Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物およびそれを用いた電子写真感光体
【課題】 高感度な電子写真感光体を提供することのできるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物と、電子写真感光体の感度特性、感光層の耐久性、および湿式現像剤の溶剤に対する耐溶剤性に優れた電子写真感光体とを提供すること。
【解決手段】 導電性基体上に、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含有する感光層を備える電子写真感光体において、前記電荷輸送剤として、下記一般式（１）で示されることを特徴とするＮ−フェニルナフタルイミド系化合物を使用する。
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数２〜１１のアルキル基を示す。Ｘはニトロ基などを示す。Ｒ2、ｍおよびｎは、明細書中に記載のとおりである。）
【解決手段】 導電性基体上に、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含有する感光層を備える電子写真感光体において、前記電荷輸送剤として、下記一般式（１）で示されることを特徴とするＮ−フェニルナフタルイミド系化合物を使用する。
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数２〜１１のアルキル基を示す。Ｘはニトロ基などを示す。Ｒ2、ｍおよびｎは、明細書中に記載のとおりである。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体の電子輸送剤として好適なＮ−フェニルナフタルイミド系化合物、および、それを用いた電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電式複写機、ファクシミリ、レーザビームプリンタなどの画像形成装置に使用される電子写真感光体は、導電性基体上に、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、バインダ樹脂とを含む感光層を形成した、いわゆる有機感光体（ＯＰＣ）が主流である。
従来、有機感光体の感度特性などを向上させることを目的として、電荷輸送能に優れた種々の電荷輸送剤が開発されており、特許文献１には、電子輸送剤として、下記一般式（ａ）に示すナフタルイミド系化合物が記載されている。
【０００３】
【化１】
【０００４】
（一般式（ａ）中、Ｒは、置換基を有してもよい炭化水素残基を示す。）
また、有機感光体を用いた画像形成装置の現像方法としては、従来、粉体のトナー（乾式現像剤）を使用する乾式現像法が一般的であるが、電気絶縁性の高い溶剤中に着色剤、ポリマー粒子などを分散した湿式現像剤を使用して、感光体表面の静電潜像にトナー粒子を電気泳動させることにより現像を実行する湿式現像（液体現像）法も知られている。湿式現像剤のトナー粒子は、これを形成するバインダ樹脂や帯電制御剤によって所定の電荷に帯電しており、溶剤中で安定に分散するものであることから、湿式現像剤では、乾式現像剤に比べて、トナー粒子の粒径を小さくすることができ、しかも、湿式現像によれば、乾式現像におけるリークなどの問題を生じることがない。それゆえ、湿式現像は、乾式現像に比べて、より一層解像度が高く、高品位の画像形成を実現することができる。
【特許文献１】特開平７−４９５７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献１には、上記一般式（ａ）で示されるナフタルイミド系化合物の具体例として、例えば、Ｒが、フェニル基であるもの（同文献の化合物番号Ｎｏ．５）、パラ位にｎ−ドデシル基を有するフェニル基であるもの（同Ｎｏ．６）、パラ位とメタ位とにそれぞれメトキシカルボニル基を有するフェニル基であるもの（同Ｎｏ．８、実施例１）などが記載されている。しかしながら、実際に、これらのナフタルイミド系化合物を電子輸送剤として使用した場合には、後述する比較例の結果より明らかなように、感光層中でナフタルイミド系化合物の結晶が析出してしまい、実用に適した電子写真感光体を得ることができないという問題がある。
【０００６】
また、上記の湿式現像剤は、高い電気絶縁性が要求されるものであることから、通常、溶剤としてイソパラフィン、ｎ−パラフィンなどのパラフィン系溶媒が用いられており、画像形成を繰返し実行するなどして、感光体と湿式現像剤とが長時間にわたって接触したときには、感光層中の電子輸送剤などがパラフィン系溶媒中に溶出して、感光体の感度が経時的に低下する問題が生じる。しかも、感光層中の電子輸送剤などがパラフィン系溶媒中に溶出することにより、感光層に軟化、ひび割れなどが生じて劣化するという問題も生じる。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、高感度な電子写真感光体を提供することのできるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物と、電子写真感光体の感度特性、感光層の耐久性、および湿式現像剤の溶剤に対する耐溶剤性に優れた電子写真感光体とを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物におけるＮ−置換フェニルのオルト位に、選択的に、炭素数が２〜１１のアルキル基を導入した化合物は、意外にも、優れた電子輸送能を発揮するものであり、しかも、かかるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物は、感光層中にて安定して分散して、高感度な電子写真感光体を提供するものである、という新たな知見を得て、さらに検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（１） 下記一般式（１）で示されることを特徴とするＮ−フェニルナフタルイミド系化合物、
【００１０】
【化２】
【００１１】
（式中、Ｒ1は炭素数２〜１１のアルキル基を示す。Ｒ2は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、または、炭素数１〜８のアルコキシ基を示す。ｍは０〜４の整数を示す。ｍが２以上のとき、同一のベンゼン環に置換する２以上のＲ2は、互いに異なる基であってもよい。Ｘは、ハロゲン原子またはニトロ基を示す。ｎは０〜４の整数を示す。ｎが２以上のとき、同一のナフタレン環に置換する２以上のＸは、互いに異なる基であってもよい。）
（２） 前記一般式（１）のＸがニトロ基、ｎが１であり、かつ、Ｘの置換位置が、ナフタルイミドの４位であることを特徴とする、前記（１）に記載のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物、
（３） 導電性基体上に感光層を備える電子写真感光体であって、
前記感光層が、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含有し、
前記電荷輸送剤として、前記（１）または（２）に記載のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物を含むことを特徴とする、電子写真感光体、
（４） 前記感光層が、単一の層からなる感光層であり、前記電荷輸送剤が、前記（１）または（２）に記載のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物と、正孔輸送剤とを含むものであることを特徴とする、前記（３）に記載の電子写真感光体、
（５） 湿式現像用の電子写真感光体であることを特徴とする、前記（３）または（４）に記載の電子写真感光体、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
後述する比較例の結果より明らかなように、Ｎ−置換フェニル基のオルト位に何らの置換基も有していないＮ−フェニルナフタルイミド系化合物によれば、感光層中でナフタルイミド系化合物の結晶が析出し、実用に適した電子写真感光体が得られなくなる問題が生じるのに対し、後述する実施例の結果より明らかなように、Ｎ−置換フェニル基のオルト位に炭素数２〜１１のアルキル基が置換している、上記一般式（１）で示される本発明のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物によれば、優れた電子輸送能を発揮することができるだけでなく、感光層中にて安定して分散させることができ、高感度な電子写真感光体を提供することができる。
【００１３】
なお、Ｎ−置換フェニル基のオルト位に置換基を有するＮ−フェニルナフタルイミド系化合物について、上記特許文献１には何ら記載されていない。また、Ｎ−置換フェニル基のオルト位に置換基を有することにより得られる、本発明に特有の顕著な作用効果については、上記特許文献１に何らの記載もなく、示唆すらもない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物は、下記一般式（１）で示されることを特徴とする。
【００１５】
【化３】
【００１６】
上記一般式（１）中、Ｎ−置換フェニルのオルト位に置換するＲ1としては、炭素数２〜１１のアルキル基が挙げられる。
炭素数２〜１１のアルキル基としては、例えば、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、５−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、３，３−ジメチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシルなどの、炭素数２〜１１のアルキル基が挙げられる。
【００１７】
Ｒ1に相当するアルキル基の炭素数は、好ましくは、２〜８であり、より好ましくは、２〜４であり、特に好ましくは、２または３である。
Ｒ1に相当するアルキル基の炭素数が１である場合（Ｒ1がメチル基である場合）には、Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物が結晶化するおそれがある。一方、Ｒ1に相当するアルキル基の炭素数が１２以上である場合には、感光層の感度特性が低下するといった問題や、上記Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物を含有する感光層と、後述する導電性基体、下引き層などとの相溶性、結着性の低下に伴って、感光層が剥離するといった問題が生じる。
【００１８】
上記一般式（１）中、Ｎ−置換フェニルに置換することのあるＲ2としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、および炭素数１〜８のアルコキシ基が挙げられる。
炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル、および、上記例示の炭素数２〜１１のアルキル基のうち炭素数が２〜８であるものが挙げられる。炭素数６〜１８のアリール基としては、例えば、フェニル、ｏ、ｍまたはｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−または３，５−キシリル、ｏ、ｍまたはｐ−クメニル、メシチル、ナフチル、ビフェニルなどの、炭素数６〜１８のアリール基が挙げられる。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシなどの、炭素数１〜８のアルコキシ基が挙げられる。
【００１９】
Ｒ2の個数を示すｍは、０〜４、好ましくは、０〜２、より好ましくは、０または１である。
ｍが２〜４である場合において、２以上のＲ2は、互いに異なる基であってもよい。すなわち、Ｎ−置換フェニルは、そのオルト位に置換しているＲ1とは別に、例えば、メチル基とエチル基、３つのメチル基とエチル基、メチル基とエチル基とイソプロピル基、２つのメチル基とフェニル基、エチル基とメトキシ基などの組み合わせからなる置換基を有していてもよい。
【００２０】
Ｒ2の置換位置は、特に限定されるものではないが、好ましくは、Ｎ−置換フェニルのオルト位が挙げられる。この場合、同じくオルト位にＲ1が置換していることと相俟って、上記Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物におけるナフタレン環の環平面と、窒素原子に置換しているベンゼン環（Ｎ−置換フェニル）の環平面とが、同一平面上に配置されるのをより一層確実に防止することができ、その結果、Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物の溶解性をより一層向上させることができる。
【００２１】
Ｒ2の好適例としては、これに限定されるものではないが、置換基の個数を示すｍが１であり、置換位置が、Ｒ1と同じＮ−置換フェニルのオルト位であり、かつ、炭素数が１〜１１、好ましくは、１〜８、より好ましくは、１〜４のアルキル基が挙げられる。
上記一般式（１）中、ナフタルイミドのナフタレン環部分に置換することのあるＸとしては、ハロゲン原子およびニトロ基が挙げられる。
【００２２】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
Ｘの個数を示すｎは、０〜４、好ましくは、０〜２、より好ましくは、０または１である。
Ｘの置換位置は、特に限定されるものではないが、好ましくは、ナフタルイミドの４位（上記一般式（１）中に記載の置換位置番号参照）が挙げられる。
【００２３】
Ｘの好適例としては、これに限定されるものではないが、置換基の個数を示すｎが１であり、かつ、ナフタルイミドの４位に置換したニトロ基が挙げられる。
上記一般式（１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物は、例えば、置換基Ｘを有することのあるナフタル酸無水物（１，８−ナフタレンジカルボン酸無水物）と、置換基Ｒ1を有しかつ置換基Ｒ2を有することのあるアニリン系化合物と、を反応させることによって合成することができる。
【００２４】
本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に感光層を備えており、この感光層が、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含有し、さらに、上記電荷輸送剤が、上記一般式（１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物を含むことを特徴としている。
本発明の電子写真感光体において、上記Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物は、電子輸送剤として感光層に含有されるものである。上記Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物は、上記一般式（１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物を１種のみ含有するものであってもよく、２種以上含有するものであってもよい。
【００２５】
また、上記Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物は、上記一般式（１）で示される化合物のなかでも、特に、Ｘがニトロ基、ｎが１であり、かつ、Ｘの置換位置が、ナフタルイミドの４位であるものが好ましい。
本発明の電子写真感光体において、導電性基体としては、基体自体が導電性を有するか、または、基体の表面が導電性を有する、種々の材料が挙げられる。具体的には、例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体；上記の金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料；ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラス；カーボンブラックなどの導電性微粒子を分散した樹脂基体などが挙げられる。導電性基体の形状は、本発明の電子写真感光体を使用する画像形成装置の構造に応じて、シート状、ドラム状などの種々の形状を採用することができる。
【００２６】
本発明の電子写真感光体において、感光層の層構成は、同一の層内に電荷発生剤と電荷輸送剤とを含有する単層型感光層、および、電荷発生剤を含有する層（電荷発生層）と電荷輸送剤を含有する層（電荷輸送層）とが分離した積層型感光層のいずれであってもよいが、好ましくは、単層型感光層である。
本発明の電子写真感光体において、電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料；ジスアゾ顔料、ジスアゾ縮合顔料、モノアゾ顔料、ペリレン系顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料などが挙げられる。電荷発生剤は、画像形成装置の露光光源の波長に応じて、適宜選択すればよい。上記例示の電荷発生剤は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２７】
レーザビームプリンタなどのデジタル光学系の画像形成装置は、一般に、露光光源として半導体レーザ（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）を使用しており、その波長は６８０〜８３０ｎｍ前後（近赤外領域）が主流である。従って、本発明の電子写真感光体をデジタル光学系の画像形成装置に使用する場合には、電荷発生剤として、好ましくは、近赤外領域での感度に優れた無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料が挙げられる。
【００２８】
上記フタロシアニン系顔料の結晶形は、特に限定されないが、例えば、無金属フタロシアニンは、Ｘ型またはτ型であることが好ましい。チタニルフタロシアニンは、α型（Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．６°および２８．６°に主たる回折ピークを有するもの）、または、Ｙ型（ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．２°に主たる回折ピークを有するもの）であることが好ましい。ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、Ｖ型であることが好ましく、クロロガリウムフタロシアニンはＩＩ型であることが好ましい。
【００２９】
露光光源としてハロゲンランプなどの白色光源を使用するアナログ光学系の画像形成装置で、本発明の電子写真感光体を使用する場合には、電荷発生剤として、好ましくは、可視領域に感度を有するペリレン系顔料、ビスアゾ系顔料などが挙げられる。
本発明の電子写真感光体において、電荷輸送剤は、電子輸送剤としての、上記一般式（１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物を含むこと以外は、特に限定されるものではなく、上記Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物（１）とともに、他の電子輸送剤や、正孔輸送剤を併用することができる。
【００３０】
他の電子輸送剤としては、例えば、ベンゾキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、ジナフトキノン系化合物、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物、フルオレノン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、ニトロアントアラキノン系化合物、ジニトロアントラキノン系化合物などが挙げられる。
【００３１】
本発明の電子写真感光体を湿式現像用の電子写真感光体として使用する場合において、上記他の電子輸送剤は、上記例示のものの中でも特に、分子量が６００以上の化合物であることが好ましい。このような電子輸送剤を用いることによって、炭化水素系溶剤を含む湿式現像剤を用いて繰返し画像形成処理を実行した場合に、電子輸送剤および正孔輸送剤の溶出量をより一層抑制することができる。
【００３２】
正孔輸送剤としては、例えば、置換基を有することのある芳香族炭化水素に、置換基を有することのあるジアリールアミノ基を１、２または３個置換してなる化合物（具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン系化合物、例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどのスチリル系化合物など。）；２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物；ポリビニルカルバゾールなどのカルバゾール系化合物；１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどのピラゾリン系化合物；有機ポリシラン化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物などが挙げられる。
【００３３】
上記の「置換基を有することのある芳香族炭化水素に、置換基を有することのあるジアリールアミノ基を１、２または３個置換してなる化合物」において、置換基を有することのある芳香族炭化水素の芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ビフェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−ターフェニル、ビナフタレン、スチルベン、スチリルスチルベンなどが挙げられる。
【００３４】
また、置換基を有することのある芳香族炭化水素の置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アリールアルケニル基などが挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、２−メチルペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシルなどの、炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの、炭素数３〜８のシクロアルキル基が挙げられる。アルケニル基としては、例えば、ビニル、１−プロペニル、アリル、イソプロペニル、２−ブテニル、１，３−ブタジエニル、１−ペンテニル、２−ヘキセニルなどの、炭素数が１〜６のアルケニル基が挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル、ｏ、ｍまたはｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−または３，５−キシリル、ｏ、ｍまたはｐ−クメニル、メシチル、ナフチル、ビフェニルなどの、炭素数６〜１８のアリール基が挙げられる。アラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、フェネチル、１−フェニルプロピル、ベンズヒドリル、ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−または３，５−ジメチルベンジルなどの、炭素数７〜１８のアラルキル基が挙げられる。アリールアルケニル基としては、例えば、スチリル、シンナミルなどの、炭素数が８〜１２のアリールアルケニル基が挙げられる。
【００３５】
上記の「置換基を有することのある芳香族炭化水素に、置換基を有することのあるジアリールアミノ基を１、２または３個置換してなる化合物」において、置換基を有することのあるジアリールアミノ基のジアリールアミノ基としては、例えば、ジフェニルアミノ、ジナフチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジスチリルアミノなどが挙げられる。
また、置換基を有することのあるジアリールアミノ基の置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アリールアルケニル基などが挙げられる。これらの基は、上記例示の基と同様のものが挙げられる。
【００３６】
本発明の電子写真感光体を湿式現像用の電子写真感光体として使用する場合において、正孔輸送剤は、上記例示のものの中でも特に、下記一般式（ｈ１）または下記一般式（ｈ２）で示される部位を有する、分子量が９００以上の化合物であることが好ましい。このような正孔輸送剤を用いたときには、炭化水素系溶剤を含む湿式現像剤を用いて繰返し画像形成処理を実行した場合に、正孔輸送剤の溶出量をより一層抑制することができる。
【００３７】
【化４】
【００３８】
（一般式（ｈ１）または一般式（ｈ２）中、Ｒh1、Ｒh2、Ｒh3、Ｒh4およびＲh5は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはアラルキル基を示す。ａ〜ｅは、互いに独立して、０〜３の整数を示す。ａ〜ｅが２または３であるとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。また、ａ〜ｅが２または３であるとき、ベンゼン環の隣接する炭素原子に置換する２つのアルキル基またはアルケニル基は、互いに結合して、前記ベンゼン環とともに飽和または不飽和の炭化水素環を形成してもよい。）
本発明の電子写真感光体において、バインダ樹脂としては、特に限定されず、例えば、繰返し単位中に、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＺＣ型などのビスフェノールを有するポリカーボネート樹脂；繰返し単位中に、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＺＣ型などのビスフェノールと、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸と、を有するポリアリレート樹脂；ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００３９】
なかでも、上記ポリカーボネート樹脂や上記ポリアリレート樹脂は、感光層の強度、耐磨耗性などをより一層良好なものにすることができ、とりわけ、感光層が単層型である場合に好適である。しかも、電荷輸送剤との相溶性に優れ、その分子内に、電荷輸送剤の電荷輸送能を妨害する部位を有しないものであることから、高感度な電子写真感光体を得る上でも好適である。
【００４０】
本発明の電子写真感光体が、単層型感光層を有する、いわゆる単層型感光体である場合において、その感光層は、例えば、電荷発生剤、上記一般式（１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（電子輸送剤）、およびバインダ樹脂を、必要に応じて、他の電子輸送剤、正孔輸送剤、後述する他の成分などとともに、後述する分散媒に分散または溶解させて、こうして得られた感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることによって製造することができる。なお、上記感光層は、導電基体上に、直接に形成してもよく、下引き層（バリア層）を介して形成してもよい。また、感光体の表面には保護層を形成してもよい。
【００４１】
感光層形成用塗布液を作製するための分散媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族系炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサンなどが挙げられる。これらの分散媒は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４２】
他の成分としては、例えば、分散剤、増感剤；酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤；軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー；電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性などを改善させるための界面活性剤、レベリング剤などが挙げられる。上記分散剤としては、例えば、バインダ樹脂中での電荷発生剤の分散性を向上させるための分散剤が挙げられ、このような分散剤としては、例えば、ジスアゾイエロー、ジアニシジンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ピラゾロンレッドなどのアゾ系顔料が挙げられる。上記増感剤としては、例えば、テルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレンなどが挙げられる。
【００４３】
上記感光層形成用塗布液は、例えば、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂などを、分散媒とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて分散混合することによって、調製することができる。
単層型感光層の厚さは、特に限定されないが、好ましくは、５〜１００μｍであり、より好ましくは、１０〜５０μｍである。
【００４４】
単層型感光層において、電荷発生剤の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、０．１〜５０重量部、より好ましくは、０．５〜３０重量部である。正孔輸送剤の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、１０〜２００重量部、より好ましくは、２０〜１００重量部である。電子輸送剤の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、５〜１００重量部、より好ましくは、１０〜８０重量部である。正孔輸送剤と電子輸送剤とを併用する場合において、正孔輸送剤と電子輸送剤との総量は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、２０〜３００重量部、より好ましくは、３０〜２００重量部である。
【００４５】
本発明の電子写真感光体が、積層型感光層を有する、いわゆる積層型感光体である場合において、その感光層は、例えば、まず、導電性基体上に電荷発生層を形成した上で、この電荷発生層の表面に電荷輸送層を形成することにより、製造することができる。
電荷発生層は、例えば、電荷発生剤およびバインダ樹脂を、必要に応じて、正孔輸送剤や上記の他の成分とともに、上記分散媒に分散または溶解させて、こうして得られた電荷発生層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることによって作製することができる。電荷輸送層は、例えば、上記一般式（１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（電子輸送剤）、およびバインダ樹脂を、必要に応じて、他の電子輸送剤や、上記他の成分などとともに、上記分散媒に分散または溶解させて、こうして得られた電荷輸送層形成用塗布液を上記電荷発生層上に塗布し、乾燥させることによって作製することができる。
【００４６】
電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は、上記の場合と逆の順序であってもよいが、一般に、電荷発生層はその膜厚が薄く、強度が十分ではないことから、上記のとおりの積層順序とするのが好ましい。上記電荷発生層および電荷輸送層のうち、導電性基体側に形成される層は、導電基体上に、直接に形成してもよく、下引き層を介して形成してもよい。また、上記電荷発生層および電荷輸送層のうち、感光体の外表面側に形成される層の表面には、保護層を形成してもよい。
【００４７】
上記電荷発生層形成用塗布液および電荷輸送層形成用塗布液における分散媒としては、上記したものと同様のものが挙げられる。
上記電荷発生層形成用塗布液および電荷輸送層形成用塗布液は、例えば、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂などの所定の成分を、分散媒とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて分散混合することによって、調製することができる。
【００４８】
積層型感光層の厚さは、特に限定されないが、電荷発生層が、好ましくは、０．０１〜５μｍ、より好ましくは、０．１〜３μｍであり、電荷輸送層が、好ましくは、２〜１００μｍ、より好ましくは、５〜５０μｍである。
積層型感光層の電荷発生層において、電荷発生剤の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、５〜１０００重量部であり、より好ましくは、３０〜５００重量部である。また、積層型感光層の電荷輸送層において、電荷輸送剤（正孔輸送剤または電子輸送剤）の含有割合は、特に限定されないが、好ましくは、１０〜５００重量部、より好ましくは、２５〜２００重量部である。
【００４９】
本発明の電子写真感光体は、静電式複写機、ファクシミリ、レーザビームプリンタなどの画像形成装置において、とりわけ、パラフィン系溶媒を使用した湿式現像剤を用いて、湿式現像法により画像形成を実行する画像形成装置において、好適である。
【実施例】
【００５０】
次に、本発明を実施例および比較例に基づいてより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。
＜Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物の合成＞
合成例１
ナフタル酸無水物８．０ｇ（Ｃ12Ｈ6Ｏ3；４０．３７ミリモル）、酢酸（９９．７％）１００ｇ、および、２−エチル−６−メチルアニリン１０．９０ｇ（Ｃ9Ｈ13Ｎ；８０．６２ミリモル）を配合して、得られた懸濁液を４．５時間還流した後、一晩放置した。放置後の反応液には沈殿がほとんど認められなかった。
【００５１】
次に、反応液を水２５０ミリリットルに滴下し、析出した黄色結晶をろ過して、０．２５Ｎ−塩酸２００ミリリットルに溶解させ、さらにろ過して、ろ液を水２５ミリリットルに滴下して、析出物をろ過し、これをメタノール２００ミリリットルに溶解させてろ過した。こうして得られた濾液に対して、クロロホルム−メタノール混合溶媒による晶析を３回繰り返して、析出物を乾燥させた。
【００５２】
次いで、乾燥した析出物をクロロホルムに溶解させて、シリカゲルクロマトグラフィにて精製することにより、下記式（１−１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（Ｃ21Ｈ17ＮＯ2；分子量３１５．３７）を得た。白色結晶、収量７．９ｇ（収率６２．１％）。
下記式（１−１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図を図１に、その部分拡大図を図２に、それぞれ示す。
【００５３】
【化５】
【００５４】
合成例２
ナフタル酸無水物に代えて、４−ニトロナフタル酸無水物（Ｃ12Ｈ5ＮＯ5）を４０．３７ミリモル使用したこと以外は、合成例１と同様にして、下記式（１−２）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（Ｃ21Ｈ16Ｎ2Ｏ4；分子量３６０．３６）を得た。黄色結晶。収量９．５ｇ（収率６５．３％）。
【００５５】
下記式（１−２）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図を図３に、その部分拡大図を図４に、それぞれ示す。
【００５６】
【化６】
【００５７】
合成例３
ナフタル酸無水物に代えて、４−ニトロナフタル酸無水物（Ｃ12Ｈ5ＮＯ5）を４０．３７ミリモル使用し、２−エチル−６−メチルアニリンに代えて、２−エチルアニリン（Ｃ8Ｈ11Ｎ）を８０．６２ミリモル使用したこと以外は、合成例１と同様にして、下記式（１−３）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（Ｃ20Ｈ14Ｎ2Ｏ4；分子量３４６．３４）を得た。黄色結晶。収量９．１ｇ（収率６５．１％）。
【００５８】
【化７】
【００５９】
合成例４
ナフタル酸無水物に代えて、４−ニトロナフタル酸無水物（Ｃ12Ｈ5ＮＯ5）を４０．３７ミリモル使用し、２−エチル−６−メチルアニリンに代えて、２−エチルアニリン（Ｃ8Ｈ11Ｎ）を８０．６２ミリモル使用したこと以外は、合成例１と同様にして、下記式（１−４）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（Ｃ22Ｈ18Ｎ2Ｏ4；分子量３７４．３９）を得た。黄色結晶。収量９．７ｇ（収率６４．２％）。
【００６０】
【化８】
【００６１】
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１
電荷発生剤として下記式（ＣＧＭ−１）で示されるＸ型無金属フタロシアニンを４重量部、正孔輸送剤として下記式（ＨＴＭ−１）で示されるスチルベンアミン系化合物を４０重量部、電子輸送剤として上記合成例２で得られたＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（１−２）を４０重量部と、下記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物を１０重量部、バインダ樹脂として、下記式（ＲＵ−１）で示される繰返し単位と下記式（ＲＵ−２）で示される繰返し単位とを２０：８０のモル比で含有するポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１；粘度平均分子量５００００）を１００重量部、レベリング剤としてジメチルシリコーンオイル（信越化学工業（株）製の品番「ＫＦ−９６−５０ＣＳ」）を０．１重量部、および、溶媒としてテトラヒドロフランを７５０重量部配合して、超音波分散機で５０時間混合、分散することにより、単層型感光層用の塗布液を調製した。
【００６２】
【化９】
【００６３】
【化１０】
【００６４】
【化１１】
【００６５】
【化１２】
【００６６】
次いで、上記塗布液を、導電性基体としてのアルミニウム素管（直径３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍ）の表面に塗布して、１４０℃で３０分間熱風乾燥することにより、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（感光体ドラム）を製造した。
実施例２
電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）に代えて、下記式（ＣＧＭ−２）で示されるＹ型チタニルフタロシアニンを４重量部と、下記式（ＣＧＭ−５）で示されるピグメントイエロー９３を３重量部との混合物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。なお、下記式（ＣＧＭ−２）で示されるチタニルフタロシアニンは、例えば、特許第３４６３０３２号公報の製造例１に記載されている方法に従って作製することができる。
【００６７】
【化１３】
【００６８】
【化１４】
【００６９】
実施例３
電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）に代えて、下記式（ＣＧＭ−３）で示されるＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン４重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。
【００７０】
【化１５】
【００７１】
実施例４
電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）に代えて、下記式（ＣＧＭ−４）で示されるＩＩ型クロロガリウムフタロシアニン４重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。
【００７２】
【化１６】
【００７３】
実施例５
電子輸送剤として、上記合成例１で得られたＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（１−１）４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。
【００７４】
実施例６
電子輸送剤として、上記合成例３で得られたＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（１−３）４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。
【００７５】
実施例７
電子輸送剤として、上記合成例４で得られたＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（１−４）４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。
【００７６】
実施例８
電子輸送剤として、上記合成例２で得られたＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（１−２）４０重量部のみを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。
【００７７】
比較例１
電子輸送剤として、下記式（ＥＴＭ−２）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層を備える電子写真感光体の製造を試みたところ、感光層中でＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（ＥＴＭ−２）が結晶化したことから、実用に適した膜厚の均一な感光層を形成することができなかった。
【００７８】
【化１７】
【００７９】
比較例２
電子輸送剤として、下記式（ＥＴＭ−３）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層を備える電子写真感光体の製造を試みたところ、感光層中でＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（ＥＴＭ−３）が結晶化したことから、実用に適した膜厚の均一な感光層を形成することができなかった。なお、下記式（ＥＴＭ−３）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物は、上記特許文献１に記載の化合物番号Ｎｏ．５に相当するものである（同文献の表１参照）。
【００８０】
【化１８】
【００８１】
比較例３
電子輸送剤として、下記式（ＥＴＭ−４）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層を備える電子写真感光体の製造を試みたところ、感光層中でＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（ＥＴＭ−４）が結晶化したことから、実用に適した膜厚の均一な感光層を形成することができなかった。
【００８２】
【化１９】
【００８３】
比較例４
電子輸送剤として、下記式（ＥＴＭ−５）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層を備える電子写真感光体の製造を試みたところ、感光層中でＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（ＥＴＭ−５）が結晶化したことから、実用に適した膜厚の均一な感光層を形成することができなかった。なお、下記式（ＥＴＭ−５）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物は、上記特許文献１に記載の化合物番号Ｎｏ．８に相当するものである（同文献の表１および実施例１参照）。
【００８４】
【化２０】
【００８５】
比較例５
電子輸送剤として、上記式（ＥＴＭ−６）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層を備える電子写真感光体の製造を試みたところ、感光層中でＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（ＥＴＭ−６）が結晶化したことから、実用に適した膜厚の均一な感光層を形成することができなかった。
【００８６】
【化２１】
【００８７】
比較例６
電子輸送剤として、下記式（ＥＴＭ−７）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層を備える電子写真感光体の製造を試みたところ、感光層中でＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（ＥＴＭ−７）が結晶化したことから、実用に適した膜厚の均一な感光層を形成することができなかった。
【００８８】
【化２２】
【００８９】
比較例７
電子輸送剤として、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物４０重量部のみを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。
【００９０】
＜電子写真感光体の性能評価＞
上記実施例１〜８および比較例７で得られた電子写真感光体について、下記（Ｉ）〜（ＩＶ）に示す性能評価を実施した。
（Ｉ）明電位の測定
ＧＥＮＴＥＣ社製のドラム感度試験機を用いて、上記実施例１〜８および比較例７で得られた電子写真感光体の感度を測定した。測定は、以下の手順に従って実施した。まず、電子写真感光体の表面に印加電圧を加えて、表面電位が＋８５０Ｖとなるように帯電させた後、ハロゲンランプ（露光光源）の白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅２０ｎｍ、光強度１．０μＪ・ｃｍ-2）を４０ミリ秒間照射して、電子写真感光体の表面を露光した。こうして、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位（明電位；単位Ｖ）を測定して、この値を電子写真感光体の感度とした。明電位の値が小さいほど、電子写真感光体が高感度であることを示している。
【００９１】
（ＩＩ）正孔輸送剤の溶出量の測定
上記実施例１〜８および比較例７で得られた電子写真感光体（感光体ドラム）を、それぞれ、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の商品名「アイソパーＬ」）５００ｍＬ中に浸漬して、６００時間静置した。次いで、イソパラフィン系溶剤を取り出して、その吸光度を測定し、あらかじめ作成しておいた検量線に基づいて、イソパラフィン系溶剤中での正孔輸送剤（ＨＴＭ）の含有量（すなわち、ＨＴＭの溶出量；単位ｇ／ｃｍ3）を算出した。正孔輸送剤の溶出量が少ないほど、炭化水素系溶剤についての耐溶剤性および湿式現像に使用した場合の耐久性が優れていることを示している。
【００９２】
（ＩＩＩ）溶剤浸漬後の感度変化
電子写真感光体として、上記（ＩＩ）の「ＨＴＭの溶出量の測定」に供したものを使用したこと以外は、上記（Ｉ）に記載の方法と同様にして、電子写真感光体の明電位（単位Ｖ）を測定した。次いで、各実施例および比較例において、上記（１）で測定された明電位に対する変化量ΔＶ（単位Ｖ）を算出して、溶剤浸漬後の感度変化を評価した。変化量ΔＶの絶対値が小さいほど、湿式現像による繰返し使用後の感度変化が小さく、炭化水素系溶剤についての耐溶剤性および湿式現像に使用した場合の耐久性が優れていることを示している。
【００９３】
（ＩＶ）ドラム外観の変化
上記（ＩＩ）の「ＨＴＭの溶出量の測定」に供した電子写真感光体（感光体ドラム）の表面状態を目視で観察して、感光層にひび割れなどの損傷（クラック）が生じているか否かを確認することにより、湿式現像による繰返し使用後の外観変化（炭化水素系溶剤についての耐溶剤性）を評価した。評価の基準は次のとおりである。
Ａ：感光体ドラム表面の損傷（クラック）は観察されなかった。
Ｂ：感光体ドラム表面に、実用上不適切な量の損傷（クラック）が観察された。
【００９４】
感光層の形成に使用した各成分の式番号を表１に、上記（Ｉ）〜（ＩＶ）に示した性能評価の評価結果を表２に、それぞれ示す。
【００９５】
【表１】
【００９６】
【表２】
【００９７】
表２に示すように、電子輸送剤として、上記一般式（１）で示される本発明のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物を使用した実施例１〜８の電子写真感光体によれば、感光層中でＮ−フェニルナフタルイミド系化合物が結晶化するという事態を生じることがなく、高感度な電子写真感光体を得ることができた。また、実施例１〜８の電子写真感光体によれば、パラフィン系溶媒を用いた湿式現像剤に長時間接触させた場合であっても、感光層からの電子輸送剤の溶出や、感光体の感度低下を抑制し、感光層の軟化、ひび割れなどを防止することができた。
【００９８】
一方、電子輸送剤として、従来公知のジフェノキノン系化合物（ＥＴＭ−１）を使用したときには、パラフィン系溶媒を用いた湿式現像剤に長時間接触させた場合に、電子輸送剤の溶出、感光体の感度低下、感光層の軟化、ひび割れなどが顕著に発生した。
また、上述のとおり、Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物におけるＮ−置換フェニルのオルト位に置換基を有しない化合物を電子輸送剤として使用した場合には、感光層中で電子輸送剤が結晶化したために、実用に耐え得る電子写真感光体を得ることができなかった。
【００９９】
本発明は、以上の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した事項の範囲において、種々の設計変更を施すことが可能である。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】合成例１で得られたＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（１−１）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図２】図１に示す1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図の部分拡大図である。
【図３】合成例２で得られたＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（１−２）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図４】図３に示す1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図の部分拡大図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体の電子輸送剤として好適なＮ−フェニルナフタルイミド系化合物、および、それを用いた電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電式複写機、ファクシミリ、レーザビームプリンタなどの画像形成装置に使用される電子写真感光体は、導電性基体上に、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、バインダ樹脂とを含む感光層を形成した、いわゆる有機感光体（ＯＰＣ）が主流である。
従来、有機感光体の感度特性などを向上させることを目的として、電荷輸送能に優れた種々の電荷輸送剤が開発されており、特許文献１には、電子輸送剤として、下記一般式（ａ）に示すナフタルイミド系化合物が記載されている。
【０００３】
【化１】
【０００４】
（一般式（ａ）中、Ｒは、置換基を有してもよい炭化水素残基を示す。）
また、有機感光体を用いた画像形成装置の現像方法としては、従来、粉体のトナー（乾式現像剤）を使用する乾式現像法が一般的であるが、電気絶縁性の高い溶剤中に着色剤、ポリマー粒子などを分散した湿式現像剤を使用して、感光体表面の静電潜像にトナー粒子を電気泳動させることにより現像を実行する湿式現像（液体現像）法も知られている。湿式現像剤のトナー粒子は、これを形成するバインダ樹脂や帯電制御剤によって所定の電荷に帯電しており、溶剤中で安定に分散するものであることから、湿式現像剤では、乾式現像剤に比べて、トナー粒子の粒径を小さくすることができ、しかも、湿式現像によれば、乾式現像におけるリークなどの問題を生じることがない。それゆえ、湿式現像は、乾式現像に比べて、より一層解像度が高く、高品位の画像形成を実現することができる。
【特許文献１】特開平７−４９５７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献１には、上記一般式（ａ）で示されるナフタルイミド系化合物の具体例として、例えば、Ｒが、フェニル基であるもの（同文献の化合物番号Ｎｏ．５）、パラ位にｎ−ドデシル基を有するフェニル基であるもの（同Ｎｏ．６）、パラ位とメタ位とにそれぞれメトキシカルボニル基を有するフェニル基であるもの（同Ｎｏ．８、実施例１）などが記載されている。しかしながら、実際に、これらのナフタルイミド系化合物を電子輸送剤として使用した場合には、後述する比較例の結果より明らかなように、感光層中でナフタルイミド系化合物の結晶が析出してしまい、実用に適した電子写真感光体を得ることができないという問題がある。
【０００６】
また、上記の湿式現像剤は、高い電気絶縁性が要求されるものであることから、通常、溶剤としてイソパラフィン、ｎ−パラフィンなどのパラフィン系溶媒が用いられており、画像形成を繰返し実行するなどして、感光体と湿式現像剤とが長時間にわたって接触したときには、感光層中の電子輸送剤などがパラフィン系溶媒中に溶出して、感光体の感度が経時的に低下する問題が生じる。しかも、感光層中の電子輸送剤などがパラフィン系溶媒中に溶出することにより、感光層に軟化、ひび割れなどが生じて劣化するという問題も生じる。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、高感度な電子写真感光体を提供することのできるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物と、電子写真感光体の感度特性、感光層の耐久性、および湿式現像剤の溶剤に対する耐溶剤性に優れた電子写真感光体とを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物におけるＮ−置換フェニルのオルト位に、選択的に、炭素数が２〜１１のアルキル基を導入した化合物は、意外にも、優れた電子輸送能を発揮するものであり、しかも、かかるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物は、感光層中にて安定して分散して、高感度な電子写真感光体を提供するものである、という新たな知見を得て、さらに検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（１） 下記一般式（１）で示されることを特徴とするＮ−フェニルナフタルイミド系化合物、
【００１０】
【化２】
【００１１】
（式中、Ｒ1は炭素数２〜１１のアルキル基を示す。Ｒ2は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、または、炭素数１〜８のアルコキシ基を示す。ｍは０〜４の整数を示す。ｍが２以上のとき、同一のベンゼン環に置換する２以上のＲ2は、互いに異なる基であってもよい。Ｘは、ハロゲン原子またはニトロ基を示す。ｎは０〜４の整数を示す。ｎが２以上のとき、同一のナフタレン環に置換する２以上のＸは、互いに異なる基であってもよい。）
（２） 前記一般式（１）のＸがニトロ基、ｎが１であり、かつ、Ｘの置換位置が、ナフタルイミドの４位であることを特徴とする、前記（１）に記載のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物、
（３） 導電性基体上に感光層を備える電子写真感光体であって、
前記感光層が、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含有し、
前記電荷輸送剤として、前記（１）または（２）に記載のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物を含むことを特徴とする、電子写真感光体、
（４） 前記感光層が、単一の層からなる感光層であり、前記電荷輸送剤が、前記（１）または（２）に記載のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物と、正孔輸送剤とを含むものであることを特徴とする、前記（３）に記載の電子写真感光体、
（５） 湿式現像用の電子写真感光体であることを特徴とする、前記（３）または（４）に記載の電子写真感光体、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
後述する比較例の結果より明らかなように、Ｎ−置換フェニル基のオルト位に何らの置換基も有していないＮ−フェニルナフタルイミド系化合物によれば、感光層中でナフタルイミド系化合物の結晶が析出し、実用に適した電子写真感光体が得られなくなる問題が生じるのに対し、後述する実施例の結果より明らかなように、Ｎ−置換フェニル基のオルト位に炭素数２〜１１のアルキル基が置換している、上記一般式（１）で示される本発明のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物によれば、優れた電子輸送能を発揮することができるだけでなく、感光層中にて安定して分散させることができ、高感度な電子写真感光体を提供することができる。
【００１３】
なお、Ｎ−置換フェニル基のオルト位に置換基を有するＮ−フェニルナフタルイミド系化合物について、上記特許文献１には何ら記載されていない。また、Ｎ−置換フェニル基のオルト位に置換基を有することにより得られる、本発明に特有の顕著な作用効果については、上記特許文献１に何らの記載もなく、示唆すらもない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物は、下記一般式（１）で示されることを特徴とする。
【００１５】
【化３】
【００１６】
上記一般式（１）中、Ｎ−置換フェニルのオルト位に置換するＲ1としては、炭素数２〜１１のアルキル基が挙げられる。
炭素数２〜１１のアルキル基としては、例えば、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、５−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、３，３−ジメチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシルなどの、炭素数２〜１１のアルキル基が挙げられる。
【００１７】
Ｒ1に相当するアルキル基の炭素数は、好ましくは、２〜８であり、より好ましくは、２〜４であり、特に好ましくは、２または３である。
Ｒ1に相当するアルキル基の炭素数が１である場合（Ｒ1がメチル基である場合）には、Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物が結晶化するおそれがある。一方、Ｒ1に相当するアルキル基の炭素数が１２以上である場合には、感光層の感度特性が低下するといった問題や、上記Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物を含有する感光層と、後述する導電性基体、下引き層などとの相溶性、結着性の低下に伴って、感光層が剥離するといった問題が生じる。
【００１８】
上記一般式（１）中、Ｎ−置換フェニルに置換することのあるＲ2としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、および炭素数１〜８のアルコキシ基が挙げられる。
炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル、および、上記例示の炭素数２〜１１のアルキル基のうち炭素数が２〜８であるものが挙げられる。炭素数６〜１８のアリール基としては、例えば、フェニル、ｏ、ｍまたはｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−または３，５−キシリル、ｏ、ｍまたはｐ−クメニル、メシチル、ナフチル、ビフェニルなどの、炭素数６〜１８のアリール基が挙げられる。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシなどの、炭素数１〜８のアルコキシ基が挙げられる。
【００１９】
Ｒ2の個数を示すｍは、０〜４、好ましくは、０〜２、より好ましくは、０または１である。
ｍが２〜４である場合において、２以上のＲ2は、互いに異なる基であってもよい。すなわち、Ｎ−置換フェニルは、そのオルト位に置換しているＲ1とは別に、例えば、メチル基とエチル基、３つのメチル基とエチル基、メチル基とエチル基とイソプロピル基、２つのメチル基とフェニル基、エチル基とメトキシ基などの組み合わせからなる置換基を有していてもよい。
【００２０】
Ｒ2の置換位置は、特に限定されるものではないが、好ましくは、Ｎ−置換フェニルのオルト位が挙げられる。この場合、同じくオルト位にＲ1が置換していることと相俟って、上記Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物におけるナフタレン環の環平面と、窒素原子に置換しているベンゼン環（Ｎ−置換フェニル）の環平面とが、同一平面上に配置されるのをより一層確実に防止することができ、その結果、Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物の溶解性をより一層向上させることができる。
【００２１】
Ｒ2の好適例としては、これに限定されるものではないが、置換基の個数を示すｍが１であり、置換位置が、Ｒ1と同じＮ−置換フェニルのオルト位であり、かつ、炭素数が１〜１１、好ましくは、１〜８、より好ましくは、１〜４のアルキル基が挙げられる。
上記一般式（１）中、ナフタルイミドのナフタレン環部分に置換することのあるＸとしては、ハロゲン原子およびニトロ基が挙げられる。
【００２２】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
Ｘの個数を示すｎは、０〜４、好ましくは、０〜２、より好ましくは、０または１である。
Ｘの置換位置は、特に限定されるものではないが、好ましくは、ナフタルイミドの４位（上記一般式（１）中に記載の置換位置番号参照）が挙げられる。
【００２３】
Ｘの好適例としては、これに限定されるものではないが、置換基の個数を示すｎが１であり、かつ、ナフタルイミドの４位に置換したニトロ基が挙げられる。
上記一般式（１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物は、例えば、置換基Ｘを有することのあるナフタル酸無水物（１，８−ナフタレンジカルボン酸無水物）と、置換基Ｒ1を有しかつ置換基Ｒ2を有することのあるアニリン系化合物と、を反応させることによって合成することができる。
【００２４】
本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に感光層を備えており、この感光層が、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含有し、さらに、上記電荷輸送剤が、上記一般式（１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物を含むことを特徴としている。
本発明の電子写真感光体において、上記Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物は、電子輸送剤として感光層に含有されるものである。上記Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物は、上記一般式（１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物を１種のみ含有するものであってもよく、２種以上含有するものであってもよい。
【００２５】
また、上記Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物は、上記一般式（１）で示される化合物のなかでも、特に、Ｘがニトロ基、ｎが１であり、かつ、Ｘの置換位置が、ナフタルイミドの４位であるものが好ましい。
本発明の電子写真感光体において、導電性基体としては、基体自体が導電性を有するか、または、基体の表面が導電性を有する、種々の材料が挙げられる。具体的には、例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体；上記の金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料；ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラス；カーボンブラックなどの導電性微粒子を分散した樹脂基体などが挙げられる。導電性基体の形状は、本発明の電子写真感光体を使用する画像形成装置の構造に応じて、シート状、ドラム状などの種々の形状を採用することができる。
【００２６】
本発明の電子写真感光体において、感光層の層構成は、同一の層内に電荷発生剤と電荷輸送剤とを含有する単層型感光層、および、電荷発生剤を含有する層（電荷発生層）と電荷輸送剤を含有する層（電荷輸送層）とが分離した積層型感光層のいずれであってもよいが、好ましくは、単層型感光層である。
本発明の電子写真感光体において、電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料；ジスアゾ顔料、ジスアゾ縮合顔料、モノアゾ顔料、ペリレン系顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料などが挙げられる。電荷発生剤は、画像形成装置の露光光源の波長に応じて、適宜選択すればよい。上記例示の電荷発生剤は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２７】
レーザビームプリンタなどのデジタル光学系の画像形成装置は、一般に、露光光源として半導体レーザ（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）を使用しており、その波長は６８０〜８３０ｎｍ前後（近赤外領域）が主流である。従って、本発明の電子写真感光体をデジタル光学系の画像形成装置に使用する場合には、電荷発生剤として、好ましくは、近赤外領域での感度に優れた無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料が挙げられる。
【００２８】
上記フタロシアニン系顔料の結晶形は、特に限定されないが、例えば、無金属フタロシアニンは、Ｘ型またはτ型であることが好ましい。チタニルフタロシアニンは、α型（Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．６°および２８．６°に主たる回折ピークを有するもの）、または、Ｙ型（ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．２°に主たる回折ピークを有するもの）であることが好ましい。ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、Ｖ型であることが好ましく、クロロガリウムフタロシアニンはＩＩ型であることが好ましい。
【００２９】
露光光源としてハロゲンランプなどの白色光源を使用するアナログ光学系の画像形成装置で、本発明の電子写真感光体を使用する場合には、電荷発生剤として、好ましくは、可視領域に感度を有するペリレン系顔料、ビスアゾ系顔料などが挙げられる。
本発明の電子写真感光体において、電荷輸送剤は、電子輸送剤としての、上記一般式（１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物を含むこと以外は、特に限定されるものではなく、上記Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物（１）とともに、他の電子輸送剤や、正孔輸送剤を併用することができる。
【００３０】
他の電子輸送剤としては、例えば、ベンゾキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、ジナフトキノン系化合物、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物、フルオレノン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、ニトロアントアラキノン系化合物、ジニトロアントラキノン系化合物などが挙げられる。
【００３１】
本発明の電子写真感光体を湿式現像用の電子写真感光体として使用する場合において、上記他の電子輸送剤は、上記例示のものの中でも特に、分子量が６００以上の化合物であることが好ましい。このような電子輸送剤を用いることによって、炭化水素系溶剤を含む湿式現像剤を用いて繰返し画像形成処理を実行した場合に、電子輸送剤および正孔輸送剤の溶出量をより一層抑制することができる。
【００３２】
正孔輸送剤としては、例えば、置換基を有することのある芳香族炭化水素に、置換基を有することのあるジアリールアミノ基を１、２または３個置換してなる化合物（具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン系化合物、例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどのスチリル系化合物など。）；２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物；ポリビニルカルバゾールなどのカルバゾール系化合物；１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどのピラゾリン系化合物；有機ポリシラン化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物などが挙げられる。
【００３３】
上記の「置換基を有することのある芳香族炭化水素に、置換基を有することのあるジアリールアミノ基を１、２または３個置換してなる化合物」において、置換基を有することのある芳香族炭化水素の芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ビフェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−ターフェニル、ビナフタレン、スチルベン、スチリルスチルベンなどが挙げられる。
【００３４】
また、置換基を有することのある芳香族炭化水素の置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アリールアルケニル基などが挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、２−メチルペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシルなどの、炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの、炭素数３〜８のシクロアルキル基が挙げられる。アルケニル基としては、例えば、ビニル、１−プロペニル、アリル、イソプロペニル、２−ブテニル、１，３−ブタジエニル、１−ペンテニル、２−ヘキセニルなどの、炭素数が１〜６のアルケニル基が挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル、ｏ、ｍまたはｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−または３，５−キシリル、ｏ、ｍまたはｐ−クメニル、メシチル、ナフチル、ビフェニルなどの、炭素数６〜１８のアリール基が挙げられる。アラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、フェネチル、１−フェニルプロピル、ベンズヒドリル、ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−または３，５−ジメチルベンジルなどの、炭素数７〜１８のアラルキル基が挙げられる。アリールアルケニル基としては、例えば、スチリル、シンナミルなどの、炭素数が８〜１２のアリールアルケニル基が挙げられる。
【００３５】
上記の「置換基を有することのある芳香族炭化水素に、置換基を有することのあるジアリールアミノ基を１、２または３個置換してなる化合物」において、置換基を有することのあるジアリールアミノ基のジアリールアミノ基としては、例えば、ジフェニルアミノ、ジナフチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジスチリルアミノなどが挙げられる。
また、置換基を有することのあるジアリールアミノ基の置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アリールアルケニル基などが挙げられる。これらの基は、上記例示の基と同様のものが挙げられる。
【００３６】
本発明の電子写真感光体を湿式現像用の電子写真感光体として使用する場合において、正孔輸送剤は、上記例示のものの中でも特に、下記一般式（ｈ１）または下記一般式（ｈ２）で示される部位を有する、分子量が９００以上の化合物であることが好ましい。このような正孔輸送剤を用いたときには、炭化水素系溶剤を含む湿式現像剤を用いて繰返し画像形成処理を実行した場合に、正孔輸送剤の溶出量をより一層抑制することができる。
【００３７】
【化４】
【００３８】
（一般式（ｈ１）または一般式（ｈ２）中、Ｒh1、Ｒh2、Ｒh3、Ｒh4およびＲh5は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはアラルキル基を示す。ａ〜ｅは、互いに独立して、０〜３の整数を示す。ａ〜ｅが２または３であるとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。また、ａ〜ｅが２または３であるとき、ベンゼン環の隣接する炭素原子に置換する２つのアルキル基またはアルケニル基は、互いに結合して、前記ベンゼン環とともに飽和または不飽和の炭化水素環を形成してもよい。）
本発明の電子写真感光体において、バインダ樹脂としては、特に限定されず、例えば、繰返し単位中に、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＺＣ型などのビスフェノールを有するポリカーボネート樹脂；繰返し単位中に、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＺＣ型などのビスフェノールと、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸と、を有するポリアリレート樹脂；ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００３９】
なかでも、上記ポリカーボネート樹脂や上記ポリアリレート樹脂は、感光層の強度、耐磨耗性などをより一層良好なものにすることができ、とりわけ、感光層が単層型である場合に好適である。しかも、電荷輸送剤との相溶性に優れ、その分子内に、電荷輸送剤の電荷輸送能を妨害する部位を有しないものであることから、高感度な電子写真感光体を得る上でも好適である。
【００４０】
本発明の電子写真感光体が、単層型感光層を有する、いわゆる単層型感光体である場合において、その感光層は、例えば、電荷発生剤、上記一般式（１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（電子輸送剤）、およびバインダ樹脂を、必要に応じて、他の電子輸送剤、正孔輸送剤、後述する他の成分などとともに、後述する分散媒に分散または溶解させて、こうして得られた感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることによって製造することができる。なお、上記感光層は、導電基体上に、直接に形成してもよく、下引き層（バリア層）を介して形成してもよい。また、感光体の表面には保護層を形成してもよい。
【００４１】
感光層形成用塗布液を作製するための分散媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族系炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサンなどが挙げられる。これらの分散媒は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４２】
他の成分としては、例えば、分散剤、増感剤；酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤；軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー；電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性などを改善させるための界面活性剤、レベリング剤などが挙げられる。上記分散剤としては、例えば、バインダ樹脂中での電荷発生剤の分散性を向上させるための分散剤が挙げられ、このような分散剤としては、例えば、ジスアゾイエロー、ジアニシジンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ピラゾロンレッドなどのアゾ系顔料が挙げられる。上記増感剤としては、例えば、テルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレンなどが挙げられる。
【００４３】
上記感光層形成用塗布液は、例えば、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂などを、分散媒とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて分散混合することによって、調製することができる。
単層型感光層の厚さは、特に限定されないが、好ましくは、５〜１００μｍであり、より好ましくは、１０〜５０μｍである。
【００４４】
単層型感光層において、電荷発生剤の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、０．１〜５０重量部、より好ましくは、０．５〜３０重量部である。正孔輸送剤の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、１０〜２００重量部、より好ましくは、２０〜１００重量部である。電子輸送剤の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、５〜１００重量部、より好ましくは、１０〜８０重量部である。正孔輸送剤と電子輸送剤とを併用する場合において、正孔輸送剤と電子輸送剤との総量は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、２０〜３００重量部、より好ましくは、３０〜２００重量部である。
【００４５】
本発明の電子写真感光体が、積層型感光層を有する、いわゆる積層型感光体である場合において、その感光層は、例えば、まず、導電性基体上に電荷発生層を形成した上で、この電荷発生層の表面に電荷輸送層を形成することにより、製造することができる。
電荷発生層は、例えば、電荷発生剤およびバインダ樹脂を、必要に応じて、正孔輸送剤や上記の他の成分とともに、上記分散媒に分散または溶解させて、こうして得られた電荷発生層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることによって作製することができる。電荷輸送層は、例えば、上記一般式（１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（電子輸送剤）、およびバインダ樹脂を、必要に応じて、他の電子輸送剤や、上記他の成分などとともに、上記分散媒に分散または溶解させて、こうして得られた電荷輸送層形成用塗布液を上記電荷発生層上に塗布し、乾燥させることによって作製することができる。
【００４６】
電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は、上記の場合と逆の順序であってもよいが、一般に、電荷発生層はその膜厚が薄く、強度が十分ではないことから、上記のとおりの積層順序とするのが好ましい。上記電荷発生層および電荷輸送層のうち、導電性基体側に形成される層は、導電基体上に、直接に形成してもよく、下引き層を介して形成してもよい。また、上記電荷発生層および電荷輸送層のうち、感光体の外表面側に形成される層の表面には、保護層を形成してもよい。
【００４７】
上記電荷発生層形成用塗布液および電荷輸送層形成用塗布液における分散媒としては、上記したものと同様のものが挙げられる。
上記電荷発生層形成用塗布液および電荷輸送層形成用塗布液は、例えば、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂などの所定の成分を、分散媒とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて分散混合することによって、調製することができる。
【００４８】
積層型感光層の厚さは、特に限定されないが、電荷発生層が、好ましくは、０．０１〜５μｍ、より好ましくは、０．１〜３μｍであり、電荷輸送層が、好ましくは、２〜１００μｍ、より好ましくは、５〜５０μｍである。
積層型感光層の電荷発生層において、電荷発生剤の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、５〜１０００重量部であり、より好ましくは、３０〜５００重量部である。また、積層型感光層の電荷輸送層において、電荷輸送剤（正孔輸送剤または電子輸送剤）の含有割合は、特に限定されないが、好ましくは、１０〜５００重量部、より好ましくは、２５〜２００重量部である。
【００４９】
本発明の電子写真感光体は、静電式複写機、ファクシミリ、レーザビームプリンタなどの画像形成装置において、とりわけ、パラフィン系溶媒を使用した湿式現像剤を用いて、湿式現像法により画像形成を実行する画像形成装置において、好適である。
【実施例】
【００５０】
次に、本発明を実施例および比較例に基づいてより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。
＜Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物の合成＞
合成例１
ナフタル酸無水物８．０ｇ（Ｃ12Ｈ6Ｏ3；４０．３７ミリモル）、酢酸（９９．７％）１００ｇ、および、２−エチル−６−メチルアニリン１０．９０ｇ（Ｃ9Ｈ13Ｎ；８０．６２ミリモル）を配合して、得られた懸濁液を４．５時間還流した後、一晩放置した。放置後の反応液には沈殿がほとんど認められなかった。
【００５１】
次に、反応液を水２５０ミリリットルに滴下し、析出した黄色結晶をろ過して、０．２５Ｎ−塩酸２００ミリリットルに溶解させ、さらにろ過して、ろ液を水２５ミリリットルに滴下して、析出物をろ過し、これをメタノール２００ミリリットルに溶解させてろ過した。こうして得られた濾液に対して、クロロホルム−メタノール混合溶媒による晶析を３回繰り返して、析出物を乾燥させた。
【００５２】
次いで、乾燥した析出物をクロロホルムに溶解させて、シリカゲルクロマトグラフィにて精製することにより、下記式（１−１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（Ｃ21Ｈ17ＮＯ2；分子量３１５．３７）を得た。白色結晶、収量７．９ｇ（収率６２．１％）。
下記式（１−１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図を図１に、その部分拡大図を図２に、それぞれ示す。
【００５３】
【化５】
【００５４】
合成例２
ナフタル酸無水物に代えて、４−ニトロナフタル酸無水物（Ｃ12Ｈ5ＮＯ5）を４０．３７ミリモル使用したこと以外は、合成例１と同様にして、下記式（１−２）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（Ｃ21Ｈ16Ｎ2Ｏ4；分子量３６０．３６）を得た。黄色結晶。収量９．５ｇ（収率６５．３％）。
【００５５】
下記式（１−２）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図を図３に、その部分拡大図を図４に、それぞれ示す。
【００５６】
【化６】
【００５７】
合成例３
ナフタル酸無水物に代えて、４−ニトロナフタル酸無水物（Ｃ12Ｈ5ＮＯ5）を４０．３７ミリモル使用し、２−エチル−６−メチルアニリンに代えて、２−エチルアニリン（Ｃ8Ｈ11Ｎ）を８０．６２ミリモル使用したこと以外は、合成例１と同様にして、下記式（１−３）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（Ｃ20Ｈ14Ｎ2Ｏ4；分子量３４６．３４）を得た。黄色結晶。収量９．１ｇ（収率６５．１％）。
【００５８】
【化７】
【００５９】
合成例４
ナフタル酸無水物に代えて、４−ニトロナフタル酸無水物（Ｃ12Ｈ5ＮＯ5）を４０．３７ミリモル使用し、２−エチル−６−メチルアニリンに代えて、２−エチルアニリン（Ｃ8Ｈ11Ｎ）を８０．６２ミリモル使用したこと以外は、合成例１と同様にして、下記式（１−４）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（Ｃ22Ｈ18Ｎ2Ｏ4；分子量３７４．３９）を得た。黄色結晶。収量９．７ｇ（収率６４．２％）。
【００６０】
【化８】
【００６１】
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１
電荷発生剤として下記式（ＣＧＭ−１）で示されるＸ型無金属フタロシアニンを４重量部、正孔輸送剤として下記式（ＨＴＭ−１）で示されるスチルベンアミン系化合物を４０重量部、電子輸送剤として上記合成例２で得られたＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（１−２）を４０重量部と、下記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物を１０重量部、バインダ樹脂として、下記式（ＲＵ−１）で示される繰返し単位と下記式（ＲＵ−２）で示される繰返し単位とを２０：８０のモル比で含有するポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１；粘度平均分子量５００００）を１００重量部、レベリング剤としてジメチルシリコーンオイル（信越化学工業（株）製の品番「ＫＦ−９６−５０ＣＳ」）を０．１重量部、および、溶媒としてテトラヒドロフランを７５０重量部配合して、超音波分散機で５０時間混合、分散することにより、単層型感光層用の塗布液を調製した。
【００６２】
【化９】
【００６３】
【化１０】
【００６４】
【化１１】
【００６５】
【化１２】
【００６６】
次いで、上記塗布液を、導電性基体としてのアルミニウム素管（直径３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍ）の表面に塗布して、１４０℃で３０分間熱風乾燥することにより、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（感光体ドラム）を製造した。
実施例２
電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）に代えて、下記式（ＣＧＭ−２）で示されるＹ型チタニルフタロシアニンを４重量部と、下記式（ＣＧＭ−５）で示されるピグメントイエロー９３を３重量部との混合物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。なお、下記式（ＣＧＭ−２）で示されるチタニルフタロシアニンは、例えば、特許第３４６３０３２号公報の製造例１に記載されている方法に従って作製することができる。
【００６７】
【化１３】
【００６８】
【化１４】
【００６９】
実施例３
電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）に代えて、下記式（ＣＧＭ−３）で示されるＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン４重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。
【００７０】
【化１５】
【００７１】
実施例４
電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）に代えて、下記式（ＣＧＭ−４）で示されるＩＩ型クロロガリウムフタロシアニン４重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。
【００７２】
【化１６】
【００７３】
実施例５
電子輸送剤として、上記合成例１で得られたＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（１−１）４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。
【００７４】
実施例６
電子輸送剤として、上記合成例３で得られたＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（１−３）４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。
【００７５】
実施例７
電子輸送剤として、上記合成例４で得られたＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（１−４）４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。
【００７６】
実施例８
電子輸送剤として、上記合成例２で得られたＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（１−２）４０重量部のみを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。
【００７７】
比較例１
電子輸送剤として、下記式（ＥＴＭ−２）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層を備える電子写真感光体の製造を試みたところ、感光層中でＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（ＥＴＭ−２）が結晶化したことから、実用に適した膜厚の均一な感光層を形成することができなかった。
【００７８】
【化１７】
【００７９】
比較例２
電子輸送剤として、下記式（ＥＴＭ−３）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層を備える電子写真感光体の製造を試みたところ、感光層中でＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（ＥＴＭ−３）が結晶化したことから、実用に適した膜厚の均一な感光層を形成することができなかった。なお、下記式（ＥＴＭ−３）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物は、上記特許文献１に記載の化合物番号Ｎｏ．５に相当するものである（同文献の表１参照）。
【００８０】
【化１８】
【００８１】
比較例３
電子輸送剤として、下記式（ＥＴＭ−４）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層を備える電子写真感光体の製造を試みたところ、感光層中でＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（ＥＴＭ−４）が結晶化したことから、実用に適した膜厚の均一な感光層を形成することができなかった。
【００８２】
【化１９】
【００８３】
比較例４
電子輸送剤として、下記式（ＥＴＭ−５）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層を備える電子写真感光体の製造を試みたところ、感光層中でＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（ＥＴＭ−５）が結晶化したことから、実用に適した膜厚の均一な感光層を形成することができなかった。なお、下記式（ＥＴＭ−５）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物は、上記特許文献１に記載の化合物番号Ｎｏ．８に相当するものである（同文献の表１および実施例１参照）。
【００８４】
【化２０】
【００８５】
比較例５
電子輸送剤として、上記式（ＥＴＭ−６）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層を備える電子写真感光体の製造を試みたところ、感光層中でＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（ＥＴＭ−６）が結晶化したことから、実用に適した膜厚の均一な感光層を形成することができなかった。
【００８６】
【化２１】
【００８７】
比較例６
電子輸送剤として、下記式（ＥＴＭ−７）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物４０重量部と、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部と、を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層を備える電子写真感光体の製造を試みたところ、感光層中でＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（ＥＴＭ−７）が結晶化したことから、実用に適した膜厚の均一な感光層を形成することができなかった。
【００８８】
【化２２】
【００８９】
比較例７
電子輸送剤として、上記式（ＥＴＭ−１）で示されるＮ−フェニルナフタルイミド系化合物４０重量部のみを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、単層型感光層の塗布液を調製した。次いで、こうして得られた塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体を製造した。
【００９０】
＜電子写真感光体の性能評価＞
上記実施例１〜８および比較例７で得られた電子写真感光体について、下記（Ｉ）〜（ＩＶ）に示す性能評価を実施した。
（Ｉ）明電位の測定
ＧＥＮＴＥＣ社製のドラム感度試験機を用いて、上記実施例１〜８および比較例７で得られた電子写真感光体の感度を測定した。測定は、以下の手順に従って実施した。まず、電子写真感光体の表面に印加電圧を加えて、表面電位が＋８５０Ｖとなるように帯電させた後、ハロゲンランプ（露光光源）の白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅２０ｎｍ、光強度１．０μＪ・ｃｍ-2）を４０ミリ秒間照射して、電子写真感光体の表面を露光した。こうして、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位（明電位；単位Ｖ）を測定して、この値を電子写真感光体の感度とした。明電位の値が小さいほど、電子写真感光体が高感度であることを示している。
【００９１】
（ＩＩ）正孔輸送剤の溶出量の測定
上記実施例１〜８および比較例７で得られた電子写真感光体（感光体ドラム）を、それぞれ、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の商品名「アイソパーＬ」）５００ｍＬ中に浸漬して、６００時間静置した。次いで、イソパラフィン系溶剤を取り出して、その吸光度を測定し、あらかじめ作成しておいた検量線に基づいて、イソパラフィン系溶剤中での正孔輸送剤（ＨＴＭ）の含有量（すなわち、ＨＴＭの溶出量；単位ｇ／ｃｍ3）を算出した。正孔輸送剤の溶出量が少ないほど、炭化水素系溶剤についての耐溶剤性および湿式現像に使用した場合の耐久性が優れていることを示している。
【００９２】
（ＩＩＩ）溶剤浸漬後の感度変化
電子写真感光体として、上記（ＩＩ）の「ＨＴＭの溶出量の測定」に供したものを使用したこと以外は、上記（Ｉ）に記載の方法と同様にして、電子写真感光体の明電位（単位Ｖ）を測定した。次いで、各実施例および比較例において、上記（１）で測定された明電位に対する変化量ΔＶ（単位Ｖ）を算出して、溶剤浸漬後の感度変化を評価した。変化量ΔＶの絶対値が小さいほど、湿式現像による繰返し使用後の感度変化が小さく、炭化水素系溶剤についての耐溶剤性および湿式現像に使用した場合の耐久性が優れていることを示している。
【００９３】
（ＩＶ）ドラム外観の変化
上記（ＩＩ）の「ＨＴＭの溶出量の測定」に供した電子写真感光体（感光体ドラム）の表面状態を目視で観察して、感光層にひび割れなどの損傷（クラック）が生じているか否かを確認することにより、湿式現像による繰返し使用後の外観変化（炭化水素系溶剤についての耐溶剤性）を評価した。評価の基準は次のとおりである。
Ａ：感光体ドラム表面の損傷（クラック）は観察されなかった。
Ｂ：感光体ドラム表面に、実用上不適切な量の損傷（クラック）が観察された。
【００９４】
感光層の形成に使用した各成分の式番号を表１に、上記（Ｉ）〜（ＩＶ）に示した性能評価の評価結果を表２に、それぞれ示す。
【００９５】
【表１】
【００９６】
【表２】
【００９７】
表２に示すように、電子輸送剤として、上記一般式（１）で示される本発明のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物を使用した実施例１〜８の電子写真感光体によれば、感光層中でＮ−フェニルナフタルイミド系化合物が結晶化するという事態を生じることがなく、高感度な電子写真感光体を得ることができた。また、実施例１〜８の電子写真感光体によれば、パラフィン系溶媒を用いた湿式現像剤に長時間接触させた場合であっても、感光層からの電子輸送剤の溶出や、感光体の感度低下を抑制し、感光層の軟化、ひび割れなどを防止することができた。
【００９８】
一方、電子輸送剤として、従来公知のジフェノキノン系化合物（ＥＴＭ−１）を使用したときには、パラフィン系溶媒を用いた湿式現像剤に長時間接触させた場合に、電子輸送剤の溶出、感光体の感度低下、感光層の軟化、ひび割れなどが顕著に発生した。
また、上述のとおり、Ｎ−フェニルナフタルイミド系化合物におけるＮ−置換フェニルのオルト位に置換基を有しない化合物を電子輸送剤として使用した場合には、感光層中で電子輸送剤が結晶化したために、実用に耐え得る電子写真感光体を得ることができなかった。
【００９９】
本発明は、以上の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した事項の範囲において、種々の設計変更を施すことが可能である。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】合成例１で得られたＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（１−１）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図２】図１に示す1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図の部分拡大図である。
【図３】合成例２で得られたＮ−フェニルナフタルイミド系化合物（１−２）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図４】図３に示す1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図の部分拡大図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されることを特徴とするＮ−フェニルナフタルイミド系化合物。
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数２〜１１のアルキル基を示す。Ｒ2は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、または、炭素数１〜８のアルコキシ基を示す。ｍは０〜４の整数を示す。ｍが２以上のとき、同一のベンゼン環に置換する２以上のＲ2は、互いに異なる基であってもよい。Ｘは、ハロゲン原子またはニトロ基を示す。ｎは０〜４の整数を示す。ｎが２以上のとき、同一のナフタレン環に置換する２以上のＸは、互いに異なる基であってもよい。）
【請求項２】
前記一般式（１）のＸがニトロ基、ｎが１であり、かつ、Ｘの置換位置が、ナフタルイミドの４位であることを特徴とする、請求項１に記載のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物。
【請求項３】
導電性基体上に感光層を備える電子写真感光体であって、
前記感光層が、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含有し、
前記電荷輸送剤として、請求項１または２に記載のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物を含むことを特徴とする、電子写真感光体。
【請求項４】
前記感光層が、単一の層からなる感光層であり、前記電荷輸送剤が、請求項１または２に記載のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物と、正孔輸送剤とを含むものであることを特徴とする、請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
湿式現像用の電子写真感光体であることを特徴とする、請求項３または４に記載の電子写真感光体。
【請求項１】
下記一般式（１）で示されることを特徴とするＮ−フェニルナフタルイミド系化合物。
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数２〜１１のアルキル基を示す。Ｒ2は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、または、炭素数１〜８のアルコキシ基を示す。ｍは０〜４の整数を示す。ｍが２以上のとき、同一のベンゼン環に置換する２以上のＲ2は、互いに異なる基であってもよい。Ｘは、ハロゲン原子またはニトロ基を示す。ｎは０〜４の整数を示す。ｎが２以上のとき、同一のナフタレン環に置換する２以上のＸは、互いに異なる基であってもよい。）
【請求項２】
前記一般式（１）のＸがニトロ基、ｎが１であり、かつ、Ｘの置換位置が、ナフタルイミドの４位であることを特徴とする、請求項１に記載のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物。
【請求項３】
導電性基体上に感光層を備える電子写真感光体であって、
前記感光層が、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含有し、
前記電荷輸送剤として、請求項１または２に記載のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物を含むことを特徴とする、電子写真感光体。
【請求項４】
前記感光層が、単一の層からなる感光層であり、前記電荷輸送剤が、請求項１または２に記載のＮ−フェニルナフタルイミド系化合物と、正孔輸送剤とを含むものであることを特徴とする、請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
湿式現像用の電子写真感光体であることを特徴とする、請求項３または４に記載の電子写真感光体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００６−１３１５５２（Ｐ２００６−１３１５５２Ａ）
【公開日】平成１８年５月２５日（２００６．５．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３２２６４９（Ｐ２００４−３２２６４９）
【出願日】平成１６年１１月５日（２００４．１１．５）
【出願人】（０００００６１５０）京セラミタ株式会社 (13,173)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年５月２５日（２００６．５．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１１月５日（２００４．１１．５）
【出願人】（０００００６１５０）京セラミタ株式会社 (13,173)
【Ｆターム（参考）】
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