インクジェット記録用布帛
【課題】表面割れ、折り割れ、インク吸収性に優れたインクジェット記録用布帛を提供する。
【解決手段】繊維素材からなる基材において、表面粗さがＪＩＳ Ｂ ０６０１で規定される算術平均粗さ値（Ｒａ値）が８μｍ以上であり、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、可塑剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用布帛において、該サブミクロン顔料が気相法アルミナまたは擬ベーマイトであり、バインダーが少なくとも第１のバインダー及び第２のバインダーを含有し、第１のバインダーが２０℃の４質量％水溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ第２のバインダーが２０℃の４質量％水性溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ未満であり、第１のバインダー及び第２のバインダーの各々４質量％水溶液ないし水性溶液を質量比１／１で混合した際の２０℃の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下であり、第１のバインダーがポリビニルアルコールもしくはポリビニルアルコール変性物であることを特徴とするインクジェット記録用布帛。
【解決手段】繊維素材からなる基材において、表面粗さがＪＩＳ Ｂ ０６０１で規定される算術平均粗さ値（Ｒａ値）が８μｍ以上であり、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、可塑剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用布帛において、該サブミクロン顔料が気相法アルミナまたは擬ベーマイトであり、バインダーが少なくとも第１のバインダー及び第２のバインダーを含有し、第１のバインダーが２０℃の４質量％水溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ第２のバインダーが２０℃の４質量％水性溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ未満であり、第１のバインダー及び第２のバインダーの各々４質量％水溶液ないし水性溶液を質量比１／１で混合した際の２０℃の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下であり、第１のバインダーがポリビニルアルコールもしくはポリビニルアルコール変性物であることを特徴とするインクジェット記録用布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用布帛に関するものであり、更に詳しくは、基材上に、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、可塑剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用布帛である。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。
【０００３】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録材料に付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。インクジェット記録方式はコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途において近年急速に普及している。特に注目されているインクジェットプリンターの利用分野として、大型のインクジェットプロッターを用いて美術画や写真を印字することが挙げられる。これらの分野で用いられるインクジェット記録用シートには、高画質であることに加えて、意匠性を高めるため、表面の平滑性を下げることが要求される。
【０００４】
このような要求に応えるべき記録用シートの素材として、耐久性や強度の面から布帛が優れている。この布帛を用いたインクジェット記録用シートとしてこれまでにも様々な提案がなされてきており、カチオン性の物質を含有する布帛が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、この布帛では鮮明な画像を得るには不十分であった。
【０００５】
一方、インクジェット印刷方式により油絵風画像を得ることができるインクジェット記録用シートが提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかし、この布帛では油絵風画像を得ることができたが、インク受容層が割れてしまうため、布帛を折り曲げることが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許３４４４９５４号公報
【特許文献２】特開２００１−１５８１６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、インク受容層塗工時の乾燥後の表面のひび割れ（以下表面割れと記す）、折り割れ、インク吸収性に優れたインクジェット記録用布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この課題に対し検討を行った結果、課題の解決は、繊維素材からなる基材において、表面粗さがＪＩＳ Ｂ ０６０１で規定される算術平均粗さ値（Ｒａ値）が８μｍ以上であり、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、可塑剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用布帛において、該サブミクロン顔料が気相法アルミナまたは擬ベーマイトであり、バインダーが少なくとも第１のバインダー及び第２のバインダーを含有し、第１のバインダーが２０℃の４質量％水溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ第２のバインダーが２０℃の４質量％水性溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ未満であり、第１のバインダー及び第２のバインダーの各々４質量％水溶液ないし水性溶液を質量比１／１で混合した際の２０℃の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下であり、第１のバインダーがポリビニルアルコールもしくはポリビニルアルコール変性物であることを特徴とするインクジェット記録用布帛によって達成される。
【０００９】
前記ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール変性物が重合度３５００以上であることが好ましい。
【００１０】
また、第２のバインダーがポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール変性物であることが好ましい。
【００１１】
また、第２のバインダーが澱粉または澱粉変性物であることが好ましい。
【００１２】
また、第２のバインダーがラテックスまたはエマルジョン類であることが好ましい。
【００１３】
また、可塑剤がジオール化合物であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、表面割れ、折り割れ、インク吸収性に優れたインクジェット記録用布帛が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明のインクジェット記録用布帛を詳細に説明する。
【００１６】
本発明のインクジェット記録用布帛に用いられる繊維素材からなる基材は、表面粗さがＪＩＳ Ｂ ０６０１で規定される基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した際の算術平均粗さ値（Ｒａ値）が８μｍ以上である。インクジェットプリンターを用いて美術品、写真等を印字する際には、一般的に用いられるインクジェット記録用紙による印字物では、表面に平滑性があるため、十分に画家、写真家の意図が伝わらない。そこで、算術平均粗さ値（Ｒａ値）を８μｍ以上にすることで、画家、写真家の意図に沿うことができ、意匠性を高めることができる。本発明において算術平均粗さ値（Ｒａ値）が８μｍ以上であれば特に制限はないが、好ましくは１０〜２０μｍにすることが好ましい。算術平均粗さ値（Ｒａ値）が２０μｍを超えるものでは、画質に悪影響を及ぼすことがある。
【００１７】
本発明に用いられる繊維素材は特に制限されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートまたはその変性ポリマーのホモポリマーもしくはコポリマーのようなポリエステル系繊維、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレンまたはその変性ポリマーのホモポリマーもしくはコポリマーのようなポリオレフィン系繊維、アクリル繊維、モダクリル繊維等のようなポリアクリロニトリル系繊維、ナイロン６、ナイロン６６等のようなナイロン系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ウレタン繊維等の有機合成繊維、また、レーヨン等の再生セルロース繊維やコラーゲンアルギン酸、キチン質等を溶液にしたものを紡糸した繊維等のような再生繊維、アセテート繊維のような半合成繊維、麻、木綿、パルプ等のセルロース繊維や羊毛、絹等のタンパク質繊維のような天然繊維、ガラス繊維、炭素繊維のような無機系繊維等の各種繊維が挙げられ、これらを単独または組み合わせて使用することができる。
【００１８】
繊維素材としてポリエステル系繊維は、温度や湿度に対する寸法安定性が良好であるので好ましい。ポリエステル系繊維を使用する場合、真直で平行な細繊維の集合体からなるマルチフィラメント糸で織った布は平滑であるが吸収性が少ない。このマルチフィラメント糸にクリンプ加工やループ加工を施した加工糸で織った布は繊維配列が乱れ、インク吸収性が改善することから更に好ましい。
【００１９】
本発明に用いる繊維素材からなる基材があらかじめカチオン系定着剤、カチオン系柔軟剤、水溶性吸収性樹脂、無機顔料、界面活性剤、水溶性金属塩、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色顔料、蛍光増白剤等の添加物を含んでいてもよい。
【００２０】
本発明に用いられるサブミクロン顔料とは、その分散液を基板上に散布し、走査型電子顕微鏡で観察した時に、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１μｍ以下の粒子が占める無機顔料を指す。サブミクロン顔料の種類としては、気相法アルミナまたは擬ベーマイトである。気相法アルミナまたは擬ベーマイトを用いることで、折り割れ性に優れ、本発明に用いることができる。
【００２１】
特に、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺４００ｎｍ以下の粒子が占める気相法アルミナまたは擬ベーマイトを用いることで、特に高い表面光沢が得られることから好ましい。また、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占める気相法アルミナまたは擬ベーマイトを用いると、インク受容層の塗液を塗工後、高速に乾燥しても表面割れなどの欠陥が生じにくいことからより好ましい。
【００２２】
本発明において、インク受容層はバインダーとして少なくとも第１のバインダー及び第２のバインダーを含有する。バインダーの役割として、塗工面の表面強度を保ち、表面割れを防止することが挙げられる。本発明に用いられる繊維素材からなる基材は、表面粗さとしてＪＩＳ Ｂ ０６０１で規定される算術平均粗さ値（Ｒａ値）が８μｍ以上であり、表面の形状が凹凸であるから、表面割れを抑制する凹凸に適応した表面強度を保つためには、一般的に用いられる平滑性が高い基材よりも、バインダー添加量を増量する必要がある。しかしながら、バインダー添加量を増加するとインク吸収性が低下し、インクジェット記録用布帛として用いることができない。バインダー添加量を増量することなく、表面の凹凸に適応した表面強度を得るために、本発明において用いられる第１のバインダーは２０℃の４質量％水溶液のブルックフィールド粘度（以下、単に「粘度」と記載する）が７０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ第２のバインダーは２０℃の４質量％水性溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ未満であり、第１のバインダー及び第２のバインダーの各々４質量％水溶液ないし水性溶液を質量比１／１で混合した際の２０℃の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下であり、第１のバインダーがポリビニルアルコールもしくはポリビニルアルコール変性物である。
【００２３】
本発明において、第１のバインダーの４質量％水溶液と第２のバインダーの４質量％水性溶液を質量比１／１で混合した際の粘度は１５ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度が１５ｍＰａ・ｓ未満である場合には、表面割れが生じやすくなるため、また、粘度が３００ｍＰａ・ｓを超える場合には粘度が高すぎて塗工が困難になるため、使用することができない。表面割れを抑制し、塗工を容易に行うという点で、好ましくは粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００２４】
本発明において、第１のバインダーには、２０℃の４質量％水溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ以上であるポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール変性物であればよく、７０ｍｏｌ％から１００ｍｏｌ％までの種々けん化度のポリビニルアルコールを使用できる。またシリル基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等の種々官能基を導入した、または、エチレン等他の単量体をランダム的、グラフト的、またはブロック的に導入した変性ポリビニルアルコールも使用することができる。インク吸収性の点で、好ましくは粘度が７０ｍＰａ・ｓ以上１５０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００２５】
本発明において、第２のバインダーには、水性溶液すなわち水溶性または水分散性の溶液であり、水性溶液として２０℃の４質量％の粘度が７０ｍＰａ・ｓ未満である各種公知のバインダーを使用することができる。水性溶液となる第２のバインダーとしては水溶性バインダーと水分散性バインダーがある。水溶性バインダーとしては、例えば、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系化合物、澱粉、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、カチオン化澱粉等の澱粉及びその変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその変性物、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、及び無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げることができる。水分散性バインダーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックスやエマルジョン類を挙げることができる。なかでも、第１のバインダーとの混和性、インク受容層の塗液の相溶性の点で、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール変性物、澱粉または澱粉変性物、ラテックスもしくはエマルジョン類が好ましい。インク吸収性の点で、好ましくは粘度が２５ｍＰａ・ｓ以上７０ｍＰａ・ｓ未満である。
【００２６】
本発明に用いられるバインダーの含有量は、少なすぎると乾燥時に表面割れが生じることがある。一方でバインダーの含有量が多すぎるとインク吸収性が低下することがある。具体的には、バインダーの含有量はサブミクロン顔料の２〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。また、第１のバインダーと第２のバインダーの比率は、用いるバインダーによって最適比率は異なるが、表面割れ防止効果とインク吸収性のバランスから７／３〜３／７が好ましい。
【００２７】
本発明のインク受容層は可塑剤を含有する。本発明に用いられる繊維素材からなる基材において、第１のバインダー及び第２のバインダーを含有するインク受容層が可塑剤を含有することにより、より一層表面割れを防止することができる。
【００２８】
本発明に用いられる可塑剤は、インク受容層の塗液との相溶性が優れているものが好ましい。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジオール類、グリセリン、ジグリセリン、ブタントリオール、トリエタノールアミン、エタノールアセトアミド、尿素及びその誘導体、ソルビトール等の単糖類等を挙げることができる。この中でも、より表面割れを防止できる点で、ジオール類が特に好ましい。
【００２９】
本発明に用いられる可塑剤の添加量は特に制限はないが、インク吸収性、表面割れ防止効果の観点から、サブミクロン顔料の５〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％が特に好ましい。
【００３０】
本発明のインク受容層には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、蛍光増白剤、着色剤、耐水化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質など各種公知の添加剤を添加することもできる。
【００３１】
本発明において、インク受容層は単一層であっても複数層であってもよい。単一層の場合は、その層自体が前記したインク受容層となる。複数層の場合は、少なくとも最外層が前記したインク受容層となり、最外層以外の層は、必ずしも前記したインク受容層の組成である必要はなく、最外層以外の層は公知の顔料またはバインダーを含有する塗工層であってもよい。
【００３２】
本発明において、インク受容層の塗液を塗工する方法に特に制限はなく、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター（登録商標）、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方法を用いることができる。これらのうち、カーテンコーターは、得られる塗工層の均一性が高く、更にインク受容層の塗工に際しては塗液の基材への浸透が生じにくく非常に良好な面質を与えるので、好ましく使用される。本発明のインク受容層の塗液を基材上に塗工する量に特に制限はないが、インク吸収性と経済性を両立させるためには通常、固形分として１０〜２５ｇ／ｍ２を塗工することが好ましい。ただし、特に多量のインクを吸収することを求められる場合には、３０ｇ／ｍ２程度を塗工することが好ましいこともある。
【実施例】
【００３３】
以下本発明の実施例を示す。また、本実施例中で、特に明示しない限り部は質量部、％は質量％を示すものとする。
【００３４】
（実施例１）
［処理組成物１の調製］
水４２０部に、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）４０部とホウ酸塩であるホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）４０部を溶解し、ホウ酸／ホウ砂における質量比が１／１となる合計濃度１６％の処理組成物１を調製した。
【００３５】
［アルミナ水和物ゾルの調製］
水２９９部に酢酸１部を混合し、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（サソール社製Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４）１００部を添加し、そのまま２時間攪拌し、固形分濃度２５％のアルミナ水和物ゾルを得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００３６】
［インク受容層の塗液１の調製］
上記のアルミナ水和物ゾルの４００部（固形分１００部）に、第１のバインダーとしてけん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５：４％水溶液の粘度が、２０℃において７５ｍＰａ・ｓ）の１０％水溶液５０部（固形分５部）を添加し、更に、第２のバインダーとしてけん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４：４％水溶液の粘度が、２０℃において５０ｍＰａ・ｓ）の８％水溶液５０部（固形分４部）を添加し、可塑剤としてジエチレングリコールを１５部添加し、インク受容層の塗液１を調製した。
【００３７】
［インクジェット記録用布帛の作製］
基材として、ポリエステル布（算術平均粗さ値（Ｒａ値）１７μｍ）を用い、その上に処理組成物１を、乾燥後の付着量が１ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗布し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、インク受容層の塗液１を、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２となるようにカーテンコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、実施例１のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００３８】
（実施例２）
［気相法アルミナゾルの調製］
水４００部に気相法アルミナ（日本アエロジル社製アエロジル酸化アルミニウムＣ）１００部を添加し、ホモミキサーを用いて分散し、固形分濃度２０％の気相法アルミナゾルを得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００３９】
［インク受容層の塗液２の調製］
上記の気相法アルミナゾルの５００部（固形分１００部）に、第１のバインダーとしてけん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液５０部（固形分５部）を添加し、更に、第２のバインダーとしてけん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４）の８％水溶液５０部（固形分４部）を添加し、可塑剤としてジエチレングリコールを１５部添加し、インク受容層の塗液２を調製した。
【００４０】
［インクジェット記録用布帛の作製］
インク受容層の塗液１の代わりに、インク受容層の塗液２を用いた以外には、実施例１と同様にして実施例２のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４１】
（実施例３）
第２のバインダーとして、けん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４）を用いる代わりにけん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコールの分子量違い（クラレ社製ＰＶＡ６１７：４％水溶液の粘度が、２０℃において３５ｍＰａ・ｓ）の８％水溶液５０部（固形分４部）を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例３のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４２】
（実施例４）
第２のバインダーとして、けん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４）を用いる代わりにノニオン性ポリウレタン樹脂（大日本インキ化学工業社製ボンディック２２２０：４％水溶液の粘度が、２０℃において５ｍＰａ・ｓ）の４０％水溶液２５部（固形分１０部）を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例４のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４３】
（実施例５）
第２のバインダーとして、けん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４）を用いる代わりに澱粉（日本食品加工社製ＭＳ−４６００：４％水溶液の粘度が、２０℃において１０ｍＰａ・ｓ）の１０％水溶液１０部（固形分１部）を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例５のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４４】
（実施例６）
可塑剤として、ジエチレングリコールを用いる代わりにポリエチレングリコールを用いた以外は、実施例１と同様にして実施例６のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４５】
（実施例７）
可塑剤として、ジエチレングリコールを用いる代わりに尿素を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例７のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４６】
（実施例８）
基材として、ポリエステル布（算術平均粗さ値（Ｒａ値）９μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例８のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４７】
（実施例９）
第１のバインダーとして、けん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）を用いる代わりにけん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコールの分子量違い（クラレ社製ＰＶＡ２４５：４％水溶液の粘度が、２０℃において１８０ｍＰａ・ｓ）の８％水溶液６２．５部（固形分５部）を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例９のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４８】
（実施例１０〜１６）
第１、第２のバインダーの量を表１の通り変化させた以外は、実施例１と同様にして実施例１０〜１６のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４９】
【表１】
【００５０】
（比較例１）
［気相法シリカ分散液の調製］
水３９２部を攪拌しながら、４００ｍＰａ・秒の粘度を有するジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体の５０％水溶液８部（固形分４部）、気相法シリカ（ＢＥＴ法による比表面積９０ｍ２／ｇ）１００部を添加し、ブレード型分散機を使用して予備分散した。得られた予備分散液をコロイドミルで処理して、固形分濃度２０．８％の気相法シリカ分散液を得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺が１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００５１】
［インク受容層の塗液３の調製］
上記の気相法シリカ分散液の４８０部（固形分１００部）に、第１のバインダーとしてけん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液５０部（固形分５部）を添加し、更に、第２のバインダーとしてけん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４）の８％水溶液５０部（固形分４部）を添加し、可塑剤としてジエチレングリコールを１５部添加し、インク受容層の塗液３を調製した。
【００５２】
［インクジェット記録用布帛の作製］
インク受容層の塗液１の代わりに、インク受容層の塗液３を用いた以外には、実施例１と同様にして比較例１のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００５３】
（比較例２）
［不定形シリカ分散液の調製］
水２８０部を攪拌しながら、水酸化ナトリウムの１０％水溶液２０部（固形分２部）を混合し、不定形シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ３７Ｂ）１００部を添加し、ブレード型分散機で処理して、固形分濃度２５％の不定形シリカ分散液を得た。
【００５４】
［インク受容層の塗液４の調製］
上記の不定形シリカ分散液の４００部（固形分１００部）に、第１のバインダーとしてけん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液５０部（固形分５部）を添加し、更に、第２のバインダーとしてけん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４）の８％水溶液５０部（固形分４部）を添加し、可塑剤としてジエチレングリコールを１５部添加し、インク受容層の塗液４を調製した。
【００５５】
［インクジェット記録用布帛の作製］
インク受容層の塗液１の代わりに、インク受容層の塗液４を用いた以外には、実施例１と同様にして比較例２のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００５６】
（比較例３）
第１のバインダーとして、けん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）を用いる代わりにノニオン性ポリウレタン樹脂（大日本インキ化学工業社製ボンディック２２２０）の４０％水溶液２５部（固形分１０部）を用い、更に、第２のバインダーとしてけん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４）を用いる代わりに澱粉（日本食品加工社製ＭＳ−４６００）の１０％水溶液１０部（固形分１部）を用いた以外は、実施例１と同様にして比較例３のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００５７】
（比較例４）
バインダーとして、けん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液９０部（固形分９部）を添加し、更に、けん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４）を用いない以外は、実施例１と同様にして比較例４のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００５８】
（比較例５）
可塑剤としてのジエチレングリコールを用いない以外は、実施例１と同様にして比較例５のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００５９】
［バインダー混合粘度測定］
実施例１〜１６、比較例１〜５のインクジェット記録用布帛について、第１のバインダー及び第２のバインダーの各々４％水溶液ないし水性溶液を質量比１／１で混合した際の２０℃のブルックフィールド粘度を測定した。
【００６０】
［表面割れの評価］
実施例１〜１６、比較例１〜５のインクジェット記録用布帛について、インク受容層の表面割れを、次の基準の通り目視にて評価した。実使用上問題ないものは、△以上の評価のものである。
○：表面割れが全くない
△：微細な表面割れが若干認められる
×：はっきりとした表面割れが存在する
【００６１】
［折り割れの評価］
実施例１〜１６、比較例１〜５のインクジェット記録用布帛について、未印字の布帛を、塗工面を外側にして２つ折りし、それを開いた際に表面に割れが生じているかどうかを、次の基準の通り目視にて評価した。実使用上問題ないものは、○の評価のものである。
○：割れが生じない
×：割れが生じる
【００６２】
［インク吸収性の評価］
実施例１〜１６、比較例１〜５のインクジェット記録用布帛について、イエロー、マゼンタ、シアン単色１００％と、イエローとマゼンタ、マゼンタとシアン、シアンとイエローの２重色２００％をそれぞれ印字して、印字終了の１０秒後にＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写したインク量の程度を、次の基準の通り目視にて評価した。実使用上問題ないものは、△以上の評価のものである。
○：転写が全くない
△：やや転写する
×：はっきりと転写する
【００６３】
実施例１〜１６、比較例１〜５のインクジェット記録用布帛の評価結果を表２に示す。
【００６４】
【表２】
【００６５】
表２より、実施例１〜１６の、繊維素材からなる基材において、表面粗さがＪＩＳ Ｂ ０６０１で規定される算術平均粗さ値（Ｒａ値）が８μｍ以上であり、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、可塑剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用布帛において、該サブミクロン顔料が気相法アルミナまたは擬ベーマイトであり、バインダーが少なくとも第１のバインダー及び第２のバインダーを含有し、第１のバインダーが２０℃の４質量％水溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ第２のバインダーが２０℃の４質量％水性溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ未満であり、第１のバインダー及び第２のバインダーの各々４質量％水溶液ないし水性溶液を質量比１／１で混合した際の２０℃の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下であり、第１のバインダーがポリビニルアルコールもしくはポリビニルアルコール変性物であることを特徴とするインクジェット記録用布帛は、表面割れ、折り割れ、インク吸収性が良好である。
【００６６】
一方、比較例１〜５のインクジェット記録用布帛については、表面割れ、折り割れ、インク吸収性が悪く、実使用上問題となるレベルであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用布帛に関するものであり、更に詳しくは、基材上に、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、可塑剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用布帛である。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。
【０００３】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録材料に付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。インクジェット記録方式はコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途において近年急速に普及している。特に注目されているインクジェットプリンターの利用分野として、大型のインクジェットプロッターを用いて美術画や写真を印字することが挙げられる。これらの分野で用いられるインクジェット記録用シートには、高画質であることに加えて、意匠性を高めるため、表面の平滑性を下げることが要求される。
【０００４】
このような要求に応えるべき記録用シートの素材として、耐久性や強度の面から布帛が優れている。この布帛を用いたインクジェット記録用シートとしてこれまでにも様々な提案がなされてきており、カチオン性の物質を含有する布帛が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、この布帛では鮮明な画像を得るには不十分であった。
【０００５】
一方、インクジェット印刷方式により油絵風画像を得ることができるインクジェット記録用シートが提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかし、この布帛では油絵風画像を得ることができたが、インク受容層が割れてしまうため、布帛を折り曲げることが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許３４４４９５４号公報
【特許文献２】特開２００１−１５８１６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、インク受容層塗工時の乾燥後の表面のひび割れ（以下表面割れと記す）、折り割れ、インク吸収性に優れたインクジェット記録用布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この課題に対し検討を行った結果、課題の解決は、繊維素材からなる基材において、表面粗さがＪＩＳ Ｂ ０６０１で規定される算術平均粗さ値（Ｒａ値）が８μｍ以上であり、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、可塑剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用布帛において、該サブミクロン顔料が気相法アルミナまたは擬ベーマイトであり、バインダーが少なくとも第１のバインダー及び第２のバインダーを含有し、第１のバインダーが２０℃の４質量％水溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ第２のバインダーが２０℃の４質量％水性溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ未満であり、第１のバインダー及び第２のバインダーの各々４質量％水溶液ないし水性溶液を質量比１／１で混合した際の２０℃の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下であり、第１のバインダーがポリビニルアルコールもしくはポリビニルアルコール変性物であることを特徴とするインクジェット記録用布帛によって達成される。
【０００９】
前記ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール変性物が重合度３５００以上であることが好ましい。
【００１０】
また、第２のバインダーがポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール変性物であることが好ましい。
【００１１】
また、第２のバインダーが澱粉または澱粉変性物であることが好ましい。
【００１２】
また、第２のバインダーがラテックスまたはエマルジョン類であることが好ましい。
【００１３】
また、可塑剤がジオール化合物であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、表面割れ、折り割れ、インク吸収性に優れたインクジェット記録用布帛が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明のインクジェット記録用布帛を詳細に説明する。
【００１６】
本発明のインクジェット記録用布帛に用いられる繊維素材からなる基材は、表面粗さがＪＩＳ Ｂ ０６０１で規定される基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した際の算術平均粗さ値（Ｒａ値）が８μｍ以上である。インクジェットプリンターを用いて美術品、写真等を印字する際には、一般的に用いられるインクジェット記録用紙による印字物では、表面に平滑性があるため、十分に画家、写真家の意図が伝わらない。そこで、算術平均粗さ値（Ｒａ値）を８μｍ以上にすることで、画家、写真家の意図に沿うことができ、意匠性を高めることができる。本発明において算術平均粗さ値（Ｒａ値）が８μｍ以上であれば特に制限はないが、好ましくは１０〜２０μｍにすることが好ましい。算術平均粗さ値（Ｒａ値）が２０μｍを超えるものでは、画質に悪影響を及ぼすことがある。
【００１７】
本発明に用いられる繊維素材は特に制限されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートまたはその変性ポリマーのホモポリマーもしくはコポリマーのようなポリエステル系繊維、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレンまたはその変性ポリマーのホモポリマーもしくはコポリマーのようなポリオレフィン系繊維、アクリル繊維、モダクリル繊維等のようなポリアクリロニトリル系繊維、ナイロン６、ナイロン６６等のようなナイロン系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ウレタン繊維等の有機合成繊維、また、レーヨン等の再生セルロース繊維やコラーゲンアルギン酸、キチン質等を溶液にしたものを紡糸した繊維等のような再生繊維、アセテート繊維のような半合成繊維、麻、木綿、パルプ等のセルロース繊維や羊毛、絹等のタンパク質繊維のような天然繊維、ガラス繊維、炭素繊維のような無機系繊維等の各種繊維が挙げられ、これらを単独または組み合わせて使用することができる。
【００１８】
繊維素材としてポリエステル系繊維は、温度や湿度に対する寸法安定性が良好であるので好ましい。ポリエステル系繊維を使用する場合、真直で平行な細繊維の集合体からなるマルチフィラメント糸で織った布は平滑であるが吸収性が少ない。このマルチフィラメント糸にクリンプ加工やループ加工を施した加工糸で織った布は繊維配列が乱れ、インク吸収性が改善することから更に好ましい。
【００１９】
本発明に用いる繊維素材からなる基材があらかじめカチオン系定着剤、カチオン系柔軟剤、水溶性吸収性樹脂、無機顔料、界面活性剤、水溶性金属塩、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色顔料、蛍光増白剤等の添加物を含んでいてもよい。
【００２０】
本発明に用いられるサブミクロン顔料とは、その分散液を基板上に散布し、走査型電子顕微鏡で観察した時に、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１μｍ以下の粒子が占める無機顔料を指す。サブミクロン顔料の種類としては、気相法アルミナまたは擬ベーマイトである。気相法アルミナまたは擬ベーマイトを用いることで、折り割れ性に優れ、本発明に用いることができる。
【００２１】
特に、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺４００ｎｍ以下の粒子が占める気相法アルミナまたは擬ベーマイトを用いることで、特に高い表面光沢が得られることから好ましい。また、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占める気相法アルミナまたは擬ベーマイトを用いると、インク受容層の塗液を塗工後、高速に乾燥しても表面割れなどの欠陥が生じにくいことからより好ましい。
【００２２】
本発明において、インク受容層はバインダーとして少なくとも第１のバインダー及び第２のバインダーを含有する。バインダーの役割として、塗工面の表面強度を保ち、表面割れを防止することが挙げられる。本発明に用いられる繊維素材からなる基材は、表面粗さとしてＪＩＳ Ｂ ０６０１で規定される算術平均粗さ値（Ｒａ値）が８μｍ以上であり、表面の形状が凹凸であるから、表面割れを抑制する凹凸に適応した表面強度を保つためには、一般的に用いられる平滑性が高い基材よりも、バインダー添加量を増量する必要がある。しかしながら、バインダー添加量を増加するとインク吸収性が低下し、インクジェット記録用布帛として用いることができない。バインダー添加量を増量することなく、表面の凹凸に適応した表面強度を得るために、本発明において用いられる第１のバインダーは２０℃の４質量％水溶液のブルックフィールド粘度（以下、単に「粘度」と記載する）が７０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ第２のバインダーは２０℃の４質量％水性溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ未満であり、第１のバインダー及び第２のバインダーの各々４質量％水溶液ないし水性溶液を質量比１／１で混合した際の２０℃の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下であり、第１のバインダーがポリビニルアルコールもしくはポリビニルアルコール変性物である。
【００２３】
本発明において、第１のバインダーの４質量％水溶液と第２のバインダーの４質量％水性溶液を質量比１／１で混合した際の粘度は１５ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度が１５ｍＰａ・ｓ未満である場合には、表面割れが生じやすくなるため、また、粘度が３００ｍＰａ・ｓを超える場合には粘度が高すぎて塗工が困難になるため、使用することができない。表面割れを抑制し、塗工を容易に行うという点で、好ましくは粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００２４】
本発明において、第１のバインダーには、２０℃の４質量％水溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ以上であるポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール変性物であればよく、７０ｍｏｌ％から１００ｍｏｌ％までの種々けん化度のポリビニルアルコールを使用できる。またシリル基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等の種々官能基を導入した、または、エチレン等他の単量体をランダム的、グラフト的、またはブロック的に導入した変性ポリビニルアルコールも使用することができる。インク吸収性の点で、好ましくは粘度が７０ｍＰａ・ｓ以上１５０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００２５】
本発明において、第２のバインダーには、水性溶液すなわち水溶性または水分散性の溶液であり、水性溶液として２０℃の４質量％の粘度が７０ｍＰａ・ｓ未満である各種公知のバインダーを使用することができる。水性溶液となる第２のバインダーとしては水溶性バインダーと水分散性バインダーがある。水溶性バインダーとしては、例えば、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系化合物、澱粉、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、カチオン化澱粉等の澱粉及びその変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその変性物、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、及び無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げることができる。水分散性バインダーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックスやエマルジョン類を挙げることができる。なかでも、第１のバインダーとの混和性、インク受容層の塗液の相溶性の点で、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール変性物、澱粉または澱粉変性物、ラテックスもしくはエマルジョン類が好ましい。インク吸収性の点で、好ましくは粘度が２５ｍＰａ・ｓ以上７０ｍＰａ・ｓ未満である。
【００２６】
本発明に用いられるバインダーの含有量は、少なすぎると乾燥時に表面割れが生じることがある。一方でバインダーの含有量が多すぎるとインク吸収性が低下することがある。具体的には、バインダーの含有量はサブミクロン顔料の２〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。また、第１のバインダーと第２のバインダーの比率は、用いるバインダーによって最適比率は異なるが、表面割れ防止効果とインク吸収性のバランスから７／３〜３／７が好ましい。
【００２７】
本発明のインク受容層は可塑剤を含有する。本発明に用いられる繊維素材からなる基材において、第１のバインダー及び第２のバインダーを含有するインク受容層が可塑剤を含有することにより、より一層表面割れを防止することができる。
【００２８】
本発明に用いられる可塑剤は、インク受容層の塗液との相溶性が優れているものが好ましい。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジオール類、グリセリン、ジグリセリン、ブタントリオール、トリエタノールアミン、エタノールアセトアミド、尿素及びその誘導体、ソルビトール等の単糖類等を挙げることができる。この中でも、より表面割れを防止できる点で、ジオール類が特に好ましい。
【００２９】
本発明に用いられる可塑剤の添加量は特に制限はないが、インク吸収性、表面割れ防止効果の観点から、サブミクロン顔料の５〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％が特に好ましい。
【００３０】
本発明のインク受容層には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、蛍光増白剤、着色剤、耐水化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質など各種公知の添加剤を添加することもできる。
【００３１】
本発明において、インク受容層は単一層であっても複数層であってもよい。単一層の場合は、その層自体が前記したインク受容層となる。複数層の場合は、少なくとも最外層が前記したインク受容層となり、最外層以外の層は、必ずしも前記したインク受容層の組成である必要はなく、最外層以外の層は公知の顔料またはバインダーを含有する塗工層であってもよい。
【００３２】
本発明において、インク受容層の塗液を塗工する方法に特に制限はなく、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター（登録商標）、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方法を用いることができる。これらのうち、カーテンコーターは、得られる塗工層の均一性が高く、更にインク受容層の塗工に際しては塗液の基材への浸透が生じにくく非常に良好な面質を与えるので、好ましく使用される。本発明のインク受容層の塗液を基材上に塗工する量に特に制限はないが、インク吸収性と経済性を両立させるためには通常、固形分として１０〜２５ｇ／ｍ２を塗工することが好ましい。ただし、特に多量のインクを吸収することを求められる場合には、３０ｇ／ｍ２程度を塗工することが好ましいこともある。
【実施例】
【００３３】
以下本発明の実施例を示す。また、本実施例中で、特に明示しない限り部は質量部、％は質量％を示すものとする。
【００３４】
（実施例１）
［処理組成物１の調製］
水４２０部に、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）４０部とホウ酸塩であるホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）４０部を溶解し、ホウ酸／ホウ砂における質量比が１／１となる合計濃度１６％の処理組成物１を調製した。
【００３５】
［アルミナ水和物ゾルの調製］
水２９９部に酢酸１部を混合し、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（サソール社製Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４）１００部を添加し、そのまま２時間攪拌し、固形分濃度２５％のアルミナ水和物ゾルを得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００３６】
［インク受容層の塗液１の調製］
上記のアルミナ水和物ゾルの４００部（固形分１００部）に、第１のバインダーとしてけん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５：４％水溶液の粘度が、２０℃において７５ｍＰａ・ｓ）の１０％水溶液５０部（固形分５部）を添加し、更に、第２のバインダーとしてけん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４：４％水溶液の粘度が、２０℃において５０ｍＰａ・ｓ）の８％水溶液５０部（固形分４部）を添加し、可塑剤としてジエチレングリコールを１５部添加し、インク受容層の塗液１を調製した。
【００３７】
［インクジェット記録用布帛の作製］
基材として、ポリエステル布（算術平均粗さ値（Ｒａ値）１７μｍ）を用い、その上に処理組成物１を、乾燥後の付着量が１ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗布し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、インク受容層の塗液１を、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２となるようにカーテンコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、実施例１のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００３８】
（実施例２）
［気相法アルミナゾルの調製］
水４００部に気相法アルミナ（日本アエロジル社製アエロジル酸化アルミニウムＣ）１００部を添加し、ホモミキサーを用いて分散し、固形分濃度２０％の気相法アルミナゾルを得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００３９】
［インク受容層の塗液２の調製］
上記の気相法アルミナゾルの５００部（固形分１００部）に、第１のバインダーとしてけん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液５０部（固形分５部）を添加し、更に、第２のバインダーとしてけん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４）の８％水溶液５０部（固形分４部）を添加し、可塑剤としてジエチレングリコールを１５部添加し、インク受容層の塗液２を調製した。
【００４０】
［インクジェット記録用布帛の作製］
インク受容層の塗液１の代わりに、インク受容層の塗液２を用いた以外には、実施例１と同様にして実施例２のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４１】
（実施例３）
第２のバインダーとして、けん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４）を用いる代わりにけん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコールの分子量違い（クラレ社製ＰＶＡ６１７：４％水溶液の粘度が、２０℃において３５ｍＰａ・ｓ）の８％水溶液５０部（固形分４部）を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例３のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４２】
（実施例４）
第２のバインダーとして、けん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４）を用いる代わりにノニオン性ポリウレタン樹脂（大日本インキ化学工業社製ボンディック２２２０：４％水溶液の粘度が、２０℃において５ｍＰａ・ｓ）の４０％水溶液２５部（固形分１０部）を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例４のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４３】
（実施例５）
第２のバインダーとして、けん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４）を用いる代わりに澱粉（日本食品加工社製ＭＳ−４６００：４％水溶液の粘度が、２０℃において１０ｍＰａ・ｓ）の１０％水溶液１０部（固形分１部）を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例５のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４４】
（実施例６）
可塑剤として、ジエチレングリコールを用いる代わりにポリエチレングリコールを用いた以外は、実施例１と同様にして実施例６のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４５】
（実施例７）
可塑剤として、ジエチレングリコールを用いる代わりに尿素を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例７のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４６】
（実施例８）
基材として、ポリエステル布（算術平均粗さ値（Ｒａ値）９μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例８のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４７】
（実施例９）
第１のバインダーとして、けん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）を用いる代わりにけん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコールの分子量違い（クラレ社製ＰＶＡ２４５：４％水溶液の粘度が、２０℃において１８０ｍＰａ・ｓ）の８％水溶液６２．５部（固形分５部）を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例９のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４８】
（実施例１０〜１６）
第１、第２のバインダーの量を表１の通り変化させた以外は、実施例１と同様にして実施例１０〜１６のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００４９】
【表１】
【００５０】
（比較例１）
［気相法シリカ分散液の調製］
水３９２部を攪拌しながら、４００ｍＰａ・秒の粘度を有するジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体の５０％水溶液８部（固形分４部）、気相法シリカ（ＢＥＴ法による比表面積９０ｍ２／ｇ）１００部を添加し、ブレード型分散機を使用して予備分散した。得られた予備分散液をコロイドミルで処理して、固形分濃度２０．８％の気相法シリカ分散液を得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺が１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００５１】
［インク受容層の塗液３の調製］
上記の気相法シリカ分散液の４８０部（固形分１００部）に、第１のバインダーとしてけん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液５０部（固形分５部）を添加し、更に、第２のバインダーとしてけん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４）の８％水溶液５０部（固形分４部）を添加し、可塑剤としてジエチレングリコールを１５部添加し、インク受容層の塗液３を調製した。
【００５２】
［インクジェット記録用布帛の作製］
インク受容層の塗液１の代わりに、インク受容層の塗液３を用いた以外には、実施例１と同様にして比較例１のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００５３】
（比較例２）
［不定形シリカ分散液の調製］
水２８０部を攪拌しながら、水酸化ナトリウムの１０％水溶液２０部（固形分２部）を混合し、不定形シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ３７Ｂ）１００部を添加し、ブレード型分散機で処理して、固形分濃度２５％の不定形シリカ分散液を得た。
【００５４】
［インク受容層の塗液４の調製］
上記の不定形シリカ分散液の４００部（固形分１００部）に、第１のバインダーとしてけん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液５０部（固形分５部）を添加し、更に、第２のバインダーとしてけん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４）の８％水溶液５０部（固形分４部）を添加し、可塑剤としてジエチレングリコールを１５部添加し、インク受容層の塗液４を調製した。
【００５５】
［インクジェット記録用布帛の作製］
インク受容層の塗液１の代わりに、インク受容層の塗液４を用いた以外には、実施例１と同様にして比較例２のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００５６】
（比較例３）
第１のバインダーとして、けん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）を用いる代わりにノニオン性ポリウレタン樹脂（大日本インキ化学工業社製ボンディック２２２０）の４０％水溶液２５部（固形分１０部）を用い、更に、第２のバインダーとしてけん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４）を用いる代わりに澱粉（日本食品加工社製ＭＳ−４６００）の１０％水溶液１０部（固形分１部）を用いた以外は、実施例１と同様にして比較例３のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００５７】
（比較例４）
バインダーとして、けん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液９０部（固形分９部）を添加し、更に、けん化度９２ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ６２４）を用いない以外は、実施例１と同様にして比較例４のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００５８】
（比較例５）
可塑剤としてのジエチレングリコールを用いない以外は、実施例１と同様にして比較例５のインクジェット記録用布帛を作製した。
【００５９】
［バインダー混合粘度測定］
実施例１〜１６、比較例１〜５のインクジェット記録用布帛について、第１のバインダー及び第２のバインダーの各々４％水溶液ないし水性溶液を質量比１／１で混合した際の２０℃のブルックフィールド粘度を測定した。
【００６０】
［表面割れの評価］
実施例１〜１６、比較例１〜５のインクジェット記録用布帛について、インク受容層の表面割れを、次の基準の通り目視にて評価した。実使用上問題ないものは、△以上の評価のものである。
○：表面割れが全くない
△：微細な表面割れが若干認められる
×：はっきりとした表面割れが存在する
【００６１】
［折り割れの評価］
実施例１〜１６、比較例１〜５のインクジェット記録用布帛について、未印字の布帛を、塗工面を外側にして２つ折りし、それを開いた際に表面に割れが生じているかどうかを、次の基準の通り目視にて評価した。実使用上問題ないものは、○の評価のものである。
○：割れが生じない
×：割れが生じる
【００６２】
［インク吸収性の評価］
実施例１〜１６、比較例１〜５のインクジェット記録用布帛について、イエロー、マゼンタ、シアン単色１００％と、イエローとマゼンタ、マゼンタとシアン、シアンとイエローの２重色２００％をそれぞれ印字して、印字終了の１０秒後にＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写したインク量の程度を、次の基準の通り目視にて評価した。実使用上問題ないものは、△以上の評価のものである。
○：転写が全くない
△：やや転写する
×：はっきりと転写する
【００６３】
実施例１〜１６、比較例１〜５のインクジェット記録用布帛の評価結果を表２に示す。
【００６４】
【表２】
【００６５】
表２より、実施例１〜１６の、繊維素材からなる基材において、表面粗さがＪＩＳ Ｂ ０６０１で規定される算術平均粗さ値（Ｒａ値）が８μｍ以上であり、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、可塑剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用布帛において、該サブミクロン顔料が気相法アルミナまたは擬ベーマイトであり、バインダーが少なくとも第１のバインダー及び第２のバインダーを含有し、第１のバインダーが２０℃の４質量％水溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ第２のバインダーが２０℃の４質量％水性溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ未満であり、第１のバインダー及び第２のバインダーの各々４質量％水溶液ないし水性溶液を質量比１／１で混合した際の２０℃の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下であり、第１のバインダーがポリビニルアルコールもしくはポリビニルアルコール変性物であることを特徴とするインクジェット記録用布帛は、表面割れ、折り割れ、インク吸収性が良好である。
【００６６】
一方、比較例１〜５のインクジェット記録用布帛については、表面割れ、折り割れ、インク吸収性が悪く、実使用上問題となるレベルであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維素材からなる基材において、表面粗さがＪＩＳ Ｂ ０６０１で規定される算術平均粗さ値（Ｒａ値）が８μｍ以上であり、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、可塑剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用布帛において、該サブミクロン顔料が気相法アルミナまたは擬ベーマイトであり、バインダーが少なくとも第１のバインダー及び第２のバインダーを含有し、第１のバインダーが２０℃の４質量％水溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ第２のバインダーが２０℃の４質量％水性溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ未満であり、第１のバインダー及び第２のバインダーの各々４質量％水溶液ないし水性溶液を質量比１／１で混合した際の２０℃の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下であり、第１のバインダーがポリビニルアルコールもしくはポリビニルアルコール変性物であることを特徴とするインクジェット記録用布帛。
【請求項２】
ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール変性物が重合度３５００以上である請求項１記載のインクジェット記録用布帛。
【請求項３】
該第２のバインダーがポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール変性物である請求項１記載のインクジェット記録用布帛。
【請求項４】
該第２のバインダーが澱粉または澱粉変性物である請求項１記載のインクジェット記録用布帛。
【請求項５】
該第２のバインダーがラテックスまたはエマルジョン類である請求項１記載のインクジェット記録用布帛。
【請求項６】
該可塑剤がジオール化合物である請求項１記載のインクジェット記録用布帛。
【請求項１】
繊維素材からなる基材において、表面粗さがＪＩＳ Ｂ ０６０１で規定される算術平均粗さ値（Ｒａ値）が８μｍ以上であり、少なくとも一方の表面にサブミクロン顔料、バインダー、可塑剤を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用布帛において、該サブミクロン顔料が気相法アルミナまたは擬ベーマイトであり、バインダーが少なくとも第１のバインダー及び第２のバインダーを含有し、第１のバインダーが２０℃の４質量％水溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ第２のバインダーが２０℃の４質量％水性溶液の粘度が７０ｍＰａ・ｓ未満であり、第１のバインダー及び第２のバインダーの各々４質量％水溶液ないし水性溶液を質量比１／１で混合した際の２０℃の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下であり、第１のバインダーがポリビニルアルコールもしくはポリビニルアルコール変性物であることを特徴とするインクジェット記録用布帛。
【請求項２】
ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール変性物が重合度３５００以上である請求項１記載のインクジェット記録用布帛。
【請求項３】
該第２のバインダーがポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール変性物である請求項１記載のインクジェット記録用布帛。
【請求項４】
該第２のバインダーが澱粉または澱粉変性物である請求項１記載のインクジェット記録用布帛。
【請求項５】
該第２のバインダーがラテックスまたはエマルジョン類である請求項１記載のインクジェット記録用布帛。
【請求項６】
該可塑剤がジオール化合物である請求項１記載のインクジェット記録用布帛。
【公開番号】特開２０１１−２０１２６３（Ｐ２０１１−２０１２６３Ａ）
【公開日】平成２３年１０月１３日（２０１１．１０．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−７３１３７（Ｐ２０１０−７３１３７）
【出願日】平成２２年３月２６日（２０１０．３．２６）
【出願人】（０００００５９８０）三菱製紙株式会社 (1,550)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月１３日（２０１１．１０．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２６日（２０１０．３．２６）
【出願人】（０００００５９８０）三菱製紙株式会社 (1,550)
【Ｆターム（参考）】
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