より高いメルト−フローを示す熱可塑性ポリアミド組成物およびそれから形成された物品の製造方法
従来のシステムと比較して低下したメルト−フローおよび類似の物理的特性を示す熱可塑性ポリアミド組成物の製造方法であって、ポリアミドが少なくとも１つの有機酸、および、任意選択的に、１つまたは複数の追加成分と溶融ブレンドされ、有機酸がポリアミドの融点吸熱の開始温度より約１０℃低い温度以上である融点を有する方法。本方法は、熱可塑性ポリアミド組成物の物理的特性を維持しながらメルト−フローを下げるための他の方法と比較して標準加工装置の低下したレベルの腐食および浸食をもたらす。本明細書に記載される本方法および組成物に従って製造された製品もまた開示される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、従来のシステムと比較された時に低下したメルト−フローおよび類似の物理的特性を示すポリアミド組成物の製造方法に関する。より具体的には本発明は、ポリアミドが少なくとも１つの有機酸、および、任意選択的に、１つまたは複数の追加成分と溶融ブレンドされ、有機酸がポリアミドの融点吸熱の開始温度より約１０℃低い温度以上の融点を有する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高いメルト−フロー（または低い溶融粘度、これらの用語は同じ意味で用いられる）は、それが射出成形などのプロセスでの非常に容易な使用を可能にするので、溶融加工性ポリマー樹脂組成物の非常に望ましい特性である。より高いメルト−フローまたはより低い溶融粘度の組成物は、この特性を持たない別の樹脂に比べて非常に容易に射出成形することができる。かかる組成物は、より低い射出圧力および温度ではるかに大きい程度まで金型を満たす能力と薄い断面の複雑な金型デザインを満たすより大きな能力とを有する。線状ポリマーについてはポリマー分子量と溶融粘度との間に正の相関が一般に存在する。
【０００３】
所望の物理的特性を達成するためにガラス強化剤、またはゴム耐衝撃性改良剤などの追加のしばしば非混和性の成分を添加することもまたしばしば望ましい。しかしながら、かかる成分の存在はしばしば、生じた樹脂の溶融粘度の増加につながる。さらに、これらの追加成分は典型的には溶融ブレンディング法を用いて添加され、好ましくは最適物理的特性を得るためにポリマーマトリックス中に十分にうまく分散されるであろう。溶融ブレンディング中の成分の分散はしばしば、ポリマーマトリックスが高い粘度を有する時により効率的に起こるであろう。ポリマーマトリックスおよびゴム耐衝撃性改良剤などの、２つ以上のポリマーがブレンドされる場合、最適分散はしばしば、２つ以上のポリマーが類似の溶融粘度を有する時に得られる。
【０００４】
マトリックスポリマーがポリアミドなどの縮合ポリマーである場合、溶融ブレンディング法で分子量低減添加剤と併せて高分子量マトリックスポリマーを使用することによって、十分に分散された添加剤および低い溶融粘度の両方を有する組成物を得ることはしばしば可能である。この方法では、マトリックスポリマーは添加剤の十分な分散を確実にするのに十分に高い溶融粘度を有するであろうし、分子量低減剤の作用はより低分子量のマトリックスポリマーをもたらすであろう。米国特許公報（特許文献１）は、良好なメルト−フローおよび靱性の両方を有する耐衝撃性改良ポリアミド組成物の製造での脂肪族有機酸の使用を開示している。しかしながら、この公報で開示された脂肪族酸の使用は溶融ブレンディング法で用いられる加工装置のスチールエレメントの速い腐食につながり得ることが発見された。
【０００５】
このように、標準溶融加工装置の部品を改善された耐腐食性の高価な材料で製造されたものと置き換える必要なく加工装置の腐食速度の低下にもつながる改善されたメルト−フローのポリアミド組成物の製造方法が望ましいであろう。かかる方法は望ましくは、熱可塑性ポリアミド組成物の物理的特性を維持しながらメルト−フローを上げるための他の方法と比較して標準加工装置の低下したレベルの腐食をもたらすであろう。
【０００６】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００３／００１８１３５号明細書
【特許文献２】米国特許第３，２６４，２７２号明細書
【特許文献３】米国特許第４，１８７，３５８号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
高いメルト−フローを示す樹脂組成物の製造方法であって、少なくとも１つのポリアミドを含む熱可塑性ポリマーを、ポリアミドの総重量を基準にして０．０１〜１０重量パーセントの少なくとも１つの有機酸、および、任意選択的に、１つまたは複数の追加成分と溶融ブレンドする工程を含み、有機酸がポリアミドの融点吸熱の開始温度より約１０℃低い温度以上の融点を有する方法が本明細書で開示され、権利請求の対象となる。
【０００８】
加えて、権利請求の対象とする方法による組成物から製造された製品が本明細書で開示され、権利請求の対象となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
向上したメルト−フローを有するポリアミド組成物の製造方法が提供される。本方法はポリアミドを、ポリアミドの融点吸熱の開始温度より約１０℃低い温度以上の融点を有する有機カルボン酸と溶融ブレンドする工程を含む。本発明の方法は、加工装置の低下した腐食速度につながる。
【００１０】
本発明の方法で使用されるポリアミドは少なくとも１つの熱可塑性ポリアミドである。好適なポリアミドは、ジカルボン酸およびジアミン、および／またはアミノカルボン酸の縮合生成物、および／または環状ラクタムの開環重合生成物であることができる。好適なジカルボン酸には、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、イソフタル酸、およびテレフタル酸が含まれる。好適なジアミンには、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ｍ−キシリレンジアミン、およびｐ−キシリレンジアミンが含まれる。好適なアミノカルボン酸は１１−アミノドデカン酸である。好適な環状ラクタムはカプロラクタムおよびラウロラクタムである。好ましいポリアミドには、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド４，６、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２などの脂肪族ポリアミド；およびポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）（ポリアミドＭＸＤ，６）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１２，Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１０，Ｔ）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド９，Ｔ）、ヘキサメチレンアジパミド−ヘキサメチレンテレフタルアミド・コポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／６，６）、ヘキサメチレンテレフタルアミド−２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド・コポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔ）などの半芳香族ポリアミド；ならびにコポリマーおよびこれらのポリマーの混合物が含まれる。
【００１１】
本発明の方法で使用される有機カルボン酸は１つまたは複数のモノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、高級酸、またはアミノ酸であってもよい。有機酸は、その融点がポリアミドの融点吸熱の開始温度より約１０℃低い温度以上であるように選択される。有機酸の融点は好ましくはポリアミドの融点吸熱の開始温度より約５℃低い温度以上である。有機酸の融点はより好ましくはポリアミドの融点吸熱の開始温度以上であろう。有機カルボン酸に関連して本明細書で用いられるところでは、用語「融点」は、有機酸が融点を持たない場合には昇華点または分解点を意味する。
【００１２】
ポリアミドの「融点吸熱の開始温度」とは、ＡＳＴＭ（米国材料試験協会）方法Ｄ３４１−−８２（再認可１９８８年）に従って示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定されるようなポリアミドの溶融曲線の外挿開始温度（Ｔｆ）を意味する。ポリアミドが２つ以上の融点吸熱を有する場合、最低の融点吸熱の開始温度が選択される。２つ以上のポリアミドが使用される場合、最低の融点吸熱開始温度のポリアミドの融点吸熱の開始温度が選択される。
【００１３】
有機酸は好ましくは、その融点がポリアミドと溶融ブレンディング中の溶融物の最高温度より約１０℃高い温度以下であるように選択される。約２００℃〜約３１０℃である融点吸熱開始温度のポリアミドについては、イソフタル酸およびテレフタル酸が好ましい有機酸である。約１００℃〜約１６０℃である融点吸熱開始温度のポリアミドについては、アジピン酸およびドデカン二酸が好ましい有機酸である。
【００１４】
有機酸は約０．０１〜約１０重量パーセントで、好ましくは約０．０５〜約２重量パーセントで、またはより好ましくは約０．１〜約１重量パーセントで使用され、ここで重量百分率はポリアミドの総重量を基準とする。
【００１５】
本発明の方法によって製造されたポリアミド組成物は添加剤を含有してもよい。添加剤の例には、耐衝撃性改良剤、繊維強化剤（ガラスファイバー、カーボンファイバー、ウォラストナイト、アラミドなど）、可塑剤、熱安定剤、酸化安定剤、ＵＶ光安定剤、難燃剤、化学安定剤、滑剤、着色剤（カーボンブラック、他の顔料、染料など）、金型剥離剤、核剤、ナノクレイなどが挙げられる。
【００１６】
本発明の方法は、耐衝撃性改良剤および／または強化剤を含有するポリアミド組成物を製造するために特に有用である。
【００１７】
ポリアミドでの使用のための好ましい耐衝撃性改良剤には、ポリオレフィン主鎖そのものの上か側鎖上かのどちらかでそれに結合したカルボン酸部分を有するポリオレフィンである、カルボキシル置換ポリオレフィンが含まれる。「カルボン酸部分」とは、ジカルボン酸、ジエステル、ジカルボン酸モノエステル、酸無水物、ならびにモノカルボン酸およびエステルの１つまたは複数などのカルボン酸基を意味する。有用な耐衝撃性改良剤には、ポリオレフィン主鎖そのものの上か側鎖上かのどちらかでそれに結合したジカルボン酸部分を有するポリオレフィンであるジカルボン酸置換ポリオレフィンが含まれる。「ジカルボン酸部分」とは、ジカルボン酸、ジエステル、ジカルボン酸モノエステル、および酸無水物の１つまたは複数などのジカルボン酸基を意味する。
【００１８】
ポリアミドで使用される耐衝撃性改良剤は好ましくはエチレン／α−オレフィン・ポリオレフィンをベースにするであろう。１，４−ヘキサジエンまたはジシクロペンタジエンなどのジエンモノマーが任意選択的にポリオレフィンの製造に使用されてもよい。好ましいポリオレフィンは、１，４−ヘキサジエンおよび／またはジシクロペンタジエンから製造されたエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ポリマーである。カルボキシル部分は、不飽和カルボキシル含有モノマーと共重合させることによってポリオレフィンの製造中に導入されてもよい。エチレンと無水マレイン酸モノエチルエステルとのコポリマーが好ましい。カルボキシル部分はまた、酸、エステル、二酸、ジエステル、酸エステル、または酸無水物などの、カルボキシル部分を含有する不飽和化合物でポリオレフィンをグラフトすることによって導入されてもよい。好ましいグラフト化剤は無水マレイン酸である。好ましい耐衝撃性改良剤は、本願特許出願人から商業的に入手可能である、フサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）（登録商標）Ｎ ＭＦ５２１Ｄなどの、無水マレイン酸でグラフトされたＥＰＤＭポリマーである。ポリエチレン、ポリプロピレン、およびＥＰＤＭポリマーなどのポリオレフィンとカルボキシル部分を含有する不飽和化合物でグラフトされたポリオレフィンとのブレンドが耐衝撃性改良剤として使用されてもよい。
【００１９】
ポリアミドでの使用に好適な耐衝撃性改良剤にはまたアイオノマーが含まれてもよい。アイオノマーとは、亜鉛、ナトリウム、またはリチウムなどの金属カチオンで中和されたまたは部分的に中和されたカルボキシル基含有ポリマーを意味する。アイオノマーの例は、両方とも本明細書に参照により援用される、米国特許公報（特許文献２）および米国特許公報（特許文献３）に記載されている。好適なカルボキシル基含有ポリマーの例には、エチレン／アクリル酸コポリマーおよびエチレン／メタクリル酸コポリマーが挙げられるが、それらに限定されない。カルボキシル基含有ポリマーはまた、アクリル酸ブチルなどの、しかしそれに限定されない１つまたは複数の追加モノマーに由来してもよい。亜鉛塩が好ましい中和剤である。アイオノマーは、本願特許出願人からサーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）商標で商業的に入手可能である。
【００２０】
熱可塑性アクリル耐衝撃性改良剤はコア−シェル構造を有することが好ましい。コア−シェル構造は、コア部分が好ましくは０℃またはそれ未満のガラス転移温度を有するが、シェル部分が好ましくはコア部分のそれより高いガラス転移温度を有するものである。コア部分はシリコーンでグラフトされていてもよい。シェル・セクションは、シリコーン、フッ素などの低い表面エネルギー基材でグラフトされていてもよい。低い表面エネルギー基材を表面にグラフトされたコア−シェル構造のアクリルポリマーは、本発明の組成物のポリエステルおよび他の成分とのブレンディング中にまたはその後にそれ自体と凝集するだろうし、組成物中に容易に均一に分散され得る。
【００２１】
本発明の方法では、ポリアミドおよび有機酸および任意の追加原料が溶融ブレンドされる。成分のすべてが溶融ブレンディング前に湿式ブレンドされてもよく、ポリアミドと追加添加剤との予め溶融ブレンドされた混合物が有機酸と溶融ブレンドされてもよく、ポリアミドと追加添加剤との予め溶融ブレンドされた混合物が有機酸および追加添加剤と溶融ブレンドされてもよい。
【００２２】
溶融ブレンディングは、当業者に公知の任意の適切な方法を用いて実施されてもよい。好適な方法は、単軸または二軸スクリュー押出機、ブレンダー、混練機、バンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）ミキサー、成形機などの使用を含んでもよい。本方法が耐衝撃性改良剤、および強化剤などの添加剤を含有する組成物を製造するために用いられる場合特に、二軸スクリュー押出が好ましい。
【００２３】
本発明の方法で製造された組成物は高いメルト−フローを有し、射出成形、ロトモールディングおよび他の溶融加工技術を用いて様々な物品へ好都合にも成形されてもよい。
【実施例】
【００２４】
（実施例１および比較例１）
表１に示す原料をドラム中で混転することによって湿式ブレンドした。ザイテル（Ｚｙｔｅｌ）（登録商標）１０１ ＮＣ０１０は、本願特許出願人によって供給されるポリアミド６，６である。フサボンド（登録商標）Ｎ ＭＦ５２１Ｄは、同様に本願特許出願人によって供給される無水マレイン酸でグラフトされたＥＰＤＭエラストマーである。黒色コンセントレートはポリマーキャリア中に分散されたカーボンブラックである。等モル量のドデカン二酸およびテレフタル酸を使用した。
【００２５】
混合物を、約２７０℃のバレル温度および約２８０℃のダイ温度の１０バレル３０ｍｍワーナー・アンド・フライダー（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）共回転二軸スクリュー押出機で溶融ブレンドした。原料のすべてを第１バレル・セクションへ供給した。押出は真空下のポートで実施した。スクリュー速度は２５０ｒｐｍであり、押出機供給速度は３０ポンド毎時であった。得られたストランドを水中で急冷し、ペレットへカットし、冷えるまで窒素でスパージングした。押出機を１日に約６．５〜約７時間１０日間運転した。
【００２６】
バレル３および４、６および７、ならびに９および１０の間に、押出機は、押出機バレルのそれにマッチする輪郭を有する０．２５インチ幅スチール・スペーサーを含有した。（バレルは、バレル１０がダイに最も近いように順次番号を付ける。）スペーサー内側の異なるポイントでの開口部の直径をまた、押出の前後にレーザーマイクロメーターを用いて測定した。測定は、各バレルで左側および右側（押出機でのポリマー流れ方向に対して）開口部の両方について行った。これらの測定の結果を、押出機バレルの内面からのミル／年（ｍｐｙ）単位の金属損失の速度に換算した。比較例１に関しては各スペーサーについて１０ポイントでの測定を行い、実施例１に関しては各スペーサーについて８ポイントでの測定を行った。結果の範囲を表２に報告する。実験誤差のために、金属損失の低い速度は時々負であると計算された。負の速度は表２ではゼロとして報告する。スペーサーでの開口部の表面をまた４０〜５０倍倍率で目視検査した。目視検査は、実施例１で使用したスペーサーが比較例１で使用したものより著しく少ない腐食を示すことを示した。
【００２７】
ノッチ付きアイゾット衝撃強度ならびに２８０℃および１，０００秒−１での溶融粘度を比較例１および実施例１の組成物について測定した。ＩＳＯ（国際標準化機構）方法ＩＳＯ １８０／１Ａをノッチ付きアイゾット試験のために用いた。結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
実施例１および比較例１で使用したポリアミド、ポリアミド６，６は約２６４℃の融点を有する。比較例１で使用した有機酸、ドデカン二酸は、ポリアミド６，６のそれより１３５℃以上低い、約１２８〜１３０℃の融点を有する。ドデカン二酸の使用は、用いた押出装置で著しい腐食につながった。実施例１で使用した有機酸、テレフタル酸は、ポリアミド６，６の融点より３０℃以上高い、３００℃より高い昇華点を有する。テレフタル酸の使用は、比較例１で製造された組成物のそれらに非常に似た衝撃強度および溶融粘度を有する組成物につながると同時に、用いた押出装置で最小限の腐食につながった。
【００３１】
（実施例２および比較例２）
臭素化難燃剤およびガラスファイバーを除いて表３に示す原料のすべてを乾式ブレンドし、約３４０〜３５０℃のバレル温度の４０ｍｍワーナー・アンド・フライダー共回転二軸スクリュー押出機の第１バレルに供給した。臭素化難燃剤およびガラスファイバーは押出機の下流でサイドフィーダーによって添加した。得られたストランドを水中で急冷し、ペレットへカットした。
【００３２】
表３で、「ポリアミド６，Ｔ／６，６」はテレフタル酸、アジピン酸、およびヘキサメチレンジアミンから製造された約３１２℃の融点のコポリアミドを意味する。「滑剤」は脂肪酸ベースの有機滑剤を意味する。「サーリン（登録商標）８９２０」は、本願特許出願人によって供給される中和されたエチレン−メタクリル酸コポリマーを意味する。「ガラスファイバー」は、ＰＰＧインダストリーズ社（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）によって供給されるＰＰＧ３５４０を意味する。「臭素化難燃剤」は、グレート・レークス・ケミカル社（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．）によって供給されるＰＤＢＳ−８０を意味する。黒色コンセントレートは、クラリエント社、タリータウン、ニューヨーク州（Ｃｌａｒｉｅｎｔ Ｃｏｒｐ．，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）によって供給されるポリアミド６Ｔ／６６中の３０重量パーセント配合のカーボンブラックである。
【００３３】
得られた組成物の溶融粘度はカイエネス流動計（Ｋａｙｅｎｅｓｓ ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）を用いて３２５℃および１０００秒−１で測定した。その結果を表３に示す。引張強度および破断伸びはＩＳＯ方法５２７−１／−２を用いて測定し、曲げ弾性率はＩＳＯ １７８を用いて測定し、ノッチ付きシャルピー（ｎｏｔｃｈｅｄ Ｃｈａｒｐｙ）衝撃強度はＩＳＯ方法１７９ １ｅＡを用いて測定した。結果を表３に示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】
（実施例３〜５および比較例３）
ガラスファイバーを除いて表４に示す原料のすべてを乾式ブレンドし、約２８０℃より上のバレル温度の５８ｍｍワーナー・アンド・フライダー共回転二軸スクリュー押出機の第１バレルに供給した。ガラスファイバーは押出機の下流でサイドフィーダーによって添加した。得られたストランドを水中で急冷し、ペレットへカットした。
【００３６】
表４で、「ポリアミド６，６」は、本願特許出願人によって供給されるザイテル（登録商標）１０１ ＮＣ０１０を意味する。「ガラスファイバー」は、ＰＰＧインダストリーズ社によって供給されるＰＰＧ３５４０を意味する。「黒色コンセントレート」はポリアミド６，６中の黒着色剤を意味する。
【００３７】
得られた組成物の溶融粘度はカイエネス流動計を用いて２８０℃および１０００秒−１で測定した。その結果を表４に示す。引張強度および破断伸びはＩＳＯ方法５２７−１／−２を用いて測定し、曲げ弾性率はＩＳＯ １７８を用いて測定し、ノッチ付きシャルピー衝撃強度はＩＳＯ方法１７９ １ｅＡを用いて測定した。結果を表５に示す。
【００３８】
【表４】
【００３９】
（実施例６）
表５に示す原料をドラムで混転することによって乾式ブレンドした。エルバミド（Ｅｌｖａｍｉｄｅ）（登録商標）８０６１は本願特許出願人によって供給されるコポリアミド６，６／６である。その融点は１５６℃であり、その融点吸熱の開始温度は１２９℃である。
【００４０】
混合物を、約２４０℃のバレル温度および約２５０℃のダイ温度の１０バレル３０ｍｍワーナー・アンド・フライダー共回転二軸スクリュー押出機で溶融ブレンドした。原料のすべてを第１バレル・セクションへ供給した。押出は真空下のポートで実施した。スクリュー速度は２５０ｒｐｍであり、押出機供給速度は３０ポンド毎時であった。得られたストランドを水中で急冷し、ペレットへカットし、冷えるまで窒素でスパージングした。押出機を１日に約６．５〜約７時間１０日間運転した。
【００４１】
バレル３および４、６および７、ならびに９および１０の間に、押出機は、押出機バレルのそれにマッチする輪郭を有する０．２５インチ幅スチール・スペーサーを含有した。（バレルは、バレル１０がダイに最も近いように順次番号を付ける。）インコネル（Ｉｎｃｏｎｅｌ）（登録商標）６２５の追加の０．２５インチ幅スペーサーをスチール・スペーサーおよびバレル４の間に入れた。スペーサー内側の異なるポイントでの開口部の直径をまた、押出の前後にレーザーマイクロメーターを用いて測定した。測定は、各バレルで左側および右側（押出機でのポリマー流れ方向に対して）開口部の両方について行った。これらの測定の結果を、押出機バレルの内面からのミル／年（ｍｐｙ）単位の金属損失の速度に換算した。実施例６に関して各スペーサーについて１０ポイントでの測定を行った。結果の範囲を表６に報告する。実験誤差のために、金属損失の低い速度は時々負であると計算された。負の速度は表６ではゼロとして報告する。スペーサーでの開口部の表面をまた４０〜５０倍倍率で目視検査した。目視検査は、実施例６で使用したスペーサーが最小限の腐食、および比較例１で使用したものより著しく少ない腐食を示すことを示した。
【００４２】
ノッチ付きアイゾット衝撃強度ならびに２８０℃および１，０００秒−１での溶融粘度を比較例１および実施例１の組成物について測定した。ＩＳＯ方法ＩＳＯ １８０／１Ａをノッチ付きアイゾット試験のために用いた。結果を表５に示す。
【００４３】
【表５】
【００４４】
【表６】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、従来のシステムと比較された時に低下したメルト−フローおよび類似の物理的特性を示すポリアミド組成物の製造方法に関する。より具体的には本発明は、ポリアミドが少なくとも１つの有機酸、および、任意選択的に、１つまたは複数の追加成分と溶融ブレンドされ、有機酸がポリアミドの融点吸熱の開始温度より約１０℃低い温度以上の融点を有する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高いメルト−フロー（または低い溶融粘度、これらの用語は同じ意味で用いられる）は、それが射出成形などのプロセスでの非常に容易な使用を可能にするので、溶融加工性ポリマー樹脂組成物の非常に望ましい特性である。より高いメルト−フローまたはより低い溶融粘度の組成物は、この特性を持たない別の樹脂に比べて非常に容易に射出成形することができる。かかる組成物は、より低い射出圧力および温度ではるかに大きい程度まで金型を満たす能力と薄い断面の複雑な金型デザインを満たすより大きな能力とを有する。線状ポリマーについてはポリマー分子量と溶融粘度との間に正の相関が一般に存在する。
【０００３】
所望の物理的特性を達成するためにガラス強化剤、またはゴム耐衝撃性改良剤などの追加のしばしば非混和性の成分を添加することもまたしばしば望ましい。しかしながら、かかる成分の存在はしばしば、生じた樹脂の溶融粘度の増加につながる。さらに、これらの追加成分は典型的には溶融ブレンディング法を用いて添加され、好ましくは最適物理的特性を得るためにポリマーマトリックス中に十分にうまく分散されるであろう。溶融ブレンディング中の成分の分散はしばしば、ポリマーマトリックスが高い粘度を有する時により効率的に起こるであろう。ポリマーマトリックスおよびゴム耐衝撃性改良剤などの、２つ以上のポリマーがブレンドされる場合、最適分散はしばしば、２つ以上のポリマーが類似の溶融粘度を有する時に得られる。
【０００４】
マトリックスポリマーがポリアミドなどの縮合ポリマーである場合、溶融ブレンディング法で分子量低減添加剤と併せて高分子量マトリックスポリマーを使用することによって、十分に分散された添加剤および低い溶融粘度の両方を有する組成物を得ることはしばしば可能である。この方法では、マトリックスポリマーは添加剤の十分な分散を確実にするのに十分に高い溶融粘度を有するであろうし、分子量低減剤の作用はより低分子量のマトリックスポリマーをもたらすであろう。米国特許公報（特許文献１）は、良好なメルト−フローおよび靱性の両方を有する耐衝撃性改良ポリアミド組成物の製造での脂肪族有機酸の使用を開示している。しかしながら、この公報で開示された脂肪族酸の使用は溶融ブレンディング法で用いられる加工装置のスチールエレメントの速い腐食につながり得ることが発見された。
【０００５】
このように、標準溶融加工装置の部品を改善された耐腐食性の高価な材料で製造されたものと置き換える必要なく加工装置の腐食速度の低下にもつながる改善されたメルト−フローのポリアミド組成物の製造方法が望ましいであろう。かかる方法は望ましくは、熱可塑性ポリアミド組成物の物理的特性を維持しながらメルト−フローを上げるための他の方法と比較して標準加工装置の低下したレベルの腐食をもたらすであろう。
【０００６】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００３／００１８１３５号明細書
【特許文献２】米国特許第３，２６４，２７２号明細書
【特許文献３】米国特許第４，１８７，３５８号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
高いメルト−フローを示す樹脂組成物の製造方法であって、少なくとも１つのポリアミドを含む熱可塑性ポリマーを、ポリアミドの総重量を基準にして０．０１〜１０重量パーセントの少なくとも１つの有機酸、および、任意選択的に、１つまたは複数の追加成分と溶融ブレンドする工程を含み、有機酸がポリアミドの融点吸熱の開始温度より約１０℃低い温度以上の融点を有する方法が本明細書で開示され、権利請求の対象となる。
【０００８】
加えて、権利請求の対象とする方法による組成物から製造された製品が本明細書で開示され、権利請求の対象となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
向上したメルト−フローを有するポリアミド組成物の製造方法が提供される。本方法はポリアミドを、ポリアミドの融点吸熱の開始温度より約１０℃低い温度以上の融点を有する有機カルボン酸と溶融ブレンドする工程を含む。本発明の方法は、加工装置の低下した腐食速度につながる。
【００１０】
本発明の方法で使用されるポリアミドは少なくとも１つの熱可塑性ポリアミドである。好適なポリアミドは、ジカルボン酸およびジアミン、および／またはアミノカルボン酸の縮合生成物、および／または環状ラクタムの開環重合生成物であることができる。好適なジカルボン酸には、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、イソフタル酸、およびテレフタル酸が含まれる。好適なジアミンには、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ｍ−キシリレンジアミン、およびｐ−キシリレンジアミンが含まれる。好適なアミノカルボン酸は１１−アミノドデカン酸である。好適な環状ラクタムはカプロラクタムおよびラウロラクタムである。好ましいポリアミドには、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド４，６、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２などの脂肪族ポリアミド；およびポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）（ポリアミドＭＸＤ，６）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１２，Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１０，Ｔ）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド９，Ｔ）、ヘキサメチレンアジパミド−ヘキサメチレンテレフタルアミド・コポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／６，６）、ヘキサメチレンテレフタルアミド−２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド・コポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔ）などの半芳香族ポリアミド；ならびにコポリマーおよびこれらのポリマーの混合物が含まれる。
【００１１】
本発明の方法で使用される有機カルボン酸は１つまたは複数のモノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、高級酸、またはアミノ酸であってもよい。有機酸は、その融点がポリアミドの融点吸熱の開始温度より約１０℃低い温度以上であるように選択される。有機酸の融点は好ましくはポリアミドの融点吸熱の開始温度より約５℃低い温度以上である。有機酸の融点はより好ましくはポリアミドの融点吸熱の開始温度以上であろう。有機カルボン酸に関連して本明細書で用いられるところでは、用語「融点」は、有機酸が融点を持たない場合には昇華点または分解点を意味する。
【００１２】
ポリアミドの「融点吸熱の開始温度」とは、ＡＳＴＭ（米国材料試験協会）方法Ｄ３４１−−８２（再認可１９８８年）に従って示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定されるようなポリアミドの溶融曲線の外挿開始温度（Ｔｆ）を意味する。ポリアミドが２つ以上の融点吸熱を有する場合、最低の融点吸熱の開始温度が選択される。２つ以上のポリアミドが使用される場合、最低の融点吸熱開始温度のポリアミドの融点吸熱の開始温度が選択される。
【００１３】
有機酸は好ましくは、その融点がポリアミドと溶融ブレンディング中の溶融物の最高温度より約１０℃高い温度以下であるように選択される。約２００℃〜約３１０℃である融点吸熱開始温度のポリアミドについては、イソフタル酸およびテレフタル酸が好ましい有機酸である。約１００℃〜約１６０℃である融点吸熱開始温度のポリアミドについては、アジピン酸およびドデカン二酸が好ましい有機酸である。
【００１４】
有機酸は約０．０１〜約１０重量パーセントで、好ましくは約０．０５〜約２重量パーセントで、またはより好ましくは約０．１〜約１重量パーセントで使用され、ここで重量百分率はポリアミドの総重量を基準とする。
【００１５】
本発明の方法によって製造されたポリアミド組成物は添加剤を含有してもよい。添加剤の例には、耐衝撃性改良剤、繊維強化剤（ガラスファイバー、カーボンファイバー、ウォラストナイト、アラミドなど）、可塑剤、熱安定剤、酸化安定剤、ＵＶ光安定剤、難燃剤、化学安定剤、滑剤、着色剤（カーボンブラック、他の顔料、染料など）、金型剥離剤、核剤、ナノクレイなどが挙げられる。
【００１６】
本発明の方法は、耐衝撃性改良剤および／または強化剤を含有するポリアミド組成物を製造するために特に有用である。
【００１７】
ポリアミドでの使用のための好ましい耐衝撃性改良剤には、ポリオレフィン主鎖そのものの上か側鎖上かのどちらかでそれに結合したカルボン酸部分を有するポリオレフィンである、カルボキシル置換ポリオレフィンが含まれる。「カルボン酸部分」とは、ジカルボン酸、ジエステル、ジカルボン酸モノエステル、酸無水物、ならびにモノカルボン酸およびエステルの１つまたは複数などのカルボン酸基を意味する。有用な耐衝撃性改良剤には、ポリオレフィン主鎖そのものの上か側鎖上かのどちらかでそれに結合したジカルボン酸部分を有するポリオレフィンであるジカルボン酸置換ポリオレフィンが含まれる。「ジカルボン酸部分」とは、ジカルボン酸、ジエステル、ジカルボン酸モノエステル、および酸無水物の１つまたは複数などのジカルボン酸基を意味する。
【００１８】
ポリアミドで使用される耐衝撃性改良剤は好ましくはエチレン／α−オレフィン・ポリオレフィンをベースにするであろう。１，４−ヘキサジエンまたはジシクロペンタジエンなどのジエンモノマーが任意選択的にポリオレフィンの製造に使用されてもよい。好ましいポリオレフィンは、１，４−ヘキサジエンおよび／またはジシクロペンタジエンから製造されたエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ポリマーである。カルボキシル部分は、不飽和カルボキシル含有モノマーと共重合させることによってポリオレフィンの製造中に導入されてもよい。エチレンと無水マレイン酸モノエチルエステルとのコポリマーが好ましい。カルボキシル部分はまた、酸、エステル、二酸、ジエステル、酸エステル、または酸無水物などの、カルボキシル部分を含有する不飽和化合物でポリオレフィンをグラフトすることによって導入されてもよい。好ましいグラフト化剤は無水マレイン酸である。好ましい耐衝撃性改良剤は、本願特許出願人から商業的に入手可能である、フサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）（登録商標）Ｎ ＭＦ５２１Ｄなどの、無水マレイン酸でグラフトされたＥＰＤＭポリマーである。ポリエチレン、ポリプロピレン、およびＥＰＤＭポリマーなどのポリオレフィンとカルボキシル部分を含有する不飽和化合物でグラフトされたポリオレフィンとのブレンドが耐衝撃性改良剤として使用されてもよい。
【００１９】
ポリアミドでの使用に好適な耐衝撃性改良剤にはまたアイオノマーが含まれてもよい。アイオノマーとは、亜鉛、ナトリウム、またはリチウムなどの金属カチオンで中和されたまたは部分的に中和されたカルボキシル基含有ポリマーを意味する。アイオノマーの例は、両方とも本明細書に参照により援用される、米国特許公報（特許文献２）および米国特許公報（特許文献３）に記載されている。好適なカルボキシル基含有ポリマーの例には、エチレン／アクリル酸コポリマーおよびエチレン／メタクリル酸コポリマーが挙げられるが、それらに限定されない。カルボキシル基含有ポリマーはまた、アクリル酸ブチルなどの、しかしそれに限定されない１つまたは複数の追加モノマーに由来してもよい。亜鉛塩が好ましい中和剤である。アイオノマーは、本願特許出願人からサーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）商標で商業的に入手可能である。
【００２０】
熱可塑性アクリル耐衝撃性改良剤はコア−シェル構造を有することが好ましい。コア−シェル構造は、コア部分が好ましくは０℃またはそれ未満のガラス転移温度を有するが、シェル部分が好ましくはコア部分のそれより高いガラス転移温度を有するものである。コア部分はシリコーンでグラフトされていてもよい。シェル・セクションは、シリコーン、フッ素などの低い表面エネルギー基材でグラフトされていてもよい。低い表面エネルギー基材を表面にグラフトされたコア−シェル構造のアクリルポリマーは、本発明の組成物のポリエステルおよび他の成分とのブレンディング中にまたはその後にそれ自体と凝集するだろうし、組成物中に容易に均一に分散され得る。
【００２１】
本発明の方法では、ポリアミドおよび有機酸および任意の追加原料が溶融ブレンドされる。成分のすべてが溶融ブレンディング前に湿式ブレンドされてもよく、ポリアミドと追加添加剤との予め溶融ブレンドされた混合物が有機酸と溶融ブレンドされてもよく、ポリアミドと追加添加剤との予め溶融ブレンドされた混合物が有機酸および追加添加剤と溶融ブレンドされてもよい。
【００２２】
溶融ブレンディングは、当業者に公知の任意の適切な方法を用いて実施されてもよい。好適な方法は、単軸または二軸スクリュー押出機、ブレンダー、混練機、バンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）ミキサー、成形機などの使用を含んでもよい。本方法が耐衝撃性改良剤、および強化剤などの添加剤を含有する組成物を製造するために用いられる場合特に、二軸スクリュー押出が好ましい。
【００２３】
本発明の方法で製造された組成物は高いメルト−フローを有し、射出成形、ロトモールディングおよび他の溶融加工技術を用いて様々な物品へ好都合にも成形されてもよい。
【実施例】
【００２４】
（実施例１および比較例１）
表１に示す原料をドラム中で混転することによって湿式ブレンドした。ザイテル（Ｚｙｔｅｌ）（登録商標）１０１ ＮＣ０１０は、本願特許出願人によって供給されるポリアミド６，６である。フサボンド（登録商標）Ｎ ＭＦ５２１Ｄは、同様に本願特許出願人によって供給される無水マレイン酸でグラフトされたＥＰＤＭエラストマーである。黒色コンセントレートはポリマーキャリア中に分散されたカーボンブラックである。等モル量のドデカン二酸およびテレフタル酸を使用した。
【００２５】
混合物を、約２７０℃のバレル温度および約２８０℃のダイ温度の１０バレル３０ｍｍワーナー・アンド・フライダー（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）共回転二軸スクリュー押出機で溶融ブレンドした。原料のすべてを第１バレル・セクションへ供給した。押出は真空下のポートで実施した。スクリュー速度は２５０ｒｐｍであり、押出機供給速度は３０ポンド毎時であった。得られたストランドを水中で急冷し、ペレットへカットし、冷えるまで窒素でスパージングした。押出機を１日に約６．５〜約７時間１０日間運転した。
【００２６】
バレル３および４、６および７、ならびに９および１０の間に、押出機は、押出機バレルのそれにマッチする輪郭を有する０．２５インチ幅スチール・スペーサーを含有した。（バレルは、バレル１０がダイに最も近いように順次番号を付ける。）スペーサー内側の異なるポイントでの開口部の直径をまた、押出の前後にレーザーマイクロメーターを用いて測定した。測定は、各バレルで左側および右側（押出機でのポリマー流れ方向に対して）開口部の両方について行った。これらの測定の結果を、押出機バレルの内面からのミル／年（ｍｐｙ）単位の金属損失の速度に換算した。比較例１に関しては各スペーサーについて１０ポイントでの測定を行い、実施例１に関しては各スペーサーについて８ポイントでの測定を行った。結果の範囲を表２に報告する。実験誤差のために、金属損失の低い速度は時々負であると計算された。負の速度は表２ではゼロとして報告する。スペーサーでの開口部の表面をまた４０〜５０倍倍率で目視検査した。目視検査は、実施例１で使用したスペーサーが比較例１で使用したものより著しく少ない腐食を示すことを示した。
【００２７】
ノッチ付きアイゾット衝撃強度ならびに２８０℃および１，０００秒−１での溶融粘度を比較例１および実施例１の組成物について測定した。ＩＳＯ（国際標準化機構）方法ＩＳＯ １８０／１Ａをノッチ付きアイゾット試験のために用いた。結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
実施例１および比較例１で使用したポリアミド、ポリアミド６，６は約２６４℃の融点を有する。比較例１で使用した有機酸、ドデカン二酸は、ポリアミド６，６のそれより１３５℃以上低い、約１２８〜１３０℃の融点を有する。ドデカン二酸の使用は、用いた押出装置で著しい腐食につながった。実施例１で使用した有機酸、テレフタル酸は、ポリアミド６，６の融点より３０℃以上高い、３００℃より高い昇華点を有する。テレフタル酸の使用は、比較例１で製造された組成物のそれらに非常に似た衝撃強度および溶融粘度を有する組成物につながると同時に、用いた押出装置で最小限の腐食につながった。
【００３１】
（実施例２および比較例２）
臭素化難燃剤およびガラスファイバーを除いて表３に示す原料のすべてを乾式ブレンドし、約３４０〜３５０℃のバレル温度の４０ｍｍワーナー・アンド・フライダー共回転二軸スクリュー押出機の第１バレルに供給した。臭素化難燃剤およびガラスファイバーは押出機の下流でサイドフィーダーによって添加した。得られたストランドを水中で急冷し、ペレットへカットした。
【００３２】
表３で、「ポリアミド６，Ｔ／６，６」はテレフタル酸、アジピン酸、およびヘキサメチレンジアミンから製造された約３１２℃の融点のコポリアミドを意味する。「滑剤」は脂肪酸ベースの有機滑剤を意味する。「サーリン（登録商標）８９２０」は、本願特許出願人によって供給される中和されたエチレン−メタクリル酸コポリマーを意味する。「ガラスファイバー」は、ＰＰＧインダストリーズ社（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）によって供給されるＰＰＧ３５４０を意味する。「臭素化難燃剤」は、グレート・レークス・ケミカル社（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．）によって供給されるＰＤＢＳ−８０を意味する。黒色コンセントレートは、クラリエント社、タリータウン、ニューヨーク州（Ｃｌａｒｉｅｎｔ Ｃｏｒｐ．，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）によって供給されるポリアミド６Ｔ／６６中の３０重量パーセント配合のカーボンブラックである。
【００３３】
得られた組成物の溶融粘度はカイエネス流動計（Ｋａｙｅｎｅｓｓ ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）を用いて３２５℃および１０００秒−１で測定した。その結果を表３に示す。引張強度および破断伸びはＩＳＯ方法５２７−１／−２を用いて測定し、曲げ弾性率はＩＳＯ １７８を用いて測定し、ノッチ付きシャルピー（ｎｏｔｃｈｅｄ Ｃｈａｒｐｙ）衝撃強度はＩＳＯ方法１７９ １ｅＡを用いて測定した。結果を表３に示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】
（実施例３〜５および比較例３）
ガラスファイバーを除いて表４に示す原料のすべてを乾式ブレンドし、約２８０℃より上のバレル温度の５８ｍｍワーナー・アンド・フライダー共回転二軸スクリュー押出機の第１バレルに供給した。ガラスファイバーは押出機の下流でサイドフィーダーによって添加した。得られたストランドを水中で急冷し、ペレットへカットした。
【００３６】
表４で、「ポリアミド６，６」は、本願特許出願人によって供給されるザイテル（登録商標）１０１ ＮＣ０１０を意味する。「ガラスファイバー」は、ＰＰＧインダストリーズ社によって供給されるＰＰＧ３５４０を意味する。「黒色コンセントレート」はポリアミド６，６中の黒着色剤を意味する。
【００３７】
得られた組成物の溶融粘度はカイエネス流動計を用いて２８０℃および１０００秒−１で測定した。その結果を表４に示す。引張強度および破断伸びはＩＳＯ方法５２７−１／−２を用いて測定し、曲げ弾性率はＩＳＯ １７８を用いて測定し、ノッチ付きシャルピー衝撃強度はＩＳＯ方法１７９ １ｅＡを用いて測定した。結果を表５に示す。
【００３８】
【表４】
【００３９】
（実施例６）
表５に示す原料をドラムで混転することによって乾式ブレンドした。エルバミド（Ｅｌｖａｍｉｄｅ）（登録商標）８０６１は本願特許出願人によって供給されるコポリアミド６，６／６である。その融点は１５６℃であり、その融点吸熱の開始温度は１２９℃である。
【００４０】
混合物を、約２４０℃のバレル温度および約２５０℃のダイ温度の１０バレル３０ｍｍワーナー・アンド・フライダー共回転二軸スクリュー押出機で溶融ブレンドした。原料のすべてを第１バレル・セクションへ供給した。押出は真空下のポートで実施した。スクリュー速度は２５０ｒｐｍであり、押出機供給速度は３０ポンド毎時であった。得られたストランドを水中で急冷し、ペレットへカットし、冷えるまで窒素でスパージングした。押出機を１日に約６．５〜約７時間１０日間運転した。
【００４１】
バレル３および４、６および７、ならびに９および１０の間に、押出機は、押出機バレルのそれにマッチする輪郭を有する０．２５インチ幅スチール・スペーサーを含有した。（バレルは、バレル１０がダイに最も近いように順次番号を付ける。）インコネル（Ｉｎｃｏｎｅｌ）（登録商標）６２５の追加の０．２５インチ幅スペーサーをスチール・スペーサーおよびバレル４の間に入れた。スペーサー内側の異なるポイントでの開口部の直径をまた、押出の前後にレーザーマイクロメーターを用いて測定した。測定は、各バレルで左側および右側（押出機でのポリマー流れ方向に対して）開口部の両方について行った。これらの測定の結果を、押出機バレルの内面からのミル／年（ｍｐｙ）単位の金属損失の速度に換算した。実施例６に関して各スペーサーについて１０ポイントでの測定を行った。結果の範囲を表６に報告する。実験誤差のために、金属損失の低い速度は時々負であると計算された。負の速度は表６ではゼロとして報告する。スペーサーでの開口部の表面をまた４０〜５０倍倍率で目視検査した。目視検査は、実施例６で使用したスペーサーが最小限の腐食、および比較例１で使用したものより著しく少ない腐食を示すことを示した。
【００４２】
ノッチ付きアイゾット衝撃強度ならびに２８０℃および１，０００秒−１での溶融粘度を比較例１および実施例１の組成物について測定した。ＩＳＯ方法ＩＳＯ １８０／１Ａをノッチ付きアイゾット試験のために用いた。結果を表５に示す。
【００４３】
【表５】
【００４４】
【表６】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのポリアミドを含む熱可塑性ポリマーを、ポリアミドの総重量を基準にして０．０１〜１０重量パーセントの少なくとも１つの有機酸、および、任意選択的に、１つまたは複数の追加成分と溶融ブレンドする工程を含み、有機酸がポリアミドの融点吸熱の開始温度より約１０℃低い温度以上の融点を有することを特徴とする高いメルトフローを示す樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
前記有機酸が前記ポリアミドの融点吸熱の開始温度より約５℃低い温度以上の融点を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記有機酸が前記ポリアミドの融点吸熱の開始温度以上である融点を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ポリアミドの総重量を基準にして約０．０５〜約２重量パーセントの少なくとも１つの有機酸が使用されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
ポリアミドの総重量を基準にして約０．１〜約１重量パーセントの少なくとも１つの有機酸が使用されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記ポリアミドが約２００℃〜約３１０℃の開始温度の融点吸熱を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記有機酸がテレフタル酸および／またはイソフタル酸であることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記ポリアミドが約１００℃〜約１６０℃の開始温度の融点吸熱を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記有機酸がアジピン酸および／またはドデカン二酸であることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４，６、ポリアミド９，Ｔ、ポリアミド１０，Ｔ、ポリアミド１２，Ｔ、ポリアミド６，Ｔ／６，６、およびポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔの１つまたは複数から選択されることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項１１】
ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４，６、ポリアミド９，Ｔ、ポリアミド１０，Ｔ、ポリアミド１２，Ｔ、ポリアミド６，Ｔ／６，６、およびポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔの１つまたは複数から選択されることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
前記熱可塑性ポリマーが少なくとも１つのポリアミドであり、そして前記追加成分が耐衝撃性改良剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記耐衝撃性改良剤が無水マレイン酸でグラフトされたＥＰＤＭポリオレフィンを含むことを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項１４】
前記熱可塑性ポリマーが少なくとも１つのポリアミドであり、前記追加原料が少なくとも１つの強化剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記強化剤がガラスファイバーであることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１に記載の方法による組成物から製造されることを特徴とする製品。
【請求項１】
少なくとも１つのポリアミドを含む熱可塑性ポリマーを、ポリアミドの総重量を基準にして０．０１〜１０重量パーセントの少なくとも１つの有機酸、および、任意選択的に、１つまたは複数の追加成分と溶融ブレンドする工程を含み、有機酸がポリアミドの融点吸熱の開始温度より約１０℃低い温度以上の融点を有することを特徴とする高いメルトフローを示す樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
前記有機酸が前記ポリアミドの融点吸熱の開始温度より約５℃低い温度以上の融点を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記有機酸が前記ポリアミドの融点吸熱の開始温度以上である融点を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ポリアミドの総重量を基準にして約０．０５〜約２重量パーセントの少なくとも１つの有機酸が使用されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
ポリアミドの総重量を基準にして約０．１〜約１重量パーセントの少なくとも１つの有機酸が使用されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記ポリアミドが約２００℃〜約３１０℃の開始温度の融点吸熱を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記有機酸がテレフタル酸および／またはイソフタル酸であることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記ポリアミドが約１００℃〜約１６０℃の開始温度の融点吸熱を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記有機酸がアジピン酸および／またはドデカン二酸であることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４，６、ポリアミド９，Ｔ、ポリアミド１０，Ｔ、ポリアミド１２，Ｔ、ポリアミド６，Ｔ／６，６、およびポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔの１つまたは複数から選択されることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項１１】
ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４，６、ポリアミド９，Ｔ、ポリアミド１０，Ｔ、ポリアミド１２，Ｔ、ポリアミド６，Ｔ／６，６、およびポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔの１つまたは複数から選択されることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
前記熱可塑性ポリマーが少なくとも１つのポリアミドであり、そして前記追加成分が耐衝撃性改良剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記耐衝撃性改良剤が無水マレイン酸でグラフトされたＥＰＤＭポリオレフィンを含むことを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項１４】
前記熱可塑性ポリマーが少なくとも１つのポリアミドであり、前記追加原料が少なくとも１つの強化剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記強化剤がガラスファイバーであることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１に記載の方法による組成物から製造されることを特徴とする製品。
【公表番号】特表２００８−５０８４００（Ｐ２００８−５０８４００Ａ）
【公表日】平成２０年３月２１日（２００８．３．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５２３７８３（Ｐ２００７−５２３７８３）
【出願日】平成１７年７月２７日（２００５．７．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０２６６８７
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０１５０６７
【国際公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年３月２１日（２００８．３．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月２７日（２００５．７．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０２６６８７
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０１５０６７
【国際公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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