９，１０−エタノアントラセン骨格を有する新規なモノ（メタ）アクリレート化合物及びその製造法
【課題】高い屈折率を有しかつ紫外域の吸収や蛍光の問題がなく透明性に優れた重合可能な新規なモノ（メタ）アクリレート化合物を提供することである。
【解決手段】高い屈折率を有し、かつ２５０ｎｍ以上の高波長側にＵＶ吸収を持たない透明な化合物であり、ラジカル重合性基を持つ重合可能な化合物であり、その重合物は高屈折光学材料として用いることができる、工業的に有用な９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物及びその製造方法。
【解決手段】高い屈折率を有し、かつ２５０ｎｍ以上の高波長側にＵＶ吸収を持たない透明な化合物であり、ラジカル重合性基を持つ重合可能な化合物であり、その重合物は高屈折光学材料として用いることができる、工業的に有用な９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物及びその製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリレート化合物に関し、特に、高屈折率を有する高分子材料用のモノマーとして有用なアクリレート化合物及びその製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物は、高屈折率を有する９，１０−エタノアントラセン骨格と重合性を有するアクリレート基の両方を有する化合物である。そして、この高屈折率を有する化合物を重合した高分子化合物もまた同様に高屈折率を有し、特に光学分野で有用な材料として期待される。
【０００３】
近年光学分野においてガラス代替材料としてプラスチックが盛んに用いられている。たとえば、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレート等がよく知られている。これらプラスチック材料は、軽量性、安全性、意匠性を有している反面、屈折率の面では無機ガラスより低く、分厚くなりやすいという欠点がある。そこで、近年、高屈折率を有するプラスチック材料に対する要望が高くなってきている。特に、高屈折率プラスチック材料の光学用物品への進出は著しく、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、光ディスク、ホログラム、光ファイバー、光道波路等への検討が盛んに行われている。
【０００４】
プラスチックの屈折率とその原料となるモノマーの屈折率とは正の相関関係にあり、高屈折率のプラスチックを得るためには高分子を構成するモノマー部分が高屈折率を有するものであることが必要である。
【０００５】
モノマーとしての有機化合物の屈折率を高くする方法としては、分子構造中にハロゲン原子（フッ素を除く）や硫黄原子さらには芳香環を導入することが有用であることは既に良く知られている。たとえば、ハロゲン原子の有する高い固有屈折率を利用し、ビフェニル環にハロゲン原子を導入した高屈折率重合体が報告されている(特許文献１)。しかし、ハロゲン化によって、耐光性が著しく劣化し、また、高比重であるという欠点があった。又ハロゲン以外に高い固有屈折率を有する硫黄原子を有する単量体組成物も報告されている(特許文献２)。しかし、これらは高い屈折率、優れた耐衝撃性を有するものの、得られたポリマーの耐光性が著しく劣り、硫黄特有の不快臭が問題となる欠点があった。また、これらを用いたプラスチックが廃棄物として処理されるとき、有害なガスや化合物を生じることが懸念される。
【０００６】
一方、芳香環の導入に関してはこれまで、ベンゼン環、ビフェニル環を有する高屈折率材料が知られており、これらは、軽く透明性にすぐれ、バランスの良い高屈折率材料となる（特許文献３等）。しかし、これらベンゼン環を用いた場合、ハロゲン原子や硫黄原子を含まないものでモノマーの屈折率として１．５５を超えるものを得ることは困難であった。また、ビフェニル環を有する化合物の場合、たとえば２−（ビフェニル−２−イルオキシ）エチルアクリレートは屈折率１．５７６を示す高屈折率化合物であるが、このものは、３２０ｎｍ近辺にビフェニル骨格特有のＵＶ吸収を持ち、この化合物を光ラジカル重合させるとき、用いる光源によっては、光重合開始剤の吸収波長と重なる場合があり、光重合反応が効率良く行われないという欠点を有している。さらに、高い屈折率を得るため、芳香族を含む多環化合物であるアントラセン環、フルオレン環の導入も検討されている（特許文献４）。また、アントラセン基やフルオレン基等芳香環を含む多環化合物基を高分子反応によりポリマーに導入する試みもなされている（特許文献５）。
【０００７】
しかしながら、アントラセン環やフルオレン環の導入により比較的高い屈折率をもつポリマーが得られるが、フルオレン環を導入した場合は、紫外領域に吸収があり、光照射により着色しやすくなり、耐光性に問題が出てくる。またアントラセン環を導入した場合はアントラセン環が蛍光を発するため、光学材料分野での適用は困難である等の問題がある。
【０００８】
よって、高屈折率を有する芳香族多環化合物であり、アントラセン基やフルオレン基にみられるような紫外域の吸収や蛍光の問題が無い透明性にすぐれた化合物基を持つ重合可能なモノマーの開発が望まれている。
【０００９】
一方、アントラセン化合物がジエノフィルとディールス・アルダー反応することは知られており、このディールス・アルダー反応により９，１０−エタノアントラセン骨格を有する化合物が合成されている。例えば、無置換のアントラセンが無水マレイン酸、マレイミド、マレイン酸エステル、アクロレイン、アクリロニトリル、ベンゾキノン等のジエノフィルとディールス・アルダー反応し、９，１０−エタノアントラセン化合物を与えることが知られている（非特許文献１、２、３等）。
【００１０】
しかし、本発明の９，１０−エタノアントラセン骨格を含むアクリレート化合物について合成された例は無く、本発明のアントラセン化合物とジエノフィルとのディールス・アルダー反応によって得られた９，１０−エタノアントラセン骨格を含むアクリレート化合物について、重合物を合成するためのモノマーとして又は光学材料の原料モノマーとして検討された例はない。
【００１１】
【特許文献１】特開平０５−１７０７０２号公報
【特許文献２】特開２００２−２０４３３号公報
【特許文献３】特開２００３−０６４２９６号公報
【特許文献４】特開２００４−０８３８５５号公報
【特許文献５】特開２００６−３１２７０９号公報
【非特許文献１】「ジャーナル オブ アメリカン ケミカル ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）」、（米国）、 １９４８年、７０巻、ｐ．１４５８
【非特許文献２】「ジャーナル オブ オーガニック ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、（米国）、１９３９年、４巻、ｐ．６０
【非特許文献３】「ヒェミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）」、（ドイツ）、１９３１年、６４巻、ｐ.１６７６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明者らは、かかる状況に鑑み、これらの欠点を排除した技術を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明の目的は次のとおりである。
高い屈折率を有し、紫外域の吸収や蛍光の問題がなく透明性にすぐれた新規なモノ（メタ）アクリレート化合物を提供することであり、当該化合物の工業的に有利な製造法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的を達成するために、第一発明では、一般式（１）で示される９，１０−エタノアントラセン骨格を有する新規なモノ（メタ）アクリレート化合物を提供する。
【００１４】
【化１】
【００１５】
一般式（1）において、ｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１、Ｙ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示す。
【００１６】
本発明の記述において、（メタ）アクリレート化合物とは、アクリレート化合物又はメタクリレート化合物を表す。また、（メタ）アクリル化とは、アクリル化又はメタクリル化を表す。
【００１７】
また、本発明の記述において、９，１０−エタノアントラセン骨格とは下記構造式（１０）の骨格を表す。
【００１８】
【化２】
【００１９】
また、第二発明では、一般式（２）に示すアントラセン化合物と一般式（３）に示すジエノフィルをディールス・アルダー反応させることを特徴とする一般式（１）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の製造法を提供する。
【００２０】
【化３】
【００２１】
式（２）においてｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。
【００２２】
【化４】
【００２３】
一般式（３）において、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示す。
【００２４】
さらにまた、第三発明では、一般式（４）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を含むヒドロキシ化合物を（メタ）アクリル化することを特徴とする一般式（１）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の製造法を提供する。
【００２５】
【化５】
【００２６】
一般式（４）において、ｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示す。
【発明の効果】
【００２７】
本発明は、以下に詳細に記述するとおりであり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
本発明の９，１０−エタノアントラセン骨格を含むモノ（メタ）アクリレート化合物は新規な化合物であり、かつ、高い屈折率を示すとともに、２５０ｎｍ以上にＵＶ吸収を持たない透明な化合物であり、高屈折率光学材料として工業的に有用な化合物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明を詳細に記述する。
本発明の第一発明に係る化合物は、下記一般式（１）によって示される、９，１０−エタノアントラセン骨格を有する新規なモノ（メタ）アクリレート化合物である。
【００２９】
【化６】
【００３０】
一般式（１）において、ｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示す。
【００３１】
一般式（１）において、Ｘで示される水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子における窒素原子に結合したアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ドデシル基、シクロヘキシル基、２−カルボキシエチル基、ベンジル基等が挙げられ、窒素原子に結合したアリール基としては、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基等のハロゲン置換フェニル基、ｐ−トリル基等のアルキル置換フェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基等のアルコキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。特に、窒素原子にアリール基が結合した化合物は、屈折率が高いため好ましい。
【００３２】
また、Ｙ１及びＹ２で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、t−ブチル基、アミル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子，臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基，ｎ―プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等が挙げられ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｏ−メチルフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、ｏ−クロロフェノキシ基、ｐ−ヒドロキシフェノキシ基，ｏ−ヒドロキシフェノキシ基等が挙げられる。
【００３３】
一般式（１）においてｎが０であり、Ｘが酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合は、一般式（５）に示す９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物化合物となる。
【００３４】
【化７】
【００３５】
一般式（５）において、Ｒ１及びＲ４は同一であっても異なっていても良く、水素原子又はメチル基を示す。
【００３６】
また、一般式（１）において、ｎが１であり、Ｘが酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合は、一般式（６）に示す９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物化合物となる。
【００３７】
【化８】
【００３８】
一般式（６）において、Ｒ１及びＲ４は同一であっても異なっていても良く、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。
【００３９】
また、一般式（１）において、ｎが０であり、Ｘが、アリール基が結合した窒素原子であり、Ｒ４が水素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合は、一般式（７）にしめす９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−マレイミド化合物となる。
【００４０】
【化９】
【００４１】
一般式（７）において、Ａｒはアリール基を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示す。一般式（７）において、Ａｒで表されるアリール基としては、フェニル基、ｐ−トリル基，ｍ−トリル基，ｏ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
【００４２】
さらにまた、一般式（１）において、ｎが１であり、Ｘが、アリール基が結合した窒素原子であり、Ｒ４が水素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合は、一般式（８）にしめす９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−マレイミド化合物となる。
【００４３】
【化１０】
【００４４】
一般式（８）において、Ａｒはアリール基を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。また、一般式（８）におけるＡｒで表されるアリール基は、一般式（７）の化合物における場合と同様である。
【００４５】
一般式（５）で表される化合物の例としては、次の化合物が挙げられる。
９，１０−ジヒドロ−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物（下記構造式（５−１）の化合物）、９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物（下記構造式（５−２）の化合物）、９，１０−ジヒドロ−９−アクリロイルオキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物である。
【００４６】
【化１１】
【００４７】
【化１２】
【００４８】
一般式（６）で表される化合物の例としては、次の化合物が挙げられる。９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物（下記構造式（６−１）の化合物）、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−アクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物等が挙げられる。
【００４９】
例示した化合物において、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物と９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物と９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物などの化合物は、９，１０−エタノアントラセン骨格と（メタ）アクリルオキシ基を結合するヒドロキシエチレン基における置換基であるメチル基の位置が異なる異性体である。以下、同様に置換基がエチル基の場合も含め、この関係にある化合物をヒドロキシエチレン基における異性体と称する。
【００５０】
【化１３】
【００５１】
さらに、これら一般式（５）又は一般式（６）の化合物の９，１０−エタノアントラセン骨格に置換基が付いた化合物として次のものが挙げられる。ｔ−ブチル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−アクリロイルオキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−メタクリロイルオキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル− ９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等があげられる。
【００５２】
そしてさらに、メチル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−アクリロイルオキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−メタクリロイルオキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）− ９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等があげられる。
【００５３】
さらに、クロル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−アクリロイルオキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−メタクリロイルオキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等があげられる。
【００５４】
また、一般式（１）において、ｎが２以上であり、Ｘが酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合の化合物としては、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（アクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（メタクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（アクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（メタクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−｛２−[２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−｛２−[２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等が挙げられる。
【００５５】
さらに、同様に一般式（１）において、ｎが２以上であり、Ｘが酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合の例示の化合物の９，１０−エタノアントラセン骨格の２位にｔ−ブチル基、メチル基又はクロル基等で置換された化合物を挙げることができる。
【００５６】
次に、一般式（７）で表される化合物の例としては、次の化合物が挙げられる。
９，１０−ジヒドロ−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド（下記構造式（７−１）の化合物）、９，１０−ジヒドロ−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）イミドが挙げられる。
【００５７】
【化１４】
【００５８】
また、一般式（８）で表される化合物の例としては、次の化合物が挙げられる。９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体が挙げられる。
【００５９】
さらに、これら一般式（７）又は一般式（８）の化合物の９，１０−エタノアントラセン骨格に置換基が付いた化合物として次のものが挙げられる。ｔ−ブチル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等が挙げられる。
【００６０】
そしてさらに、メチル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等が挙げられる。
【００６１】
さらに、クロル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等が挙げられる。
【００６２】
また、一般式（１）において、ｎが２以上であり、Ｘが、アリール基が結合した窒素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合の化合物としては、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（アクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（メタクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（アクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（メタクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−｛２−[２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−｛２−[２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等が挙げられる。
【００６３】
さらに、同様に一般式（１）において、ｎが２以上であり、Ｘが、アリール基が結合した窒素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合の例示の化合物の９，１０−エタノアントラセン骨格の２位にｔ−ブチル基、メチル基又はクロル基等で置換された化合物を挙げることができる。
【００６４】
次に、一般式（１）の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の製造法についてであるが、図１に示すようにＡルートとＢルートの二通りの合成経路が可能である。
【００６５】
ルートＡに示す方法は、一般式（９）に示すアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物をまず（メタ）アクリル化して一般式（２）に示すアントラセン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物とし、ついで、ジエノフィルとのディールス・アルダー反応によって一般式（１）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を得る方法である。次に、ルートＢに示す方法は、まず一般式（９）に示すアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物をジェノフィルとディールス・アルダー反応させて、一般式（４）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物とし、ついで、このものを（メタ）アクリル化して、一般式（１）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を得る方法である。
【００６６】
まず、両ルートの出発原料となる一般式（９）で表されるアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物であるが、このものは、次のようにして合成できる。
【００６７】
【化１５】
【００６８】
一般式（９）において、ｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。
【００６９】
まず、一般式（９）において、ｎが０の場合９−アントラノール化合物となる。このものは、対応する９−アントロン化合物を異性化することにより合成することができる。９−アントロン化合物は９，１０−アントラキノン化合物より合成可能であることから、９−アントラノール化合物は水酸基が置換されたアントラセン化合物群の中でも工業的に入手容易な化合物である。
【００７０】
一般に、９−アントロン化合物の異性化に用いられる薬剤としては、酸、塩基ともに使用可能である。酸としては塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸、酸化アルミニウム、酸性イオン交換樹脂等の固体酸が挙げられる。また、塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩、ピリジン、ピペリジン、トリエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。異性化反応は通常溶媒の存在下に行われる。溶媒としては、アセトニトリル等のニトリル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、ピリジン、Ｎ−メチルピロリドン等の塩基性溶媒が挙げられる。通常、８０℃から１２０℃の範囲で、３０分から２時間加熱することにより、９−アントロン化合物の９−アントラノール化合物への異性化は完了する。かくして得られた９−アントラノール化合物は単離することなく、次の反応に使用される。
【００７１】
次に、ｎが１以上の化合物であるが、このものは９−アントラノール化合物を酸化エチレン、酸化プロピレン又は酸化ブチレンと反応させることにより合成可能である。
【００７２】
この反応は酸化エチレン等の酸化アルキレンが水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物存在下に開環して９−アントラノール化合物とエーテル化反応するものである。このエーテル化反応に用いる溶媒としては、水又はメタノール、エタノール、プロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールのようなアルコール溶媒、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミドのようなプロトン性溶媒、又はメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、さらにはテトラヒドロフランのような水溶性エーテル系溶媒を用いる。また、これらの混合溶媒でもよい。
【００７３】
９−アントラノール化合物と酸化アルキレンとの反応は、添加するアルカリの種類や量、およびその他の条件にもよるが、好ましい反応温度は１０℃以上、８０℃以下であり、反応時間は１時間以上、５時間以下である。反応圧力は０．２ＭＰa以上、０．５ＭＰａ以下で行われる。
【００７４】
酸化アルキレンとの反応において、ｎ＝１の化合物を得る場合は、酸化アルキレンの使用量は反応条件により最適値が異なるが９−アントラノール化合物に対して１モルから５モル倍が好ましい。通常は、ｎ＝１の化合物が主として生成し、酸化アルキレンを過剰に添加するに従いｎ＝２そしてｎ＝３の化合物とｎの数の大きな化合物が生成し始める。ｎ＝１の化合物とｎ＝２以上の化合物とは反応溶媒に対する溶解度が違い、ｎ＝２以上の化合物は反応溶媒に対して良く溶けるので、溶解したｎ＝２以上の化合物をろ過することにより、ｎ＝１の付加体とｎ＝２以上の付加体を分離することが出来る。酸化アルキレンを５モル倍以上の大過剰量使用する場合はｎ＝２以上の付加反応物の生成が優勢となり、生成物はｎの値の異なる化合物の混合物となる。このｎ＝２以上の付加体を含む溶液から、再結晶あるいはカラム処理することにより、ｎ＝２以上の化合物をさらに分離することが出来る。
【００７５】
酸化アルキレンとして、酸化プロピレン又は酸化ブチレンを用いた場合は、９−アントラノール化合物と酸化アルキレンの反応位置の違いにより、一般式（９）におけるＲ２が水素原子となりＲ３がメチル基又はエチル基となる化合物とＲ２がメチル基又はエチル基でＲ３が水素原子となる化合物の両方が生成する。一般に、酸素アニオンが酸化アルキレンにおける立体障害の小さな炭素原子を攻撃するためＲ２がメチル基又はエチル基となりＲ３が水素原子となる化合物が主として生成する。これらの異性体のいずれも、本発明の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物を合成するための原料とすることができる。また、これらの異性体を分離することなく、９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物を合成するための原料とすることも可能であり、それぞれの原料に対応して生成した９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の混合物もまた、高い屈折率を示すとともに、２５０ｎｍ以上にＵＶ吸収を持たず、かつラジカル重合可能な化合物となる。
【００７６】
次に、ルートＡを経由する一般式（１）の化合物の製造法について説明する。この経路では、まず一般式（９）に示すアントラセン化合物を塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルと塩基存在下又は塩基非存在下に反応させることにより、一般式（２）の化合物を合成する。
【００７７】
【化１６】
【００７８】
一般式（２）においてｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｒ１は水素原子又はメチル基のいずれかを示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。
【００７９】
一般式（２）においてＹ１及びＹ２で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基，ｉ−アミル基等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子，臭素原子、沃素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基，ｎ−プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基等が挙げられ、アリールオキシ基としてはフェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基等が挙げられる。
【００８０】
一般式（２）で表される化合物としてはたとえば次のものが挙げられる。すなわち、９−アクリロイルオキシアントラセン、９−メタアクリロイルオキシアントラセン、９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、９−（２−アクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、９−（２−メタクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、９−［２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］アントラセン、９−［２−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］アントラセン、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等である。
【００８１】
さらには、アントラセン骨格の２の位置にｔ−ブチル基で置換された化合物としては、２−ｔ−ブチル−９−アクリロイルオキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９−メタアクリロイルオキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９−［２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］アントラセン、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等が挙げられる。
【００８２】
そしてさらに、メチル基で置換された化合物として、２−メチル−９−アクリロイルオキシアントラセン、２−メチル−９−メタアクリロイルオキシアントラセン、２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−メチル−９−［２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］アントラセン、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等が挙げられる。
【００８３】
そしてさらに、メチル基で置換された化合物として、２−クロル−９−アクリロイルオキシアントラセン、２−クロル−９−メタアクリロイルオキシアントラセン、２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−クロル−９−［２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］アントラセン、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等が挙げられる。
【００８４】
一般式（９）に示すアントラセン化合物と塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルとを反応させる場合に使用可能な塩基としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン等が挙げられる。また、反応は一般的に溶媒中で行われるが、用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドのようなアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンのようなエーテル系溶媒が好適に用いられる。一般式（９）に示すアントラセン化合物に対する塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルの添加量は、１モル倍から６モル倍、好ましくは１．２モル倍から４モル倍である。反応温度は０℃から８０℃、好ましくは０℃から２０℃である。本反応は発熱反応であり、冷却が必要である。反応時間は１５分から６０分程度である。反応終了後、水又はメタノールを加えて未反応の塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルを水和した後、塩酸塩をろ過して除去し、次いでろ液に水を添加して晶析し、析出した結晶をろ過することにより、結晶を単離することが出来る。
【００８５】
次にこのようにして得られた一般式（２）の化合物と一般式（３）に示すジエノフィルとをディールス・アルダー反応させることにより、一般式（１）の化合物を得ることができる。
【００８６】
【化１７】
【００８７】
一般式（３）において、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示す。
【００８８】
一般式（３）で表されるジエノフィルとしては、まずＸが酸素原子のときは、無水マレイン酸、無水シトラコン酸が挙げられる。そして、Ｘが水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子のときはマレイミド化合物となり、水素原子が結合したマレイミド、アルキル基が結合したＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（２−カルボキシエチル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド等、また、アリール基が結合したＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−トリルマレイミド、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）マレイミド等が挙げられる。
【００８９】
一般式（２）に示すアントラセン骨格を含むアクリレート化合物と一般式（３）のジエノフィルである無水マレイン酸、無水シトラコン酸又はマレイミド化合物等とのディールス・アルダー反応は一般的には溶媒中で実施される。溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香属系溶媒、メタノール、エタノール, n−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール系の溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサンオン等のケトン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、酢酸、プロピオン酸，酪酸等の有機酸系溶媒が好適に使用できる。もちろん，無溶媒下での反応も可能である。
【００９０】
反応温度は、好ましくは８０℃以上，１６０℃以下、より好ましくは１００℃以上、１３０℃以下である。８０℃未満であれば、反応の進行が遅く、原料が残り、また、１６０℃を超えると副反応が生じ生成物の純度が低下し好ましくない。
【００９１】
アントラセン化合物に対する無水マレイン酸、無水シトラコン酸又はマレイミド化合物等のジエノフィルの添加比は、一般的に、１モル倍以上、４モル倍以下である。１モル倍未満であれば原料アントラセン化合物が残り、また４モル倍を超えると生成物へのジエノフィルの混入が起きて生成物の純度が低下し好ましくない。
【００９２】
ディールス・アルダー反応の反応速度が遅い場合は触媒を使用して、反応速度を高めることも可能である。触媒としては、三フッ化ホウ素等が好適に用いられる。触媒の濃度は、アントラセン化合物に対し、好ましくは０．１重量%以上、２０重量%以下である。より好ましくは２重量%以上、１０重量%以下である。０．１重量％未満であれば、反応速度が遅くて反応終了までに時間がかかりすぎ、２０重量%を超えると着色等が進み、生成物の純度が低下する。
【００９３】
当該ディールス・アルダー反応において、アクリロイル基あるいはメタクリロイル基の重合反応を防止するために重合禁止剤を存在させてもよい。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、４−メトキシフェノール（メトキノン）等が用いられる。重合禁止剤の添加量としては、アントラセン化合物に対して０．１〜５重量％添加するのが好ましい。
【００９４】
反応終了後、反応液を冷却し、ついで、例えばメタノール、エタノール、 ｎ−ヘキサン等の貧溶媒を添加し、濃縮することにより、一般式（１）で表される９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の無色から白黄色の結晶を得ることができる。得られた９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の屈折率をアタゴ製屈折率計Ｔ１により測定した結果、市販アクリレートに比べて、高い屈折率を有することが分かった。
【００９５】
次に、ルートＢを経由する一般式（１）の化合物の製造法について説明する。この経路では、まず一般式（９）に示すアントラセン化合物を上記一般式（３）のジエノフィルとディールス・アルダー反応させることにより、一般式（４）の化合物を合成する。
【００９６】
【化１８】
【００９７】
一般式（４）において、ｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示す。
【００９８】
一般式（３）で表されるジエノフィルとしては、まずＸが酸素原子のときは、無水マレイン酸、無水シトラコン酸が挙げられる。そして、Ｘが水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子のときはマレイミド化合物となり、水素原子が結合したマレイミド、アルキル基が結合したＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（２−カルボキシエチル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド等、また、アリール基が結合したＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−トリルマレイミド、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）マレイミド等が挙げられる。
【００９９】
一般式（９）に示すアントラセン骨格を含むアクリレート化合物と一般式（３）のジエノフィルである無水マレイン酸、無水シトラコン酸又はマレイミド化合物とのディールス・アルダー反応は一般的には溶媒中で実施される。溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香属系溶媒、メタノール、エタノール, n−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール系の溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサンオン等のケトン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、酢酸、プロピオン酸，酪酸等の有機酸系溶媒が好適に使用できる。もちろん、無溶媒下での反応も可能である。
【０１００】
反応温度は、好ましくは８０℃以上，１６０℃以下、より好ましくは１００℃以上、１３０℃以下である。８０℃未満であれば、反応の進行が遅く、原料が残り、また、１６０℃を超えると副反応が生じ生成物の純度が低下し好ましくない。
【０１０１】
アントラセン化合物に対する無水マレイン酸、無水シトラコン酸又はマレイミド化合物等のジエノフィルの添加比は、一般的に、１モル倍以上、４モル倍以下である。１モル倍未満であれば原料アントラセン化合物が残り、また４モル倍を超えると生成物へのジエノフィルの混入が起きて生成物の純度が低下し好ましくない。
【０１０２】
ディールス・アルダー反応の反応速度が遅い場合は触媒を使用して、反応速度を高めることも可能である。触媒としては、三フッ化ホウ素等が好適に用いられる。触媒の濃度は、アントラセン化合物に対し、好ましくは０．１重量%以上、２０重量%以下である。より好ましくは２重量%以上、１０重量%以下である。０．１重量％未満であれば、反応速度が遅くて反応終了までに時間がかかりすぎ、２０重量%を超えると着色等が進み、生成物の純度が低下する。
【０１０３】
反応終了後、反応液を冷却し、ついで、例えばメタノール、エタノール、ｎ−ヘキサン等の貧溶媒を添加し、濃縮することにより、一般式（４）で表される９，１０−エタノアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物の無色から白黄色の結晶を得ることができる。
【０１０４】
一般式（４）において、Ｙ１又はＹ２で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、２−エチルヘキシル等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子，臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基，ｎ―プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基が挙げられ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｏ−メチルフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、ｏ−クロロフェノキシ基、ｐ−ヒドロキシフェノキシ基，ｏ−ヒドロキシフェノキシ基等が挙げられる。
【０１０５】
一般式（４）で表される化合物としてはたとえば次のものが挙げられる。すなわち、まず、Ｘが酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合は、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体が挙げられる。
【０１０６】
次に、Ｘが水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合であるが、まず９位がヒドロキシ基である、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−メチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−エチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−プロピルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−シクロヘキシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ドデシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ベンジルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）イミド等が挙げられる。
【０１０７】
さらには、９位が２−ヒドロキシエトキシ基である、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−メチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−エチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−プロピルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−シクロヘキシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ドデシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ベンジルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）イミドが挙げられる。
【０１０８】
さらには、９位が２−ヒドロキシプロポキシ基である、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−メチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−エチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−プロピルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−シクロヘキシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ドデシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ベンジルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）イミド、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体が挙げられる。
【０１０９】
さらには、９位が２−ヒドロキシブトキシ基である、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−メチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−エチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−プロピルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−シクロヘキシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ドデシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ベンジルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）イミド、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体が挙げられる。
【０１１０】
そのほか、９，１０−ジヒドロ−９−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−｛２−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−｛２−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド等が挙げられる。
【０１１１】
そして、得られた一般式（４）で表される９，１０−エタノアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物を塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルと塩基存在下又は塩基非存在下に反応させることにより、一般式（１）で表される９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物を合成することができる。
【０１１２】
一般式（４）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物と塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルとを反応させる場合に使用可能な塩基としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン等が挙げられる。また、反応は一般的に溶媒中で行われるが、用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドのようなアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンのようなエーテル系溶媒が好適に用いられる。一般式（４）に示すアントラセン化合物に対する塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルの添加量は、１モル倍から６モル倍、好ましくは１．２モル倍から４モル倍である。反応温度は０℃から８０℃、好ましくは０℃から２０℃である。本反応は発熱反応であり、冷却が必要である。反応時間は１５分から６０分程度である。反応終了後、水又はメタノールを加えて未反応の塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルを水和した後、塩酸塩をろ過して除去し、次いでろ液に水を添加して晶析し、析出した結晶をろ過することにより、一般式（１）で表される９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の結晶を単離することが出来る。
【０１１３】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。
【０１１４】
生成物の確認および物性は下記の機器による測定により行った。
（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ Ｋ００６４に準拠）
（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ、２７０ＭＨｚ
（４）Ｍａｓｓスペクトル：島津製作所社製、質量分析計、型式ＧＣＭＳ−ＱＰ５０００
【実施例】
【０１１５】
（実施例１）９−アクリロイルオキシアントラセンの合成
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに９−アントロン１０ｇ（５２ｍｍｏｌ）とアセトニトリル８０ｍｌ、トリエチルアミン９ｇ（８９ｍｍｏｌ）を仕込んだ後、バス温８０℃で２時間加熱した。ついで反応液を冷却し、氷水バスで冷却しつつ、塩化アクリロイル７ｇ（７４ｍｍｏｌ）のｏ−キシレン２４ｍｌ溶液を１時間かけて添加し、さらに室温で１時間攪拌した。水５０ｇ加えてよく攪拌させ、水層を捨てた。水洗いを３回繰り返し、薄カーキ色のキシレン溶液を得た。次に、キシレン層を濃縮し、生成する結晶を吸引ろ過した。得られたウェットケーキをメタノール２０ｍｌ中リスラリーした後、吸引ろ過・乾燥し、９−アクリロイルオキシアントラセンの黄色の粉末９．１ｇ（３７ｍｍｏｌ）得た。生成物の、９−アントロンに対する収率は７１ｍｏｌ％であった。
【０１１６】
（１）融点 ：１５７−１５８℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）： ３０５０，１７３２，１６６０，１６２２，１３９５，１３４０，１２９０，１２３５，１１４０，１０６０，９８０，８８２，７７２，７３０，５４０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝６．２２（ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ，１Ｈ），６．６４（ｄｄ、Ｊ１＝１０Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ、１Ｈ），６．８６（ｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ、１Ｈ）、７．４２−７．５３（ｍ、４Ｈ），７．８９−７．９８（ｍ、２Ｈ），７．９８−８．０６（ｍ、２Ｈ），８．３８（ｓ、１Ｈ）。
【０１１７】
（実施例２）９−メタクリロイルオキシアントラセンの合成
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに９−アントロン１５ｇ（７７ｍｍｏｌ）とアセトニトリル９０ｍｌ、トリエチルアミン１３ｇ（１２８ｍｍｏｌ）を仕込んだ後、バス温８０℃で２時間加熱した。ついで反応液を冷却し、氷水バスで冷却しつつ、塩化メタクリロイル１２ｇ（１２４ｍｍｏｌ）のｏ−キシレン３５ｍｌ溶液を１時間かけて添加し、さらに室温で１時間攪拌した。水８０ｇ加えてよく攪拌させ、水層を捨てた。水洗いを３回繰り返し、薄カーキ色のキシレン溶液を得た。次に、キシレン層を濃縮し、生成する結晶を吸引ろ過した。得られたウェットケーキをメタノール３５ｍｌ中リスラリーし、次いで吸引ろ過・乾燥し、９−メタクリロイルオキシアントラセンの黄色の粉末１２ｇ（４６ｍｍｏｌ）を得た。生成物の、９−アントロンに対する収率は５９ｍｏｌ％であった。
【０１１８】
（１）融点 ： １３１−１３２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）： ３０５０，１７３２，１６６０，１６２０，１４４０，１４００，１３４０，１３０８，１２９０，１１２８，１０４４，９５０，８８０，８２８，７７０，７１８，５３８。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝２．２３（ｓ、３Ｈ），５．９５（ｓ，１Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．３９−７．５２（ｍ．４Ｈ），７．８６−８．０４（ｍ，４Ｈ），８．３６（ｓ，１Ｈ）。
【０１１９】
（実施例３） ９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンの合成
窒素ボックス中、攪拌機を付したオートクレーブ中で９−アントロン４．９ｇ（２５ｍｍｏｌ）をメタノール２５ｍｌに分散し、水酸化ナトリウムの２０重量％水溶液２０ｇ（水酸化ナトリウム４ｇ、１００ｍｍｏｌ）を入れ密閉した。６０℃で２０分間加熱して９−アントロンを９−アントラノールとした後、反応液の温度を４５℃まで下げた。そこに酸化エチレン５．５ｇ（１２５ｍｍｏｌ）を温度を５０℃を越えないように、かつ圧力を０．３ＭＰａ越えないように保ちつつ６０分を要して導入した。更に、反応温度を４０℃に保持しながら反応を３時間続けた。反応終了後、室温まで冷却し、５重量％硫酸水溶液で中和した。中和に従い、結晶が析出するので、結晶を吸引ろ過し、得られた結晶をろ別して水洗した。８０℃で乾燥することで９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンを３．５ｇ（１５ｍｍｏｌ）得た。生成物の、９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンに対する収率は６０ｍｏｌ％であった。
【０１２０】
（１） 融点 ： １１５−１１６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３２４０，３０４０，２９１０，２８６０，１６１５，１４１０，１３３０，１２７２，１１００，１０８０，１０６０，１０２４，８８０，８３２，７８２，７２０，６９８，６５０，５４６。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）： δ＝２．４８（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ），４．２０（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ），４．３５（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ），７．３５−７．５８（ｍ，４Ｈ），７．９０−８．０６（ｍ，２Ｈ），８．２６（ｓ，１Ｈ），８．３０−８．３９（ｍ，２Ｈ）。
【０１２１】
（実施例４）９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセンの合成
実施例３と同様にして合成した９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン２．０ｇ（８．４ｍｍｏｌ）、アセトニトリル４０ｍｌ、トリエチルアミン２．３ｇ（２３ｍｍｏｌ）を仕込み、室温で、フラスコの内容物を攪拌・混合した後、塩化アクリロイル１．９ｇ（２１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した溶液を添加し、室温で１時間攪拌を継続した。このフラスコに純水１０ｍｌを加え、１０分間攪拌を継続した後、さらに飽和食塩水１０ｍｌ、酢酸エチル４０ｍｌを加えた。得られた反応生成物に純水１０ｍｌを加えて洗浄し、この洗浄操作を３回繰り返した。純水によって洗浄した後の液から有機層を分離した。分離した有機層を濃縮して得られた油状物質を、ヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、橙色油状の９−（２−アクリルオキシエトキシ）アントラセン１．５ｇ（５．１ｍｍｏｌ）を得た。生成物の９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンに対する収率は、６１ｍｏｌ％であった。
【０１２２】
（１）融点 ： 室温で水飴状
（２）ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：７３０，１０６０，１０９４，１１６１，１１８８，１２６５，１２９０，１３３５，１４０２，１７２０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝４．４４−４．４７（ｍ，２Ｈ），４．６６−４．６８（ｍ，２Ｈ），５．９２（ｄｄ，１Ｈ），６．２６（ｄｄ，１Ｈ），６．４８（ｄｄ，１Ｈ），７．３８−７．５４（ｍ，４Ｈ），８．２（ｓ，１Ｈ），７．９０−８．３６（ｍ，５Ｈ）。
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝２９２（Ｍ＋）。
【０１２３】
（実施例５）９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセンの合成
実施例３と同様にして合成した９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン２．０ｇ（８．４ｍｍｏｌ）とアセトニトリル４０ｍｌ、トリエチルアミン２．３ｇ（２３ｍｍｏｌ）を混合した後、室温で塩化メタクリロイル２．２ｇ（２１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル１０ｍL溶液を添加して１時間攪拌した。純水１０ｍｌを加え１０分攪拌した後、飽和食塩水１０ｍL、酢酸エチル４０ｍｌを加え、純水１０ｍｌで３回洗浄した。洗浄後の有機層を濃縮後、得られた油状物質をヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、黄色結晶の９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン１．３ｇ（４．３ｍｍｏｌ）を得た。生成物の９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンに対する収率は、５１ｍｏｌ％であった。
【０１２４】
（１）融点：４９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：７３１，１０８５，１１５５，１２９２，１３１８，１３３９，１３８３，１７１５。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝２．０４（ｓ，３H），４．４３−４．５０（ｍ，２Ｈ），４．６６−４．６９（ｍ，２Ｈ），５．６６−５．８２（ｍ，１Ｈ），６．１９−６．２６（ｍ，１Ｈ），７．３９−７．５４（ｍ，４Ｈ），７．７７−８．３７（ｍ，５Ｈ）。
（４）マススペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３０６（Ｍ＋）
【０１２５】
（実施例６）９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの合成
窒素ボックス中、攪拌機を付したオートクレーブ中で９−アントロン４．９ｇ（２５ｍｍｏｌ）をメタノール２５ｍｌに分散し、水酸化ナトリウムの２０重量％水溶液２０ｇ（水酸化ナトリウム４ｇ、１００ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２０分間加熱した後、反応液の温度を４５℃まで下げた。次に、酸化プロピレン７ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を少量ずつ加え、液の温度を約５０℃に保持し、そのまま1時間加熱した。その後、室温まで冷却し、５重量％硫酸水溶液で中和する。中和に従い、結晶が析出するので、結晶を吸引ろ過し、乾燥後、カーキ色の粉末を、ヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、薄いカーキ色結晶のある９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンを２．７ｇ（１１ｍｍｏｌ）を得た。生成物の９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンに対する収率は、４３ｍｏｌ％であった。
【０１２６】
（１）融点 ： １２７−１２８℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３３４０，３０４０，２９６０，２９１０，２８６０，１６１５，１５４６，１４３２，１４０８，１３３０，１２７８，１１６０，１１３０，１０８０，９９６，８７４，８４０，７８２，７３０，６９０，６５２，５５０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）： δ＝１．４０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），２．８３（ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈ），４．１１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．４６−４．６０（ｍ、１Ｈ），７．４０−７．５５（ｍ，４Ｈ），７．９５−８．０４（ｍ，２Ｈ），８．２７（ｓ，１Ｈ），８．２８−８．３７（ｍ，２Ｈ）。
【０１２７】
（実施例７）９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）アントラセンの合成
実施例６と同様にして合成した９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン２．０ｇ（８．０ｍｍｏｌ）とアセトニトリル４０ｍｌ、トリエチルアミン２．２ｇ（２２ｍｍｏｌ）を仕込み、室温で、フラスコの内容物を混合した後、塩化アクリロイル１．８ｇ（２０ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した溶液を添加し、１時間攪拌を継続した。このフラスコに純水１０ｍｌを加え、１０分間攪拌を継続した後、さらに飽和食塩水１０ｍｌ、酢酸エチル４０ｍｌを加えた。得られた反応生成物に純水１０ｍｌを加えて洗浄し、この洗浄操作を３回繰り返した。純水によって洗浄した後の液から有機層を分離した。分離した有機層を濃縮して得られた油状物質を、ヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、橙色油状の９−（２−アクリルオキシプロポキシ）アントラセン１．３ｇ（４．３ｍｍｏｌ）を得た。生成物の９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンに対する収率は、５３ｍｏｌ％であった。
【０１２８】
（１）融点： 室温 水飴状
（２）ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：７３２、１０９０、１１９５、１３４２、１４０５、１７２０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝１．５６（ｄ，３Ｈ）、４．１６−４．３４（ｍ，２Ｈ）、５．５３−５．６４（ｍ，１Ｈ）、５．９０（ｄｄ，１Ｈ）、６．２５（ｄｄ，１Ｈ）、６．５０（ｄｄ，１Ｈ）、７．３９−７．５０（ｍ，４Ｈ）、７．９３−８．３６（ｍ，５Ｈ）。
【０１２９】
（実施例８）９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセンの合成
実施例６と同様にして合成した９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン２．０ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、アセトニトリル４０ｍｌ、トリエチルアミン２．２ｇ（２２ｍｍｏｌ）を仕込み、室温で、フラスコ内容物を混合した後、塩化メタクリロイル１．９ｇ（１８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した溶液を添加し、１時間攪拌を継続した。このフラスコに純水１０ｍｌを加え、１０分間攪拌を継続した後、さらに飽和食塩水１０ｍｌ、酢酸エチル４０ｍｌを加えた。得られた反応生成物に純水１０ｍｌを加えて洗浄し、この洗浄操作を３回繰り返した。純水によって洗浄した後の液から有機層を分離した。分離した有機層を濃縮して得られた油状物質を、ヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、橙色油状の９−（２−メタクリルオキシプロポキシ）アントラセン１．３ｇ（４．１ｍｍｏｌ）を得た。生成物の９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンに対する収率は、５１ｍｏｌ％であった。
【０１３０】
（１）融点： 室温 水飴状
（２）ＩＲスペクトル（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：７３２，１０８５，１１６０，１３４０，１７１２。
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ｐｐｍ）：δ＝１．５５（ｄ，３Ｈ），２．００（ｓ，３Ｈ），５．６４−５．８１（ｍ，１Ｈ），６．２２−６．２４（ｍ，１Ｈ），７．３８−７．５０（ｍ，４Ｈ），７．９２−８．３７（ｍ，５Ｈ）。
（４）マススペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３２０（Ｍ＋）。
【０１３１】
（実施例９） ９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の合成
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、９−アントロン５．８ｇ（３０ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸５．０ｇ（５１ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸１００ｍｇを加え、トルエン４０ｇ中、バス温１０６℃中１時間加熱した。液の色はカーキ色から薄い黄色に変化した。該反応液を水冷したところ、多量の無色の結晶が析出した。得られたスラリーを吸引ろ過し、ついで、トルエン１０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の薄黄色の結晶を７．９ｇ（２７ｍｍｏｌ）得た。生成物の９−アントロンに対する収率は９１ｍｏｌ％であった。
【０１３２】
（１）融点 ：１７１−１７３℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３４８０，１８５２，１８２２，１７７０，１４５６，１２３０，１２２０，１０７０，９８０，９３０，９２０，７６０，７５０，７２１，５２２。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝３．４４（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．６４（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．７９（ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈ），７．１５−７．４１（ｍ，６Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１３３】
（実施例１０） ９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミドの合成
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、９−アントロン７．８ｇ（４０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニルマレイミド８．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸２００ｍｇを加え、トルエン４０ｇ中に分散し、該スラリーをバス温１０６℃中加熱した。１分後には均一溶液となり、さらに加熱を続けると２０分後には白い結晶が多量に析出した。１時間加熱後、該反応液を水冷し、得られたスラリーを吸引ろ過し、ついで、トルエン１０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミドの真っ白い色粉末を１４ｇ（３８ｍｍｏｌ）得た。生成物の９−アントロンに対する収率は９４ｍｏｌ％であった。
【０１３４】
（１）融点 ：１８３−１８６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３４２０，１７００，１４９８，１４６２，１３８２，１３００，１２７５，１２４８，１１８０，９２０，７７０，７２０，６９０，５６２。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝３．１０（ｂｓ，１Ｈ），３．２８（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．５０（ｄｄ、Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．８４（ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈ），６．４８（ｍ、２Ｈ），７．１６−７．３８（ｍ，８Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１３５】
（実施例１１） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物と９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との混合物の合成
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、実施例６と同様にして合成したカラム精製前のカーキ色粉末２．５ｇ（１０ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸３．０ｇ（３１ｍｍｏｌ）を加え、トルエン１５ｇ中、バス温１０６℃中１時間加熱した。液の色はカーキ色から薄い黄色に変化し、多量の無色の結晶が析出した。得られたスラリーを冷却した後、吸引ろ過し、ついで、トルエン１０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、無色結晶を２．７ｇ（７．７ｍｍｏｌ）得た。このものは、１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物とその異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との２：１モル比の混合物であることが判明した。生成物の収率は７７ｍｏｌ％であった。この混合物は、分離することなく次の（メタ）アクリル化反応に用いた。
【０１３６】
（１）融点 ：２４１−２４２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３５７０，３４５０，３０７０，２９７０，１８６０，１７８０，１４６０，１２５０，１２２２，１２１０，１０７０，９４０，７６２，７５８，７４０，５３４。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：
・９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物については次の通り。 δ＝１．５０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），３．６８（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．１０（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），４．２８（ｄｄ，Ｊ１＝６Ｈｚ，Ｊ２＝８Ｈｚ，１Ｈ），４．４１−４．５５（ｍ，１Ｈ），４．７９（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．３５（ｍ，５Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．６０−７．７０（ｍ，２Ｈ）。
・異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物については、次の通り。
δ＝１．４２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），３．６８（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．３０−４．４０（ｍ，２Ｈ），４．４１−４．５５（ｍ，１Ｈ），４．７９（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．３５（ｍ，５Ｈ），７．６０−７．７０（ｍ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）。
【０１３７】
（実施例１２） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸―Ｎ−フェニルイミドの合成
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、実施例３と同様にして合成した９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン４．８ｇ（２０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニルマレイミド４．６ｇ（２７ｍｍｏｌ）を加え、トルエン２０ｇ中、バス温１０６℃中１．５時間加熱した。液の色はカーキ色から薄い黄色に変化した。反応液を冷却し・濃縮した後、得られた固形物をトルエン２０ｍｌでリスラリーし、吸引ろ過した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミドの薄黄色の結晶を６．１ｇ（１５ｍｍｏｌ）得た。生成物の９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンに対する収率は７４ｍｏｌ％であった。
【０１３８】
（１）融点 ：２２４−２２５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３４３０，３０３０，２９２０，１７７６，１７００，１５９０，１４６０，１４５２，１３８２，１３００，１２６１，１２００，１０９４，１０６６，７７０，７４２，７２０，６８０，６４０，６１８，５４４。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝３．１１（ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），３．５２（ｄｄ、Ｊ１＝３Ｈ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．７８（ｄ，Ｊ−９Ｈｚ，１Ｈ），４．１７（ｄｔ，Ｊ１＝７Ｈｚ，Ｊ２＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．４５−４．５３（ｍ，１Ｈ），４．５５−４．６４（ｍ，１Ｈ），４．８０（ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ、１Ｈ），６．４５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．４７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．１５−７．３４（ｍ、８Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１３９】
（実施例１３） ９，１０−ジヒドロ−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、実施例１と同様にして合成した９−アクリロイルオキシアントラセン１３ｇ（５２ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸８．０ｇ（８２ｍｍｏｌ）を加え、トルエン４０ｇ加えた後、バス温１０６℃中３時間加熱した。該反応液を水冷し、メタノール１００ｍｌを加え一晩放置したところ未反応の原料９−アクリロイルオキシアントラセンの結晶が析出したのでろ別して除いた。ついで、ろ液を濃縮したところ２層に分かれたので、上層の無色のメタノール層を捨て、下層の赤い溶液をさらにメタノール４０ｍｌで２回洗浄し、カーキ色の水飴状物１４．２ｇを得た。このものをホットプレート上で加熱し、重量が恒量になるまで加熱を続け、９，１０−ジヒドロ−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の薄カーキ色のガラス状物１２ｇ（３５ｍｍｏｌ）を得た。生成物の、９−アクリロイルオキシアントラセンに対する収率は６７ｍｏｌ％であった。
【０１４０】
（１）融点 ：１８０−１８５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１８７０，１７８８，１７４０，１６４０，１４６０，１４０８，１２５２，１２３０，１１８０，１０８０，９３０，７６４，７４６，５４０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝３．７０（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．８（ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈ），５．０１（ｂｓ，１Ｈ），６．１６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．５８（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．８１（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．０６０７．４６（ｍ，７Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収 ： ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
（５）屈折率 ： ｎＤ＝１．６２
【０１４１】
（実施例１４） ９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、実施例２と同様にして合成した９−メタクリロイルオキシアントラセン１３ｇ（５０ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸８．０ｇ（８２ｍｍｏｌ）を加え、トルエン４０ｇ、加えた後、バス温１０６℃中１時間加熱した。液の色はカーキ色から明るい黒緑色に変化した。該反応液を水冷したところ、多量の薄黄色の結晶が析出した。得られたスラリーを吸引ろ過し、ついで、トルエン２０ｍｌで２回、メタノール２０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の薄黄色の結晶を１３ｇ（３５ｍｍｏｌ）得た。生成物の９−メタクリロイルオキシアントラセンに対する収率は７１ｍｏｌ％であった。
【０１４２】
（１）融点： ２４６−２４７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）： ３０２０，３０００，２９５５，２９３０，１８６０，１７８０，１７２０，１６３０，１４５０，１３１０，１２７０，１２５０，１２２０，１１５０，１１２６，１０７０，１００４，９４６，９２０，９０２，８８２，７６２，７２４，６４２，５３０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）： δ＝２．２６（ｓ，３Ｈ），３．７２（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．８１（ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈ），５．０４（ｂｓ，１Ｈ），５．８９（ｓ，１Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），７．１６−７．４５（ｍ，７Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収 ： ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
【０１４３】
（実施例１５） ９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルマレイミドの合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、実施例２と同様にして合成した９−メタクリロイルオキシアントラセン ５．２ｇ（２０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニルマレイミド６．８ｇ（３９ｍｍｏｌ）を加え、メトキノン２０ｍｇ加えた後、トルエン５０ｇ加え、バス温１０６℃中１．５時間加熱した。液の色はカーキ色から明るい黄色に変化した。該反応液を水冷し、メタノール９０ｍｌ加えたところ、多量の薄黄色の結晶が析出した。得られたスラリーを吸引ろ過し、メタノール４０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルマレイミドの薄黄色の結晶を７．１ｇ（１５ｍｍｏｌ）得た。生成物の、９−メタクリロイルオキシアントラセンに対する収率は７５ｍｏｌ％であった。
【０１４４】
（１）融点 ： ２４４−２４５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）： １７２０，１５００，１４６０，１３８２，１３１０，１２００，１１６０，７７０，７４６，７３０，６９２，６２０，５６０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）： δ＝２．２４（ｓ，３Ｈ），３．５７（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．８７（ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈ），４．９２（ｂｓ，１Ｈ），５．８３（ｓ，１Ｈ），６．４７（ｓ，１Ｈ），６．４８−６．５５（ｍ，２Ｈ），７．１６−７．３６（ｍ，８Ｈ），７．３６−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．６６（ｂｓ、１Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収 ： ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
【０１４５】
（実施例１６） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、実施例４と同様にして合成した９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセン２．９ｇ（１０ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸３．０ｇ（３１ｍｍｏｌ）を加え、メトキノン７０ｍｇ加えた後、トルエン２０ｇ加え、バス温１０６℃中１時間加熱した。液の色はカーキ色から明るい薄黄色に変化した。該反応液を水冷し、メタノール８０ｍｌ加え、濃縮したところ、無色の結晶が析出した。得られたスラリーを吸引ろ過し、メタノール１５ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の白色の結晶２．１ｇ（５．４ｍｍｏｌ）得た。 生成物の９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセンに対する収率は５４ｍｏｌ％であった。
【０１４６】
（１）融点 ：１９９−２００℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）： ３０８０，２９８０，１８６０，１７８０，１７３０，１６８０，１６４０，１４６０，１４１０，１２９０，１２６４，１２３０，１２０９，１１００，１０７４，９４２，７７０，７６０，６９０，５３８。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）： δ＝３．６９（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８６（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．４０−４．４９（ｍ、１Ｈ），４．６４−４．７２（ｍ．２Ｈ），４．７６（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），４．８０−４．９０（ｍ，１Ｈ），５．９４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．２９（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．５７（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．３２（ｍ，５Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．６０−７．６９（ｍ，２Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収 ： ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
（５）屈折率 ： ｎＤ＝１．５９５
【０１４７】
（実施例１７） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、実施例５と同様にして合成した９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン７．５ｇ（２５ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸４．０ｇ（４１ｍｍｏｌ）を加え、メトキノン７０ｍｇ加えた後、トルエン３０ｇ加え、バス温１０６℃中１時間加熱した。液の色はカーキ色から明るい黄緑色に変化した。該反応液を水冷し、メタノール１５０ｍｌ加え、濃縮したところ、多量の無色の結晶が析出した。得られたスラリーを吸引ろ過し、メタノール２０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の白色の結晶６．５ｇ（１６ｍｍｏｌ）得た。生成物の、９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセンに対する収率は６６ｍｏｌ％であった。
【０１４８】
（１）融点 ：１６７−１６８℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１） ： ３０８０，２９８０，１８６２，１７８２，１７２４，１６４０，１４６０，１３００，１２３４，１１７８，１１００，１０８０，９４２，９１０，７７２，７６１，７４２，６５６，５４０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ） ： δ＝２．０５（ｓ，３Ｈ），３．７０（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８６（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．４０−４．４９（ｍ，１Ｈ），４．６２−４．６９（ｍ，１Ｈ），４．７６（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），４．６８−４．８８（ｍ，２Ｈ），５．６７（ｓ，１Ｈ），６．２８（ｓ、１Ｈ），７．１６−７．３２（ｍ，５Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．６３−７．７０（ｍ、２Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収 ： ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
（５）屈折率 ： ｎＤ＝１．５８６
【０１４９】
（実施例１８） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物と９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との混合物の合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の２００ｍｌの三口フラスコに、実施例７と同様にして合成したカラム精製前の油状物６．３ｇ（２１ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸４．０ｇ（４１ｍｍｏｌ）を加え、メトキノン７０ｍｇ加えた後、トルエン２５ｇ加え、バス温１０６℃中１時間加熱した。液の色はカーキ色から明るい黄緑色に変化した。該反応液を水冷し、メタノール１００ｍｌ加え、濃縮したところ、多量の無色の結晶が析出した。得られたスラリーを吸引ろ過し、メタノール２０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、白色の結晶を３．６ｇ（９．０ｍｍｏｌ）得た。このものは、１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物とその異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との５：２モル比の混合物であることが判明した。生成物の収率は４３ｍｏｌ％であった。当該混合物は、分離することなく、ラジカル重合により高分子化して高屈折率の樹脂とすることができる。
【０１５０】
（１）融点 ：１５２−１５４℃。
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０８０，２９７０，１８６２，１７８２，１７３０，１６４０，１６２０，１４６０，２７６，１２３０，１２００，１１００，１０８０，１０４８，９４６，７７０，７６２，６５０，５４０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：
・９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物については次の通り。δ＝１．６８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），３．６７（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．２８−４．３５（ｍ，１Ｈ），４．４７−４．５４（ｍ，１Ｈ），４．７４（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），５．６４−５．７４（ｍ，１Ｈ），５．９３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．２８（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．５０（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．３２（ｍ，６Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）。
・また、異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物のついては、次の通り。 δ＝１．５７（ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），３．６７（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．３５−４．４１（ｍ，１Ｈ），４．４７−４．５４（ｍ，１Ｈ），４．７４（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），５．５３−５．６１（ｍ，１Ｈ），５．８８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．２１（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．５５（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．３２（ｍ，６Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収 ： ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
（５）屈折率 ： ｎＤ＝１．５８０
【０１５１】
（実施例１９） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物と９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の混合物の合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の２００ｍｌの三口フラスコに、実施例８と同様にして合成したカラム精製前の油状物６．３ｇ（２０ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸４．０ｇ（４１ｍｍｏｌ）を加え、メトキノン７０ｍｇ加えた後、トルエン２５ｇ加え、バス温１０６℃中１時間加熱した。液の色はカーキ色から明るい黄緑色に変化した。該反応液を水冷し、メタノール１００ｍｌ加え、濃縮したところ、多量の無色の結晶が析出した。得られたスラリーを吸引ろ過し、メタノール２０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、白色の結晶を３．６ｇ（８．７ｍｍｏｌ）得た。このものは、１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物とその異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との５：２モル比の混合物であることが判明した。生成物の収率は４４ｍｏｌ％であった。当該混合物は、分離することなく、ラジカル重合により高分子化して高屈折率の樹脂とすることができる。
【０１５２】
（１）融点 ： １７６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）： ３０８０，２９７０，１８６４，１７９０，１７２０，１６３８，１４６２，１３００，１２３０，１１９２，１１００，１０８０，９４２，７６０，６５０，５４０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：
・９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物については次の通り。 δ＝１．７０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），２．０７（ｓ，３Ｈ），３．６８（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．２８−４．３４（ｍ，２Ｈ），４．７５（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），５．５０−５．６０（ｍ，１Ｈ），５．６８（ｓ，１Ｈ），６．３０（ｓ，１Ｈ），７．１１−７．３２（ｍ，５Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．６０−７．６８（ｍ，２Ｈ）。
・異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物については、次の通り。δ＝１．５９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），２．００（ｓ，３Ｈ），３．６８（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．３４−４．４２（ｍ，１Ｈ），４．４８−４．５５（ｍ，２Ｈ），５．６２（ｓ，１Ｈ），６．２４（ｓ，１Ｈ），７．１１−７．３２（ｍ，５Ｈ），７．５２−７．５９（ｍ，２Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収 ： ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
（５）屈折率 ： ｎＤ＝１．５７５
【０１５３】
（実施例２０） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルマレイミドの合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、実施例５と同様にして合成した９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン１０ｇ（３４ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニルマレイミド６．９ｇ（４０ｍｍｏｌ）を加え、メトキノン８０ｍｇ加えた後、トルエン８０ｇ加え、バス温１０６℃中１時間加熱した。液の色はカーキ色から明るい黄色に変化した。該反応液を水冷し、メタノール３００ｍｌ加え、濃縮したところ、無色の水飴状物が沈んだ。得られた水飴を冷蔵庫で冷やし、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルマレイミドの白い粉末を１５ｇ（３１ｍｍｏｌ）得た。生成物の、９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセンに対する収率は９２ｍｏｌ％であった。
【０１５４】
（１） 融点 ： ４５℃
（２） ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１） ： ３０６０，２９５５，１７７６，１７１８，１６３２，１５９２，１４９５，１４５８，１３８０，１２９４，１１９４，１１６６，１１３２，１０９２，１０４２，９４０，７６２，７４８，７１８，６８２，５４４。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ） ： δ＝２．０６（ｓ，１Ｈ），３．５４（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．７２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．４１−４．５２（ｍ，１Ｈ），４．６２−４．７２（ｍ，１Ｈ），４．７２−４．８６（ｍ，２Ｈ），４．８２（ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈ），５．６６（ｓ、１Ｈ），６．２８（ｓ，１Ｈ），６．４８（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．５１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．８７（ｓ，１Ｈ），７．１６−７．３７（ｍ，６Ｈ），７．３７−７．５０（ｍ，２Ｈ），７．６６−７．７８（ｍ，２Ｈ）。
（４） ＵＶ吸収 ： ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
（５） 屈折率 ： ｎＤ＝１．６０８
【０１５５】
（実施例２１） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物と９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との混合物の合成 （Ｂルート）
攪拌機、温度計付の２００ｍｌの三口フラスコに、実施例１１と同様にして合成した９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物とその異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との２：１モル比の混合物１．８ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、塩化アクリロイル１．８ｇ（２０ｍｍｏｌ）のアセトン３０ｍｌ溶液に、トリエチルアミン１．５ｇ（１５ｍｍｏｌ）のアセトン４ｍｌ溶液を水冷しつつ加えた。直ちに白い沈殿が生じた。そのまま攪拌を１時間続けた。得られたスラリーに水４ｍｌを加え沈殿物を溶解させた。さらに、水を１０ｍｌ加えると、反応液が濁ってくるので、冷凍庫に保管した。翌朝、白い固体が沈殿していたので、吸引ろ過、水洗い、乾燥し、白い粉末１．１ｇ（２．６ｍｍｏｌ）を得た。このものは、１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果実施例１８における場合と同様に、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物とその異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との２：１モル比の混合物であることが判明した。生成物の９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物とその異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との混合物に対する収率は、５２ｍｏｌ％であった。
【０１５６】
（実施例２２） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルマレイミドの合成 （Ｂルート）
攪拌機、温度計付の２００ｍｌの三口フラスコに、実施例１２と同様にして合成した９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルマレイミド２．１ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、塩化メタクリロイル２．１ｇ（２０ｍｍｏｌ）のアセトン３０ｍｌ溶液に、トリエチルアミン１．５ｇ（１５ｍｍｏｌ）のアセトン４ｍｌ溶液を水冷しつつ加えた。直ちに白い沈殿が生じた。そのまま攪拌を１時間続けた。得られたスラリーに水４ｍｌを加え沈殿物を溶解させた。さらに、水を１０ｍｌ加えると、反応液が濁ってくるので、冷凍庫に保管した。翌朝、白い固体が沈殿していたので、吸引ろ過、水洗い、乾燥し、白い粉末を１．２ｇ（２．４ｍｍｏｌ）得た。このものは、ＩＲ及び１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、実施例２０で得られた化合物と同様の９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルマレイミドであることが判明した。生成物の９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルマレイミドに対する収率は、４８ｍｏｌ％であった。
【０１５７】
表１に実施例１３、実施例１６、実施例１７、実施例１８、実施例１９及び実施例２０で得られた９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の屈折率の測定結果と市販の芳香族モノアクリレート化合物である２−フェノキシエチルアクリレートの屈折率を比較して記載した。表１から次のことが明らかである。すなわち、本発明の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物は、いずれも１．５５以上の屈折率を有し、市販の芳香族モノアクリレート化合物である２−フェノキシエチルアクリレートに比べ高い屈折率を有するといえる。
【０１５８】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【０１５９】
本発明のアクリレート化合物は、高屈折率及び高光線透過率を要求される光学部材を製造するための重合性モノマーとして好適に使用できる。その使用例は「２００８年光機能材料・製品市場の全貌（上巻、下巻）」（（株）富士経済、２００８年）、「透明プラスチックの最前線」（（株）エヌ・ティー・エス、２００６年）高分子材料・技術総覧編集委員会「高分子材料・技術総覧」（（株）産業技術サービスセンター、２００４）、光応用技術・材料事典編集委員会「光応用技術・材料事典」（（株）産業技術サービスセンター、２００６年）等の公刊物に開示されている。
【０１６０】
具体的にはＵＶレジスト、ＤｅｅｐＵＶレジスト、液状ソルダレジスト、電着レジスト、プリント基板用ドライフィルムレジスト、ＴＦＴ用フォトレジスト、ブラックレジスト、カラーレジスト、ＦＤＰ（フラットディスプレイパネル）やＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）用ドライフィルムレジスト等のレジスト類、ダイシングテープ、バックグラインドテープ等のテープ類、カラーフィルタ用オーバーコート剤、バッファコート剤、ＰＤＰ電極防湿コート材料、ＰＤＰ電極材料等のエレクトロニクス分野、ＵＶ塗料・コーティング等の塗料・コーティング類、ＵＶ硬化型インキ、ＵＶ硬化型インクジェット、光ファイバーコーティング等のインキ類、光ディスクコーティング、ＵＶ硬化型接着剤等の塗料・コーティング関連分野、接着剤類、シール材類、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、マイクロレンズ等のレンズ類、カラーフィルタ等の光学材料分野に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１６１】
【図１】一般式（１）の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の製造法について、ＡルートとＢルートの二通りの合成経路があることを示した図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリレート化合物に関し、特に、高屈折率を有する高分子材料用のモノマーとして有用なアクリレート化合物及びその製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物は、高屈折率を有する９，１０−エタノアントラセン骨格と重合性を有するアクリレート基の両方を有する化合物である。そして、この高屈折率を有する化合物を重合した高分子化合物もまた同様に高屈折率を有し、特に光学分野で有用な材料として期待される。
【０００３】
近年光学分野においてガラス代替材料としてプラスチックが盛んに用いられている。たとえば、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレート等がよく知られている。これらプラスチック材料は、軽量性、安全性、意匠性を有している反面、屈折率の面では無機ガラスより低く、分厚くなりやすいという欠点がある。そこで、近年、高屈折率を有するプラスチック材料に対する要望が高くなってきている。特に、高屈折率プラスチック材料の光学用物品への進出は著しく、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、光ディスク、ホログラム、光ファイバー、光道波路等への検討が盛んに行われている。
【０００４】
プラスチックの屈折率とその原料となるモノマーの屈折率とは正の相関関係にあり、高屈折率のプラスチックを得るためには高分子を構成するモノマー部分が高屈折率を有するものであることが必要である。
【０００５】
モノマーとしての有機化合物の屈折率を高くする方法としては、分子構造中にハロゲン原子（フッ素を除く）や硫黄原子さらには芳香環を導入することが有用であることは既に良く知られている。たとえば、ハロゲン原子の有する高い固有屈折率を利用し、ビフェニル環にハロゲン原子を導入した高屈折率重合体が報告されている(特許文献１)。しかし、ハロゲン化によって、耐光性が著しく劣化し、また、高比重であるという欠点があった。又ハロゲン以外に高い固有屈折率を有する硫黄原子を有する単量体組成物も報告されている(特許文献２)。しかし、これらは高い屈折率、優れた耐衝撃性を有するものの、得られたポリマーの耐光性が著しく劣り、硫黄特有の不快臭が問題となる欠点があった。また、これらを用いたプラスチックが廃棄物として処理されるとき、有害なガスや化合物を生じることが懸念される。
【０００６】
一方、芳香環の導入に関してはこれまで、ベンゼン環、ビフェニル環を有する高屈折率材料が知られており、これらは、軽く透明性にすぐれ、バランスの良い高屈折率材料となる（特許文献３等）。しかし、これらベンゼン環を用いた場合、ハロゲン原子や硫黄原子を含まないものでモノマーの屈折率として１．５５を超えるものを得ることは困難であった。また、ビフェニル環を有する化合物の場合、たとえば２−（ビフェニル−２−イルオキシ）エチルアクリレートは屈折率１．５７６を示す高屈折率化合物であるが、このものは、３２０ｎｍ近辺にビフェニル骨格特有のＵＶ吸収を持ち、この化合物を光ラジカル重合させるとき、用いる光源によっては、光重合開始剤の吸収波長と重なる場合があり、光重合反応が効率良く行われないという欠点を有している。さらに、高い屈折率を得るため、芳香族を含む多環化合物であるアントラセン環、フルオレン環の導入も検討されている（特許文献４）。また、アントラセン基やフルオレン基等芳香環を含む多環化合物基を高分子反応によりポリマーに導入する試みもなされている（特許文献５）。
【０００７】
しかしながら、アントラセン環やフルオレン環の導入により比較的高い屈折率をもつポリマーが得られるが、フルオレン環を導入した場合は、紫外領域に吸収があり、光照射により着色しやすくなり、耐光性に問題が出てくる。またアントラセン環を導入した場合はアントラセン環が蛍光を発するため、光学材料分野での適用は困難である等の問題がある。
【０００８】
よって、高屈折率を有する芳香族多環化合物であり、アントラセン基やフルオレン基にみられるような紫外域の吸収や蛍光の問題が無い透明性にすぐれた化合物基を持つ重合可能なモノマーの開発が望まれている。
【０００９】
一方、アントラセン化合物がジエノフィルとディールス・アルダー反応することは知られており、このディールス・アルダー反応により９，１０−エタノアントラセン骨格を有する化合物が合成されている。例えば、無置換のアントラセンが無水マレイン酸、マレイミド、マレイン酸エステル、アクロレイン、アクリロニトリル、ベンゾキノン等のジエノフィルとディールス・アルダー反応し、９，１０−エタノアントラセン化合物を与えることが知られている（非特許文献１、２、３等）。
【００１０】
しかし、本発明の９，１０−エタノアントラセン骨格を含むアクリレート化合物について合成された例は無く、本発明のアントラセン化合物とジエノフィルとのディールス・アルダー反応によって得られた９，１０−エタノアントラセン骨格を含むアクリレート化合物について、重合物を合成するためのモノマーとして又は光学材料の原料モノマーとして検討された例はない。
【００１１】
【特許文献１】特開平０５−１７０７０２号公報
【特許文献２】特開２００２−２０４３３号公報
【特許文献３】特開２００３−０６４２９６号公報
【特許文献４】特開２００４−０８３８５５号公報
【特許文献５】特開２００６−３１２７０９号公報
【非特許文献１】「ジャーナル オブ アメリカン ケミカル ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）」、（米国）、 １９４８年、７０巻、ｐ．１４５８
【非特許文献２】「ジャーナル オブ オーガニック ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、（米国）、１９３９年、４巻、ｐ．６０
【非特許文献３】「ヒェミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）」、（ドイツ）、１９３１年、６４巻、ｐ.１６７６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明者らは、かかる状況に鑑み、これらの欠点を排除した技術を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明の目的は次のとおりである。
高い屈折率を有し、紫外域の吸収や蛍光の問題がなく透明性にすぐれた新規なモノ（メタ）アクリレート化合物を提供することであり、当該化合物の工業的に有利な製造法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的を達成するために、第一発明では、一般式（１）で示される９，１０−エタノアントラセン骨格を有する新規なモノ（メタ）アクリレート化合物を提供する。
【００１４】
【化１】
【００１５】
一般式（1）において、ｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１、Ｙ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示す。
【００１６】
本発明の記述において、（メタ）アクリレート化合物とは、アクリレート化合物又はメタクリレート化合物を表す。また、（メタ）アクリル化とは、アクリル化又はメタクリル化を表す。
【００１７】
また、本発明の記述において、９，１０−エタノアントラセン骨格とは下記構造式（１０）の骨格を表す。
【００１８】
【化２】
【００１９】
また、第二発明では、一般式（２）に示すアントラセン化合物と一般式（３）に示すジエノフィルをディールス・アルダー反応させることを特徴とする一般式（１）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の製造法を提供する。
【００２０】
【化３】
【００２１】
式（２）においてｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。
【００２２】
【化４】
【００２３】
一般式（３）において、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示す。
【００２４】
さらにまた、第三発明では、一般式（４）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を含むヒドロキシ化合物を（メタ）アクリル化することを特徴とする一般式（１）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の製造法を提供する。
【００２５】
【化５】
【００２６】
一般式（４）において、ｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示す。
【発明の効果】
【００２７】
本発明は、以下に詳細に記述するとおりであり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
本発明の９，１０−エタノアントラセン骨格を含むモノ（メタ）アクリレート化合物は新規な化合物であり、かつ、高い屈折率を示すとともに、２５０ｎｍ以上にＵＶ吸収を持たない透明な化合物であり、高屈折率光学材料として工業的に有用な化合物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明を詳細に記述する。
本発明の第一発明に係る化合物は、下記一般式（１）によって示される、９，１０−エタノアントラセン骨格を有する新規なモノ（メタ）アクリレート化合物である。
【００２９】
【化６】
【００３０】
一般式（１）において、ｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示す。
【００３１】
一般式（１）において、Ｘで示される水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子における窒素原子に結合したアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ドデシル基、シクロヘキシル基、２−カルボキシエチル基、ベンジル基等が挙げられ、窒素原子に結合したアリール基としては、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基等のハロゲン置換フェニル基、ｐ−トリル基等のアルキル置換フェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基等のアルコキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。特に、窒素原子にアリール基が結合した化合物は、屈折率が高いため好ましい。
【００３２】
また、Ｙ１及びＹ２で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、t−ブチル基、アミル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子，臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基，ｎ―プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等が挙げられ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｏ−メチルフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、ｏ−クロロフェノキシ基、ｐ−ヒドロキシフェノキシ基，ｏ−ヒドロキシフェノキシ基等が挙げられる。
【００３３】
一般式（１）においてｎが０であり、Ｘが酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合は、一般式（５）に示す９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物化合物となる。
【００３４】
【化７】
【００３５】
一般式（５）において、Ｒ１及びＲ４は同一であっても異なっていても良く、水素原子又はメチル基を示す。
【００３６】
また、一般式（１）において、ｎが１であり、Ｘが酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合は、一般式（６）に示す９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物化合物となる。
【００３７】
【化８】
【００３８】
一般式（６）において、Ｒ１及びＲ４は同一であっても異なっていても良く、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。
【００３９】
また、一般式（１）において、ｎが０であり、Ｘが、アリール基が結合した窒素原子であり、Ｒ４が水素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合は、一般式（７）にしめす９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−マレイミド化合物となる。
【００４０】
【化９】
【００４１】
一般式（７）において、Ａｒはアリール基を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示す。一般式（７）において、Ａｒで表されるアリール基としては、フェニル基、ｐ−トリル基，ｍ−トリル基，ｏ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
【００４２】
さらにまた、一般式（１）において、ｎが１であり、Ｘが、アリール基が結合した窒素原子であり、Ｒ４が水素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合は、一般式（８）にしめす９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−マレイミド化合物となる。
【００４３】
【化１０】
【００４４】
一般式（８）において、Ａｒはアリール基を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。また、一般式（８）におけるＡｒで表されるアリール基は、一般式（７）の化合物における場合と同様である。
【００４５】
一般式（５）で表される化合物の例としては、次の化合物が挙げられる。
９，１０−ジヒドロ−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物（下記構造式（５−１）の化合物）、９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物（下記構造式（５−２）の化合物）、９，１０−ジヒドロ−９−アクリロイルオキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物である。
【００４６】
【化１１】
【００４７】
【化１２】
【００４８】
一般式（６）で表される化合物の例としては、次の化合物が挙げられる。９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物（下記構造式（６−１）の化合物）、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−アクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物等が挙げられる。
【００４９】
例示した化合物において、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物と９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物と９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物などの化合物は、９，１０−エタノアントラセン骨格と（メタ）アクリルオキシ基を結合するヒドロキシエチレン基における置換基であるメチル基の位置が異なる異性体である。以下、同様に置換基がエチル基の場合も含め、この関係にある化合物をヒドロキシエチレン基における異性体と称する。
【００５０】
【化１３】
【００５１】
さらに、これら一般式（５）又は一般式（６）の化合物の９，１０−エタノアントラセン骨格に置換基が付いた化合物として次のものが挙げられる。ｔ−ブチル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−アクリロイルオキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−メタクリロイルオキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル− ９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等があげられる。
【００５２】
そしてさらに、メチル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−アクリロイルオキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−メタクリロイルオキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）− ９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等があげられる。
【００５３】
さらに、クロル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−アクリロイルオキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−メタクリロイルオキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等があげられる。
【００５４】
また、一般式（１）において、ｎが２以上であり、Ｘが酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合の化合物としては、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（アクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（メタクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（アクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（メタクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−｛２−[２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−｛２−[２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等が挙げられる。
【００５５】
さらに、同様に一般式（１）において、ｎが２以上であり、Ｘが酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合の例示の化合物の９，１０−エタノアントラセン骨格の２位にｔ−ブチル基、メチル基又はクロル基等で置換された化合物を挙げることができる。
【００５６】
次に、一般式（７）で表される化合物の例としては、次の化合物が挙げられる。
９，１０−ジヒドロ−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド（下記構造式（７−１）の化合物）、９，１０−ジヒドロ−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）イミドが挙げられる。
【００５７】
【化１４】
【００５８】
また、一般式（８）で表される化合物の例としては、次の化合物が挙げられる。９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体が挙げられる。
【００５９】
さらに、これら一般式（７）又は一般式（８）の化合物の９，１０−エタノアントラセン骨格に置換基が付いた化合物として次のものが挙げられる。ｔ−ブチル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等が挙げられる。
【００６０】
そしてさらに、メチル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等が挙げられる。
【００６１】
さらに、クロル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等が挙げられる。
【００６２】
また、一般式（１）において、ｎが２以上であり、Ｘが、アリール基が結合した窒素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合の化合物としては、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（アクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（メタクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（アクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−［２−（メタクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−｛２−[２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−｛２−[２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等が挙げられる。
【００６３】
さらに、同様に一般式（１）において、ｎが２以上であり、Ｘが、アリール基が結合した窒素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合の例示の化合物の９，１０−エタノアントラセン骨格の２位にｔ−ブチル基、メチル基又はクロル基等で置換された化合物を挙げることができる。
【００６４】
次に、一般式（１）の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の製造法についてであるが、図１に示すようにＡルートとＢルートの二通りの合成経路が可能である。
【００６５】
ルートＡに示す方法は、一般式（９）に示すアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物をまず（メタ）アクリル化して一般式（２）に示すアントラセン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物とし、ついで、ジエノフィルとのディールス・アルダー反応によって一般式（１）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を得る方法である。次に、ルートＢに示す方法は、まず一般式（９）に示すアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物をジェノフィルとディールス・アルダー反応させて、一般式（４）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物とし、ついで、このものを（メタ）アクリル化して、一般式（１）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を得る方法である。
【００６６】
まず、両ルートの出発原料となる一般式（９）で表されるアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物であるが、このものは、次のようにして合成できる。
【００６７】
【化１５】
【００６８】
一般式（９）において、ｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。
【００６９】
まず、一般式（９）において、ｎが０の場合９−アントラノール化合物となる。このものは、対応する９−アントロン化合物を異性化することにより合成することができる。９−アントロン化合物は９，１０−アントラキノン化合物より合成可能であることから、９−アントラノール化合物は水酸基が置換されたアントラセン化合物群の中でも工業的に入手容易な化合物である。
【００７０】
一般に、９−アントロン化合物の異性化に用いられる薬剤としては、酸、塩基ともに使用可能である。酸としては塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸、酸化アルミニウム、酸性イオン交換樹脂等の固体酸が挙げられる。また、塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩、ピリジン、ピペリジン、トリエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。異性化反応は通常溶媒の存在下に行われる。溶媒としては、アセトニトリル等のニトリル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、ピリジン、Ｎ−メチルピロリドン等の塩基性溶媒が挙げられる。通常、８０℃から１２０℃の範囲で、３０分から２時間加熱することにより、９−アントロン化合物の９−アントラノール化合物への異性化は完了する。かくして得られた９−アントラノール化合物は単離することなく、次の反応に使用される。
【００７１】
次に、ｎが１以上の化合物であるが、このものは９−アントラノール化合物を酸化エチレン、酸化プロピレン又は酸化ブチレンと反応させることにより合成可能である。
【００７２】
この反応は酸化エチレン等の酸化アルキレンが水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物存在下に開環して９−アントラノール化合物とエーテル化反応するものである。このエーテル化反応に用いる溶媒としては、水又はメタノール、エタノール、プロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールのようなアルコール溶媒、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミドのようなプロトン性溶媒、又はメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、さらにはテトラヒドロフランのような水溶性エーテル系溶媒を用いる。また、これらの混合溶媒でもよい。
【００７３】
９−アントラノール化合物と酸化アルキレンとの反応は、添加するアルカリの種類や量、およびその他の条件にもよるが、好ましい反応温度は１０℃以上、８０℃以下であり、反応時間は１時間以上、５時間以下である。反応圧力は０．２ＭＰa以上、０．５ＭＰａ以下で行われる。
【００７４】
酸化アルキレンとの反応において、ｎ＝１の化合物を得る場合は、酸化アルキレンの使用量は反応条件により最適値が異なるが９−アントラノール化合物に対して１モルから５モル倍が好ましい。通常は、ｎ＝１の化合物が主として生成し、酸化アルキレンを過剰に添加するに従いｎ＝２そしてｎ＝３の化合物とｎの数の大きな化合物が生成し始める。ｎ＝１の化合物とｎ＝２以上の化合物とは反応溶媒に対する溶解度が違い、ｎ＝２以上の化合物は反応溶媒に対して良く溶けるので、溶解したｎ＝２以上の化合物をろ過することにより、ｎ＝１の付加体とｎ＝２以上の付加体を分離することが出来る。酸化アルキレンを５モル倍以上の大過剰量使用する場合はｎ＝２以上の付加反応物の生成が優勢となり、生成物はｎの値の異なる化合物の混合物となる。このｎ＝２以上の付加体を含む溶液から、再結晶あるいはカラム処理することにより、ｎ＝２以上の化合物をさらに分離することが出来る。
【００７５】
酸化アルキレンとして、酸化プロピレン又は酸化ブチレンを用いた場合は、９−アントラノール化合物と酸化アルキレンの反応位置の違いにより、一般式（９）におけるＲ２が水素原子となりＲ３がメチル基又はエチル基となる化合物とＲ２がメチル基又はエチル基でＲ３が水素原子となる化合物の両方が生成する。一般に、酸素アニオンが酸化アルキレンにおける立体障害の小さな炭素原子を攻撃するためＲ２がメチル基又はエチル基となりＲ３が水素原子となる化合物が主として生成する。これらの異性体のいずれも、本発明の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物を合成するための原料とすることができる。また、これらの異性体を分離することなく、９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物を合成するための原料とすることも可能であり、それぞれの原料に対応して生成した９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の混合物もまた、高い屈折率を示すとともに、２５０ｎｍ以上にＵＶ吸収を持たず、かつラジカル重合可能な化合物となる。
【００７６】
次に、ルートＡを経由する一般式（１）の化合物の製造法について説明する。この経路では、まず一般式（９）に示すアントラセン化合物を塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルと塩基存在下又は塩基非存在下に反応させることにより、一般式（２）の化合物を合成する。
【００７７】
【化１６】
【００７８】
一般式（２）においてｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｒ１は水素原子又はメチル基のいずれかを示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。
【００７９】
一般式（２）においてＹ１及びＹ２で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基，ｉ−アミル基等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子，臭素原子、沃素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基，ｎ−プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基等が挙げられ、アリールオキシ基としてはフェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基等が挙げられる。
【００８０】
一般式（２）で表される化合物としてはたとえば次のものが挙げられる。すなわち、９−アクリロイルオキシアントラセン、９−メタアクリロイルオキシアントラセン、９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、９−（２−アクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、９−（２−メタクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、９−［２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］アントラセン、９−［２−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］アントラセン、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等である。
【００８１】
さらには、アントラセン骨格の２の位置にｔ−ブチル基で置換された化合物としては、２−ｔ−ブチル−９−アクリロイルオキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９−メタアクリロイルオキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９−（２−アクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９−（２−メタクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９−［２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］アントラセン、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等が挙げられる。
【００８２】
そしてさらに、メチル基で置換された化合物として、２−メチル−９−アクリロイルオキシアントラセン、２−メチル−９−メタアクリロイルオキシアントラセン、２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−アクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−メタクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−メチル−９−［２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］アントラセン、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等が挙げられる。
【００８３】
そしてさらに、メチル基で置換された化合物として、２−クロル−９−アクリロイルオキシアントラセン、２−クロル−９−メタアクリロイルオキシアントラセン、２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−クロル−９−（２−アクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−クロル−９−（２−メタクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−クロル−９−［２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］アントラセン、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体等が挙げられる。
【００８４】
一般式（９）に示すアントラセン化合物と塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルとを反応させる場合に使用可能な塩基としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン等が挙げられる。また、反応は一般的に溶媒中で行われるが、用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドのようなアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンのようなエーテル系溶媒が好適に用いられる。一般式（９）に示すアントラセン化合物に対する塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルの添加量は、１モル倍から６モル倍、好ましくは１．２モル倍から４モル倍である。反応温度は０℃から８０℃、好ましくは０℃から２０℃である。本反応は発熱反応であり、冷却が必要である。反応時間は１５分から６０分程度である。反応終了後、水又はメタノールを加えて未反応の塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルを水和した後、塩酸塩をろ過して除去し、次いでろ液に水を添加して晶析し、析出した結晶をろ過することにより、結晶を単離することが出来る。
【００８５】
次にこのようにして得られた一般式（２）の化合物と一般式（３）に示すジエノフィルとをディールス・アルダー反応させることにより、一般式（１）の化合物を得ることができる。
【００８６】
【化１７】
【００８７】
一般式（３）において、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示す。
【００８８】
一般式（３）で表されるジエノフィルとしては、まずＸが酸素原子のときは、無水マレイン酸、無水シトラコン酸が挙げられる。そして、Ｘが水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子のときはマレイミド化合物となり、水素原子が結合したマレイミド、アルキル基が結合したＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（２−カルボキシエチル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド等、また、アリール基が結合したＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−トリルマレイミド、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）マレイミド等が挙げられる。
【００８９】
一般式（２）に示すアントラセン骨格を含むアクリレート化合物と一般式（３）のジエノフィルである無水マレイン酸、無水シトラコン酸又はマレイミド化合物等とのディールス・アルダー反応は一般的には溶媒中で実施される。溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香属系溶媒、メタノール、エタノール, n−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール系の溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサンオン等のケトン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、酢酸、プロピオン酸，酪酸等の有機酸系溶媒が好適に使用できる。もちろん，無溶媒下での反応も可能である。
【００９０】
反応温度は、好ましくは８０℃以上，１６０℃以下、より好ましくは１００℃以上、１３０℃以下である。８０℃未満であれば、反応の進行が遅く、原料が残り、また、１６０℃を超えると副反応が生じ生成物の純度が低下し好ましくない。
【００９１】
アントラセン化合物に対する無水マレイン酸、無水シトラコン酸又はマレイミド化合物等のジエノフィルの添加比は、一般的に、１モル倍以上、４モル倍以下である。１モル倍未満であれば原料アントラセン化合物が残り、また４モル倍を超えると生成物へのジエノフィルの混入が起きて生成物の純度が低下し好ましくない。
【００９２】
ディールス・アルダー反応の反応速度が遅い場合は触媒を使用して、反応速度を高めることも可能である。触媒としては、三フッ化ホウ素等が好適に用いられる。触媒の濃度は、アントラセン化合物に対し、好ましくは０．１重量%以上、２０重量%以下である。より好ましくは２重量%以上、１０重量%以下である。０．１重量％未満であれば、反応速度が遅くて反応終了までに時間がかかりすぎ、２０重量%を超えると着色等が進み、生成物の純度が低下する。
【００９３】
当該ディールス・アルダー反応において、アクリロイル基あるいはメタクリロイル基の重合反応を防止するために重合禁止剤を存在させてもよい。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、４−メトキシフェノール（メトキノン）等が用いられる。重合禁止剤の添加量としては、アントラセン化合物に対して０．１〜５重量％添加するのが好ましい。
【００９４】
反応終了後、反応液を冷却し、ついで、例えばメタノール、エタノール、 ｎ−ヘキサン等の貧溶媒を添加し、濃縮することにより、一般式（１）で表される９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の無色から白黄色の結晶を得ることができる。得られた９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の屈折率をアタゴ製屈折率計Ｔ１により測定した結果、市販アクリレートに比べて、高い屈折率を有することが分かった。
【００９５】
次に、ルートＢを経由する一般式（１）の化合物の製造法について説明する。この経路では、まず一般式（９）に示すアントラセン化合物を上記一般式（３）のジエノフィルとディールス・アルダー反応させることにより、一般式（４）の化合物を合成する。
【００９６】
【化１８】
【００９７】
一般式（４）において、ｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示す。
【００９８】
一般式（３）で表されるジエノフィルとしては、まずＸが酸素原子のときは、無水マレイン酸、無水シトラコン酸が挙げられる。そして、Ｘが水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子のときはマレイミド化合物となり、水素原子が結合したマレイミド、アルキル基が結合したＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（２−カルボキシエチル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド等、また、アリール基が結合したＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−トリルマレイミド、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）マレイミド等が挙げられる。
【００９９】
一般式（９）に示すアントラセン骨格を含むアクリレート化合物と一般式（３）のジエノフィルである無水マレイン酸、無水シトラコン酸又はマレイミド化合物とのディールス・アルダー反応は一般的には溶媒中で実施される。溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香属系溶媒、メタノール、エタノール, n−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール系の溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサンオン等のケトン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、酢酸、プロピオン酸，酪酸等の有機酸系溶媒が好適に使用できる。もちろん、無溶媒下での反応も可能である。
【０１００】
反応温度は、好ましくは８０℃以上，１６０℃以下、より好ましくは１００℃以上、１３０℃以下である。８０℃未満であれば、反応の進行が遅く、原料が残り、また、１６０℃を超えると副反応が生じ生成物の純度が低下し好ましくない。
【０１０１】
アントラセン化合物に対する無水マレイン酸、無水シトラコン酸又はマレイミド化合物等のジエノフィルの添加比は、一般的に、１モル倍以上、４モル倍以下である。１モル倍未満であれば原料アントラセン化合物が残り、また４モル倍を超えると生成物へのジエノフィルの混入が起きて生成物の純度が低下し好ましくない。
【０１０２】
ディールス・アルダー反応の反応速度が遅い場合は触媒を使用して、反応速度を高めることも可能である。触媒としては、三フッ化ホウ素等が好適に用いられる。触媒の濃度は、アントラセン化合物に対し、好ましくは０．１重量%以上、２０重量%以下である。より好ましくは２重量%以上、１０重量%以下である。０．１重量％未満であれば、反応速度が遅くて反応終了までに時間がかかりすぎ、２０重量%を超えると着色等が進み、生成物の純度が低下する。
【０１０３】
反応終了後、反応液を冷却し、ついで、例えばメタノール、エタノール、ｎ−ヘキサン等の貧溶媒を添加し、濃縮することにより、一般式（４）で表される９，１０−エタノアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物の無色から白黄色の結晶を得ることができる。
【０１０４】
一般式（４）において、Ｙ１又はＹ２で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、２−エチルヘキシル等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子，臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基，ｎ―プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基が挙げられ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｏ−メチルフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、ｏ−クロロフェノキシ基、ｐ−ヒドロキシフェノキシ基，ｏ−ヒドロキシフェノキシ基等が挙げられる。
【０１０５】
一般式（４）で表される化合物としてはたとえば次のものが挙げられる。すなわち、まず、Ｘが酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合は、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]−１２−メチル−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体が挙げられる。
【０１０６】
次に、Ｘが水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合であるが、まず９位がヒドロキシ基である、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−メチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−エチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−プロピルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−シクロヘキシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ドデシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ベンジルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）イミド等が挙げられる。
【０１０７】
さらには、９位が２−ヒドロキシエトキシ基である、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−メチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−エチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−プロピルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−シクロヘキシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ドデシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ベンジルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）イミドが挙げられる。
【０１０８】
さらには、９位が２−ヒドロキシプロポキシ基である、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−メチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−エチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−プロピルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−シクロヘキシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ドデシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ベンジルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）イミド、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体が挙げられる。
【０１０９】
さらには、９位が２−ヒドロキシブトキシ基である、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−メチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−エチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−プロピルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−シクロヘキシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ドデシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ベンジルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）イミド、及びこれらの化合物のヒドロキシエチレン基における異性体が挙げられる。
【０１１０】
そのほか、９，１０−ジヒドロ−９−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９−｛２−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９−｛２−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド等が挙げられる。
【０１１１】
そして、得られた一般式（４）で表される９，１０−エタノアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物を塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルと塩基存在下又は塩基非存在下に反応させることにより、一般式（１）で表される９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物を合成することができる。
【０１１２】
一般式（４）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物と塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルとを反応させる場合に使用可能な塩基としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン等が挙げられる。また、反応は一般的に溶媒中で行われるが、用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドのようなアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンのようなエーテル系溶媒が好適に用いられる。一般式（４）に示すアントラセン化合物に対する塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルの添加量は、１モル倍から６モル倍、好ましくは１．２モル倍から４モル倍である。反応温度は０℃から８０℃、好ましくは０℃から２０℃である。本反応は発熱反応であり、冷却が必要である。反応時間は１５分から６０分程度である。反応終了後、水又はメタノールを加えて未反応の塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルを水和した後、塩酸塩をろ過して除去し、次いでろ液に水を添加して晶析し、析出した結晶をろ過することにより、一般式（１）で表される９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の結晶を単離することが出来る。
【０１１３】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。
【０１１４】
生成物の確認および物性は下記の機器による測定により行った。
（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ Ｋ００６４に準拠）
（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ、２７０ＭＨｚ
（４）Ｍａｓｓスペクトル：島津製作所社製、質量分析計、型式ＧＣＭＳ−ＱＰ５０００
【実施例】
【０１１５】
（実施例１）９−アクリロイルオキシアントラセンの合成
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに９−アントロン１０ｇ（５２ｍｍｏｌ）とアセトニトリル８０ｍｌ、トリエチルアミン９ｇ（８９ｍｍｏｌ）を仕込んだ後、バス温８０℃で２時間加熱した。ついで反応液を冷却し、氷水バスで冷却しつつ、塩化アクリロイル７ｇ（７４ｍｍｏｌ）のｏ−キシレン２４ｍｌ溶液を１時間かけて添加し、さらに室温で１時間攪拌した。水５０ｇ加えてよく攪拌させ、水層を捨てた。水洗いを３回繰り返し、薄カーキ色のキシレン溶液を得た。次に、キシレン層を濃縮し、生成する結晶を吸引ろ過した。得られたウェットケーキをメタノール２０ｍｌ中リスラリーした後、吸引ろ過・乾燥し、９−アクリロイルオキシアントラセンの黄色の粉末９．１ｇ（３７ｍｍｏｌ）得た。生成物の、９−アントロンに対する収率は７１ｍｏｌ％であった。
【０１１６】
（１）融点 ：１５７−１５８℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）： ３０５０，１７３２，１６６０，１６２２，１３９５，１３４０，１２９０，１２３５，１１４０，１０６０，９８０，８８２，７７２，７３０，５４０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝６．２２（ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ，１Ｈ），６．６４（ｄｄ、Ｊ１＝１０Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ、１Ｈ），６．８６（ｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ、１Ｈ）、７．４２−７．５３（ｍ、４Ｈ），７．８９−７．９８（ｍ、２Ｈ），７．９８−８．０６（ｍ、２Ｈ），８．３８（ｓ、１Ｈ）。
【０１１７】
（実施例２）９−メタクリロイルオキシアントラセンの合成
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに９−アントロン１５ｇ（７７ｍｍｏｌ）とアセトニトリル９０ｍｌ、トリエチルアミン１３ｇ（１２８ｍｍｏｌ）を仕込んだ後、バス温８０℃で２時間加熱した。ついで反応液を冷却し、氷水バスで冷却しつつ、塩化メタクリロイル１２ｇ（１２４ｍｍｏｌ）のｏ−キシレン３５ｍｌ溶液を１時間かけて添加し、さらに室温で１時間攪拌した。水８０ｇ加えてよく攪拌させ、水層を捨てた。水洗いを３回繰り返し、薄カーキ色のキシレン溶液を得た。次に、キシレン層を濃縮し、生成する結晶を吸引ろ過した。得られたウェットケーキをメタノール３５ｍｌ中リスラリーし、次いで吸引ろ過・乾燥し、９−メタクリロイルオキシアントラセンの黄色の粉末１２ｇ（４６ｍｍｏｌ）を得た。生成物の、９−アントロンに対する収率は５９ｍｏｌ％であった。
【０１１８】
（１）融点 ： １３１−１３２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）： ３０５０，１７３２，１６６０，１６２０，１４４０，１４００，１３４０，１３０８，１２９０，１１２８，１０４４，９５０，８８０，８２８，７７０，７１８，５３８。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝２．２３（ｓ、３Ｈ），５．９５（ｓ，１Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ），７．３９−７．５２（ｍ．４Ｈ），７．８６−８．０４（ｍ，４Ｈ），８．３６（ｓ，１Ｈ）。
【０１１９】
（実施例３） ９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンの合成
窒素ボックス中、攪拌機を付したオートクレーブ中で９−アントロン４．９ｇ（２５ｍｍｏｌ）をメタノール２５ｍｌに分散し、水酸化ナトリウムの２０重量％水溶液２０ｇ（水酸化ナトリウム４ｇ、１００ｍｍｏｌ）を入れ密閉した。６０℃で２０分間加熱して９−アントロンを９−アントラノールとした後、反応液の温度を４５℃まで下げた。そこに酸化エチレン５．５ｇ（１２５ｍｍｏｌ）を温度を５０℃を越えないように、かつ圧力を０．３ＭＰａ越えないように保ちつつ６０分を要して導入した。更に、反応温度を４０℃に保持しながら反応を３時間続けた。反応終了後、室温まで冷却し、５重量％硫酸水溶液で中和した。中和に従い、結晶が析出するので、結晶を吸引ろ過し、得られた結晶をろ別して水洗した。８０℃で乾燥することで９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンを３．５ｇ（１５ｍｍｏｌ）得た。生成物の、９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンに対する収率は６０ｍｏｌ％であった。
【０１２０】
（１） 融点 ： １１５−１１６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３２４０，３０４０，２９１０，２８６０，１６１５，１４１０，１３３０，１２７２，１１００，１０８０，１０６０，１０２４，８８０，８３２，７８２，７２０，６９８，６５０，５４６。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）： δ＝２．４８（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ），４．２０（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ），４．３５（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ），７．３５−７．５８（ｍ，４Ｈ），７．９０−８．０６（ｍ，２Ｈ），８．２６（ｓ，１Ｈ），８．３０−８．３９（ｍ，２Ｈ）。
【０１２１】
（実施例４）９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセンの合成
実施例３と同様にして合成した９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン２．０ｇ（８．４ｍｍｏｌ）、アセトニトリル４０ｍｌ、トリエチルアミン２．３ｇ（２３ｍｍｏｌ）を仕込み、室温で、フラスコの内容物を攪拌・混合した後、塩化アクリロイル１．９ｇ（２１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した溶液を添加し、室温で１時間攪拌を継続した。このフラスコに純水１０ｍｌを加え、１０分間攪拌を継続した後、さらに飽和食塩水１０ｍｌ、酢酸エチル４０ｍｌを加えた。得られた反応生成物に純水１０ｍｌを加えて洗浄し、この洗浄操作を３回繰り返した。純水によって洗浄した後の液から有機層を分離した。分離した有機層を濃縮して得られた油状物質を、ヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、橙色油状の９−（２−アクリルオキシエトキシ）アントラセン１．５ｇ（５．１ｍｍｏｌ）を得た。生成物の９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンに対する収率は、６１ｍｏｌ％であった。
【０１２２】
（１）融点 ： 室温で水飴状
（２）ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：７３０，１０６０，１０９４，１１６１，１１８８，１２６５，１２９０，１３３５，１４０２，１７２０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝４．４４−４．４７（ｍ，２Ｈ），４．６６−４．６８（ｍ，２Ｈ），５．９２（ｄｄ，１Ｈ），６．２６（ｄｄ，１Ｈ），６．４８（ｄｄ，１Ｈ），７．３８−７．５４（ｍ，４Ｈ），８．２（ｓ，１Ｈ），７．９０−８．３６（ｍ，５Ｈ）。
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝２９２（Ｍ＋）。
【０１２３】
（実施例５）９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセンの合成
実施例３と同様にして合成した９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン２．０ｇ（８．４ｍｍｏｌ）とアセトニトリル４０ｍｌ、トリエチルアミン２．３ｇ（２３ｍｍｏｌ）を混合した後、室温で塩化メタクリロイル２．２ｇ（２１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル１０ｍL溶液を添加して１時間攪拌した。純水１０ｍｌを加え１０分攪拌した後、飽和食塩水１０ｍL、酢酸エチル４０ｍｌを加え、純水１０ｍｌで３回洗浄した。洗浄後の有機層を濃縮後、得られた油状物質をヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、黄色結晶の９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン１．３ｇ（４．３ｍｍｏｌ）を得た。生成物の９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンに対する収率は、５１ｍｏｌ％であった。
【０１２４】
（１）融点：４９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：７３１，１０８５，１１５５，１２９２，１３１８，１３３９，１３８３，１７１５。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝２．０４（ｓ，３H），４．４３−４．５０（ｍ，２Ｈ），４．６６−４．６９（ｍ，２Ｈ），５．６６−５．８２（ｍ，１Ｈ），６．１９−６．２６（ｍ，１Ｈ），７．３９−７．５４（ｍ，４Ｈ），７．７７−８．３７（ｍ，５Ｈ）。
（４）マススペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３０６（Ｍ＋）
【０１２５】
（実施例６）９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの合成
窒素ボックス中、攪拌機を付したオートクレーブ中で９−アントロン４．９ｇ（２５ｍｍｏｌ）をメタノール２５ｍｌに分散し、水酸化ナトリウムの２０重量％水溶液２０ｇ（水酸化ナトリウム４ｇ、１００ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２０分間加熱した後、反応液の温度を４５℃まで下げた。次に、酸化プロピレン７ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を少量ずつ加え、液の温度を約５０℃に保持し、そのまま1時間加熱した。その後、室温まで冷却し、５重量％硫酸水溶液で中和する。中和に従い、結晶が析出するので、結晶を吸引ろ過し、乾燥後、カーキ色の粉末を、ヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、薄いカーキ色結晶のある９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンを２．７ｇ（１１ｍｍｏｌ）を得た。生成物の９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンに対する収率は、４３ｍｏｌ％であった。
【０１２６】
（１）融点 ： １２７−１２８℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３３４０，３０４０，２９６０，２９１０，２８６０，１６１５，１５４６，１４３２，１４０８，１３３０，１２７８，１１６０，１１３０，１０８０，９９６，８７４，８４０，７８２，７３０，６９０，６５２，５５０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）： δ＝１．４０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），２．８３（ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈ），４．１１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．４６−４．６０（ｍ、１Ｈ），７．４０−７．５５（ｍ，４Ｈ），７．９５−８．０４（ｍ，２Ｈ），８．２７（ｓ，１Ｈ），８．２８−８．３７（ｍ，２Ｈ）。
【０１２７】
（実施例７）９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）アントラセンの合成
実施例６と同様にして合成した９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン２．０ｇ（８．０ｍｍｏｌ）とアセトニトリル４０ｍｌ、トリエチルアミン２．２ｇ（２２ｍｍｏｌ）を仕込み、室温で、フラスコの内容物を混合した後、塩化アクリロイル１．８ｇ（２０ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した溶液を添加し、１時間攪拌を継続した。このフラスコに純水１０ｍｌを加え、１０分間攪拌を継続した後、さらに飽和食塩水１０ｍｌ、酢酸エチル４０ｍｌを加えた。得られた反応生成物に純水１０ｍｌを加えて洗浄し、この洗浄操作を３回繰り返した。純水によって洗浄した後の液から有機層を分離した。分離した有機層を濃縮して得られた油状物質を、ヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、橙色油状の９−（２−アクリルオキシプロポキシ）アントラセン１．３ｇ（４．３ｍｍｏｌ）を得た。生成物の９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンに対する収率は、５３ｍｏｌ％であった。
【０１２８】
（１）融点： 室温 水飴状
（２）ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：７３２、１０９０、１１９５、１３４２、１４０５、１７２０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝１．５６（ｄ，３Ｈ）、４．１６−４．３４（ｍ，２Ｈ）、５．５３−５．６４（ｍ，１Ｈ）、５．９０（ｄｄ，１Ｈ）、６．２５（ｄｄ，１Ｈ）、６．５０（ｄｄ，１Ｈ）、７．３９−７．５０（ｍ，４Ｈ）、７．９３−８．３６（ｍ，５Ｈ）。
【０１２９】
（実施例８）９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセンの合成
実施例６と同様にして合成した９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン２．０ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、アセトニトリル４０ｍｌ、トリエチルアミン２．２ｇ（２２ｍｍｏｌ）を仕込み、室温で、フラスコ内容物を混合した後、塩化メタクリロイル１．９ｇ（１８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した溶液を添加し、１時間攪拌を継続した。このフラスコに純水１０ｍｌを加え、１０分間攪拌を継続した後、さらに飽和食塩水１０ｍｌ、酢酸エチル４０ｍｌを加えた。得られた反応生成物に純水１０ｍｌを加えて洗浄し、この洗浄操作を３回繰り返した。純水によって洗浄した後の液から有機層を分離した。分離した有機層を濃縮して得られた油状物質を、ヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、橙色油状の９−（２−メタクリルオキシプロポキシ）アントラセン１．３ｇ（４．１ｍｍｏｌ）を得た。生成物の９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンに対する収率は、５１ｍｏｌ％であった。
【０１３０】
（１）融点： 室温 水飴状
（２）ＩＲスペクトル（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：７３２，１０８５，１１６０，１３４０，１７１２。
（３） １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ｐｐｍ）：δ＝１．５５（ｄ，３Ｈ），２．００（ｓ，３Ｈ），５．６４−５．８１（ｍ，１Ｈ），６．２２−６．２４（ｍ，１Ｈ），７．３８−７．５０（ｍ，４Ｈ），７．９２−８．３７（ｍ，５Ｈ）。
（４）マススペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３２０（Ｍ＋）。
【０１３１】
（実施例９） ９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の合成
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、９−アントロン５．８ｇ（３０ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸５．０ｇ（５１ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸１００ｍｇを加え、トルエン４０ｇ中、バス温１０６℃中１時間加熱した。液の色はカーキ色から薄い黄色に変化した。該反応液を水冷したところ、多量の無色の結晶が析出した。得られたスラリーを吸引ろ過し、ついで、トルエン１０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の薄黄色の結晶を７．９ｇ（２７ｍｍｏｌ）得た。生成物の９−アントロンに対する収率は９１ｍｏｌ％であった。
【０１３２】
（１）融点 ：１７１−１７３℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３４８０，１８５２，１８２２，１７７０，１４５６，１２３０，１２２０，１０７０，９８０，９３０，９２０，７６０，７５０，７２１，５２２。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝３．４４（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．６４（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．７９（ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈ），７．１５−７．４１（ｍ，６Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１３３】
（実施例１０） ９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミドの合成
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、９−アントロン７．８ｇ（４０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニルマレイミド８．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸２００ｍｇを加え、トルエン４０ｇ中に分散し、該スラリーをバス温１０６℃中加熱した。１分後には均一溶液となり、さらに加熱を続けると２０分後には白い結晶が多量に析出した。１時間加熱後、該反応液を水冷し、得られたスラリーを吸引ろ過し、ついで、トルエン１０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミドの真っ白い色粉末を１４ｇ（３８ｍｍｏｌ）得た。生成物の９−アントロンに対する収率は９４ｍｏｌ％であった。
【０１３４】
（１）融点 ：１８３−１８６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３４２０，１７００，１４９８，１４６２，１３８２，１３００，１２７５，１２４８，１１８０，９２０，７７０，７２０，６９０，５６２。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝３．１０（ｂｓ，１Ｈ），３．２８（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．５０（ｄｄ、Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．８４（ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈ），６．４８（ｍ、２Ｈ），７．１６−７．３８（ｍ，８Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１３５】
（実施例１１） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物と９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との混合物の合成
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、実施例６と同様にして合成したカラム精製前のカーキ色粉末２．５ｇ（１０ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸３．０ｇ（３１ｍｍｏｌ）を加え、トルエン１５ｇ中、バス温１０６℃中１時間加熱した。液の色はカーキ色から薄い黄色に変化し、多量の無色の結晶が析出した。得られたスラリーを冷却した後、吸引ろ過し、ついで、トルエン１０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、無色結晶を２．７ｇ（７．７ｍｍｏｌ）得た。このものは、１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物とその異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との２：１モル比の混合物であることが判明した。生成物の収率は７７ｍｏｌ％であった。この混合物は、分離することなく次の（メタ）アクリル化反応に用いた。
【０１３６】
（１）融点 ：２４１−２４２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３５７０，３４５０，３０７０，２９７０，１８６０，１７８０，１４６０，１２５０，１２２２，１２１０，１０７０，９４０，７６２，７５８，７４０，５３４。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：
・９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物については次の通り。 δ＝１．５０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），３．６８（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．１０（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），４．２８（ｄｄ，Ｊ１＝６Ｈｚ，Ｊ２＝８Ｈｚ，１Ｈ），４．４１−４．５５（ｍ，１Ｈ），４．７９（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．３５（ｍ，５Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．６０−７．７０（ｍ，２Ｈ）。
・異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物については、次の通り。
δ＝１．４２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），３．６８（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．３０−４．４０（ｍ，２Ｈ），４．４１−４．５５（ｍ，１Ｈ），４．７９（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．３５（ｍ，５Ｈ），７．６０−７．７０（ｍ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）。
【０１３７】
（実施例１２） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸―Ｎ−フェニルイミドの合成
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、実施例３と同様にして合成した９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン４．８ｇ（２０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニルマレイミド４．６ｇ（２７ｍｍｏｌ）を加え、トルエン２０ｇ中、バス温１０６℃中１．５時間加熱した。液の色はカーキ色から薄い黄色に変化した。反応液を冷却し・濃縮した後、得られた固形物をトルエン２０ｍｌでリスラリーし、吸引ろ過した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミドの薄黄色の結晶を６．１ｇ（１５ｍｍｏｌ）得た。生成物の９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンに対する収率は７４ｍｏｌ％であった。
【０１３８】
（１）融点 ：２２４−２２５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３４３０，３０３０，２９２０，１７７６，１７００，１５９０，１４６０，１４５２，１３８２，１３００，１２６１，１２００，１０９４，１０６６，７７０，７４２，７２０，６８０，６４０，６１８，５４４。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝３．１１（ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），３．５２（ｄｄ、Ｊ１＝３Ｈ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．７８（ｄ，Ｊ−９Ｈｚ，１Ｈ），４．１７（ｄｔ，Ｊ１＝７Ｈｚ，Ｊ２＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．４５−４．５３（ｍ，１Ｈ），４．５５−４．６４（ｍ，１Ｈ），４．８０（ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ、１Ｈ），６．４５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．４７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．１５−７．３４（ｍ、８Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１３９】
（実施例１３） ９，１０−ジヒドロ−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、実施例１と同様にして合成した９−アクリロイルオキシアントラセン１３ｇ（５２ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸８．０ｇ（８２ｍｍｏｌ）を加え、トルエン４０ｇ加えた後、バス温１０６℃中３時間加熱した。該反応液を水冷し、メタノール１００ｍｌを加え一晩放置したところ未反応の原料９−アクリロイルオキシアントラセンの結晶が析出したのでろ別して除いた。ついで、ろ液を濃縮したところ２層に分かれたので、上層の無色のメタノール層を捨て、下層の赤い溶液をさらにメタノール４０ｍｌで２回洗浄し、カーキ色の水飴状物１４．２ｇを得た。このものをホットプレート上で加熱し、重量が恒量になるまで加熱を続け、９，１０−ジヒドロ−９−アクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の薄カーキ色のガラス状物１２ｇ（３５ｍｍｏｌ）を得た。生成物の、９−アクリロイルオキシアントラセンに対する収率は６７ｍｏｌ％であった。
【０１４０】
（１）融点 ：１８０−１８５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１８７０，１７８８，１７４０，１６４０，１４６０，１４０８，１２５２，１２３０，１１８０，１０８０，９３０，７６４，７４６，５４０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝３．７０（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．８（ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈ），５．０１（ｂｓ，１Ｈ），６．１６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．５８（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．８１（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．０６０７．４６（ｍ，７Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収 ： ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
（５）屈折率 ： ｎＤ＝１．６２
【０１４１】
（実施例１４） ９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、実施例２と同様にして合成した９−メタクリロイルオキシアントラセン１３ｇ（５０ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸８．０ｇ（８２ｍｍｏｌ）を加え、トルエン４０ｇ、加えた後、バス温１０６℃中１時間加熱した。液の色はカーキ色から明るい黒緑色に変化した。該反応液を水冷したところ、多量の薄黄色の結晶が析出した。得られたスラリーを吸引ろ過し、ついで、トルエン２０ｍｌで２回、メタノール２０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の薄黄色の結晶を１３ｇ（３５ｍｍｏｌ）得た。生成物の９−メタクリロイルオキシアントラセンに対する収率は７１ｍｏｌ％であった。
【０１４２】
（１）融点： ２４６−２４７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）： ３０２０，３０００，２９５５，２９３０，１８６０，１７８０，１７２０，１６３０，１４５０，１３１０，１２７０，１２５０，１２２０，１１５０，１１２６，１０７０，１００４，９４６，９２０，９０２，８８２，７６２，７２４，６４２，５３０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）： δ＝２．２６（ｓ，３Ｈ），３．７２（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．８１（ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈ），５．０４（ｂｓ，１Ｈ），５．８９（ｓ，１Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），７．１６−７．４５（ｍ，７Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収 ： ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
【０１４３】
（実施例１５） ９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルマレイミドの合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、実施例２と同様にして合成した９−メタクリロイルオキシアントラセン ５．２ｇ（２０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニルマレイミド６．８ｇ（３９ｍｍｏｌ）を加え、メトキノン２０ｍｇ加えた後、トルエン５０ｇ加え、バス温１０６℃中１．５時間加熱した。液の色はカーキ色から明るい黄色に変化した。該反応液を水冷し、メタノール９０ｍｌ加えたところ、多量の薄黄色の結晶が析出した。得られたスラリーを吸引ろ過し、メタノール４０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９−メタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルマレイミドの薄黄色の結晶を７．１ｇ（１５ｍｍｏｌ）得た。生成物の、９−メタクリロイルオキシアントラセンに対する収率は７５ｍｏｌ％であった。
【０１４４】
（１）融点 ： ２４４−２４５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）： １７２０，１５００，１４６０，１３８２，１３１０，１２００，１１６０，７７０，７４６，７３０，６９２，６２０，５６０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）： δ＝２．２４（ｓ，３Ｈ），３．５７（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．８７（ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈ），４．９２（ｂｓ，１Ｈ），５．８３（ｓ，１Ｈ），６．４７（ｓ，１Ｈ），６．４８−６．５５（ｍ，２Ｈ），７．１６−７．３６（ｍ，８Ｈ），７．３６−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．６６（ｂｓ、１Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収 ： ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
【０１４５】
（実施例１６） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、実施例４と同様にして合成した９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセン２．９ｇ（１０ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸３．０ｇ（３１ｍｍｏｌ）を加え、メトキノン７０ｍｇ加えた後、トルエン２０ｇ加え、バス温１０６℃中１時間加熱した。液の色はカーキ色から明るい薄黄色に変化した。該反応液を水冷し、メタノール８０ｍｌ加え、濃縮したところ、無色の結晶が析出した。得られたスラリーを吸引ろ過し、メタノール１５ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の白色の結晶２．１ｇ（５．４ｍｍｏｌ）得た。 生成物の９−（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセンに対する収率は５４ｍｏｌ％であった。
【０１４６】
（１）融点 ：１９９−２００℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）： ３０８０，２９８０，１８６０，１７８０，１７３０，１６８０，１６４０，１４６０，１４１０，１２９０，１２６４，１２３０，１２０９，１１００，１０７４，９４２，７７０，７６０，６９０，５３８。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）： δ＝３．６９（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８６（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．４０−４．４９（ｍ、１Ｈ），４．６４−４．７２（ｍ．２Ｈ），４．７６（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），４．８０−４．９０（ｍ，１Ｈ），５．９４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．２９（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．５７（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．３２（ｍ，５Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．６０−７．６９（ｍ，２Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収 ： ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
（５）屈折率 ： ｎＤ＝１．５９５
【０１４７】
（実施例１７） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、実施例５と同様にして合成した９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン７．５ｇ（２５ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸４．０ｇ（４１ｍｍｏｌ）を加え、メトキノン７０ｍｇ加えた後、トルエン３０ｇ加え、バス温１０６℃中１時間加熱した。液の色はカーキ色から明るい黄緑色に変化した。該反応液を水冷し、メタノール１５０ｍｌ加え、濃縮したところ、多量の無色の結晶が析出した。得られたスラリーを吸引ろ過し、メタノール２０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の白色の結晶６．５ｇ（１６ｍｍｏｌ）得た。生成物の、９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセンに対する収率は６６ｍｏｌ％であった。
【０１４８】
（１）融点 ：１６７−１６８℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１） ： ３０８０，２９８０，１８６２，１７８２，１７２４，１６４０，１４６０，１３００，１２３４，１１７８，１１００，１０８０，９４２，９１０，７７２，７６１，７４２，６５６，５４０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ） ： δ＝２．０５（ｓ，３Ｈ），３．７０（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８６（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．４０−４．４９（ｍ，１Ｈ），４．６２−４．６９（ｍ，１Ｈ），４．７６（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），４．６８−４．８８（ｍ，２Ｈ），５．６７（ｓ，１Ｈ），６．２８（ｓ、１Ｈ），７．１６−７．３２（ｍ，５Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．６３−７．７０（ｍ、２Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収 ： ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
（５）屈折率 ： ｎＤ＝１．５８６
【０１４９】
（実施例１８） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物と９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との混合物の合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の２００ｍｌの三口フラスコに、実施例７と同様にして合成したカラム精製前の油状物６．３ｇ（２１ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸４．０ｇ（４１ｍｍｏｌ）を加え、メトキノン７０ｍｇ加えた後、トルエン２５ｇ加え、バス温１０６℃中１時間加熱した。液の色はカーキ色から明るい黄緑色に変化した。該反応液を水冷し、メタノール１００ｍｌ加え、濃縮したところ、多量の無色の結晶が析出した。得られたスラリーを吸引ろ過し、メタノール２０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、白色の結晶を３．６ｇ（９．０ｍｍｏｌ）得た。このものは、１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物とその異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との５：２モル比の混合物であることが判明した。生成物の収率は４３ｍｏｌ％であった。当該混合物は、分離することなく、ラジカル重合により高分子化して高屈折率の樹脂とすることができる。
【０１５０】
（１）融点 ：１５２−１５４℃。
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０８０，２９７０，１８６２，１７８２，１７３０，１６４０，１６２０，１４６０，２７６，１２３０，１２００，１１００，１０８０，１０４８，９４６，７７０，７６２，６５０，５４０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：
・９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物については次の通り。δ＝１．６８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），３．６７（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．２８−４．３５（ｍ，１Ｈ），４．４７−４．５４（ｍ，１Ｈ），４．７４（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），５．６４−５．７４（ｍ，１Ｈ），５．９３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．２８（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．５０（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．３２（ｍ，６Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）。
・また、異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物のついては、次の通り。 δ＝１．５７（ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），３．６７（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．３５−４．４１（ｍ，１Ｈ），４．４７−４．５４（ｍ，１Ｈ），４．７４（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），５．５３−５．６１（ｍ，１Ｈ），５．８８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．２１（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ），６．５５（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．３２（ｍ，６Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収 ： ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
（５）屈折率 ： ｎＤ＝１．５８０
【０１５１】
（実施例１９） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物と９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の混合物の合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の２００ｍｌの三口フラスコに、実施例８と同様にして合成したカラム精製前の油状物６．３ｇ（２０ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸４．０ｇ（４１ｍｍｏｌ）を加え、メトキノン７０ｍｇ加えた後、トルエン２５ｇ加え、バス温１０６℃中１時間加熱した。液の色はカーキ色から明るい黄緑色に変化した。該反応液を水冷し、メタノール１００ｍｌ加え、濃縮したところ、多量の無色の結晶が析出した。得られたスラリーを吸引ろ過し、メタノール２０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、白色の結晶を３．６ｇ（８．７ｍｍｏｌ）得た。このものは、１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物とその異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との５：２モル比の混合物であることが判明した。生成物の収率は４４ｍｏｌ％であった。当該混合物は、分離することなく、ラジカル重合により高分子化して高屈折率の樹脂とすることができる。
【０１５２】
（１）融点 ： １７６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）： ３０８０，２９７０，１８６４，１７９０，１７２０，１６３８，１４６２，１３００，１２３０，１１９２，１１００，１０８０，９４２，７６０，６５０，５４０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：
・９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物については次の通り。 δ＝１．７０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），２．０７（ｓ，３Ｈ），３．６８（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．２８−４．３４（ｍ，２Ｈ），４．７５（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），５．５０−５．６０（ｍ，１Ｈ），５．６８（ｓ，１Ｈ），６．３０（ｓ，１Ｈ），７．１１−７．３２（ｍ，５Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．６０−７．６８（ｍ，２Ｈ）。
・異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物については、次の通り。δ＝１．５９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），２．００（ｓ，３Ｈ），３．６８（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．８５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．３４−４．４２（ｍ，１Ｈ），４．４８−４．５５（ｍ，２Ｈ），５．６２（ｓ，１Ｈ），６．２４（ｓ，１Ｈ），７．１１−７．３２（ｍ，５Ｈ），７．５２−７．５９（ｍ，２Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収 ： ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
（５）屈折率 ： ｎＤ＝１．５７５
【０１５３】
（実施例２０） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルマレイミドの合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の３００ｍｌの三口フラスコに、実施例５と同様にして合成した９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン１０ｇ（３４ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニルマレイミド６．９ｇ（４０ｍｍｏｌ）を加え、メトキノン８０ｍｇ加えた後、トルエン８０ｇ加え、バス温１０６℃中１時間加熱した。液の色はカーキ色から明るい黄色に変化した。該反応液を水冷し、メタノール３００ｍｌ加え、濃縮したところ、無色の水飴状物が沈んだ。得られた水飴を冷蔵庫で冷やし、９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルマレイミドの白い粉末を１５ｇ（３１ｍｍｏｌ）得た。生成物の、９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセンに対する収率は９２ｍｏｌ％であった。
【０１５４】
（１） 融点 ： ４５℃
（２） ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１） ： ３０６０，２９５５，１７７６，１７１８，１６３２，１５９２，１４９５，１４５８，１３８０，１２９４，１１９４，１１６６，１１３２，１０９２，１０４２，９４０，７６２，７４８，７１８，６８２，５４４。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ） ： δ＝２．０６（ｓ，１Ｈ），３．５４（ｄｄ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ，１Ｈ），３．７２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），４．４１−４．５２（ｍ，１Ｈ），４．６２−４．７２（ｍ，１Ｈ），４．７２−４．８６（ｍ，２Ｈ），４．８２（ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈ），５．６６（ｓ、１Ｈ），６．２８（ｓ，１Ｈ），６．４８（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．５１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），６．８７（ｓ，１Ｈ），７．１６−７．３７（ｍ，６Ｈ），７．３７−７．５０（ｍ，２Ｈ），７．６６−７．７８（ｍ，２Ｈ）。
（４） ＵＶ吸収 ： ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
（５） 屈折率 ： ｎＤ＝１．６０８
【０１５５】
（実施例２１） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物と９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との混合物の合成 （Ｂルート）
攪拌機、温度計付の２００ｍｌの三口フラスコに、実施例１１と同様にして合成した９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物とその異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との２：１モル比の混合物１．８ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、塩化アクリロイル１．８ｇ（２０ｍｍｏｌ）のアセトン３０ｍｌ溶液に、トリエチルアミン１．５ｇ（１５ｍｍｏｌ）のアセトン４ｍｌ溶液を水冷しつつ加えた。直ちに白い沈殿が生じた。そのまま攪拌を１時間続けた。得られたスラリーに水４ｍｌを加え沈殿物を溶解させた。さらに、水を１０ｍｌ加えると、反応液が濁ってくるので、冷凍庫に保管した。翌朝、白い固体が沈殿していたので、吸引ろ過、水洗い、乾燥し、白い粉末１．１ｇ（２．６ｍｍｏｌ）を得た。このものは、１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果実施例１８における場合と同様に、９，１０−ジヒドロ−９−（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物とその異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との２：１モル比の混合物であることが判明した。生成物の９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物とその異性体である９，１０−ジヒドロ−９−（１−メチル−２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物との混合物に対する収率は、５２ｍｏｌ％であった。
【０１５６】
（実施例２２） ９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルマレイミドの合成 （Ｂルート）
攪拌機、温度計付の２００ｍｌの三口フラスコに、実施例１２と同様にして合成した９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルマレイミド２．１ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、塩化メタクリロイル２．１ｇ（２０ｍｍｏｌ）のアセトン３０ｍｌ溶液に、トリエチルアミン１．５ｇ（１５ｍｍｏｌ）のアセトン４ｍｌ溶液を水冷しつつ加えた。直ちに白い沈殿が生じた。そのまま攪拌を１時間続けた。得られたスラリーに水４ｍｌを加え沈殿物を溶解させた。さらに、水を１０ｍｌ加えると、反応液が濁ってくるので、冷凍庫に保管した。翌朝、白い固体が沈殿していたので、吸引ろ過、水洗い、乾燥し、白い粉末を１．２ｇ（２．４ｍｍｏｌ）得た。このものは、ＩＲ及び１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、実施例２０で得られた化合物と同様の９，１０−ジヒドロ−９−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルマレイミドであることが判明した。生成物の９，１０−ジヒドロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルマレイミドに対する収率は、４８ｍｏｌ％であった。
【０１５７】
表１に実施例１３、実施例１６、実施例１７、実施例１８、実施例１９及び実施例２０で得られた９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の屈折率の測定結果と市販の芳香族モノアクリレート化合物である２−フェノキシエチルアクリレートの屈折率を比較して記載した。表１から次のことが明らかである。すなわち、本発明の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物は、いずれも１．５５以上の屈折率を有し、市販の芳香族モノアクリレート化合物である２−フェノキシエチルアクリレートに比べ高い屈折率を有するといえる。
【０１５８】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【０１５９】
本発明のアクリレート化合物は、高屈折率及び高光線透過率を要求される光学部材を製造するための重合性モノマーとして好適に使用できる。その使用例は「２００８年光機能材料・製品市場の全貌（上巻、下巻）」（（株）富士経済、２００８年）、「透明プラスチックの最前線」（（株）エヌ・ティー・エス、２００６年）高分子材料・技術総覧編集委員会「高分子材料・技術総覧」（（株）産業技術サービスセンター、２００４）、光応用技術・材料事典編集委員会「光応用技術・材料事典」（（株）産業技術サービスセンター、２００６年）等の公刊物に開示されている。
【０１６０】
具体的にはＵＶレジスト、ＤｅｅｐＵＶレジスト、液状ソルダレジスト、電着レジスト、プリント基板用ドライフィルムレジスト、ＴＦＴ用フォトレジスト、ブラックレジスト、カラーレジスト、ＦＤＰ（フラットディスプレイパネル）やＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）用ドライフィルムレジスト等のレジスト類、ダイシングテープ、バックグラインドテープ等のテープ類、カラーフィルタ用オーバーコート剤、バッファコート剤、ＰＤＰ電極防湿コート材料、ＰＤＰ電極材料等のエレクトロニクス分野、ＵＶ塗料・コーティング等の塗料・コーティング類、ＵＶ硬化型インキ、ＵＶ硬化型インクジェット、光ファイバーコーティング等のインキ類、光ディスクコーティング、ＵＶ硬化型接着剤等の塗料・コーティング関連分野、接着剤類、シール材類、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、マイクロレンズ等のレンズ類、カラーフィルタ等の光学材料分野に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１６１】
【図１】一般式（１）の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の製造法について、ＡルートとＢルートの二通りの合成経路があることを示した図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示される、９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物。
【化１】
（一般式（1）において、ｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示す。）
【請求項２】
一般式（１）において、ｎが０であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子であることを特徴とする請求項１に記載の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物。
【請求項３】
一般式（１）において、ｎが１であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子であることを特徴とする請求項１に記載の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物。
【請求項４】
一般式（１）において、Ｘが酸素原子であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の９,１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物。
【請求項５】
一般式（１）において、Ｘが、アリール基が結合した窒素原子であり、Ｒ４が水素原子であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物。
【請求項６】
一般式（２）に示すアントラセン化合物を一般式（３）に示すジエノフィルとディールス・アルダー反応させることを特徴とする請求項１に記載の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の製造法。
【化２】
（式（２）においてｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
【化３】
（一般式（３）において、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示す。）
【請求項７】
一般式（４）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を含むヒドロキシ化合物を（メタ）アクリル化することを特徴とする請求項1に記載の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の製造法。
【化４】
（一般式（４）において、ｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示す。）
【請求項１】
一般式（１）で示される、９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物。
【化１】
（一般式（1）において、ｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示す。）
【請求項２】
一般式（１）において、ｎが０であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子であることを特徴とする請求項１に記載の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物。
【請求項３】
一般式（１）において、ｎが１であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子であることを特徴とする請求項１に記載の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物。
【請求項４】
一般式（１）において、Ｘが酸素原子であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の９,１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物。
【請求項５】
一般式（１）において、Ｘが、アリール基が結合した窒素原子であり、Ｒ４が水素原子であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物。
【請求項６】
一般式（２）に示すアントラセン化合物を一般式（３）に示すジエノフィルとディールス・アルダー反応させることを特徴とする請求項１に記載の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の製造法。
【化２】
（式（２）においてｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
【化３】
（一般式（３）において、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示す。）
【請求項７】
一般式（４）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を含むヒドロキシ化合物を（メタ）アクリル化することを特徴とする請求項1に記載の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するモノ（メタ）アクリレート化合物の製造法。
【化４】
（一般式（４）において、ｎは０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ２又はＲ３のいずれか一方は水素原子を示し、他方は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示す。）
【図１】
【公開番号】特開２００９−２５６２７５（Ｐ２００９−２５６２７５Ａ）
【公開日】平成２１年１１月５日（２００９．１１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１０９６８３（Ｐ２００８−１０９６８３）
【出願日】平成２０年４月１９日（２００８．４．１９）
【出願人】（０００１９９７９５）川崎化成工業株式会社 (133)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月５日（２００９．１１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月１９日（２００８．４．１９）
【出願人】（０００１９９７９５）川崎化成工業株式会社 (133)
【Ｆターム（参考）】
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