学（株）製、以下「ＤＢＴＬ」と略す）０．００８３２重量部とを投入し、攪拌しながら、水素化キシリレンジイソシアネート（武田薬品（株）製、タケネート６００、以下「ＨＸＤＩ」と略す）７．０２重量部を滴下し、６５℃で４時間反応させた。なお、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の使用量は、ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）＝１．６であった。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート（キシダ化学（株）製、以下「ＨＥＡ」と略す）３．１５重量部を滴下し、６５℃で２時間反応させ、両末端にアクリロイル基を有する親水性ポリウレタン系重合体／エチレン性不飽和モノマー混合シロップ（固形分４０重量％）を得た。得られた親水性ポリウレタン系重合体の重量平均分子量は１．５万であった。得られた混合シロップを混合シロップ２とした。
【０１４２】
〔製造例３〕：混合シロップ３の調製
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、エチレン性不飽和モノマーとしてイソボルニルアクリレート（東亜合成（株）製、以下「ＩＢＸＡ」と略す）からなるモノマー溶液１００重量部と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとしてアデカ（登録商標）プルロニックＬ−６２（分子量２５００、ＡＤＥＫＡ（株）製、ポリエーテルポリオール）５６．５重量部と、ウレタン反応触媒としてジブチル錫ジラウレート（キシダ化学（株）製、以下「ＤＢＴＬ」と略す）０．００８３２重量部とを投入し、攪拌しながら、水素化キシリレンジイソシアネート（武田薬品（株）製、タケネート６００、以下「ＨＸＤＩ」と略す）７．０２重量部を滴下し、６５℃で４時間反応させた。なお、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の使用量は、ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）＝１．６であった。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート（キシダ化学（株）製、以下「ＨＥＡ」と略す）３．１５重量部を滴下し、６５℃で２時間反応させ、両末端にアクリロイル基を有する親水性ポリウレタン系重合体／エチレン性不飽和モノマー混合シロップ（固形分４０重量％）を得た。得られた親水性ポリウレタン系重合体の重量平均分子量は１．５万であった。得られた混合シロップを混合シロップ３とした。
【０１４３】
〔製造例４〕：混合シロップ４の調製
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、エチレン性不飽和モノマーとしてアクリル酸２−エチルヘキシル（東亜合成（株）製、以下「２ＥＨＡ」と略す）からなるモノマー溶液１００重量部と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとして、アデカ（登録商標）プルロニックＬ−６２（分子量２５００、ＡＤＥＫＡ（株）製ポリエーテルポリオール）１２６．５重量部と、ウレタン反応触媒としてジブチル錫ジラウレート（キシダ化学（株）製、以下「ＤＢＴＬ」と略す）０．０１２５重量部とを投入し、攪拌しながら、水素化キシリレンジイソシアネート（武田薬品（株）製、タケネート６００、以下「ＨＸＤＩ」と略す）１５．７２重量部を滴下し、６５℃で４時間反応させた。なお、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の使用量は、ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）＝１．６であった。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート（キシダ化学（株）製、以下「ＨＥＡ」と略す）７．０５重量部を滴下し、６５℃で２時間反応させ、両末端にアクリロイル基を有する親水性ポリウレタン系重合体／エチレン性不飽和モノマー混合シロップ（固形分６０重量％）を得た。得られた親水性ポリウレタン系重合体の重量平均分子量は１．５万であった。得られた混合シロップを混合シロップ４とした。
【０１４４】
〔実施例１〕
製造例１で得られた親水性ポリウレタン系重合体／エチレン性不飽和モノマー混合シロップ１（固形分４０重量％）の５６重量部（固形分で２２．４重量部）に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」）（分子量２２６）１２重量部、反応性オリゴマーとして、ポリテトラメチレングリコール（以下、「ＰＴＭＧ」と略す）とイソホロンジイソシアネート（以下、「ＩＰＤＩ」と略す）から合成されるポリウレタンの両末端がＨＥＡで処理された、両末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンアクリレート（以下、「ＵＡ」と略す）（分子量３７２０、希釈モノマー２ＥＨＡ、固形分８０％）８７．５重量部（固形分で７０重量部）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、商品名「ルシリンＴＰＯ」）０．６１重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・ジャパン社製、商品名「イルガノックス１０１０」）１．０２重量部、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ２１．５重量部、アクリル酸（東亜合成社製、以下、「ＡＡ」と略す）５．１重量部を均一混合し、連続油相成分（以下、「油相」と称する）とした。一方、上記油相１００重量部に対して水相成分（以下、「水相」と称する）としてイオン交換水３００重量部を常温下、上記油相を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は７５／２５であった。
得られたＷ／Ｏ型エマルションを常温で３０分間静置保存した後、光照射後の厚さが１ｍｍとなるように離型処理された基材上に塗布し連続的に成形した。さらにその上に厚さ３８μｍの離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを被せた。このシートにブラックライト（１５Ｗ／ｃｍ）を用いて光照度５ｍＷ／ｃｍ２（ピーク感度最大波３５０ｎｍのトプコンＵＶＲ−Ｔ１で測定）の紫外線を照射し、厚さ１ｍｍの高含水架橋重合体を得た。次に上面フィルムを剥離し、上記高含水架橋重合体を１３０℃にて３０分間に亘って加熱することによって、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１）を得た。
結果を表１に示した。
また、得られた高気密性発泡体（１）を斜めから撮影した表面／断面ＳＥＭ写真の写真図を図３に示した。
【０１４５】
〔実施例２〕
実施例１において、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ９．８重量部、ＩＢＸＡ１１．７重量部、ＡＡ５．１重量部を均一混合して油相とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（２）を得た。
結果を表１に示した。
【０１４６】
〔実施例３〕
実施例１において、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、ＩＢＸＡ２３．３重量部、ＡＡ５．１重量部を均一混合して油相とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（３）を得た。
結果を表１に示した。
【０１４７】
〔実施例４〕
実施例１において、混合シロップ１の代わりに混合シロップ２を用い、ＵＡの希釈モノマーを２ＥＨＡの代わりにＢＡを用い、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、ＢＡ２１．５重量部、ＡＡ５．１重量部を均一混合して油相とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（４）を得た。
結果を表１に示した。
【０１４８】
〔実施例５〕
実施例１において、混合シロップ１の代わりに混合シロップ２を用い、ＵＡの希釈モノマーを２ＥＨＡの代わりにＢＡを用い、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、ＢＡ９．８重量部、ＩＢＸＡ１１．７重量部、ＡＡ５．１重量部を均一混合して油相とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（５）を得た。
結果を表１に示した。
【０１４９】
〔実施例６〕
実施例１において、混合シロップ１の代わりに混合シロップ２を用い、ＵＡの希釈モノマーを２ＥＨＡの代わりにＢＡを用い、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、ＩＢＸＡ２３．３重量部、ＡＡ５．１重量部を均一混合して油相とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（６）を得た。
結果を表１に示した。
【０１５０】
〔実施例７〕
実施例１において、混合シロップ１（固形分４０重量％）の使用量を３４．７重量部（固形分で１３．９重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ４２．３重量部、ＡＡ５．６重量部を均一混合した以外は、実施例１と同様の操作を行い、油相を得た。
上記油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水１８５．７重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は６５／３５であった。
上記以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（７）を得た。
結果を表２に示した。
【０１５１】
〔実施例８〕
実施例１において、混合シロップ１（固形分４０重量％）の使用量を３４．７重量部（固形分で１３．９重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ２９．３重量部、ＩＢＸＡ１２．９重量部、ＡＡ５．６重量部を均一混合した以外は、実施例１と同様の操作を行い、油相を得た。
上記油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水１８５．７重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は６５／３５であった。
上記以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（８）を得た。
結果を表２に示した。
【０１５２】
〔実施例９〕
実施例１において、混合シロップ１（固形分４０重量％）の使用量を３４．７重量部（固形分で１３．９重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ１６．４重量部、ＩＢＸＡ２５．９重量部、ＡＡ５．６重量部を均一混合した以外は、実施例１と同様の操作を行い、油相を得た。
上記油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水１８５．７重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は６５／３５であった。
上記以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（９）を得た。
結果を表２に示した。
【０１５３】
〔実施例１０〕
実施例１において、混合シロップ１（固形分４０重量％）５６重量部（固形分で２２．４重量部）に代えて、混合シロップ３（固形分４０重量％）３４．７重量部（固形分で１３．９重量部）を用い、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ２５．７重量部、ＩＢＸＡ１６．５重量部、ＡＡ５．６重量部を均一混合した以外は、実施例１と同様の操作を行い、油相を得た。
上記油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水１８５．７重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は６５／３５であった。
上記以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１０）を得た。
結果を表２に示した。
【０１５４】
〔実施例１１〕
実施例１において、混合シロップ１（固形分４０重量％）５６重量部（固形分で２２．４重量部）に代えて、混合シロップ３（固形分４０重量％）３４．７重量部（固形分で１３．９重量部）を用い、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ２０重量部、ＩＢＸＡ２２．３重量部、ＡＡ５．６重量部を均一混合した以外は、実施例１と同様の操作を行い、油相を得た。
上記油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水１８５．７重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は６５／３５であった。
上記以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１１）を得た。
結果を表２に示した。
【０１５５】
〔実施例１２〕
実施例１において、混合シロップ１（固形分４０重量％）５６重量部（固形分で２２．４重量部）に代えて、混合シロップ３（固形分４０重量％）３４．７重量部（固形分で１３．９重量部）を用い、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ１１．３重量部、ＩＢＸＡ３０．９重量部、ＡＡ５．６重量部を均一混合した以外は、実施例１と同様の操作を行い、油相を得た。
上記油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水１８５．７重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は６５／３５であった。
上記以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１２）を得た。
結果を表２に示した。
【０１５６】
【表１】
【０１５７】
【表２】
【０１５８】
〔実施例１３〕
製造例４で得られた親水性ポリウレタン系重合体／エチレン性不飽和モノマー混合シロップ４（固形分６０重量％）の１５．２重量部（固形分で９．１重量部）に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」）（分子量２２６）１５重量部、反応性オリゴマーとして、ポリテトラメチレングリコール（以下、「ＰＴＭＧ」と略す）とイソホロンジイソシアネート（以下、「ＩＰＤＩ」と略す）から合成されるポリウレタンの両末端がＨＥＡで処理された、両末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンアクリレート（以下、「ＵＡ」と略す）（分子量３７２０、希釈モノマー２ＥＨＡ、固形分８０％）８７．５重量部（固形分で７０重量部）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、商品名「ルシリンＴＰＯ」）０．６１重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・ジャパン社製、商品名「イルガノックス１０１０」）１．０２重量部、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ６１．４重量部、アクリル酸（東亜合成社製、以下、「ＡＡ」と略す）５．９重量部を均一混合し、連続油相成分（以下、「油相」と称する）とした。一方、上記油相１００重量部に対して水相成分（以下、「水相」と称する）としてイオン交換水１２２重量部を常温下、上記油相を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は５５／４５であった。
得られたＷ／Ｏ型エマルションを常温で３０分間静置保存した後、光照射後の厚さが１ｍｍとなるように離型処理された基材上に塗布し連続的に成形した。さらにその上に厚さ３８μｍの離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを被せた。このシートにブラックライト（１５Ｗ／ｃｍ）を用いて光照度５ｍＷ／ｃｍ２（ピーク感度最大波３５０ｎｍのトプコンＵＶＲ−Ｔ１で測定）の紫外線を照射し、厚さ１ｍｍの高含水架橋重合体を得た。次に上面フィルムを剥離し、上記高含水架橋重合体を１３０℃にて３０分間に亘って加熱することによって、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１３）を得た。
結果を表３に示した。
【０１５９】
〔実施例１４〕
実施例１３において、混合シロップ４（固形分６０重量％）の使用量を２３．１重量部（固形分で１３．９重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ５３．８重量部、ＡＡ５．６重量部を均一混合した以外は、実施例１３と同様にして、油相を得た。
得られた油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水１８６重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給した以外は、実施例１３と同様にして、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は６５／３５であった。
上記以外は、実施例１３と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１４）を得た。
結果を表３に示した。
【０１６０】
〔実施例１５〕
実施例１３において、混合シロップ４（固形分６０重量％）の使用量を３７．３重量部（固形分で２２．４重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ４０．１重量部、ＡＡ５．０重量部を均一混合した以外は、実施例１３と同様にして、油相を得た。
得られた油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水３００重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給した以外は、実施例１３と同様にして、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は７５／２５であった。
上記以外は、実施例１３と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１５）を得た。
結果を表３に示した。
【０１６１】
〔実施例１６〕
実施例１３において、混合シロップ４（固形分６０重量％）の使用量を５．８重量部（固形分で３．５重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ７０．４重量部、ＡＡ６．３重量部を均一混合した以外は、実施例１３と同様にして、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１６）を得た。
結果を表３に示した。
【０１６２】
〔実施例１７〕
実施例１３において、混合シロップ４（固形分６０重量％）の使用量を２８．６重量部（固形分で１７．２重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ４８．５重量部、ＡＡ５．４重量部を均一混合した以外は、実施例１３と同様にして、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１７）を得た。
結果を表３に示した。
【０１６３】
〔実施例１８〕
実施例１３において、混合シロップ４（固形分６０重量％）の使用量を１４．２重量部（固形分で８．５重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ６２．４重量部、ＡＡ５．４重量部を均一混合した以外は、実施例１３と同様にして、油相を得た。
得られた油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水３００重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給した以外は、実施例１３と同様にして、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は７５／２５であった。
上記以外は、実施例１３と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１８）を得た。
結果を表３に示した。
【０１６４】
〔実施例１９〕
実施例１３において、混合シロップ４（固形分６０重量％）の使用量を５９．６重量部（固形分で３５．８重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ１８．７重量部、ＡＡ４．２重量部を均一混合した以外は、実施例１３と同様にして、油相を得た。
得られた油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水３００重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給した以外は、実施例１３と同様にして、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は７５／２５であった。
上記以外は、実施例１３と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１９）を得た。
結果を表３に示した。
【０１６５】
〔実施例２０〕
製造例１で得られた親水性ポリウレタン系重合体／エチレン性不飽和モノマー混合シロップ１（固形分４０重量％）の５６重量部（固形分で２２．４重量部）に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」）（分子量２２６）１５重量部、反応性オリゴマーとして、ポリテトラメチレングリコール（以下、「ＰＴＭＧ」と略す）とイソホロンジイソシアネート（以下、「ＩＰＤＩ」と略す）から合成されるポリウレタンの両末端がＨＥＡで処理された、両末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンアクリレート（以下、「ＵＡ」と略す）（分子量３７２０、希釈モノマー２ＥＨＡ、固形分８０％）８７．５重量部（固形分で７０重量部）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、商品名「ルシリンＴＰＯ」）０．６１重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・ジャパン社製、商品名「イルガノックス１０１０」）１．０２重量部、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ２１．５重量部、アクリル酸（東亜合成社製、以下、「ＡＡ」と略す）５．０重量部を均一混合し、連続油相成分（以下、「油相」と称する）とした。一方、上記油相１００重量部に対して水相成分（以下、「水相」と称する）としてイオン交換水３００重量部を常温下、上記油相を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は７５／２５であった。
得られたＷ／Ｏ型エマルションを常温で３０分間静置保存した後、光照射後の厚さが１ｍｍとなるように離型処理された基材上に塗布し連続的に成形した。さらにその上に厚さ３８μｍの離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを被せた。このシートにブラックライト（１５Ｗ／ｃｍ）を用いて光照度５ｍＷ／ｃｍ２（ピーク感度最大波３５０ｎｍのトプコンＵＶＲ−Ｔ１で測定）の紫外線を照射し、厚さ１ｍｍの高含水架橋重合体を得た。次に上面フィルムを剥離し、上記高含水架橋重合体を１３０℃にて３０分間に亘って加熱することによって、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（２０）を得た。
結果を表４に示した。
【０１６６】
〔実施例２１〕
実施例２０において、混合シロップ１（固形分４０重量％）の使用量を５５．１重量部（固形分で２２．０重量部）とし、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」）（分子量２２６）の使用量を１２重量部とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ２２．３重量部、ＡＡ５．１重量部を均一混合した以外は、実施例２０と同様にして、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（２１）を得た。
結果を表４に示した。
【０１６７】
〔実施例２２〕
実施例２０において、混合シロップ１（固形分４０重量％）の使用量を５４．２重量部（固形分で２１．７重量部）とし、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」）（分子量２２６）の使用量を９重量部とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ２３．２重量部、ＡＡ５．１重量部を均一混合した以外は、実施例２０と同様にして、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（２２）を得た。
結果を表４に示した。
【０１６８】
〔実施例２３〕
実施例２０において、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」）（分子量２２６）１５重量部に代えて、トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学工業社製、商品名「ＴＭＰＴＡ」）１５重量部を用いた以外は、実施例２０と同様にして、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（２３）を得た。
結果を表４に示した。
【０１６９】
〔実施例２４〕
実施例２０において、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」）（分子量２２６）１５重量部に代えて、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名「Ｖ＃４００」）１５重量部を用いた以外は、実施例２０と同様にして、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（２４）を得た。
結果を表４に示した。
【０１７０】
【表３】
【０１７１】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【０１７２】
本発明の高気密性発泡体は、電気・電子機器の部品や光学部材の防塵材など、各種部材に好ましく利用できる。
【符号の説明】
【０１７３】
１００ 高気密性発泡体
１０ 発泡体
１０ａ 発泡体
１０ｂ 発泡体
２０ 基材
３０ 剥離フィルム
１ａ 防塵性評価試験装置の概略構成
１ｂ 防塵性評価試験装置の断面の概略構成
１１ 天井板
１２ スペーサー
１３ 両面テープ
１４ 発泡体
１５ 評価用箱体
１６ａ 貫通孔
１６ｂ 貫通孔
１６ｃ 貫通孔
１７ 開口部
１８ 空間部
１０００ タンブラー
２００ 評価用サンプルを組み付けた評価容器
２１１ 黒色アクリル板
２１２ 黒色アクリル板
２２ 評価用サンプル
２３ アルミニウム板
２４ ベース板
２５ 粉末供給部
２６ ネジ
２７ フォーム圧縮板
２８ ピン
２９ 評価容器内部
３０ アルミスペーサー
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高気密性発泡体に関する。詳細には、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
発泡体は、吸水材、保水材、クッション材、断熱材、吸音材、分離膜、反射材、回路基板などの各種基板、印刷版などの保持部材、支持部材、研磨プロセス用の研磨パッドおよびそれを支持するための定盤、半導体や各種基板などを裏面から真空引きなどにより保持または搬送するために用いる支持台、などの様々な用途で幅広く利用されている。
【０００３】
発泡体は、電気・電子機器の部品や光学部材などを所定の部位に固定する際の防塵材としても用いられている。しかしながら、近年、電気・電子機器や光学部材装着製品が小型化・薄型化されていくにつれ、防塵材が用いられる部分のクリアランスが減少していく傾向にあり、また、従来使用されている防塵材では、その反発力の大きさゆえに使用できないという状況が発生しつつある。
【０００４】
上記のような問題のため、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体の開発が、広く求められている。
【０００５】
例えば、優れた防塵性を有しているとともに、微小なクリアランスに対しても追従可能な優れた柔軟性を有している防塵材が報告されている（特許文献１）。しかし、柔軟性およびクッション性は十分ではなく、また、実使用に照らした場合、気密性および防塵性については満足できるレベルではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−９７５６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の高気密性発泡体は、
球状気泡を有する発泡体を含み、
気密性が５ｋＰａ以上であり、防塵性指標が９０％以上である。
【０００９】
本発明の高気密性発泡体は、
球状気泡を有する発泡体を含み、
動的防塵性評価試験における発泡体通過粒子総面積が１５００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下である。
【００１０】
好ましい実施形態においては、上記発泡体が親水性ポリウレタン系重合体を含む。
【００１１】
好ましい実施形態においては、上記球状気泡の平均孔径が２０μｍ未満である。
【００１２】
好ましい実施形態においては、上記発泡体が、隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を有する。
【００１３】
好ましい実施形態においては、上記貫通孔の平均孔径が５μｍ以下である。
【００１４】
好ましい実施形態においては、上記発泡体の気泡率が３０％以上である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供することができる。特に、本発明の高気密性発泡体は、非常に高いレベルの防塵性を発現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の高気密性発泡体の好ましい実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の高気密性発泡体の別の好ましい実施形態を示す概略断面図である。
【図３】実施例１において作製した高気密性発泡体を斜めから撮影した表面／断面ＳＥＭ写真の写真図である。
【図４】本発明の高気密性発泡体の断面ＳＥＭ写真の写真図であって、隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を明確に表す写真図である。
【図５】圧縮歪回復率の測定方法を説明する説明図である。
【図６】防塵性評価試験装置を説明する説明図である。
【図７】動的防塵性評価試験に用いる評価用サンプルの概略図である。
【図８】動的防塵性評価試験に用いる評価用サンプルを組み付けた動的防塵性評価用の評価容器の簡単な概略断面図である。
【図９】動的防塵性評価用の評価容器を置いたタンブラーを示す概略断面図である。
【図１０】動的防塵性評価試験に用いる評価用サンプルを組み付けた動的防塵性評価用の評価容器の上面図および切断部断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
≪≪Ａ．高気密性発泡体≫≫
本発明の高気密性発泡体は、球状気泡を有する発泡体を含む。本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体は、好ましくは、隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を有する。代表的な構造としては、発泡体１０からなる高気密性発泡体１００（図１）や、発泡体１０ａと発泡体１０ｂの間に基材２０（後述する）を含む高気密性発泡体１００（図２）が挙げられる。なお、図１および図２においては、高気密性発泡体の表面の保護のために剥離フィルム３０が設けられているが、該剥離フィルムは設けられていなくても良い。
【００１８】
本明細書において「球状気泡」とは、厳密な真球状の気泡でなくても良く、例えば、部分的にひずみのある略球状の気泡や、大きなひずみを有する空間からなる気泡であっても良い。
【００１９】
本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体が有し得る球状気泡の平均孔径は、２０μｍ未満であり、好ましくは１５μｍ以下であり、より好ましくは１０μｍ以下である。本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体が有する球状気泡の平均孔径の下限値は特に限定されず、例えば、好ましくは０．０１μｍであり、より好ましくは０．１μｍであり、さらに好ましくは１μｍである。本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体が有する球状気泡の平均孔径が上記範囲内に収まることにより、本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体の球状気泡の平均孔径を精密に小さく制御でき、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供することができる。
【００２０】
本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体の密度は、好ましくは０．１５ｇ／ｃｍ３〜０．６ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．１５ｇ／ｃｍ３〜０．５ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは０．１５ｇ／ｃｍ３〜０．４５ｇ／ｃｍ３であり、特に好ましくは０．１５ｇ／ｃｍ３〜０．４ｇ／ｃｍ３である。本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体の密度が上記範囲内に収まることにより、本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体の密度の範囲を広く制御した上で、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供することができる。
【００２１】
本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体は、好ましくは、隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を有している。この連続気泡構造は、ほとんどまたは全ての隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造であっても良いし、該貫通孔の数が比較的少ない半独立半連続気泡構造であっても良い。
【００２２】
隣接する球状気泡間に有する貫通孔は、高気密性発泡体の物性に影響する。例えば、貫通孔の平均孔径が小さいほど、高気密性発泡体の強度が高くなる傾向がある。図４に、本発明の高気密性発泡体の断面ＳＥＭ写真の写真図であって、隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を明確に表す写真図を示す。
【００２３】
隣接する球状気泡間に有する貫通孔の平均孔径は、好ましくは５μｍ以下であり、より好ましくは４μｍ以下であり、さらに好ましくは３μｍ以下である。隣接する球状気泡間に有する貫通孔の平均孔径の下限値は特に限定されず、例えば、好ましくは０．００１μｍであり、より好ましくは０．０１μｍである。隣接する球状気泡間に有する貫通孔の平均孔径が上記範囲内に収まることにより、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供することができる。
【００２４】
本発明の高気密性発泡体は、好ましくは、表面に表面開口部を有する。この表面開口部の平均孔径は、好ましくは２０μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ未満であり、さらに好ましくは１５μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下であり、さらに好ましくは５μｍ以下であり、特に好ましくは４μｍ以下であり、最も好ましくは３μｍ以下である。表面開口部の平均孔径の下限値は特に限定されず、例えば、好ましくは０．００１μｍであり、より好ましくは０．０１μｍである。本発明の高気密性発泡体が表面開口部を有し、且つ、該表面開口部の平均孔径が上記範囲内に収まることにより、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供することができる。
【００２５】
本発明の高気密性発泡体は、５０％圧縮荷重が、好ましくは３００Ｎ／ｃｍ２以下であり、より好ましくは２００Ｎ／ｃｍ２以下であり、さらに好ましくは１００Ｎ／ｃｍ２以下であり、特に好ましくは５０Ｎ／ｃｍ２以下であり、最も好ましくは２０Ｎ／ｃｍ２以下である。上記５０％圧縮荷重の下限は、好ましくは１０Ｎ／ｃｍ２である。本発明の高気密性発泡体の５０％圧縮荷重が上記範囲内に収まることにより、本発明の高気密性発泡体は、優れた柔軟性およびクッション性を発現し得る。
【００２６】
本発明の高気密性発泡体は、５０％圧縮歪回復率（常温下）が、好ましくは８０％以上であり、より好ましくは８５％以上であり、さらに好ましくは９０％以上であり、特に好ましくは９５％以上である。上記５０％圧縮歪回復率（常温下）の上限は、好ましくは１００％である。本発明の高気密性発泡体の５０％圧縮歪回復率（常温下）が上記範囲内に収まることにより、本発明の高気密性発泡体は、優れた柔軟性およびクッション性を発現し得る。なお、上記５０％圧縮歪回復率（常温下）の具体的な測定方法は後述する。
【００２７】
本発明の高気密性発泡体は、非常に高い気密性を発現し得る。本発明の高気密性発泡体は、気密性が４ｋＰａ以上であり、好ましくは５ｋＰａ以上である。本発明の高気密性発泡体の気密性が５ｋＰａ以上であることは、本発明の高気密性発泡体が非常に優れた気密性を有することを意味する。本発明の高気密性発泡体の気密性の上限は、好ましくは５．５ｋＰａである。
【００２８】
ここで、本発明において気密性とは、発泡体を３０％圧縮した際の該発泡体内外の差圧で示される。すなわち、下記式で求められる値を気密性と定義する。
【００２９】
気密性（ｋＰａ）＝３０％圧縮した際の発泡体内圧−３０％圧縮した際の発泡体外圧
【００３０】
なお、上記気密性の具体的な測定方法は後述する。
【００３１】
本発明の高気密性発泡体は、非常に高い防塵性を発現し得る。
【００３２】
本発明の高気密性発泡体は、防塵性指標が、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９３％以上であり、さらに好ましくは９５％以上であり、さらに好ましくは９７％以上であり、特に好ましくは９９％以上であり、最も好ましくは実質的に１００％である。本発明の高気密性発泡体の防塵性指標が９０％以上であることは、本発明の高気密性発泡体が非常に優れた防塵性を有することを意味する。
【００３３】
なお、上記防塵性指標の具体的な測定方法は後述する。
【００３４】
本発明の高気密性発泡体は、動的防塵性評価試験における発泡体通過粒子総面積が、好ましくは１５００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下であり、より好ましくは１０００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下であり、さらに好ましくは７００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下であり、特に好ましくは３００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下であり、最も好ましくは１００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下である。動的防塵性評価試験における発泡体通過粒子総面積が上記のような範囲であれば、非常に優れたレベルの防塵性を発現できる。特に、動的防塵性評価試験における発泡体通過粒子総面積が１００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下の場合には、極めて高いレベルの防塵性を発現できる。
【００３５】
なお、上記動的防塵性評価試験における発泡体通過粒子総面積の具体的な測定方法は後述する。
【００３６】
本発明の高気密性発泡体は、１２５℃で２２時間保存したときの寸法変化率が、好ましくは±５％未満であり、より好ましくは±３％以下であり、さらに好ましくは±１％以下である。本発明の高気密性発泡体において１２５℃で２２時間保存したときの寸法変化率が上記範囲内に収まることにより、本発明の高気密性発泡体は優れた耐熱性を有し得る。
【００３７】
本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体は、気泡率が、好ましくは３０％以上であり、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上である。本発明の高気密性発泡体において気泡率が上記範囲内に収まることにより、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供することができる。
【００３８】
本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体は、好ましくは、親水性ポリウレタン系重合体を含む。本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体が親水性ポリウレタン系重合体を含むことにより、気泡構造が精密に制御されており、気泡率が高く、精密に制御された多数の微細な表面開口部を有し、柔軟性およびクッション性に優れ、気密性および防塵性に優れた、高気密性発泡体を提供することができる。
【００３９】
本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体の詳細や、それに含まれる親水性ポリウレタン系重合体の詳細については、後述の製造方法の説明において言及する。
【００４０】
本発明の高気密性発泡体は、任意の適切な形状を採り得る。本発明の高気密性発泡体における、厚み、長辺および短辺等の長さは、任意の適切な値を採り得る。
【００４１】
本発明の高気密性発泡体は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な基材を含有していても良い。本発明の高気密性発泡体に基材が含有される形態としては、例えば、高気密性発泡体の内部に基材の層が設けられている形態が挙げられる。このような基材としては、例えば、繊維織布、繊維不織布、繊維積層布、繊維編布、樹脂シート、金属箔膜シート、無機繊維などが挙げられる。
【００４２】
繊維織布としては、任意の適切な繊維から形成される織布を採用し得る。このような繊維としては、例えば、植物繊維、動物繊維、鉱物繊維などの天然繊維；再生繊維、合成繊維、半合成繊維、人造無機繊維などの人造繊維；などが挙げられる。合成繊維としては、例えば、熱可塑性繊維を溶融紡糸した繊維などが挙げられる。また、繊維織布は、メッキやスパッタリングなどによってメタリック加工されていても良い。
【００４３】
繊維不織布としては、任意の適切な繊維から形成される不織布を採用し得る。このような繊維としては、例えば、植物繊維、動物繊維、鉱物繊維などの天然繊維；再生繊維、合成繊維、半合成繊維、人造無機繊維などの人造繊維；などが挙げられる。合成繊維としては、例えば、熱可塑性繊維を溶融紡糸した繊維などが挙げられる。また、繊維不織布は、メッキやスパッタリングなどによってメタリック加工されていても良い。より具体的には、例えば、スパンボンド不織布が挙げられる。
【００４４】
繊維積層布としては、任意の適切な繊維から形成される積層布を採用し得る。このような繊維としては、例えば、植物繊維、動物繊維、鉱物繊維などの天然繊維；再生繊維、合成繊維、半合成繊維、人造無機繊維などの人造繊維；などが挙げられる。合成繊維としては、例えば、熱可塑性繊維を溶融紡糸した繊維などが挙げられる。また、繊維積層布は、メッキやスパッタリングなどによってメタリック加工されていても良い。より具体的には、例えば、ポリエステル繊維積層布が挙げられる。
【００４５】
繊維編布としては、例えば、任意の適切な繊維から形成される編布を採用し得る。このような繊維としては、例えば、植物繊維、動物繊維、鉱物繊維などの天然繊維；再生繊維、合成繊維、半合成繊維、人造無機繊維などの人造繊維；などが挙げられる。合成繊維としては、例えば、熱可塑性繊維を溶融紡糸した繊維などが挙げられる。また、繊維編布は、メッキやスパッタリングなどによってメタリック加工されていても良い。
【００４６】
樹脂シートとしては、任意の適切な樹脂から形成されるシートを採用し得る。このような樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂が挙げられる。樹脂シートは、メッキやスパッタリングなどによってメタリック加工されていても良い。
【００４７】
金属箔膜シートとしては、任意の適切な金属の箔膜から形成されるシートを採用し得る。
【００４８】
無機繊維としては、任意の適切な無機繊維を採用し得る。このような無機繊維としては、具体的には、例えば、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維などが挙げられる。
【００４９】
本発明の高気密性発泡体は、基材中に空隙が存在する場合、該空隙の一部または全部に高気密性発泡体と同じ材料が存在していても良い。
【００５０】
基材は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５１】
≪≪Ｂ．高気密性発泡体の製造方法≫≫
本発明の高気密性発泡体は、任意の適切な方法で製造し得る。本発明の高気密性発泡体は、好ましくは、Ｗ／Ｏ型エマルションを賦形および重合することによって製造し得る。
【００５２】
本発明の高気密性発泡体の製造方法としては、例えば、連続的に連続油相成分と水相成分を乳化機に供給して本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションを調製し、続いて、得られたＷ／Ｏ型エマルションを重合して含水重合体を製造し、続いて、得られた含水重合体を脱水する、「連続法」が挙げられる。本発明の高気密性発泡体の製造方法としては、また、例えば、連続油相成分に対して適当な量の水相成分を乳化機に仕込み、攪拌しながら連続的に水相成分を供給することで本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションを調製し、得られたＷ／Ｏ型エマルションを重合して含水重合体を製造し、続いて、得られた含水重合体を脱水する、「バッチ法」が挙げられる。
【００５３】
Ｗ／Ｏ型エマルションを連続的に重合する連続重合法は生産効率が高く、重合時間の短縮効果と重合装置の短縮化とを最も有効に利用できるので好ましい方法である。
【００５４】
本発明の高気密性発泡体は、より具体的には、好ましくは、
本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションを調製する工程（Ｉ）と、
得られたＷ／Ｏ型エマルションを賦形する工程（ＩＩ）と、
賦形されたＷ／Ｏ型エマルションを重合する工程（ＩＩＩ）と、
得られた含水重合体を脱水する工程（ＩＶ）と、
を含む製造方法によって製造することができる。ここで、得られたＷ／Ｏ型エマルションを賦形する工程（ＩＩ）と賦形されたＷ／Ｏ型エマルションを重合する工程（ＩＩＩ）とは少なくとも一部を同時に行っても良い。
【００５５】
≪Ｂ−１．Ｗ／Ｏ型エマルションを調製する工程（Ｉ）≫
本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションは、連続油相成分と該連続油相成分と不混和性の水相成分を含むＷ／Ｏ型エマルションである。Ｗ／Ｏ型エマルションは、より具体的に説明すると、連続油相成分中に水相成分が分散したものである。
【００５６】
本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションにおける、水相成分と連続油相成分との比率は、Ｗ／Ｏ型エマルションを形成し得る範囲で任意の適切な比率を採り得る。本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションにおける、水相成分と連続油相成分との比率は、該Ｗ／Ｏ型エマルションの重合によって得られる発泡体の構造的、機械的、および性能的特性を決定する上で重要な因子となり得る。具体的には、本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションにおける、水相成分と連続油相成分との比率は、該Ｗ／Ｏ型エマルションの重合によって得られる発泡体の密度、気泡サイズ、気泡構造、および多孔構造を形成する壁体の寸法などを決定する上で重要な因子となり得る。
【００５７】
本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルション中の水相成分の比率は、下限値として、好ましくは３０重量％であり、より好ましくは４０重量％であり、さらに好ましくは５０重量％であり、特に好ましくは５５重量％であり、上限値として、好ましくは９５重量％であり、より好ましくは９０重量％であり、さらに好ましくは８５重量％であり、特に好ましくは８０重量％である。本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルション中の水相成分の比率が上記範囲内にあれば、本発明の効果を十分に発現し得る。
【００５８】
本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤が含まれ得る。このような添加剤としては、例えば、粘着付与樹脂；タルク；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸やその塩類、クレー、雲母粉、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、亜鉛華、ベントナイン、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、アセチレンブラック、アルミニウム粉などの充填剤；顔料；染料；などが挙げられる。このような添加剤は、１種のみ含まれていても良いし、２種以上が含まれていても良い。
【００５９】
本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションを製造する方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションを製造する方法としては、例えば、連続油相成分と水相成分を連続的に乳化機に供給することでＷ／Ｏ型エマルションを形成する「連続法」や、連続油相成分に対して適当な量の水相成分を乳化機に仕込み、攪拌しながら連続的に水相成分を供給することでＷ／Ｏ型エマルションを形成する「バッチ法」などが挙げられる。
【００６０】
本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションを製造する際、エマルション状態を得るための剪断手段としては、例えば、ローターステーターミキサー、ホモジナイザー、ミクロ流動化装置などを用いた高剪断条件の適用が挙げられる。また、エマルション状態を得るための別の剪断手段としては、例えば、動翼ミキサーまたはピンミキサーを使用した振盪、電磁撹拌棒などを用いた低剪断条件の適用による連続および分散相の穏やかな混合が挙げられる。
【００６１】
「連続法」によってＷ／Ｏ型エマルションを調製するための装置としては、例えば、静的ミキサー、ローターステーターミキサー、ピンミキサーなどが挙げられる。撹拌速度を上げることで、または、混合方法でＷ／Ｏ型エマルション中に水相成分をより微細に分散するようデザインされた装置を使用することで、より激しい撹拌を達成しても良い。
【００６２】
「バッチ法」によってＷ／Ｏ型エマルションを調製するための装置としては、例えば、手動での混合や振盪、被動動翼ミキサー、３枚プロペラ混合羽根などが挙げられる。
【００６３】
連続油相成分を調製する方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。連続油相成分を調製する方法としては、代表的には、例えば、親水性ポリウレタン系重合体とエチレン性不飽和モノマーを含む混合シロップを調製し、続いて、該混合シロップに、重合開始剤、架橋剤、その他の任意の適切な成分を配合し、連続油相成分を調製することが好ましい。
【００６４】
親水性ポリウレタン系重合体を調製する方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。親水性ポリウレタン系重合体を調製する方法としては、代表的には、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとジイソシアネート化合物とをウレタン反応触媒の存在下で反応させることにより得られる。
【００６５】
＜Ｂ−１−１．水相成分＞
水相成分としては、実質的に連続油相成分と不混和性のあらゆる水性流体を採用し得る。取り扱いやすさや低コストの観点から、好ましくは、イオン交換水などの水である。
【００６６】
水相成分には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤が含まれ得る。このような添加剤としては、例えば、重合開始剤、水溶性の塩などが挙げられる。水溶性の塩は、Ｗ／Ｏ型エマルションをより安定化させるために有効な添加剤となり得る。このような水溶性の塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウム、リン酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどが挙げられる。このような添加剤は、１種のみ含まれていても良いし、２種以上が含まれていても良い。水相成分に含まれ得る添加剤は、１種のみでも良いし、２種以上でも良い。
【００６７】
＜Ｂ−１−２．連続油相成分＞
連続油相成分は、好ましくは、親水性ポリウレタン系重合体とエチレン性不飽和モノマーを含む。連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの含有割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有割合を採り得る。
【００６８】
親水性ポリウレタン系重合体は、該親水性ポリウレタン系重合体を構成するポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール単位中のポリオキシエチレン比率、または、配合する水相成分量にもよるが、例えば、好ましくは、エチレン性不飽和モノマー７０〜９０重量部に対して親水性ポリウレタン系重合体が１０〜３０重量部の範囲であり、より好ましくは、エチレン性不飽和モノマー７５〜９０重量部に対して親水性ポリウレタン系重合体が１０〜２５重量部の範囲である。また、例えば、水相成分１００重量部に対し、好ましくは、親水性ポリウレタン系重合体が１〜３０重量部の範囲であり、より好ましくは、親水性ポリウレタン系重合体が１〜２５重量部の範囲である。親水性ポリウレタン系重合体の含有割合が上記範囲内にあれば、本発明の効果を十分に発現し得る。
【００６９】
（Ｂ−１−２−１．親水性ポリウレタン系重合体）
親水性ポリウレタン系重合体は、好ましくは、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール由来のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位を含み、該ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中の５重量％〜２５重量％がポリオキシエチレンである。
【００７０】
上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中のポリオキシエチレンの含有割合は、上記のように、好ましくは５重量％〜２５重量％であり、下限値として、より好ましくは１０重量％であり、上限値として、より好ましくは２５重量％であり、さらに好ましくは２０重量％である。上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中のポリオキシエチレンは、連続油相成分中に水相成分を安定に分散させる効果を発現するものである。上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中のポリオキシエチレンの含有割合が５重量％未満の場合、連続油相成分中に水相成分を安定に分散させることが困難になるおそれがある。上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中のポリオキシエチレンの含有割合が２５重量％を超える場合、ＨＩＰＥ条件に近づくにつれてＷ／Ｏ型エマルションからＯ／Ｗ型（水中油型）エマルションに転相するおそれがある。
【００７１】
従来の親水性ポリウレタン系重合体は、ジイソシアネート化合物と疎水性長鎖ジオール、ポリオキシエチレングリコールならびにその誘導体、低分子活性水素化合物（鎖伸長剤）を反応させることによって得られるが、このような方法で得られる親水性ポリウレタン系重合体中に含まれるポリオキシエチレン基の数は不均一であるため、このような親水性ポリウレタン系重合体を含むＷ／Ｏ型エマルションは乳化安定性が低下するおそれがある。一方、本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションの連続油相成分に含まれる親水性ポリウレタン系重合体は、上記のような特徴的な構造を有することにより、Ｗ／Ｏ型エマルションの連続油相成分に含ませた場合に、乳化剤等を積極的に添加せずとも、優れた乳化性および優れた静置保存安定性を発現することができる。
【００７２】
親水性ポリウレタン系重合体は、好ましくは、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとジイソシアネート化合物とを反応させることにより得られる。この場合、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとジイソシアネート化合物との比率は、ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）で、下限値として、好ましくは１であり、より好ましくは１．２であり、さらに好ましくは１．４であり、特に好ましくは１．６であり、上限値として、好ましくは３であり、より好ましくは２．５であり、さらに好ましくは２である。ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）が１未満の場合は、親水性ポリウレタン系重合体を製造する際にゲル化物が生成しやすくなるおそれがある。ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）が３を超える場合は、残存ジイソシアネート化合物が多くなってしまい、本発明の高気密性発泡体を得るために用い得るＷ／Ｏ型エマルションが不安定になるおそれがある。
【００７３】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとしては、例えば、ＡＤＥＫＡ株式会社製のポリエーテルポリオール（アデカ（登録商標）プルロニックＬ−３１、Ｌ−６１、Ｌ−７１、Ｌ−１０１、Ｌ−１２１、Ｌ−４２、Ｌ−６２、Ｌ−７２、Ｌ−１２２、２５Ｒ−１、２５Ｒ−２、１７Ｒ−２）や、日本油脂株式会社製のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（プロノン（登録商標）０５２、１０２、２０２）などが挙げられる。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールは、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００７４】
ジイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネート、これらのジイソシアネートの二量体や三量体、ポリフェニルメタンポリイソシアネートなどが挙げられる。芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。ジイソシアネートの三量体としては、イソシアヌレート型、ビューレット型、アロファネート型等が挙げられる。ジイソシアネート化合物は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００７５】
ジイソシアネート化合物は、ポリオールとのウレタン反応性などの観点から、その種類や組み合わせ等を適宜選択すれば良い。ポリオールとの速やかなウレタン反応性や水との反応の抑制などの観点からは、脂環族ジイソシアネートを使用することが好ましい。
【００７６】
親水性ポリウレタン系重合体の重量平均分子量は、下限値として、好ましくは５０００であり、より好ましくは７０００であり、さらに好ましくは８０００であり、特に好ましくは１００００であり、上限値として、好ましくは５００００であり、より好ましくは４００００であり、さらに好ましくは３００００であり、特に好ましくは２００００である。
【００７７】
親水性ポリウレタン系重合体は、末端にラジカル重合可能な不飽和二重結合を有していても良い。親水性ポリウレタン系重合体の末端にラジカル重合可能な不飽和二重結合を有することにより、本発明の効果がより一層発現され得る。
【００７８】
（Ｂ−１−２−２．エチレン性不飽和モノマー）
エチレン性不飽和モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーであれば、任意の適切なモノマーを採用し得る。エチレン性不飽和モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００７９】
エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルを含む。エチレン性不飽和モノマー中の（メタ）アクリル酸エステルの含有割合は、下限値として、好ましくは８０重量％であり、より好ましくは８５重量％であり、上限値として、好ましくは１００重量％であり、より好ましくは９８重量％である。（メタ）アクリル酸エステルは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００８０】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、好ましくは、炭素数が１〜２０のアルキル基（シクロアルキル基、アルキル（シクロアルキル）基、（シクロアルキル）アルキル基も含む概念）を有するアルキル（メタ）アクリレートである。上記アルキル基の炭素数は、好ましくは４〜１８である。なお、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルの意味であり、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートの意味である。
【００８１】
炭素数が１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートが好ましい。炭素数が１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００８２】
エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な極性モノマーをさらに含む。エチレン性不飽和モノマー中の極性モノマーの含有割合は、下限値として、好ましくは０重量％であり、より好ましくは２重量％であり、上限値として、好ましくは２０重量％であり、より好ましくは１５重量％である。極性モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００８３】
極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物モノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；などが挙げられる。
【００８４】
（Ｂ−１−２−３．重合開始剤）
連続油相成分には、好ましくは、重合開始剤が含まれる。
【００８５】
重合開始剤としては、例えば、ラジカル重合開始剤、レドックス重合開始剤などが挙げられる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、熱重合開始剤、光重合開始剤が挙げられる。
【００８６】
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物、過酸化物、ペルオキシ炭酸、ペルオキシカルボン酸、過硫酸カリウム、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。
【００８７】
光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（例として、チバ・ジャパン社製、商品名；ダロキュア−２９５９）、α−ヒドロキシ−α，α’−ジメチルアセトフェノン（例として、チバ・ジャパン社製、商品名；ダロキュア−１１７３）、メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（例として、チバ・ジャパン社製、商品名；イルガキュア−６５１）、２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセトフェノン（例として、チバ・ジャパン社製、商品名；イルガキュア−１８４）などのアセトフェノン系光重合開始剤；ベンジルジメチルケタールなどのケタール系光重合開始剤；その他のハロゲン化ケトン；アシルフォスフィンオキサイド（例として、チバ・ジャパン社製、商品名；イルガキュア−８１９）；などを挙げることができる。
【００８８】
重合開始剤は、１種のみを含んでいても良く、２種以上を含んでいてもよい。
【００８９】
重合開始剤の含有割合は、連続油相成分全体に対し、下限値として、好ましくは０．０５重量％であり、より好ましくは０．１重量％であり、上限値として、好ましくは５．０重量％であり、より好ましくは１．０重量％である。重合開始剤の含有割合が連続油相成分全体に対して０．０５重量％未満の場合には、未反応のモノマー成分が多くなり、得られる高気密性発泡体中の残存モノマー量が増加するおそれがある。重合開始剤の含有割合が連続油相成分全体に対して５．０重量％を超える場合には、得られる高気密性発泡体の機械的物性が低下するおそれがある。
【００９０】
なお、光重合開始剤によるラジカル発生量は、照射する光の種類や強度や照射時間、モノマーおよび溶剤混合物中の溶存酸素量などによっても変化する。そして、溶存酸素が多い場合には、光重合開始剤によるラジカル発生量が抑制され、重合が十分に進行せず、未反応物が多くなることがある。したがって、光照射の前に、反応系中に窒素等の不活性ガスを吹き込み、酸素を不活性ガスで置換しておくことが好ましい。
【００９１】
（Ｂ−１−２−４．架橋剤）
連続油相成分には、好ましくは、架橋剤が含まれる。
【００９２】
架橋剤は、典型的には、ポリマー鎖同士を連結して、より三次元的な分子構造を構築するために用いられる。架橋剤の種類と含有量の選択は、得られる高気密性発泡体に所望される構造的特性、機械的特性、および流体処理特性に左右される。架橋剤の具体的な種類および含有量の選択は、高気密性発泡体の構造的特性、機械的特性、および流体処理特性の望ましい組み合わせを実現する上で重要となる。
【００９３】
本発明の高気密性発泡体を製造する上では、好ましくは、架橋剤として、重量平均分子量の異なる少なくとも２種類の架橋剤を用いる。
【００９４】
本発明の高気密性発泡体を製造する上では、より好ましくは、架橋剤として、「重量平均分子量が８００以上である多官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる１種以上」と「重量平均分子量が５００以下である多官能（メタ）アクリレートおよび多官能（メタ）アクリルアミドから選ばれる１種以上」とを併用する。ここで、多官能（メタ）アクリレートとは、具体的には、１分子中に少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有する多官能（メタ）アクリレートであり、多官能（メタ）アクリルアミドとは、具体的には、１分子中に少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有する多官能（メタ）アクリルアミドである。
【００９５】
多官能（メタ）アクリレートとしては、ジアクリレート類、トリアクリレート類、テトラアクリレート類、ジメタクリレート類、トリメタクリレート類、テトラメタクリレート類などが挙げられる。
【００９６】
多官能（メタ）アクリルアミドとしては、ジアクリルアミド類、トリアクリルアミド類、テトラアクリルアミド類、ジメタクリルアミド類、トリメタクリルアミド類、テトラメタクリルアミド類などが挙げられる。
【００９７】
多官能（メタ）アクリレートは、例えば、ジオール類、トリオール類、テトラオール類、ビスフェノールＡ類などから誘導できる。具体的には、例えば、１，１０−デカンジオール、１，８−オクタンジオール、１，６ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４ブタン−２−エンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシノール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性物などから誘導できる。
【００９８】
多官能（メタ）アクリルアミドは、例えば、対応するジアミン類、トリアミン類、テトラアミン類などから誘導できる。
【００９９】
重合反応性オリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、コポリエステル（メタ）アクリレート、オリゴマージ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。好ましくは、疎水性ウレタン（メタ）アクリレートである。
【０１００】
重合反応性オリゴマーの重量平均分子量は、好ましくは１５００以上、より好ましくは２０００以上である。重合反応性オリゴマーの重量平均分子量の上限は特に限定されないが、例えば、好ましくは１００００以下である。
【０１０１】
架橋剤として、「重量平均分子量が８００以上である多官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる１種以上」と「重量平均分子量が５００以下である多官能（メタ）アクリレートおよび多官能（メタ）アクリルアミドから選ばれる１種以上」とを併用する場合、「重量平均分子量が８００以上である多官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる１種以上」の使用量は、連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して、下限値として、好ましくは４０重量％であり、上限値として、好ましくは１００重量％であり、より好ましくは８０重量％である。「重量平均分子量が８００以上である多官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる１種以上」の使用量が連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して４０重量％未満の場合、得られる高気密性発泡体の凝集力が低下してしまうおそれがあり、じん性と柔軟性の両立が困難になるおそれがある。「重量平均分子量が８００以上である多官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる１種以上」の使用量が連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して１００重量％を超える場合、Ｗ／Ｏ型エマルションは乳化安定性が低下してしまい、所望の高気密性発泡体が得られないおそれがある。
【０１０２】
架橋剤として、「重量平均分子量が８００以上である多官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる１種以上」と「重量平均分子量が５００以下である多官能（メタ）アクリレートおよび多官能（メタ）アクリルアミドから選ばれる１種以上」とを併用する場合、「重量平均分子量が５００以下である多官能（メタ）アクリレートおよび多官能（メタ）アクリルアミドから選ばれる１種以上」の使用量は、連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して、下限値として、好ましくは１重量％であり、より好ましくは５重量％であり、上限値として、好ましくは３０重量％であり、より好ましくは２０重量％である。「重量平均分子量が５００以下である多官能（メタ）アクリレートおよび多官能（メタ）アクリルアミドから選ばれる１種以上」の使用量が連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して１重量％未満の場合、耐熱性が低下してしまい、含水重合体を脱水する工程（ＩＶ）において収縮によって気泡構造が潰れてしまうおそれがある。「重量平均分子量が５００以下である多官能（メタ）アクリレートおよび多官能（メタ）アクリルアミドから選ばれる１種以上」の使用量が連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して３０重量％を超える場合、得られる高気密性発泡体のじん性が低下してしまい、脆性を示してしまうおそれがある。
【０１０３】
架橋剤は、１種のみを含んでいても良く、２種以上を含んでいてもよい。
【０１０４】
（Ｂ−１−２−５．連続油相成分中のその他の成分）
連続油相成分には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分が含まれ得る。このようなその他の成分としては、代表的には、好ましくは、触媒、酸化防止剤、有機溶媒などが挙げられる。このようなその他の成分は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【０１０５】
触媒としては、例えば、ウレタン反応触媒が挙げられる。ウレタン反応触媒としては、任意の適切な触媒を採用し得る。具体的には、例えば、ジブチル錫ジラウリレートが挙げられる。
【０１０６】
触媒の含有割合は、目的とする触媒反応に応じて、任意の適切な含有割合を採用し得る。
【０１０７】
触媒は、１種のみを含んでいても良く、２種以上を含んでいてもよい。
【０１０８】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。
【０１０９】
酸化防止剤の含有割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有割合を採用し得る。
【０１１０】
酸化防止剤は、１種のみを含んでいても良く、２種以上を含んでいてもよい。
【０１１１】
有機溶媒としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な有機溶媒を採用し得る。
【０１１２】
有機溶媒の含有割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有割合を採用し得る。
【０１１３】
有機溶媒は、１種のみを含んでいても良く、２種以上を含んでいてもよい。
【０１１４】
≪Ｂ−２．Ｗ／Ｏ型エマルションを賦形する工程（ＩＩ）≫
工程（ＩＩ）において、Ｗ／Ｏ型エマルションを賦形する方法としては、任意の適切な賦形方法を採用し得る。例えば、走行するベルト上にＷ／Ｏ型エマルションを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状に賦形する方法が挙げられる。また、熱可塑性樹脂フィルムの一面に塗工して賦形する方法が挙げられる。
【０１１５】
工程（ＩＩ）において、Ｗ／Ｏ型エマルションを賦形する方法として、熱可塑性樹脂フィルムの一面に塗工して賦形する方法を採用する場合、塗工する方法としては、例えば、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーターなどを用いる方法が挙げられる。
【０１１６】
≪Ｂ−３．賦形されたＷ／Ｏ型エマルションを重合する工程（ＩＩＩ）≫
工程（ＩＩＩ）において、賦形されたＷ／Ｏ型エマルションを重合する方法としては、任意の適切な重合方法を採用し得る。例えば、加熱装置によってベルトコンベアーのベルト表面が加温される構造の、走行するベルト上にＷ／Ｏ型エマルションを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状に賦形しつつ加熱によって重合する方法や、活性エネルギー線の照射によってベルトコンベアーのベルト表面が加温される構造の、走行するベルト上にＷ／Ｏ型エマルションを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状に賦形しつつ活性エネルギー線の照射によって重合する方法が挙げられる。
【０１１７】
加熱によって重合する場合、重合温度（加熱温度）は、下限値として、好ましくは２３℃であり、より好ましくは５０℃であり、さらに好ましくは７０℃であり、特に好ましくは８０℃であり、最も好ましくは９０℃であり、上限値としては、好ましくは１５０℃であり、より好ましくは１３０℃であり、さらに好ましくは１１０℃である。重合温度が２３℃未満の場合は、重合に長時間を要し、工業的な生産性が低下するおそれがある。重合温度が１５０℃を越える場合は、得られる高気密性発泡体の孔径が不均一となるおそれや、高気密性発泡体の強度が低下するおそれがある。なお、重合温度は、一定である必要はなく、例えば、重合中に２段階や多段階で変動させてもよい。
【０１１８】
活性エネルギー線の照射によって重合する場合、活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、可視光線、電子線などが挙げられる。活性エネルギー線としては、好ましくは、紫外線、可視光線であり、より好ましくは、波長が２００ｎｍ〜８００ｎｍの可視〜紫外の光である。Ｗ／Ｏ型エマルションは光を散乱させる傾向が強いため、波長が２００ｎｍ〜８００ｎｍの可視〜紫外の光を用いればＷ／Ｏ型エマルションに光を貫通させることができる。また、２００ｎｍ〜８００ｎｍの波長で活性化できる光重合開始剤は入手しやすく、光源が入手しやすい。
【０１１９】
活性エネルギー線の波長は、下限値として、好ましくは２００ｎｍであり、より好ましくは３００ｎｍであり、上限値として、好ましくは８００ｎｍであり、より好ましくは４５０ｎｍである。
【０１２０】
活性エネルギー線の照射に用いられる代表的な装置としては、例えば、紫外線照射を行うことができる紫外線ランプとして、波長３００〜４００ｎｍ領域にスペクトル分布を持つ装置が挙げられ、その例としては、ケミカルランプ、ブラックライト（東芝ライテック（株）製の商品名）、メタルハライドランプなどが挙げられる。
【０１２１】
活性エネルギー線の照射を行う際の照度は、照射装置から被照射物までの距離や電圧の調節によって、任意の適切な照度に設定され得る。例えば、特開２００３−１３０１５号公報に開示された方法によって、各工程における紫外線照射をそれぞれ複数段階に分割して行い、それにより粘着性能を精密に調節することができる。
【０１２２】
紫外線照射は、重合禁止作用のある酸素が及ぼす悪影響を防ぐために、例えば、熱可塑性樹脂フィルム等の基材の一面にＷ／Ｏ型エマルションを塗工して賦形した後に不活性ガス雰囲気下で行うことや、熱可塑性樹脂フィルム等の基材の一面にＷ／Ｏ型エマルションを塗工して賦形した後にシリコーン等の剥離剤をコートしたポリエチレンテレフタレート等の紫外線は通過するが酸素を遮断するフィルムを被覆させて行うことが好ましい。
【０１２３】
熱可塑性樹脂フィルムとしては、一面にＷ／Ｏ型エマルションを塗工して賦形できるものであれば、任意の適切な熱可塑性樹脂フィルムを採用し得る。熱可塑性樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエステル、オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックフィルムやシートが挙げられる。
【０１２４】
不活性ガス雰囲気とは、光照射ゾーン中の酸素を不活性ガスにより置換した雰囲気をいう。したがって、不活性ガス雰囲気においては、できるだけ酸素が存在しないことが必要であり、酸素濃度で５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【０１２５】
≪Ｂ−４．得られた含水重合体を脱水する工程（ＩＶ）≫
工程（ＩＶ）では、得られた含水重合体を脱水する。工程（ＩＩＩ）で得られた含水重合体中には水相成分が分散状態で存在する。この水相成分を脱水により除去して乾燥することにより、本発明の高気密性発泡体に含まれる発泡体が得られる。得られた発泡体は、そのまま本発明の高気密性発泡体となり得る。また、後述するように、基材と組み合わせることによって、本発明の高気密性発泡体となり得る。
【０１２６】
工程（ＩＶ）における脱水方法としては、任意の適切な乾燥方法を採用し得る。このような乾燥方法としては、例えば、真空乾燥、凍結乾燥、圧搾乾燥、電子レンジ乾燥、熱オーブン内での乾燥、赤外線による乾燥、またはこれらの技術の組み合わせ、などが挙げられる。
【０１２７】
≪Ｂ−５．本発明の高気密性発泡体が基材を含有する場合≫
本発明の高気密性発泡体が基材を含有する場合、本発明の高気密性発泡体の製造方法の好ましい実施形態の一つとして、Ｗ／Ｏ型エマルションを基材の一面に塗工し、不活性ガス雰囲気下あるいはシリコーン等の剥離剤をコートした紫外線透過性のフィルムにより被覆して酸素が遮断された状態において、加熱または活性エネルギー線の照射を行うことによってＷ／Ｏ型エマルションを重合させて含水重合体とし、得られた含水重合体を脱水することで、基材／発泡層の積層構造を有する高気密性発泡体とする形態が挙げられる。
【０１２８】
本発明の高気密性発泡体の製造方法の好ましい別の実施形態の一つとして、Ｗ／Ｏ型エマルションをシリコーン等の剥離剤をコートした紫外線透過性のフィルムの一面に塗布したものを２枚準備し、該２枚のうちの１枚のＷ／Ｏ型エマルション塗布シートの塗布面に基材を積層し、積層した該基材の他方の面に、もう１枚のＷ／Ｏ型エマルション塗布シートの塗布面を合わせるように積層した状態において、加熱または活性エネルギー線の照射を行うことによってＷ／Ｏ型エマルションを重合させて含水重合体とし、得られた含水重合体を脱水することで、発泡層／基材／発泡層の積層構造を有する高気密性発泡体とする形態が挙げられる。
【０１２９】
Ｗ／Ｏ型エマルションを基材またはシリコーン等の剥離剤をコートした紫外線透過性のフィルムの一面に塗工する方法としては、例えば、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーターなどが挙げられる。
【実施例】
【０１３０】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、常温、室温とは２３℃を意味する。
【０１３１】
（分子量測定）
ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により重量平均分子量を求めた。
装置：東ソー（株）製「ＨＬＣ−８０２０」
カラム：東ソー（株）製「ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（２０）」
溶媒：テトラヒドロフラン
標準物質：ポリスチレン
【０１３２】
（平均孔径の測定）
得られた発泡体をミクロトームカッターで厚み方向に切断したものを測定用試料とした。測定用試料の切断面を走査型電子顕微鏡（日立製、Ｓ−３４００Ｎ）で５００〜５０００倍にて撮影した。撮影した画像を用いて、任意範囲の球状気泡の孔径や、任意範囲の球状気泡間を貫通する貫通孔の孔径や、任意範囲の表面開口部の孔径を測定し、その測定値から球状気泡の平均孔径や貫通孔の平均孔径や表面開口部の平均孔径を算出した。
【０１３３】
（５０％圧縮荷重の測定）
得られた発泡体を２５ｍｍ×２５ｍｍに打ち抜いた後、５枚積層し、測定用サンプルとした。測定にはテンシロンを使用し、常温下で、測定用サンプルに対して厚さ方向に初期厚みの５０％まで速度１０ｍｍ／分で圧縮し、厚みが５０％圧縮された時点の最大値を測定した。サンプルはｎ＝２で測定し、その平均値を５０％圧縮荷重とした。
【０１３４】
（５０％圧縮歪回復率（常温下）の測定）
本発明において５０％圧縮歪回復率（常温下）は以下に説明する方法で求められる。
図５は、５０％圧縮歪回復率の測定方法を説明する図である。図５（イ）、（ロ）、（ハ）において１、２、３はそれぞれ本発明の発泡体、スペーサー、板を表している。発泡体１は、厚さ約１ｍｍのシートをサンプルとする。サンプルの厚さａを正確に測りとり、スペーサー２の厚みｂがａの２分の１となるようにした。図５（イ）に示すように２枚の板３の間に、サンプルと、スペーサー２とを挟むように配置した。板３に垂直な圧力をかけて、図５（ロ）に示すように、サンプルの厚さがスペーサー２の厚さｂと等しくなるまで圧縮した。この圧縮状態を維持したまま、常温下で、２４時間保管した。２４時間経過後、常温下で圧縮状態を解き、常温下で放置した。図５（ハ）は圧縮状態解放後の様子を示している。圧縮状態を解いてから３０分間後にサンプルの厚さｃを測った。以下の計算式（２）により求められる値を、５０％圧縮歪回復率（常温下）と定義した。
計算式（２）：５０％圧縮歪回復率（常温下）（％）＝［（ｃ−ｂ）／（ａ−ｂ）］×１００
【０１３５】
（気密性の測定）
得られた発泡体を３０％圧縮し、発泡体内外の差圧を測定することにより気密性を評価した。枠形状に打ち抜き加工をした発泡体（厚さ１．０ｍｍ、幅１．０ｍｍ、一辺の長さが５４ｍｍの正方形状、開口部は一辺の長さが５２ｍｍの正方形状）を３０％圧縮し、発泡体内外の差圧を測定した。差圧の測定には、図６に示す防塵性評価試験装置を使用した。
図６において、１ａは防塵性評価試験装置の概略構成、１ｂは防塵性評価試験装置の断面の概略構成、１１は天井板、１２はスペーサー、１３は両面テープ（枠形状の両面粘着テープ、基材レスタイプ、厚さ：８０μｍ、発泡体が接着性を示す場合不使用）、１４は発泡体（枠形状に打ち抜き加工をした発泡体）、１５は評価用箱体、１６ａは管継ぎ手を介して定量ポンプに接続する貫通孔、１６ｂは管継ぎ手を介して差圧計に接続する貫通孔、１６ｃは管継ぎ手を介してニードルバルブに接続する貫通孔、１７は開口部（一辺の長さが５０ｍｍの正方形状）、１８は空間部を示す。
防塵性評価試験装置は、略四角形の平板状の天井板１１と評価用箱体１５とをねじ止めすることによって、内部に略直方体状の密閉可能な空間部１８を形成することができる。なお、開口部１７は、該空間部１８の開口部である。また、天井板１１は、開口部となる平面視四角形（台形）の切り込みを有する。天井板１１の開口部１７に対向する下面には、開口部１７より大きい四角形平板状のスペーサー１２が、開口部１７の全面に対向するように取り付けられる。そして、該スペーサー１２の下面の開口部１７に対向する位置には、開口部１７とほぼ同じ大きさの窓部を有する発泡体１４が、発泡体が接着性を示さない場合に限り両面テープ１３を介して取り付けられる。このため、天井板１１をねじ止めすることによって、発泡体１４は、スペーサー１２と開口部１７の周縁部とによって厚さ方向に圧縮される。
発泡体１４の圧縮率は、スペーサー１２の厚さを調整することにより、３０％圧縮に調整された。
したがって、天井板１１と評価用箱体１５とをねじ止めすることによって、評価用箱体１５内の空間部１８は、発泡体１４、両面テープ１３及びスペーサー１２によって密閉される。
このような防塵性評価試験装置を使用して、発泡体を３０％の圧縮率に圧縮し、貫通孔１６ａに管継ぎ手を介して定量ポンプを接続し、貫通孔１６ｂに管継ぎ手を介して差圧計を接続し、貫通孔１６ｃは管継ぎ手を介してニードルバルブを接続し、ニードルバルブを閉じた状態で、吸引速度：０．５Ｌ／ｍｉｎで定量ポンプによる吸引を行い、発泡体内外の差圧を差圧計で測定した。
以下の計算式により求められる値を気密性（ｋＰａ）と定義した。
気密性（ｋＰａ）＝発泡体内圧−発泡体外圧
【０１３６】
（防塵性指標の測定）
枠形状に打ち抜き加工をした発泡体（厚さ１．０ｍｍ、幅１．０ｍｍ、一辺の長さが５４ｍｍの正方形状、開口部は一辺の長さが５２ｍｍの正方形状）を３０％圧縮し、上記防塵性評価試験装置により、通過した直径０．５μｍ以上の粒子の割合（防塵性指標（％））を求めた。具体的には、上記の「（気密性の測定）」と同様に、枠形状に打ち抜き加工をした発泡体を防塵性評価試験装置に圧縮率３０％でセットし、粉塵箱体内に配置し、密閉した。なお、貫通孔１６ｂは管継ぎ手を介してパーティクルカウンタに接続している。
次に、粉塵箱体に接続した粉塵供給装置及び、粉塵箱体に接続したパーティクルカウンタを用いて、密閉した粉塵箱体内の直径０．５μｍ以上の粒子のパーティクルカウント値（数）が１０００００付近でほぼ一定になるように制御し、雰囲気粒子個数Ｐ０を求めた。
次に、貫通孔１６ｃのニードルバルブを閉じた状態で、貫通孔１６ａから、吸引速度：０．５Ｌ／ｍｉｎ、１５分間の定量ポンプによる吸引を行い、吸引後、防塵性評価試験装置の空間部１８の直径０．５ｕｍ以上の粒子の数をパーティクルカウンタで測定することにより、発泡体通過粒子個数Ｐｆを求めた。
以下の計算式により求められる値を防塵性指標（％）と定義した。
防塵性指標（％）＝［（Ｐ０−Ｐｆ）／Ｐ０］×１００
Ｐ０：雰囲気粒子個数
Ｐｆ：発泡体通過粒子個数
【０１３７】
（動的防塵性評価試験）
発泡体を額縁状に打ち抜き、評価用サンプル（図１参照）とした後、評価容器（後述の動的防塵性評価用の評価容器、図２および図４参照）に組み付けた。次に、評価容器中の評価サンプルの外側の部分（粉末供給部）に粒子状物質を供給して、図３に示すように、粒子状物質を供給した評価容器をタンブラー（回転槽）に置いた後、タンブラーを反時計回りに回転させて、繰り返し評価容器に衝撃を負荷した。そして、評価サンプルを通過し、評価容器内部に侵入した粉末の数を計測することにより、動的防塵性を評価した。
図２は、評価用サンプルを組み付けた動的防塵性評価用の評価容器の簡単な概略断面図である。図２において、２００は評価用サンプルを組み付けた評価容器（評価用サンプルを組み付けたパッケージ）であり、２２は評価用サンプル（額縁状に打ち抜いた発泡体）であり、２４はベース板であり、２５は粉末供給部であり、２７はフォーム圧縮板であり、２９は評価容器内部（パッケージ内部）である。図２の評価用サンプルを組み付けた評価容器において、粉末供給部２５と評価用容器内部２９は評価用サンプル２２より区切られており、粉末供給部２５及び評価容器内部２９は閉じた系となっている。
図３は、評価容器を置いたタンブラーを示す概略断面図である。図３において、１０００はタンブラーであり、２００は評価用サンプルを組み付けた評価容器である。また、方向ａはタンブラーの回転方向である。タンブラー１０００が回転すると、評価容器２００には、繰り返し、衝撃が負荷される。
動的防塵性評価試験の評価方法をより詳細に説明する。
発泡体を図１に示す額縁状（窓枠状）（幅：１ｍｍ）に打ち抜き、評価用サンプルとした。
この評価用サンプルを、図２および図４に示すように、評価容器（動的防塵性評価用の評価容器、図２および図４参照）に装着した。なお、装着時の評価サンプルの圧縮率は３０％（初期厚みに対して３０％となるように圧縮）であった。
図４に示すように、評価用サンプルは、フォーム圧縮板と、ベース板に固定されたアルミニウム板上の黒色アクリル板との間に設けられている。評価用サンプルを装着した評価容器では、評価用サンプルにより、内部の一定領域が閉じられた系となっている。
図４に示すように、評価用サンプルを評価容器に装着後、粉末供給部に粉塵としてのコンスターチ（粒径：１７μｍ）を０．１ｇ入れて、評価容器をダンブラー（回転槽、ドラム式落下試験器）に入れ、１ｒｐｍの速度で回転させた。
そして、１００回の衝突回数（繰り返し衝撃）が得られるように、所定回数を回転させた後、パッケージを分解した。粉末供給部から、評価用サンプルを通過して、アルミニウム板上の黒色アクリル板およびカバー板としての黒色アクリル板に付着した粒子を、デジタルマイクロスコープ（装置名「ＶＨＸ−６００」、キーエンス株式会社製）で観察した。アルミニウム板側の黒色アクリル板およびカバー板側の黒色アクリル板について静止画像を作成し、画像解析ソフト（ソフト名「Ｗｉｎ ＲＯＯＦ」、三谷商事株式会社製）を用いて２値化処理を行い、粒子の個数として粒子総面積を計測した。なお、観察は、空気中の浮遊粉塵の影響を少なくするためクリーンベンチ内で行った。
アルミニウム板側の黒色アクリル板に付着している粒子およびカバー板側の黒色アクリル板に付着している粒子を合わせた粒子総面積が、１５００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）未満である場合を良好と判定し、１５００〜２０００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）である場合をやや不良と判定し、２０００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）を越える場合を不良と判定した。
図４は評価用サンプルを組み付けた評価容器（動的防塵性評価用の評価容器）の上面図および切断部断面図を示す。
図４（ａ）は、評価用サンプルを組み付けた動的防塵性評価用の評価容器の上面図を示す。また、図４（ｂ）は、評価用サンプルを組み付けた評価容器のＡ−Ａ’線切断部断面図である。評価容器は、評価用サンプルを組み付けてから落下させることにより、評価用サンプルの動的防塵性（衝撃時の防塵性）を評価できる。図４において、２００は評価用サンプルを組み付けた評価容器であり、２１１は黒色アクリル板（カバー板側の黒色アクリル板）であり、２１２は黒色アクリル板（アルミニウム板側の黒色アクリル板）であり、２２は評価用サンプル（額縁状の樹脂発泡体）であり、２３はアルミニウム板であり、２４はベース板であり、２５は粉末供給部であり、２６はネジであり、２７はフォーム圧縮板であり、２８はピンであり、２９は評価用容器内部であり、３０はアルミスペーサーである。評価用サンプル２２の圧縮率は、アルミスペーサー３０の厚みを調整することにより、制御できる。なお、図４の評価用サンプルを組み付けた動的防塵性評価用の評価容器の上面図（ａ）では省略されているが、対面するネジ間にはカバー板固定金具が備え付けられており、黒色アクリル板２１１はフォーム圧縮板２７にしっかりと固定されている。
【０１３８】
（密度の測定）
得られた発泡体を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに５枚切りだして試験片とし、重量を体積で除して見掛け密度を求めた。得られた見掛け密度の平均値を発泡体の密度とした。
【０１３９】
（気泡率の測定）
エマルションを製造する際の油相成分のみを重合し、得られた重合体シートを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに５枚切りだして試験片とし、重量を体積で除して見掛け密度を求めた。得られた見掛け密度の平均値を、発泡体を構成する樹脂成分の密度とした。発泡体の気泡率は、発泡体の密度を上記樹脂成分の密度で除した相対密度を用いて、下記式のように算出した。
気泡率＝（１−相対密度）×１００
【０１４０】
〔製造例１〕：混合シロップ１の調製
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、エチレン性不飽和モノマーとしてアクリル酸２−エチルヘキシル（東亜合成（株）製、以下「２ＥＨＡ」と略す）からなるモノマー溶液１００重量部と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとしてアデカ（登録商標）プルロニックＬ−６２（分子量２５００、ＡＤＥＫＡ（株）製、ポリエーテルポリオール）５６．５重量部と、ウレタン反応触媒としてジブチル錫ジラウレート（キシダ化学（株）製、以下「ＤＢＴＬ」と略す）０．００８３２重量部とを投入し、攪拌しながら、水素化キシリレンジイソシアネート（武田薬品（株）製、タケネート６００、以下「ＨＸＤＩ」と略す）７．０２重量部を滴下し、６５℃で４時間反応させた。なお、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の使用量は、ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）＝１．６であった。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート（キシダ化学（株）製、以下「ＨＥＡ」と略す）３．１５重量部を滴下し、６５℃で２時間反応させ、両末端にアクリロイル基を有する親水性ポリウレタン系重合体／エチレン性不飽和モノマー混合シロップ（固形分４０重量％）を得た。得られた親水性ポリウレタン系重合体の重量平均分子量は１．５万であった。得られた混合シロップを混合シロップ１とした。
【０１４１】
〔製造例２〕：混合シロップ２の調製
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、エチレン性不飽和モノマーとしてブチルアクリレート（東亜合成（株）製、以下「ＢＡ」と略す）からなるモノマー溶液１００重量部と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとしてアデカ（登録商標）プルロニックＬ−６２（分子量２５００、ＡＤＥＫＡ（株）製、ポリエーテルポリオール）５６．５重量部と、ウレタン反応触媒としてジブチル錫ジラウレート（キシダ化学（株）製、以下「ＤＢＴＬ」と略す）０．００８３２重量部とを投入し、攪拌しながら、水素化キシリレンジイソシアネート（武田薬品（株）製、タケネート６００、以下「ＨＸＤＩ」と略す）７．０２重量部を滴下し、６５℃で４時間反応させた。なお、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の使用量は、ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）＝１．６であった。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート（キシダ化学（株）製、以下「ＨＥＡ」と略す）３．１５重量部を滴下し、６５℃で２時間反応させ、両末端にアクリロイル基を有する親水性ポリウレタン系重合体／エチレン性不飽和モノマー混合シロップ（固形分４０重量％）を得た。得られた親水性ポリウレタン系重合体の重量平均分子量は１．５万であった。得られた混合シロップを混合シロップ２とした。
【０１４２】
〔製造例３〕：混合シロップ３の調製
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、エチレン性不飽和モノマーとしてイソボルニルアクリレート（東亜合成（株）製、以下「ＩＢＸＡ」と略す）からなるモノマー溶液１００重量部と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとしてアデカ（登録商標）プルロニックＬ−６２（分子量２５００、ＡＤＥＫＡ（株）製、ポリエーテルポリオール）５６．５重量部と、ウレタン反応触媒としてジブチル錫ジラウレート（キシダ化学（株）製、以下「ＤＢＴＬ」と略す）０．００８３２重量部とを投入し、攪拌しながら、水素化キシリレンジイソシアネート（武田薬品（株）製、タケネート６００、以下「ＨＸＤＩ」と略す）７．０２重量部を滴下し、６５℃で４時間反応させた。なお、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の使用量は、ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）＝１．６であった。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート（キシダ化学（株）製、以下「ＨＥＡ」と略す）３．１５重量部を滴下し、６５℃で２時間反応させ、両末端にアクリロイル基を有する親水性ポリウレタン系重合体／エチレン性不飽和モノマー混合シロップ（固形分４０重量％）を得た。得られた親水性ポリウレタン系重合体の重量平均分子量は１．５万であった。得られた混合シロップを混合シロップ３とした。
【０１４３】
〔製造例４〕：混合シロップ４の調製
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、エチレン性不飽和モノマーとしてアクリル酸２−エチルヘキシル（東亜合成（株）製、以下「２ＥＨＡ」と略す）からなるモノマー溶液１００重量部と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとして、アデカ（登録商標）プルロニックＬ−６２（分子量２５００、ＡＤＥＫＡ（株）製ポリエーテルポリオール）１２６．５重量部と、ウレタン反応触媒としてジブチル錫ジラウレート（キシダ化学（株）製、以下「ＤＢＴＬ」と略す）０．０１２５重量部とを投入し、攪拌しながら、水素化キシリレンジイソシアネート（武田薬品（株）製、タケネート６００、以下「ＨＸＤＩ」と略す）１５．７２重量部を滴下し、６５℃で４時間反応させた。なお、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の使用量は、ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）＝１．６であった。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート（キシダ化学（株）製、以下「ＨＥＡ」と略す）７．０５重量部を滴下し、６５℃で２時間反応させ、両末端にアクリロイル基を有する親水性ポリウレタン系重合体／エチレン性不飽和モノマー混合シロップ（固形分６０重量％）を得た。得られた親水性ポリウレタン系重合体の重量平均分子量は１．５万であった。得られた混合シロップを混合シロップ４とした。
【０１４４】
〔実施例１〕
製造例１で得られた親水性ポリウレタン系重合体／エチレン性不飽和モノマー混合シロップ１（固形分４０重量％）の５６重量部（固形分で２２．４重量部）に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」）（分子量２２６）１２重量部、反応性オリゴマーとして、ポリテトラメチレングリコール（以下、「ＰＴＭＧ」と略す）とイソホロンジイソシアネート（以下、「ＩＰＤＩ」と略す）から合成されるポリウレタンの両末端がＨＥＡで処理された、両末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンアクリレート（以下、「ＵＡ」と略す）（分子量３７２０、希釈モノマー２ＥＨＡ、固形分８０％）８７．５重量部（固形分で７０重量部）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、商品名「ルシリンＴＰＯ」）０．６１重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・ジャパン社製、商品名「イルガノックス１０１０」）１．０２重量部、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ２１．５重量部、アクリル酸（東亜合成社製、以下、「ＡＡ」と略す）５．１重量部を均一混合し、連続油相成分（以下、「油相」と称する）とした。一方、上記油相１００重量部に対して水相成分（以下、「水相」と称する）としてイオン交換水３００重量部を常温下、上記油相を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は７５／２５であった。
得られたＷ／Ｏ型エマルションを常温で３０分間静置保存した後、光照射後の厚さが１ｍｍとなるように離型処理された基材上に塗布し連続的に成形した。さらにその上に厚さ３８μｍの離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを被せた。このシートにブラックライト（１５Ｗ／ｃｍ）を用いて光照度５ｍＷ／ｃｍ２（ピーク感度最大波３５０ｎｍのトプコンＵＶＲ−Ｔ１で測定）の紫外線を照射し、厚さ１ｍｍの高含水架橋重合体を得た。次に上面フィルムを剥離し、上記高含水架橋重合体を１３０℃にて３０分間に亘って加熱することによって、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１）を得た。
結果を表１に示した。
また、得られた高気密性発泡体（１）を斜めから撮影した表面／断面ＳＥＭ写真の写真図を図３に示した。
【０１４５】
〔実施例２〕
実施例１において、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ９．８重量部、ＩＢＸＡ１１．７重量部、ＡＡ５．１重量部を均一混合して油相とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（２）を得た。
結果を表１に示した。
【０１４６】
〔実施例３〕
実施例１において、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、ＩＢＸＡ２３．３重量部、ＡＡ５．１重量部を均一混合して油相とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（３）を得た。
結果を表１に示した。
【０１４７】
〔実施例４〕
実施例１において、混合シロップ１の代わりに混合シロップ２を用い、ＵＡの希釈モノマーを２ＥＨＡの代わりにＢＡを用い、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、ＢＡ２１．５重量部、ＡＡ５．１重量部を均一混合して油相とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（４）を得た。
結果を表１に示した。
【０１４８】
〔実施例５〕
実施例１において、混合シロップ１の代わりに混合シロップ２を用い、ＵＡの希釈モノマーを２ＥＨＡの代わりにＢＡを用い、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、ＢＡ９．８重量部、ＩＢＸＡ１１．７重量部、ＡＡ５．１重量部を均一混合して油相とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（５）を得た。
結果を表１に示した。
【０１４９】
〔実施例６〕
実施例１において、混合シロップ１の代わりに混合シロップ２を用い、ＵＡの希釈モノマーを２ＥＨＡの代わりにＢＡを用い、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、ＩＢＸＡ２３．３重量部、ＡＡ５．１重量部を均一混合して油相とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（６）を得た。
結果を表１に示した。
【０１５０】
〔実施例７〕
実施例１において、混合シロップ１（固形分４０重量％）の使用量を３４．７重量部（固形分で１３．９重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ４２．３重量部、ＡＡ５．６重量部を均一混合した以外は、実施例１と同様の操作を行い、油相を得た。
上記油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水１８５．７重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は６５／３５であった。
上記以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（７）を得た。
結果を表２に示した。
【０１５１】
〔実施例８〕
実施例１において、混合シロップ１（固形分４０重量％）の使用量を３４．７重量部（固形分で１３．９重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ２９．３重量部、ＩＢＸＡ１２．９重量部、ＡＡ５．６重量部を均一混合した以外は、実施例１と同様の操作を行い、油相を得た。
上記油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水１８５．７重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は６５／３５であった。
上記以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（８）を得た。
結果を表２に示した。
【０１５２】
〔実施例９〕
実施例１において、混合シロップ１（固形分４０重量％）の使用量を３４．７重量部（固形分で１３．９重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ１６．４重量部、ＩＢＸＡ２５．９重量部、ＡＡ５．６重量部を均一混合した以外は、実施例１と同様の操作を行い、油相を得た。
上記油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水１８５．７重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は６５／３５であった。
上記以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（９）を得た。
結果を表２に示した。
【０１５３】
〔実施例１０〕
実施例１において、混合シロップ１（固形分４０重量％）５６重量部（固形分で２２．４重量部）に代えて、混合シロップ３（固形分４０重量％）３４．７重量部（固形分で１３．９重量部）を用い、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ２５．７重量部、ＩＢＸＡ１６．５重量部、ＡＡ５．６重量部を均一混合した以外は、実施例１と同様の操作を行い、油相を得た。
上記油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水１８５．７重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は６５／３５であった。
上記以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１０）を得た。
結果を表２に示した。
【０１５４】
〔実施例１１〕
実施例１において、混合シロップ１（固形分４０重量％）５６重量部（固形分で２２．４重量部）に代えて、混合シロップ３（固形分４０重量％）３４．７重量部（固形分で１３．９重量部）を用い、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ２０重量部、ＩＢＸＡ２２．３重量部、ＡＡ５．６重量部を均一混合した以外は、実施例１と同様の操作を行い、油相を得た。
上記油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水１８５．７重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は６５／３５であった。
上記以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１１）を得た。
結果を表２に示した。
【０１５５】
〔実施例１２〕
実施例１において、混合シロップ１（固形分４０重量％）５６重量部（固形分で２２．４重量部）に代えて、混合シロップ３（固形分４０重量％）３４．７重量部（固形分で１３．９重量部）を用い、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ１１．３重量部、ＩＢＸＡ３０．９重量部、ＡＡ５．６重量部を均一混合した以外は、実施例１と同様の操作を行い、油相を得た。
上記油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水１８５．７重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は６５／３５であった。
上記以外は、実施例１と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１２）を得た。
結果を表２に示した。
【０１５６】
【表１】
【０１５７】
【表２】
【０１５８】
〔実施例１３〕
製造例４で得られた親水性ポリウレタン系重合体／エチレン性不飽和モノマー混合シロップ４（固形分６０重量％）の１５．２重量部（固形分で９．１重量部）に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」）（分子量２２６）１５重量部、反応性オリゴマーとして、ポリテトラメチレングリコール（以下、「ＰＴＭＧ」と略す）とイソホロンジイソシアネート（以下、「ＩＰＤＩ」と略す）から合成されるポリウレタンの両末端がＨＥＡで処理された、両末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンアクリレート（以下、「ＵＡ」と略す）（分子量３７２０、希釈モノマー２ＥＨＡ、固形分８０％）８７．５重量部（固形分で７０重量部）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、商品名「ルシリンＴＰＯ」）０．６１重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・ジャパン社製、商品名「イルガノックス１０１０」）１．０２重量部、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ６１．４重量部、アクリル酸（東亜合成社製、以下、「ＡＡ」と略す）５．９重量部を均一混合し、連続油相成分（以下、「油相」と称する）とした。一方、上記油相１００重量部に対して水相成分（以下、「水相」と称する）としてイオン交換水１２２重量部を常温下、上記油相を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は５５／４５であった。
得られたＷ／Ｏ型エマルションを常温で３０分間静置保存した後、光照射後の厚さが１ｍｍとなるように離型処理された基材上に塗布し連続的に成形した。さらにその上に厚さ３８μｍの離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを被せた。このシートにブラックライト（１５Ｗ／ｃｍ）を用いて光照度５ｍＷ／ｃｍ２（ピーク感度最大波３５０ｎｍのトプコンＵＶＲ−Ｔ１で測定）の紫外線を照射し、厚さ１ｍｍの高含水架橋重合体を得た。次に上面フィルムを剥離し、上記高含水架橋重合体を１３０℃にて３０分間に亘って加熱することによって、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１３）を得た。
結果を表３に示した。
【０１５９】
〔実施例１４〕
実施例１３において、混合シロップ４（固形分６０重量％）の使用量を２３．１重量部（固形分で１３．９重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ５３．８重量部、ＡＡ５．６重量部を均一混合した以外は、実施例１３と同様にして、油相を得た。
得られた油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水１８６重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給した以外は、実施例１３と同様にして、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は６５／３５であった。
上記以外は、実施例１３と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１４）を得た。
結果を表３に示した。
【０１６０】
〔実施例１５〕
実施例１３において、混合シロップ４（固形分６０重量％）の使用量を３７．３重量部（固形分で２２．４重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ４０．１重量部、ＡＡ５．０重量部を均一混合した以外は、実施例１３と同様にして、油相を得た。
得られた油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水３００重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給した以外は、実施例１３と同様にして、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は７５／２５であった。
上記以外は、実施例１３と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１５）を得た。
結果を表３に示した。
【０１６１】
〔実施例１６〕
実施例１３において、混合シロップ４（固形分６０重量％）の使用量を５．８重量部（固形分で３．５重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ７０．４重量部、ＡＡ６．３重量部を均一混合した以外は、実施例１３と同様にして、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１６）を得た。
結果を表３に示した。
【０１６２】
〔実施例１７〕
実施例１３において、混合シロップ４（固形分６０重量％）の使用量を２８．６重量部（固形分で１７．２重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ４８．５重量部、ＡＡ５．４重量部を均一混合した以外は、実施例１３と同様にして、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１７）を得た。
結果を表３に示した。
【０１６３】
〔実施例１８〕
実施例１３において、混合シロップ４（固形分６０重量％）の使用量を１４．２重量部（固形分で８．５重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ６２．４重量部、ＡＡ５．４重量部を均一混合した以外は、実施例１３と同様にして、油相を得た。
得られた油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水３００重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給した以外は、実施例１３と同様にして、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は７５／２５であった。
上記以外は、実施例１３と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１８）を得た。
結果を表３に示した。
【０１６４】
〔実施例１９〕
実施例１３において、混合シロップ４（固形分６０重量％）の使用量を５９．６重量部（固形分で３５．８重量部）とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ１８．７重量部、ＡＡ４．２重量部を均一混合した以外は、実施例１３と同様にして、油相を得た。
得られた油相１００重量部に対して水相としてイオン交換水３００重量部を常温下、上記油相成分を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給した以外は、実施例１３と同様にして、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は７５／２５であった。
上記以外は、実施例１３と同様の操作を行い、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（１９）を得た。
結果を表３に示した。
【０１６５】
〔実施例２０〕
製造例１で得られた親水性ポリウレタン系重合体／エチレン性不飽和モノマー混合シロップ１（固形分４０重量％）の５６重量部（固形分で２２．４重量部）に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」）（分子量２２６）１５重量部、反応性オリゴマーとして、ポリテトラメチレングリコール（以下、「ＰＴＭＧ」と略す）とイソホロンジイソシアネート（以下、「ＩＰＤＩ」と略す）から合成されるポリウレタンの両末端がＨＥＡで処理された、両末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンアクリレート（以下、「ＵＡ」と略す）（分子量３７２０、希釈モノマー２ＥＨＡ、固形分８０％）８７．５重量部（固形分で７０重量部）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、商品名「ルシリンＴＰＯ」）０．６１重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・ジャパン社製、商品名「イルガノックス１０１０」）１．０２重量部、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ２１．５重量部、アクリル酸（東亜合成社製、以下、「ＡＡ」と略す）５．０重量部を均一混合し、連続油相成分（以下、「油相」と称する）とした。一方、上記油相１００重量部に対して水相成分（以下、「水相」と称する）としてイオン交換水３００重量部を常温下、上記油相を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なＷ／Ｏ型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は７５／２５であった。
得られたＷ／Ｏ型エマルションを常温で３０分間静置保存した後、光照射後の厚さが１ｍｍとなるように離型処理された基材上に塗布し連続的に成形した。さらにその上に厚さ３８μｍの離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを被せた。このシートにブラックライト（１５Ｗ／ｃｍ）を用いて光照度５ｍＷ／ｃｍ２（ピーク感度最大波３５０ｎｍのトプコンＵＶＲ−Ｔ１で測定）の紫外線を照射し、厚さ１ｍｍの高含水架橋重合体を得た。次に上面フィルムを剥離し、上記高含水架橋重合体を１３０℃にて３０分間に亘って加熱することによって、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（２０）を得た。
結果を表４に示した。
【０１６６】
〔実施例２１〕
実施例２０において、混合シロップ１（固形分４０重量％）の使用量を５５．１重量部（固形分で２２．０重量部）とし、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」）（分子量２２６）の使用量を１２重量部とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ２２．３重量部、ＡＡ５．１重量部を均一混合した以外は、実施例２０と同様にして、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（２１）を得た。
結果を表４に示した。
【０１６７】
〔実施例２２〕
実施例２０において、混合シロップ１（固形分４０重量％）の使用量を５４．２重量部（固形分で２１．７重量部）とし、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」）（分子量２２６）の使用量を９重量部とし、油相量調整用エチレン性不飽和モノマーとして、２ＥＨＡ２３．２重量部、ＡＡ５．１重量部を均一混合した以外は、実施例２０と同様にして、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（２２）を得た。
結果を表４に示した。
【０１６８】
〔実施例２３〕
実施例２０において、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」）（分子量２２６）１５重量部に代えて、トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学工業社製、商品名「ＴＭＰＴＡ」）１５重量部を用いた以外は、実施例２０と同様にして、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（２３）を得た。
結果を表４に示した。
【０１６９】
〔実施例２４〕
実施例２０において、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」）（分子量２２６）１５重量部に代えて、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名「Ｖ＃４００」）１５重量部を用いた以外は、実施例２０と同様にして、厚さ約１ｍｍの高気密性発泡体（２４）を得た。
結果を表４に示した。
【０１７０】
【表３】
【０１７１】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【０１７２】
本発明の高気密性発泡体は、電気・電子機器の部品や光学部材の防塵材など、各種部材に好ましく利用できる。
【符号の説明】
【０１７３】
１００ 高気密性発泡体
１０ 発泡体
１０ａ 発泡体
１０ｂ 発泡体
２０ 基材
３０ 剥離フィルム
１ａ 防塵性評価試験装置の概略構成
１ｂ 防塵性評価試験装置の断面の概略構成
１１ 天井板
１２ スペーサー
１３ 両面テープ
１４ 発泡体
１５ 評価用箱体
１６ａ 貫通孔
１６ｂ 貫通孔
１６ｃ 貫通孔
１７ 開口部
１８ 空間部
１０００ タンブラー
２００ 評価用サンプルを組み付けた評価容器
２１１ 黒色アクリル板
２１２ 黒色アクリル板
２２ 評価用サンプル
２３ アルミニウム板
２４ ベース板
２５ 粉末供給部
２６ ネジ
２７ フォーム圧縮板
２８ ピン
２９ 評価容器内部
３０ アルミスペーサー
【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状気泡を有する発泡体を含み、
気密性が５ｋＰａ以上であり、防塵性指標が９０％以上である、
高気密性発泡体。
【請求項２】
球状気泡を有する発泡体を含み、
動的防塵性評価試験における発泡体通過粒子総面積が１５００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下である、
高気密性発泡体。
【請求項３】
前記発泡体が親水性ポリウレタン系重合体を含む、請求項１または２に記載の高気密性発泡体。
【請求項４】
前記球状気泡の平均孔径が２０μｍ未満である、請求項１から３までのいずれかに記載の高気密性発泡体。
【請求項５】
前記発泡体が、隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を有する、請求項１から４までのいずれかに記載の高気密性発泡体。
【請求項６】
前記貫通孔の平均孔径が５μｍ以下である、請求項５に記載の高気密性発泡体。
【請求項７】
前記発泡体の気泡率が３０％以上である、請求項１から６までのいずれかに記載の高気密性発泡体。
【請求項１】
球状気泡を有する発泡体を含み、
気密性が５ｋＰａ以上であり、防塵性指標が９０％以上である、
高気密性発泡体。
【請求項２】
球状気泡を有する発泡体を含み、
動的防塵性評価試験における発泡体通過粒子総面積が１５００（Ｐｉｘｅｌ×Ｐｉｘｅｌ）以下である、
高気密性発泡体。
【請求項３】
前記発泡体が親水性ポリウレタン系重合体を含む、請求項１または２に記載の高気密性発泡体。
【請求項４】
前記球状気泡の平均孔径が２０μｍ未満である、請求項１から３までのいずれかに記載の高気密性発泡体。
【請求項５】
前記発泡体が、隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を有する、請求項１から４までのいずれかに記載の高気密性発泡体。
【請求項６】
前記貫通孔の平均孔径が５μｍ以下である、請求項５に記載の高気密性発泡体。
【請求項７】
前記発泡体の気泡率が３０％以上である、請求項１から６までのいずれかに記載の高気密性発泡体。
【図１】
【図２】
【図６】
【図３】
【図４】
【図５】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図２】
【図６】
【図３】
【図４】
【図５】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【公開番号】特開２０１２−９７２５０（Ｐ２０１２−９７２５０Ａ）
【公開日】平成２４年５月２４日（２０１２．５．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１３５００９（Ｐ２０１１−１３５００９）
【出願日】平成２３年６月１７日（２０１１．６．１７）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月２４日（２０１２．５．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月１７日（２０１１．６．１７）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
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