インクジェット記録材
【課題】経師貼りでの糊付け適性に優れた裏面塗工層を有するインクジェット記録材を提供する。
【解決手段】主成分がセルロースパルプである支持体の一方に少なくとも１層のインク受理層を有するインクジェット記録材において、該支持体の裏面にコールターカウンター法による平均粒子径１０μｍ以上の顔料を総固形分の２５質量％以上９５質量％以下含有し、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ以上５０μｍ以下である裏面塗工層を設けることを特徴とするインクジェット記録材。
【解決手段】主成分がセルロースパルプである支持体の一方に少なくとも１層のインク受理層を有するインクジェット記録材において、該支持体の裏面にコールターカウンター法による平均粒子径１０μｍ以上の顔料を総固形分の２５質量％以上９５質量％以下含有し、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ以上５０μｍ以下である裏面塗工層を設けることを特徴とするインクジェット記録材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、経師貼りでの糊付け適性に優れた裏面を有するインクジェット記録材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、種々の動作原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の被記録材に付着させ、画像や文字等の記録を行うものである。インクジェットプリンターやプロッターは、コンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途で普及している。特に、多色インクジェット記録方式により形成されるカラー画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画と比較しても遜色のない記録を得ることが可能であり、更に、作成部数が少なくて済む用途においては、印刷技術や写真技術よりも安価であることから広く応用されている。特にプリンター技術の進歩により、Ａ０やＢ０サイズまたは、それより大きな広幅用紙への高解像度印刷が高速で行えるようになったことから、屋内外の展示、広告用途に広く用いられるようになってきた。
【０００３】
屋内外の展示、広告用途に用いられる場合、経師貼りがされることがある。経師貼りとは、印刷記録された大きな広幅用紙を壁面等に貼り付けることをいう。経師貼り作業では、記録材の裏面に水性糊を糊付けして壁面等に貼り付けていくが、大きな広幅の記録材の場合、糊付け装置を用いて裏面に水性糊を糊付けしながら、持ち運びがしやすいように糊付けした面同士を合わせて折りたたみ、貼り付ける場所まで持ち運んだ後、糊付けされた記録材を広げて壁面等に貼り付けられる。従って、糊付けした面同士を合わせてから、貼り付けるために再度広げるまでのおよそ５〜３０分間程度の間に、糊付けした面同士を合わせて置いておいても貼り付いてしまうことがない糊付け適性が要求される。セルロースパルプを主体とした支持体を用いた場合、水性糊によって支持体にボコツキが発生しないように、高サイズ性の支持体を用いたり、壁紙の裏打ち紙を貼り合わせしたり、難吸水性の支持体を多層抄き合わせる記録材が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、インクジェット記録でのインク吸収性が悪かったり、皺になりやすかったり、費用がかかるものであったりと、経師貼りを行う用紙としては満足がいくものではなかった。
【０００４】
また、搬送性を良くする方法として裏面にサンドブラスト処理で凹凸を設けて表面粗さＲｍａｘ（山部と谷部との差の最大値）が１〜６０μｍの範囲とする方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、樹脂フィルムの表面を処理する方法であり、セルロースパルプを主体とした支持体に用いられない。また、通紙性と耐ブロッキング性から球状微粒子ポリマーを５〜１００ｍｇ／ｍ２塗工する方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、この範囲の量では、経師貼りで糊付けした面同士を合わせて置いておくと貼り付いてしまい糊付け適性に満足いくものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−６３１３３号公報
【特許文献２】特開平８−２８２０８９号公報
【特許文献３】特開平７−１７９０２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、経師貼りでの糊付け適性に優れた裏面塗工層を有するインクジェット記録材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の課題は、主成分がセルロースパルプである支持体の一方に少なくとも一層のインク受理層を有するインクジェット記録材において、該支持体の裏面にコールターカウンター法による平均粒子径１０μｍ以上の顔料を総固形分の２５質量％以上９５質量％以下含有し、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ以上５０μｍ以下の裏面塗工層を設けることで、経師貼りでの糊付け適性に優れた裏面を有するインクジェット記録材を提供することが可能となった。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、経師貼りでの糊付け適性に優れた裏面塗工層を有するインクジェット記録材が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明のインクジェット記録材を詳細に説明する。
【００１０】
本発明者は、経師貼りでの糊付け適性に優れた裏面塗工層を有するインクジェット記録材を得るべく鋭意検討した。その結果、主成分がセルロースパルプである支持体の一方に少なくとも１層のインク受理層を有するインクジェット記録材において、該支持体の裏面にコールターカウンター法による平均粒子径１０μｍ以上の顔料を総固形分の２５質量％以上９５質量％以下含有し、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ以上５０μｍ以下の裏面塗工層を設けることで、経師貼りでの糊付け適性に優れた裏面を有するインクジェット記録材が得られることを見出した。
【００１１】
本発明の支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙であり、セルロースパルプとしては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなどの木材パルプが主である。また、内填用白色顔料、バインダー、サイズ剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を必要に応じて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造された原紙、更に、原紙に澱粉、ポリビニルアルコールなどでサイズプレスやアンカー層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙、バライタ紙などの塗工紙も含まれる。このような原紙及び塗工紙をそのまま用いても良いし、平坦化をコントロールする目的でマシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いても良い。
【００１２】
本発明の裏面塗工層に用いられる顔料としては、公知の白色顔料を一種類以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイソウ土、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、活性白土、酸性白土、加水ハロイサイト、ベントナイトクレー、合成非晶質シリカなどの無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン微粒子、尿素樹脂微粒子、メラミン樹脂微粒子などの有機顔料などの白色顔料を一種類以上用いることができる。粒子の形状は、平板状でない顔料が好ましく、コールターカウンター法による平均粒子径が１０μｍ以上の顔料が総固形分の２５質量％以上９５質量％以下の範囲であることが必要である。平均粒子径とは、分散状態において凝集体を形成する場合は、平均二次粒子径であり、単分散状態である場合は、平均一次粒子径である。コールターカウンター法による平均粒子径が１０μｍ以上の顔料としては、合成非晶質シリカやポリエチレン微粒子が好ましい。コールターカウンター法による平均粒子径が１０μｍ以上の顔料が総固形分の２５質量％未満の場合には、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ未満となり、経師貼りでの糊付け適性が悪くなり、糊付けした面同士を合わせて置いておくと貼り付いてしまう。また、コールターカウンター法による平均粒子径が１０μｍ以上の顔料が総固形分の９５質量％を超える場合には、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが５０μｍを超え、製造工程において紙を巻き取る際に裏面塗工層がインク受理層に接するため、裏面の形状がインク受理層に転写し、インク受理層表面の形状が変わってしまうことがある。
【００１３】
本発明の裏面塗工層に用いられるバインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、無水マレイン酸樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、（メタ）アクリル酸エステルの重合体または共重合体などの（メタ）アクリル系重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂系などの水性接着剤、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂系接着剤を単独あるいは併用して使用することができる。操業性、経師貼りでの糊付け適性の点から、シラノール変性ポリビニルアルコールやスチレン・ブタジエン共重合体の使用が好ましい。バインダーの使用量は、総固形分に対して、５〜７５質量％の範囲である。５質量％未満の場合には、耐水性が悪くなり、糊付けする際に塗層が剥がれてしまうことがある。また、７５質量％を超えた場合には、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ未満となり、経師貼りでの糊付け適性が悪くなり、糊付けした面同士を合わせて置いておくと貼り付いてしまう。
【００１４】
本発明の裏面塗工層には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、色味調整剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各種添加剤を添加することもできる。特に、裏写り防止のため、裏面を色味調整剤で着色して、不透明度を高めることを行うことが好ましい。
【００１５】
本発明の裏面塗工層を塗工する方法には、特に制限はなく、エアーナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方式を適宜用いることができる。塗工量は特に制限はないが、固形分として３〜１５ｇ／ｍ２を塗工することが好ましい。塗工量が３ｇ／ｍ２よりも少ないと、原紙を塗層がカバーリングしていない部分があり、経師貼りでの糊付け適性が悪くなり、糊付けした面同士を合わせて置いておくと貼り付いてしまう。また、１５ｇ／ｍ２よりも多い場合には、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ未満となることがあり、経師貼りでの糊付け適性が悪くなり、糊付けした面同士を合わせて置いておくと貼り付いてしまう。
【００１６】
また、裏面塗工層を塗工・乾燥させた後、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー装置により平滑性を調整することも可能である。
【００１７】
本発明の裏面塗工層は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓは、２２μｍ以上５０μｍ以下の範囲であることが必要である。好ましくは、２５μｍ以上４０μｍの範囲である。表面粗さＲｚｊｉｓは、２２μｍ以上５０μｍ以下の範囲であれば、経師貼りでの糊付け適性が良く、糊付けした面同士を合わせて置いておいても貼り付いてしまうことがないことがわかった。２２μｍ未満では、経師貼りでの糊付け適性が悪くなり、糊付けした面同士を合わせて置いておくと貼り付いてしまう。また、５０μｍを超えると、製造工程において紙を巻き取る際に裏面塗工層がインク受理層に接するため、裏面の形状がインク受理層に転写し、インク受理層表面の形状が変わってしまうことがある。表面粗さＲｚｊｉｓを大きくするには、裏面塗工層に用いる顔料の平均粒子径がより大きいものを用いたり、その割合を増やしたり、バインダー比率を低めたり、塗工量を少なくすることで調整ができる。また、表面粗さＲｚｊｉｓを小さくするには、裏面塗工層に用いる顔料の平均粒子径がより小さいものを用いたり、その割合を増やしたり、バインダーの比率を高めたり、塗工量を多くしたり、カレンダーで処理することで調整ができる。
【００１８】
本発明のインク受理層とは、インク中の溶媒を浸透させ、保持または吸収するような空隙を構成する主として顔料とバインダーからなる空隙タイプのインク受理層や、インク中の溶媒に溶解または膨潤する主として高分子物質からなる膨潤タイプのインク受理層などを指す。これらの層を支持体の一方に少なくとも一層のインク受理層を設けたインクジェット記録材であるが、二層以上の多層でも、空隙タイプのインク受理層と膨潤タイプのインク受理層の組み合わせであっても構わない。経師貼りで用いられるインクジェット記録材には、非水系（溶剤系）インクが用いられることが多く、展示、広告用途として必要な特性である耐水性に優れた水に不溶な成分で構成できる膨潤タイプのインク受理層が好ましい。
【００１９】
顔料とバインダーからなる空隙タイプのインク受理層を有する形態で使用する顔料としては、公知の白色顔料を一種類以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、チサンホワイト、ケイソウ土、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、活性白土、酸性白土、加水ハロイサイト、ベントナイトクレー、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物、アルミナなどの無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン微粒子、尿素樹脂微粒子、メラミン樹脂微粒子などの有機顔料などの白色顔料が挙げられる。
【００２０】
顔料とバインダーからなる空隙タイプのインク受理層を有する形態で使用するバインダーとしては、目的とするインクジェット記録材の特性に合わせて、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルアルコール、無水マレイン酸樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、（メタ）アクリル酸エステルの重合体または共重合体などの（メタ）アクリル系重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂系などの水性接着剤、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂系接着剤を単独あるいは併用して使用することができる。添加量は、顔料１００質量％に対して、５〜８０質量％が好ましい。また、染料インクを定着する目的で従来公知のカチオン樹脂を併用することもできる。
【００２１】
顔料とバインダーからなる空隙タイプのインク受理層には、その他の添加剤として、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、色調製剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など各種の添加剤を本発明の所望の効果を損なわない範囲で、適宜組み合わせて添加しても良い。
【００２２】
インク中の溶媒に溶解または膨潤を主とする高分子物質からなる膨潤タイプのインク受理層を有する形態で使用する高分子物質としては、耐水性に優れた水に不溶な成分で構成できることが好ましく、例えば、ポリエステル系重合体、酢酸ビニル重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、イソプレン系重合体、クロロプレン系重合体、ウレタン系重合体、及びこれらの重合体を構成する単量体の二種類以上をランダム的、グラフト的、ブロック的に組み合わせた共重合体などの合成樹脂化合物の水性分散液や、天然ゴムラテックス等が挙げられる。これらの混合物や多層もインク受理層として使用可能である。
【００２３】
また、インク中の溶媒に溶解または膨潤を主とする高分子物質からなる膨潤タイプのインク受理層には、インク吸収性を向上させたり、ブロッキングを防止するために顔料を含有させても良い。顔料としては、公知の白色顔料を一種類以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、チサンホワイト、ケイソウ土、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、活性白土、酸性白土、加水ハロイサイト、ベントナイトクレー、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物、アルミナなどの無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン微粒子、尿素樹脂微粒子、メラミン樹脂微粒子などの有機顔料、もしくは、これらを原料とした中空粒子などの白色顔料などが挙げられる。
【００２４】
インク中の溶媒に溶解または膨潤を主とする高分子物質からなる膨潤タイプのインク受理層には、耐水性を損なわない程度に、ビニルピロリドン重合体、（メタ）アクリル酸重合体、（メタ）アクリルアミド重合体、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、澱粉等の水溶性高分子化合物を添加することができる。また、添加剤として、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、色調製剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など各種の添加剤を添加することができる。
【００２５】
本発明のインク受理層を塗工する方法には、特に制限はなく、エアーナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方式を適宜用いることができる。塗工量は、インク吸収性と経済性を両立させるために、通常５〜３０ｇ／ｍ２を塗工することが好ましい。また、塗工は２回以上に分けて塗工しても構わない。
【００２６】
また、インク受理層を塗工・乾燥させた後、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー装置により平滑性を調整することも可能である。
【００２７】
インク受理層と裏面塗工層は、どちらから塗工しても構わない。
【実施例】
【００２８】
以下本発明の実施例を示す。なお、本実施例中で、特に明示しない限り部及び％は、質量部及び質量％を示すものとする。
【００２９】
＜インク受理層塗工液Ａの調製＞
水５００部に合成非晶質シリカ（水澤化学工業社製：ミズカシルＰ−７８Ａ；平均粒子径３．３μｍ）１００部を分散し、１０％のポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ１１７）７００部（不揮発分として７０部）を添加、混合して、固形分濃度１３％のインク受理層塗工液Ａを調製した。
【００３０】
＜インク受理層塗工液Ｂの調製＞
水６０部に固形分濃度５５％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（住化ケムテックス社製：スミカフレックス４０１ＨＱ；ガラス転移温度−１８℃）１８１．８部（不揮発分として１００部）に固形分濃度２７％の有機中空粒子（ロームアンドハースジャパン社製：ローペイクＨＰ−９１）１８５．５部（不揮発分として５０部）、８％のポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２３５）１８．７５部（不揮発分として１．５部）を添加、混合して、固形分濃度３４％のインク受理層塗工液Ｂを調製した。
【００３１】
（実施例１）
＜裏面塗工層塗工液Ａの調製＞
水４００部に合成非晶質シリカ（水澤化学工業社製：ミズカシルＰ−７８Ｆ；平均粒子径１２．８μｍ）１００部を分散し、固形分濃度１０％のシラノール変性ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製：Ｒポリマー１１３０）５００部（不揮発分として５０部）を添加、混合して、固形分濃度１５％の裏面塗工層塗工液Ａを調製した。
【００３２】
＜インクジェット記録材１の作製＞
坪量１０４．７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製：ダイヤフォーム）上に、インク受理層塗工液Ａを乾燥後の塗工量が１２ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次に、裏面に裏面塗工層塗工液Ａを６ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、得られた塗工紙をカレンダーで処理を行い、実施例１のインクジェット記録材１を作製した。
【００３３】
（実施例２）
＜インクジェット記録材２の作製＞
裏面塗工層の塗工量を１４ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２のインクジェット記録材２を作製した。
【００３４】
（実施例３）
＜裏面塗工層塗工液Ｂの調製＞
固形分濃度４０％のエチレン・酢酸ビニル共重合体微粒子（三井化学社製：ケミパールＶ１００；平均粒子径１２μｍ）２５０部（不揮発分として１００部）に固形分濃度１０％のポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製：ＰＶＡ１１７）１０００部（不揮発分として１００部）を添加、混合して、固形分濃度１６％の裏面塗工層塗工液Ｂを調製した。
【００３５】
＜インクジェット記録材３の作製＞
坪量１０４．７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製：ダイヤフォーム）上に、インク受理層塗工液Ａを乾燥後の塗工量が１２ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次に、裏面に裏面塗工層塗工液Ａを６ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、得られた塗工紙をカレンダーで処理を行い、実施例３のインクジェット記録材３を作製した。
【００３６】
（実施例４）
＜裏面塗工層塗工液Ｃの調製＞
水５５２部に合成非晶質シリカ（水澤化学工業社製：ミズカシルＰ−７８Ｆ；平均粒子径１２．８μｍ）５０部と合成非晶質シリカ（水澤化学工業社製：ミズカシルＰ−７８Ｄ；平均粒子径８μｍ）５０部を分散し、固形分濃度１０％のシラノール変性ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製：Ｒポリマー１１３０）４００部（不揮発分として４０部）と固形分濃度５５％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（住化ケムテックス社製：スミカフレックス４０１ＨＱ；ガラス転移温度−１８℃）７２．７部（不揮発分として４０部）を添加、混合して、固形分濃度１６％の裏面塗工層塗工液Ｃを調製した。
【００３７】
＜インクジェット記録材４の作製＞
坪量１０４．７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製：ダイヤフォーム）上に、インク受理層塗工液Ｂを乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次に、裏面に裏面塗工層塗工液Ｃを６ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、実施例４のインクジェット記録材４を作製した。
【００３８】
（実施例５）
＜裏面塗工層塗工液Ｄの調製＞
水４１２部に合成非晶質シリカ（水澤化学工業社製：ミズカシルＰ−７８Ｆ；平均粒子径１２．８μｍ）１００部を分散し、固形分濃度１０％のシラノール変性ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製：Ｒポリマー１１３０）８０部（不揮発分として８部）を添加、混合して、固形分濃度１８％の裏面塗工層塗工液Ｄを調製した。
【００３９】
＜インクジェット記録材５の作製＞
坪量１０４．７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製：ダイヤフォーム）上に、裏面塗工層塗工液Ｄを３ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次に、裏面塗工層とは反対側の面にインク受理層塗工液Ｂを乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、得られた塗工紙をカレンダーで処理を行い、実施例５のインクジェット記録材５を作製した。
【００４０】
（比較例１）
＜裏面塗工層塗工液Ｅの調製＞
水４００部に合成非晶質シリカ（トクヤマ社製：ファインシールＸ−３７Ｂ；平均粒子径３．７μｍ）１００部を分散し、固形分濃度１０％のシラノール変性ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製：Ｒポリマー１１３０）５００部（不揮発分として５０部）を添加、混合して、固形分濃度１５％の裏面塗工層塗工液Ｅを調製した。
【００４１】
＜インクジェット記録材６の作製＞
坪量１０４．７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製：ダイヤフォーム）上に、インク受理層塗工液Ｂを乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次に、裏面に裏面塗工層塗工液Ｅを６ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、得られた塗工紙をカレンダーで処理を行い、比較例１のインクジェット記録材６を作製した。
【００４２】
（比較例２）
＜裏面塗工層塗工液Ｆの調製＞
水４４２部に合成非晶質シリカ（水澤化学工業社製：ミズカシルＰ−７８Ｆ；平均粒子径１２．８μｍ）１００部を分散し、固形分濃度１０％のシラノール変性ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製：Ｒポリマー１１３０）３０部（不揮発分として３部）を添加、混合して、固形分濃度１８％の裏面塗工層塗工液Ｆを調製した。
【００４３】
＜インクジェット記録材７の作製＞
坪量１０４．７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製：ダイヤフォーム）上に、裏面塗工層塗工液Ｆを６ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次に、裏面塗工層とは反対側の面にインク受理層塗工液Ｂを乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、得られた塗工紙をカレンダーで処理を行い、比較例２のインクジェット記録材７を作製した。
【００４４】
（比較例３）
＜インクジェット記録材８の作製＞
裏面塗工層の塗工量を１８ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例４と同様にして、比較例３のインクジェット記録材８を作製した。
【００４５】
（比較例４）
＜裏面塗工層塗工液Ｇの調製＞
水５５２部に合成非晶質シリカ（水澤化学工業社製：ミズカシルＰ−７８Ｆ；平均粒子径１２．８μｍ）３５部と合成非晶質シリカ（水澤化学工業社製：ミズカシルＰ−７８Ｄ；平均粒子径８μｍ）６５部を分散し、固形分濃度１０％のシラノール変性ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製：Ｒポリマー１１３０）４００部（不揮発分として４０部）と固形分濃度５５％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（住化ケムテックス社製：スミカフレックス４０１ＨＱ；ガラス転移温度−１８℃）７２．７部（不揮発分として４０部）を添加、混合して、固形分濃度１６％の裏面塗工層塗工液Ｇを調製した。
【００４６】
＜インクジェット記録材９の作製＞
坪量１０４．７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製：ダイヤフォーム）上に、インク受理層塗工液Ｂを乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次に、裏面に裏面塗工層塗工液Ｇを６ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、比較例４のインクジェット記録材９を作製した。
【００４７】
（比較例５）
＜インクジェット記録材１０の作製＞
坪量１０４．７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製：ダイヤフォーム）上に、インク受理層塗工液Ｂを乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、得られた塗工紙をカレンダーで処理を行い、比較例５のインクジェット記録材１０を作製した。
【００４８】
（１）表面粗さの測定
各インクジェット記録材の裏面について表面粗さ形状測定器（Ｓｕｒｆｃｏｍ５７０Ａ；東京精密社製）を用いて、カットオフ値０．８ｍｍ、長さ２０ｍｍ、速度０．３ｍｍ／分の条件で、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓ（１０回測定の平均値）を測定した。
【００４９】
（２）糊付け適性の評価
Ａ４サイズに断裁した各インクジェット記録材の裏面に澱粉・酢酸ビニル樹脂系壁紙用水性糊（ヤヨイ化学社製：ルーアマイルド）を水で２倍に希釈した液を、ワイヤーバーを用いて１００ｇ／ｍ２塗工し、塗工後、裏面同士を貼り合わせる。１０分後に貼り合わせた裏面同士を剥離し、剥がれ具合を目視で観察し、下記基準にて評価を行った。
○；全く問題なく剥離することができる
△；剥離に抵抗はあるが、塗層の剥離は確認されない
×；裏面の塗層が一部剥離するか、裏面同士が接着し剥離することができない
実使用上問題のない範囲は、○及び△の評価である。
【００５０】
（３）裏面塗工層の耐水性の評価
１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断した各記録材にインク受理層に、防水のためセロハンテープで全面貼付し、水を満たしたバットの中に１０分間浸漬後、裏面を指で擦り、各記録材の耐水性を目視観察した。
○；水の浸透及び剥離等は全くない
△；水が部分的に浸透し、部分的に塗層の剥離を生じる
×；浸透した水が支持体に達し、擦過により支持体から剥離を生じる
実使用上問題のない範囲は、○及び△の評価である。
【００５１】
（４）裏面塗工層によるインク受理層への型付きの評価
１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断した各記録材のインク受理層に裏面が重なるようにして、カレンダーで線圧１００Ｋｇ／ｃｍ、速度４ｍ／分で処理を行い、インク受理層表面を目視観察した。
○；全く表面形状は変わっていない
△；若干表面形状が変わっているが、表面の風合いは変わらない
×；表面形状が著しく変化し、表面の風合いに凹凸感がわかる
実使用上問題のない範囲は、○及び△の評価である。
【００５２】
各実施例、各比較例で得られたインクジェット記録材の表面粗さ、糊付け適性、耐水性、型付きに関しての評価結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
表１より裏面塗工層にコールカウンター法による平均粒子径１０μｍ以上の顔料が総固形分の２５質量％以上９５質量％以下含有し、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ以上５０μｍ以下である実施例１〜５は、糊付け適性に良好であり、耐水性、型付きに問題ないことがわかる。一方、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ未満の比較例１、３、４、５は、糊付け適性が悪く、５０μｍを超える比較例２は、型付きが著しくなり、表面の形状が変わってしまう。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、経師貼りでの糊付け適性に優れた裏面を有するインクジェット記録材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、種々の動作原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の被記録材に付着させ、画像や文字等の記録を行うものである。インクジェットプリンターやプロッターは、コンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途で普及している。特に、多色インクジェット記録方式により形成されるカラー画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画と比較しても遜色のない記録を得ることが可能であり、更に、作成部数が少なくて済む用途においては、印刷技術や写真技術よりも安価であることから広く応用されている。特にプリンター技術の進歩により、Ａ０やＢ０サイズまたは、それより大きな広幅用紙への高解像度印刷が高速で行えるようになったことから、屋内外の展示、広告用途に広く用いられるようになってきた。
【０００３】
屋内外の展示、広告用途に用いられる場合、経師貼りがされることがある。経師貼りとは、印刷記録された大きな広幅用紙を壁面等に貼り付けることをいう。経師貼り作業では、記録材の裏面に水性糊を糊付けして壁面等に貼り付けていくが、大きな広幅の記録材の場合、糊付け装置を用いて裏面に水性糊を糊付けしながら、持ち運びがしやすいように糊付けした面同士を合わせて折りたたみ、貼り付ける場所まで持ち運んだ後、糊付けされた記録材を広げて壁面等に貼り付けられる。従って、糊付けした面同士を合わせてから、貼り付けるために再度広げるまでのおよそ５〜３０分間程度の間に、糊付けした面同士を合わせて置いておいても貼り付いてしまうことがない糊付け適性が要求される。セルロースパルプを主体とした支持体を用いた場合、水性糊によって支持体にボコツキが発生しないように、高サイズ性の支持体を用いたり、壁紙の裏打ち紙を貼り合わせしたり、難吸水性の支持体を多層抄き合わせる記録材が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、インクジェット記録でのインク吸収性が悪かったり、皺になりやすかったり、費用がかかるものであったりと、経師貼りを行う用紙としては満足がいくものではなかった。
【０００４】
また、搬送性を良くする方法として裏面にサンドブラスト処理で凹凸を設けて表面粗さＲｍａｘ（山部と谷部との差の最大値）が１〜６０μｍの範囲とする方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、樹脂フィルムの表面を処理する方法であり、セルロースパルプを主体とした支持体に用いられない。また、通紙性と耐ブロッキング性から球状微粒子ポリマーを５〜１００ｍｇ／ｍ２塗工する方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、この範囲の量では、経師貼りで糊付けした面同士を合わせて置いておくと貼り付いてしまい糊付け適性に満足いくものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−６３１３３号公報
【特許文献２】特開平８−２８２０８９号公報
【特許文献３】特開平７−１７９０２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、経師貼りでの糊付け適性に優れた裏面塗工層を有するインクジェット記録材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の課題は、主成分がセルロースパルプである支持体の一方に少なくとも一層のインク受理層を有するインクジェット記録材において、該支持体の裏面にコールターカウンター法による平均粒子径１０μｍ以上の顔料を総固形分の２５質量％以上９５質量％以下含有し、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ以上５０μｍ以下の裏面塗工層を設けることで、経師貼りでの糊付け適性に優れた裏面を有するインクジェット記録材を提供することが可能となった。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、経師貼りでの糊付け適性に優れた裏面塗工層を有するインクジェット記録材が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明のインクジェット記録材を詳細に説明する。
【００１０】
本発明者は、経師貼りでの糊付け適性に優れた裏面塗工層を有するインクジェット記録材を得るべく鋭意検討した。その結果、主成分がセルロースパルプである支持体の一方に少なくとも１層のインク受理層を有するインクジェット記録材において、該支持体の裏面にコールターカウンター法による平均粒子径１０μｍ以上の顔料を総固形分の２５質量％以上９５質量％以下含有し、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ以上５０μｍ以下の裏面塗工層を設けることで、経師貼りでの糊付け適性に優れた裏面を有するインクジェット記録材が得られることを見出した。
【００１１】
本発明の支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙であり、セルロースパルプとしては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなどの木材パルプが主である。また、内填用白色顔料、バインダー、サイズ剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を必要に応じて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造された原紙、更に、原紙に澱粉、ポリビニルアルコールなどでサイズプレスやアンカー層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙、バライタ紙などの塗工紙も含まれる。このような原紙及び塗工紙をそのまま用いても良いし、平坦化をコントロールする目的でマシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いても良い。
【００１２】
本発明の裏面塗工層に用いられる顔料としては、公知の白色顔料を一種類以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイソウ土、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、活性白土、酸性白土、加水ハロイサイト、ベントナイトクレー、合成非晶質シリカなどの無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン微粒子、尿素樹脂微粒子、メラミン樹脂微粒子などの有機顔料などの白色顔料を一種類以上用いることができる。粒子の形状は、平板状でない顔料が好ましく、コールターカウンター法による平均粒子径が１０μｍ以上の顔料が総固形分の２５質量％以上９５質量％以下の範囲であることが必要である。平均粒子径とは、分散状態において凝集体を形成する場合は、平均二次粒子径であり、単分散状態である場合は、平均一次粒子径である。コールターカウンター法による平均粒子径が１０μｍ以上の顔料としては、合成非晶質シリカやポリエチレン微粒子が好ましい。コールターカウンター法による平均粒子径が１０μｍ以上の顔料が総固形分の２５質量％未満の場合には、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ未満となり、経師貼りでの糊付け適性が悪くなり、糊付けした面同士を合わせて置いておくと貼り付いてしまう。また、コールターカウンター法による平均粒子径が１０μｍ以上の顔料が総固形分の９５質量％を超える場合には、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが５０μｍを超え、製造工程において紙を巻き取る際に裏面塗工層がインク受理層に接するため、裏面の形状がインク受理層に転写し、インク受理層表面の形状が変わってしまうことがある。
【００１３】
本発明の裏面塗工層に用いられるバインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、無水マレイン酸樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、（メタ）アクリル酸エステルの重合体または共重合体などの（メタ）アクリル系重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂系などの水性接着剤、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂系接着剤を単独あるいは併用して使用することができる。操業性、経師貼りでの糊付け適性の点から、シラノール変性ポリビニルアルコールやスチレン・ブタジエン共重合体の使用が好ましい。バインダーの使用量は、総固形分に対して、５〜７５質量％の範囲である。５質量％未満の場合には、耐水性が悪くなり、糊付けする際に塗層が剥がれてしまうことがある。また、７５質量％を超えた場合には、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ未満となり、経師貼りでの糊付け適性が悪くなり、糊付けした面同士を合わせて置いておくと貼り付いてしまう。
【００１４】
本発明の裏面塗工層には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、色味調整剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各種添加剤を添加することもできる。特に、裏写り防止のため、裏面を色味調整剤で着色して、不透明度を高めることを行うことが好ましい。
【００１５】
本発明の裏面塗工層を塗工する方法には、特に制限はなく、エアーナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方式を適宜用いることができる。塗工量は特に制限はないが、固形分として３〜１５ｇ／ｍ２を塗工することが好ましい。塗工量が３ｇ／ｍ２よりも少ないと、原紙を塗層がカバーリングしていない部分があり、経師貼りでの糊付け適性が悪くなり、糊付けした面同士を合わせて置いておくと貼り付いてしまう。また、１５ｇ／ｍ２よりも多い場合には、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ未満となることがあり、経師貼りでの糊付け適性が悪くなり、糊付けした面同士を合わせて置いておくと貼り付いてしまう。
【００１６】
また、裏面塗工層を塗工・乾燥させた後、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー装置により平滑性を調整することも可能である。
【００１７】
本発明の裏面塗工層は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓは、２２μｍ以上５０μｍ以下の範囲であることが必要である。好ましくは、２５μｍ以上４０μｍの範囲である。表面粗さＲｚｊｉｓは、２２μｍ以上５０μｍ以下の範囲であれば、経師貼りでの糊付け適性が良く、糊付けした面同士を合わせて置いておいても貼り付いてしまうことがないことがわかった。２２μｍ未満では、経師貼りでの糊付け適性が悪くなり、糊付けした面同士を合わせて置いておくと貼り付いてしまう。また、５０μｍを超えると、製造工程において紙を巻き取る際に裏面塗工層がインク受理層に接するため、裏面の形状がインク受理層に転写し、インク受理層表面の形状が変わってしまうことがある。表面粗さＲｚｊｉｓを大きくするには、裏面塗工層に用いる顔料の平均粒子径がより大きいものを用いたり、その割合を増やしたり、バインダー比率を低めたり、塗工量を少なくすることで調整ができる。また、表面粗さＲｚｊｉｓを小さくするには、裏面塗工層に用いる顔料の平均粒子径がより小さいものを用いたり、その割合を増やしたり、バインダーの比率を高めたり、塗工量を多くしたり、カレンダーで処理することで調整ができる。
【００１８】
本発明のインク受理層とは、インク中の溶媒を浸透させ、保持または吸収するような空隙を構成する主として顔料とバインダーからなる空隙タイプのインク受理層や、インク中の溶媒に溶解または膨潤する主として高分子物質からなる膨潤タイプのインク受理層などを指す。これらの層を支持体の一方に少なくとも一層のインク受理層を設けたインクジェット記録材であるが、二層以上の多層でも、空隙タイプのインク受理層と膨潤タイプのインク受理層の組み合わせであっても構わない。経師貼りで用いられるインクジェット記録材には、非水系（溶剤系）インクが用いられることが多く、展示、広告用途として必要な特性である耐水性に優れた水に不溶な成分で構成できる膨潤タイプのインク受理層が好ましい。
【００１９】
顔料とバインダーからなる空隙タイプのインク受理層を有する形態で使用する顔料としては、公知の白色顔料を一種類以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、チサンホワイト、ケイソウ土、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、活性白土、酸性白土、加水ハロイサイト、ベントナイトクレー、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物、アルミナなどの無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン微粒子、尿素樹脂微粒子、メラミン樹脂微粒子などの有機顔料などの白色顔料が挙げられる。
【００２０】
顔料とバインダーからなる空隙タイプのインク受理層を有する形態で使用するバインダーとしては、目的とするインクジェット記録材の特性に合わせて、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルアルコール、無水マレイン酸樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、（メタ）アクリル酸エステルの重合体または共重合体などの（メタ）アクリル系重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂系などの水性接着剤、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂系接着剤を単独あるいは併用して使用することができる。添加量は、顔料１００質量％に対して、５〜８０質量％が好ましい。また、染料インクを定着する目的で従来公知のカチオン樹脂を併用することもできる。
【００２１】
顔料とバインダーからなる空隙タイプのインク受理層には、その他の添加剤として、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、色調製剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など各種の添加剤を本発明の所望の効果を損なわない範囲で、適宜組み合わせて添加しても良い。
【００２２】
インク中の溶媒に溶解または膨潤を主とする高分子物質からなる膨潤タイプのインク受理層を有する形態で使用する高分子物質としては、耐水性に優れた水に不溶な成分で構成できることが好ましく、例えば、ポリエステル系重合体、酢酸ビニル重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、イソプレン系重合体、クロロプレン系重合体、ウレタン系重合体、及びこれらの重合体を構成する単量体の二種類以上をランダム的、グラフト的、ブロック的に組み合わせた共重合体などの合成樹脂化合物の水性分散液や、天然ゴムラテックス等が挙げられる。これらの混合物や多層もインク受理層として使用可能である。
【００２３】
また、インク中の溶媒に溶解または膨潤を主とする高分子物質からなる膨潤タイプのインク受理層には、インク吸収性を向上させたり、ブロッキングを防止するために顔料を含有させても良い。顔料としては、公知の白色顔料を一種類以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、チサンホワイト、ケイソウ土、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、活性白土、酸性白土、加水ハロイサイト、ベントナイトクレー、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物、アルミナなどの無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン微粒子、尿素樹脂微粒子、メラミン樹脂微粒子などの有機顔料、もしくは、これらを原料とした中空粒子などの白色顔料などが挙げられる。
【００２４】
インク中の溶媒に溶解または膨潤を主とする高分子物質からなる膨潤タイプのインク受理層には、耐水性を損なわない程度に、ビニルピロリドン重合体、（メタ）アクリル酸重合体、（メタ）アクリルアミド重合体、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、澱粉等の水溶性高分子化合物を添加することができる。また、添加剤として、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、色調製剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など各種の添加剤を添加することができる。
【００２５】
本発明のインク受理層を塗工する方法には、特に制限はなく、エアーナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方式を適宜用いることができる。塗工量は、インク吸収性と経済性を両立させるために、通常５〜３０ｇ／ｍ２を塗工することが好ましい。また、塗工は２回以上に分けて塗工しても構わない。
【００２６】
また、インク受理層を塗工・乾燥させた後、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー装置により平滑性を調整することも可能である。
【００２７】
インク受理層と裏面塗工層は、どちらから塗工しても構わない。
【実施例】
【００２８】
以下本発明の実施例を示す。なお、本実施例中で、特に明示しない限り部及び％は、質量部及び質量％を示すものとする。
【００２９】
＜インク受理層塗工液Ａの調製＞
水５００部に合成非晶質シリカ（水澤化学工業社製：ミズカシルＰ−７８Ａ；平均粒子径３．３μｍ）１００部を分散し、１０％のポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ１１７）７００部（不揮発分として７０部）を添加、混合して、固形分濃度１３％のインク受理層塗工液Ａを調製した。
【００３０】
＜インク受理層塗工液Ｂの調製＞
水６０部に固形分濃度５５％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（住化ケムテックス社製：スミカフレックス４０１ＨＱ；ガラス転移温度−１８℃）１８１．８部（不揮発分として１００部）に固形分濃度２７％の有機中空粒子（ロームアンドハースジャパン社製：ローペイクＨＰ−９１）１８５．５部（不揮発分として５０部）、８％のポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２３５）１８．７５部（不揮発分として１．５部）を添加、混合して、固形分濃度３４％のインク受理層塗工液Ｂを調製した。
【００３１】
（実施例１）
＜裏面塗工層塗工液Ａの調製＞
水４００部に合成非晶質シリカ（水澤化学工業社製：ミズカシルＰ−７８Ｆ；平均粒子径１２．８μｍ）１００部を分散し、固形分濃度１０％のシラノール変性ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製：Ｒポリマー１１３０）５００部（不揮発分として５０部）を添加、混合して、固形分濃度１５％の裏面塗工層塗工液Ａを調製した。
【００３２】
＜インクジェット記録材１の作製＞
坪量１０４．７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製：ダイヤフォーム）上に、インク受理層塗工液Ａを乾燥後の塗工量が１２ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次に、裏面に裏面塗工層塗工液Ａを６ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、得られた塗工紙をカレンダーで処理を行い、実施例１のインクジェット記録材１を作製した。
【００３３】
（実施例２）
＜インクジェット記録材２の作製＞
裏面塗工層の塗工量を１４ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２のインクジェット記録材２を作製した。
【００３４】
（実施例３）
＜裏面塗工層塗工液Ｂの調製＞
固形分濃度４０％のエチレン・酢酸ビニル共重合体微粒子（三井化学社製：ケミパールＶ１００；平均粒子径１２μｍ）２５０部（不揮発分として１００部）に固形分濃度１０％のポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製：ＰＶＡ１１７）１０００部（不揮発分として１００部）を添加、混合して、固形分濃度１６％の裏面塗工層塗工液Ｂを調製した。
【００３５】
＜インクジェット記録材３の作製＞
坪量１０４．７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製：ダイヤフォーム）上に、インク受理層塗工液Ａを乾燥後の塗工量が１２ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次に、裏面に裏面塗工層塗工液Ａを６ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、得られた塗工紙をカレンダーで処理を行い、実施例３のインクジェット記録材３を作製した。
【００３６】
（実施例４）
＜裏面塗工層塗工液Ｃの調製＞
水５５２部に合成非晶質シリカ（水澤化学工業社製：ミズカシルＰ−７８Ｆ；平均粒子径１２．８μｍ）５０部と合成非晶質シリカ（水澤化学工業社製：ミズカシルＰ−７８Ｄ；平均粒子径８μｍ）５０部を分散し、固形分濃度１０％のシラノール変性ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製：Ｒポリマー１１３０）４００部（不揮発分として４０部）と固形分濃度５５％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（住化ケムテックス社製：スミカフレックス４０１ＨＱ；ガラス転移温度−１８℃）７２．７部（不揮発分として４０部）を添加、混合して、固形分濃度１６％の裏面塗工層塗工液Ｃを調製した。
【００３７】
＜インクジェット記録材４の作製＞
坪量１０４．７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製：ダイヤフォーム）上に、インク受理層塗工液Ｂを乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次に、裏面に裏面塗工層塗工液Ｃを６ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、実施例４のインクジェット記録材４を作製した。
【００３８】
（実施例５）
＜裏面塗工層塗工液Ｄの調製＞
水４１２部に合成非晶質シリカ（水澤化学工業社製：ミズカシルＰ−７８Ｆ；平均粒子径１２．８μｍ）１００部を分散し、固形分濃度１０％のシラノール変性ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製：Ｒポリマー１１３０）８０部（不揮発分として８部）を添加、混合して、固形分濃度１８％の裏面塗工層塗工液Ｄを調製した。
【００３９】
＜インクジェット記録材５の作製＞
坪量１０４．７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製：ダイヤフォーム）上に、裏面塗工層塗工液Ｄを３ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次に、裏面塗工層とは反対側の面にインク受理層塗工液Ｂを乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、得られた塗工紙をカレンダーで処理を行い、実施例５のインクジェット記録材５を作製した。
【００４０】
（比較例１）
＜裏面塗工層塗工液Ｅの調製＞
水４００部に合成非晶質シリカ（トクヤマ社製：ファインシールＸ−３７Ｂ；平均粒子径３．７μｍ）１００部を分散し、固形分濃度１０％のシラノール変性ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製：Ｒポリマー１１３０）５００部（不揮発分として５０部）を添加、混合して、固形分濃度１５％の裏面塗工層塗工液Ｅを調製した。
【００４１】
＜インクジェット記録材６の作製＞
坪量１０４．７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製：ダイヤフォーム）上に、インク受理層塗工液Ｂを乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次に、裏面に裏面塗工層塗工液Ｅを６ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、得られた塗工紙をカレンダーで処理を行い、比較例１のインクジェット記録材６を作製した。
【００４２】
（比較例２）
＜裏面塗工層塗工液Ｆの調製＞
水４４２部に合成非晶質シリカ（水澤化学工業社製：ミズカシルＰ−７８Ｆ；平均粒子径１２．８μｍ）１００部を分散し、固形分濃度１０％のシラノール変性ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製：Ｒポリマー１１３０）３０部（不揮発分として３部）を添加、混合して、固形分濃度１８％の裏面塗工層塗工液Ｆを調製した。
【００４３】
＜インクジェット記録材７の作製＞
坪量１０４．７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製：ダイヤフォーム）上に、裏面塗工層塗工液Ｆを６ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次に、裏面塗工層とは反対側の面にインク受理層塗工液Ｂを乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、得られた塗工紙をカレンダーで処理を行い、比較例２のインクジェット記録材７を作製した。
【００４４】
（比較例３）
＜インクジェット記録材８の作製＞
裏面塗工層の塗工量を１８ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例４と同様にして、比較例３のインクジェット記録材８を作製した。
【００４５】
（比較例４）
＜裏面塗工層塗工液Ｇの調製＞
水５５２部に合成非晶質シリカ（水澤化学工業社製：ミズカシルＰ−７８Ｆ；平均粒子径１２．８μｍ）３５部と合成非晶質シリカ（水澤化学工業社製：ミズカシルＰ−７８Ｄ；平均粒子径８μｍ）６５部を分散し、固形分濃度１０％のシラノール変性ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製：Ｒポリマー１１３０）４００部（不揮発分として４０部）と固形分濃度５５％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（住化ケムテックス社製：スミカフレックス４０１ＨＱ；ガラス転移温度−１８℃）７２．７部（不揮発分として４０部）を添加、混合して、固形分濃度１６％の裏面塗工層塗工液Ｇを調製した。
【００４６】
＜インクジェット記録材９の作製＞
坪量１０４．７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製：ダイヤフォーム）上に、インク受理層塗工液Ｂを乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次に、裏面に裏面塗工層塗工液Ｇを６ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、比較例４のインクジェット記録材９を作製した。
【００４７】
（比較例５）
＜インクジェット記録材１０の作製＞
坪量１０４．７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製：ダイヤフォーム）上に、インク受理層塗工液Ｂを乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、得られた塗工紙をカレンダーで処理を行い、比較例５のインクジェット記録材１０を作製した。
【００４８】
（１）表面粗さの測定
各インクジェット記録材の裏面について表面粗さ形状測定器（Ｓｕｒｆｃｏｍ５７０Ａ；東京精密社製）を用いて、カットオフ値０．８ｍｍ、長さ２０ｍｍ、速度０．３ｍｍ／分の条件で、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓ（１０回測定の平均値）を測定した。
【００４９】
（２）糊付け適性の評価
Ａ４サイズに断裁した各インクジェット記録材の裏面に澱粉・酢酸ビニル樹脂系壁紙用水性糊（ヤヨイ化学社製：ルーアマイルド）を水で２倍に希釈した液を、ワイヤーバーを用いて１００ｇ／ｍ２塗工し、塗工後、裏面同士を貼り合わせる。１０分後に貼り合わせた裏面同士を剥離し、剥がれ具合を目視で観察し、下記基準にて評価を行った。
○；全く問題なく剥離することができる
△；剥離に抵抗はあるが、塗層の剥離は確認されない
×；裏面の塗層が一部剥離するか、裏面同士が接着し剥離することができない
実使用上問題のない範囲は、○及び△の評価である。
【００５０】
（３）裏面塗工層の耐水性の評価
１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断した各記録材にインク受理層に、防水のためセロハンテープで全面貼付し、水を満たしたバットの中に１０分間浸漬後、裏面を指で擦り、各記録材の耐水性を目視観察した。
○；水の浸透及び剥離等は全くない
△；水が部分的に浸透し、部分的に塗層の剥離を生じる
×；浸透した水が支持体に達し、擦過により支持体から剥離を生じる
実使用上問題のない範囲は、○及び△の評価である。
【００５１】
（４）裏面塗工層によるインク受理層への型付きの評価
１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断した各記録材のインク受理層に裏面が重なるようにして、カレンダーで線圧１００Ｋｇ／ｃｍ、速度４ｍ／分で処理を行い、インク受理層表面を目視観察した。
○；全く表面形状は変わっていない
△；若干表面形状が変わっているが、表面の風合いは変わらない
×；表面形状が著しく変化し、表面の風合いに凹凸感がわかる
実使用上問題のない範囲は、○及び△の評価である。
【００５２】
各実施例、各比較例で得られたインクジェット記録材の表面粗さ、糊付け適性、耐水性、型付きに関しての評価結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
表１より裏面塗工層にコールカウンター法による平均粒子径１０μｍ以上の顔料が総固形分の２５質量％以上９５質量％以下含有し、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ以上５０μｍ以下である実施例１〜５は、糊付け適性に良好であり、耐水性、型付きに問題ないことがわかる。一方、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ未満の比較例１、３、４、５は、糊付け適性が悪く、５０μｍを超える比較例２は、型付きが著しくなり、表面の形状が変わってしまう。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主成分がセルロースパルプである支持体の一方に少なくとも１層のインク受理層を有するインクジェット記録材において、該支持体の裏面にコールターカウンター法による平均粒子径１０μｍ以上の顔料を総固形分の２５質量％以上９５質量％以下含有し、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ以上５０μｍ以下である裏面塗工層を設けることを特徴とするインクジェット記録材。
【請求項１】
主成分がセルロースパルプである支持体の一方に少なくとも１層のインク受理層を有するインクジェット記録材において、該支持体の裏面にコールターカウンター法による平均粒子径１０μｍ以上の顔料を総固形分の２５質量％以上９５質量％以下含有し、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に規定される表面粗さＲｚｊｉｓが２２μｍ以上５０μｍ以下である裏面塗工層を設けることを特徴とするインクジェット記録材。
【公開番号】特開２０１１−１８３７７４（Ｐ２０１１−１８３７７４Ａ）
【公開日】平成２３年９月２２日（２０１１．９．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５４２８７（Ｐ２０１０−５４２８７）
【出願日】平成２２年３月１１日（２０１０．３．１１）
【出願人】（０００００５９８０）三菱製紙株式会社 (1,550)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月２２日（２０１１．９．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１１日（２０１０．３．１１）
【出願人】（０００００５９８０）三菱製紙株式会社 (1,550)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]