アレルゲン不活性化剤組成物及びアレルゲン不活性化方法
【課題】アレルゲン不活性化の効果に優れたアレルゲン不活性化剤組成物と、簡便なアレルゲン不活性化方法の提供。
【解決手段】本発明のアレルゲン不活性化剤組成物は、酸化還元酵素（Ａ）を含有することを特徴とする。当該アレルゲン不活性化剤組成物においては、前記酸化還元酵素（Ａ）が、ラッカーゼ又はペルオキシダーゼであることが好ましい。また、当該アレルゲン不活性化剤組成物においては、芳香族炭化水素核の少なくとも一つの水素原子をヒドロキシ基で置換した芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）をさらに含有することが好ましい。
【解決手段】本発明のアレルゲン不活性化剤組成物は、酸化還元酵素（Ａ）を含有することを特徴とする。当該アレルゲン不活性化剤組成物においては、前記酸化還元酵素（Ａ）が、ラッカーゼ又はペルオキシダーゼであることが好ましい。また、当該アレルゲン不活性化剤組成物においては、芳香族炭化水素核の少なくとも一つの水素原子をヒドロキシ基で置換した芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）をさらに含有することが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ダニや花粉等に由来するアレルゲンを不活性化する、アレルゲン不活性化剤組成物及びアレルゲン不活性化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、室内環境に存在するダニ、カビ、花粉、ペット、昆虫アレルギー等に由来するアレルゲン（室内環境アレルゲン）に感作されている人が増えている。そのため、くしゃみや鼻水の症状が現れたり、アトピー性皮膚炎や喘息などが増悪したりしている。
室内環境アレルゲンのなかでも特にダニアレルゲンは、喘息の増悪因子として問題となっている。このダニアレルゲンは、カーペット、畳、寝具類、ぬいぐるみ等に存在し、洗濯が日常行われている衣料にも、喘息の発症に充分な量が存在している。
【０００３】
これまで、アレルゲンへの対策としては、たとえば、洗浄や掃除によりアレルゲンを物理的に除去する方法、アレルゲンを化学的に不活性化する方法が行われている。
【０００４】
たとえば衣料を洗濯することは、アレルゲンを、物理的に除去する観点からも化学的に不活性化する観点から好ましい行動である。しかしながら、布団のような大きい被処理物に存在するアレルゲンを対象とした場合、布団等を家庭用洗濯機で洗濯することは困難であり、仮に洗濯を行うことができたとしても、アレルゲンを完全に除去又は不活性化することが難しい。
【０００５】
アレルゲンを化学的に不活性化する方法においては、従来、アレルゲンを不活性化する成分（アレルゲン不活性化成分）としてコロイダルシリカを用いる技術が知られている（たとえば、非特許文献１参照）。
また、アレルゲン不活性化成分としてタンニン酸を用いる技術も知られている（たとえば、特許文献１参照）。
また、サリチル酸、没食子酸などのフェノール化合物（芳香族ヒドロキシ化合物）を用いることにより、アレルゲンを不活性化する技術が提案されている（たとえば、特許文献２〜３参照）。
これまで、これらアレルゲン不活性化成分を含有する組成物を、洗剤として洗濯の際に用いたり、当該組成物をスプレー容器から噴霧等して直接に被処理物に塗布したりする方法が、アレルゲン不活性化の方法として用いられている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｊ．Ｏｌｅｏ Ｓｃｉ．５７，（６）３５３−３５８（２００８）
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６１−０４４８２１号公報
【特許文献２】特表２００４−５１０７１７号公報
【特許文献３】特開平０６−２７９２７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、アレルゲン不活性化成分としてコロイダルシリカを用いる場合、コロイダルシリカは、それ自体が不安定な液体状の原料であるため、その利用方法が限定される等の問題がある。
アレルゲン不活性化成分としてタンニン酸を用いる場合、タンニン酸が空気中の酸素によって重合し、その重合体の付着により被処理物が着色しやすい問題がある。
また、サリチル酸、没食子酸などの芳香族ヒドロキシ化合物を含有する組成物においては、アレルゲン不活性化の効果が未だ充分ではない。
これに対して、より一層高いアレルゲン不活性化の効果を発揮する技術の開発が望まれている。
特に、家庭用洗濯機で洗濯できる衣料等に限らず、布団のような大きい被処理物にも存在する室内環境アレルゲンを、充分に高い効果で、かつ、簡便な方法で不活性化できる、新たなアレルゲン不活性化成分又はアレルゲン不活性化方法に対する要求がある。
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、アレルゲン不活性化の効果に優れたアレルゲン不活性化剤組成物と、簡便なアレルゲン不活性化方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために、以下の手段を提供する。
【００１１】
すなわち、本発明のアレルゲン不活性化剤組成物は、酸化還元酵素（Ａ）を含有することを特徴とする。
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物において、前記酸化還元酵素（Ａ）は、ラッカーゼ又はペルオキシダーゼであることが好ましい。
また、本発明のアレルゲン不活性化剤組成物においては、芳香族炭化水素核の少なくとも一つの水素原子をヒドロキシ基で置換した芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）をさらに含有することが好ましい。
【００１２】
また、本発明のアレルゲン不活性化方法は、前記本発明のアレルゲン不活性化剤組成物を用いることを特徴とする。
本発明のアレルゲン不活性化方法においては、前記酸化還元酵素（Ａ）としてペルオキシダーゼを含有する前記アレルゲン不活性化剤組成物と、過酸化物（Ｃ）とを併用することが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、アレルゲン不活性化の効果に優れたアレルゲン不活性化剤組成物と、簡便なアレルゲン不活性化方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
≪アレルゲン不活性化剤組成物≫
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物は、酸化還元酵素（Ａ）を含有する。
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物においては、芳香族炭化水素核の少なくとも一つの水素原子をヒドロキシ基で置換した芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）をさらに含有することが好ましい。
以下、本明細書において、当該酸化還元酵素（Ａ）を（Ａ）成分、当該芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）を（Ｂ）成分ということがある。
【００１５】
＜酸化還元酵素（Ａ）＞
本明細書及び本特許請求の範囲において、「酸化還元酵素」とは、生体において物質の酸化還元を伴う反応を触媒する酵素をいう。
当該酸化還元酵素を用いることにより、アレルゲンを不活性化でき、かつ、従来よりもアレルゲン不活性化の高い効果が得られる。
【００１６】
酸化還元酵素（Ａ）としては、基質を酸化する際、酸素を電子受容体として用いる酵素 が好ましく、具体的には、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、ビリルビンオキシダーゼ、モノフェノールオキシダーゼ等が挙げられる。そのなかでも、アレルゲン不活性化の効果が特に良好であることから、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼがより好ましく、ラッカーゼが最も好ましい。
【００１７】
（ペルオキシダーゼ）
本発明において、ペルオキシダーゼは、下記の生物（植物、微生物）に由来するものを用いることができる（特表平１０−５０６２８２号公報参照）。
【００１８】
植物に由来するもの：
たとえば、セイヨウワサビ又はダイズペルオキシダーゼが挙げられる。
【００１９】
微生物に由来するもの：
たとえば、真菌又は細菌に由来するものが挙げられる。
真菌又は細菌に由来するものとしては、デューテロミコティナ（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｏｔｉｎａ）亜門、ヒホミセテス（Ｈｙｐｈｏｍｙｃｅｔｅｓ）類に属する菌、たとえば、フザリウム属、フミコーラ属（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）、トリコデルマ属（Ｔｒｉｃｏｄｅｒｍａ）、ミロセシウム属（Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ）、バーティシリウム属、アースロミセス属（Ａｒｔｈｒｏｍｙｃｅｓ）、カルダリオミセス属（Ｃａｌｄａｒｉｏｍｙｓｅｓ）、ウロクラディウム属（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ）、エンベリシア属（Ｅｍｂｅｌｌｉｓｉａ）、クラドスポリウム属又はドレシュレーラ属（Ｄｒｅｓｃｈｌｅｒａ）が挙げられる。
具体的には、フザリウム オキシスポルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｒｙｓｐｏｒｕｍ，ＤＳＭ ２６７２）、フミコーラ インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）、トリコデルマ レシー（Ｔｒｉｃｏｄｅｒｍａ ｒｅｓｉｉ）、ミロセシウム バールカリア（Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ ｖｅｒｒｕｃａｒｉａ，ＩＦＯ ６１１３）、バーティシリウム アルボートルム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｕｍ ａｌｂｏａｔｒｕｍ）、バーティシリウム ダーリー（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｕｍ ｄａｈｌｉｅ）、アースロミセス ラモース（Ａｒｔｈｒｏｍｙｃｅｓ ｒａｍｏｓｕｓ，ＦＥＲＭ Ｐ−７７５４）、カルダリオミセス フマゴ（Ｃａｌｄａｒｉｏｍｙｃｅｓ ｆｕｍａｇｏ）、ウロクラディウム チャータルム（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ ｃｈａｒｔａｒｕｍ）、エンベリシア アリ（Ｅｍｂｅｌｌｉｓｉａ ａｌｌｉ ）又はドレシュレーラ ハロデス（Ｄｒｅｓｃｈｌｅｒａ ｈａｌｏｄｅｓ）が挙げられる。
【００２０】
他の好ましい真菌としては、バシディオミコティナ亜門（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｏｔｉｎａ）、担子菌類に属する菌、たとえば、コプリヌス属（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ）、ファネロカエテ属（Ｐｈａｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ）、コリオルス属（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ）又はトラメテス属（Ｔｒａｍｅｔｅｓ）も挙げられる。
具体的には、コプリヌス シネレウス エフ ミクロスポルス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ ｃｉｎｅｒｅｕｓ ｆ．ｍｉｃｒｏｓｐｏｒｕｓ，ＩＦＯ ８３７１）、コプリヌス マクロリツス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ ｍａｃｒｏｒｈｉｚｕｓ）、ファネロカエテ クリソスポリウム（Ｐｈａｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ ｃｈｒｙｓｏｓｐｏｒｉｕｍ、トラメテス属（以前はポリポーラス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）と呼ばれた）、たとえばＴ．バーシカラー（Ｔ．Ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、ＰＲ４ ２８−Ａ等）が挙げられる。
【００２１】
また、他の好ましい真菌としては、チゴミコティナ亜門、ミコラセアエ類、たとえば、クモノスカビ属（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）又はケカビ属（Ｍｕｃｏｒ）も挙げられる。具体的には、ムコル ヒエマリス（Ｍｕｃｏｒ ｈｉｅｍａｌｉｓ）が挙げられる。
【００２２】
他の好ましい細菌としては、放線菌目の株、たとえば、ストレプトミセス スフェロイデス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｓｐｈｅｒｏｉｄｅｓ，ＡＴＴＣ ２３９６５）、ストレプトミセス サーモビオラセウス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｔｈｅｒｍｏｖｉｏｌａｃｅｕｓ，ＩＦＯ １２３８２）も挙げられる。また、ストレプトバーティシルム バーティシリウム ｓｓｐ．バーティシリウム（Ｓｔｒｅｐｔｏｖｅｒｔｉｃｉｌｌｕｍ Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｓｓｐ．Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）も挙げられる（特表平１０−５０６２８２号公報参照）。
【００２３】
また、他の好ましい細菌としては、バシルス プミラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｕｍｉｌｕｓ，ＡＴＣＣ １２９０５）、バシルス ステアロサーモフィルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）、ロードバクター スファエロイデス（Ｒｈｏｄｏｂａｃｔｅｒ ｓｐｈａｅｒｏｉｄｅｓ）、ロードモナス パルストリ（Ｒｈｏｄｏｍｏｎａｓ ｐａｌｕｓｔｒｉ）、乳連鎖球菌（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｌａｃｔｉｓ）、シュードモナス プロシニア（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｒｒｏｃｉｎｉａ，ＡＴＣＣ １５９５８）又はシュードモナス フルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ，ＮＲＲＬ Ｂ−１１）も挙げられる。
【００２４】
また、他の好ましい細菌としては、ミクソコッカス属（Ｍｙｘｏｃｏｃｃｕｓ）に属する菌も挙げられ、具体的には、Ｍ．ビレセンス（Ｍ．ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）が挙げられる。
【００２５】
酸化還元酵素（Ａ）としてペルオキシダーゼを用いる場合、本発明のアレルゲン不活性化剤組成物は、過酸化水素を供給する成分（過酸化水素源、たとえば後述の過酸化物など）と組み合わせて用いることが好ましい。これにより、アレルゲン不活性化の高い効果が得られる。
【００２６】
（ラッカーゼ）
本発明において、ラッカーゼは、植物、細菌又は真菌（糸状菌及び酵母を含む。）に由来するものを用いることができる。
【００２７】
たとえば、アスペルギルス属；ニューロスポラ属、具体的には、Ｎ．クラッサ（Ｎ．ｃｒａｓｓａ）；ポドスポラ属（Ｐｏｄｏｓｐｏｒａ）、ボトリチス属（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）、ホーメス属（Ｆｏｍｅｓ）、レンチヌス属（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）、プリュロツス属（Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ）；トラメテス属、具体的には、Ｔ．ビローサ（Ｔ．ｖｉｌｌｏｓａ）若しくはＴ．バーシカラー（Ｔ．ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）；リゾクトニア属（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、具体的には、Ｒ．ソラニ（Ｒ．ｓｏｌａｎｉ）；コプリヌス属、具体的には、Ｃ．シネレウス、Ｃ．コマツス（Ｃ．ｃｏｍａｔｕｓ）、Ｃ．フリーシー（Ｃ．ｆｒｉｅｓｉｉ）若しくはＣ．プリカチリス（Ｃ．ｐｌｉｃａｔｉｌｉｓ）；プサチレラ属（Ｐｓａｔｈｙｒｅｌｌａ）、具体的には、Ｐ．コンデリーナ（Ｐ．ｃｏｎｄｅｌｌｅａｎａ）；パナエオルス属（Ｐａｎａｅｏｌｕｓ）、具体的には、Ｐ．パピリオナセウス（Ｐ．ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅｕｓ）；ミセリオフトラ属（Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ）、具体的には、Ｍ．サーモフィラ（Ｍ．ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌａ）；シタリジウム属（Ｓｃｈｙｔａｌｉｄｉｕｍ）；ポリポーラス属、具体的には、Ｐ．ピンシツス（Ｐ．ｐｉｎｓｉｔｕｓ）；フレビア属（Ｐｈｌｅｂｉａ）、具体的には、Ｐ．ラジタ（Ｐ．ｒａｄｉａｔａ，国際公開第９２／０１０４６号パンフレット参照）又はコリオルス属（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ）、具体的には、Ｃ．ヒルスツス（Ｃ．ｈｉｒｓｕｔｕｓ、ＪＰ ２−２３８８８５号公報参照）が挙げられる。
【００２８】
ラッカーゼは、空気中の酸素又は溶存酸素（たとえば水道水、イオン交換水などに溶解している酸素）を利用して反応を触媒することが可能であることから、過酸化水素源を併用することなく、アレルゲンを不活性化できる点で好ましい。
【００２９】
酸化還元酵素（Ａ）は、１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なかでも、本発明においては、（Ａ）成分が、ラッカーゼ又はペルオキシダーゼであることが好ましい。
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物における（Ａ）成分の含有割合は、アレルゲンに直接に接触するアレルゲン不活性化剤組成物を含む溶液あたり、０．１〜１０００Ｕ／Ｌの範囲内であることが好ましく、１〜１００Ｕ／Ｌの範囲内であることがより好ましく、１０〜１００Ｕ／Ｌの範囲内であることがさらに好ましい。
（Ａ）成分の含有割合の下限値以上であると、アレルゲン不活性化の効果がより向上する。上限値以下であれば、アレルゲン不活性化の効果が充分に得られ、経済的にも有利である。
なお、「アレルゲン不活性化剤組成物を含む溶液」とは、アレルゲン不活性化剤組成物が液体状である場合はその原液又はその原液を希釈した希釈溶液であることを示し、アレルゲン不活性化剤組成物がたとえば粉体状（粉体組成物）である場合は当該粉体組成物を溶解した溶液であることを示す。
含有割合の単位「Ｕ／Ｌ」は、アレルゲン不活性化剤組成物の原液又は溶液１Ｌあたりの（Ａ）成分の含有割合（ユニット：Ｕ）を意味する。
【００３０】
たとえばアレルゲン不活性化剤組成物が粉体組成物であり、水３０Ｌに当該粉体組成物２０ｇを溶解して当該粉体組成物を用いる際、酸化還元酵素（Ａ）として、シグマ社製のＴｒａｍｅｔｅｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ由来（約２０Ｕ／ｍｇ）のラッカーゼを用いた場合、当該粉体組成物におけるラッカーゼの含有量は、当該粉体組成物中、０．０００７５〜７．５質量％に相当する。酸化還元酵素（Ａ）として、シグマ社製の西洋ワサビ由来（約３００Ｕ／ｍｇ）のペルオキシダーゼを用いた場合、当該粉体組成物におけるペルオキシダーゼの含有量は、当該粉体組成物中、０．００００５〜０．５質量％に相当する。
【００３１】
前記シグマ社製のラッカーゼとペルオキシダーゼにおけるユニット（Ｕ）の定義は、次のとおりである。
ラッカーゼ：１ユニット（Ｕ）は、ｐＨ４．５、２５℃の条件で、１分間あたりカテコール１μｍｏｌを変換する。
ペルオキシダーゼ：１ユニット（Ｕ）は、ｐＨ６．０、２０℃の条件で、２０秒間あたり、ピロガロールより１．０ｍｇのプルプロガリンを生成する。
【００３２】
＜芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）＞
本明細書及び本特許請求の範囲において、「芳香族ヒドロキシ化合物」は、芳香族炭化水素核の少なくとも一つの水素原子をヒドロキシ基で置換したフェノール類を意味し、１価フェノール及び多価フェノールを包含する。
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物においては、酸化還元酵素（Ａ）に加えて、当該芳香族ヒドロキシ化合物をさらに含有することにより、アレルゲン不活性化の効果がより一層向上する。
【００３３】
芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）としては、特に限定されず、酸化還元酵素（Ａ）の作用によって酸化され得るものが好ましく、たとえば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−メトキシフェノール、カテコール、没食子酸、サリチル酸、アスコルビン酸、アセチルサリチル酸、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、タンニン酸、チロシン又はこれらの塩などが挙げられる。
【００３４】
芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）は、１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物における（Ｂ）成分の含有割合は、アレルゲンに直接に接触するアレルゲン不活性化剤組成物を含む溶液あたり、１０〜１０００ｐｐｍの範囲内であることが好ましく、１０〜１００ｐｐｍの範囲内であることがより好ましく、１０〜２０ｐｐｍの範囲内であることがさらに好ましい。
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物における（Ｂ）成分の含有量としては、当該アレルゲン不活性化剤組成物中、１〜１０質量％であることが好ましく、１〜２質量％であることがより好ましい。
（Ｂ）成分の含有割合の下限値以上であると、アレルゲン不活性化の効果がさらに向上する。上限値以下であれば、アレルゲン不活性化向上の効果が充分に得られる。また、（Ｂ）成分による被処理物の着色が抑制される。
なお、含有割合の単位「ｐｐｍ」は、アレルゲン不活性化剤組成物の原液又は溶液１Ｌあたりの（Ｂ）成分の含有割合（質量基準：ｍｇ）を意味する。
【００３５】
＜その他の成分＞
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物においては、上記の（Ａ）成分に加え、又は（Ａ）成分と（Ｂ）成分に加え、必要に応じて、その他の成分を併用してもよい。
その他の成分としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤；水、エタノール、メタノール等の溶剤；塩酸、硫酸、リン酸、水酸化ナトリウム等のｐＨ調整剤；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の還元剤；ポリエチレングリコール等の安定化剤；洗浄性ビルダー、蛍光増白剤、ポリマー類、酵素、酵素安定剤、ケーキング防止剤、金属イオン捕捉剤、アルカリ剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白活性化触媒、色素、香料などが挙げられる。
【００３６】
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物の形態は、特に限定されず、粉末状（粒状）、成型物などの固体状であってもよく、液体状であってもよい。
かかるアレルゲン不活性化剤組成物の調製方法は、特に限定されず、その形態に応じて、常法により調製できる。
【００３７】
かかるアレルゲン不活性化剤組成物が液体状の組成物である場合、当該アレルゲン不活性化剤組成物のｐＨは、（Ａ）成分の種類に応じて適宜、設定すればよく、通常、当該アレルゲン不活性化剤組成物（原液）のｐＨは６〜１１であることが好ましく、ｐＨ７〜１１であることがより好ましい。当該アレルゲン不活性化剤組成物（原液）のｐＨが前記範囲であると、アレルゲン不活性化の効果がより向上する。また、当該アレルゲン不活性化剤組成物の液安定性がより良好となる。
アレルゲン不活性化剤組成物（原液）のｐＨは、当該原液を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメータ（製品名：Ｆ−５２、（株）堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠し、ガラス電極を当該希釈処理液に浸漬して１分間経過後に示すｐＨの値をいう。
【００３８】
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物は、洗剤、漂白剤、すすぎ剤、柔軟剤；スプレー剤、塗付剤などの製剤に利用できる。
当該製剤におけるアレルゲン不活性化剤組成物は、液体状であるものよりも固体状であるものの方が経時保存に対して安定である。液体状であるものにおいては、安定化剤を配合したものでもよく、２液タイプの製剤であってもよく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と過酸化水素源とをそれぞれ分離した製剤であってもよい。
【００３９】
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物において、不活性化処理の対象であるアレルゲンは、特に限定されず、ペットの毛に付着するアレルゲン、花粉、ダニの糞、カビの胞子などの生物から遊離するアレルゲン；ダニ、ゴキブリなどの生物の死骸に由来するアレルゲン；生物自体がヒトに進入して遊離するアレルゲン等が挙げられる。
なかでも、本発明のアレルゲン不活性化剤組成物は、生物から遊離するアレルゲン又は生物の死骸に由来するアレルゲンを不活性化するのに好適であり、そのなかでも、花粉、ダニの死骸に由来するアレルゲンを不活性化するのに特に好適である。
【００４０】
≪アレルゲン不活性化方法≫
本発明のアレルゲン不活性化方法は、上記本発明のアレルゲン不活性化剤組成物を用いる方法である。
本発明のアレルゲン不活性化方法においては、前記酸化還元酵素（Ａ）としてペルオキシダーゼを含有する前記アレルゲン不活性化剤組成物と、過酸化物（Ｃ）とを併用することが好ましい。
以下、本明細書において、当該過酸化物（Ｃ）を（Ｃ）成分ということがある。
【００４１】
＜過酸化物（Ｃ）＞
本明細書及び本特許請求の範囲において、「過酸化物」には、過酸化水素を包含するものとする。
過酸化物（Ｃ）としては、過酸化水素、又は水溶液中で過酸化水素を発生するものが好ましく、たとえば、過酸化水素；過炭酸、過ホウ酸、過リン酸又はこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）若しくはアンモニウム塩などが挙げられる。
なかでも、アレルゲン不活性化の効果が特に良好であることから、過酸化水素、過炭酸ナトリウムが好ましい。
【００４２】
過炭酸ナトリウムの市販品としては、たとえば、ＳＰＣ−Ｄ、ＳＰＣ−ＨＧＤ（いずれも商品名、三菱瓦斯化学（株）製）；ＰＣ−ＮＫ（商品名、日本パーオキサイド（株）製）；ＳＰＣＣ（商品名、浙江金科化工股▲分▼有限公司（Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｊｉｎｋｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．Ｌｔｄ．））；Ｓｏｄｉｕｍ Ｐｅｒｃａｒｂｏｎａｔｅ（浙江迪希化工有限公司（Ｚｈｅｊｉａｎｇ ＤＣ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣＯ．Ｌｔｄ．））が好適なものとして挙げられる。
【００４３】
過酸化物（Ｃ）は、１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
（Ｃ）成分の使用量は、ペルオキシダーゼを含有するアレルゲン不活性化剤組成物の１００質量部に対して１〜９０質量部であることが好ましく、５〜１５質量部であることがより好ましい。（Ｃ）成分の使用量の下限値以上であると、アレルゲン不活性化の効果がより向上する。上限値以下であれば、水溶液中で発生する過酸化水素量が抑制され、過酸化水素の分解による発泡を適度に制御できる。また、（Ｃ）成分の使用量を適度に抑えることができ、配合時の使用性等が向上する。
【００４４】
本発明のアレルゲン不活性化方法として具体的には、たとえば、本発明のアレルゲン不活性化剤組成物を、粒状洗剤等として用いて家庭用洗濯機で洗濯する方法；不活性化処理の対象であるアレルゲンが存在するものに直接、本発明のアレルゲン不活性化剤組成物若しくはその希釈溶液を、スプレー容器などから噴霧する又は容器の塗布部を接触させることにより塗布する方法などが挙げられる。
また、居住空間もしくは車等の乗り物空間等の生活空間に向けて、本発明のアレルゲン不活性化剤組成物若しくはその希釈溶液を、スプレー容器などから噴霧等することにより、前記生活空間内に浮遊するアレルゲンを不活性化する方法も挙げられる。
このように、本発明のアレルゲン不活性化方法は、日常、簡便に行うことができる方法である。
【００４５】
酸化還元酵素（Ａ）としてペルオキシダーゼを含有するアレルゲン不活性化剤組成物と、過酸化物（Ｃ）とを併用する場合、本発明のアレルゲン不活性化方法としては、かかるアレルゲン不活性化剤組成物と過酸化物（Ｃ）とをアレルゲンに塗布する直前に混合して用いる方法、ペルオキシダーゼと過酸化物（Ｃ）とを含有する粉体組成物として用いる方法が好ましく挙げられる。
【００４６】
不活性化処理の対象であるアレルゲンが存在するものとしては、たとえば、生活まわり製品、たとえば、ソファ、カーペット、カーテン、クッション、寝具等の繊維製品；畳、床、壁、窓、家具、玩具、ぬいぐるみ等の居住空間内の製品；カーシート等の乗り物空間内の製品などが挙げられる。
本発明のアレルゲン不活性化方法により、これら室内環境に存在するアレルゲン（室内環境アレルゲン）を不活性化することができる。
【００４７】
以上説明した、本発明のアレルゲン不活性化剤組成物、及び当該アレルゲン不活性化剤組成物を用いるアレルゲン不活性化方法は、アレルゲン不活性化成分として酸化還元酵素（Ａ）を使用した新規な物及び方法である。
本発明者らは鋭意検討した結果、酸化還元酵素の作用によって、室内環境に存在するダニ、花粉等に由来するアレルゲンが不活性化することを初めて発見し、アレルゲン不活性化剤に適することを見出したことに基づき、本発明を完成するに至った。
なお、酸化還元酵素は、これまで主として繊維の脱色剤や臨床検査試薬に利用されていた。したがって、本発明は、酸化還元酵素の用途として新たな用途を提供するものである。
【００４８】
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物、及び当該アレルゲン不活性化剤組成物を用いるアレルゲン不活性化方法によれば、アレルゲン不活性化の効果に優れる、という効果が得られる。かかる効果が得られる理由としては、酸化還元酵素（Ａ）が、空気中の酸素若しくは溶存酸素、又は過酸化水素源から供給される過酸化水素に作用してヒドロキシラジカルを発生させ、このヒドロキシラジカルによりアレルゲンが酸化されることによってアレルゲンが不活性化する、と推測される。
【００４９】
また、本発明においては、酸化還元酵素（Ａ）に加えて、芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）をさらに用いることにより、アレルゲン不活性化の効果が格段に向上する。
芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）において、アレルゲンを不活性化する効果があることはすでに公知である。これに対して、本発明で用いる（Ａ）成分は、（Ｂ）成分よりも、アレルゲンを不活性化する効果が非常に高いものである。
また、両成分を併用することによって、より一層高いアレルゲン不活性化の効果が得られる。これは、（Ａ）成分が（Ｂ）成分を効率良く酸化することにより、（Ａ）成分に加えて、酸化された（Ｂ）成分も、アレルゲンを酸化して不活性化するため、と考えられる。
【００５０】
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物は、衣料用洗剤（粒状、液体状）としても好適なものである。
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物、及び当該アレルゲン不活性化剤組成物を用いるアレルゲン不活性化方法によれば、家庭用洗濯機で洗濯できる衣料等に限らず、布団のような大きい被処理物にも存在する室内環境アレルゲンを、充分に高い効果で、かつ、簡便な方法で不活性化できる。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、特に断りがない限り、「ｐｐｍ」は「ｍｇ／Ｌ」に対応する記載である。表中、空欄は、該当する成分が未配合であることを示す。
【００５２】
＜アレルゲン不活性化剤組成物の調製（１）＞
（実施例１〜１２、比較例１〜６）
表１、２に示す組成に従って、各成分を常法に準じて混合し、液体状の組成物（試料溶液）をそれぞれ調製した。
また、試料溶液あたりのダニアレルゲン（生化学工業製、商品名：Ｄｅｒ ｆ２）の含有割合が１ｐｐｍとなるように、当該ダニアレルゲンを各例の試料溶液に加えた。
各例の試料溶液は、いずれもリン酸緩衝液によりｐＨ７．０に調整した。
試料溶液のｐＨの測定は、試料溶液を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメータ（製品名：Ｆ−５２、（株）堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠し、ガラス電極を希釈処理液に浸漬して１分間経過後に示すｐＨの値を読み取ることにより行った。その結果を表に併記した。
【００５３】
なお、表１、２に示す各成分の配合量は、過酸化水素を除き、以下に示す原料自体の配合量（有り姿の量）をそれぞれ表す。
過酸化水素については、純分換算量（有り姿の量の３５質量％分）を示す。
【００５４】
［表中に示した成分の説明］。
・酸化還元酵素：（Ａ）成分
ラッカーゼ：シグマ社製、Ｔｒａｍｅｔｅｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ由来で約２０Ｕ／ｍｇ、１ユニット（Ｕ）は、ｐＨ４．５、２５℃の条件で、１分間あたりカテコール１μｍｏｌを変換する。
ペルオキシダーゼ：シグマ社製、西洋ワサビ由来で約３００Ｕ／ｍｇ、１ユニット（Ｕ）は、ｐＨ６．０、２０℃の条件で、２０秒間あたり、ピロガロールより１．０ｍｇのプルプロガリンを生成する。
【００５５】
・芳香族ヒドロキシ化合物：（Ｂ）成分
化合物（Ｂ−１）：東京化成製、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム。
化合物（Ｂ−２）：関東化学製、ｐ−メトキシフェノール。
化合物（Ｂ−３）：和光純薬製、カテコール、試薬。
化合物（Ｂ−４）：関東化学製、没食子酸一水和物。
化合物（Ｂ−５）：関東化学製、サリチル酸ナトリウム。
【００５６】
・過酸化物：（Ｃ）成分
過酸化水素：三菱ガス化学製、３５質量％水溶液。
過炭酸ナトリウム：三菱ガス化学（株）製、ＳＰＣ−Ｇ（商品名）。
【００５７】
・その他の成分
リン酸緩衝液：０．５Ｍのリン酸一水素ナトリウム溶液と０．５Ｍのリン酸二水素ナトリウム溶液とを混合してｐＨを７．０又は７．４に調整したもの；ｐＨ調整剤。
【００５８】
＜アレルゲン不活性化の効果の評価（１）＞
各例の試料溶液を調製した後、２５℃下で１時間放置した。
その後、試料溶液１００質量部に対して、１０質量％チオ硫酸ナトリウム五水和物溶液１０質量部を添加して反応を終了した。
次いで、各試料溶液を体積基準で２００倍希釈し（以下この２００倍希釈した溶液を「ＥＬＩＳＡ用試料」という。）、後述の抗原抗体反応（ＥＬＩＳＡ）の測定に供した。
【００５９】
［抗原抗体反応（ＥＬＩＳＡ）の測定］
ＥＬＩＳＡの測定は、一般的なサンドイッチ法（特表２００４−５１０７１７号公報参照）を用いて行った。その概要は、以下に示す（１）〜（１１）の通りである。
（１）９６穴ウェル（ヌンク社、マキシソープ４４１４０４）に、０．０５Ｍ炭酸緩衝液（炭酸ナトリウム１．５９ｇと炭酸水素ナトリウム２．９３ｇを蒸留水１Ｌに溶解したもの）にて４００倍希釈したＤｅｒ ｆ２抗体（生化学工業製、１５Ｅ１１）溶液１００μＬを加え、４℃にて１６時間放置した。その後、各ウェル内の溶液を廃棄した。
（２）次いで、各ウェルに、Ｔｗｅｅｎ２０（商品名、メルク製）５００ｐｐｍを含む０．２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）３５０μＬずつを添加して洗浄した。その後、各ウェル内の溶液を廃棄した。同様の操作を２回繰り返した。
（３）次いで、各ウェルに、１質量％ＢＳＡを含むリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）１５０μＬを加え、室温にて１時間放置した。その後、各ウェル内の溶液を廃棄した。
（４）次いで、各ウェルに、Ｔｗｅｅｎ２０（商品名、メルク製）５００ｐｐｍを含む０．２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）３５０μＬずつを添加して洗浄した。その後、各ウェル内の溶液を廃棄した。同様の操作を２回繰り返した。
（５）次いで、各ウェルに、上述のＥＬＩＳＡ用試料１００μＬを加え、室温にて１時間放置した。その後、各ウェル内の溶液を廃棄した。
（６）次いで、各ウェルに、Ｔｗｅｅｎ２０（商品名、メルク製）５００ｐｐｍを含む０．２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）３５０μＬずつを添加して洗浄した。その後、各ウェル内の溶液を廃棄した。同様の操作を２回繰り返した。
（７）次いで、各ウェルに、１質量％ＢＳＡを含むリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）にて２００倍希釈したＤｅｒ ｆ２標識抗体（生化学工業製、１３Ａ４ＰＯ）溶液を加え、室温にて２時間放置した。その後、各ウェル内の溶液を廃棄した。
（８）次いで、各ウェルに、Ｔｗｅｅｎ２０（商品名、メルク製）５００ｐｐｍを含む０．２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）３５０μＬずつを添加して洗浄した。その後、各ウェル内の溶液を廃棄した。同様の操作を２回繰り返した。
（９）次いで、基質緩衝液（クエン酸・一水和物１０．３ｇとリン酸一水素二ナトリウム・十二水和物３５．８ｇを蒸留水１Ｌに溶解したもの）１２ｍＬに、ｏ−フェニレンジアミン（コスモバイオ製、発色成分）１錠を溶解し、さらに、３０質量％過酸化水素水１２μＬを添加した溶液を調製した。
（１０）各ウェルに、（９）で調製した溶液１００μＬずつを添加し、遮光して室温下で１５分間放置した。
（１１）その後、各ウェルに、１Ｍ硫酸１５０μＬずつを加えて、吸光度測定器（大日本製薬製、製品名：パワースキャンＨＴ）を用いて、４９２ｎｍにおける吸光度を測定した。
【００６０】
各例における「Ｄｅｒ ｆ２の不活性化率（％）」を下式より求めた。その結果を表に併記した。
【００６１】
Ｄｅｒ ｆ２の不活性化率（％）
＝［（コントロールのＯＤ値−ＥＬＩＳＡ用試料のＯＤ値）−ブランクのＯＤ値］
／（コントロールのＯＤ値−ブランクのＯＤ値）×１００
【００６２】
ここでいう「ＥＬＩＳＡ用試料のＯＤ値」とは、上記ＥＬＩＳＡの測定（１１）で測定される吸光度をいう。
【００６３】
「コントロールのＯＤ値」とは、上記ＥＬＩＳＡの測定（５）において、ＥＬＩＳＡ用試料の代わりに、下記コントロール溶液を使用した以外は、上記ＥＬＩＳＡの測定（１）〜（１１）と同様にして測定される吸光度をいう。
コントロール溶液：
５ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）に、ダニアレルゲン（Ｄｅｒ ｆ２）を１ｐｐｍとなるように溶解した後、２５℃で１時間放置し、当該溶解した後の５ｍＭリン酸緩衝液１００質量部に対して、１０質量％チオ硫酸ナトリウム五水和物溶液１０質量部を添加した溶液。
【００６４】
「ブランクのＯＤ値」とは、上記ＥＬＩＳＡの測定（５）において、ＥＬＩＳＡ用試料の代わりに、下記ブランク溶液を使用した以外は、上記ＥＬＩＳＡの測定（１）〜（１１）と同様にして測定される吸光度をいう。
ブランク溶液：
５ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）に、当該５ｍＭリン酸緩衝液１００質量部に対して、１０質量％チオ硫酸ナトリウム五水和物溶液１０質量部を添加した溶液。
【００６５】
上式より求まる「Ｄｅｒ ｆ２の不活性化率（％）」が２０％以上であれば、アレルゲン不活性化の効果が良好であると判定した。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
表１〜２の結果から明らかなように、酸化還元酵素（Ａ）を含有する実施例１〜１２の組成物は、いずれも、Ｄｅｒ ｆ２の不活性化率が２０％以上であることから、アレルゲン不活性化の効果に優れていることが確認できた。
また、実施例３と実施例８〜１１との対比、および、実施例６と実施例１２との対比から、酸化還元酵素（Ａ）に加えて、芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）をさらに含有することにより、アレルゲン不活性化の効果がより一層高くなることが確認できた。
【００６９】
＜アレルゲン不活性化剤組成物の調製（２）＞
（実施例１３〜１８、比較例７〜９）
表３、４に示す組成に従って、後述の調製方法により、粉体組成物（実施例１３〜１４、比較例７；表３）と、液体組成物（実施例１５〜１６、比較例８；表４）とをそれぞれ調製した。
また、表４に示す液体組成物を、トリガー式スプレー容器に収容してスプレー剤（実施例１７〜１８、比較例９；表５）を製造した。
なお、粉体組成物は、いずれの例も、表に記載の成分の合計が１００質量％となるように、炭酸ナトリウムでバランスすることにより調製した。また、液体組成物は、いずれの例も、表に記載の成分の合計が１００質量％となるように、精製水でバランスすることにより調製した。
なお、表３、４中の配合量の単位は質量％である。
表３、４に示す各成分の配合量は、以下に示す原料自体の配合量（有り姿の量）をそれぞれ表す。
【００７０】
［表中に示した成分の説明］。
・酸化還元酵素（Ａ）
ラッカーゼ、ペルオキシダーゼは、それぞれ上記と同じものを使用した。
【００７１】
・芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）
化合物（Ｂ−４）：関東化学製、没食子酸一水和物（上記と同じもの）。
【００７２】
・過酸化物（Ｃ）
過炭酸ナトリウム：三菱ガス化学（株）製、ＳＰＣ−Ｇ（商品名）（上記と同じもの）。
【００７３】
・その他の成分（粉体組成物）。
・・界面活性剤
ＭＥＳ−Ｎａ：ライオン社製、α−スルホ脂肪酸エステル塩。
ＬＡＳ−Ｎａ：ライオン社製、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム。
ノニオン界面活性剤：ダイヤドール１３（商品名、三菱化学製）の酸化エチレン平均５モル付加体（純分９０質量％）。
高級脂肪酸ナトリウム：ライオン社製。
【００７４】
・・ビルダー
ＭＡ剤：アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩（商品名：アクアリックＴＬ−４００、日本触媒（株）製）、純分４０質量％水溶液。
ポリアクリル酸ナトリウム：ソカランＰＡ３０（商品名、ＢＡＳＦ製）、重量平均分子量
８,０００、固形分５０質量％。
ゼオライト：Ａ型ゼオライト（商品名：シルトンＢ、水澤化学（株）製）、純分８０質量％。
【００７５】
・・無機塩
炭酸カリウム：旭硝子（株）製、炭酸カリウム（粉末）、体積平均粒子径４９０μｍ、嵩密度１．３０ｇ／ｃｍ３。
硫酸ナトリウム：日本化学工業（株）製、中性無水芒硝。
炭酸ナトリウム：旭硝子（株）製、粒灰、体積平均粒子径３２０μｍ、嵩密度１．０７ｇ／ｃｍ３）。
層状珪酸ナトリウム：クラリアント製、ＳＫＳ−６（商品名）。
塩化ナトリウム：日本製塩（株）製、日精のやき塩Ｃ（商品名）。
ナトリウム型ベントナイト造粒物：ＳＵＤ社製、ランドロジルＤＧＡ（商品名）、Ｎａ／Ｃａの質量比２．７）。
【００７６】
・・その他
香料：特開２００２−１４６３９９号公報の ［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ａ。
色素：群青（大日精化工業製、商品名：Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ Ｂｌｕｅ）。
蛍光増白剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名、チバスペシャルティケミカルズ）／チノパールＡＭＳ−ＧＸ（商品名、チバスペシャルティケミカルズ）＝３／１（質量比）の混合物。
カルボキシメチルセルロース：ダイセル化学工業（株）製、ＣＭＣダイセル１１７０（商品名）、体積平均粒子径６０μｍ。
ポリエチレングリコール：純正化学製、平均分子量１０００。
酵素混合物：サビナーゼ１２Ｔ（ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ１００Ｔ（ノボザイムズ製）／ステインザイム１２ＧＴＳ（ノボザイムズ製）／セルザイム０．７Ｔ（ノボザイムス製）＝４／１／４／１（質量比）の混合物、いずれも商品名。
水分。
【００７７】
・その他の成分（液体組成物）。
・・液体組成物（Ｐ）及び液体組成物（Ｑ）における洗剤基剤
ノニオン界面活性剤：ダイヤドール１３（商品名、三菱化学製）の酸化エチレン平均５モル付加体（純分９０質量％）。
クエン酸三ナトリウム：マイルス製、クエン酸ソーダ。
９５％エタノール：日本アルコール販売製、特定アルコール９５度合成。
ポリエチレングリコール：純正化学製、平均分子量１０００。
香料：特開２００２−１４６３９９号公報の ［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ａ。
ｐＨ調整剤：０．１Ｎ及び１Ｎの塩酸（分析用、純正化学製）、０．１Ｎ及び１Ｎの水酸化ナトリウム（分析用、純正化学製）。
精製水。
【００７８】
［粉体組成物の調製方法］
実施例１３、１４及び比較例７の粉体組成物について、以下の手順によって調製した。
すなわち、ノニオン界面活性剤、ゼオライトの一部、層状珪酸ナトリウム、酵素混合物、香料、色素、過炭酸ナトリウムを除いた各成分を用いて固形分４０質量％の噴霧乾燥用スラリーを調製した。得られた噴霧乾燥用スラリーの温度は６０℃であった。
このスラリーを、圧力噴霧ノズルを具備した向流式噴霧乾燥装置で噴霧乾燥を行い、揮発分（１０５℃、２時間の減量）が３質量％、嵩密度が０．３５ｇ／ｍＬ、体積平均粒子径が３００μｍの噴霧乾燥粒子を得た。なお、噴霧乾燥用スラリーのゼオライトには、微粉Ａ型ゼオライト（商品名：シルトンＢ、水沢化学製）を使用した。
この噴霧乾燥粒子を、４０℃に保温した二軸式連続ニーダー（栗本鐵工所製、ＫＲＣニーダ＃２型）に、ノニオン界面活性剤の一部及び水分調整用の水と共に入れて捏和物を得た。その後、この捏和物を押出して１〜２ｃｍ角のサイコロ状に細断し、顆粒Ａ型ゼオライト３質量％（体積平均粒子径２００μｍ、コスモ社製）と共に破砕造粒した。破砕機（岡田精工製、スピードミルＮＤ−１０型）を用い、回転数１５００ｒｐｍで、開口径２ｍｍスクリーンを用いた。
得られた破砕造粒物に、転動ドラムで微粉Ａ型ゼオライト（商品名：シルトンＢ、水沢化学）２質量％をコートし、ノニオン界面活性剤の一部（１質量％）を噴霧した後、平均体積平均粒子径が５００μｍになるように調整した。
これに、さらに、過炭酸ナトリウム、酵素混合物、層状珪酸ナトリウムを転動ドラムで混合し、さらに、色素２０質量％水分散液と香料をスプレー添加して高嵩密度の粉体組成物を得た。
得られた高嵩密度の粉体組成物は、嵩密度が０．８５ｇ／ｍＬ、体積平均粒子径が５６０μｍであった。
【００７９】
［液体組成物の調製方法］
実施例１５、１６及び比較例８に示した、液体組成物（Ｐ）と液体組成物（Ｑ）について、以下の手順によってそれぞれ調製した。
２Ｌビーカーに、９５％エタノールと、ポリエチレングリコールと、ノニオン界面活性剤とを入れ、マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ ＫＯＧＹＯ ＩＮＣ．）で充分に撹拌した。４０℃の精製水を入れた後、ｐＨ調整剤を除く残りの成分を加えて充分に撹拌した。その後、液体組成物のｐＨが７．０となるように、適量のｐＨ調整剤を添加した。
液体組成物のｐＨは、２５℃にてガラス電極式ｐＨメーター（製品名：Ｆ−５２、（株）堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠して測定した。
なお、実施例１５、１６は、液体組成物（Ｐ）と液体組成物（Ｑ）とを混合したものであることを意味し、混合したものは、液体洗浄剤と同様の組成を有するものである。
【００８０】
＜アレルゲン不活性化の効果の評価（２）＞
［ＥＬＩＳＡ用試料の調製］
上述したＥＬＩＳＡの測定（１）〜（１１）に供する「ＥＬＩＳＡ用試料」を、以下の手順によってそれぞれ調製した。
【００８１】
・粉体組成物について
実施例１３、１４及び比較例７の粉体組成物について、各粉体組成物１０００ｇを４回縮分し、その縮分された粉体組成物の５０ｇを、２５℃の水道水に溶解し、まず１００倍に希釈した水溶液（ａ）５０００ｇ、すなわち１００００ｐｐｍの水溶液（ａ）を調製し、当該水溶液（ａ）１０ｇを、さらに２５℃の水道水１４０ｇで希釈して試料溶液を得た。
【００８２】
・液体組成物について
実施例１５と実施例１６の液体組成物について、各例における液体組成物（Ｐ）２ｇと液体組成物（Ｑ）２ｇとを、２５℃の水道水３０００ｇに溶解することにより混合して試料溶液を得た。
比較例８の液体組成物について、液体組成物（Ｑ）の２ｇと精製水の２ｇとを、ｐＨ７．０に調整した２５℃の水道水３０００ｇに溶解することにより混合して試料溶液を得た。
【００８３】
粉体組成物及び液体組成物におけるそれぞれの試料溶液に、試料溶液あたりのダニアレルゲン（生化学工業製、商品名：Ｄｅｒ ｆ２）の含有割合が１ｐｐｍとなるように、当該ダニアレルゲンを加え、２５℃で１時間放置した。
かかる放置後、ダニアレルゲン１ｐｐｍを加えた試料溶液１００質量部に対して、１０質量％チオ硫酸ナトリウム五水和物溶液１０質量部を添加して反応を終了した。
次いで、各試料溶液を体積基準で２００倍希釈してＥＬＩＳＡ用試料を調製した。
【００８４】
・スプレー剤について
本実施例において、使用したトリガー式スプレー容器と、綿布とを以下に示す。
トリガー式スプレー容器：吉野工業所（株）製のＡＫＳＲＭトリガー、噴口径０．４５ｍｍ、容量３００ｍＬ。
綿布：かなきん３号（商品名）、日本規格協会、大きさ２０ｃｍ×２０ｃｍ、約４．２ｇ／枚、中央部に直径４０ｍｍの円を油性ペンにて記載したもの。
【００８５】
実施例１５、１６及び比較例８の液体組成物において調製した試料溶液３００ｇを、トリガー式スプレー容器に収容してスプレー剤を製造した。
実施例１５の試料溶液を用いたものを実施例１７、実施例１６の試料溶液を用いたものを実施例１８、比較例８の試料溶液を用いたものを比較例９とした。
【００８６】
綿布の中央部に記載した円内に、Ｄｅｒ ｆ２の１ｐｐｍ水溶液の０．１ｍＬを滴下し、室温で１時間乾燥した。
各例のスプレー剤の約０．４２ｇを、綿布に均等となるように噴霧し、その後、室温で１時間放置した。次いで、綿布に記載した円の部分をはさみで切り取り、さらに５ｍｍ×５ｍｍ程度に裁断した。そして、その裁断した綿布を、１質量％牛血清アルブミン（ＢＳＡ）を含む０．２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）５ｍＬに入れ、時々撹拌して室温にて３時間放置した。かかる放置後、得られた溶液をＥＬＩＳＡ用試料とした。
【００８７】
［アレルゲン不活性化の効果の評価］
粉体組成物、液体組成物及びスプレー剤について調製された「ＥＬＩＳＡ用試料」を用いて、上記と同様にしてＥＬＩＳＡの測定を行い、各例における「Ｄｅｒ ｆ２の不活性化率（％）」を求めた。その結果を表に併記した。
【００８８】
【表３】
【００８９】
【表４】
【００９０】
【表５】
【００９１】
表３〜５の結果から明らかなように、実施例１３〜１６の組成物及び実施例１７〜１８のスプレー剤は、いずれも、酸化還元酵素を欠く比較例７〜８の組成物及び比較例９のスプレー剤に比べて、Ｄｅｒ ｆ２の不活性化率が非常に高いことから、アレルゲン不活性化の効果に優れていることが確認できた。
また、表５の結果から、本発明に係る実施例１７〜１８は、スプレー剤としてもアレルゲン不活性化の効果が非常に高いことから、本発明のアレルゲン不活性化方法によれば、簡便な方法で、かつ、アレルゲン不活性化の高い効果が得られることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ダニや花粉等に由来するアレルゲンを不活性化する、アレルゲン不活性化剤組成物及びアレルゲン不活性化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、室内環境に存在するダニ、カビ、花粉、ペット、昆虫アレルギー等に由来するアレルゲン（室内環境アレルゲン）に感作されている人が増えている。そのため、くしゃみや鼻水の症状が現れたり、アトピー性皮膚炎や喘息などが増悪したりしている。
室内環境アレルゲンのなかでも特にダニアレルゲンは、喘息の増悪因子として問題となっている。このダニアレルゲンは、カーペット、畳、寝具類、ぬいぐるみ等に存在し、洗濯が日常行われている衣料にも、喘息の発症に充分な量が存在している。
【０００３】
これまで、アレルゲンへの対策としては、たとえば、洗浄や掃除によりアレルゲンを物理的に除去する方法、アレルゲンを化学的に不活性化する方法が行われている。
【０００４】
たとえば衣料を洗濯することは、アレルゲンを、物理的に除去する観点からも化学的に不活性化する観点から好ましい行動である。しかしながら、布団のような大きい被処理物に存在するアレルゲンを対象とした場合、布団等を家庭用洗濯機で洗濯することは困難であり、仮に洗濯を行うことができたとしても、アレルゲンを完全に除去又は不活性化することが難しい。
【０００５】
アレルゲンを化学的に不活性化する方法においては、従来、アレルゲンを不活性化する成分（アレルゲン不活性化成分）としてコロイダルシリカを用いる技術が知られている（たとえば、非特許文献１参照）。
また、アレルゲン不活性化成分としてタンニン酸を用いる技術も知られている（たとえば、特許文献１参照）。
また、サリチル酸、没食子酸などのフェノール化合物（芳香族ヒドロキシ化合物）を用いることにより、アレルゲンを不活性化する技術が提案されている（たとえば、特許文献２〜３参照）。
これまで、これらアレルゲン不活性化成分を含有する組成物を、洗剤として洗濯の際に用いたり、当該組成物をスプレー容器から噴霧等して直接に被処理物に塗布したりする方法が、アレルゲン不活性化の方法として用いられている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｊ．Ｏｌｅｏ Ｓｃｉ．５７，（６）３５３−３５８（２００８）
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６１−０４４８２１号公報
【特許文献２】特表２００４−５１０７１７号公報
【特許文献３】特開平０６−２７９２７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、アレルゲン不活性化成分としてコロイダルシリカを用いる場合、コロイダルシリカは、それ自体が不安定な液体状の原料であるため、その利用方法が限定される等の問題がある。
アレルゲン不活性化成分としてタンニン酸を用いる場合、タンニン酸が空気中の酸素によって重合し、その重合体の付着により被処理物が着色しやすい問題がある。
また、サリチル酸、没食子酸などの芳香族ヒドロキシ化合物を含有する組成物においては、アレルゲン不活性化の効果が未だ充分ではない。
これに対して、より一層高いアレルゲン不活性化の効果を発揮する技術の開発が望まれている。
特に、家庭用洗濯機で洗濯できる衣料等に限らず、布団のような大きい被処理物にも存在する室内環境アレルゲンを、充分に高い効果で、かつ、簡便な方法で不活性化できる、新たなアレルゲン不活性化成分又はアレルゲン不活性化方法に対する要求がある。
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、アレルゲン不活性化の効果に優れたアレルゲン不活性化剤組成物と、簡便なアレルゲン不活性化方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために、以下の手段を提供する。
【００１１】
すなわち、本発明のアレルゲン不活性化剤組成物は、酸化還元酵素（Ａ）を含有することを特徴とする。
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物において、前記酸化還元酵素（Ａ）は、ラッカーゼ又はペルオキシダーゼであることが好ましい。
また、本発明のアレルゲン不活性化剤組成物においては、芳香族炭化水素核の少なくとも一つの水素原子をヒドロキシ基で置換した芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）をさらに含有することが好ましい。
【００１２】
また、本発明のアレルゲン不活性化方法は、前記本発明のアレルゲン不活性化剤組成物を用いることを特徴とする。
本発明のアレルゲン不活性化方法においては、前記酸化還元酵素（Ａ）としてペルオキシダーゼを含有する前記アレルゲン不活性化剤組成物と、過酸化物（Ｃ）とを併用することが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、アレルゲン不活性化の効果に優れたアレルゲン不活性化剤組成物と、簡便なアレルゲン不活性化方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
≪アレルゲン不活性化剤組成物≫
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物は、酸化還元酵素（Ａ）を含有する。
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物においては、芳香族炭化水素核の少なくとも一つの水素原子をヒドロキシ基で置換した芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）をさらに含有することが好ましい。
以下、本明細書において、当該酸化還元酵素（Ａ）を（Ａ）成分、当該芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）を（Ｂ）成分ということがある。
【００１５】
＜酸化還元酵素（Ａ）＞
本明細書及び本特許請求の範囲において、「酸化還元酵素」とは、生体において物質の酸化還元を伴う反応を触媒する酵素をいう。
当該酸化還元酵素を用いることにより、アレルゲンを不活性化でき、かつ、従来よりもアレルゲン不活性化の高い効果が得られる。
【００１６】
酸化還元酵素（Ａ）としては、基質を酸化する際、酸素を電子受容体として用いる酵素 が好ましく、具体的には、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、ビリルビンオキシダーゼ、モノフェノールオキシダーゼ等が挙げられる。そのなかでも、アレルゲン不活性化の効果が特に良好であることから、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼがより好ましく、ラッカーゼが最も好ましい。
【００１７】
（ペルオキシダーゼ）
本発明において、ペルオキシダーゼは、下記の生物（植物、微生物）に由来するものを用いることができる（特表平１０−５０６２８２号公報参照）。
【００１８】
植物に由来するもの：
たとえば、セイヨウワサビ又はダイズペルオキシダーゼが挙げられる。
【００１９】
微生物に由来するもの：
たとえば、真菌又は細菌に由来するものが挙げられる。
真菌又は細菌に由来するものとしては、デューテロミコティナ（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｏｔｉｎａ）亜門、ヒホミセテス（Ｈｙｐｈｏｍｙｃｅｔｅｓ）類に属する菌、たとえば、フザリウム属、フミコーラ属（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）、トリコデルマ属（Ｔｒｉｃｏｄｅｒｍａ）、ミロセシウム属（Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ）、バーティシリウム属、アースロミセス属（Ａｒｔｈｒｏｍｙｃｅｓ）、カルダリオミセス属（Ｃａｌｄａｒｉｏｍｙｓｅｓ）、ウロクラディウム属（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ）、エンベリシア属（Ｅｍｂｅｌｌｉｓｉａ）、クラドスポリウム属又はドレシュレーラ属（Ｄｒｅｓｃｈｌｅｒａ）が挙げられる。
具体的には、フザリウム オキシスポルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｒｙｓｐｏｒｕｍ，ＤＳＭ ２６７２）、フミコーラ インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）、トリコデルマ レシー（Ｔｒｉｃｏｄｅｒｍａ ｒｅｓｉｉ）、ミロセシウム バールカリア（Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ ｖｅｒｒｕｃａｒｉａ，ＩＦＯ ６１１３）、バーティシリウム アルボートルム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｕｍ ａｌｂｏａｔｒｕｍ）、バーティシリウム ダーリー（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｕｍ ｄａｈｌｉｅ）、アースロミセス ラモース（Ａｒｔｈｒｏｍｙｃｅｓ ｒａｍｏｓｕｓ，ＦＥＲＭ Ｐ−７７５４）、カルダリオミセス フマゴ（Ｃａｌｄａｒｉｏｍｙｃｅｓ ｆｕｍａｇｏ）、ウロクラディウム チャータルム（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ ｃｈａｒｔａｒｕｍ）、エンベリシア アリ（Ｅｍｂｅｌｌｉｓｉａ ａｌｌｉ ）又はドレシュレーラ ハロデス（Ｄｒｅｓｃｈｌｅｒａ ｈａｌｏｄｅｓ）が挙げられる。
【００２０】
他の好ましい真菌としては、バシディオミコティナ亜門（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｏｔｉｎａ）、担子菌類に属する菌、たとえば、コプリヌス属（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ）、ファネロカエテ属（Ｐｈａｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ）、コリオルス属（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ）又はトラメテス属（Ｔｒａｍｅｔｅｓ）も挙げられる。
具体的には、コプリヌス シネレウス エフ ミクロスポルス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ ｃｉｎｅｒｅｕｓ ｆ．ｍｉｃｒｏｓｐｏｒｕｓ，ＩＦＯ ８３７１）、コプリヌス マクロリツス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ ｍａｃｒｏｒｈｉｚｕｓ）、ファネロカエテ クリソスポリウム（Ｐｈａｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ ｃｈｒｙｓｏｓｐｏｒｉｕｍ、トラメテス属（以前はポリポーラス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）と呼ばれた）、たとえばＴ．バーシカラー（Ｔ．Ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、ＰＲ４ ２８−Ａ等）が挙げられる。
【００２１】
また、他の好ましい真菌としては、チゴミコティナ亜門、ミコラセアエ類、たとえば、クモノスカビ属（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）又はケカビ属（Ｍｕｃｏｒ）も挙げられる。具体的には、ムコル ヒエマリス（Ｍｕｃｏｒ ｈｉｅｍａｌｉｓ）が挙げられる。
【００２２】
他の好ましい細菌としては、放線菌目の株、たとえば、ストレプトミセス スフェロイデス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｓｐｈｅｒｏｉｄｅｓ，ＡＴＴＣ ２３９６５）、ストレプトミセス サーモビオラセウス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｔｈｅｒｍｏｖｉｏｌａｃｅｕｓ，ＩＦＯ １２３８２）も挙げられる。また、ストレプトバーティシルム バーティシリウム ｓｓｐ．バーティシリウム（Ｓｔｒｅｐｔｏｖｅｒｔｉｃｉｌｌｕｍ Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｓｓｐ．Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）も挙げられる（特表平１０−５０６２８２号公報参照）。
【００２３】
また、他の好ましい細菌としては、バシルス プミラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｕｍｉｌｕｓ，ＡＴＣＣ １２９０５）、バシルス ステアロサーモフィルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）、ロードバクター スファエロイデス（Ｒｈｏｄｏｂａｃｔｅｒ ｓｐｈａｅｒｏｉｄｅｓ）、ロードモナス パルストリ（Ｒｈｏｄｏｍｏｎａｓ ｐａｌｕｓｔｒｉ）、乳連鎖球菌（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｌａｃｔｉｓ）、シュードモナス プロシニア（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｒｒｏｃｉｎｉａ，ＡＴＣＣ １５９５８）又はシュードモナス フルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ，ＮＲＲＬ Ｂ−１１）も挙げられる。
【００２４】
また、他の好ましい細菌としては、ミクソコッカス属（Ｍｙｘｏｃｏｃｃｕｓ）に属する菌も挙げられ、具体的には、Ｍ．ビレセンス（Ｍ．ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）が挙げられる。
【００２５】
酸化還元酵素（Ａ）としてペルオキシダーゼを用いる場合、本発明のアレルゲン不活性化剤組成物は、過酸化水素を供給する成分（過酸化水素源、たとえば後述の過酸化物など）と組み合わせて用いることが好ましい。これにより、アレルゲン不活性化の高い効果が得られる。
【００２６】
（ラッカーゼ）
本発明において、ラッカーゼは、植物、細菌又は真菌（糸状菌及び酵母を含む。）に由来するものを用いることができる。
【００２７】
たとえば、アスペルギルス属；ニューロスポラ属、具体的には、Ｎ．クラッサ（Ｎ．ｃｒａｓｓａ）；ポドスポラ属（Ｐｏｄｏｓｐｏｒａ）、ボトリチス属（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）、ホーメス属（Ｆｏｍｅｓ）、レンチヌス属（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）、プリュロツス属（Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ）；トラメテス属、具体的には、Ｔ．ビローサ（Ｔ．ｖｉｌｌｏｓａ）若しくはＴ．バーシカラー（Ｔ．ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）；リゾクトニア属（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、具体的には、Ｒ．ソラニ（Ｒ．ｓｏｌａｎｉ）；コプリヌス属、具体的には、Ｃ．シネレウス、Ｃ．コマツス（Ｃ．ｃｏｍａｔｕｓ）、Ｃ．フリーシー（Ｃ．ｆｒｉｅｓｉｉ）若しくはＣ．プリカチリス（Ｃ．ｐｌｉｃａｔｉｌｉｓ）；プサチレラ属（Ｐｓａｔｈｙｒｅｌｌａ）、具体的には、Ｐ．コンデリーナ（Ｐ．ｃｏｎｄｅｌｌｅａｎａ）；パナエオルス属（Ｐａｎａｅｏｌｕｓ）、具体的には、Ｐ．パピリオナセウス（Ｐ．ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅｕｓ）；ミセリオフトラ属（Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ）、具体的には、Ｍ．サーモフィラ（Ｍ．ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌａ）；シタリジウム属（Ｓｃｈｙｔａｌｉｄｉｕｍ）；ポリポーラス属、具体的には、Ｐ．ピンシツス（Ｐ．ｐｉｎｓｉｔｕｓ）；フレビア属（Ｐｈｌｅｂｉａ）、具体的には、Ｐ．ラジタ（Ｐ．ｒａｄｉａｔａ，国際公開第９２／０１０４６号パンフレット参照）又はコリオルス属（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ）、具体的には、Ｃ．ヒルスツス（Ｃ．ｈｉｒｓｕｔｕｓ、ＪＰ ２−２３８８８５号公報参照）が挙げられる。
【００２８】
ラッカーゼは、空気中の酸素又は溶存酸素（たとえば水道水、イオン交換水などに溶解している酸素）を利用して反応を触媒することが可能であることから、過酸化水素源を併用することなく、アレルゲンを不活性化できる点で好ましい。
【００２９】
酸化還元酵素（Ａ）は、１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なかでも、本発明においては、（Ａ）成分が、ラッカーゼ又はペルオキシダーゼであることが好ましい。
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物における（Ａ）成分の含有割合は、アレルゲンに直接に接触するアレルゲン不活性化剤組成物を含む溶液あたり、０．１〜１０００Ｕ／Ｌの範囲内であることが好ましく、１〜１００Ｕ／Ｌの範囲内であることがより好ましく、１０〜１００Ｕ／Ｌの範囲内であることがさらに好ましい。
（Ａ）成分の含有割合の下限値以上であると、アレルゲン不活性化の効果がより向上する。上限値以下であれば、アレルゲン不活性化の効果が充分に得られ、経済的にも有利である。
なお、「アレルゲン不活性化剤組成物を含む溶液」とは、アレルゲン不活性化剤組成物が液体状である場合はその原液又はその原液を希釈した希釈溶液であることを示し、アレルゲン不活性化剤組成物がたとえば粉体状（粉体組成物）である場合は当該粉体組成物を溶解した溶液であることを示す。
含有割合の単位「Ｕ／Ｌ」は、アレルゲン不活性化剤組成物の原液又は溶液１Ｌあたりの（Ａ）成分の含有割合（ユニット：Ｕ）を意味する。
【００３０】
たとえばアレルゲン不活性化剤組成物が粉体組成物であり、水３０Ｌに当該粉体組成物２０ｇを溶解して当該粉体組成物を用いる際、酸化還元酵素（Ａ）として、シグマ社製のＴｒａｍｅｔｅｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ由来（約２０Ｕ／ｍｇ）のラッカーゼを用いた場合、当該粉体組成物におけるラッカーゼの含有量は、当該粉体組成物中、０．０００７５〜７．５質量％に相当する。酸化還元酵素（Ａ）として、シグマ社製の西洋ワサビ由来（約３００Ｕ／ｍｇ）のペルオキシダーゼを用いた場合、当該粉体組成物におけるペルオキシダーゼの含有量は、当該粉体組成物中、０．００００５〜０．５質量％に相当する。
【００３１】
前記シグマ社製のラッカーゼとペルオキシダーゼにおけるユニット（Ｕ）の定義は、次のとおりである。
ラッカーゼ：１ユニット（Ｕ）は、ｐＨ４．５、２５℃の条件で、１分間あたりカテコール１μｍｏｌを変換する。
ペルオキシダーゼ：１ユニット（Ｕ）は、ｐＨ６．０、２０℃の条件で、２０秒間あたり、ピロガロールより１．０ｍｇのプルプロガリンを生成する。
【００３２】
＜芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）＞
本明細書及び本特許請求の範囲において、「芳香族ヒドロキシ化合物」は、芳香族炭化水素核の少なくとも一つの水素原子をヒドロキシ基で置換したフェノール類を意味し、１価フェノール及び多価フェノールを包含する。
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物においては、酸化還元酵素（Ａ）に加えて、当該芳香族ヒドロキシ化合物をさらに含有することにより、アレルゲン不活性化の効果がより一層向上する。
【００３３】
芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）としては、特に限定されず、酸化還元酵素（Ａ）の作用によって酸化され得るものが好ましく、たとえば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−メトキシフェノール、カテコール、没食子酸、サリチル酸、アスコルビン酸、アセチルサリチル酸、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、タンニン酸、チロシン又はこれらの塩などが挙げられる。
【００３４】
芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）は、１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物における（Ｂ）成分の含有割合は、アレルゲンに直接に接触するアレルゲン不活性化剤組成物を含む溶液あたり、１０〜１０００ｐｐｍの範囲内であることが好ましく、１０〜１００ｐｐｍの範囲内であることがより好ましく、１０〜２０ｐｐｍの範囲内であることがさらに好ましい。
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物における（Ｂ）成分の含有量としては、当該アレルゲン不活性化剤組成物中、１〜１０質量％であることが好ましく、１〜２質量％であることがより好ましい。
（Ｂ）成分の含有割合の下限値以上であると、アレルゲン不活性化の効果がさらに向上する。上限値以下であれば、アレルゲン不活性化向上の効果が充分に得られる。また、（Ｂ）成分による被処理物の着色が抑制される。
なお、含有割合の単位「ｐｐｍ」は、アレルゲン不活性化剤組成物の原液又は溶液１Ｌあたりの（Ｂ）成分の含有割合（質量基準：ｍｇ）を意味する。
【００３５】
＜その他の成分＞
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物においては、上記の（Ａ）成分に加え、又は（Ａ）成分と（Ｂ）成分に加え、必要に応じて、その他の成分を併用してもよい。
その他の成分としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤；水、エタノール、メタノール等の溶剤；塩酸、硫酸、リン酸、水酸化ナトリウム等のｐＨ調整剤；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の還元剤；ポリエチレングリコール等の安定化剤；洗浄性ビルダー、蛍光増白剤、ポリマー類、酵素、酵素安定剤、ケーキング防止剤、金属イオン捕捉剤、アルカリ剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白活性化触媒、色素、香料などが挙げられる。
【００３６】
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物の形態は、特に限定されず、粉末状（粒状）、成型物などの固体状であってもよく、液体状であってもよい。
かかるアレルゲン不活性化剤組成物の調製方法は、特に限定されず、その形態に応じて、常法により調製できる。
【００３７】
かかるアレルゲン不活性化剤組成物が液体状の組成物である場合、当該アレルゲン不活性化剤組成物のｐＨは、（Ａ）成分の種類に応じて適宜、設定すればよく、通常、当該アレルゲン不活性化剤組成物（原液）のｐＨは６〜１１であることが好ましく、ｐＨ７〜１１であることがより好ましい。当該アレルゲン不活性化剤組成物（原液）のｐＨが前記範囲であると、アレルゲン不活性化の効果がより向上する。また、当該アレルゲン不活性化剤組成物の液安定性がより良好となる。
アレルゲン不活性化剤組成物（原液）のｐＨは、当該原液を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメータ（製品名：Ｆ−５２、（株）堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠し、ガラス電極を当該希釈処理液に浸漬して１分間経過後に示すｐＨの値をいう。
【００３８】
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物は、洗剤、漂白剤、すすぎ剤、柔軟剤；スプレー剤、塗付剤などの製剤に利用できる。
当該製剤におけるアレルゲン不活性化剤組成物は、液体状であるものよりも固体状であるものの方が経時保存に対して安定である。液体状であるものにおいては、安定化剤を配合したものでもよく、２液タイプの製剤であってもよく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と過酸化水素源とをそれぞれ分離した製剤であってもよい。
【００３９】
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物において、不活性化処理の対象であるアレルゲンは、特に限定されず、ペットの毛に付着するアレルゲン、花粉、ダニの糞、カビの胞子などの生物から遊離するアレルゲン；ダニ、ゴキブリなどの生物の死骸に由来するアレルゲン；生物自体がヒトに進入して遊離するアレルゲン等が挙げられる。
なかでも、本発明のアレルゲン不活性化剤組成物は、生物から遊離するアレルゲン又は生物の死骸に由来するアレルゲンを不活性化するのに好適であり、そのなかでも、花粉、ダニの死骸に由来するアレルゲンを不活性化するのに特に好適である。
【００４０】
≪アレルゲン不活性化方法≫
本発明のアレルゲン不活性化方法は、上記本発明のアレルゲン不活性化剤組成物を用いる方法である。
本発明のアレルゲン不活性化方法においては、前記酸化還元酵素（Ａ）としてペルオキシダーゼを含有する前記アレルゲン不活性化剤組成物と、過酸化物（Ｃ）とを併用することが好ましい。
以下、本明細書において、当該過酸化物（Ｃ）を（Ｃ）成分ということがある。
【００４１】
＜過酸化物（Ｃ）＞
本明細書及び本特許請求の範囲において、「過酸化物」には、過酸化水素を包含するものとする。
過酸化物（Ｃ）としては、過酸化水素、又は水溶液中で過酸化水素を発生するものが好ましく、たとえば、過酸化水素；過炭酸、過ホウ酸、過リン酸又はこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）若しくはアンモニウム塩などが挙げられる。
なかでも、アレルゲン不活性化の効果が特に良好であることから、過酸化水素、過炭酸ナトリウムが好ましい。
【００４２】
過炭酸ナトリウムの市販品としては、たとえば、ＳＰＣ−Ｄ、ＳＰＣ−ＨＧＤ（いずれも商品名、三菱瓦斯化学（株）製）；ＰＣ−ＮＫ（商品名、日本パーオキサイド（株）製）；ＳＰＣＣ（商品名、浙江金科化工股▲分▼有限公司（Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｊｉｎｋｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．Ｌｔｄ．））；Ｓｏｄｉｕｍ Ｐｅｒｃａｒｂｏｎａｔｅ（浙江迪希化工有限公司（Ｚｈｅｊｉａｎｇ ＤＣ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣＯ．Ｌｔｄ．））が好適なものとして挙げられる。
【００４３】
過酸化物（Ｃ）は、１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
（Ｃ）成分の使用量は、ペルオキシダーゼを含有するアレルゲン不活性化剤組成物の１００質量部に対して１〜９０質量部であることが好ましく、５〜１５質量部であることがより好ましい。（Ｃ）成分の使用量の下限値以上であると、アレルゲン不活性化の効果がより向上する。上限値以下であれば、水溶液中で発生する過酸化水素量が抑制され、過酸化水素の分解による発泡を適度に制御できる。また、（Ｃ）成分の使用量を適度に抑えることができ、配合時の使用性等が向上する。
【００４４】
本発明のアレルゲン不活性化方法として具体的には、たとえば、本発明のアレルゲン不活性化剤組成物を、粒状洗剤等として用いて家庭用洗濯機で洗濯する方法；不活性化処理の対象であるアレルゲンが存在するものに直接、本発明のアレルゲン不活性化剤組成物若しくはその希釈溶液を、スプレー容器などから噴霧する又は容器の塗布部を接触させることにより塗布する方法などが挙げられる。
また、居住空間もしくは車等の乗り物空間等の生活空間に向けて、本発明のアレルゲン不活性化剤組成物若しくはその希釈溶液を、スプレー容器などから噴霧等することにより、前記生活空間内に浮遊するアレルゲンを不活性化する方法も挙げられる。
このように、本発明のアレルゲン不活性化方法は、日常、簡便に行うことができる方法である。
【００４５】
酸化還元酵素（Ａ）としてペルオキシダーゼを含有するアレルゲン不活性化剤組成物と、過酸化物（Ｃ）とを併用する場合、本発明のアレルゲン不活性化方法としては、かかるアレルゲン不活性化剤組成物と過酸化物（Ｃ）とをアレルゲンに塗布する直前に混合して用いる方法、ペルオキシダーゼと過酸化物（Ｃ）とを含有する粉体組成物として用いる方法が好ましく挙げられる。
【００４６】
不活性化処理の対象であるアレルゲンが存在するものとしては、たとえば、生活まわり製品、たとえば、ソファ、カーペット、カーテン、クッション、寝具等の繊維製品；畳、床、壁、窓、家具、玩具、ぬいぐるみ等の居住空間内の製品；カーシート等の乗り物空間内の製品などが挙げられる。
本発明のアレルゲン不活性化方法により、これら室内環境に存在するアレルゲン（室内環境アレルゲン）を不活性化することができる。
【００４７】
以上説明した、本発明のアレルゲン不活性化剤組成物、及び当該アレルゲン不活性化剤組成物を用いるアレルゲン不活性化方法は、アレルゲン不活性化成分として酸化還元酵素（Ａ）を使用した新規な物及び方法である。
本発明者らは鋭意検討した結果、酸化還元酵素の作用によって、室内環境に存在するダニ、花粉等に由来するアレルゲンが不活性化することを初めて発見し、アレルゲン不活性化剤に適することを見出したことに基づき、本発明を完成するに至った。
なお、酸化還元酵素は、これまで主として繊維の脱色剤や臨床検査試薬に利用されていた。したがって、本発明は、酸化還元酵素の用途として新たな用途を提供するものである。
【００４８】
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物、及び当該アレルゲン不活性化剤組成物を用いるアレルゲン不活性化方法によれば、アレルゲン不活性化の効果に優れる、という効果が得られる。かかる効果が得られる理由としては、酸化還元酵素（Ａ）が、空気中の酸素若しくは溶存酸素、又は過酸化水素源から供給される過酸化水素に作用してヒドロキシラジカルを発生させ、このヒドロキシラジカルによりアレルゲンが酸化されることによってアレルゲンが不活性化する、と推測される。
【００４９】
また、本発明においては、酸化還元酵素（Ａ）に加えて、芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）をさらに用いることにより、アレルゲン不活性化の効果が格段に向上する。
芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）において、アレルゲンを不活性化する効果があることはすでに公知である。これに対して、本発明で用いる（Ａ）成分は、（Ｂ）成分よりも、アレルゲンを不活性化する効果が非常に高いものである。
また、両成分を併用することによって、より一層高いアレルゲン不活性化の効果が得られる。これは、（Ａ）成分が（Ｂ）成分を効率良く酸化することにより、（Ａ）成分に加えて、酸化された（Ｂ）成分も、アレルゲンを酸化して不活性化するため、と考えられる。
【００５０】
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物は、衣料用洗剤（粒状、液体状）としても好適なものである。
本発明のアレルゲン不活性化剤組成物、及び当該アレルゲン不活性化剤組成物を用いるアレルゲン不活性化方法によれば、家庭用洗濯機で洗濯できる衣料等に限らず、布団のような大きい被処理物にも存在する室内環境アレルゲンを、充分に高い効果で、かつ、簡便な方法で不活性化できる。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、特に断りがない限り、「ｐｐｍ」は「ｍｇ／Ｌ」に対応する記載である。表中、空欄は、該当する成分が未配合であることを示す。
【００５２】
＜アレルゲン不活性化剤組成物の調製（１）＞
（実施例１〜１２、比較例１〜６）
表１、２に示す組成に従って、各成分を常法に準じて混合し、液体状の組成物（試料溶液）をそれぞれ調製した。
また、試料溶液あたりのダニアレルゲン（生化学工業製、商品名：Ｄｅｒ ｆ２）の含有割合が１ｐｐｍとなるように、当該ダニアレルゲンを各例の試料溶液に加えた。
各例の試料溶液は、いずれもリン酸緩衝液によりｐＨ７．０に調整した。
試料溶液のｐＨの測定は、試料溶液を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメータ（製品名：Ｆ−５２、（株）堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠し、ガラス電極を希釈処理液に浸漬して１分間経過後に示すｐＨの値を読み取ることにより行った。その結果を表に併記した。
【００５３】
なお、表１、２に示す各成分の配合量は、過酸化水素を除き、以下に示す原料自体の配合量（有り姿の量）をそれぞれ表す。
過酸化水素については、純分換算量（有り姿の量の３５質量％分）を示す。
【００５４】
［表中に示した成分の説明］。
・酸化還元酵素：（Ａ）成分
ラッカーゼ：シグマ社製、Ｔｒａｍｅｔｅｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ由来で約２０Ｕ／ｍｇ、１ユニット（Ｕ）は、ｐＨ４．５、２５℃の条件で、１分間あたりカテコール１μｍｏｌを変換する。
ペルオキシダーゼ：シグマ社製、西洋ワサビ由来で約３００Ｕ／ｍｇ、１ユニット（Ｕ）は、ｐＨ６．０、２０℃の条件で、２０秒間あたり、ピロガロールより１．０ｍｇのプルプロガリンを生成する。
【００５５】
・芳香族ヒドロキシ化合物：（Ｂ）成分
化合物（Ｂ−１）：東京化成製、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム。
化合物（Ｂ−２）：関東化学製、ｐ−メトキシフェノール。
化合物（Ｂ−３）：和光純薬製、カテコール、試薬。
化合物（Ｂ−４）：関東化学製、没食子酸一水和物。
化合物（Ｂ−５）：関東化学製、サリチル酸ナトリウム。
【００５６】
・過酸化物：（Ｃ）成分
過酸化水素：三菱ガス化学製、３５質量％水溶液。
過炭酸ナトリウム：三菱ガス化学（株）製、ＳＰＣ−Ｇ（商品名）。
【００５７】
・その他の成分
リン酸緩衝液：０．５Ｍのリン酸一水素ナトリウム溶液と０．５Ｍのリン酸二水素ナトリウム溶液とを混合してｐＨを７．０又は７．４に調整したもの；ｐＨ調整剤。
【００５８】
＜アレルゲン不活性化の効果の評価（１）＞
各例の試料溶液を調製した後、２５℃下で１時間放置した。
その後、試料溶液１００質量部に対して、１０質量％チオ硫酸ナトリウム五水和物溶液１０質量部を添加して反応を終了した。
次いで、各試料溶液を体積基準で２００倍希釈し（以下この２００倍希釈した溶液を「ＥＬＩＳＡ用試料」という。）、後述の抗原抗体反応（ＥＬＩＳＡ）の測定に供した。
【００５９】
［抗原抗体反応（ＥＬＩＳＡ）の測定］
ＥＬＩＳＡの測定は、一般的なサンドイッチ法（特表２００４−５１０７１７号公報参照）を用いて行った。その概要は、以下に示す（１）〜（１１）の通りである。
（１）９６穴ウェル（ヌンク社、マキシソープ４４１４０４）に、０．０５Ｍ炭酸緩衝液（炭酸ナトリウム１．５９ｇと炭酸水素ナトリウム２．９３ｇを蒸留水１Ｌに溶解したもの）にて４００倍希釈したＤｅｒ ｆ２抗体（生化学工業製、１５Ｅ１１）溶液１００μＬを加え、４℃にて１６時間放置した。その後、各ウェル内の溶液を廃棄した。
（２）次いで、各ウェルに、Ｔｗｅｅｎ２０（商品名、メルク製）５００ｐｐｍを含む０．２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）３５０μＬずつを添加して洗浄した。その後、各ウェル内の溶液を廃棄した。同様の操作を２回繰り返した。
（３）次いで、各ウェルに、１質量％ＢＳＡを含むリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）１５０μＬを加え、室温にて１時間放置した。その後、各ウェル内の溶液を廃棄した。
（４）次いで、各ウェルに、Ｔｗｅｅｎ２０（商品名、メルク製）５００ｐｐｍを含む０．２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）３５０μＬずつを添加して洗浄した。その後、各ウェル内の溶液を廃棄した。同様の操作を２回繰り返した。
（５）次いで、各ウェルに、上述のＥＬＩＳＡ用試料１００μＬを加え、室温にて１時間放置した。その後、各ウェル内の溶液を廃棄した。
（６）次いで、各ウェルに、Ｔｗｅｅｎ２０（商品名、メルク製）５００ｐｐｍを含む０．２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）３５０μＬずつを添加して洗浄した。その後、各ウェル内の溶液を廃棄した。同様の操作を２回繰り返した。
（７）次いで、各ウェルに、１質量％ＢＳＡを含むリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）にて２００倍希釈したＤｅｒ ｆ２標識抗体（生化学工業製、１３Ａ４ＰＯ）溶液を加え、室温にて２時間放置した。その後、各ウェル内の溶液を廃棄した。
（８）次いで、各ウェルに、Ｔｗｅｅｎ２０（商品名、メルク製）５００ｐｐｍを含む０．２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）３５０μＬずつを添加して洗浄した。その後、各ウェル内の溶液を廃棄した。同様の操作を２回繰り返した。
（９）次いで、基質緩衝液（クエン酸・一水和物１０．３ｇとリン酸一水素二ナトリウム・十二水和物３５．８ｇを蒸留水１Ｌに溶解したもの）１２ｍＬに、ｏ−フェニレンジアミン（コスモバイオ製、発色成分）１錠を溶解し、さらに、３０質量％過酸化水素水１２μＬを添加した溶液を調製した。
（１０）各ウェルに、（９）で調製した溶液１００μＬずつを添加し、遮光して室温下で１５分間放置した。
（１１）その後、各ウェルに、１Ｍ硫酸１５０μＬずつを加えて、吸光度測定器（大日本製薬製、製品名：パワースキャンＨＴ）を用いて、４９２ｎｍにおける吸光度を測定した。
【００６０】
各例における「Ｄｅｒ ｆ２の不活性化率（％）」を下式より求めた。その結果を表に併記した。
【００６１】
Ｄｅｒ ｆ２の不活性化率（％）
＝［（コントロールのＯＤ値−ＥＬＩＳＡ用試料のＯＤ値）−ブランクのＯＤ値］
／（コントロールのＯＤ値−ブランクのＯＤ値）×１００
【００６２】
ここでいう「ＥＬＩＳＡ用試料のＯＤ値」とは、上記ＥＬＩＳＡの測定（１１）で測定される吸光度をいう。
【００６３】
「コントロールのＯＤ値」とは、上記ＥＬＩＳＡの測定（５）において、ＥＬＩＳＡ用試料の代わりに、下記コントロール溶液を使用した以外は、上記ＥＬＩＳＡの測定（１）〜（１１）と同様にして測定される吸光度をいう。
コントロール溶液：
５ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）に、ダニアレルゲン（Ｄｅｒ ｆ２）を１ｐｐｍとなるように溶解した後、２５℃で１時間放置し、当該溶解した後の５ｍＭリン酸緩衝液１００質量部に対して、１０質量％チオ硫酸ナトリウム五水和物溶液１０質量部を添加した溶液。
【００６４】
「ブランクのＯＤ値」とは、上記ＥＬＩＳＡの測定（５）において、ＥＬＩＳＡ用試料の代わりに、下記ブランク溶液を使用した以外は、上記ＥＬＩＳＡの測定（１）〜（１１）と同様にして測定される吸光度をいう。
ブランク溶液：
５ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）に、当該５ｍＭリン酸緩衝液１００質量部に対して、１０質量％チオ硫酸ナトリウム五水和物溶液１０質量部を添加した溶液。
【００６５】
上式より求まる「Ｄｅｒ ｆ２の不活性化率（％）」が２０％以上であれば、アレルゲン不活性化の効果が良好であると判定した。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
表１〜２の結果から明らかなように、酸化還元酵素（Ａ）を含有する実施例１〜１２の組成物は、いずれも、Ｄｅｒ ｆ２の不活性化率が２０％以上であることから、アレルゲン不活性化の効果に優れていることが確認できた。
また、実施例３と実施例８〜１１との対比、および、実施例６と実施例１２との対比から、酸化還元酵素（Ａ）に加えて、芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）をさらに含有することにより、アレルゲン不活性化の効果がより一層高くなることが確認できた。
【００６９】
＜アレルゲン不活性化剤組成物の調製（２）＞
（実施例１３〜１８、比較例７〜９）
表３、４に示す組成に従って、後述の調製方法により、粉体組成物（実施例１３〜１４、比較例７；表３）と、液体組成物（実施例１５〜１６、比較例８；表４）とをそれぞれ調製した。
また、表４に示す液体組成物を、トリガー式スプレー容器に収容してスプレー剤（実施例１７〜１８、比較例９；表５）を製造した。
なお、粉体組成物は、いずれの例も、表に記載の成分の合計が１００質量％となるように、炭酸ナトリウムでバランスすることにより調製した。また、液体組成物は、いずれの例も、表に記載の成分の合計が１００質量％となるように、精製水でバランスすることにより調製した。
なお、表３、４中の配合量の単位は質量％である。
表３、４に示す各成分の配合量は、以下に示す原料自体の配合量（有り姿の量）をそれぞれ表す。
【００７０】
［表中に示した成分の説明］。
・酸化還元酵素（Ａ）
ラッカーゼ、ペルオキシダーゼは、それぞれ上記と同じものを使用した。
【００７１】
・芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）
化合物（Ｂ−４）：関東化学製、没食子酸一水和物（上記と同じもの）。
【００７２】
・過酸化物（Ｃ）
過炭酸ナトリウム：三菱ガス化学（株）製、ＳＰＣ−Ｇ（商品名）（上記と同じもの）。
【００７３】
・その他の成分（粉体組成物）。
・・界面活性剤
ＭＥＳ−Ｎａ：ライオン社製、α−スルホ脂肪酸エステル塩。
ＬＡＳ−Ｎａ：ライオン社製、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム。
ノニオン界面活性剤：ダイヤドール１３（商品名、三菱化学製）の酸化エチレン平均５モル付加体（純分９０質量％）。
高級脂肪酸ナトリウム：ライオン社製。
【００７４】
・・ビルダー
ＭＡ剤：アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩（商品名：アクアリックＴＬ−４００、日本触媒（株）製）、純分４０質量％水溶液。
ポリアクリル酸ナトリウム：ソカランＰＡ３０（商品名、ＢＡＳＦ製）、重量平均分子量
８,０００、固形分５０質量％。
ゼオライト：Ａ型ゼオライト（商品名：シルトンＢ、水澤化学（株）製）、純分８０質量％。
【００７５】
・・無機塩
炭酸カリウム：旭硝子（株）製、炭酸カリウム（粉末）、体積平均粒子径４９０μｍ、嵩密度１．３０ｇ／ｃｍ３。
硫酸ナトリウム：日本化学工業（株）製、中性無水芒硝。
炭酸ナトリウム：旭硝子（株）製、粒灰、体積平均粒子径３２０μｍ、嵩密度１．０７ｇ／ｃｍ３）。
層状珪酸ナトリウム：クラリアント製、ＳＫＳ−６（商品名）。
塩化ナトリウム：日本製塩（株）製、日精のやき塩Ｃ（商品名）。
ナトリウム型ベントナイト造粒物：ＳＵＤ社製、ランドロジルＤＧＡ（商品名）、Ｎａ／Ｃａの質量比２．７）。
【００７６】
・・その他
香料：特開２００２−１４６３９９号公報の ［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ａ。
色素：群青（大日精化工業製、商品名：Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ Ｂｌｕｅ）。
蛍光増白剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名、チバスペシャルティケミカルズ）／チノパールＡＭＳ−ＧＸ（商品名、チバスペシャルティケミカルズ）＝３／１（質量比）の混合物。
カルボキシメチルセルロース：ダイセル化学工業（株）製、ＣＭＣダイセル１１７０（商品名）、体積平均粒子径６０μｍ。
ポリエチレングリコール：純正化学製、平均分子量１０００。
酵素混合物：サビナーゼ１２Ｔ（ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ１００Ｔ（ノボザイムズ製）／ステインザイム１２ＧＴＳ（ノボザイムズ製）／セルザイム０．７Ｔ（ノボザイムス製）＝４／１／４／１（質量比）の混合物、いずれも商品名。
水分。
【００７７】
・その他の成分（液体組成物）。
・・液体組成物（Ｐ）及び液体組成物（Ｑ）における洗剤基剤
ノニオン界面活性剤：ダイヤドール１３（商品名、三菱化学製）の酸化エチレン平均５モル付加体（純分９０質量％）。
クエン酸三ナトリウム：マイルス製、クエン酸ソーダ。
９５％エタノール：日本アルコール販売製、特定アルコール９５度合成。
ポリエチレングリコール：純正化学製、平均分子量１０００。
香料：特開２００２−１４６３９９号公報の ［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ａ。
ｐＨ調整剤：０．１Ｎ及び１Ｎの塩酸（分析用、純正化学製）、０．１Ｎ及び１Ｎの水酸化ナトリウム（分析用、純正化学製）。
精製水。
【００７８】
［粉体組成物の調製方法］
実施例１３、１４及び比較例７の粉体組成物について、以下の手順によって調製した。
すなわち、ノニオン界面活性剤、ゼオライトの一部、層状珪酸ナトリウム、酵素混合物、香料、色素、過炭酸ナトリウムを除いた各成分を用いて固形分４０質量％の噴霧乾燥用スラリーを調製した。得られた噴霧乾燥用スラリーの温度は６０℃であった。
このスラリーを、圧力噴霧ノズルを具備した向流式噴霧乾燥装置で噴霧乾燥を行い、揮発分（１０５℃、２時間の減量）が３質量％、嵩密度が０．３５ｇ／ｍＬ、体積平均粒子径が３００μｍの噴霧乾燥粒子を得た。なお、噴霧乾燥用スラリーのゼオライトには、微粉Ａ型ゼオライト（商品名：シルトンＢ、水沢化学製）を使用した。
この噴霧乾燥粒子を、４０℃に保温した二軸式連続ニーダー（栗本鐵工所製、ＫＲＣニーダ＃２型）に、ノニオン界面活性剤の一部及び水分調整用の水と共に入れて捏和物を得た。その後、この捏和物を押出して１〜２ｃｍ角のサイコロ状に細断し、顆粒Ａ型ゼオライト３質量％（体積平均粒子径２００μｍ、コスモ社製）と共に破砕造粒した。破砕機（岡田精工製、スピードミルＮＤ−１０型）を用い、回転数１５００ｒｐｍで、開口径２ｍｍスクリーンを用いた。
得られた破砕造粒物に、転動ドラムで微粉Ａ型ゼオライト（商品名：シルトンＢ、水沢化学）２質量％をコートし、ノニオン界面活性剤の一部（１質量％）を噴霧した後、平均体積平均粒子径が５００μｍになるように調整した。
これに、さらに、過炭酸ナトリウム、酵素混合物、層状珪酸ナトリウムを転動ドラムで混合し、さらに、色素２０質量％水分散液と香料をスプレー添加して高嵩密度の粉体組成物を得た。
得られた高嵩密度の粉体組成物は、嵩密度が０．８５ｇ／ｍＬ、体積平均粒子径が５６０μｍであった。
【００７９】
［液体組成物の調製方法］
実施例１５、１６及び比較例８に示した、液体組成物（Ｐ）と液体組成物（Ｑ）について、以下の手順によってそれぞれ調製した。
２Ｌビーカーに、９５％エタノールと、ポリエチレングリコールと、ノニオン界面活性剤とを入れ、マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ ＫＯＧＹＯ ＩＮＣ．）で充分に撹拌した。４０℃の精製水を入れた後、ｐＨ調整剤を除く残りの成分を加えて充分に撹拌した。その後、液体組成物のｐＨが７．０となるように、適量のｐＨ調整剤を添加した。
液体組成物のｐＨは、２５℃にてガラス電極式ｐＨメーター（製品名：Ｆ−５２、（株）堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠して測定した。
なお、実施例１５、１６は、液体組成物（Ｐ）と液体組成物（Ｑ）とを混合したものであることを意味し、混合したものは、液体洗浄剤と同様の組成を有するものである。
【００８０】
＜アレルゲン不活性化の効果の評価（２）＞
［ＥＬＩＳＡ用試料の調製］
上述したＥＬＩＳＡの測定（１）〜（１１）に供する「ＥＬＩＳＡ用試料」を、以下の手順によってそれぞれ調製した。
【００８１】
・粉体組成物について
実施例１３、１４及び比較例７の粉体組成物について、各粉体組成物１０００ｇを４回縮分し、その縮分された粉体組成物の５０ｇを、２５℃の水道水に溶解し、まず１００倍に希釈した水溶液（ａ）５０００ｇ、すなわち１００００ｐｐｍの水溶液（ａ）を調製し、当該水溶液（ａ）１０ｇを、さらに２５℃の水道水１４０ｇで希釈して試料溶液を得た。
【００８２】
・液体組成物について
実施例１５と実施例１６の液体組成物について、各例における液体組成物（Ｐ）２ｇと液体組成物（Ｑ）２ｇとを、２５℃の水道水３０００ｇに溶解することにより混合して試料溶液を得た。
比較例８の液体組成物について、液体組成物（Ｑ）の２ｇと精製水の２ｇとを、ｐＨ７．０に調整した２５℃の水道水３０００ｇに溶解することにより混合して試料溶液を得た。
【００８３】
粉体組成物及び液体組成物におけるそれぞれの試料溶液に、試料溶液あたりのダニアレルゲン（生化学工業製、商品名：Ｄｅｒ ｆ２）の含有割合が１ｐｐｍとなるように、当該ダニアレルゲンを加え、２５℃で１時間放置した。
かかる放置後、ダニアレルゲン１ｐｐｍを加えた試料溶液１００質量部に対して、１０質量％チオ硫酸ナトリウム五水和物溶液１０質量部を添加して反応を終了した。
次いで、各試料溶液を体積基準で２００倍希釈してＥＬＩＳＡ用試料を調製した。
【００８４】
・スプレー剤について
本実施例において、使用したトリガー式スプレー容器と、綿布とを以下に示す。
トリガー式スプレー容器：吉野工業所（株）製のＡＫＳＲＭトリガー、噴口径０．４５ｍｍ、容量３００ｍＬ。
綿布：かなきん３号（商品名）、日本規格協会、大きさ２０ｃｍ×２０ｃｍ、約４．２ｇ／枚、中央部に直径４０ｍｍの円を油性ペンにて記載したもの。
【００８５】
実施例１５、１６及び比較例８の液体組成物において調製した試料溶液３００ｇを、トリガー式スプレー容器に収容してスプレー剤を製造した。
実施例１５の試料溶液を用いたものを実施例１７、実施例１６の試料溶液を用いたものを実施例１８、比較例８の試料溶液を用いたものを比較例９とした。
【００８６】
綿布の中央部に記載した円内に、Ｄｅｒ ｆ２の１ｐｐｍ水溶液の０．１ｍＬを滴下し、室温で１時間乾燥した。
各例のスプレー剤の約０．４２ｇを、綿布に均等となるように噴霧し、その後、室温で１時間放置した。次いで、綿布に記載した円の部分をはさみで切り取り、さらに５ｍｍ×５ｍｍ程度に裁断した。そして、その裁断した綿布を、１質量％牛血清アルブミン（ＢＳＡ）を含む０．２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）５ｍＬに入れ、時々撹拌して室温にて３時間放置した。かかる放置後、得られた溶液をＥＬＩＳＡ用試料とした。
【００８７】
［アレルゲン不活性化の効果の評価］
粉体組成物、液体組成物及びスプレー剤について調製された「ＥＬＩＳＡ用試料」を用いて、上記と同様にしてＥＬＩＳＡの測定を行い、各例における「Ｄｅｒ ｆ２の不活性化率（％）」を求めた。その結果を表に併記した。
【００８８】
【表３】
【００８９】
【表４】
【００９０】
【表５】
【００９１】
表３〜５の結果から明らかなように、実施例１３〜１６の組成物及び実施例１７〜１８のスプレー剤は、いずれも、酸化還元酵素を欠く比較例７〜８の組成物及び比較例９のスプレー剤に比べて、Ｄｅｒ ｆ２の不活性化率が非常に高いことから、アレルゲン不活性化の効果に優れていることが確認できた。
また、表５の結果から、本発明に係る実施例１７〜１８は、スプレー剤としてもアレルゲン不活性化の効果が非常に高いことから、本発明のアレルゲン不活性化方法によれば、簡便な方法で、かつ、アレルゲン不活性化の高い効果が得られることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化還元酵素（Ａ）を含有することを特徴とするアレルゲン不活性化剤組成物。
【請求項２】
前記酸化還元酵素（Ａ）は、ラッカーゼ又はペルオキシダーゼである請求項１記載のアレルゲン不活性化剤組成物。
【請求項３】
芳香族炭化水素核の少なくとも一つの水素原子をヒドロキシ基で置換した芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）をさらに含有する請求項１又は請求項２記載のアレルゲン不活性化剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のアレルゲン不活性化剤組成物を用いるアレルゲン不活性化方法。
【請求項５】
前記酸化還元酵素（Ａ）としてペルオキシダーゼを含有する前記アレルゲン不活性化剤組成物と、過酸化物（Ｃ）とを併用する請求項４記載のアレルゲン不活性化方法。
【請求項１】
酸化還元酵素（Ａ）を含有することを特徴とするアレルゲン不活性化剤組成物。
【請求項２】
前記酸化還元酵素（Ａ）は、ラッカーゼ又はペルオキシダーゼである請求項１記載のアレルゲン不活性化剤組成物。
【請求項３】
芳香族炭化水素核の少なくとも一つの水素原子をヒドロキシ基で置換した芳香族ヒドロキシ化合物（Ｂ）をさらに含有する請求項１又は請求項２記載のアレルゲン不活性化剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のアレルゲン不活性化剤組成物を用いるアレルゲン不活性化方法。
【請求項５】
前記酸化還元酵素（Ａ）としてペルオキシダーゼを含有する前記アレルゲン不活性化剤組成物と、過酸化物（Ｃ）とを併用する請求項４記載のアレルゲン不活性化方法。
【公開番号】特開２０１０−２０９２１３（Ｐ２０１０−２０９２１３Ａ）
【公開日】平成２２年９月２４日（２０１０．９．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５６７７６（Ｐ２００９−５６７７６）
【出願日】平成２１年３月１０日（２００９．３．１０）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月２４日（２０１０．９．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月１０日（２００９．３．１０）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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