インクジェット用記録媒体及びその製造方法、並びに微粒子の分散体
【課題】優れた退色防止性、画像鮮明性及びインク吸収性を有するインクジェット用記録媒体と、無機顔料の分散性及び保存安定性に優れ、かつインク受容層の形成後にも無機顔料の分布が均一なインク受容層用分散媒体を提供する。
【解決手段】支持体及びインク受容層の少なくとも一方が一般式（１）の化合物を含有するインクジェット用記録媒体。
ただし、Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖分岐状のアルキル基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。
【解決手段】支持体及びインク受容層の少なくとも一方が一般式（１）の化合物を含有するインクジェット用記録媒体。
ただし、Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖分岐状のアルキル基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用記録媒体及びその製造方法、並びに微粒子の分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インク等の記録用の液体（記録液）の微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙などのインクジェット用記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行なうものである。このインクジェット用記録媒体は、高速低騒音、多色化が容易であり、記録パターンの融通性が大きく、現像が不要であるなどの特徴がある。このため、プリンタ単体への展開をはじめとして、複写機、ワープロ、ファクシミリ、プロッター等の情報機器における出力部への展開が行なわれ、急速に普及している。
【０００３】
また、近年、高性能のデジタルカメラ、デジタルビデオ、スキャナー等が安価に提供されつつある。このため、パーソナルコンピューターの普及と相まって、これらの機器から得た画像情報の出力にインクジェット記録方式を採用したプリンタが極めて好適に用いられるようになってきている。
【０００４】
このような背景において、銀塩系写真や製版方式の多色印刷と比較して遜色のない画像を、手軽にインクジェット記録方式で出力する事が求められるようになってきている。このような要求を満たす為に、記録の高速化、高精細化、フルカラー化などプリンタ自体の構造や記録方式に関する改良が行なわれている。
【０００５】
一方、インクジェット記録方式等に用いられるインクジェット用記録媒体については、従来から多様多種の形態のものが提案されてきた。ここで、銀塩系写真に匹敵する記録には、そのインクジェット用記録媒体として優れた染料の発色性、高い表面光沢性、高い解像性を有する画像形成が必要とされる。特許文献１（特開平７−２３２４７５号公報）では、このようなインクジェット用記録媒体のインク受容層の構成材料としてアルミナ水和物が用いられている。
【０００６】
更に、最近になって、インクジェット用記録媒体には記録画像の保存性も要求されるようになってきた。そこで、耐光性、耐ガス性を向上するために画像退色防止剤を配合して、その記録画像の保存性を改良する方法が提案されている。
【０００７】
特許文献２（特公平６−３０９５１号公報）には、画像の光や空気中のガスに対する保存性を改良する方法として、特殊なカチオン化合物を含む記録シートが開示されている。また、特許文献３（特開平３−１３３７６号公報）、特許文献４（特公平４−３４５１２号公報）、特許文献５（特開平１１−２４５５０４号公報）、特許文献６（特開２００１−１２１８１２号公報）には、耐光性改良剤として、ヒンダードアミン化合物を含む記録シートが開示されている。
【０００８】
一方、特許文献７（特開２０００−１７７２４１号公報）には、画像退色防止剤として亜リン酸エステル化合物を含む記録媒体が開示されている。特許文献８（特開２００６−１２３３１６号公報）には、更なる画像退色防止特性を目的として、５価のリン酸エステル化合物を含有させた記録媒体が開示されている。また、特許文献９（特開２００４−１８８６６７号公報）にも、５価のリン酸誘導体を含有させた記録媒体が、検討されている。これら５価リン酸エステルを含む記録媒体は、画像退色防止剤として、亜リン酸エステル化合物やヒンダードアミン、硫黄化合物を含む記録媒体と比較して画像保存性が優れるとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平７−２３２４７５号公報
【特許文献２】特公平６−３０９５１号公報
【特許文献３】特開平３−１３３７６号公報
【特許文献４】特公平４−３４５１２号公報
【特許文献５】特開平１１−２４５５０４号公報
【特許文献６】特開２００１−１２１８１２号公報
【特許文献７】特開２０００−１７７２４１号公報
【特許文献８】特開２００６−１２３３１６号公報
【特許文献９】特開２００４−１８８６６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記特許文献２〜６に記載のインクジェット用記録媒体は耐ガス性や耐光性に関してある程度の効果を示すが、その層構成や構成材料によっては耐ガス性や耐光性が十分に良好であるとはいえない場合があった。
【００１１】
また、上記特許文献７、８、９には、画像退色防止剤として亜リン酸エステルや５価のリン酸エステル化合物などを使用することで、画像退色の防止効果が得られるとしている。しかし、これらの特許文献に記載の記録媒体では、画像退色防止剤の使用によりある程度の耐候性改良は達成できるものの、十分な画像保存性を得るためには画像退色防止剤を大量に添加する必要があった。この結果、画像鮮明性やインク吸収性といった画像特性が悪化することとなっていた。
【００１２】
一方、従来から、様々な用途に、溶媒中に無機顔料を分散させた分散体が使用されている。しかしながら、この分散体の使用材料によっては溶媒中の無機顔料の分散性が悪くなり、この分散体を用いて形成した製造物中の無機顔料の分布も悪くなってその製品特性が低下する場合があった。特に、分散体として、インクジェット用記録媒体のインク受容層用の塗工液を用いた場合、塗工液の使用材料によっては、この傾向が顕著に表れることとなっていた。すなわち、塗工液中の無機顔料の分散性が低下し、この塗工液を塗工、乾燥して製造したインク受容層中の無機顔料の分布が不均一となって、インクジェット用記録媒体の画像特性が低下する場合があった。
【００１３】
ここで、分散体として、溶媒中に、上記亜リン酸エステルや５価のリン酸エステル化合物の画像退色防止剤と、無機顔料とを含有するインク受容層用の塗工液を用いて、インクジェット用記録媒体を製造する場合が考えられる。しかし、この場合には、上記画像退色防止剤は水に不溶性のものが多く、水系塗工液に添加できなかったり、添加できても無機顔料の分散性が悪くなっていた。このため、製造後のインク受容層中の無機顔料の分布の不均一性により、画像鮮明性といった画像特性が悪化することとなっていた。
【００１４】
そこで、本発明者は上記課題を解決するために様々な検討を行った。この結果、支持体及びインク受容層の少なくとも一方の中に、下記一般式（１）で示される化合物を含有させる。これにより、インクジェット印字による画像保存性、画像特性が優れていることを見出し、第１の発明を完成するに至ったものである。
【００１５】
【化１】
【００１６】
（Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基のいずれかであり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖状のアルキレン基、分岐状のアルキレン基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。）。
【００１７】
また、溶媒中に無機顔料と、上記一般式（１）の化合物を含有させることにより、一般式（１）の化合物が解膠剤として働き、溶媒中の無機顔料の分散性を向上できることを見出し、第２の発明を完成するに至ったものである。
【００１８】
すなわち、第１の発明は、優れた退色防止性、画像鮮明性やインク吸収性といった有効な画像特性を有するインクジェット用記録媒体を得ることを目的とする。
【００１９】
また、第２の発明は、無機顔料の分散性に優れ、且つ保存安定性に優れ、インク受容層形成後にも無機顔料の分布が均一なインク受容層用分散体を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明の一実施態様は、
支持体と、前記支持体の少なくとも一方の面上に設けられたインク受容層とを有するインクジェット用記録媒体であって、
前記支持体及びインク受容層の少なくとも一方が下記一般式（１）の化合物を含有することを特徴とするインクジェット用記録媒体に関する。
【００２１】
【化２】
【００２２】
（Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖状のアルキレン基、分岐状のアルキレン基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。）
本発明の他の一実施態様は、
下記一般式（１）の化合物と、無機顔料と、溶媒と、を含むインク受容層用の分散体に関する。
【００２３】
【化３】
【００２４】
（Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖状のアルキレン基、分岐状のアルキレン基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。）
【発明の効果】
【００２５】
優れた退色防止性、画像鮮明性やインク吸収性といった有効な画像特性を有するインクジェット用記録媒体を提供することができる。
【００２６】
無機顔料の分散性に優れ、インク受容層用の塗工液として用いた場合に、形成後のインク受容層中の無機顔料の分布を均一なものとすることができるインク受容層用の分散体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明は、下記一般式（１）の化合物を含むインクジェット用記録媒体、及びその製造方法、並びに微粒子の分散体に関するものである。
【００２８】
【化４】
【００２９】
（Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基のいずれかであり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖状のアルキレン基、分岐状のアルキレン基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。）
以下に、好ましい実施形態を挙げて、各発明を更に詳細に説明する。
【００３０】
１．インクジェット用記録媒体
第１の発明であるインクジェット用記録媒体は、支持体と、支持体の少なくとも一方の面上に設けられたインク受容層とを有する。また、支持体及びインク受容層の少なくとも一方が、５価のリン酸エステルである上記一般式（１）の化合物を含有する。このインク受容層は、支持体の一方の面上に設けられても、支持体の両方の面上に設けられても良い。また、一般式（１）の化合物は、支持体中に含有されても、インク受容層中に含有されても、支持体とインク受容層の両方の中に含有されていても良い。
以下、インクジェット用記録媒体の各構成材料及び構成成分について、説明する。
【００３１】
（一般式（１）の化合物）
上記一般式（１）の化合物は、インクジェット用記録媒体中で画像退色防止剤として働く。支持体及びインク受容層の少なくとも一方の中にこの化合物を含有させることによって、従来の３価の亜リン酸エステルを使用した場合よりも、インクジェット用記録媒体の画像保存性を向上させることができる。
【００３２】
また、以下に、本発明の一般式（１）の化合物が、従来の５価リン酸エステルを使用した場合よりも、インクジェット用記録媒体の画像保存性を向上させる理由について説明する。
【００３３】
本発明の一般式（１）の化合物の画像保存性が優れている、ひとつめの理由は、一般式（１）の化合物が分子内に酸性可溶化基を有しているためである。このため、この化合物を用いて分散性の優れた無機顔料の分散体を製造し、この分散体を支持体に塗工、乾燥してインクジェット用記録媒体を製造することができる。そして、インク受容層内において、この一般式（１）の化合物は従来の５価のリン酸エステル化合物よりもインク受容層構成成分の無機顔料に吸着若しくは近傍に存在し易くなっている。また、一般式（１）の化合物が支持体内に存在する場合、支持体まで浸透したインク溶媒によってインク受容層に一般式（１）の化合物が拡散し、従来の５価のリン酸エステル化合物よりもインク受容層構成成分の無機顔料に吸着若しくは近傍に存在し易くなっている。このため、一般式（１）の化合物は、インク成分である顔料分子や染料分子の表面に吸着したり、その近傍に存在することで、優れた退色防止機能を有することができる。この結果、酸性可溶化基を有さない５価のリン酸エステル化合物と一般式（１）の化合物を、それぞれ同量、含有させた場合、一般式（１）の化合物を含有するインクジェット用記録媒体の方がより高い耐候性を示すことができる。
【００３４】
以下に、本発明の一般式（１）の化合物の画像保存性が優れている、ふたつめの理由について説明する。一般式（１）の化合物は、空気中のキセノンなどによりインク成分の染料または顔料分子内に発生した一重項酸素に対して、高いクエンチ能力を有している。この一重項酸素クエンチのメカニズムは明らかではないが、従来の５価のリン酸エステルの酸素、硫黄、エステル結合よりも、本発明の一般式（１）の化合物のような炭素である方が、より一重項酸素のクエンチ効果が高いと考えられる。この結果、インク受容層の顔料としてシリカを使用した場合でも、従来の５価のリン酸エステル化合物と比べて、一般式（１）の化合物を含有するインクジェット用記録媒体の方がより高い耐候性を示すことができる。
【００３５】
また、一般式（１）の化合物は、例えば、インク受容層の構成成分である顔料の解膠材料として使用することができる。すなわち、インクジェット用記録媒体用の塗工液中に、顔料と一般式（１）の化合物を含有させることにより、塗工液中の顔料の分散性を向上させることができる。この結果、塗工液の乾燥、固化後のインク受容層中の顔料の分布を均一なものとすることができる。
【００３６】
そして、この一般式（１）の化合物による画像退色性の向上と、インク受容層中の顔料分布の均一性とにより、退色防止性、画像鮮明性やインク吸収性といった画像特性に優れたインクジェット用記録媒体とすることができる。
【００３７】
更に、上記一般式（１）の化合物は末端に酸性可溶化基を有するため、水溶化し易く取扱いが容易となり、上記一般式（１）の化合物はインク受容層用等の水系塗工液への添加が容易となる。この結果、従来技術のように、インク受容層を製造後、新たに画像退色防止剤をオーバーコートしたり、インク受容層用の塗工液中に新たに画像退色防止剤を添加する工程を省くことができる。
【００３８】
以下に、下記一般式（１）の化合物の構造について詳しく説明するが、本発明の一般式（１）の化合物はこれらに限定されるものでは無い。
まず、一般式（１）の化合物は下記のように表される。
【００３９】
【化５】
【００４０】
（Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基のいずれかであり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖状のアルキレン基、分岐状のアルキレン基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。）。
【００４１】
一般式（１）の化合物中の酸性可溶化基とは水中で解離して酸性を示す基をいう。酸性可溶化基としては一般式（１）の化合物を可溶化させるものであれば良く、例えば、カルボキシル基、スルホン基、スルフィノ基などを使用することができるが、これらの中でもカルボキシル基を使用することが好ましい。
【００４２】
一般式（１）の化合物中のＲ1及びＲ2は、水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基の何れかであり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。また、Ｒ3は直鎖状のアルキレン基、分岐状のアルキレン基、若しくはアリーレン基である。このＲ1、Ｒ2及びＲ3について以下に好ましい例を上げるが、一般式（１）の化合物が水溶性となるものであればその構造は特に限定されない。
【００４３】
Ｒ1及びＲ2の直鎖又は分岐状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ドデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基が挙げられる。Ｒ1及びＲ2の置換又は無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−エチルフェニル基、ｐ−プロピルフェニル基、ｐ−ブチルフェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、ｐ−ドデシルフェニル基、ｐ−オクタデシルフェニル基が挙げられる。Ｒ3としては、例えば、アルキレン基としてメチレン基、エチレン基、イソプロピレン基、アリーレン基としてフェニレン基、トリレン基、ナフチレン基等が挙げられる。
【００４４】
一般式（１）で示される化合物としては、下記一般式（２）で示される化合物が好ましい。
【００４５】
【化６】
【００４６】
（Ｒ1、Ｒ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基のいずれかであり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ4はメチレン基、エチレン基、イソプロピレン基、フェニレン基である。）
インク受容層中に無機顔料および一般式（１）の化合物を含有する場合、インク受容層中における一般式（１）の化合物の好ましい含有量は、無機顔料の全固形分１００質量部に対して０．１質量部以上１０．０質量部以下である。一般式（１）の化合物の含有量がこの範囲のとき、インクジェット用記録媒体を、十分な耐候性を付与しつつ、画像退色防止剤の添加による画像記録特性への影響を殆ど生じないものとすることができる。
【００４７】
一般式（１）の化合物を支持体中に含有させる方法としては、支持体を準備した後、インク受容層を形成する前に、支持体上に一般式（１）の化合物を含有する塗工液を塗工する方法を挙げることができる。
【００４８】
また、一般式（１）の化合物をインク受容層中に含有させる方法としては、下記の方法を挙げることができる。
（ａ）顔料等の微粒子の分散体中に一般式（１）の化合物を添加した後、この分散体を、支持体上に塗工、乾燥させてインク受容層とする方法。
（ｂ）顔料等の微粒子の分散体とバインダーを混合した塗工液中に一般式（１）の化合物を添加した後、この塗工液を塗工、乾燥させてインク受容層とする方法。この製造方法をより具体的に記載すると、以下の通りとなる。
支持体を準備する工程と、
微粒子の分散体と、水溶性樹脂と、を混合して塗工液を得る工程と、
支持体の少なくとも一方の面上に塗工液を塗工、乾燥する工程と、
を有することを特徴とするインクジェット用記録媒体の製造方法。
（ｃ）予めインク受容層を形成し、このインク受容層上に、一般式（１）の化合物を含有する塗工液を塗工する方法。
【００４９】
一般式（１）の化合物を支持体、インク受容層に含有させる方法は上記（ａ）〜（ｃ）の方法に限定されるわけではないが、生産性等の問題から、上記（ｂ）の方法が好ましい。
【００５０】
（インク受容層）
インクジェット用記録媒体のインク受容層は、上記一般式（１）の化合物以外に、顔料とバインダーを含有することが好ましい。この顔料としては、無機顔料と有機顔料を使用することができる。
【００５１】
この無機顔料としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化マグネシウム等を挙げることができる。
【００５２】
また、有機顔料として、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン粒子、マイクロカプセル粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等を挙げることができる。
【００５３】
顔料としては、これらの中から１種を選択して、又は必要に応じて２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの顔料の中から、染料定着性、透明性、印字濃度、発色性、及び光沢性の点で無機顔料を用いることが好ましく、アルミナ水和物を使用することがより好ましい。
【００５４】
また、顔料としては、平均粒子径が１ｍｍ以下の微粒子顔料を用いることが好ましく、より好ましいものはシリカ微粒子、または、アルミナ、アルミナ水和物等のアルミナ系微粒子である。このシリカ微粒子として好ましいものは、市場より入手可能なコロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。また、シリカ微粒子として特に好ましいものとしては例えば、特許第２８０３１３４号明細書や特許第２８８１８４７号明細書に開示されたものを挙げることができる。アルミナ系顔料として好ましいものとしては、アルミナ水和物である。なお、アルミナ水和物は、例えば、下記一般式（３）により表されるものである。
【００５５】
Ａｌ2Ｏ3-n（ＯＨ）2n・ｍＨ2Ｏ （３）
（上記式中、ｎは０、１、２又は３の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の範囲にある値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ2Ｏは多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数又は整数でない値をとることができる。また、この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがあり得る）。
【００５６】
アルミナ水和物は、一般的には、公知の方法で製造することができる。この具体的な方法としては、アルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解を行なう方法（米国特許第４２４２２７１明細書、米国特許第４２０２８７０号明細書）を挙げることができる。また、アルミン酸ナトリウムの水溶液に硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行なう方法（特公昭５７−４４７６０５号公報）を挙げることができる。
【００５７】
好適なアルミナ水和物としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造若しくは非晶質を示すものである。このアルミナ水和物としては特に、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されているアルミナ水和物が好ましい。
【００５８】
また、バインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、カゼインまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等の従来公知のバインダーを使用することができる。これらのバインダーは単独で、又は複数種を組み合わせて使用できる。なお、バインダーとしては水溶性樹脂を用いることが好ましく、ポリビニルアルコールを使用することがより好ましい。また、この場合、ポリビニルアルコールに併用して、従来公知のバインダーを用いても良い。インク受容層中に顔料を含有する場合、インク受容層中のバインダーの含量は、顔料１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下となるようにするのが好ましい。
【００５９】
また、インク受容層中には、架橋剤としてホウ酸化合物を１種以上、含有させることが好ましい。この際、使用できるホウ酸化合物としては、オルトホウ酸（Ｈ3ＢＯ3）だけでなく、メタホウ酸やジホウ酸等を挙げることができる。また、ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩であることが好ましい。具体的には、例えば、ホウ酸のナトリウム塩（Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ、ＮａＢＯ2・４Ｈ2Ｏ等）、カリウム塩（Ｋ2Ｂ4Ｏ7・５Ｈ2Ｏ、ＫＢＯ2等）等のアルカリ金属塩、ホウ酸のアンモニウム塩（ＮＨ4Ｂ4Ｏ9・３Ｈ2Ｏ、ＮＨ4ＢＯ2等）、ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩等のアルカリ土類金属塩等を挙げることができる。これらの中でも、塗工液の経時安定性と、クラック発生の抑制効果の点からオルトホウ酸を用いることが好ましい。
【００６０】
このホウ酸化合物の使用量としては、インク受容層中のバインダー１００質量部に対して、ホウ酸化合物を１．０質量部以上１５．０質量部以下の範囲とすることが好ましい。ホウ酸化合物の使用量が上記範囲内であることによって、塗工液の経時安定性を向上させることができる。すなわち、生産時に塗工液を長時間にわたって使用した場合であっても、塗工液の粘度上昇や、ゲル化物の発生が起こらない。この結果、塗工液の交換やコーターヘッドの清掃等が不要となり、生産性を向上させることができる。なお、この範囲内であっても製造条件等を更に適切に選択することによって、クラック発生より効果的に防止することができる。
【００６１】
インク受容層は、高インク吸収性、高定着性等の目的及び効果を達成する上から、その細孔物性が、下記の条件を満足するものであることが好ましい。
【００６２】
（１）インク受容層の細孔容積は、０．１ｃｍ3／ｇ以上１．０ｃｍ3／ｇ以下の範囲内にあることが好ましい。インク受容層の細孔容積が０．１ｃｍ3／ｇ以上の場合には十分なインク吸収性能が得られ、インク吸収性に優れたインク受容層とすることができる。また、インク受容層の細孔容積が１．０ｃｍ3／ｇ以下であることによって、インク溢れ・画像滲みを防止すると共に、クラックや粉落ちを生じにくくすることができる。
【００６３】
（２）インク受容層のＢＥＴ比表面積は、２０ｍ2／ｇ以上４５０ｍ2／ｇ以下であることが好ましい。インク受容層のＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ以上の場合、十分な光沢性が得られ、ヘイズが低下する（透明性が向上する）。更に、この場合には、インク中の染料の吸着性が向上する。また、インク受容層のＢＥＴ比表面積が４５０ｍ2／ｇ以下の場合、インク受容層にクラックが生じにくくなる。なお、細孔容積、ＢＥＴ比表面積の値は、窒素吸着脱離法により求めることができる。
【００６４】
また、インク受容層中には、一般式（１）の化合物の他に、必要に応じてその他の添加剤を添加することもできる。その他の添加剤として、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを挙げることができる。
【００６５】
インク受容層の乾燥塗工量は、高いインク吸収性を考慮して、３０ｇ／ｍ2以上６０ｇ／ｍ2以下とすることが好ましい。インク受容層の乾燥塗工量が３０ｇ／ｍ2以上の場合、十分なインク吸収性が得られ、インク溢れが生じてブリーディングが発生するといったようなことがない。また、高温高湿環境下においても十分なインク吸収性を示すインク受容層を得ることができる。特に、シアン、マゼンタ、イエローの３色のインクに、ブラックインクの他、複数の淡色インクを使用するプリンタに用いた場合にこの傾向が顕著となる。また、インク受容層の乾燥塗工量が６０ｇ／ｍ2以下の場合、クラックの発生を抑えることができる。また、インク受容層の塗工ムラが生じにくくなり、安定した厚みのインク受容層を製造することができる。
【００６６】
（支持体）
本発明で用いる支持体としては、例えば、フィルム、キャストコート紙、バライタ紙、レジンコート紙（両面がポリオレフィンなどの樹脂で被覆された樹脂皮膜紙）などの紙類からなるものなどを好ましく使用することができる。このフィルムとしては例えば、下記の透明な熱可塑性樹脂フィルムを使用することができる。ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート。
【００６７】
また、これら以外にも、支持体としては適度なサイジングが施された紙である無サイズ紙やコート紙、無機物の充填若しくは微細な発泡により不透明化されたフィルムからなるシート状物質（合成紙など）を使用できる。また、ガラス又は金属などからなるシートなどを使用しても良い。更に、これらの支持体とインク受容層との接着強度を向上させるため、支持体の表面にコロナ放電処理や各種アンダーコート処理を施すことも可能である。
【００６８】
２．インク受容層用分散体
第２の発明であるインク受容層用分散体は、下記一般式（１）の化合物と、無機顔料と、溶媒と、を含む。
【００６９】
【化７】
【００７０】
（Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基のいずれかであり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖状のアルキル基、分岐状のアルキル基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。）。
【００７１】
この一般式（１）の化合物としては、上記「１．インクジェット用記録媒体」欄の（一般式（１）の化合物）欄に記載の化合物を使用することができる。
【００７２】
また、無機顔料としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ水和物、水酸化マグネシウム等が挙げられる。これらの中でも、無機顔料としてアルミナ水和物を使用することが好ましい。
【００７３】
また、溶媒としては無機顔料を安定して分散可能なものであれば特に限定されないが、例えば、水、又は、水に混合可能な有機溶剤と水の混合溶液を使用することができる。水に混合可能な有機溶剤としては例えば、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール類：エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類：アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類：テトラヒドロフランなどのエーテル類が挙げられる。
【００７４】
上記一般式（１）の化合物は酸性可溶化基を有しており、水溶化して解離するため、無機顔料の解膠酸として使用することができる。この為、溶媒中の無機顔料の分散性を向上させて、無機顔料と溶媒とを含む本発明の分散体を乾燥成膜した後の層中の無機顔料の分布を均一なものとすることができる。
【００７５】
従って、本発明のインク受容層用分散体を、インクジェット記録媒体のインク受容層用の塗工液として用いた場合、製造後のインク受容層中に無機顔料を均一に分布させることができる。更に、上記一般式（１）の化合物は、画像退色防止剤として優れた効果を発揮する。従って、一般式（１）の化合物による画像退色性の向上と、無機顔料の分布が均一となったことによる画像鮮明性の向上とにより、画像特性に優れたインクジェット用記録媒体とすることができる。また、本発明の一般式（１）の化合物を添加した本発明の分散体は均一に分散しており、分散液自体の保存性が優れているといえる。
【００７６】
無機顔料としては、アルミナ水和物を用いることが好ましい。アルミナ水和物は溶媒中で凝集、沈殿しやすい性質を有するが、上記一般式（１）の化合物によって効果的にこの凝集、沈殿を抑制することができる。この結果、溶媒中に一般式（１）の化合物を添加することによって、アルミナ水和物の分散性を向上させることができる。
【００７７】
なお、本発明のインク受容層用分散体は、一般式（１）の化合物以外にも無機顔料の分散性に悪影響を及ぼさない範囲で、酢酸、蟻酸、シュウ酸などの有機酸や、硝酸、塩酸、硫酸といった無機酸を併用することもできる。分散体がこれら有機酸及び無機酸の少なくとも一方を含むことによって、より優れた無機顔料の分散性を有することができる。
【００７８】
分散体中の一般式（１）の化合物の含量は、無機顔料の粒子径及び比表面積にもよるが、分散体中に、無機顔料１００質量部に対して一般式（１）の化合物を０．１質量部以上１０．０質量部以下、含有することが好ましい。また、無機顔料１００質量部に対して一般式（１）の化合物を０．５質量部以上１０．０質量部以下、含有することがより好ましい。一般式（１）の化合物の含量が上記の範囲内にあることによって、溶媒中に効果的に無機顔料を分散させることができる。また、経時的に分散体の粘度が上昇したり、分散体中の無機微粒子の粒径が増大したりするといったことがない。更に、本発明の分散体をインクジェット用記録媒体のインク受容層用の塗工液として使用した場合には、インク吸収性や画像鮮明性、画像保存性といった画像特性を向上させることができる。
【００７９】
なお、上記微粒子（無機顔料）の分散体を用いて、インクジェット用記録媒体を製造する場合の製造方法は例えば、以下の通りとなる。
支持体を準備する工程と、
微粒子の分散体と、水溶性樹脂と、を混合して塗工液を得る工程と、
支持体の少なくとも一方の面上に塗工液を塗工、乾燥する工程と、
を有することを特徴とするインクジェット用記録媒体の製造方法。
【実施例】
【００８０】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００８１】
１．インクジェット用記録媒体の作成
（リン化合物）
本発明の一般式（１）の例として、下記に示されるリン化合物を使用した。
【００８２】
【化８】
【００８３】
【化９】
【００８４】
【化１０】
【００８５】
（支持体の作製）
下記のようにして支持体を作製した。先ず、下記組成の紙料を調整した。
パルプスラリー １００質量部
濾水度４５０ＭＬ ＣＳＦ（ＣＡＮＡＤＩＡＮ ＳＴＡＮＤＡＲＡＤ ＦＲＥＥＮＥＳＳ）の、広葉樹晒しクラフトパルプ（ｌＢＫＰ） ８０質量部
濾水度４８０ＭＬ ＣＳＦの、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）
２０質量部
カチオン化澱粉 ０．６０質量部
重質炭酸カルシウム １０質量部
軽質炭酸カルシウム １５質量部
アルキルケテンダイマー ０．１０質量部
カチオン性ポリアクリルアミド ０．０３０質量部。
【００８６】
次に、この紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。この後、サイズプレス装置で、固形分が１．０ｇ／ｍ2となるように酸化澱粉水溶液を含浸、乾燥させた。この後、マシンカレンダー仕上げをして、坪量１７０ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮの基紙Ａを得た。
【００８７】
次に、この基紙Ａのインク受容層を設ける面に、低密度ポリエチレン（７０質量部）、高密度ポリエチレン（２０質量部）、酸化チタン（１０質量部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ2、塗布した。更に、基紙Ａの他方の面に、高密度ポリエチレン（５０質量部）、低密度ポリエチレン（５０質量部）からなる樹脂組成物を、２５ｇ／ｍ2、塗布することにより、両面を樹脂被覆した支持体Ａを得た。
【００８８】
（実施例１）
（微粒子の分散体１の作製）
まず、純水中に、無機顔料粒子としてアルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４（サソール社製））を２３質量％となるように添加して、アルミナ水和物水溶液を得た。次に、このアルミナ水和物水溶液に対して、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００が０．５質量部となるようにリン化合物１を加え、攪拌して、微粒子（アルミナ水和物）の分散体１を得た。
【００８９】
（インクジェット用記録媒体１の作製）
ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５（クラレ（株）製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のＰＶＡ水溶液を得た。そして、上記で調製した微粒子の分散体１と、前記作成したＰＶＡ溶液を、固形分換算質量で（ポリビニルアルコール）／（アルミナ水和物）×１００が１０質量部となるように混合して混合液を得た。次に、３．０質量％ホウ酸水溶液を、上記混合液に対して、固形分換算質量で（ホウ酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．７質量部となるように混合して、インク受容層用の塗工液を得た。次に、得られた塗工液を、ダイコーターにより、上記の両面を樹脂被覆した支持体Ａの表面の上に、乾燥塗工量が３５ｇ／ｍ2となるように塗工して、インクジェット用記録媒体１を作製した。
【００９０】
（実施例２）
まず、純水中に、無機顔料粒子としてアルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４（サソール社製））を２３質量％となるように添加して、アルミナ水和物水溶液を得た。次に、このアルミナ水和物水溶液に対して、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００が１．０質量部となるようにリン化合物１を加え、攪拌し、微粒子（アルミナ水和物）の分散体２を得た。次に、実施例１において、微粒子の分散体１を上記微粒子の分散体２に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体２を作製した。
【００９１】
（実施例３）
実施例１において、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００を２．０質量部とした以外は、微粒子の分散体１と同様の方法で、微粒子（アルミナ水和物）の分散体３を作製した。次に、実施例１において、微粒子の分散体１を微粒子の分散体３に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体３を作製した。
【００９２】
（実施例４）
実施例１において、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００を４．０質量部とした以外は、微粒子の分散体１と同様の方法で、微粒子（アルミナ水和物）の分散体４を作製した。次に、実施例１において、微粒子の分散体１を微粒子の分散体４に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体４を作製した。
【００９３】
（実施例５）
実施例１において、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００を６．０質量部とした以外は、微粒子の分散体１と同様の方法で、微粒子（アルミナ水和物）の分散体５を作製した。次に、実施例１において、微粒子の分散体１を微粒子の分散体５に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体５を作製した。
【００９４】
（実施例６）
実施例１において、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００を１０．０質量部とした以外は、微粒子の分散体１と同様の方法で、微粒子（アルミナ水和物）の分散体６を作製した。次に、実施例１において、微粒子の分散体１を微粒子の分散体６に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体６を作製した。
【００９５】
（実施例７）
実施例４において、リン化合物１をリン化合物２に変更した以外は、微粒子の分散体４と同様の方法で、微粒子（アルミナ水和物）の分散体７を作製した。次に、微粒子の分散体１を微粒子の分散体７に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体７を作製した。
【００９６】
（実施例８）
実施例４において、リン化合物１をリン化合物３に変更した以外は、微粒子の分散体４と同様の方法で、微粒子（アルミナ水和物）の分散体８を作製した。次に、微粒子の分散体１を微粒子の分散体８に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体８を作製した。
【００９７】
（実施例９）
まず、純水中に、無機顔料粒子として、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４（サソール社製））を２３質量％となるように添加して、アルミナ水和物水溶液を得た。次に、このアルミナ水和物水溶液に対して、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００が０．１質量部となるようにリン化合物１を加えた。続いて、固形分換算質量で（酢酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．９質量部となるように酢酸を加えて攪拌し、微粒子（アルミナ水和物）の分散体９を得た。次に、実施例１において、微粒子の分散体１を微粒子の分散体９に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体９を作製した。
【００９８】
（実施例１０）
まず、純水中に、無機顔料粒子として、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４（サソール社製））を２３質量％となるように添加して、アルミナ水和物水溶液を得た。次に、このアルミナ水和物水溶液に対して、固形分換算質量で（酢酸）／（アルミナ水和物）×１００が２．０質量部となるように酢酸を加え攪拌して、微粒子（アルミナ水和物）の分散体１０を得た。次に、微粒子の分散体１０に対してリン化合物１を、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００が４．０質量部となるように加えた。次に、実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体１０を作製した。
【００９９】
（実施例１１）
実施例１０においてリン化合物１をリン化合物２とし、実施例１０と同じ方法でインクジェット用記録媒体１１を作製した。
【０１００】
（実施例１２）
実施例１０においてリン化合物１をリン化合物３とし、実施例１０と同じ方法でインクジェット用記録媒体１２を作製した。
【０１０１】
（実施例１３）
実施例１０と同じ方法で微粒子（アルミナ水和物）の分散体１０を作製した。次に、実施例１において、微粒子の分散体１を微粒子の分散体１０に変更した以外は実施例１と同じ方法でインク受容層を形成した。次に、このインク受容層上に、リン化合物１の５質量％ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）溶液を、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００が４．０質量部となるようにメイヤーバーで塗工した。そして、インクジェット用記録媒体１３を作製した。
【０１０２】
（実施例１４）
実施例１３において、リン化合物１をリン化合物２に変更した以外は実施例１３と同じ方法でインクジェット用記録媒体１４を作製した。
【０１０３】
（実施例１５）
実施例１３において、リン化合物１をリン化合物３に変更した以外は実施例１３と同じ方法でインクジェット用記録媒体１５を作製した。
【０１０４】
（実施例１６）
まず、純水中に、無機顔料粒子として、シリカ微粒子である気相法シリカ（アエロジル３８０、日本アエロジル株式会社製）を１０質量％となるように添加した。次に、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬株式会社製）を、固形分換算質量で（シャロールＤＣ９０２Ｐ）／（シリカ）×１００が４．０質量部となるように加えた。この後、高圧ホモジナイザーで分散し、シリカ微粒子の分散体１１を作製した。次に、リン化合物１を、固形分換算質量で（リン化合物１）／（シリカ）×１００が４．０質量部となるように微粒子の分散体１１に加えた。この後、実施例１に記載のＰＶＡ水溶液を、微粒子の分散体１１に対して、固形分換算質量で（ポリビニルアルコール）／（シリカ）×１００が２０質量部となるように加えて混合液を得た。また、３．０質量％ホウ酸水溶液を、上記混合液に対して、固形分換算質量で（ホウ酸）／（アルミナ水和物）×１００が６．０質量部となるように混合して、インク受容層用の塗工液を得た。次に、得られた塗工液を、実施例１と同じ支持体上に、実施例１と同様の方法により、乾燥塗工量２５ｇ／ｍ2となるように塗工して、インクジェット用記録媒体１６を得た。
【０１０５】
（実施例１７）
実施例１６と同じ方法で微粒子の分散体１１（リン化合物１を添加前のもの）を作製した。次に、実施例１において、微粒子の分散体１を微粒子の分散体１１に変更した以外は実施例１と同じ方法でインク受容層を形成した。次に、このインク受容層上に、リン化合物１の５質量％ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）溶液を、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）が４．０質量部となるようにメイヤーバーで塗工した。そして、インクジェット用記録媒体１７を作製した。
【０１０６】
（実施例１８）
上記の支持体Ａ上に、以下のようにして下塗り層を形成した。まず、カオリン（ウルトラホワイト９０、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社製）／酸化亜鉛／水酸化アルミナの重合比が、６５／１０／２５となる填量を準備した。次に、この填量１００重量部と、市販のポリアクリル酸系分散剤０．１重量部とからなる固形分濃度７０重量％のスラリーを準備した。次に、このスラリーに市販のスチレン−ブタジエン系ラテックス７重量部を添加して、固形分６０重量％となるように調整して組成物を得た。この後、この組成物を、乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ2となるように、ブレードコーターで、支持体の両面に塗工し、乾燥して下塗り層を形成した。その後、マシンカレンダー仕上げをし（線圧１５０ｋｇｆ／ｃｍ）、坪量１８５ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度３００秒、透気度３，０００秒、ベック平滑度２００秒、ガーレー剛度１１．５ｍＮの下塗り層付き支持体を得た。下塗り層付き支持体の白色度は、断裁されたＡ４サイズ５枚のサンプルに対して各々測定し、その平均値として求めた。その結果、Ｌ*：９５、ａ*：０、ｂ*：−２であった（ＪＩＳ Ｚ ８７２９の色相として求めた）。
【０１０７】
次に、上記で得た下塗り層に対して、下記の工程からなる表面処理を行なった。先ず、３０℃に加温した下記組成のプレコート液（合計１００ｇ）を、バーコーターを用いて、ウエット塗工量が１６ｇ／ｍ2になるように塗工した。
（プレコート液）
四硼酸ナトリウム：５ｇ
イソプロパノール：０．１５ｇ
リン化合物1： ７．８１ｇ
イオン交換水：残部。
【０１０８】
次に、ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５（クラレ（株）製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のＰＶＡ水溶液を得た。そして、実施例１で調製した微粒子の分散体１と、前記作成したＰＶＡ溶液を、固形分換算質量で（ポリビニルアルコール）／（アルミナ水和物）×１００が１０質量部となるように混合して混合液を得た。次に、３．０質量％ホウ酸水溶液を、上記混合液に対して、固形分換算質量で（ホウ酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．７質量部となるように混合して、インク受容層用の塗工液を得た。次に、得られた塗工液を、ダイコーターにより、上記のプレコート液を塗工した支持体の表面の上に、乾燥塗工量が３５ｇ／ｍ2となるように塗工して、インクジェット用記録媒体１8を作製した。
【０１０９】
（比較例１）
実施例１０と同じ方法で微粒子の分散体１０（リン化合物１を添加前のもの）を作製した。そして、微粒子の分散体１を、微粒子の分散体１０（リン化合物１を添加前のもの）に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体１９を作製した。
【０１１０】
（比較例２）
比較例１で得た記録媒体１９のインク受容層上に、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトの５質量％ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）溶液を、メイヤーバーで塗工した。この際、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトがアルミナ固形分１００質量部に対して４．０質量部となるようにした。そして、インクジェット用記録媒体２０を作製した。
【０１１１】
（比較例３）
比較例１で得た記録媒体１９のインク受容層上に、ジブチルホスファイトの５質量％ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）溶液を、メイヤーバーで塗工した。この際、ジブチルホスファイトがアルミナ固形分１００質量部に対して４．０質量部となるようにした。そして、インクジェット用記録媒体２１を作製した。
【０１１２】
（比較例４）
実施例１７においてリン化合物１をジブチルホスファイトに変更した以外は実施例１７と同じ方法でインクジェット用記録媒体２２を作製した。
【０１１３】
（比較例５）
実施例１８のプレコート液及び微粒子の分散体１からリン化合物１を除いた以外は、実施例１８と同じ方法でインクジェット用記録媒体２３を作製した。
【０１１４】
２．インクジェット用記録媒体の評価
上記実施例１〜１８、並びに比較例１〜５で作製したインクジェット用記録媒体１〜２３を用い、ａ）記録物の画像保存性（耐キセノン性、耐オゾン性）、ｂ）インク吸収性、ｃ）画像記録特性の３項目で評価した。また、得られた評価結果を表１にまとめた。
【０１１５】
ａ）記録物の画像保存性
（記録物の作製）
インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ ＩＰ８６００、インク：ＢＣＩ−７、キヤノン製）を使用した。すなわち、上記実施例、比較例で作成したインクジェット用記録媒体１〜２３の記録面にブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチを、印字濃度（ＯＤ）がそれぞれほぼ１．０となるように印字して記録物を作製した。
【０１１６】
＜耐キセノン性＞
上記記録物に対して、キセノンフェザーメーター（型式：ＸＬ−７５０、スガ試験機（株）製）を用いて、キセノン暴露試験を行なった。
・試験条件
積算照射：４００００ｋｌｘ
試験槽内温湿度条件：２３℃、５０％ＲＨ
・耐キセノン性の評価方法；
上記記録物の試験前後の画像濃度を分光光度計（商品名：スペクトリノ、グレタグマクベス社製）を用いて測定し、次式より濃度残存率を求め、以下に記述する判定基準に基づき判定した。
濃度残存率（％）＝（試験後の画像濃度／試験前の画像濃度）×１００。
【０１１７】
［判定基準］
Ａ イエロー濃度残存率８５％以上。
Ｂ イエロー濃度残存率８０％以上８５％未満。
Ｃ イエロー濃度残存率７０％以上８０％未満。
Ｄ イエロー濃度残存率７０％未満。
【０１１８】
＜耐オゾン性＞
オゾンウェザーメーター（型式：ＯＭＳ−ＨＳ、スガ試験機社製）を用いて、オゾン暴露試験を行った。
・試験条件
暴露ガス組成：オゾン１０ｐｐｍ
試験時間：８時間
試験槽内温湿度条件：２３℃、５０％ＲＨ
・耐オゾン性の評価方法；
上記の記録物の試験前後のＬ＊値、a＊値およびb＊値を、分光光度計（商品名：スペクトリノ、グレタグマクベス社製）を用いて測定し、次式よりΔＥを求め、以下に記述する判定基準に基づき判定した。
ΔＥ＝｛（試験前の記録物のＬ＊値−試験後の記録物のＬ＊値）2＋（試験前の記録物のa＊値−試験後の記録物のa＊値）2＋（試験前の記録物のｂ＊値−試験後の記録物のｂ＊値）2｝1/2
［判定基準］
Ａ ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチのうち、初期画像との色差ΔＥが最も大きかったものの値が５未満であるもの。
Ｂ ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチのうち、初期画像との色差ΔＥが最も大きかったものの値が５以上１０未満であるもの。
Ｃ ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチのうち、初期画像との色差ΔＥが最も大きかったものの値が１０以上であるもの。
【０１１９】
ｂ）インク吸収性
上記実施例、比較例で作製したインクジェット用記録媒体１〜２３の記録面に、フォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ ＩＰ８６００、インク：ＢＣＩ−７、キヤノン製）を使用して印字した。すなわち、シアン単色からマゼンタ単色までの中間色８階調をパッチ状に印字して、記録物を作製した。得られた記録物の各パッチに対して、画像品位を目視により、下記判定基準により、総合的に判定した。
【０１２０】
［判定基準］
Ａ パッチ内の濃淡の均一性が特に優れている。
Ｂ パッチ内で殆ど濃淡が見当たらず、均一性に優れている。
Ｃ パッチ内で少し濃淡がある。
Ｄ パッチ内で濃淡が認められる。
Ｅ パッチ内でかなりの濃淡が認められる。
【０１２１】
ｃ）画像記録特性（実画像での鮮明性等からの総合評価）
上記実施例、比較例で作成したインクジェット用記録媒体１〜２３の記録面に、フォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ ＩＰ８６００、インク：ＢＣＩ−７、キヤノン製）を使用して印字した。すなわち、ポートレート（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤのｎ１）画像を印字して、記録物を作製した。得られた記録物に対して、１）粒状感、２）画像の濃淡、３）色の鮮やかさ、４）細線の滲みの４項目を評価し、これら評価を総合し、下記判定基準により、判定した。
【０１２２】
［判定基準］
Ａ 何れの評価項目も全く問題なく、極めて優れている。
Ｂ いずれかの評価項目に僅かの問題は見られるが、優れている。
Ｃ いずれかの評価項目にやや問題がある。
Ｄ いずれかの評価項目に問題がある。
Ｅ 評価項目のすべてに問題がある。
【０１２３】
上記実施例、比較例で作製した各インクジェット用記録媒体の使用材料及び評価結果を表１及び２に示す。
【０１２４】
【表１】
【０１２５】
【表２】
【０１２６】
表１及び２の結果から分かるように、実施例１〜１８のインクジェット用記録媒体は、画像保存性（耐オゾン性、耐キセノン性）、インク吸収性及び画像記録特性がいずれも良好である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用記録媒体及びその製造方法、並びに微粒子の分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インク等の記録用の液体（記録液）の微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙などのインクジェット用記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行なうものである。このインクジェット用記録媒体は、高速低騒音、多色化が容易であり、記録パターンの融通性が大きく、現像が不要であるなどの特徴がある。このため、プリンタ単体への展開をはじめとして、複写機、ワープロ、ファクシミリ、プロッター等の情報機器における出力部への展開が行なわれ、急速に普及している。
【０００３】
また、近年、高性能のデジタルカメラ、デジタルビデオ、スキャナー等が安価に提供されつつある。このため、パーソナルコンピューターの普及と相まって、これらの機器から得た画像情報の出力にインクジェット記録方式を採用したプリンタが極めて好適に用いられるようになってきている。
【０００４】
このような背景において、銀塩系写真や製版方式の多色印刷と比較して遜色のない画像を、手軽にインクジェット記録方式で出力する事が求められるようになってきている。このような要求を満たす為に、記録の高速化、高精細化、フルカラー化などプリンタ自体の構造や記録方式に関する改良が行なわれている。
【０００５】
一方、インクジェット記録方式等に用いられるインクジェット用記録媒体については、従来から多様多種の形態のものが提案されてきた。ここで、銀塩系写真に匹敵する記録には、そのインクジェット用記録媒体として優れた染料の発色性、高い表面光沢性、高い解像性を有する画像形成が必要とされる。特許文献１（特開平７−２３２４７５号公報）では、このようなインクジェット用記録媒体のインク受容層の構成材料としてアルミナ水和物が用いられている。
【０００６】
更に、最近になって、インクジェット用記録媒体には記録画像の保存性も要求されるようになってきた。そこで、耐光性、耐ガス性を向上するために画像退色防止剤を配合して、その記録画像の保存性を改良する方法が提案されている。
【０００７】
特許文献２（特公平６−３０９５１号公報）には、画像の光や空気中のガスに対する保存性を改良する方法として、特殊なカチオン化合物を含む記録シートが開示されている。また、特許文献３（特開平３−１３３７６号公報）、特許文献４（特公平４−３４５１２号公報）、特許文献５（特開平１１−２４５５０４号公報）、特許文献６（特開２００１−１２１８１２号公報）には、耐光性改良剤として、ヒンダードアミン化合物を含む記録シートが開示されている。
【０００８】
一方、特許文献７（特開２０００−１７７２４１号公報）には、画像退色防止剤として亜リン酸エステル化合物を含む記録媒体が開示されている。特許文献８（特開２００６−１２３３１６号公報）には、更なる画像退色防止特性を目的として、５価のリン酸エステル化合物を含有させた記録媒体が開示されている。また、特許文献９（特開２００４−１８８６６７号公報）にも、５価のリン酸誘導体を含有させた記録媒体が、検討されている。これら５価リン酸エステルを含む記録媒体は、画像退色防止剤として、亜リン酸エステル化合物やヒンダードアミン、硫黄化合物を含む記録媒体と比較して画像保存性が優れるとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平７−２３２４７５号公報
【特許文献２】特公平６−３０９５１号公報
【特許文献３】特開平３−１３３７６号公報
【特許文献４】特公平４−３４５１２号公報
【特許文献５】特開平１１−２４５５０４号公報
【特許文献６】特開２００１−１２１８１２号公報
【特許文献７】特開２０００−１７７２４１号公報
【特許文献８】特開２００６−１２３３１６号公報
【特許文献９】特開２００４−１８８６６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記特許文献２〜６に記載のインクジェット用記録媒体は耐ガス性や耐光性に関してある程度の効果を示すが、その層構成や構成材料によっては耐ガス性や耐光性が十分に良好であるとはいえない場合があった。
【００１１】
また、上記特許文献７、８、９には、画像退色防止剤として亜リン酸エステルや５価のリン酸エステル化合物などを使用することで、画像退色の防止効果が得られるとしている。しかし、これらの特許文献に記載の記録媒体では、画像退色防止剤の使用によりある程度の耐候性改良は達成できるものの、十分な画像保存性を得るためには画像退色防止剤を大量に添加する必要があった。この結果、画像鮮明性やインク吸収性といった画像特性が悪化することとなっていた。
【００１２】
一方、従来から、様々な用途に、溶媒中に無機顔料を分散させた分散体が使用されている。しかしながら、この分散体の使用材料によっては溶媒中の無機顔料の分散性が悪くなり、この分散体を用いて形成した製造物中の無機顔料の分布も悪くなってその製品特性が低下する場合があった。特に、分散体として、インクジェット用記録媒体のインク受容層用の塗工液を用いた場合、塗工液の使用材料によっては、この傾向が顕著に表れることとなっていた。すなわち、塗工液中の無機顔料の分散性が低下し、この塗工液を塗工、乾燥して製造したインク受容層中の無機顔料の分布が不均一となって、インクジェット用記録媒体の画像特性が低下する場合があった。
【００１３】
ここで、分散体として、溶媒中に、上記亜リン酸エステルや５価のリン酸エステル化合物の画像退色防止剤と、無機顔料とを含有するインク受容層用の塗工液を用いて、インクジェット用記録媒体を製造する場合が考えられる。しかし、この場合には、上記画像退色防止剤は水に不溶性のものが多く、水系塗工液に添加できなかったり、添加できても無機顔料の分散性が悪くなっていた。このため、製造後のインク受容層中の無機顔料の分布の不均一性により、画像鮮明性といった画像特性が悪化することとなっていた。
【００１４】
そこで、本発明者は上記課題を解決するために様々な検討を行った。この結果、支持体及びインク受容層の少なくとも一方の中に、下記一般式（１）で示される化合物を含有させる。これにより、インクジェット印字による画像保存性、画像特性が優れていることを見出し、第１の発明を完成するに至ったものである。
【００１５】
【化１】
【００１６】
（Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基のいずれかであり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖状のアルキレン基、分岐状のアルキレン基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。）。
【００１７】
また、溶媒中に無機顔料と、上記一般式（１）の化合物を含有させることにより、一般式（１）の化合物が解膠剤として働き、溶媒中の無機顔料の分散性を向上できることを見出し、第２の発明を完成するに至ったものである。
【００１８】
すなわち、第１の発明は、優れた退色防止性、画像鮮明性やインク吸収性といった有効な画像特性を有するインクジェット用記録媒体を得ることを目的とする。
【００１９】
また、第２の発明は、無機顔料の分散性に優れ、且つ保存安定性に優れ、インク受容層形成後にも無機顔料の分布が均一なインク受容層用分散体を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明の一実施態様は、
支持体と、前記支持体の少なくとも一方の面上に設けられたインク受容層とを有するインクジェット用記録媒体であって、
前記支持体及びインク受容層の少なくとも一方が下記一般式（１）の化合物を含有することを特徴とするインクジェット用記録媒体に関する。
【００２１】
【化２】
【００２２】
（Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖状のアルキレン基、分岐状のアルキレン基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。）
本発明の他の一実施態様は、
下記一般式（１）の化合物と、無機顔料と、溶媒と、を含むインク受容層用の分散体に関する。
【００２３】
【化３】
【００２４】
（Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖状のアルキレン基、分岐状のアルキレン基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。）
【発明の効果】
【００２５】
優れた退色防止性、画像鮮明性やインク吸収性といった有効な画像特性を有するインクジェット用記録媒体を提供することができる。
【００２６】
無機顔料の分散性に優れ、インク受容層用の塗工液として用いた場合に、形成後のインク受容層中の無機顔料の分布を均一なものとすることができるインク受容層用の分散体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明は、下記一般式（１）の化合物を含むインクジェット用記録媒体、及びその製造方法、並びに微粒子の分散体に関するものである。
【００２８】
【化４】
【００２９】
（Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基のいずれかであり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖状のアルキレン基、分岐状のアルキレン基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。）
以下に、好ましい実施形態を挙げて、各発明を更に詳細に説明する。
【００３０】
１．インクジェット用記録媒体
第１の発明であるインクジェット用記録媒体は、支持体と、支持体の少なくとも一方の面上に設けられたインク受容層とを有する。また、支持体及びインク受容層の少なくとも一方が、５価のリン酸エステルである上記一般式（１）の化合物を含有する。このインク受容層は、支持体の一方の面上に設けられても、支持体の両方の面上に設けられても良い。また、一般式（１）の化合物は、支持体中に含有されても、インク受容層中に含有されても、支持体とインク受容層の両方の中に含有されていても良い。
以下、インクジェット用記録媒体の各構成材料及び構成成分について、説明する。
【００３１】
（一般式（１）の化合物）
上記一般式（１）の化合物は、インクジェット用記録媒体中で画像退色防止剤として働く。支持体及びインク受容層の少なくとも一方の中にこの化合物を含有させることによって、従来の３価の亜リン酸エステルを使用した場合よりも、インクジェット用記録媒体の画像保存性を向上させることができる。
【００３２】
また、以下に、本発明の一般式（１）の化合物が、従来の５価リン酸エステルを使用した場合よりも、インクジェット用記録媒体の画像保存性を向上させる理由について説明する。
【００３３】
本発明の一般式（１）の化合物の画像保存性が優れている、ひとつめの理由は、一般式（１）の化合物が分子内に酸性可溶化基を有しているためである。このため、この化合物を用いて分散性の優れた無機顔料の分散体を製造し、この分散体を支持体に塗工、乾燥してインクジェット用記録媒体を製造することができる。そして、インク受容層内において、この一般式（１）の化合物は従来の５価のリン酸エステル化合物よりもインク受容層構成成分の無機顔料に吸着若しくは近傍に存在し易くなっている。また、一般式（１）の化合物が支持体内に存在する場合、支持体まで浸透したインク溶媒によってインク受容層に一般式（１）の化合物が拡散し、従来の５価のリン酸エステル化合物よりもインク受容層構成成分の無機顔料に吸着若しくは近傍に存在し易くなっている。このため、一般式（１）の化合物は、インク成分である顔料分子や染料分子の表面に吸着したり、その近傍に存在することで、優れた退色防止機能を有することができる。この結果、酸性可溶化基を有さない５価のリン酸エステル化合物と一般式（１）の化合物を、それぞれ同量、含有させた場合、一般式（１）の化合物を含有するインクジェット用記録媒体の方がより高い耐候性を示すことができる。
【００３４】
以下に、本発明の一般式（１）の化合物の画像保存性が優れている、ふたつめの理由について説明する。一般式（１）の化合物は、空気中のキセノンなどによりインク成分の染料または顔料分子内に発生した一重項酸素に対して、高いクエンチ能力を有している。この一重項酸素クエンチのメカニズムは明らかではないが、従来の５価のリン酸エステルの酸素、硫黄、エステル結合よりも、本発明の一般式（１）の化合物のような炭素である方が、より一重項酸素のクエンチ効果が高いと考えられる。この結果、インク受容層の顔料としてシリカを使用した場合でも、従来の５価のリン酸エステル化合物と比べて、一般式（１）の化合物を含有するインクジェット用記録媒体の方がより高い耐候性を示すことができる。
【００３５】
また、一般式（１）の化合物は、例えば、インク受容層の構成成分である顔料の解膠材料として使用することができる。すなわち、インクジェット用記録媒体用の塗工液中に、顔料と一般式（１）の化合物を含有させることにより、塗工液中の顔料の分散性を向上させることができる。この結果、塗工液の乾燥、固化後のインク受容層中の顔料の分布を均一なものとすることができる。
【００３６】
そして、この一般式（１）の化合物による画像退色性の向上と、インク受容層中の顔料分布の均一性とにより、退色防止性、画像鮮明性やインク吸収性といった画像特性に優れたインクジェット用記録媒体とすることができる。
【００３７】
更に、上記一般式（１）の化合物は末端に酸性可溶化基を有するため、水溶化し易く取扱いが容易となり、上記一般式（１）の化合物はインク受容層用等の水系塗工液への添加が容易となる。この結果、従来技術のように、インク受容層を製造後、新たに画像退色防止剤をオーバーコートしたり、インク受容層用の塗工液中に新たに画像退色防止剤を添加する工程を省くことができる。
【００３８】
以下に、下記一般式（１）の化合物の構造について詳しく説明するが、本発明の一般式（１）の化合物はこれらに限定されるものでは無い。
まず、一般式（１）の化合物は下記のように表される。
【００３９】
【化５】
【００４０】
（Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基のいずれかであり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖状のアルキレン基、分岐状のアルキレン基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。）。
【００４１】
一般式（１）の化合物中の酸性可溶化基とは水中で解離して酸性を示す基をいう。酸性可溶化基としては一般式（１）の化合物を可溶化させるものであれば良く、例えば、カルボキシル基、スルホン基、スルフィノ基などを使用することができるが、これらの中でもカルボキシル基を使用することが好ましい。
【００４２】
一般式（１）の化合物中のＲ1及びＲ2は、水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基の何れかであり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。また、Ｒ3は直鎖状のアルキレン基、分岐状のアルキレン基、若しくはアリーレン基である。このＲ1、Ｒ2及びＲ3について以下に好ましい例を上げるが、一般式（１）の化合物が水溶性となるものであればその構造は特に限定されない。
【００４３】
Ｒ1及びＲ2の直鎖又は分岐状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ドデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基が挙げられる。Ｒ1及びＲ2の置換又は無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−エチルフェニル基、ｐ−プロピルフェニル基、ｐ−ブチルフェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、ｐ−ドデシルフェニル基、ｐ−オクタデシルフェニル基が挙げられる。Ｒ3としては、例えば、アルキレン基としてメチレン基、エチレン基、イソプロピレン基、アリーレン基としてフェニレン基、トリレン基、ナフチレン基等が挙げられる。
【００４４】
一般式（１）で示される化合物としては、下記一般式（２）で示される化合物が好ましい。
【００４５】
【化６】
【００４６】
（Ｒ1、Ｒ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基のいずれかであり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ4はメチレン基、エチレン基、イソプロピレン基、フェニレン基である。）
インク受容層中に無機顔料および一般式（１）の化合物を含有する場合、インク受容層中における一般式（１）の化合物の好ましい含有量は、無機顔料の全固形分１００質量部に対して０．１質量部以上１０．０質量部以下である。一般式（１）の化合物の含有量がこの範囲のとき、インクジェット用記録媒体を、十分な耐候性を付与しつつ、画像退色防止剤の添加による画像記録特性への影響を殆ど生じないものとすることができる。
【００４７】
一般式（１）の化合物を支持体中に含有させる方法としては、支持体を準備した後、インク受容層を形成する前に、支持体上に一般式（１）の化合物を含有する塗工液を塗工する方法を挙げることができる。
【００４８】
また、一般式（１）の化合物をインク受容層中に含有させる方法としては、下記の方法を挙げることができる。
（ａ）顔料等の微粒子の分散体中に一般式（１）の化合物を添加した後、この分散体を、支持体上に塗工、乾燥させてインク受容層とする方法。
（ｂ）顔料等の微粒子の分散体とバインダーを混合した塗工液中に一般式（１）の化合物を添加した後、この塗工液を塗工、乾燥させてインク受容層とする方法。この製造方法をより具体的に記載すると、以下の通りとなる。
支持体を準備する工程と、
微粒子の分散体と、水溶性樹脂と、を混合して塗工液を得る工程と、
支持体の少なくとも一方の面上に塗工液を塗工、乾燥する工程と、
を有することを特徴とするインクジェット用記録媒体の製造方法。
（ｃ）予めインク受容層を形成し、このインク受容層上に、一般式（１）の化合物を含有する塗工液を塗工する方法。
【００４９】
一般式（１）の化合物を支持体、インク受容層に含有させる方法は上記（ａ）〜（ｃ）の方法に限定されるわけではないが、生産性等の問題から、上記（ｂ）の方法が好ましい。
【００５０】
（インク受容層）
インクジェット用記録媒体のインク受容層は、上記一般式（１）の化合物以外に、顔料とバインダーを含有することが好ましい。この顔料としては、無機顔料と有機顔料を使用することができる。
【００５１】
この無機顔料としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化マグネシウム等を挙げることができる。
【００５２】
また、有機顔料として、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン粒子、マイクロカプセル粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等を挙げることができる。
【００５３】
顔料としては、これらの中から１種を選択して、又は必要に応じて２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの顔料の中から、染料定着性、透明性、印字濃度、発色性、及び光沢性の点で無機顔料を用いることが好ましく、アルミナ水和物を使用することがより好ましい。
【００５４】
また、顔料としては、平均粒子径が１ｍｍ以下の微粒子顔料を用いることが好ましく、より好ましいものはシリカ微粒子、または、アルミナ、アルミナ水和物等のアルミナ系微粒子である。このシリカ微粒子として好ましいものは、市場より入手可能なコロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。また、シリカ微粒子として特に好ましいものとしては例えば、特許第２８０３１３４号明細書や特許第２８８１８４７号明細書に開示されたものを挙げることができる。アルミナ系顔料として好ましいものとしては、アルミナ水和物である。なお、アルミナ水和物は、例えば、下記一般式（３）により表されるものである。
【００５５】
Ａｌ2Ｏ3-n（ＯＨ）2n・ｍＨ2Ｏ （３）
（上記式中、ｎは０、１、２又は３の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の範囲にある値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ2Ｏは多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数又は整数でない値をとることができる。また、この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがあり得る）。
【００５６】
アルミナ水和物は、一般的には、公知の方法で製造することができる。この具体的な方法としては、アルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解を行なう方法（米国特許第４２４２２７１明細書、米国特許第４２０２８７０号明細書）を挙げることができる。また、アルミン酸ナトリウムの水溶液に硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行なう方法（特公昭５７−４４７６０５号公報）を挙げることができる。
【００５７】
好適なアルミナ水和物としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造若しくは非晶質を示すものである。このアルミナ水和物としては特に、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されているアルミナ水和物が好ましい。
【００５８】
また、バインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、カゼインまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等の従来公知のバインダーを使用することができる。これらのバインダーは単独で、又は複数種を組み合わせて使用できる。なお、バインダーとしては水溶性樹脂を用いることが好ましく、ポリビニルアルコールを使用することがより好ましい。また、この場合、ポリビニルアルコールに併用して、従来公知のバインダーを用いても良い。インク受容層中に顔料を含有する場合、インク受容層中のバインダーの含量は、顔料１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下となるようにするのが好ましい。
【００５９】
また、インク受容層中には、架橋剤としてホウ酸化合物を１種以上、含有させることが好ましい。この際、使用できるホウ酸化合物としては、オルトホウ酸（Ｈ3ＢＯ3）だけでなく、メタホウ酸やジホウ酸等を挙げることができる。また、ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩であることが好ましい。具体的には、例えば、ホウ酸のナトリウム塩（Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ、ＮａＢＯ2・４Ｈ2Ｏ等）、カリウム塩（Ｋ2Ｂ4Ｏ7・５Ｈ2Ｏ、ＫＢＯ2等）等のアルカリ金属塩、ホウ酸のアンモニウム塩（ＮＨ4Ｂ4Ｏ9・３Ｈ2Ｏ、ＮＨ4ＢＯ2等）、ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩等のアルカリ土類金属塩等を挙げることができる。これらの中でも、塗工液の経時安定性と、クラック発生の抑制効果の点からオルトホウ酸を用いることが好ましい。
【００６０】
このホウ酸化合物の使用量としては、インク受容層中のバインダー１００質量部に対して、ホウ酸化合物を１．０質量部以上１５．０質量部以下の範囲とすることが好ましい。ホウ酸化合物の使用量が上記範囲内であることによって、塗工液の経時安定性を向上させることができる。すなわち、生産時に塗工液を長時間にわたって使用した場合であっても、塗工液の粘度上昇や、ゲル化物の発生が起こらない。この結果、塗工液の交換やコーターヘッドの清掃等が不要となり、生産性を向上させることができる。なお、この範囲内であっても製造条件等を更に適切に選択することによって、クラック発生より効果的に防止することができる。
【００６１】
インク受容層は、高インク吸収性、高定着性等の目的及び効果を達成する上から、その細孔物性が、下記の条件を満足するものであることが好ましい。
【００６２】
（１）インク受容層の細孔容積は、０．１ｃｍ3／ｇ以上１．０ｃｍ3／ｇ以下の範囲内にあることが好ましい。インク受容層の細孔容積が０．１ｃｍ3／ｇ以上の場合には十分なインク吸収性能が得られ、インク吸収性に優れたインク受容層とすることができる。また、インク受容層の細孔容積が１．０ｃｍ3／ｇ以下であることによって、インク溢れ・画像滲みを防止すると共に、クラックや粉落ちを生じにくくすることができる。
【００６３】
（２）インク受容層のＢＥＴ比表面積は、２０ｍ2／ｇ以上４５０ｍ2／ｇ以下であることが好ましい。インク受容層のＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ以上の場合、十分な光沢性が得られ、ヘイズが低下する（透明性が向上する）。更に、この場合には、インク中の染料の吸着性が向上する。また、インク受容層のＢＥＴ比表面積が４５０ｍ2／ｇ以下の場合、インク受容層にクラックが生じにくくなる。なお、細孔容積、ＢＥＴ比表面積の値は、窒素吸着脱離法により求めることができる。
【００６４】
また、インク受容層中には、一般式（１）の化合物の他に、必要に応じてその他の添加剤を添加することもできる。その他の添加剤として、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを挙げることができる。
【００６５】
インク受容層の乾燥塗工量は、高いインク吸収性を考慮して、３０ｇ／ｍ2以上６０ｇ／ｍ2以下とすることが好ましい。インク受容層の乾燥塗工量が３０ｇ／ｍ2以上の場合、十分なインク吸収性が得られ、インク溢れが生じてブリーディングが発生するといったようなことがない。また、高温高湿環境下においても十分なインク吸収性を示すインク受容層を得ることができる。特に、シアン、マゼンタ、イエローの３色のインクに、ブラックインクの他、複数の淡色インクを使用するプリンタに用いた場合にこの傾向が顕著となる。また、インク受容層の乾燥塗工量が６０ｇ／ｍ2以下の場合、クラックの発生を抑えることができる。また、インク受容層の塗工ムラが生じにくくなり、安定した厚みのインク受容層を製造することができる。
【００６６】
（支持体）
本発明で用いる支持体としては、例えば、フィルム、キャストコート紙、バライタ紙、レジンコート紙（両面がポリオレフィンなどの樹脂で被覆された樹脂皮膜紙）などの紙類からなるものなどを好ましく使用することができる。このフィルムとしては例えば、下記の透明な熱可塑性樹脂フィルムを使用することができる。ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート。
【００６７】
また、これら以外にも、支持体としては適度なサイジングが施された紙である無サイズ紙やコート紙、無機物の充填若しくは微細な発泡により不透明化されたフィルムからなるシート状物質（合成紙など）を使用できる。また、ガラス又は金属などからなるシートなどを使用しても良い。更に、これらの支持体とインク受容層との接着強度を向上させるため、支持体の表面にコロナ放電処理や各種アンダーコート処理を施すことも可能である。
【００６８】
２．インク受容層用分散体
第２の発明であるインク受容層用分散体は、下記一般式（１）の化合物と、無機顔料と、溶媒と、を含む。
【００６９】
【化７】
【００７０】
（Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基のいずれかであり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖状のアルキル基、分岐状のアルキル基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。）。
【００７１】
この一般式（１）の化合物としては、上記「１．インクジェット用記録媒体」欄の（一般式（１）の化合物）欄に記載の化合物を使用することができる。
【００７２】
また、無機顔料としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ水和物、水酸化マグネシウム等が挙げられる。これらの中でも、無機顔料としてアルミナ水和物を使用することが好ましい。
【００７３】
また、溶媒としては無機顔料を安定して分散可能なものであれば特に限定されないが、例えば、水、又は、水に混合可能な有機溶剤と水の混合溶液を使用することができる。水に混合可能な有機溶剤としては例えば、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール類：エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類：アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類：テトラヒドロフランなどのエーテル類が挙げられる。
【００７４】
上記一般式（１）の化合物は酸性可溶化基を有しており、水溶化して解離するため、無機顔料の解膠酸として使用することができる。この為、溶媒中の無機顔料の分散性を向上させて、無機顔料と溶媒とを含む本発明の分散体を乾燥成膜した後の層中の無機顔料の分布を均一なものとすることができる。
【００７５】
従って、本発明のインク受容層用分散体を、インクジェット記録媒体のインク受容層用の塗工液として用いた場合、製造後のインク受容層中に無機顔料を均一に分布させることができる。更に、上記一般式（１）の化合物は、画像退色防止剤として優れた効果を発揮する。従って、一般式（１）の化合物による画像退色性の向上と、無機顔料の分布が均一となったことによる画像鮮明性の向上とにより、画像特性に優れたインクジェット用記録媒体とすることができる。また、本発明の一般式（１）の化合物を添加した本発明の分散体は均一に分散しており、分散液自体の保存性が優れているといえる。
【００７６】
無機顔料としては、アルミナ水和物を用いることが好ましい。アルミナ水和物は溶媒中で凝集、沈殿しやすい性質を有するが、上記一般式（１）の化合物によって効果的にこの凝集、沈殿を抑制することができる。この結果、溶媒中に一般式（１）の化合物を添加することによって、アルミナ水和物の分散性を向上させることができる。
【００７７】
なお、本発明のインク受容層用分散体は、一般式（１）の化合物以外にも無機顔料の分散性に悪影響を及ぼさない範囲で、酢酸、蟻酸、シュウ酸などの有機酸や、硝酸、塩酸、硫酸といった無機酸を併用することもできる。分散体がこれら有機酸及び無機酸の少なくとも一方を含むことによって、より優れた無機顔料の分散性を有することができる。
【００７８】
分散体中の一般式（１）の化合物の含量は、無機顔料の粒子径及び比表面積にもよるが、分散体中に、無機顔料１００質量部に対して一般式（１）の化合物を０．１質量部以上１０．０質量部以下、含有することが好ましい。また、無機顔料１００質量部に対して一般式（１）の化合物を０．５質量部以上１０．０質量部以下、含有することがより好ましい。一般式（１）の化合物の含量が上記の範囲内にあることによって、溶媒中に効果的に無機顔料を分散させることができる。また、経時的に分散体の粘度が上昇したり、分散体中の無機微粒子の粒径が増大したりするといったことがない。更に、本発明の分散体をインクジェット用記録媒体のインク受容層用の塗工液として使用した場合には、インク吸収性や画像鮮明性、画像保存性といった画像特性を向上させることができる。
【００７９】
なお、上記微粒子（無機顔料）の分散体を用いて、インクジェット用記録媒体を製造する場合の製造方法は例えば、以下の通りとなる。
支持体を準備する工程と、
微粒子の分散体と、水溶性樹脂と、を混合して塗工液を得る工程と、
支持体の少なくとも一方の面上に塗工液を塗工、乾燥する工程と、
を有することを特徴とするインクジェット用記録媒体の製造方法。
【実施例】
【００８０】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００８１】
１．インクジェット用記録媒体の作成
（リン化合物）
本発明の一般式（１）の例として、下記に示されるリン化合物を使用した。
【００８２】
【化８】
【００８３】
【化９】
【００８４】
【化１０】
【００８５】
（支持体の作製）
下記のようにして支持体を作製した。先ず、下記組成の紙料を調整した。
パルプスラリー １００質量部
濾水度４５０ＭＬ ＣＳＦ（ＣＡＮＡＤＩＡＮ ＳＴＡＮＤＡＲＡＤ ＦＲＥＥＮＥＳＳ）の、広葉樹晒しクラフトパルプ（ｌＢＫＰ） ８０質量部
濾水度４８０ＭＬ ＣＳＦの、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）
２０質量部
カチオン化澱粉 ０．６０質量部
重質炭酸カルシウム １０質量部
軽質炭酸カルシウム １５質量部
アルキルケテンダイマー ０．１０質量部
カチオン性ポリアクリルアミド ０．０３０質量部。
【００８６】
次に、この紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。この後、サイズプレス装置で、固形分が１．０ｇ／ｍ2となるように酸化澱粉水溶液を含浸、乾燥させた。この後、マシンカレンダー仕上げをして、坪量１７０ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮの基紙Ａを得た。
【００８７】
次に、この基紙Ａのインク受容層を設ける面に、低密度ポリエチレン（７０質量部）、高密度ポリエチレン（２０質量部）、酸化チタン（１０質量部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ2、塗布した。更に、基紙Ａの他方の面に、高密度ポリエチレン（５０質量部）、低密度ポリエチレン（５０質量部）からなる樹脂組成物を、２５ｇ／ｍ2、塗布することにより、両面を樹脂被覆した支持体Ａを得た。
【００８８】
（実施例１）
（微粒子の分散体１の作製）
まず、純水中に、無機顔料粒子としてアルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４（サソール社製））を２３質量％となるように添加して、アルミナ水和物水溶液を得た。次に、このアルミナ水和物水溶液に対して、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００が０．５質量部となるようにリン化合物１を加え、攪拌して、微粒子（アルミナ水和物）の分散体１を得た。
【００８９】
（インクジェット用記録媒体１の作製）
ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５（クラレ（株）製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のＰＶＡ水溶液を得た。そして、上記で調製した微粒子の分散体１と、前記作成したＰＶＡ溶液を、固形分換算質量で（ポリビニルアルコール）／（アルミナ水和物）×１００が１０質量部となるように混合して混合液を得た。次に、３．０質量％ホウ酸水溶液を、上記混合液に対して、固形分換算質量で（ホウ酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．７質量部となるように混合して、インク受容層用の塗工液を得た。次に、得られた塗工液を、ダイコーターにより、上記の両面を樹脂被覆した支持体Ａの表面の上に、乾燥塗工量が３５ｇ／ｍ2となるように塗工して、インクジェット用記録媒体１を作製した。
【００９０】
（実施例２）
まず、純水中に、無機顔料粒子としてアルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４（サソール社製））を２３質量％となるように添加して、アルミナ水和物水溶液を得た。次に、このアルミナ水和物水溶液に対して、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００が１．０質量部となるようにリン化合物１を加え、攪拌し、微粒子（アルミナ水和物）の分散体２を得た。次に、実施例１において、微粒子の分散体１を上記微粒子の分散体２に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体２を作製した。
【００９１】
（実施例３）
実施例１において、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００を２．０質量部とした以外は、微粒子の分散体１と同様の方法で、微粒子（アルミナ水和物）の分散体３を作製した。次に、実施例１において、微粒子の分散体１を微粒子の分散体３に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体３を作製した。
【００９２】
（実施例４）
実施例１において、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００を４．０質量部とした以外は、微粒子の分散体１と同様の方法で、微粒子（アルミナ水和物）の分散体４を作製した。次に、実施例１において、微粒子の分散体１を微粒子の分散体４に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体４を作製した。
【００９３】
（実施例５）
実施例１において、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００を６．０質量部とした以外は、微粒子の分散体１と同様の方法で、微粒子（アルミナ水和物）の分散体５を作製した。次に、実施例１において、微粒子の分散体１を微粒子の分散体５に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体５を作製した。
【００９４】
（実施例６）
実施例１において、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００を１０．０質量部とした以外は、微粒子の分散体１と同様の方法で、微粒子（アルミナ水和物）の分散体６を作製した。次に、実施例１において、微粒子の分散体１を微粒子の分散体６に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体６を作製した。
【００９５】
（実施例７）
実施例４において、リン化合物１をリン化合物２に変更した以外は、微粒子の分散体４と同様の方法で、微粒子（アルミナ水和物）の分散体７を作製した。次に、微粒子の分散体１を微粒子の分散体７に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体７を作製した。
【００９６】
（実施例８）
実施例４において、リン化合物１をリン化合物３に変更した以外は、微粒子の分散体４と同様の方法で、微粒子（アルミナ水和物）の分散体８を作製した。次に、微粒子の分散体１を微粒子の分散体８に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体８を作製した。
【００９７】
（実施例９）
まず、純水中に、無機顔料粒子として、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４（サソール社製））を２３質量％となるように添加して、アルミナ水和物水溶液を得た。次に、このアルミナ水和物水溶液に対して、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００が０．１質量部となるようにリン化合物１を加えた。続いて、固形分換算質量で（酢酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．９質量部となるように酢酸を加えて攪拌し、微粒子（アルミナ水和物）の分散体９を得た。次に、実施例１において、微粒子の分散体１を微粒子の分散体９に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体９を作製した。
【００９８】
（実施例１０）
まず、純水中に、無機顔料粒子として、アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４（サソール社製））を２３質量％となるように添加して、アルミナ水和物水溶液を得た。次に、このアルミナ水和物水溶液に対して、固形分換算質量で（酢酸）／（アルミナ水和物）×１００が２．０質量部となるように酢酸を加え攪拌して、微粒子（アルミナ水和物）の分散体１０を得た。次に、微粒子の分散体１０に対してリン化合物１を、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００が４．０質量部となるように加えた。次に、実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体１０を作製した。
【００９９】
（実施例１１）
実施例１０においてリン化合物１をリン化合物２とし、実施例１０と同じ方法でインクジェット用記録媒体１１を作製した。
【０１００】
（実施例１２）
実施例１０においてリン化合物１をリン化合物３とし、実施例１０と同じ方法でインクジェット用記録媒体１２を作製した。
【０１０１】
（実施例１３）
実施例１０と同じ方法で微粒子（アルミナ水和物）の分散体１０を作製した。次に、実施例１において、微粒子の分散体１を微粒子の分散体１０に変更した以外は実施例１と同じ方法でインク受容層を形成した。次に、このインク受容層上に、リン化合物１の５質量％ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）溶液を、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００が４．０質量部となるようにメイヤーバーで塗工した。そして、インクジェット用記録媒体１３を作製した。
【０１０２】
（実施例１４）
実施例１３において、リン化合物１をリン化合物２に変更した以外は実施例１３と同じ方法でインクジェット用記録媒体１４を作製した。
【０１０３】
（実施例１５）
実施例１３において、リン化合物１をリン化合物３に変更した以外は実施例１３と同じ方法でインクジェット用記録媒体１５を作製した。
【０１０４】
（実施例１６）
まず、純水中に、無機顔料粒子として、シリカ微粒子である気相法シリカ（アエロジル３８０、日本アエロジル株式会社製）を１０質量％となるように添加した。次に、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬株式会社製）を、固形分換算質量で（シャロールＤＣ９０２Ｐ）／（シリカ）×１００が４．０質量部となるように加えた。この後、高圧ホモジナイザーで分散し、シリカ微粒子の分散体１１を作製した。次に、リン化合物１を、固形分換算質量で（リン化合物１）／（シリカ）×１００が４．０質量部となるように微粒子の分散体１１に加えた。この後、実施例１に記載のＰＶＡ水溶液を、微粒子の分散体１１に対して、固形分換算質量で（ポリビニルアルコール）／（シリカ）×１００が２０質量部となるように加えて混合液を得た。また、３．０質量％ホウ酸水溶液を、上記混合液に対して、固形分換算質量で（ホウ酸）／（アルミナ水和物）×１００が６．０質量部となるように混合して、インク受容層用の塗工液を得た。次に、得られた塗工液を、実施例１と同じ支持体上に、実施例１と同様の方法により、乾燥塗工量２５ｇ／ｍ2となるように塗工して、インクジェット用記録媒体１６を得た。
【０１０５】
（実施例１７）
実施例１６と同じ方法で微粒子の分散体１１（リン化合物１を添加前のもの）を作製した。次に、実施例１において、微粒子の分散体１を微粒子の分散体１１に変更した以外は実施例１と同じ方法でインク受容層を形成した。次に、このインク受容層上に、リン化合物１の５質量％ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）溶液を、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）が４．０質量部となるようにメイヤーバーで塗工した。そして、インクジェット用記録媒体１７を作製した。
【０１０６】
（実施例１８）
上記の支持体Ａ上に、以下のようにして下塗り層を形成した。まず、カオリン（ウルトラホワイト９０、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社製）／酸化亜鉛／水酸化アルミナの重合比が、６５／１０／２５となる填量を準備した。次に、この填量１００重量部と、市販のポリアクリル酸系分散剤０．１重量部とからなる固形分濃度７０重量％のスラリーを準備した。次に、このスラリーに市販のスチレン−ブタジエン系ラテックス７重量部を添加して、固形分６０重量％となるように調整して組成物を得た。この後、この組成物を、乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ2となるように、ブレードコーターで、支持体の両面に塗工し、乾燥して下塗り層を形成した。その後、マシンカレンダー仕上げをし（線圧１５０ｋｇｆ／ｃｍ）、坪量１８５ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度３００秒、透気度３，０００秒、ベック平滑度２００秒、ガーレー剛度１１．５ｍＮの下塗り層付き支持体を得た。下塗り層付き支持体の白色度は、断裁されたＡ４サイズ５枚のサンプルに対して各々測定し、その平均値として求めた。その結果、Ｌ*：９５、ａ*：０、ｂ*：−２であった（ＪＩＳ Ｚ ８７２９の色相として求めた）。
【０１０７】
次に、上記で得た下塗り層に対して、下記の工程からなる表面処理を行なった。先ず、３０℃に加温した下記組成のプレコート液（合計１００ｇ）を、バーコーターを用いて、ウエット塗工量が１６ｇ／ｍ2になるように塗工した。
（プレコート液）
四硼酸ナトリウム：５ｇ
イソプロパノール：０．１５ｇ
リン化合物1： ７．８１ｇ
イオン交換水：残部。
【０１０８】
次に、ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５（クラレ（株）製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のＰＶＡ水溶液を得た。そして、実施例１で調製した微粒子の分散体１と、前記作成したＰＶＡ溶液を、固形分換算質量で（ポリビニルアルコール）／（アルミナ水和物）×１００が１０質量部となるように混合して混合液を得た。次に、３．０質量％ホウ酸水溶液を、上記混合液に対して、固形分換算質量で（ホウ酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．７質量部となるように混合して、インク受容層用の塗工液を得た。次に、得られた塗工液を、ダイコーターにより、上記のプレコート液を塗工した支持体の表面の上に、乾燥塗工量が３５ｇ／ｍ2となるように塗工して、インクジェット用記録媒体１8を作製した。
【０１０９】
（比較例１）
実施例１０と同じ方法で微粒子の分散体１０（リン化合物１を添加前のもの）を作製した。そして、微粒子の分散体１を、微粒子の分散体１０（リン化合物１を添加前のもの）に変更した以外は実施例１と同じ方法で、インクジェット用記録媒体１９を作製した。
【０１１０】
（比較例２）
比較例１で得た記録媒体１９のインク受容層上に、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトの５質量％ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）溶液を、メイヤーバーで塗工した。この際、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトがアルミナ固形分１００質量部に対して４．０質量部となるようにした。そして、インクジェット用記録媒体２０を作製した。
【０１１１】
（比較例３）
比較例１で得た記録媒体１９のインク受容層上に、ジブチルホスファイトの５質量％ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）溶液を、メイヤーバーで塗工した。この際、ジブチルホスファイトがアルミナ固形分１００質量部に対して４．０質量部となるようにした。そして、インクジェット用記録媒体２１を作製した。
【０１１２】
（比較例４）
実施例１７においてリン化合物１をジブチルホスファイトに変更した以外は実施例１７と同じ方法でインクジェット用記録媒体２２を作製した。
【０１１３】
（比較例５）
実施例１８のプレコート液及び微粒子の分散体１からリン化合物１を除いた以外は、実施例１８と同じ方法でインクジェット用記録媒体２３を作製した。
【０１１４】
２．インクジェット用記録媒体の評価
上記実施例１〜１８、並びに比較例１〜５で作製したインクジェット用記録媒体１〜２３を用い、ａ）記録物の画像保存性（耐キセノン性、耐オゾン性）、ｂ）インク吸収性、ｃ）画像記録特性の３項目で評価した。また、得られた評価結果を表１にまとめた。
【０１１５】
ａ）記録物の画像保存性
（記録物の作製）
インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ ＩＰ８６００、インク：ＢＣＩ−７、キヤノン製）を使用した。すなわち、上記実施例、比較例で作成したインクジェット用記録媒体１〜２３の記録面にブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチを、印字濃度（ＯＤ）がそれぞれほぼ１．０となるように印字して記録物を作製した。
【０１１６】
＜耐キセノン性＞
上記記録物に対して、キセノンフェザーメーター（型式：ＸＬ−７５０、スガ試験機（株）製）を用いて、キセノン暴露試験を行なった。
・試験条件
積算照射：４００００ｋｌｘ
試験槽内温湿度条件：２３℃、５０％ＲＨ
・耐キセノン性の評価方法；
上記記録物の試験前後の画像濃度を分光光度計（商品名：スペクトリノ、グレタグマクベス社製）を用いて測定し、次式より濃度残存率を求め、以下に記述する判定基準に基づき判定した。
濃度残存率（％）＝（試験後の画像濃度／試験前の画像濃度）×１００。
【０１１７】
［判定基準］
Ａ イエロー濃度残存率８５％以上。
Ｂ イエロー濃度残存率８０％以上８５％未満。
Ｃ イエロー濃度残存率７０％以上８０％未満。
Ｄ イエロー濃度残存率７０％未満。
【０１１８】
＜耐オゾン性＞
オゾンウェザーメーター（型式：ＯＭＳ−ＨＳ、スガ試験機社製）を用いて、オゾン暴露試験を行った。
・試験条件
暴露ガス組成：オゾン１０ｐｐｍ
試験時間：８時間
試験槽内温湿度条件：２３℃、５０％ＲＨ
・耐オゾン性の評価方法；
上記の記録物の試験前後のＬ＊値、a＊値およびb＊値を、分光光度計（商品名：スペクトリノ、グレタグマクベス社製）を用いて測定し、次式よりΔＥを求め、以下に記述する判定基準に基づき判定した。
ΔＥ＝｛（試験前の記録物のＬ＊値−試験後の記録物のＬ＊値）2＋（試験前の記録物のa＊値−試験後の記録物のa＊値）2＋（試験前の記録物のｂ＊値−試験後の記録物のｂ＊値）2｝1/2
［判定基準］
Ａ ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチのうち、初期画像との色差ΔＥが最も大きかったものの値が５未満であるもの。
Ｂ ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチのうち、初期画像との色差ΔＥが最も大きかったものの値が５以上１０未満であるもの。
Ｃ ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチのうち、初期画像との色差ΔＥが最も大きかったものの値が１０以上であるもの。
【０１１９】
ｂ）インク吸収性
上記実施例、比較例で作製したインクジェット用記録媒体１〜２３の記録面に、フォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ ＩＰ８６００、インク：ＢＣＩ−７、キヤノン製）を使用して印字した。すなわち、シアン単色からマゼンタ単色までの中間色８階調をパッチ状に印字して、記録物を作製した。得られた記録物の各パッチに対して、画像品位を目視により、下記判定基準により、総合的に判定した。
【０１２０】
［判定基準］
Ａ パッチ内の濃淡の均一性が特に優れている。
Ｂ パッチ内で殆ど濃淡が見当たらず、均一性に優れている。
Ｃ パッチ内で少し濃淡がある。
Ｄ パッチ内で濃淡が認められる。
Ｅ パッチ内でかなりの濃淡が認められる。
【０１２１】
ｃ）画像記録特性（実画像での鮮明性等からの総合評価）
上記実施例、比較例で作成したインクジェット用記録媒体１〜２３の記録面に、フォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ ＩＰ８６００、インク：ＢＣＩ−７、キヤノン製）を使用して印字した。すなわち、ポートレート（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤのｎ１）画像を印字して、記録物を作製した。得られた記録物に対して、１）粒状感、２）画像の濃淡、３）色の鮮やかさ、４）細線の滲みの４項目を評価し、これら評価を総合し、下記判定基準により、判定した。
【０１２２】
［判定基準］
Ａ 何れの評価項目も全く問題なく、極めて優れている。
Ｂ いずれかの評価項目に僅かの問題は見られるが、優れている。
Ｃ いずれかの評価項目にやや問題がある。
Ｄ いずれかの評価項目に問題がある。
Ｅ 評価項目のすべてに問題がある。
【０１２３】
上記実施例、比較例で作製した各インクジェット用記録媒体の使用材料及び評価結果を表１及び２に示す。
【０１２４】
【表１】
【０１２５】
【表２】
【０１２６】
表１及び２の結果から分かるように、実施例１〜１８のインクジェット用記録媒体は、画像保存性（耐オゾン性、耐キセノン性）、インク吸収性及び画像記録特性がいずれも良好である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、前記支持体の少なくとも一方の面上に設けられたインク受容層とを有するインクジェット用記録媒体であって、
前記支持体及びインク受容層の少なくとも一方が下記一般式（１）の化合物を含有することを特徴とするインクジェット用記録媒体。
【化１】
（Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖状のアルキレン基、分岐状のアルキレン基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。）
【請求項２】
前記インク受容層が水溶性樹脂を含有する請求項１に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項３】
前記インク受容層が無機顔料を含有する請求項１又は２に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項４】
前記無機顔料が、シリカ及びアルミナ水和物の少なくとも一方である請求項３に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項５】
前記無機顔料１００質量部に対して、前記一般式（１）の化合物を０．１質量部以上１０．０質量部以下、含有する請求項３又は４に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項６】
下記一般式（１）の化合物と、無機顔料と、溶媒と、を含むインク受容層用の分散体。
【化２】
（Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖状のアルキレン基、分岐状のアルキレン基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。）
【請求項７】
前記無機顔料がアルミナ水和物である請求項６に記載のインク受容層用の分散体。
【請求項８】
前記無機顔料１００質量部に対して、前記一般式（１）の化合物を０．１質量部以上１０．０質量部以下、含有することを特徴とする請求項６又は７に記載のインク受容層用の分散体。
【請求項９】
更に、有機酸及び無機酸の少なくとも一方を含む請求項６から８の何れか１項に記載のインク受容層用の分散体。
【請求項１０】
支持体を準備する工程と、
請求項６から９の何れか１項に記載のインク受容層用の分散体と、水溶性樹脂と、を混合して塗工液を得る工程と、
前記支持体の少なくとも一方の面上に前記塗工液を塗工、乾燥する工程と、
を有することを特徴とするインクジェット用記録媒体の製造方法。
【請求項１】
支持体と、前記支持体の少なくとも一方の面上に設けられたインク受容層とを有するインクジェット用記録媒体であって、
前記支持体及びインク受容層の少なくとも一方が下記一般式（１）の化合物を含有することを特徴とするインクジェット用記録媒体。
【化１】
（Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖状のアルキレン基、分岐状のアルキレン基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。）
【請求項２】
前記インク受容層が水溶性樹脂を含有する請求項１に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項３】
前記インク受容層が無機顔料を含有する請求項１又は２に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項４】
前記無機顔料が、シリカ及びアルミナ水和物の少なくとも一方である請求項３に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項５】
前記無機顔料１００質量部に対して、前記一般式（１）の化合物を０．１質量部以上１０．０質量部以下、含有する請求項３又は４に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項６】
下記一般式（１）の化合物と、無機顔料と、溶媒と、を含むインク受容層用の分散体。
【化２】
（Ｒ1及びＲ2は水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良い。Ｒ3は直鎖状のアルキレン基、分岐状のアルキレン基、若しくはアリーレン基であり、Ｘは酸性可溶化基である。）
【請求項７】
前記無機顔料がアルミナ水和物である請求項６に記載のインク受容層用の分散体。
【請求項８】
前記無機顔料１００質量部に対して、前記一般式（１）の化合物を０．１質量部以上１０．０質量部以下、含有することを特徴とする請求項６又は７に記載のインク受容層用の分散体。
【請求項９】
更に、有機酸及び無機酸の少なくとも一方を含む請求項６から８の何れか１項に記載のインク受容層用の分散体。
【請求項１０】
支持体を準備する工程と、
請求項６から９の何れか１項に記載のインク受容層用の分散体と、水溶性樹脂と、を混合して塗工液を得る工程と、
前記支持体の少なくとも一方の面上に前記塗工液を塗工、乾燥する工程と、
を有することを特徴とするインクジェット用記録媒体の製造方法。
【公開番号】特開２００９−２４１５９８（Ｐ２００９−２４１５９８Ａ）
【公開日】平成２１年１０月２２日（２００９．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−６２５７４（Ｐ２００９−６２５７４）
【出願日】平成２１年３月１６日（２００９．３．１６）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月２２日（２００９．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月１６日（２００９．３．１６）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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