アレルゲン分解用繊維素材およびそれを用いた繊維製品
アレルゲン分解用繊維素材は、下記式（Ｉ）
（ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持させた天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含む綿、糸、織布、不織布、編物、または紙からなる。また、アレルゲン分解機能を有する繊維製品は、該アレルゲン分解用繊維素材を少なくとも一部に有しつつ、形づくられている。
（ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持させた天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含む綿、糸、織布、不織布、編物、または紙からなる。また、アレルゲン分解機能を有する繊維製品は、該アレルゲン分解用繊維素材を少なくとも一部に有しつつ、形づくられている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
本発明は、金属フタロシアニンの誘導体が担持されたアレルゲン分解用繊維素材、およびその繊維素材を原材料としたアレルゲン分解機能を有する繊維製品、特にアレルゲン分解機能を有する寝装品、フィルター、マスクに関するものである。
【背景技術】
アレルギー症状は、皮膚や、呼吸器、消化器からアレルゲンがヒトの身体に侵入すると、ヒトが生来的に持つ抗原抗体反応に誘発されて体内にヒスタミンやロイコトリエンなどの化学伝達物質が遊離したり、活性酸素が生ずるため、二次症状として発熱、発疹、そう痒、嘔吐、鼻炎などを発症する。このようなアレルギー症状は、アレルゲンの種類とヒトの各個体が持つ体質との組み合わせに依存して発症する。
アレルゲンは、例えばダニ、その死骸や排泄物、スギ・ブタクサ・カモガヤ等の花粉、細菌、かび、卵、牛乳、魚貝類、大豆、昆虫、獣毛、獣やヒトのフケなどの成分として含まれ、多くは蛋白質である。アレルギー症状に効果を示す投薬剤は未だない現状において、アレルギー症状を発症させないためには、アレルギー体質を持つヒトからアレルゲンを遠ざけることが肝要である。しかし、アレルゲンは、自然界に存在するものも数多く、ヒトが生活するに欠かせないものに付随していることもあるため、生活圏から全面的に取り除くことが極めて困難であり、実質上不可能である。
また、繊維製品のダニを防除する手段として防ダニ剤処理が知られている。防ダニ剤は、少量では忌避効果しか期待できず、ダニを殺虫するには多量用いる必要があり、ヒトへの安全性上その使用量に制限がある。しかも防ダニ剤は、ダニの死骸や排泄物等のダニ由来のアレルゲンによって発症するアレルギー症状に対して、何ら抑制効果が認められない。
発生したアレルゲンを除去する手段として、特開２００１−２１４３６７号公報には、アレルゲンと反応して不活性化させるジルコニウム塩を含有させた綿、麻、羊毛、絹、レーヨン、ナイロン、ポリエステル、アクリル等の抗アレルゲン繊維、および寝具、マスク、カーテン等の繊維製品が示されている。
アレルギー疾患の発症を抑制するためには、空気清浄機や通気口などのフィルターに抗アレルゲン機能を付加して、アレルゲンとアレルギー疾患患者との接触を断つ方法が有効である。このようなフィルターとして、例えば、特開２００１−２６９５１８号公報には、粘着性物質と抗アレルゲン剤とを付着させたフィルターが記載されている。また、特開２０００−５５３１号公報には、フィルターに茶の抽出成分である茶ポリフェノールをアレルギー不活性剤として添着した抗アレルゲンフィルターが示されている。しかし、通気性を損ねることなく確実にアレルゲンを除去することは、未だ困難である。一方、特開昭５６−６３３５５号公報、特開昭６１−２５８８０６号公報には、金属フタロシアニンを有効成分とする消臭剤が開示されている。特開昭６１−２５８８０６号公報には金属フタロシアニンの誘導体が酸化還元触媒として作用して消臭剤としての効果を示す旨が記載されている。
【発明の開示】
本発明の発明者は、金属フタロシアニンの酵素様触媒作用を永年に渡って研究し、その吸着性や酸化還元触媒機能によって蛋白質を変性させることを見出した。アレルゲンの発生を全面的に取り除くことは極めて困難であることに鑑みて、本発明は、金属フタロシアニンの持つそのような特性を利用して、防ダニ剤を用いず、ダニ、その死骸や排泄物等のダニ由来のアレルゲンを分解する効果を有するアレルゲン分解用繊維素材、それを原材料としたアレルゲン分解機能を有する繊維製品、特にアレルゲン分解機能を有する寝装品やフィルターやマスクの提供を目的とする。
前記の目的を達成するためになされた本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持させた天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含む綿、糸、織布、不織布、編物、または紙からなることを特徴とする。この金属フタロシアニンの誘導体は、前記式（Ｉ）の骨格が置換基で置換されていても、いなくてもよい。
アレルゲン分解用繊維素材は、前記金属フタロシアニンの誘導体が、下記式（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｍは、前記式（Ｉ）に同じ；Ｒ１ｎ１、Ｒ２ｎ２、Ｒ３ｎ３およびＲ４ｎ４は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が同一または異なり、ＣＯＯＨ基およびＳＯ３Ｈ基の少なくとも何れかの置換基であり、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４が同一または異なり、０〜４で、かつ、１≦ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４≦８を満たす該置換基の数である。）で示される化合物、またはその塩であることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有する繊維製品は、前記のアレルゲン分解用繊維素材を少なくとも一部に有しつつ、形づくられていることを特徴とする。
アレルゲン分解機能を有する繊維製品は、前記アレルゲン分解用繊維素材を少なくとも一部に含み、障子紙、ふすま紙、壁紙、被服、タオル、ハンカチ、カーテン、カーペット、絨毯、畳、ソファー、クッション、椅子、ぬいぐるみ、ワイパー、オムツ、ペット用品、カーシート、カーマット、チャイルドシート、自動車の内装材、電車の内装材、飛行機の内装材に形づくられていることを特徴とする。
また、アレルゲン分解機能を有する繊維製品は、前記アレルゲン分解用繊維素材を少なくとも一部に含み、布団、毛布、シーツ、枕、ベッドパッド、マットレスに形づくられた寝装品であることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するフィルターは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化合物またはその誘導体が担持された天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を気体通過層とすることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するフィルターは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化合物またはその誘導体が０．１〜１０質量％担持された天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を気体通過層とすることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するフィルターは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化合物またはその誘導体が担持されたセルロース系繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を気体通過層とすることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化合物またはその誘導体が担持された天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層とすることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化合物またはその誘導体が０．１〜１０質量％担持された天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層とすることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化合物またはその誘導体が担持されたセルロース系繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層とすることを特徴とする。
アレルゲン分解機能を有するマスクは、前記人の呼気通過層と、平均繊維径１０μｍ以下の極細繊維層との少なくとも２層を有し、該極細繊維層が人体皮膚に近い側に配置されていることを特徴とする。
アレルゲン分解機能を有するマスクは、前記人の呼気通過層と、平均繊維径１０μｍ以下の極細繊維層との片側または両側に、さらに平均繊維径が１０μｍより大きい合成繊維層が配置されていることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解用繊維素材に担持されている金属フタロシアニンの誘導体は、その中心金属に、アレルゲンの蛋白質を配位し、空気中の酸素酸化によってペプチド結合を切るので、低分子化させたり、分子構造を変化させたりする。金属フタロシアニンの誘導体は、アレルゲンを単に吸着するだけではなく、分解触媒として作用するので、その作用が永続的である。ここでいう吸着とはアレルゲンの分子を捕捉したまま放さないことであり、分解とは前記のようにアレルゲンの分子を低分子化するかまたはその分子構造を変化させることである。アレルゲンはヒトの身体に侵入し、その分子構造によってヒトが持つ抗体に特異的に結合しアレルギー症状を示すが、アレルゲンが低分子化したり、アレルゲンの分子構造が変化したりしていると、それまで反応していた抗体に結合することがない。
本発明のアレルゲン分解機能を有する繊維製品が生活環境におかれていると、生活環境内にあるアレルゲンの多くが分解され、僅かな残余がアレルギー体質を持つヒト身体内に入ってもアレルギー症状を発症する閾値まで濃度が到達しない。そのため、アレルギー体質を持つヒトであっても発症することなく日常生活を送ることができる。
本発明のアレルゲン分解機能を有する繊維製品は、人体等に有害でしかも効果に有効期限のある防ダニ剤で処理されていないため、安全性に優れており、また、アレルゲン分解効果が永続的に持続する。かつ、ダニ自体のみならず、ダニの死骸や排泄物等のダニ由来のアレルゲンを分解する効果を有する。従って、ダニ由来のアレルゲンを除去することが可能である。
【図面の簡単な説明】
図１は、実験調製例１および比較調製例１の試験溶液の二次元電気泳動ゲルを撮影した写真である。
図２は、実験調製例２および比較調製例２の試験溶液の二次元電気泳動ゲルを撮影した写真である。
図３は、実験調製例３および比較調製例３の試験溶液の二次元電気泳動ゲルを撮影した写真である。
図４は、実験調製例４および比較調製例４の試験溶液の二次元電気泳動ゲルを撮影した写真である。
図５は、実施例２−７で得られたアレルゲン分解用紙のダニスキャンによる試験結果を撮影した写真である。
図６は、実施例３で得られたアレルゲン分解用エアーフィルターのダニスキャンによる試験結果を撮影した写真である。
図７は、実施例４−２で得られたアレルゲン分解用寝具のダニスキャンによる試験結果を撮影した写真である。
図８は、本発明を適用外の濾紙にダニアレルゲン抗原溶液を滴下したもののダニスキャンによる試験結果を撮影した写真である。
【発明を実施するための最良の形態】
以下に、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
先ず、本発明を適用するアレルゲン分解用繊維素材のアレルゲン分解能について説明する。
本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、前記式（Ｉ）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持させた天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含む綿、糸、織布、不織布、編物、または紙からなる。前記式（ＩＩ）で示される金属フタロシアニンの化合物として、例えば、金属フタロシアニンジカルボン酸、金属フタロシアニンテトラカルボン酸、金属フタロシアニンオクタカルボン酸、金属フタロシアニンジスルホン酸、金属フタロシアニンテトラスルホン酸、金属フタロシアニンオクタスルホン酸が挙げられる。
金属フタロシアニンジカルボン酸の構造式は、下記式（ＩＩＩ）
金属フタロシアニンテトラカルボン酸の構造式は、下記式（ＩＶ）
金属フタロシアニンオクタカルボン酸の構造式は、下記式（Ｖ）
金属フタロシアニンジスルホン酸の構造式は、下記式（ＶＩ）
金属フタロシアニンテトラスルホン酸の構造式は、下記式（ＶＩＩ）
金属フタロシアニンオクタスルホン酸の構造式は、下記式（ＶＩＩＩ）
で例示される。
Ｍは前記した金属から選択されるものであり、なかでもＦｅ、ＣｏまたはＣｕが好ましい。最も好ましいものは、鉄フタロシアニンテトラカルボン酸である。
前記式（ＩＩ）の金属フタロシアニン化合物またはその塩は、市販のものであってもよく、公知の方法により製造したものであってもよい。例えば、「フタロシアニン −化学と機能−」（白井汪芳、小林長夫著、株式会社アイピーシー出版、平成９年２月２８日発行）に記載の方法により、製造することができる。例えば、鉄フタロシアニンテトラカルボン酸は、ニトロベンゼンにトリメリット酸無水物と、尿素と、モリブデン酸アンモニウムと、塩化第二鉄無水物とを加えて撹拌し、加熱還流させて沈殿物を得、得られた沈殿物にアルカリを加えて加水分解し、次いで酸を加えて酸性にすることで得られる。コバルトフタロシアニンオクタカルボン酸は、上記鉄フタロシアニンテトラカルボン酸の原料であるトリメリット酸無水物に代えてピロメリット酸無水物、塩化第二鉄無水物に代えて塩化第二コバルトを用いて同様の方法で製造可能である。
前記天然繊維は、木綿、麻またはパルプのようなセルロース系繊維、羊毛または絹のような蛋白質系繊維から選ばれることが好ましい。前記合成繊維は、ポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリ塩化ビニリデン系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリル系繊維、ポリエステル系繊維、ポリウレタン系繊維から選ばれることが好ましい。前記半合成繊維は、アセテートレーヨンのようなセルロース系繊維であることが好ましい。前記再生繊維は、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨンで例示されるレーヨンのようなセルロース系繊維から選ばれることが好ましい。ポリオレフィン系繊維として例えばポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維が挙げられ、ポリビニルアルコール系繊維として例えばビニロンが挙げられ、ポリアミド系繊維として例えばナイロンが挙げられ、ポリエステル系繊維として例えばポリエチレンテレフタラートが挙げられ、ポリウレタン系繊維として例えばスパンデックス（登録商標）が挙げられる。中でもセルロース系繊維、特に木綿やレーヨンは、吸水性が良いため、吸水した培地として酵素様機能を発現するための好条件をそなえている。また、例えば、蛋白質系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリル系繊維は染色性に優れ、繊維または繊維素材を染色加工するのに好適である。これらの繊維は、単一繊維であってもよく、複合繊維であってもよい。
本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、前記の天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を用いて公知の方法により製造される。不織布としてさらに湿式不織布や乾式不織布が挙げられ、乾式不織布としては、ステッチボンド不織布、ニードルパンチ不織布、スパンレース不織布、メルトブロー不織布、スパンボンド不織布、サーマルボンド不織布、ケミカルボンド不織布、エアレイド不織布などがある。アレルゲン分解用繊維素材は、あらかじめ前記天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維に前記金属フタロシアニンの誘導体を担持させてからアレルゲン分解用繊維素材を構成してもよく、前記天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を用いて繊維素材を構成した後に前記金属フタロシアニンの誘導体を担持させてもよい。繊維素材を構成した後に前記金属フタロシアニンの誘導体を担持させる方法としては、バインダー成分を含む金属フタロシアニン誘導体溶液を繊維素材へ印刷、噴霧またはコーターを用いて塗布する方法、繊維素材を該溶液へ浸漬させる方法、あるいは直接染色、イオン染色などの染色法がある。イオン染色法とは、コットンなどの繊維にカチオン基を結合させ、そのカチオン基と染料の持つカルボキシル基やスルホン基のアニオン基をイオン的に結合させて行う染色法である。
本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、例えばアレルゲン分解用紙を、障子紙やふすま紙や壁紙として用いることができ、屋外から進入または屋内で発生するアレルゲンを遮断しつつ浮遊或いは落ちているアレルゲンを分解する。
本発明のアレルゲン分解機能を有する繊維製品としては、例えばイオン染色法を用いてイオン染色したアレルゲン分解用織布やアレルゲン分解用不織布やアレルゲン分解用綿を縫製した衣類等の被服や、タオル、ハンカチ、マスクのような日常衛生用品が挙げられ、アレルギー体質を持つヒトの身体をアレルゲンから隔離しつつ、一部接触したアレルゲンを分解する。尚、ここでいう被服とは、衣類以外にも身体に付ける帽子、フェイスマスク、靴、靴下、ストッキング、手袋、リストバンド、サポーター、襟巻き、カバン等の付属品を含むものである。また、例えば、アレルゲン分解用織布やアレルゲン分解用不織布やアレルゲン分解用綿から形づくられたカーテン、カーペット、絨毯、畳、ソファー、クッション、椅子、ぬいぐるみ、ワイパー、オムツ、ペット用品が挙げられ、屋外から進入または屋内で発生するアレルゲンを遮断しつつ、一部接触したり浮遊或いは落ちているアレルゲンを分解する。また、例えば、アレルゲン分解用織布やアレルゲン分解用不織布から形づくられたカーシート、カーマット、チャイルドシート、自動車の天井材のような自動車内装部材、電車の座シートや飛行機の座シート、床材等の内装部材が挙げられ、車外や機外から進入するアレルゲンを遮断しつつ、車内や機内で一部接触したり浮遊或いは落ちているアレルゲンを分解する。
本発明のアレルゲン分解機能を有する寝装品としては、例えばアレルゲン分解用織布やアレルゲン分解用不織布やアレルゲン分解用綿から形づくられた布団、毛布、シーツ、枕、ベッドパッド、マットレスが挙げられ、アレルギー体質を持つヒトの身体をアレルゲンから隔離しつつ、一部接触したアレルゲンを分解する。寝装品とは、就寝時に一般的に用いられるものであり、布団や枕やマットレスの側生地、布団や枕やマットレスや毛布のカバー、布団や枕やマットレスなどの中綿にアレルゲン分解用繊維素材を用いてもよい。
本発明のアレルゲン分解機能を有する繊維製品および寝装品は、その少なくとも一部にアレルゲン分解用繊維素材を有していればよく、目的、用途に応じて適宜上記の天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維、およびアレルゲン分解用繊維素材を選択し、形づくることができる。複数のアレルゲン分解用繊維素材を組み合わせて用いてもよい。
また本発明の上記繊維素材や繊維製品は、対人用に限らず、犬、猫、小鳥、その他の愛玩動物等のペットのために使用されてもよい。近年、ヒトと同様な生活環境で飼育されるペットは、ダニやノミを外部から持ち込んだり保有することが多く、また脱毛の機会も多いため、これらがアレルギー体質をもつヒトへ影響を及ぼす機会が増大しつつある。ペットのために、着せるもの、敷くもの、覆うもの、運ぶもの等に使用される繊維製のペット用品に、本発明の上記繊維素材、繊維製品を適用することにより、ペット飼育に起因するアレルゲンをヒトから隔離しつつ、一部接触したアレルゲンを分解する。
本発明のアレルゲン分解機能を有するフィルターは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニンの誘導体を担持した天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を気体通過層とするものである。
本発明のアレルゲン分解機能を有するフィルターは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニンの誘導体を０．１〜１０質量％担持した天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を気体通過層としてもよく、また、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニンの誘導体を担持したセルロース繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を気体通過層としてもよい。
前記フタロシアニン誘導体は、前記式（ＩＩ）で示されるものであると好ましい。また、天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維としては、前記したものを用いることができる。
前記担持されるフタロシアニン誘導体の量は、繊維に対して０．１質量％以上１０質量％以下であってもよいが、好ましくは０．３質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上３質量％以下であってもよい。フタロシアニン誘導体の量が０．１質量％以上１０質量％以下であれば、ダニ由来のアレルゲンの分解能力に優れ、また低コストで繊維の生産が容易にできる。
アレルゲン分解機能を有するフィルターは、前記アレルゲン分解用繊維と、必要に応じて、例えば木綿、麻、パルプのような天然繊維、ビスコースレーヨン、溶剤紡糸レーヨンで例示されるレーヨンのような再生繊維、アクリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタンのような合成繊維などを任意に混合して、前記したような公知の織布、不織布などの製造方法により製造することができる。
アレルゲン分解機能を有するフィルターは、あらかじめ前記天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維に前記金属フタロシアニンの誘導体を担持させてからフィルターを構成してもよく、フィルターを構成した後に前記金属フタロシアニンの誘導体を担持させてもよい。
アレルゲン分解機能を有するフィルターは、例えばエアコンや掃除機、空気清浄機などのエアーフィルターとして用いることができ、通過するアレルゲンを吸着し分解する。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニンの誘導体を担持した天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維を人の呼気通過層とするものである。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニンの誘導体を０．１〜１０質量％担持した天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層としてもよく、また、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニンの誘導体を担持したセルロース繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層としてもよい。
前記フタロシアニン誘導体は、前記式（ＩＩ）で示されるものであると好ましい。また、天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維としては、前記したものを用いることができる。
前記担持されるフタロシアニン誘導体の量は、前記のとおりである。
前記人の呼気通過層は、前記の天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を用いて、前記したような公知の織布、不織布などの製造方法により製造される。
前記人の呼気通過層は、あらかじめ前記天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維に前記金属フタロシアニンの誘導体を担持させてから人の呼気通過層を構成してもよく、人の呼気通過層を構成した後に前記金属フタロシアニンの誘導体を担持させてもよい。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、前記人の呼気通過層と、平均繊維径１０μｍ以下の極細繊維層との少なくとも２層を有し、該極細繊維層が人体皮膚に近い側に配置されている。平均繊維径１０μｍ以下の極細繊維層は、唾液を透過させ難い、又は唾液を透過させないため、咳やくしゃみなどによる唾液中の蛋白質が人の呼気通過層中のアレルゲン分解用繊維に触れることを防止し、アレルゲン分解能の低下を抑制する。さらに極細繊維層から放出される息に含まれる水分は、アレルゲン分解用繊維に湿気を与えるので、アレルゲン分解能が向上する。
極細繊維層としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン−１、ポリエステル等の樹脂が単一成分型、及び複合成分型から製造されたメルトブローン不織布が好ましい。メルトブローン不織布は、低目付でありながら緻密な不織布であるので、物理的に塵や埃を除去することができ、通気性にも優れる。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、人の呼気通過層と、平均繊維径１０μｍ以下の極細繊維層との片側または両側に、さらに平均繊維径が１０μｍより大きい合成繊維層を含むものが好ましい。合成繊維層としては、例えば、スパンボンド不織布、短繊維を含むサーマルボンド不織布等が挙げられるが、スパンボンド不織布が好ましい。スパンボンド不織布は、コストが安く、マスクにするとき及びマスクにした後の保形性に優れる。スパンボンド不織布としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の樹脂が単一成分型、及び複合成分型から製造されるものが用いられるが、ポリプロピレン繊維が好ましい。ポリプロピレン繊維は、コストが安く、疎水性であり、かつ繊維の脱落が少ない。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、人の呼気通過層及び極細繊維層を含みさえすればよく、それ以外に、任意に他のシート、例えば、ガーゼなどの織物、網状物、エレクトレット加工された不織布を積層してもよい。なお、前記人の呼気通過層は、通気性を損なわない範囲内で、予め水分を付与されていてもよい。
以下、実施例１により本発明のアレルゲン分解用繊維素材のアレルゲン分解能について具体的に説明する。
【実施例１】
本発明のアレルゲン分解用繊維素材のアレルゲン分解能を確かめるため、金属フタロシアニンの誘導体として鉄フタロシアニンテトラカルボン酸につき、試験管実験による薬効の確認を行った。
（薬効の確認）
アレルゲンとしてダニ抗原ＤｅｒｆＩＩ（アサヒビール株式会社製）を選び、このダニアレルゲンを鉄フタロシアニンテトラカルボン酸と混合した場合の電気泳動と、アレルゲンのみの電気泳動を比較した。
１．溶液の調製
各実験調製例の所定濃度（ｗ／ｖ％）の鉄フタロシアニンテトラカルボン酸カリウム（Ｆｅ−Ｐｃ−（ＣＯＯＫ）４）水溶液およびＤｅｒｆＩＩ溶液と、ＩＰＧ（Ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ ｐＨ Ｇｒａｄｉｅｎｔ：固定化ｐＨ勾配）バッファーを含んだ膨潤用ストック溶液（Ｕｒｅａ ８ｍｏｌ／Ｌ、ＣＨＡＰＳ ２ｗ／ｖ％、ＩＰＧ Ｂｕｆｆｅｒ ２％、Ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｏｌ ｂｌｕｅ 適量、蒸留水）との混合溶液を調製し、表４の実験調製例１〜４の試験溶液とした。
一方、ＤｅｒｆＩＩ溶液とＩＰＧバッファーを含んだ膨潤用ストック溶液との混合溶液を調製し、表４の比較調製例１〜４の試験溶液とした。
２．一次元電気泳動
一次元電気泳動用ゲルのフィルム（以下Ｓｔｒｉｐという）を２種類、Ｓｔｒｉｐ ｐＨ４〜７およびＳｔｒｉｐ ｐＨ３〜１０．５を用意し、各試験溶液に浸漬して乾燥防止のシリコンオイルを適量添加し、１０時間静置した。試験溶液から各Ｓｔｒｉｐを取り出して水洗し、一次元電気泳動装置にセットし、乾燥防止のシリコンオイルを添加し、一次元電気泳動を１６時間行った。
Ｓｔｒｉｐ ｐＨ４〜７の一次元電気泳動プログラムは表１のとおりである。
Ｓｔｒｉｐ ｐＨ３〜１０．５の一次元電気泳動プログラムは表２のとおりである。
３．二次元電気泳動（１次元電気泳動のＳｔｒｉｐが異なっても操作は同様）
一次元電気泳動の終了したＳｔｒｉｐを泳動装置より取り出し水洗した。ＳＤＳ（ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ：ドデシル硫酸ナトリウム）平衡化用バッファー（１．５ｍｏｌ／Ｌ ｐＨ８．８ Ｔｒｉｓ−Ｃｌ ５０ｍｍｏｌ／Ｌ、Ｕｒｅａ ６ｍｏｌ／Ｌ、８７ｖ／ｖ％ Ｇｌｙｃｅｒｏｌ ３０ｖ／ｖ％、ＳＤＳ ２ｖ／ｖ％、Ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｏｌ ｂｌｕｅ 適量、蒸留水）にＤＴＴ（ｄｉｔｈｉｏｔｈｒｅｉｔｏｌ：ジチオトレイトール）１００ｍｇ／１０ｍＬを加えた溶液１０ｍＬにＳｔｒｉｐを浸漬し１０分間浸透させた。Ｓｔｒｉｐを取り出し、ＳＤＳ平衡化用バッファーにｉｏｄｏａｃｅｔａｍｉｄｅ（２５０ｍｇ／１０ｍＬ）を加えた溶液１０ｍＬに浸漬し１０分間浸透させた。Ｓｔｒｉｐを取り出して水洗し、水分を十分にふき取った後、二次元電気泳動ゲル、ろ紙、電極ゲル、分子量マーカーをセットした二次元電気泳動装置に取り付け、１時間４０分電気泳動を行った。
二次元電気泳動プログラムは表３のとおりである。
４．染色、撮影
染色には、Ａｍｅｒｓｈａｍ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ製のＳｉｌｖｅｒ Ｓｔａｉｎｉｎｇ Ｋｉｔ，Ｐｒｏｔｅｉｎを使用した。
固定用溶液（エタノール１００ｍＬ、酢酸２５ｍＬ、蒸留水で２５０ｍＬにメスアップ）に二次元電気泳動ゲルを浸漬し３０分間浸透させた。増感用溶液（エタノール７５ｍＬ、２５ｗ／ｖ％グルタルアルデヒド１．２５ｍＬ、５ｗ／ｖ％チオ硫酸ナトリウム１０ｍＬ、酢酸ナトリウム１７ｇ、蒸留水で２５０ｍＬにメスアップ）に二次元電気泳動ゲルを浸漬し３０分間浸透させた。蒸留水２５０ｍＬに二次元電気泳動ゲルを浸漬し５分間浸透させる洗浄を３回繰返した。銀反応用溶液（２．５ｗ／ｖ％酢酸銀溶液２５ｍＬ、３７ｗ／ｖ％ホルムアルデヒド０．１ｍＬ、蒸留水で２５０ｍＬにメスアップ）に二次元電気泳動ゲルを浸漬し２０分間浸透させた。蒸留水２５０ｍＬに二次元電気泳動ゲルを浸漬し１分間浸透させる洗浄を２回繰返した。現像用溶液（炭酸ナトリウム６．２５ｇ、３７ｗ／ｖ％ホルムアルデヒド０．０５ｍＬ、蒸留水で２５０ｍＬにメスアップ）に二次元電気泳動ゲルを浸漬し２〜５分間浸透させた。停止用溶液（ＥＤＴＡ−Ｎａ２・２Ｈ２Ｏ ３．６５ｇ、蒸留水で２５０ｍＬにメスアップ）に二次元電気泳動ゲルを浸漬し１０分間浸透させた。蒸留水２５０ｍＬに二次元電気泳動ゲルを浸漬し５分間浸透させる洗浄を３回繰返した。
このようにして銀染色した二次元電気泳動ゲルを、ＡＴＴＯ社製Ｐｒｉｎｔｇｒａｐｈ−１電気泳動撮影装置にて撮影した。
各実験調製例の鉄フタロシアニンテトラカルボン酸カリウム水溶液の濃度とともに、一次元電気泳動のＳｔｒｉｐ ｐＨ、二次元電気泳動のゲル勾配（ゲル中に含まれるポリアクリルアミドの濃度の勾配）、撮影した二次元電気泳動ゲルの写真が掲載されている図の番号を表４に示してある。
図１、図２、図３、図４の各写真で中央のスポット列は分子量マーカーで、分子量の目安となる。図１、図２、図３の写真における分子量マーカーのスポットは、下から順に１４．４、２０．１、３０、４５、６６、９７ＫＤａ（Ｋｉｒｏ Ｄａｌｔｏｎ）の分子量である。図４の写真における分子量マーカーのスポットは、下から順に３．５、６．５、１４．３、２０．１、３０、４５ＫＤａの分子量である。各写真の中央のスポット列で分けられるＡ、Ｂの各横軸は一次元電気泳動のＳｔｒｉｐ ｐＨである。
各写真のＡにおけるスポットは鉄フタロシアニンテトラカルボン酸カリウムおよびダニアレルゲンを混合したもの、Ｂにおけるスポットはダニアレルゲンだけのものである。鉄フタロシアニンテトラカルボン酸カリウムによりダニアレルゲンの変化が無ければ、ＡとＢにおけるスポットは同様となるが、写真からＡではｐＨ５〜６付近のスポットが消失しており、鉄フタロシアニンテトラカルボン酸カリウムによりダニアレルゲンが変化していることが分かる。
次に、本発明を適用するアレルゲン分解用繊維素材およびアレルゲン分解機能を有する繊維製品の好ましい実施例について説明する。
金属フタロシアニン誘導体が担持された本発明のアレルゲン分解用繊維素材を調製した例を実施例２に、本発明のアレルゲン分解用繊維素材からアレルゲン分解機能を有するフィルター、寝具、マスク及びペット用クッションを製造した例を実施例３〜６に、それぞれ示す。
（実施例２） 金属フタロシアニンの誘導体を担持させた繊維の調製
（実施例２−１）直接染色法によるアレルゲン分解用レーヨンの調製
濃度０．３％ｏｗｆ（繊維重量比）のコバルト（ＩＩ）フタロシアニンジスルホン酸ナトリウムの水溶液（浴比＝１：２０）６００Ｌに、レーヨン２．２ｄＸ３ｍｍの３０ｋｇを入れ、６５℃以上１００℃以下で３０分間攪拌し、レーヨンを染色した。染色助剤として、硫酸ナトリウムを染色浴１リットルあたり３０ｇ使用した。ついでこの染色レーヨンを水で洗浄し、脱水、乾燥することにより、コバルト（ＩＩ）フタロシアニンジスルホン酸ナトリウムが担持されたレーヨンを得た。
（実施例２−２）直接染色法によるアレルゲン分解用木質パルプの調製
レーヨンに代えて木質パルプ１００ｋｇを用いたこと以外は実施例２−１と同様にして、コバルト（ＩＩ）フタロシアニンジスルホン酸ナトリウムが担持された木質パルプを得た。
（実施例２−３）イオン染色法によるアレルゲン分解用コットン綿の調製
カチオン化剤として、５０ｇ／ＬのカチオノンＵＫ（一方社製の商品名）と、１５ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液との混合液１０Ｌに、コットン綿１ｋｇを浴比１：１０の条件で入れ、８５℃で４５分間反応させた。得られたカチオン化コットン綿を十分に水にて洗浄した後、濃度１％ｏｗｆの鉄（ＩＩＩ）フタロシアニンテトラカルボン酸の水酸化ナトリウム溶液（ｐＨ＝１２）１０Ｌ中に浸し、８０℃で３０分間撹拌し、コットン綿を染色した。得られた染色コットン綿を十分に水にて洗浄して乾燥し、鉄（ＩＩＩ）フタロシアニンテトラカルボン酸が担持されたコットン綿を得た。
（実施例２−４）イオン染色法によるアレルゲン分解用レーヨン綿の調製
コットン綿に代えて、レーヨン綿１ｋｇを使用したこと以外は実施例２−３と同様にして、鉄（ＩＩＩ）フタロシアニンテトラカルボン酸が担持されたレーヨン綿を得た。
（実施例２−５）ニードルパンチ法によるアレルゲン分解用不織布の製造
実施例２−３で得られたアレルゲン分解用コットン綿を用いて、鉄（ＩＩＩ）フタロシアニンテトラカルボン酸が担持された目付１５０ｇ／ｍ２のニードルパンチ不織布を製造した。
（実施例２−６）スパンレース法によるアレルゲン分解用不織布の製造
実施例２−３で得られたアレルゲン分解用コットン綿を用いて、鉄（ＩＩＩ）フタロシアニンテトラカルボン酸が担持された目付３０〜８０ｇ／ｍ２のスパンレース不織布を製造した。
（実施例２−７）アレルゲン分解用紙の製造
実施例２−１で得られた染色レーヨンの短カット品５０ｋｇと、マニラパルプ５０ｋｇと、抄紙のための内添剤としてサイズパインＥ−５０（商品名、荒川化学（株）製）とを一緒に抄紙して、コバルト（ＩＩ）フタロシアニンジスルホン酸ナトリウムが担持された紙を製造した。
（実施例２−８）アレルゲン分解用コート剤の調製
コバルトフタロシアニンジスルホン酸０．５質量％と、ポリウレタンであるスーパーフレックス（商品名：第一工業製薬社製）５０質量％とを混合してバインダー剤の水溶液とした。そこに固着剤として、ポリアリルアミン塩酸塩素溶液１５重量％を混合して、コバルトフタロシアニンジスルホン酸を含有したコート剤を調製した。
（実施例３） アレルゲン分解用エアーフィルターの製造
実施例２−１で得られたコバルト（ＩＩ）フタロシアニンジスルホン酸ナトリウム担持レーヨン３０質量％と、ポリエステル（４ｄ）５０質量％と、熱融着繊維としてＮＢＦ（Ｈ）（商品名、大和紡績（株）製）（２ｄ）２０質量％とを用いて、サーマルボンド法により目付６０ｇ／ｍ２のサーマルボンド不織布を製造した。ついで、このサーマルボンド不織布と、３５ｇ／ｍ２のポリエチレンテレフタレート寒冷紗とを重ね合わせ、高さ５ｍｍのプリーツ折りにして、フィルターを成型した。
（実施例４）アレルゲン分解用寝具の製造
（実施例４−１）
掛け布団（１５０ｃｍ×２１０ｃｍ）の中綿として、実施例２−４で得られたアレルゲン分解用レーヨン綿２ｋｇ（混合比率５０％）を混合し、縫製してアレルゲン分解用寝具を製造した。
（実施例４−２）
綿１００％布ブロードの表面に、実施例２−８で得られたコート剤をロールコーターにより１５ｇ／ｍ２で塗布して布表面をコーティングし、側地とした。コーティング面を内側にして、ポリエステル製の中綿を１．５ｋｇ挟み、縫製してアレルゲン分解用寝具を製造した。
（実施例５）アレルゲン分解用マスクの製造
（実施例５−１）フタロシアニン化合物が担持されたセルロース系繊維の製造
一時膨潤度３００％のレーヨン（セルロース系繊維）に対して、浴比１：２０で、式（ＩＩＩ）［式中、ＭはＦｅである］の鉄オクタカルボン酸フタロシアニンの染色液を調製した。前記染色液のｐＨは、ＮａＯＨを添加して、１０に調節した。オーバーマイヤー中で、前記レーヨンと染色液をセットして、硫酸ナトリウムを５ｇ／リットルを加えた。染色は、温度８０℃、時間４５分で行った。酢酸を添加して、色止めを行った。オイリングして、乾燥させて、前記鉄オクタカルボン酸フタロシアニンが１質量％担持された繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのレーヨン繊維を得た。
（実施例５−２）人の呼気通過層の製造
前記フタロシアニン化合物担持レーヨン繊維を８０質量％、熱接着性合成繊維として鞘成分が高密度ポリエチレン、芯成分がポリプロピレンからなる繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの鞘芯型複合繊維（大和紡績（株）製、「ＮＢＦ（Ｈ）」（商品名））を２０質量％準備し、カード機を用いて、均一に混合したカードウェブを作製した。次いで前記カードウェブを搬送用支持体に載置して、ウェブの上方から高圧水流を水圧３ＭＰａで噴射し、ウェブを裏返してさらに高圧水流を水圧３ＭＰａで噴射して、目付５０ｇ／ｍ２、２．９４ｃＮ／ｃｍ２荷重時の厚みが０．６５ｍｍの水流交絡不織布を作製した。得られたマスクの人の呼気通過層の、フタロシアニン化合物の担持量は前記セルロース系繊維に対して１質量％であった。
（実施例５−３）マスクの製造
極細繊維層として、平均繊維径が約３〜４μｍ、目付２０ｇ／ｍ２のポリプロピレン製メルトブローン不織布（クラレ（株）製、ＰＣ００２０ＦＨ（商品名））を準備した。人の呼気通過層及び極細繊維層の両側に配置する合成繊維層として、繊度が３〜４ｄｔｅｘ（平均繊維径２２μｍ）、目付２０ｇ／ｍ２のポリプロピレン製スパンボンド不織布（出光石油化学（株）製、ＲＮ−２０２０（商品名））を準備した。
各々の不織布層を縦１７．５ｃｍ×横１４．５ｃｍの大きさに切断した後、皮膚に近い側から順に、スパンボンド不織布層、メルトブローン不織布層、人の呼気通過層、スパンボンド不織布層となるように積層した。
積層した不織布層を縦方向に三段に重畳して、不織布層の周縁部を予め準備しておいた耳掛け紐と共に超音波ミシンで接着して、縦９ｃｍ×横１４．５ｃｍのマスクを製造した。
（実施例５−４）マスクの製造
人の呼気通過層として、前記フタロシアニン化合物担持レーヨン繊維を４０質量％、アニオン基を導入したレーヨン繊維（ダイワボウレーヨン（株）製、「スナイパー」）を硫酸銅水溶液に浸漬したのち水洗し、脱水乾燥して得られた銅イオンが約１質量％担持された抗菌性繊維（繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍ）を４０質量％、及び前記鞘芯型複合繊維を２０質量％使用した以外は、実施例５−２と同様にして、人の呼気通過層を製造した。その人の呼気通過層を用いた以外は、実施例５−３と同様にして、マスクを製造した。得られたマスクの人の呼気通過層の、フタロシアニン化合物の担持量は前記セルロース系繊維に対して１質量％であった。
実施例５−３及び５−４のマスクを、３時間にわたり着用したところ、息苦しさを感じることはなかった。また、着用後のマスクから人の呼気通過層を取り出して確認したところ、唾液等は付着しておらず、３時間の着用前後における人の呼気通過層の水分率（着用前後の不織布の質量の差を着用前の不織布の質量で除して１００を乗じた値）は、５０質量％であった。
（実施例６）クッション（ペット用品）の製造
実施例２−５で製造されたニードルパンチ不織布を、縦５０ｃｍ×横４０ｃｍの大きさに切断した後、これを３枚重ね合わせてクッション材とし、市販の綿１００％素材で柄付きのＴシャツの中に挿入、縫製することにより一体化し、厚さ約８ｍｍのＴシャツ型クッションを作成した。
このようなクッションは、適度な厚みとクッション性を有するため、ソファーや椅子等の座用クッションや背もたれ用クッションとして使用でき、また、ベビー用の敷きマットとしても使用できる。特に、ペット用の寝床に使用することにより、ペットに起因するアレルゲンの分解に役立つ。また、柄付きＴシャツ型のため、生活環境の中で使用するに際して違和感がなく、かつファツション性に優れたアレルゲン分解用繊維製品となり得る。
（評価）
１．酵素免疫測定法（ＥＬＩＳＡ法）によるダニアレルゲン吸着力試験
実施例２で得た、金属フタロシアニン誘導体（ＩＩ）またはその塩が担持された繊維、及びアレルゲン分解用繊維素材を試料とし、ＥＬＩＳＡ法を用いてダニアレルゲンの吸着力を測定した。
ダニアレルゲン抗原溶液（アサヒビール社製、精製ダニアレルゲンｒＤｅｒ２（商品名））（１μｇ／ｍＬ）の２００μｌ中に、各試料２ｍｇを入れ、２５℃で１時間の間、浸漬させた。試料の入った溶液を１００００ｒｐｍで３分間遠心分離した後、上澄み液１００μｌをＥＬＩＳＡ法で測定した。
ＥＬＩＳＡ法での測定方法
（１）抗原のコーティング
マイクロプレート（塩化ビニル製９６ウエルプレート、Ｄｙｎａｔｅｃｈ社製）に、前記上澄み液を１００μｌ／ウエル注入し、２５℃で２時間維持した。その後、前記上澄み液をウエルから除去した。ＰＢＳ溶液で３回ウエルを洗浄した。
（２）ＢＳＡによるブロッキング
ＢＳＡ溶液（ＶＥＣＴＯＲ 社製、ＢＯＶＩＮＥＳＥＲＵＭＡＬＢＵＭＩＮ（商品名））（１％（ｗ／ｖ））を、前記マイクロプレートに１００μｌ／ウエル注入し、２５℃で１時間維持した。その後、前記上澄み液をウエルから除去した。０．０５％Ｔｗｅｅｎ−ＰＢＳ溶液で１回ウエルを洗浄した。
（３）抗原への１次抗体の反応
前記マイクロプレートにダニアレルゲン抗体溶液（アサヒビール社製、抗Ｄｅｒｆ２モノクローナル抗体（商品名））（５μｇ／ｍＬ）を、１００μｌ／ウエル注入し、２５℃で２時間維持した。
（４）酵素標識された２次抗体の反応
ビオチン（Ｂｉｏｔｉｎ）標識された抗マウスＩｇＧ（Ｈ＋Ｌ）抗体溶液（ＶＥＣＴＯＲ社製、ＢＩＯＴＩＮＹＬＡＴＥＤ ＡＮＴＩ−ＭＯＵＳＥ ＩｇＧ（Ｈ＋Ｌ）（商品名））（１μｇ／ｍＬ）を、前記マイクロプレートに１００μｌ／ウエル注入し、２５℃で２時間維持した。その後、前記抗体溶液をウエルから除去した。０．０５％Ｔｗｅｅｎ−ＰＢＳ溶液で１回ウエルを洗浄した。
（５）アビジン（ＡＶＩＤＩＮ）による修飾
アビジン溶液（ＶＥＣＴＯＲ社製、ＡＬＫＡＬＩＮＥ ＰＨＯＳＰＨＡＴＡＳＥ ＡＶＩＤＩＮ Ｄ（商品名））（１００ｕｎｉｔ）を、前記マイクロプレートに１００μｌ／ウエル注入し、２５℃で０．５時間維持した。その後、前記上澄み液をウエルから除去した。０．０５％Ｔｗｅｅｎ−ＰＢＳ溶液で３回ウエルを洗浄した。
（６）発色基質との反応
ＰＮＰＰ溶液（ＶＥＣＴＯＲ社製、Ｐ−ＮＩＴＲＯＰＨＥＮＹＬ ＰＨＯＳＰＨＡＴＥ（商品名））（５００μｇ／ｍＬ）を、前記マイクロプレートに１００μｌ／ウエル注入し、２５℃で１０分間維持した。その後、５Ｎ ＮａＯＨ水溶液を１００μｌ／ウエルに注入し、反応を停止させた。
（７）測定
マイクロプレートリーダー（ＢＩＯ−ＲＡＤ社製、ＭＩＣＲＯＰＬＡＴＥ ＲＥＡＤＥＲ Ｍｏｄｅｌ ５５０（商品名））を用いて、４０５ｎｍの吸光度を測定し、各試料に含まれるダニアレルゲンの濃度を定量した。
測定結果を表５に示す。
実施例２−７のアレルゲン分解用紙をＥＬＩＳＡ法により測定すると、製紙中の薬剤がＥＬＩＳＡの使用蛋白質などに影響を及ぼすため、ダニアレルゲンの吸着能が低いと考えられる。得られた結果から明らかなように、金属フタロシアニンの誘導体が担持された繊維、及び本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、防ダニ剤を用いず、かつ、ダニアレルゲンを吸着する能力に優れることが確認できた。従って、本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、防ダニ剤を用いず、かつ、アレルゲン分解機能が優れる。
２．ダニスキャンによるダニアレルゲン吸着力試験
実施例２−７で得たアレルゲン分解用紙、実施例３で得たアレルゲン分解用フィルター、及び実施例４−２で得たアレルゲン分解機能を有する寝具を試料とし、ダニスキャン（アサヒフードアンドヘルスケア（株）社製の商品名）を用いてダニアレルゲンの吸着力を測定した。
各試料から、それぞれ１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさを切り出し、その下に濾紙を重ね、試料の上からダニアレルゲン抗原溶液である精製ダニアレルゲンｒＤｅｒ２（商品名、アサヒビール社製、１０μｇ／ｍＬ）の５０μｌを、マイクロピペットを用いて滴下した。上から軽く押さえ、濾紙が乾燥する前に、濾紙のダニアレルゲン抗原溶液が染み込んだ箇所について、ダニスキャンにより測定した。
ダニスキャンによる測定は、以下の方法で行った。
測定したい濾紙の表面を、ダニスキャンの採取部で約１分間ジグザグにこすり、この採取部に付属の現像液をゆっくり５滴染み込ませた。１０〜１５分後、窓の部分に現れた赤い線の濃さを比較することで、ダニアレルゲンの量を判定した。なお、比較対照として、上記の試料を用いず、濾紙のみの上からダニアレルゲン抗原溶液を滴下して、同様に測定した。
得られた結果を図５〜８に示す。
図中、Ｃはコントロールライン、Ｔはテストラインである。テストラインに赤線が濃く現れるほどダニに汚染されているという判定である。アレルゲン分解用紙や、アレルゲン分解機能を有するフィルター及び寝具を用いた試験では、テストラインの発色はほとんどみられなかった。得られた結果から明らかなように、本発明のアレルゲン分解用繊維素材及びアレルゲン分解機能を有する繊維製品は、防ダニ剤を用いず、かつ、ダニアレルゲンの分解能が優れることが確認できた。製紙については、前記したようにＥＬＩＳＡ法によるアレルゲン吸着力試験には支障があるが、ダニスキャンによるアレルゲン吸着力試験を行うことで、ダニアレルゲンを吸着する能力に優れることが確認できた。従って、本発明のアレルゲン分解用繊維素材及びアレルゲン分解機能を有する繊維製品は、防ダニ剤を用いず、かつ、アレルゲン分解機能が優れる。
【産業上の利用可能性】
本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、担持されている金属フタロシアニンの誘導体の働きによってアレルゲンを分解する効果が実験的に確認されているから、それを利用した繊維製品は、アレルギー症状の発現を予防する繊維製品等に適用できる。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【技術分野】
本発明は、金属フタロシアニンの誘導体が担持されたアレルゲン分解用繊維素材、およびその繊維素材を原材料としたアレルゲン分解機能を有する繊維製品、特にアレルゲン分解機能を有する寝装品、フィルター、マスクに関するものである。
【背景技術】
アレルギー症状は、皮膚や、呼吸器、消化器からアレルゲンがヒトの身体に侵入すると、ヒトが生来的に持つ抗原抗体反応に誘発されて体内にヒスタミンやロイコトリエンなどの化学伝達物質が遊離したり、活性酸素が生ずるため、二次症状として発熱、発疹、そう痒、嘔吐、鼻炎などを発症する。このようなアレルギー症状は、アレルゲンの種類とヒトの各個体が持つ体質との組み合わせに依存して発症する。
アレルゲンは、例えばダニ、その死骸や排泄物、スギ・ブタクサ・カモガヤ等の花粉、細菌、かび、卵、牛乳、魚貝類、大豆、昆虫、獣毛、獣やヒトのフケなどの成分として含まれ、多くは蛋白質である。アレルギー症状に効果を示す投薬剤は未だない現状において、アレルギー症状を発症させないためには、アレルギー体質を持つヒトからアレルゲンを遠ざけることが肝要である。しかし、アレルゲンは、自然界に存在するものも数多く、ヒトが生活するに欠かせないものに付随していることもあるため、生活圏から全面的に取り除くことが極めて困難であり、実質上不可能である。
また、繊維製品のダニを防除する手段として防ダニ剤処理が知られている。防ダニ剤は、少量では忌避効果しか期待できず、ダニを殺虫するには多量用いる必要があり、ヒトへの安全性上その使用量に制限がある。しかも防ダニ剤は、ダニの死骸や排泄物等のダニ由来のアレルゲンによって発症するアレルギー症状に対して、何ら抑制効果が認められない。
発生したアレルゲンを除去する手段として、特開２００１−２１４３６７号公報には、アレルゲンと反応して不活性化させるジルコニウム塩を含有させた綿、麻、羊毛、絹、レーヨン、ナイロン、ポリエステル、アクリル等の抗アレルゲン繊維、および寝具、マスク、カーテン等の繊維製品が示されている。
アレルギー疾患の発症を抑制するためには、空気清浄機や通気口などのフィルターに抗アレルゲン機能を付加して、アレルゲンとアレルギー疾患患者との接触を断つ方法が有効である。このようなフィルターとして、例えば、特開２００１−２６９５１８号公報には、粘着性物質と抗アレルゲン剤とを付着させたフィルターが記載されている。また、特開２０００−５５３１号公報には、フィルターに茶の抽出成分である茶ポリフェノールをアレルギー不活性剤として添着した抗アレルゲンフィルターが示されている。しかし、通気性を損ねることなく確実にアレルゲンを除去することは、未だ困難である。一方、特開昭５６−６３３５５号公報、特開昭６１−２５８８０６号公報には、金属フタロシアニンを有効成分とする消臭剤が開示されている。特開昭６１−２５８８０６号公報には金属フタロシアニンの誘導体が酸化還元触媒として作用して消臭剤としての効果を示す旨が記載されている。
【発明の開示】
本発明の発明者は、金属フタロシアニンの酵素様触媒作用を永年に渡って研究し、その吸着性や酸化還元触媒機能によって蛋白質を変性させることを見出した。アレルゲンの発生を全面的に取り除くことは極めて困難であることに鑑みて、本発明は、金属フタロシアニンの持つそのような特性を利用して、防ダニ剤を用いず、ダニ、その死骸や排泄物等のダニ由来のアレルゲンを分解する効果を有するアレルゲン分解用繊維素材、それを原材料としたアレルゲン分解機能を有する繊維製品、特にアレルゲン分解機能を有する寝装品やフィルターやマスクの提供を目的とする。
前記の目的を達成するためになされた本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持させた天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含む綿、糸、織布、不織布、編物、または紙からなることを特徴とする。この金属フタロシアニンの誘導体は、前記式（Ｉ）の骨格が置換基で置換されていても、いなくてもよい。
アレルゲン分解用繊維素材は、前記金属フタロシアニンの誘導体が、下記式（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｍは、前記式（Ｉ）に同じ；Ｒ１ｎ１、Ｒ２ｎ２、Ｒ３ｎ３およびＲ４ｎ４は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が同一または異なり、ＣＯＯＨ基およびＳＯ３Ｈ基の少なくとも何れかの置換基であり、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４が同一または異なり、０〜４で、かつ、１≦ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４≦８を満たす該置換基の数である。）で示される化合物、またはその塩であることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有する繊維製品は、前記のアレルゲン分解用繊維素材を少なくとも一部に有しつつ、形づくられていることを特徴とする。
アレルゲン分解機能を有する繊維製品は、前記アレルゲン分解用繊維素材を少なくとも一部に含み、障子紙、ふすま紙、壁紙、被服、タオル、ハンカチ、カーテン、カーペット、絨毯、畳、ソファー、クッション、椅子、ぬいぐるみ、ワイパー、オムツ、ペット用品、カーシート、カーマット、チャイルドシート、自動車の内装材、電車の内装材、飛行機の内装材に形づくられていることを特徴とする。
また、アレルゲン分解機能を有する繊維製品は、前記アレルゲン分解用繊維素材を少なくとも一部に含み、布団、毛布、シーツ、枕、ベッドパッド、マットレスに形づくられた寝装品であることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するフィルターは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化合物またはその誘導体が担持された天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を気体通過層とすることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するフィルターは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化合物またはその誘導体が０．１〜１０質量％担持された天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を気体通過層とすることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するフィルターは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化合物またはその誘導体が担持されたセルロース系繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を気体通過層とすることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化合物またはその誘導体が担持された天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層とすることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化合物またはその誘導体が０．１〜１０質量％担持された天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層とすることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化合物またはその誘導体が担持されたセルロース系繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層とすることを特徴とする。
アレルゲン分解機能を有するマスクは、前記人の呼気通過層と、平均繊維径１０μｍ以下の極細繊維層との少なくとも２層を有し、該極細繊維層が人体皮膚に近い側に配置されていることを特徴とする。
アレルゲン分解機能を有するマスクは、前記人の呼気通過層と、平均繊維径１０μｍ以下の極細繊維層との片側または両側に、さらに平均繊維径が１０μｍより大きい合成繊維層が配置されていることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解用繊維素材に担持されている金属フタロシアニンの誘導体は、その中心金属に、アレルゲンの蛋白質を配位し、空気中の酸素酸化によってペプチド結合を切るので、低分子化させたり、分子構造を変化させたりする。金属フタロシアニンの誘導体は、アレルゲンを単に吸着するだけではなく、分解触媒として作用するので、その作用が永続的である。ここでいう吸着とはアレルゲンの分子を捕捉したまま放さないことであり、分解とは前記のようにアレルゲンの分子を低分子化するかまたはその分子構造を変化させることである。アレルゲンはヒトの身体に侵入し、その分子構造によってヒトが持つ抗体に特異的に結合しアレルギー症状を示すが、アレルゲンが低分子化したり、アレルゲンの分子構造が変化したりしていると、それまで反応していた抗体に結合することがない。
本発明のアレルゲン分解機能を有する繊維製品が生活環境におかれていると、生活環境内にあるアレルゲンの多くが分解され、僅かな残余がアレルギー体質を持つヒト身体内に入ってもアレルギー症状を発症する閾値まで濃度が到達しない。そのため、アレルギー体質を持つヒトであっても発症することなく日常生活を送ることができる。
本発明のアレルゲン分解機能を有する繊維製品は、人体等に有害でしかも効果に有効期限のある防ダニ剤で処理されていないため、安全性に優れており、また、アレルゲン分解効果が永続的に持続する。かつ、ダニ自体のみならず、ダニの死骸や排泄物等のダニ由来のアレルゲンを分解する効果を有する。従って、ダニ由来のアレルゲンを除去することが可能である。
【図面の簡単な説明】
図１は、実験調製例１および比較調製例１の試験溶液の二次元電気泳動ゲルを撮影した写真である。
図２は、実験調製例２および比較調製例２の試験溶液の二次元電気泳動ゲルを撮影した写真である。
図３は、実験調製例３および比較調製例３の試験溶液の二次元電気泳動ゲルを撮影した写真である。
図４は、実験調製例４および比較調製例４の試験溶液の二次元電気泳動ゲルを撮影した写真である。
図５は、実施例２−７で得られたアレルゲン分解用紙のダニスキャンによる試験結果を撮影した写真である。
図６は、実施例３で得られたアレルゲン分解用エアーフィルターのダニスキャンによる試験結果を撮影した写真である。
図７は、実施例４−２で得られたアレルゲン分解用寝具のダニスキャンによる試験結果を撮影した写真である。
図８は、本発明を適用外の濾紙にダニアレルゲン抗原溶液を滴下したもののダニスキャンによる試験結果を撮影した写真である。
【発明を実施するための最良の形態】
以下に、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
先ず、本発明を適用するアレルゲン分解用繊維素材のアレルゲン分解能について説明する。
本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、前記式（Ｉ）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持させた天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含む綿、糸、織布、不織布、編物、または紙からなる。前記式（ＩＩ）で示される金属フタロシアニンの化合物として、例えば、金属フタロシアニンジカルボン酸、金属フタロシアニンテトラカルボン酸、金属フタロシアニンオクタカルボン酸、金属フタロシアニンジスルホン酸、金属フタロシアニンテトラスルホン酸、金属フタロシアニンオクタスルホン酸が挙げられる。
金属フタロシアニンジカルボン酸の構造式は、下記式（ＩＩＩ）
金属フタロシアニンテトラカルボン酸の構造式は、下記式（ＩＶ）
金属フタロシアニンオクタカルボン酸の構造式は、下記式（Ｖ）
金属フタロシアニンジスルホン酸の構造式は、下記式（ＶＩ）
金属フタロシアニンテトラスルホン酸の構造式は、下記式（ＶＩＩ）
金属フタロシアニンオクタスルホン酸の構造式は、下記式（ＶＩＩＩ）
で例示される。
Ｍは前記した金属から選択されるものであり、なかでもＦｅ、ＣｏまたはＣｕが好ましい。最も好ましいものは、鉄フタロシアニンテトラカルボン酸である。
前記式（ＩＩ）の金属フタロシアニン化合物またはその塩は、市販のものであってもよく、公知の方法により製造したものであってもよい。例えば、「フタロシアニン −化学と機能−」（白井汪芳、小林長夫著、株式会社アイピーシー出版、平成９年２月２８日発行）に記載の方法により、製造することができる。例えば、鉄フタロシアニンテトラカルボン酸は、ニトロベンゼンにトリメリット酸無水物と、尿素と、モリブデン酸アンモニウムと、塩化第二鉄無水物とを加えて撹拌し、加熱還流させて沈殿物を得、得られた沈殿物にアルカリを加えて加水分解し、次いで酸を加えて酸性にすることで得られる。コバルトフタロシアニンオクタカルボン酸は、上記鉄フタロシアニンテトラカルボン酸の原料であるトリメリット酸無水物に代えてピロメリット酸無水物、塩化第二鉄無水物に代えて塩化第二コバルトを用いて同様の方法で製造可能である。
前記天然繊維は、木綿、麻またはパルプのようなセルロース系繊維、羊毛または絹のような蛋白質系繊維から選ばれることが好ましい。前記合成繊維は、ポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリ塩化ビニリデン系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリル系繊維、ポリエステル系繊維、ポリウレタン系繊維から選ばれることが好ましい。前記半合成繊維は、アセテートレーヨンのようなセルロース系繊維であることが好ましい。前記再生繊維は、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨンで例示されるレーヨンのようなセルロース系繊維から選ばれることが好ましい。ポリオレフィン系繊維として例えばポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維が挙げられ、ポリビニルアルコール系繊維として例えばビニロンが挙げられ、ポリアミド系繊維として例えばナイロンが挙げられ、ポリエステル系繊維として例えばポリエチレンテレフタラートが挙げられ、ポリウレタン系繊維として例えばスパンデックス（登録商標）が挙げられる。中でもセルロース系繊維、特に木綿やレーヨンは、吸水性が良いため、吸水した培地として酵素様機能を発現するための好条件をそなえている。また、例えば、蛋白質系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリル系繊維は染色性に優れ、繊維または繊維素材を染色加工するのに好適である。これらの繊維は、単一繊維であってもよく、複合繊維であってもよい。
本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、前記の天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を用いて公知の方法により製造される。不織布としてさらに湿式不織布や乾式不織布が挙げられ、乾式不織布としては、ステッチボンド不織布、ニードルパンチ不織布、スパンレース不織布、メルトブロー不織布、スパンボンド不織布、サーマルボンド不織布、ケミカルボンド不織布、エアレイド不織布などがある。アレルゲン分解用繊維素材は、あらかじめ前記天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維に前記金属フタロシアニンの誘導体を担持させてからアレルゲン分解用繊維素材を構成してもよく、前記天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を用いて繊維素材を構成した後に前記金属フタロシアニンの誘導体を担持させてもよい。繊維素材を構成した後に前記金属フタロシアニンの誘導体を担持させる方法としては、バインダー成分を含む金属フタロシアニン誘導体溶液を繊維素材へ印刷、噴霧またはコーターを用いて塗布する方法、繊維素材を該溶液へ浸漬させる方法、あるいは直接染色、イオン染色などの染色法がある。イオン染色法とは、コットンなどの繊維にカチオン基を結合させ、そのカチオン基と染料の持つカルボキシル基やスルホン基のアニオン基をイオン的に結合させて行う染色法である。
本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、例えばアレルゲン分解用紙を、障子紙やふすま紙や壁紙として用いることができ、屋外から進入または屋内で発生するアレルゲンを遮断しつつ浮遊或いは落ちているアレルゲンを分解する。
本発明のアレルゲン分解機能を有する繊維製品としては、例えばイオン染色法を用いてイオン染色したアレルゲン分解用織布やアレルゲン分解用不織布やアレルゲン分解用綿を縫製した衣類等の被服や、タオル、ハンカチ、マスクのような日常衛生用品が挙げられ、アレルギー体質を持つヒトの身体をアレルゲンから隔離しつつ、一部接触したアレルゲンを分解する。尚、ここでいう被服とは、衣類以外にも身体に付ける帽子、フェイスマスク、靴、靴下、ストッキング、手袋、リストバンド、サポーター、襟巻き、カバン等の付属品を含むものである。また、例えば、アレルゲン分解用織布やアレルゲン分解用不織布やアレルゲン分解用綿から形づくられたカーテン、カーペット、絨毯、畳、ソファー、クッション、椅子、ぬいぐるみ、ワイパー、オムツ、ペット用品が挙げられ、屋外から進入または屋内で発生するアレルゲンを遮断しつつ、一部接触したり浮遊或いは落ちているアレルゲンを分解する。また、例えば、アレルゲン分解用織布やアレルゲン分解用不織布から形づくられたカーシート、カーマット、チャイルドシート、自動車の天井材のような自動車内装部材、電車の座シートや飛行機の座シート、床材等の内装部材が挙げられ、車外や機外から進入するアレルゲンを遮断しつつ、車内や機内で一部接触したり浮遊或いは落ちているアレルゲンを分解する。
本発明のアレルゲン分解機能を有する寝装品としては、例えばアレルゲン分解用織布やアレルゲン分解用不織布やアレルゲン分解用綿から形づくられた布団、毛布、シーツ、枕、ベッドパッド、マットレスが挙げられ、アレルギー体質を持つヒトの身体をアレルゲンから隔離しつつ、一部接触したアレルゲンを分解する。寝装品とは、就寝時に一般的に用いられるものであり、布団や枕やマットレスの側生地、布団や枕やマットレスや毛布のカバー、布団や枕やマットレスなどの中綿にアレルゲン分解用繊維素材を用いてもよい。
本発明のアレルゲン分解機能を有する繊維製品および寝装品は、その少なくとも一部にアレルゲン分解用繊維素材を有していればよく、目的、用途に応じて適宜上記の天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維、およびアレルゲン分解用繊維素材を選択し、形づくることができる。複数のアレルゲン分解用繊維素材を組み合わせて用いてもよい。
また本発明の上記繊維素材や繊維製品は、対人用に限らず、犬、猫、小鳥、その他の愛玩動物等のペットのために使用されてもよい。近年、ヒトと同様な生活環境で飼育されるペットは、ダニやノミを外部から持ち込んだり保有することが多く、また脱毛の機会も多いため、これらがアレルギー体質をもつヒトへ影響を及ぼす機会が増大しつつある。ペットのために、着せるもの、敷くもの、覆うもの、運ぶもの等に使用される繊維製のペット用品に、本発明の上記繊維素材、繊維製品を適用することにより、ペット飼育に起因するアレルゲンをヒトから隔離しつつ、一部接触したアレルゲンを分解する。
本発明のアレルゲン分解機能を有するフィルターは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニンの誘導体を担持した天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を気体通過層とするものである。
本発明のアレルゲン分解機能を有するフィルターは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニンの誘導体を０．１〜１０質量％担持した天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を気体通過層としてもよく、また、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニンの誘導体を担持したセルロース繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を気体通過層としてもよい。
前記フタロシアニン誘導体は、前記式（ＩＩ）で示されるものであると好ましい。また、天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維としては、前記したものを用いることができる。
前記担持されるフタロシアニン誘導体の量は、繊維に対して０．１質量％以上１０質量％以下であってもよいが、好ましくは０．３質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上３質量％以下であってもよい。フタロシアニン誘導体の量が０．１質量％以上１０質量％以下であれば、ダニ由来のアレルゲンの分解能力に優れ、また低コストで繊維の生産が容易にできる。
アレルゲン分解機能を有するフィルターは、前記アレルゲン分解用繊維と、必要に応じて、例えば木綿、麻、パルプのような天然繊維、ビスコースレーヨン、溶剤紡糸レーヨンで例示されるレーヨンのような再生繊維、アクリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタンのような合成繊維などを任意に混合して、前記したような公知の織布、不織布などの製造方法により製造することができる。
アレルゲン分解機能を有するフィルターは、あらかじめ前記天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維に前記金属フタロシアニンの誘導体を担持させてからフィルターを構成してもよく、フィルターを構成した後に前記金属フタロシアニンの誘導体を担持させてもよい。
アレルゲン分解機能を有するフィルターは、例えばエアコンや掃除機、空気清浄機などのエアーフィルターとして用いることができ、通過するアレルゲンを吸着し分解する。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニンの誘導体を担持した天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維を人の呼気通過層とするものである。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニンの誘導体を０．１〜１０質量％担持した天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層としてもよく、また、前記式（Ｉ）で示されるフタロシアニンの誘導体を担持したセルロース繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層としてもよい。
前記フタロシアニン誘導体は、前記式（ＩＩ）で示されるものであると好ましい。また、天然繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維としては、前記したものを用いることができる。
前記担持されるフタロシアニン誘導体の量は、前記のとおりである。
前記人の呼気通過層は、前記の天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を用いて、前記したような公知の織布、不織布などの製造方法により製造される。
前記人の呼気通過層は、あらかじめ前記天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維に前記金属フタロシアニンの誘導体を担持させてから人の呼気通過層を構成してもよく、人の呼気通過層を構成した後に前記金属フタロシアニンの誘導体を担持させてもよい。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、前記人の呼気通過層と、平均繊維径１０μｍ以下の極細繊維層との少なくとも２層を有し、該極細繊維層が人体皮膚に近い側に配置されている。平均繊維径１０μｍ以下の極細繊維層は、唾液を透過させ難い、又は唾液を透過させないため、咳やくしゃみなどによる唾液中の蛋白質が人の呼気通過層中のアレルゲン分解用繊維に触れることを防止し、アレルゲン分解能の低下を抑制する。さらに極細繊維層から放出される息に含まれる水分は、アレルゲン分解用繊維に湿気を与えるので、アレルゲン分解能が向上する。
極細繊維層としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン−１、ポリエステル等の樹脂が単一成分型、及び複合成分型から製造されたメルトブローン不織布が好ましい。メルトブローン不織布は、低目付でありながら緻密な不織布であるので、物理的に塵や埃を除去することができ、通気性にも優れる。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、人の呼気通過層と、平均繊維径１０μｍ以下の極細繊維層との片側または両側に、さらに平均繊維径が１０μｍより大きい合成繊維層を含むものが好ましい。合成繊維層としては、例えば、スパンボンド不織布、短繊維を含むサーマルボンド不織布等が挙げられるが、スパンボンド不織布が好ましい。スパンボンド不織布は、コストが安く、マスクにするとき及びマスクにした後の保形性に優れる。スパンボンド不織布としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の樹脂が単一成分型、及び複合成分型から製造されるものが用いられるが、ポリプロピレン繊維が好ましい。ポリプロピレン繊維は、コストが安く、疎水性であり、かつ繊維の脱落が少ない。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、人の呼気通過層及び極細繊維層を含みさえすればよく、それ以外に、任意に他のシート、例えば、ガーゼなどの織物、網状物、エレクトレット加工された不織布を積層してもよい。なお、前記人の呼気通過層は、通気性を損なわない範囲内で、予め水分を付与されていてもよい。
以下、実施例１により本発明のアレルゲン分解用繊維素材のアレルゲン分解能について具体的に説明する。
【実施例１】
本発明のアレルゲン分解用繊維素材のアレルゲン分解能を確かめるため、金属フタロシアニンの誘導体として鉄フタロシアニンテトラカルボン酸につき、試験管実験による薬効の確認を行った。
（薬効の確認）
アレルゲンとしてダニ抗原ＤｅｒｆＩＩ（アサヒビール株式会社製）を選び、このダニアレルゲンを鉄フタロシアニンテトラカルボン酸と混合した場合の電気泳動と、アレルゲンのみの電気泳動を比較した。
１．溶液の調製
各実験調製例の所定濃度（ｗ／ｖ％）の鉄フタロシアニンテトラカルボン酸カリウム（Ｆｅ−Ｐｃ−（ＣＯＯＫ）４）水溶液およびＤｅｒｆＩＩ溶液と、ＩＰＧ（Ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ ｐＨ Ｇｒａｄｉｅｎｔ：固定化ｐＨ勾配）バッファーを含んだ膨潤用ストック溶液（Ｕｒｅａ ８ｍｏｌ／Ｌ、ＣＨＡＰＳ ２ｗ／ｖ％、ＩＰＧ Ｂｕｆｆｅｒ ２％、Ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｏｌ ｂｌｕｅ 適量、蒸留水）との混合溶液を調製し、表４の実験調製例１〜４の試験溶液とした。
一方、ＤｅｒｆＩＩ溶液とＩＰＧバッファーを含んだ膨潤用ストック溶液との混合溶液を調製し、表４の比較調製例１〜４の試験溶液とした。
２．一次元電気泳動
一次元電気泳動用ゲルのフィルム（以下Ｓｔｒｉｐという）を２種類、Ｓｔｒｉｐ ｐＨ４〜７およびＳｔｒｉｐ ｐＨ３〜１０．５を用意し、各試験溶液に浸漬して乾燥防止のシリコンオイルを適量添加し、１０時間静置した。試験溶液から各Ｓｔｒｉｐを取り出して水洗し、一次元電気泳動装置にセットし、乾燥防止のシリコンオイルを添加し、一次元電気泳動を１６時間行った。
Ｓｔｒｉｐ ｐＨ４〜７の一次元電気泳動プログラムは表１のとおりである。
Ｓｔｒｉｐ ｐＨ３〜１０．５の一次元電気泳動プログラムは表２のとおりである。
３．二次元電気泳動（１次元電気泳動のＳｔｒｉｐが異なっても操作は同様）
一次元電気泳動の終了したＳｔｒｉｐを泳動装置より取り出し水洗した。ＳＤＳ（ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ：ドデシル硫酸ナトリウム）平衡化用バッファー（１．５ｍｏｌ／Ｌ ｐＨ８．８ Ｔｒｉｓ−Ｃｌ ５０ｍｍｏｌ／Ｌ、Ｕｒｅａ ６ｍｏｌ／Ｌ、８７ｖ／ｖ％ Ｇｌｙｃｅｒｏｌ ３０ｖ／ｖ％、ＳＤＳ ２ｖ／ｖ％、Ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｏｌ ｂｌｕｅ 適量、蒸留水）にＤＴＴ（ｄｉｔｈｉｏｔｈｒｅｉｔｏｌ：ジチオトレイトール）１００ｍｇ／１０ｍＬを加えた溶液１０ｍＬにＳｔｒｉｐを浸漬し１０分間浸透させた。Ｓｔｒｉｐを取り出し、ＳＤＳ平衡化用バッファーにｉｏｄｏａｃｅｔａｍｉｄｅ（２５０ｍｇ／１０ｍＬ）を加えた溶液１０ｍＬに浸漬し１０分間浸透させた。Ｓｔｒｉｐを取り出して水洗し、水分を十分にふき取った後、二次元電気泳動ゲル、ろ紙、電極ゲル、分子量マーカーをセットした二次元電気泳動装置に取り付け、１時間４０分電気泳動を行った。
二次元電気泳動プログラムは表３のとおりである。
４．染色、撮影
染色には、Ａｍｅｒｓｈａｍ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ製のＳｉｌｖｅｒ Ｓｔａｉｎｉｎｇ Ｋｉｔ，Ｐｒｏｔｅｉｎを使用した。
固定用溶液（エタノール１００ｍＬ、酢酸２５ｍＬ、蒸留水で２５０ｍＬにメスアップ）に二次元電気泳動ゲルを浸漬し３０分間浸透させた。増感用溶液（エタノール７５ｍＬ、２５ｗ／ｖ％グルタルアルデヒド１．２５ｍＬ、５ｗ／ｖ％チオ硫酸ナトリウム１０ｍＬ、酢酸ナトリウム１７ｇ、蒸留水で２５０ｍＬにメスアップ）に二次元電気泳動ゲルを浸漬し３０分間浸透させた。蒸留水２５０ｍＬに二次元電気泳動ゲルを浸漬し５分間浸透させる洗浄を３回繰返した。銀反応用溶液（２．５ｗ／ｖ％酢酸銀溶液２５ｍＬ、３７ｗ／ｖ％ホルムアルデヒド０．１ｍＬ、蒸留水で２５０ｍＬにメスアップ）に二次元電気泳動ゲルを浸漬し２０分間浸透させた。蒸留水２５０ｍＬに二次元電気泳動ゲルを浸漬し１分間浸透させる洗浄を２回繰返した。現像用溶液（炭酸ナトリウム６．２５ｇ、３７ｗ／ｖ％ホルムアルデヒド０．０５ｍＬ、蒸留水で２５０ｍＬにメスアップ）に二次元電気泳動ゲルを浸漬し２〜５分間浸透させた。停止用溶液（ＥＤＴＡ−Ｎａ２・２Ｈ２Ｏ ３．６５ｇ、蒸留水で２５０ｍＬにメスアップ）に二次元電気泳動ゲルを浸漬し１０分間浸透させた。蒸留水２５０ｍＬに二次元電気泳動ゲルを浸漬し５分間浸透させる洗浄を３回繰返した。
このようにして銀染色した二次元電気泳動ゲルを、ＡＴＴＯ社製Ｐｒｉｎｔｇｒａｐｈ−１電気泳動撮影装置にて撮影した。
各実験調製例の鉄フタロシアニンテトラカルボン酸カリウム水溶液の濃度とともに、一次元電気泳動のＳｔｒｉｐ ｐＨ、二次元電気泳動のゲル勾配（ゲル中に含まれるポリアクリルアミドの濃度の勾配）、撮影した二次元電気泳動ゲルの写真が掲載されている図の番号を表４に示してある。
図１、図２、図３、図４の各写真で中央のスポット列は分子量マーカーで、分子量の目安となる。図１、図２、図３の写真における分子量マーカーのスポットは、下から順に１４．４、２０．１、３０、４５、６６、９７ＫＤａ（Ｋｉｒｏ Ｄａｌｔｏｎ）の分子量である。図４の写真における分子量マーカーのスポットは、下から順に３．５、６．５、１４．３、２０．１、３０、４５ＫＤａの分子量である。各写真の中央のスポット列で分けられるＡ、Ｂの各横軸は一次元電気泳動のＳｔｒｉｐ ｐＨである。
各写真のＡにおけるスポットは鉄フタロシアニンテトラカルボン酸カリウムおよびダニアレルゲンを混合したもの、Ｂにおけるスポットはダニアレルゲンだけのものである。鉄フタロシアニンテトラカルボン酸カリウムによりダニアレルゲンの変化が無ければ、ＡとＢにおけるスポットは同様となるが、写真からＡではｐＨ５〜６付近のスポットが消失しており、鉄フタロシアニンテトラカルボン酸カリウムによりダニアレルゲンが変化していることが分かる。
次に、本発明を適用するアレルゲン分解用繊維素材およびアレルゲン分解機能を有する繊維製品の好ましい実施例について説明する。
金属フタロシアニン誘導体が担持された本発明のアレルゲン分解用繊維素材を調製した例を実施例２に、本発明のアレルゲン分解用繊維素材からアレルゲン分解機能を有するフィルター、寝具、マスク及びペット用クッションを製造した例を実施例３〜６に、それぞれ示す。
（実施例２） 金属フタロシアニンの誘導体を担持させた繊維の調製
（実施例２−１）直接染色法によるアレルゲン分解用レーヨンの調製
濃度０．３％ｏｗｆ（繊維重量比）のコバルト（ＩＩ）フタロシアニンジスルホン酸ナトリウムの水溶液（浴比＝１：２０）６００Ｌに、レーヨン２．２ｄＸ３ｍｍの３０ｋｇを入れ、６５℃以上１００℃以下で３０分間攪拌し、レーヨンを染色した。染色助剤として、硫酸ナトリウムを染色浴１リットルあたり３０ｇ使用した。ついでこの染色レーヨンを水で洗浄し、脱水、乾燥することにより、コバルト（ＩＩ）フタロシアニンジスルホン酸ナトリウムが担持されたレーヨンを得た。
（実施例２−２）直接染色法によるアレルゲン分解用木質パルプの調製
レーヨンに代えて木質パルプ１００ｋｇを用いたこと以外は実施例２−１と同様にして、コバルト（ＩＩ）フタロシアニンジスルホン酸ナトリウムが担持された木質パルプを得た。
（実施例２−３）イオン染色法によるアレルゲン分解用コットン綿の調製
カチオン化剤として、５０ｇ／ＬのカチオノンＵＫ（一方社製の商品名）と、１５ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液との混合液１０Ｌに、コットン綿１ｋｇを浴比１：１０の条件で入れ、８５℃で４５分間反応させた。得られたカチオン化コットン綿を十分に水にて洗浄した後、濃度１％ｏｗｆの鉄（ＩＩＩ）フタロシアニンテトラカルボン酸の水酸化ナトリウム溶液（ｐＨ＝１２）１０Ｌ中に浸し、８０℃で３０分間撹拌し、コットン綿を染色した。得られた染色コットン綿を十分に水にて洗浄して乾燥し、鉄（ＩＩＩ）フタロシアニンテトラカルボン酸が担持されたコットン綿を得た。
（実施例２−４）イオン染色法によるアレルゲン分解用レーヨン綿の調製
コットン綿に代えて、レーヨン綿１ｋｇを使用したこと以外は実施例２−３と同様にして、鉄（ＩＩＩ）フタロシアニンテトラカルボン酸が担持されたレーヨン綿を得た。
（実施例２−５）ニードルパンチ法によるアレルゲン分解用不織布の製造
実施例２−３で得られたアレルゲン分解用コットン綿を用いて、鉄（ＩＩＩ）フタロシアニンテトラカルボン酸が担持された目付１５０ｇ／ｍ２のニードルパンチ不織布を製造した。
（実施例２−６）スパンレース法によるアレルゲン分解用不織布の製造
実施例２−３で得られたアレルゲン分解用コットン綿を用いて、鉄（ＩＩＩ）フタロシアニンテトラカルボン酸が担持された目付３０〜８０ｇ／ｍ２のスパンレース不織布を製造した。
（実施例２−７）アレルゲン分解用紙の製造
実施例２−１で得られた染色レーヨンの短カット品５０ｋｇと、マニラパルプ５０ｋｇと、抄紙のための内添剤としてサイズパインＥ−５０（商品名、荒川化学（株）製）とを一緒に抄紙して、コバルト（ＩＩ）フタロシアニンジスルホン酸ナトリウムが担持された紙を製造した。
（実施例２−８）アレルゲン分解用コート剤の調製
コバルトフタロシアニンジスルホン酸０．５質量％と、ポリウレタンであるスーパーフレックス（商品名：第一工業製薬社製）５０質量％とを混合してバインダー剤の水溶液とした。そこに固着剤として、ポリアリルアミン塩酸塩素溶液１５重量％を混合して、コバルトフタロシアニンジスルホン酸を含有したコート剤を調製した。
（実施例３） アレルゲン分解用エアーフィルターの製造
実施例２−１で得られたコバルト（ＩＩ）フタロシアニンジスルホン酸ナトリウム担持レーヨン３０質量％と、ポリエステル（４ｄ）５０質量％と、熱融着繊維としてＮＢＦ（Ｈ）（商品名、大和紡績（株）製）（２ｄ）２０質量％とを用いて、サーマルボンド法により目付６０ｇ／ｍ２のサーマルボンド不織布を製造した。ついで、このサーマルボンド不織布と、３５ｇ／ｍ２のポリエチレンテレフタレート寒冷紗とを重ね合わせ、高さ５ｍｍのプリーツ折りにして、フィルターを成型した。
（実施例４）アレルゲン分解用寝具の製造
（実施例４−１）
掛け布団（１５０ｃｍ×２１０ｃｍ）の中綿として、実施例２−４で得られたアレルゲン分解用レーヨン綿２ｋｇ（混合比率５０％）を混合し、縫製してアレルゲン分解用寝具を製造した。
（実施例４−２）
綿１００％布ブロードの表面に、実施例２−８で得られたコート剤をロールコーターにより１５ｇ／ｍ２で塗布して布表面をコーティングし、側地とした。コーティング面を内側にして、ポリエステル製の中綿を１．５ｋｇ挟み、縫製してアレルゲン分解用寝具を製造した。
（実施例５）アレルゲン分解用マスクの製造
（実施例５−１）フタロシアニン化合物が担持されたセルロース系繊維の製造
一時膨潤度３００％のレーヨン（セルロース系繊維）に対して、浴比１：２０で、式（ＩＩＩ）［式中、ＭはＦｅである］の鉄オクタカルボン酸フタロシアニンの染色液を調製した。前記染色液のｐＨは、ＮａＯＨを添加して、１０に調節した。オーバーマイヤー中で、前記レーヨンと染色液をセットして、硫酸ナトリウムを５ｇ／リットルを加えた。染色は、温度８０℃、時間４５分で行った。酢酸を添加して、色止めを行った。オイリングして、乾燥させて、前記鉄オクタカルボン酸フタロシアニンが１質量％担持された繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのレーヨン繊維を得た。
（実施例５−２）人の呼気通過層の製造
前記フタロシアニン化合物担持レーヨン繊維を８０質量％、熱接着性合成繊維として鞘成分が高密度ポリエチレン、芯成分がポリプロピレンからなる繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの鞘芯型複合繊維（大和紡績（株）製、「ＮＢＦ（Ｈ）」（商品名））を２０質量％準備し、カード機を用いて、均一に混合したカードウェブを作製した。次いで前記カードウェブを搬送用支持体に載置して、ウェブの上方から高圧水流を水圧３ＭＰａで噴射し、ウェブを裏返してさらに高圧水流を水圧３ＭＰａで噴射して、目付５０ｇ／ｍ２、２．９４ｃＮ／ｃｍ２荷重時の厚みが０．６５ｍｍの水流交絡不織布を作製した。得られたマスクの人の呼気通過層の、フタロシアニン化合物の担持量は前記セルロース系繊維に対して１質量％であった。
（実施例５−３）マスクの製造
極細繊維層として、平均繊維径が約３〜４μｍ、目付２０ｇ／ｍ２のポリプロピレン製メルトブローン不織布（クラレ（株）製、ＰＣ００２０ＦＨ（商品名））を準備した。人の呼気通過層及び極細繊維層の両側に配置する合成繊維層として、繊度が３〜４ｄｔｅｘ（平均繊維径２２μｍ）、目付２０ｇ／ｍ２のポリプロピレン製スパンボンド不織布（出光石油化学（株）製、ＲＮ−２０２０（商品名））を準備した。
各々の不織布層を縦１７．５ｃｍ×横１４．５ｃｍの大きさに切断した後、皮膚に近い側から順に、スパンボンド不織布層、メルトブローン不織布層、人の呼気通過層、スパンボンド不織布層となるように積層した。
積層した不織布層を縦方向に三段に重畳して、不織布層の周縁部を予め準備しておいた耳掛け紐と共に超音波ミシンで接着して、縦９ｃｍ×横１４．５ｃｍのマスクを製造した。
（実施例５−４）マスクの製造
人の呼気通過層として、前記フタロシアニン化合物担持レーヨン繊維を４０質量％、アニオン基を導入したレーヨン繊維（ダイワボウレーヨン（株）製、「スナイパー」）を硫酸銅水溶液に浸漬したのち水洗し、脱水乾燥して得られた銅イオンが約１質量％担持された抗菌性繊維（繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍ）を４０質量％、及び前記鞘芯型複合繊維を２０質量％使用した以外は、実施例５−２と同様にして、人の呼気通過層を製造した。その人の呼気通過層を用いた以外は、実施例５−３と同様にして、マスクを製造した。得られたマスクの人の呼気通過層の、フタロシアニン化合物の担持量は前記セルロース系繊維に対して１質量％であった。
実施例５−３及び５−４のマスクを、３時間にわたり着用したところ、息苦しさを感じることはなかった。また、着用後のマスクから人の呼気通過層を取り出して確認したところ、唾液等は付着しておらず、３時間の着用前後における人の呼気通過層の水分率（着用前後の不織布の質量の差を着用前の不織布の質量で除して１００を乗じた値）は、５０質量％であった。
（実施例６）クッション（ペット用品）の製造
実施例２−５で製造されたニードルパンチ不織布を、縦５０ｃｍ×横４０ｃｍの大きさに切断した後、これを３枚重ね合わせてクッション材とし、市販の綿１００％素材で柄付きのＴシャツの中に挿入、縫製することにより一体化し、厚さ約８ｍｍのＴシャツ型クッションを作成した。
このようなクッションは、適度な厚みとクッション性を有するため、ソファーや椅子等の座用クッションや背もたれ用クッションとして使用でき、また、ベビー用の敷きマットとしても使用できる。特に、ペット用の寝床に使用することにより、ペットに起因するアレルゲンの分解に役立つ。また、柄付きＴシャツ型のため、生活環境の中で使用するに際して違和感がなく、かつファツション性に優れたアレルゲン分解用繊維製品となり得る。
（評価）
１．酵素免疫測定法（ＥＬＩＳＡ法）によるダニアレルゲン吸着力試験
実施例２で得た、金属フタロシアニン誘導体（ＩＩ）またはその塩が担持された繊維、及びアレルゲン分解用繊維素材を試料とし、ＥＬＩＳＡ法を用いてダニアレルゲンの吸着力を測定した。
ダニアレルゲン抗原溶液（アサヒビール社製、精製ダニアレルゲンｒＤｅｒ２（商品名））（１μｇ／ｍＬ）の２００μｌ中に、各試料２ｍｇを入れ、２５℃で１時間の間、浸漬させた。試料の入った溶液を１００００ｒｐｍで３分間遠心分離した後、上澄み液１００μｌをＥＬＩＳＡ法で測定した。
ＥＬＩＳＡ法での測定方法
（１）抗原のコーティング
マイクロプレート（塩化ビニル製９６ウエルプレート、Ｄｙｎａｔｅｃｈ社製）に、前記上澄み液を１００μｌ／ウエル注入し、２５℃で２時間維持した。その後、前記上澄み液をウエルから除去した。ＰＢＳ溶液で３回ウエルを洗浄した。
（２）ＢＳＡによるブロッキング
ＢＳＡ溶液（ＶＥＣＴＯＲ 社製、ＢＯＶＩＮＥＳＥＲＵＭＡＬＢＵＭＩＮ（商品名））（１％（ｗ／ｖ））を、前記マイクロプレートに１００μｌ／ウエル注入し、２５℃で１時間維持した。その後、前記上澄み液をウエルから除去した。０．０５％Ｔｗｅｅｎ−ＰＢＳ溶液で１回ウエルを洗浄した。
（３）抗原への１次抗体の反応
前記マイクロプレートにダニアレルゲン抗体溶液（アサヒビール社製、抗Ｄｅｒｆ２モノクローナル抗体（商品名））（５μｇ／ｍＬ）を、１００μｌ／ウエル注入し、２５℃で２時間維持した。
（４）酵素標識された２次抗体の反応
ビオチン（Ｂｉｏｔｉｎ）標識された抗マウスＩｇＧ（Ｈ＋Ｌ）抗体溶液（ＶＥＣＴＯＲ社製、ＢＩＯＴＩＮＹＬＡＴＥＤ ＡＮＴＩ−ＭＯＵＳＥ ＩｇＧ（Ｈ＋Ｌ）（商品名））（１μｇ／ｍＬ）を、前記マイクロプレートに１００μｌ／ウエル注入し、２５℃で２時間維持した。その後、前記抗体溶液をウエルから除去した。０．０５％Ｔｗｅｅｎ−ＰＢＳ溶液で１回ウエルを洗浄した。
（５）アビジン（ＡＶＩＤＩＮ）による修飾
アビジン溶液（ＶＥＣＴＯＲ社製、ＡＬＫＡＬＩＮＥ ＰＨＯＳＰＨＡＴＡＳＥ ＡＶＩＤＩＮ Ｄ（商品名））（１００ｕｎｉｔ）を、前記マイクロプレートに１００μｌ／ウエル注入し、２５℃で０．５時間維持した。その後、前記上澄み液をウエルから除去した。０．０５％Ｔｗｅｅｎ−ＰＢＳ溶液で３回ウエルを洗浄した。
（６）発色基質との反応
ＰＮＰＰ溶液（ＶＥＣＴＯＲ社製、Ｐ−ＮＩＴＲＯＰＨＥＮＹＬ ＰＨＯＳＰＨＡＴＥ（商品名））（５００μｇ／ｍＬ）を、前記マイクロプレートに１００μｌ／ウエル注入し、２５℃で１０分間維持した。その後、５Ｎ ＮａＯＨ水溶液を１００μｌ／ウエルに注入し、反応を停止させた。
（７）測定
マイクロプレートリーダー（ＢＩＯ−ＲＡＤ社製、ＭＩＣＲＯＰＬＡＴＥ ＲＥＡＤＥＲ Ｍｏｄｅｌ ５５０（商品名））を用いて、４０５ｎｍの吸光度を測定し、各試料に含まれるダニアレルゲンの濃度を定量した。
測定結果を表５に示す。
実施例２−７のアレルゲン分解用紙をＥＬＩＳＡ法により測定すると、製紙中の薬剤がＥＬＩＳＡの使用蛋白質などに影響を及ぼすため、ダニアレルゲンの吸着能が低いと考えられる。得られた結果から明らかなように、金属フタロシアニンの誘導体が担持された繊維、及び本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、防ダニ剤を用いず、かつ、ダニアレルゲンを吸着する能力に優れることが確認できた。従って、本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、防ダニ剤を用いず、かつ、アレルゲン分解機能が優れる。
２．ダニスキャンによるダニアレルゲン吸着力試験
実施例２−７で得たアレルゲン分解用紙、実施例３で得たアレルゲン分解用フィルター、及び実施例４−２で得たアレルゲン分解機能を有する寝具を試料とし、ダニスキャン（アサヒフードアンドヘルスケア（株）社製の商品名）を用いてダニアレルゲンの吸着力を測定した。
各試料から、それぞれ１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさを切り出し、その下に濾紙を重ね、試料の上からダニアレルゲン抗原溶液である精製ダニアレルゲンｒＤｅｒ２（商品名、アサヒビール社製、１０μｇ／ｍＬ）の５０μｌを、マイクロピペットを用いて滴下した。上から軽く押さえ、濾紙が乾燥する前に、濾紙のダニアレルゲン抗原溶液が染み込んだ箇所について、ダニスキャンにより測定した。
ダニスキャンによる測定は、以下の方法で行った。
測定したい濾紙の表面を、ダニスキャンの採取部で約１分間ジグザグにこすり、この採取部に付属の現像液をゆっくり５滴染み込ませた。１０〜１５分後、窓の部分に現れた赤い線の濃さを比較することで、ダニアレルゲンの量を判定した。なお、比較対照として、上記の試料を用いず、濾紙のみの上からダニアレルゲン抗原溶液を滴下して、同様に測定した。
得られた結果を図５〜８に示す。
図中、Ｃはコントロールライン、Ｔはテストラインである。テストラインに赤線が濃く現れるほどダニに汚染されているという判定である。アレルゲン分解用紙や、アレルゲン分解機能を有するフィルター及び寝具を用いた試験では、テストラインの発色はほとんどみられなかった。得られた結果から明らかなように、本発明のアレルゲン分解用繊維素材及びアレルゲン分解機能を有する繊維製品は、防ダニ剤を用いず、かつ、ダニアレルゲンの分解能が優れることが確認できた。製紙については、前記したようにＥＬＩＳＡ法によるアレルゲン吸着力試験には支障があるが、ダニスキャンによるアレルゲン吸着力試験を行うことで、ダニアレルゲンを吸着する能力に優れることが確認できた。従って、本発明のアレルゲン分解用繊維素材及びアレルゲン分解機能を有する繊維製品は、防ダニ剤を用いず、かつ、アレルゲン分解機能が優れる。
【産業上の利用可能性】
本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、担持されている金属フタロシアニンの誘導体の働きによってアレルゲンを分解する効果が実験的に確認されているから、それを利用した繊維製品は、アレルギー症状の発現を予防する繊維製品等に適用できる。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持させた天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含む綿、糸、織布、不織布、編物、または紙からなることを特徴とするアレルゲン分解用繊維素材。
【請求項２】
前記金属フタロシアニンの誘導体が、下記式（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、ＣｕおよびＮｉから選択される金属、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なるＣＯＯＨ基またはＳＯ３Ｈ基であり、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は０〜４で１≦ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４≦８を満たす正数）で示される化合物、またはその塩であることを特徴とする請求項１に記載のアレルゲン分解用繊維素材。
【請求項３】
下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持させた天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含む綿、糸、織布、不織布、編物、または紙からなるアレルゲン分解用繊維素材を少なくとも一部に有して形づくられていることを特徴とするアレルゲン分解機能を有する繊維製品。
【請求項４】
前記金属フタロシアニンの誘導体が、下記式（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、ＣｕおよびＮｉから選択される金属、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なるＣＯＯＨ基またはＳＯ３Ｈ基であり、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は０〜４で１≦ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４≦８を満たす正数）で示される化合物、またはその塩であることを特徴とする請求項３に記載のアレルゲン分解機能を有する繊維製品。
【請求項５】
前記アレルゲン分解用繊維素材を少なくとも一部に含み、障子紙、ふすま紙、壁紙、被服、タオル、ハンカチ、カーテン、カーペット、絨毯、畳、ソファー、クッション、椅子、ぬいぐるみ、ワイパー、オムツ、ペット用品、カーシート、カーマット、チャイルドシート、自動車の内装材、電車の内装材、飛行機の内装材に形づくられたことを特徴とする請求項３に記載のアレルゲン分解機能を有する繊維製品。
【請求項６】
前記アレルゲン分解用繊維素材を少なくとも一部に含み、寝装品である布団、毛布、シーツ、枕、ベッドパッド、マットレスに形づくられたことを特徴とする請求項３に記載のアレルゲン分解機能を有する繊維製品。
【請求項７】
下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持した天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を気体通過層とするフィルター。
【請求項８】
下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を０．１〜１０質量％担持した天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を気体通過層とするフィルター。
【請求項９】
下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持したセルロース系繊維が含まれるアレルゲン分解用繊維層を気体通過層とするフィルター。
【請求項１０】
下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持した天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層とするマスク。
【請求項１１】
下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を０．１〜１０質量％担持した天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層とするマスク。
【請求項１２】
下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持したセルロース系繊維が含まれるアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層とするマスク。
【請求項１３】
前記人の呼気通過層と、平均繊維径１０μｍ以下の極細繊維層との少なくとも２層を有し、該極細繊維層が人体皮膚に近い側に配置されていることを特徴とする請求項１０〜１２のいずれかに記載のマスク。
【請求項１４】
前記人の呼気通過層と、平均繊維径１０μｍ以下の極細繊維層との片側または両側に、さらに平均繊維径が１０μｍより大きい合成繊維層が配置されていることを特徴とする請求項１０〜１２のいずれかに記載のマスク。
【請求項１】
下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持させた天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含む綿、糸、織布、不織布、編物、または紙からなることを特徴とするアレルゲン分解用繊維素材。
【請求項２】
前記金属フタロシアニンの誘導体が、下記式（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、ＣｕおよびＮｉから選択される金属、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なるＣＯＯＨ基またはＳＯ３Ｈ基であり、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は０〜４で１≦ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４≦８を満たす正数）で示される化合物、またはその塩であることを特徴とする請求項１に記載のアレルゲン分解用繊維素材。
【請求項３】
下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持させた天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含む綿、糸、織布、不織布、編物、または紙からなるアレルゲン分解用繊維素材を少なくとも一部に有して形づくられていることを特徴とするアレルゲン分解機能を有する繊維製品。
【請求項４】
前記金属フタロシアニンの誘導体が、下記式（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、ＣｕおよびＮｉから選択される金属、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なるＣＯＯＨ基またはＳＯ３Ｈ基であり、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は０〜４で１≦ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４≦８を満たす正数）で示される化合物、またはその塩であることを特徴とする請求項３に記載のアレルゲン分解機能を有する繊維製品。
【請求項５】
前記アレルゲン分解用繊維素材を少なくとも一部に含み、障子紙、ふすま紙、壁紙、被服、タオル、ハンカチ、カーテン、カーペット、絨毯、畳、ソファー、クッション、椅子、ぬいぐるみ、ワイパー、オムツ、ペット用品、カーシート、カーマット、チャイルドシート、自動車の内装材、電車の内装材、飛行機の内装材に形づくられたことを特徴とする請求項３に記載のアレルゲン分解機能を有する繊維製品。
【請求項６】
前記アレルゲン分解用繊維素材を少なくとも一部に含み、寝装品である布団、毛布、シーツ、枕、ベッドパッド、マットレスに形づくられたことを特徴とする請求項３に記載のアレルゲン分解機能を有する繊維製品。
【請求項７】
下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持した天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を気体通過層とするフィルター。
【請求項８】
下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を０．１〜１０質量％担持した天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を気体通過層とするフィルター。
【請求項９】
下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持したセルロース系繊維が含まれるアレルゲン分解用繊維層を気体通過層とするフィルター。
【請求項１０】
下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持した天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層とするマスク。
【請求項１１】
下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を０．１〜１０質量％担持した天然繊維、合成繊維、半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層とするマスク。
【請求項１２】
下記式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｏｓから選択される金属）で示される金属フタロシアニンの誘導体を担持したセルロース系繊維が含まれるアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層とするマスク。
【請求項１３】
前記人の呼気通過層と、平均繊維径１０μｍ以下の極細繊維層との少なくとも２層を有し、該極細繊維層が人体皮膚に近い側に配置されていることを特徴とする請求項１０〜１２のいずれかに記載のマスク。
【請求項１４】
前記人の呼気通過層と、平均繊維径１０μｍ以下の極細繊維層との片側または両側に、さらに平均繊維径が１０μｍより大きい合成繊維層が配置されていることを特徴とする請求項１０〜１２のいずれかに記載のマスク。
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０２１８６０
【国際公開日】平成１７年３月１０日（２００５．３．１０）
【発行日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５１３５１４（Ｐ２００５−５１３５１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／０１２５９４
【国際出願日】平成１６年８月２５日（２００４．８．２５）
【出願人】（８０４００００１５）株式会社信州ＴＬＯ (30)
【出願人】（０００００２９２３）大和紡績株式会社 (173)
【Ｆターム（参考）】
【国際公開日】平成１７年３月１０日（２００５．３．１０）
【発行日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／０１２５９４
【国際出願日】平成１６年８月２５日（２００４．８．２５）
【出願人】（８０４００００１５）株式会社信州ＴＬＯ (30)
【出願人】（０００００２９２３）大和紡績株式会社 (173)
【Ｆターム（参考）】
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