オフセット印刷用艶消し墨インキ組成物および印刷物
【課題】地球環境に配慮しつつ、艶消し感、耐摩擦性、流動性、乾燥性に優れた環境負荷の少ないオフセットインキに関する。およびそれを用いた印刷物の提供。
【解決手段】球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン、多孔質の球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン、テトラフルオロエチレン、バインダー樹脂、植物油および溶剤を含有するオフセット印刷インキ組成物において、特定の、多孔質の球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンを含有するオフセット印刷インキ組成物。
【解決手段】球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン、多孔質の球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン、テトラフルオロエチレン、バインダー樹脂、植物油および溶剤を含有するオフセット印刷インキ組成物において、特定の、多孔質の球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンを含有するオフセット印刷インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット印刷用墨インキ組成物に関するものであり、更に詳しくはマットインキ（艶消しインキ）の分野において、艶消し感、耐摩擦性、乾燥性に優れた環境負荷の少ないオフセット印刷墨インキ組成物および印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カタログ、カレンダー、ポスター等の印刷において、印刷面に艶消しによる凹凸感、立体感、マット調、触感効果を付与させ、高級感や落ち着きを表現したり、光沢感のある印刷物の光の反射を抑えて文字を読みやすくしたりするために、マットインキ（艶消しインキ）を使用する。また、印刷面全体に艶消し効果を与える場合は、プロセス４色を印刷した後にマット用オーバープリントニスを使用したり、印刷用紙自体にマット性やダル性を持たせたりするが、印刷面の一部、特に墨を基調とした印刷物や、墨文字を際立たせる様な印刷用途も多く、その様なケースに対しては、印刷インキ４色（黄・紅・藍・墨）のうち墨インキのみにマット性やダル性を持たせることでその効果を得る。
【０００３】
一般的に、オフセット印刷用墨インキに艶消し効果を付与するために、マット化剤を含有させる。マット化剤とは、一般的に印刷面に対し艶消し効果を得るための無機・或いは有機材料の微粒子集合体であり、紙面に印刷された墨インキ中でマット化剤同士が構造を形成し、その構造を保ったまま乾燥・薄膜化することによって、表面に凹凸が形成され、印刷面に艶消し効果が現れる。
【０００４】
従来、オフセット印刷用艶消し墨インキ組成物を得るためのマット化剤としてポリ塩化ビニル系樹脂、シリカ、炭酸カルシウム等が主に用いられてきた。中でも艶消し効果が高く、乳化性能も良好なポリ塩化ビニル系樹脂がマット化剤の主流になりつつあった。
【０００５】
一方、オフセットインキ業界は、地球環境への負荷低減に取り組んできており、使用する材料は焼却の際、有害ガスの発生がないことが望ましいとされている。印刷物焼却の際、一般的にダイオキシンの発生量は塩素の量に比例するとの実験データもあり、ポリ塩化ビニル系マット化剤として使用した印刷物は焼却時にダイオキシン等の有害ガスを発生させる懸念があり、環境負荷軽減の点から好ましくない。さらに、近年、地球温暖化対策として二酸化炭素量の削減や環境汚染の抑制が課題となっており、化石資源から生物資源への移行によるカーボンニュートラル化が求められている。
【０００６】
環境負荷軽減を目的として、シリカや炭酸カルシウムを主成分とするオフセット印刷用艶消し墨インキ組成物の検討がなされてきた。シリカは、大別するとその製造方法の違いから乾式法シリカ、湿式法シリカの２種類があり、乾式法シリカは湿式法シリカに比べ嵩高く、シラノール基が多いことが起因し、乳化すると著しく流動性を失い易く、乳化した墨インキが印刷機上で壷上がりやローラー間での転移不良を招き易い等の問題が生じる。
【０００７】
また、炭酸カルシウムをマット化剤として使用した場合、炭酸カルシウムは艶消し効果が弱いため、ポリ塩化ビニル系樹脂やシリカと比べ含有量を大幅に増加させなければならず、製造工程における分散性の劣化や印刷時に版磨耗しやすい等の問題を生じやすい。
【０００８】
また、一般的なオフセット印刷用墨インキにマット化剤、バインダー樹脂、植物油および溶剤からなる艶消し用オーバープリントニス組成物を含有させ、製造工程における分散性の劣化や印刷時の版磨耗を軽減させる方法についても検討がなされてきたが、艶消し効果を得るためには艶消し用オーバープリントニス組成物を大量にオフセット印刷用墨インキに混合させなければならず、オフセット印刷用墨インキの顔料濃度が下がってしまうため、印刷物に必要な濃度を得るために、オフセット印刷用墨インキを通常より多く印刷物に盛り込まなければならず、印刷面のインキ膜厚が厚くなりすぎてしまい乾燥性の劣化を生じるため好ましくない。
【０００９】
その他、オフセット印刷用艶消し墨インキ組成物を得るためのマット化剤として過去広く検討がなされてきた。例えば無機材料としては、特許文献１記載の多孔性アルミナ、特許文献２記載の酸化チタン多孔体、特許文献３の多孔質炭酸カルシウム等が挙げられるが、何れも安価な材料を出発地点としているが、加工に手間がかかり、高コストであるため実用的ではなく、更に、オフセット印刷用途での艶消し効果としては乏しい。
【００１０】
また、有機材料として、特許文献４では架橋重合体微粒子の集合体が挙げられているが、平均粒径が好ましくは５〜１００μｍの範囲と記載されており、膜厚が５μｍ以下で印刷されるのが主であるオフセット印刷において、膜厚よりも大きい平均粒径であるマット化剤の含有はパイリング等の問題を生じ易いため好ましくなく、さらに、特許文献５で示されるように有機材料のマット化剤としてはハロゲン化ビニル系化合物が用いられることが多く、環境負荷軽減という点で好ましくない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平１０−２３１１１９号公報
【特許文献２】特開平１０−２５９０２３号公報
【特許文献３】特開平１０−１８２４９１号公報
【特許文献４】特開２００１−８１３３５号公報
【特許文献５】特開２００１−８９６８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、地球環境に配慮しつつ、艶消し感、耐摩擦性、流動性に優れたオフセットインキおよびそれを用いた印刷物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決するために誠意研究した結果、球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボン、バインダー樹脂および植物油を含有するオフセット印刷インキ組成物において、特定の多孔質カーボンを一定量含有するオフセット印刷インキ組成物が艶消し性に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボン、球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン、バインダー樹脂および植物油を含有するオフセット印刷インキ組成物において、
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンが、
メジアン径０．５〜１０μｍ、
８０％粒子径１５μｍ以下
および
ＢＥＴ比表面積が３００〜８００ｍ２／ｇ
であり、かつ
オフセット印刷インキ組成物全量に対して
１〜７重量％
含有していることを特徴とするオフセット印刷ンキ組成物に関するものである。
【００１５】
また、本発明は、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンが、ゆるみ見掛け比重０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする上記のオフセット印刷インキ組成物に関するものである。
【００１６】
さらに、本発明は、さらに、平均粒子径０．０５〜５μｍであるポリテトラフルオロエチレンを、オフセット印刷インキ組成物全量に対して、０．３〜５重量％含有することを特徴とする上記のオフセット印刷インキ組成物に関するものである。
【００１７】
また、本発明は、上記のオフセット印刷インキ組成物が、ヒートセット型であることを特徴とするオフセット印刷インキ組成物に関するものである。
【００１８】
さらに、本発明は、上記のオフセット印刷インキ組成物を基材上に印刷してなる印刷物に関するものである。
【発明の効果】
【００１９】
書籍、チラシ、カタログ、フリーペーパー等の印刷において、本発明が提供するヒートセットオフ輪インキは、従来よりも艶消し感、耐摩擦性、流動性に優れたオフセットインキおよびそれを用いた印刷物を提供することである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
【００２１】
本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンは、化石資源由来カーボンブラックが挙げられ、その製造方法としては、チャンネル法、オイルファーネス法、ガスファーネス法、アセチレン法等が挙げられる。これらは、石炭系・石油系の原料油を高温ガス中で不完全燃焼させて製造されるため、原料として化石資源を大量に用いる点で環境に好ましくなく、これらの一部を生物資源から生成されたバイオマスカーボンに置換していくことは、環境負荷軽減に繋がる。
【００２２】
また、一般的に、オフセット印刷用墨インキに使用されるカーボンは、一次（基本）粒子と呼ばれる球状のカーボン粒子が融着し連鎖状あるいは不規則な鎖状に枝分かれした凝集形態を示しており、ぶどうの房に例えられる凝集体を形成しているとされており、本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンは、走査型電子線で観察すると粒子の最短径／最長径の比率（以下、真球率と略記）が０．６〜１．０程度の回転楕円体状の粒子像が得られる。
【００２３】
本発明に用いられる球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンは、印刷用紙の特性に合わせて任意のカーボンが使用できるが、ＪＩＳ Ｋ６２１７−４に準拠して定義されたＤＢＰ吸油量が５０〜１２０ｃｍ３／１００ｇであることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準拠して定義された窒素吸着比表面積が６０〜１３０ｍ２／ｇ以下であることが望ましい。また、本発明に用いられる化石資源由来カーボンは上記性状を満たすものであれば形状は粒状或いは粒状を問わず使用することができる。さらに、本発明の化石資源由来カーボンの添加量としては、印刷インキ中１０〜２５重量％であることが望ましい。
【００２４】
本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンは、竹墨、木炭等炭化物を乾式粉砕したものを必要に応じて精製したもの、或いは間伐材、植物種皮または植物の構成成分であるリグニンを炭化し、得られた炭化物や炭化する際に得られたすすを集めたものを必要に応じて乾式粉砕および精製したものを言う。例えば、大豆種皮をロータリーキルン中、約１０００℃で焼成し、多孔質化および炭化したものを乾式粉砕して得られる。いわゆるバイオカーボンと呼ばれるものである。
【００２５】
本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンは、メジアン径０．５μ〜１０μｍ、および８０％粒子径が１５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくはメジアン径１．０μｍ〜８μｍ、および８０％粒子径が１２μｍ以下、さらに好ましくはメジアン径１．０μｍ〜６μｍ、および８０％粒子径が８μｍ以下であることが望ましい。メジアン径が０．５μｍ未満であると、球形あるいは回転楕円体以外の粒子形状を有するカーボン製造時の乾式粉砕工程での負荷が大きくなりコストアップしてしまうため好ましくなく、メジアン径が１０μｍより大きいとインキ製造時の分散工程での負荷が大きくなるため好ましくない。また、８０％粒子径が１５μｍより大きいと粗大粒子すうが多すぎるため分散しにくく、インキの分散安定性の劣化やパイリングしやすくなる等の印刷適性が劣化するため好ましくない。
【００２６】
また、本発明における球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンは、窒素吸着比表面積が３００〜８００ｃｍ２／ｇ、好ましくは３００〜７００、さらに好ましくは４００〜６００ｃｍ２／ｇであることが望ましい。窒素吸着比表面積が３００ｃｍ２／ｇ未満であると、凹凸を形成する効果が得にくく、また粒径が比較的大きくなることにより、パイリング等の問題を招き易い懸念がある。また、窒素吸着比表面積が８００ｃｍ２／ｇより大きいと、バイオマスカーボンの１次粒子同士の凝集力が強くなりすぎてしまい、分散工程における負荷が大きくなり分散不良、版磨耗性の劣化等の問題を生じる。
【００２７】
本発明における球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンのメジアン径は、一般的なレーザー回折法、散乱法により測定して求めることができるが、本発明においてはレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、ＬＡ−９２０；ＬＹ−２０８乾式測定ユニット仕様）を用いて測定した。
【００２８】
また、本発明における窒素吸着比表面積は、窒素ガスの物理吸着を用いて測定して求めることができ、本発明においては、ＢＥＴ式（Ｂｒｕｎａｕｅｒ，Ｅｍｍｅｔ ａｎｄ Ｔｅｌｌｅｒ‘ｓ ｅｑｕａｔｉｏｎ）に従って単分子吸着量を測定した。
【００２９】
一般的にゆるみ見掛け比重とは、疎充填時の比重、すなわち、注入法により落下させて容器に受けて出来た、多量に空気を含んだ粉粒体の見かけ比重である。本発明におけるゆるみ見掛け比重は、粉体特性評価装置（パウダーテスターＰＴ−Ｒ型）を用いて測定を行なった。分散篩は１７００μｍの見開きのものを用いた。
【００３０】
本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンは、ゆるみ見掛け比重０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．２５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．１〜０．２ｇ／ｃｍ３であることが望ましい。ゆるみ見掛け比重が０．０３ｇ／ｃｍ３未満であると、インキ製造時の仕込み工程において粉体が舞いやすく、収率の劣化や周囲の作業環境が劣化するため好ましくない。ゆるみ見掛け比重が０．３ｇ／ｃｍ３より大きいと、インキ製造時に仕込んだ材料を混合する工程において、分散媒への拡散が粗くなってしまい分散工程時の負荷が大きくなってしまうため好ましくない。
【００３１】
本発明における球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンの含有率はオフセット印刷インキ組成物全量に対して１〜７重量％、好ましくは２〜６重量％、さらに好ましくは３〜５重量％含有することが望ましい。バイオマスカーボン含有量が１重量％未満であると、必要な艶消し効果が得られず、７重量％より大きいと、分散工程時の負荷がかかり、また、経時安定性の劣化や乳化性能の劣化を招く。
【００３２】
本発明における球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンは、墨顔料としての着色性を持つため、濃度を落とすことなく使用可能であるため通常のマット化剤無機・或いは有機材料の微粒子集合体よりオフセット印刷用艶消し墨インキ組成物に使用するマット化剤としては望ましい。
【００３３】
本発明は、平均粒子径が０．０５〜５μｍであるポリテトラフルオロエチレンを０．３重量〜５％、好ましくは０．５〜３重量％、より好ましくは０．８〜２重量％併用して含有させることが望ましい。ポリテトラフルオロエチレンを上記範囲内で用いることにより、耐摩擦性を向上させる効果と艶消し能を補助的に得ることができる。併用するポリテトラフルオロエチレンが０．３重量％未満であると、耐摩擦性を向上させる効果を得られず、５重量％より大きく併用させると、製造工程における練肉性の劣化や、パイリング・後胴残り等の印刷適性面での問題を生じ易い。
【００３４】
本発明におけるポリテトラフルオロエチレンは、平均粒径が０．０５〜５μｍ、より好ましくは０．１〜３μｍ、さらに好ましく０．３〜２．０μｍであることが望ましい。
平均粒径が０．０５μｍ未満であると、艶消し効果が得られにくく、平均粒径が５μｍより大きいとパイリング・後胴残り等の印刷適性面での問題を生じ易い。
【００３５】
本発明において、艶消し効果を補助的に得るために、必要に応じて炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ、多孔質炭酸カルシウム、多孔質酸化チタン、多孔質アルミナ等を単独あるいは２種類以上併用して用いることもできるが、オフセト印刷インキ組成物中の５重量％以下の含有率であることが望ましい。５重量％より大きく併用して含有させると、製造工程時の練肉性の劣化や、流動性の劣化、印刷時の版磨耗性の劣化、乳化性能の劣化、パイリングを起こし易い等の問題が生じる。
【００３６】
本発明では、必要に応じて例えば大豆油、再生大豆油、菜種油、ヤシ油、綿実油、落花
生油、パーム油、コーン油、オリーブ油、亜麻仁油、大豆油、サフラワー油、米サラダ油等の植物油由来のものや、それらの熱重合油および酸素吹き込み重合油等を併用することもでき、これらを単独或いは２種類以上組み合わせて併用して用いることもできるが、好ましくはヒートセットオフ輪インキ全量に対して１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは７重量％以下の含有率にすることが望ましい。１５重量％以上併用させると、インキのセット性・乾燥性が劣るため好ましくない。
【００３７】
本発明におけるトレランスとは、試験管中に樹脂２．５０ｇとＡＦソルベント５号（新
日本石油（株）製）を５ｇ入れ、適時攪拌しながら５分間で１８０℃に昇温し、溶解した
ものを２５．０℃まで冷却し、攪拌しつつ０号ソルベント（新日本石油（株）製）で少量
ずつ希釈していき、微濁状態を終点とした時の０号ソルベントの量から以下の式によりト
レランスの値を求める。
【００３８】
【数１】
【００３９】
本発明で用いられるバインダー樹脂としては、重量平均分子量１００００〜１００００
０、好ましくは２００００〜８００００、且つトレランスが２０〜３０重量％好ましくは
２２〜２８重量％であるロジン変性フェノール樹脂であることが望ましい。
重量平均分子量が１００００以下ではインキの粘弾性が低下し、１０００００以上では
インキの流動性、光沢が劣る。また、トレランスが２０重量％以下ではインキのセット性
が低下し、さらにセットオフ汚れ、ミスチング性能の劣化を招く。トレランスが３０重量
％以上では、印刷機上での溶剤離脱の促進によるインキの増粘、流動性の低下、タック上
昇による印刷適性の劣化を招くため好ましくない。
【００４０】
また、本発明では、必要に応じて石油系溶剤を含有させることができ、用いられる石油系溶剤は必要に応じて、沸点が２６０〜３５０℃、好ましくは２８０℃〜３４０℃の範囲にある石油系溶剤を併用することができる。併用する石油系溶剤の沸点が２６０℃未満の場合には、印刷機上でのインキの溶剤蒸発が多くなり、インキの流動性の劣化により、インキがローラー、ブランケット、版等への転移性が悪くなり好ましくない。また、併用する石油系溶剤の沸点が３５０℃を越える場合には、インキの乾燥性が劣るため好ましくない。また、本発明に用いられる石油系溶剤は、アニリン点が７５〜９５℃であることが好ましい。石油系溶剤のアニリン点が７５℃未満の場合には、樹脂を溶解させる能力が高すぎる為、インキのセット性が遅くなり好ましくなく、また９５℃を越える場合には樹脂の溶解性が乏しい為、着肉が悪くなり好ましくない。
【００４１】
さらに、本発明のオフセット印刷用艶消し墨インキ組成物には、必要に応じて ゲル化剤、顔料分散剤、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系界面活性剤、多価アルコール等の添加剤を便宜使用することができる。
【実施例】
【００４２】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によっ
て限定されるものではない。なお、本発明中の「％」、「部」は、特に断らない限り、それぞれ、「重量％」、「重量部」を表す。
【００４３】
＜粘度の測定方法＞
ＨＡＡＫＥ Ｒｈｅｏｓｔｒｅｓｓ６００（Ｔｈｅｒｍｏ ＥＬＥＣＴＲＯＮ ＣＯＲＰ
ＯＲＡＴＩＯＮ社製）による２５℃、シェアレートが１１７／ｓ時の粘度を、本発明にお
ける粘度とした。
【００４４】
（フェノール樹脂製造例１）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−オクチルフェノール１０００部
、３５％ホルマリン８５０部、９３％水酸化ナトリウム６０部、トルエン１０００部を加
えて、９０℃で６時間反応させたる。その後６Ｎ塩酸１２５部、水道水１０００部の塩酸
溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分４９％のレゾールタイプフェ
ノール樹脂のトルエン溶液２０００部を得て、これをレゾール液Ｘとした。
【００４５】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例１）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１００
０部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｘ１５００部を
添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１１５部を
仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量７
００００、トレランス２６重量％のロジン変性フェノール樹脂Ａ（以下、樹脂Ａと称す）
を得た。
【００４６】
（インキ用ゲルワニス１の製造）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに樹脂Ａ（重量平均分子量７００
００）４５部、大豆油１４部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製）４０部を仕込み、１９０℃に昇温、同温で３０分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１重量部（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ、以下ＡＬＣＨと称す）を仕込み、１９０℃で３０分間攪拌してインキ用ゲルワニス１（以下ワニス１と称す）を得た。
【００４７】
購入した大豆種皮由来の球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンの粒度分布をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、ＬＡ−９２０；ＬＹ−２０８乾式測定ユニット仕様）を用いて測定したところ、メジアン径は６．０μｍであった。また、窒素吸着比表面積については、ＢＥＴ式に従って単分子吸着量を測定したところ、３２８ｃｍ２／ｇであった。
購入した球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボン２〜４について、同様の測定方法にて、メジアン径および窒素吸着比表面積を測定したものを表１に示した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
（オフセットインキおよびインキの製造）
三菱カラー用カーボンブラックＭＡ１１（三菱化学（株）製、球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン）を１６部、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンを２部、ゲルワニス１を６０部、耐摩擦コンパウンド（森村ケミカル（株）製）５部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製）１０部、計９３部を３本ロール上に仕込み、６０℃の３本ロールで２回練肉したところ、顔料粒子は７．５μｍ以下に分散され、ベースインキ１を得た。このベースインキ１の粘度が３０±５Ｐａ・ｓになり、且つ１００部になる様にゲルワニス１とＡＦソルベント５号にて調整を行ったところ、ベースインキ１にゲルワニス１を４重量部、ＡＦソルベント５号を４部加えて３０Ｐａ・ｓの実施例１のインキを約１００重量部得た。
【００５０】
上記と同等のベースインキ作製方法にて、表２に示す配合にてベースインキを作製し、
同等にゲルワニスとＡＦソルベント５号量の調整にて３０±５Ｐａ・ｓにインキの粘度調
整を行ったところ、実施例２〜６、比較例１〜４のインキを約１００部得た。
また、表２に、実施例１〜６および比較例１〜４それぞれのインキに含まれる化石資源由来カーボン、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボン、ワニス、コンパウンド、ＡＦソルベント５号の重量％を示す。また、表２にバイオマスカーボン（球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボン）の由来原料、ベースインキを７．５μｍ以下に分散するまでに必要とした練肉回数を示す。練肉回数が少ない程、分散性が良好であることを示し、練肉回数が多い程、分散性が劣ることを示している。
【００５１】
【表２】
【００５２】
（評価結果）
上記実施例１〜４および比較例１〜６のオフセット印刷インキにおける、分散性、艶消し性、流動性、乾燥性について評価を実施し、結果を表３に示した。
【００５３】
【表３】
【００５４】
＜分散性の測定方法＞
上記のように、ベースインキを７．５μｍ以下に分散するまでに必要とした練肉回数により、以下の評価基準に基づいて、評価を行った。
（評価基準）
○：三本ロール パス回数 １〜２回
△：三本ロール パス回数 ３〜４回
×：三本ロール パス回数 ５回以上
【００５５】
＜艶消し性の測定方法＞
上記実施例１〜４および比較例５〜８のヒートセットオフ輪インキをＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に、グレタグマクベス社製Ｄ１９６濃度計を用いて、濃度が１．９５±０．０５になる様に展色し、自製コンベア式熱風乾燥試験機を通した後、光沢値を測定し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。光沢値が高い程、艶のある良好な印刷物を得られることを示す。
（評価基準）
○：光沢値が６５以上
△：光沢値が６０以上、６５未満
×：光沢値が６０未満
【００５６】
＜流動性の測定方法＞
インキ２．１ｃｃを半球状の容器にセットし、１５分間静置させた後、６０°に傾けた
傾斜板の上にインキを垂らし、１０分間で流れた長さを測定し、以下の評価基準に基づい
て評価を行った。値が高いほどインキのしまりが少なく、流動性が良好であることを示す
。
（評価基準）
○：６０ｍｍ以上
△：４０ｍｍ以上、６０ｍｍ未満
×：４０ｍｍ未満
【００５７】
＜乾燥性の測定方法＞
インキをＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に展色し、自製コンベア式
熱風乾燥試験機を通した後、展色面のベタ付きが無くなった時の紙面温度を測定し、以下
の評価基準に基づいて評価を行った。低温度で展色面のベタ付きがなくなる程、乾燥性に
優れていることを示す。
（評価基準）
○：８８℃未満
△：８８℃以上、９２℃未満
×：９２℃以上
【００５８】
表３の結果より、分散性、艶消し性、流動性、乾燥性、全てがバランス良く、優れているものは、実施例であることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明によるオフセット印刷インキは、従来よりも艶消し感、耐摩擦性、流動性、乾燥性耐に優れ、しかも環境負荷が少なく、書籍、チラシ、カタログ等の印刷分野において有益な活用が図られる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット印刷用墨インキ組成物に関するものであり、更に詳しくはマットインキ（艶消しインキ）の分野において、艶消し感、耐摩擦性、乾燥性に優れた環境負荷の少ないオフセット印刷墨インキ組成物および印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カタログ、カレンダー、ポスター等の印刷において、印刷面に艶消しによる凹凸感、立体感、マット調、触感効果を付与させ、高級感や落ち着きを表現したり、光沢感のある印刷物の光の反射を抑えて文字を読みやすくしたりするために、マットインキ（艶消しインキ）を使用する。また、印刷面全体に艶消し効果を与える場合は、プロセス４色を印刷した後にマット用オーバープリントニスを使用したり、印刷用紙自体にマット性やダル性を持たせたりするが、印刷面の一部、特に墨を基調とした印刷物や、墨文字を際立たせる様な印刷用途も多く、その様なケースに対しては、印刷インキ４色（黄・紅・藍・墨）のうち墨インキのみにマット性やダル性を持たせることでその効果を得る。
【０００３】
一般的に、オフセット印刷用墨インキに艶消し効果を付与するために、マット化剤を含有させる。マット化剤とは、一般的に印刷面に対し艶消し効果を得るための無機・或いは有機材料の微粒子集合体であり、紙面に印刷された墨インキ中でマット化剤同士が構造を形成し、その構造を保ったまま乾燥・薄膜化することによって、表面に凹凸が形成され、印刷面に艶消し効果が現れる。
【０００４】
従来、オフセット印刷用艶消し墨インキ組成物を得るためのマット化剤としてポリ塩化ビニル系樹脂、シリカ、炭酸カルシウム等が主に用いられてきた。中でも艶消し効果が高く、乳化性能も良好なポリ塩化ビニル系樹脂がマット化剤の主流になりつつあった。
【０００５】
一方、オフセットインキ業界は、地球環境への負荷低減に取り組んできており、使用する材料は焼却の際、有害ガスの発生がないことが望ましいとされている。印刷物焼却の際、一般的にダイオキシンの発生量は塩素の量に比例するとの実験データもあり、ポリ塩化ビニル系マット化剤として使用した印刷物は焼却時にダイオキシン等の有害ガスを発生させる懸念があり、環境負荷軽減の点から好ましくない。さらに、近年、地球温暖化対策として二酸化炭素量の削減や環境汚染の抑制が課題となっており、化石資源から生物資源への移行によるカーボンニュートラル化が求められている。
【０００６】
環境負荷軽減を目的として、シリカや炭酸カルシウムを主成分とするオフセット印刷用艶消し墨インキ組成物の検討がなされてきた。シリカは、大別するとその製造方法の違いから乾式法シリカ、湿式法シリカの２種類があり、乾式法シリカは湿式法シリカに比べ嵩高く、シラノール基が多いことが起因し、乳化すると著しく流動性を失い易く、乳化した墨インキが印刷機上で壷上がりやローラー間での転移不良を招き易い等の問題が生じる。
【０００７】
また、炭酸カルシウムをマット化剤として使用した場合、炭酸カルシウムは艶消し効果が弱いため、ポリ塩化ビニル系樹脂やシリカと比べ含有量を大幅に増加させなければならず、製造工程における分散性の劣化や印刷時に版磨耗しやすい等の問題を生じやすい。
【０００８】
また、一般的なオフセット印刷用墨インキにマット化剤、バインダー樹脂、植物油および溶剤からなる艶消し用オーバープリントニス組成物を含有させ、製造工程における分散性の劣化や印刷時の版磨耗を軽減させる方法についても検討がなされてきたが、艶消し効果を得るためには艶消し用オーバープリントニス組成物を大量にオフセット印刷用墨インキに混合させなければならず、オフセット印刷用墨インキの顔料濃度が下がってしまうため、印刷物に必要な濃度を得るために、オフセット印刷用墨インキを通常より多く印刷物に盛り込まなければならず、印刷面のインキ膜厚が厚くなりすぎてしまい乾燥性の劣化を生じるため好ましくない。
【０００９】
その他、オフセット印刷用艶消し墨インキ組成物を得るためのマット化剤として過去広く検討がなされてきた。例えば無機材料としては、特許文献１記載の多孔性アルミナ、特許文献２記載の酸化チタン多孔体、特許文献３の多孔質炭酸カルシウム等が挙げられるが、何れも安価な材料を出発地点としているが、加工に手間がかかり、高コストであるため実用的ではなく、更に、オフセット印刷用途での艶消し効果としては乏しい。
【００１０】
また、有機材料として、特許文献４では架橋重合体微粒子の集合体が挙げられているが、平均粒径が好ましくは５〜１００μｍの範囲と記載されており、膜厚が５μｍ以下で印刷されるのが主であるオフセット印刷において、膜厚よりも大きい平均粒径であるマット化剤の含有はパイリング等の問題を生じ易いため好ましくなく、さらに、特許文献５で示されるように有機材料のマット化剤としてはハロゲン化ビニル系化合物が用いられることが多く、環境負荷軽減という点で好ましくない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平１０−２３１１１９号公報
【特許文献２】特開平１０−２５９０２３号公報
【特許文献３】特開平１０−１８２４９１号公報
【特許文献４】特開２００１−８１３３５号公報
【特許文献５】特開２００１−８９６８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、地球環境に配慮しつつ、艶消し感、耐摩擦性、流動性に優れたオフセットインキおよびそれを用いた印刷物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決するために誠意研究した結果、球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボン、バインダー樹脂および植物油を含有するオフセット印刷インキ組成物において、特定の多孔質カーボンを一定量含有するオフセット印刷インキ組成物が艶消し性に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボン、球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン、バインダー樹脂および植物油を含有するオフセット印刷インキ組成物において、
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンが、
メジアン径０．５〜１０μｍ、
８０％粒子径１５μｍ以下
および
ＢＥＴ比表面積が３００〜８００ｍ２／ｇ
であり、かつ
オフセット印刷インキ組成物全量に対して
１〜７重量％
含有していることを特徴とするオフセット印刷ンキ組成物に関するものである。
【００１５】
また、本発明は、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンが、ゆるみ見掛け比重０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする上記のオフセット印刷インキ組成物に関するものである。
【００１６】
さらに、本発明は、さらに、平均粒子径０．０５〜５μｍであるポリテトラフルオロエチレンを、オフセット印刷インキ組成物全量に対して、０．３〜５重量％含有することを特徴とする上記のオフセット印刷インキ組成物に関するものである。
【００１７】
また、本発明は、上記のオフセット印刷インキ組成物が、ヒートセット型であることを特徴とするオフセット印刷インキ組成物に関するものである。
【００１８】
さらに、本発明は、上記のオフセット印刷インキ組成物を基材上に印刷してなる印刷物に関するものである。
【発明の効果】
【００１９】
書籍、チラシ、カタログ、フリーペーパー等の印刷において、本発明が提供するヒートセットオフ輪インキは、従来よりも艶消し感、耐摩擦性、流動性に優れたオフセットインキおよびそれを用いた印刷物を提供することである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
【００２１】
本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンは、化石資源由来カーボンブラックが挙げられ、その製造方法としては、チャンネル法、オイルファーネス法、ガスファーネス法、アセチレン法等が挙げられる。これらは、石炭系・石油系の原料油を高温ガス中で不完全燃焼させて製造されるため、原料として化石資源を大量に用いる点で環境に好ましくなく、これらの一部を生物資源から生成されたバイオマスカーボンに置換していくことは、環境負荷軽減に繋がる。
【００２２】
また、一般的に、オフセット印刷用墨インキに使用されるカーボンは、一次（基本）粒子と呼ばれる球状のカーボン粒子が融着し連鎖状あるいは不規則な鎖状に枝分かれした凝集形態を示しており、ぶどうの房に例えられる凝集体を形成しているとされており、本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンは、走査型電子線で観察すると粒子の最短径／最長径の比率（以下、真球率と略記）が０．６〜１．０程度の回転楕円体状の粒子像が得られる。
【００２３】
本発明に用いられる球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンは、印刷用紙の特性に合わせて任意のカーボンが使用できるが、ＪＩＳ Ｋ６２１７−４に準拠して定義されたＤＢＰ吸油量が５０〜１２０ｃｍ３／１００ｇであることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準拠して定義された窒素吸着比表面積が６０〜１３０ｍ２／ｇ以下であることが望ましい。また、本発明に用いられる化石資源由来カーボンは上記性状を満たすものであれば形状は粒状或いは粒状を問わず使用することができる。さらに、本発明の化石資源由来カーボンの添加量としては、印刷インキ中１０〜２５重量％であることが望ましい。
【００２４】
本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンは、竹墨、木炭等炭化物を乾式粉砕したものを必要に応じて精製したもの、或いは間伐材、植物種皮または植物の構成成分であるリグニンを炭化し、得られた炭化物や炭化する際に得られたすすを集めたものを必要に応じて乾式粉砕および精製したものを言う。例えば、大豆種皮をロータリーキルン中、約１０００℃で焼成し、多孔質化および炭化したものを乾式粉砕して得られる。いわゆるバイオカーボンと呼ばれるものである。
【００２５】
本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンは、メジアン径０．５μ〜１０μｍ、および８０％粒子径が１５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくはメジアン径１．０μｍ〜８μｍ、および８０％粒子径が１２μｍ以下、さらに好ましくはメジアン径１．０μｍ〜６μｍ、および８０％粒子径が８μｍ以下であることが望ましい。メジアン径が０．５μｍ未満であると、球形あるいは回転楕円体以外の粒子形状を有するカーボン製造時の乾式粉砕工程での負荷が大きくなりコストアップしてしまうため好ましくなく、メジアン径が１０μｍより大きいとインキ製造時の分散工程での負荷が大きくなるため好ましくない。また、８０％粒子径が１５μｍより大きいと粗大粒子すうが多すぎるため分散しにくく、インキの分散安定性の劣化やパイリングしやすくなる等の印刷適性が劣化するため好ましくない。
【００２６】
また、本発明における球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンは、窒素吸着比表面積が３００〜８００ｃｍ２／ｇ、好ましくは３００〜７００、さらに好ましくは４００〜６００ｃｍ２／ｇであることが望ましい。窒素吸着比表面積が３００ｃｍ２／ｇ未満であると、凹凸を形成する効果が得にくく、また粒径が比較的大きくなることにより、パイリング等の問題を招き易い懸念がある。また、窒素吸着比表面積が８００ｃｍ２／ｇより大きいと、バイオマスカーボンの１次粒子同士の凝集力が強くなりすぎてしまい、分散工程における負荷が大きくなり分散不良、版磨耗性の劣化等の問題を生じる。
【００２７】
本発明における球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンのメジアン径は、一般的なレーザー回折法、散乱法により測定して求めることができるが、本発明においてはレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、ＬＡ−９２０；ＬＹ−２０８乾式測定ユニット仕様）を用いて測定した。
【００２８】
また、本発明における窒素吸着比表面積は、窒素ガスの物理吸着を用いて測定して求めることができ、本発明においては、ＢＥＴ式（Ｂｒｕｎａｕｅｒ，Ｅｍｍｅｔ ａｎｄ Ｔｅｌｌｅｒ‘ｓ ｅｑｕａｔｉｏｎ）に従って単分子吸着量を測定した。
【００２９】
一般的にゆるみ見掛け比重とは、疎充填時の比重、すなわち、注入法により落下させて容器に受けて出来た、多量に空気を含んだ粉粒体の見かけ比重である。本発明におけるゆるみ見掛け比重は、粉体特性評価装置（パウダーテスターＰＴ−Ｒ型）を用いて測定を行なった。分散篩は１７００μｍの見開きのものを用いた。
【００３０】
本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンは、ゆるみ見掛け比重０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．２５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．１〜０．２ｇ／ｃｍ３であることが望ましい。ゆるみ見掛け比重が０．０３ｇ／ｃｍ３未満であると、インキ製造時の仕込み工程において粉体が舞いやすく、収率の劣化や周囲の作業環境が劣化するため好ましくない。ゆるみ見掛け比重が０．３ｇ／ｃｍ３より大きいと、インキ製造時に仕込んだ材料を混合する工程において、分散媒への拡散が粗くなってしまい分散工程時の負荷が大きくなってしまうため好ましくない。
【００３１】
本発明における球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンの含有率はオフセット印刷インキ組成物全量に対して１〜７重量％、好ましくは２〜６重量％、さらに好ましくは３〜５重量％含有することが望ましい。バイオマスカーボン含有量が１重量％未満であると、必要な艶消し効果が得られず、７重量％より大きいと、分散工程時の負荷がかかり、また、経時安定性の劣化や乳化性能の劣化を招く。
【００３２】
本発明における球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンは、墨顔料としての着色性を持つため、濃度を落とすことなく使用可能であるため通常のマット化剤無機・或いは有機材料の微粒子集合体よりオフセット印刷用艶消し墨インキ組成物に使用するマット化剤としては望ましい。
【００３３】
本発明は、平均粒子径が０．０５〜５μｍであるポリテトラフルオロエチレンを０．３重量〜５％、好ましくは０．５〜３重量％、より好ましくは０．８〜２重量％併用して含有させることが望ましい。ポリテトラフルオロエチレンを上記範囲内で用いることにより、耐摩擦性を向上させる効果と艶消し能を補助的に得ることができる。併用するポリテトラフルオロエチレンが０．３重量％未満であると、耐摩擦性を向上させる効果を得られず、５重量％より大きく併用させると、製造工程における練肉性の劣化や、パイリング・後胴残り等の印刷適性面での問題を生じ易い。
【００３４】
本発明におけるポリテトラフルオロエチレンは、平均粒径が０．０５〜５μｍ、より好ましくは０．１〜３μｍ、さらに好ましく０．３〜２．０μｍであることが望ましい。
平均粒径が０．０５μｍ未満であると、艶消し効果が得られにくく、平均粒径が５μｍより大きいとパイリング・後胴残り等の印刷適性面での問題を生じ易い。
【００３５】
本発明において、艶消し効果を補助的に得るために、必要に応じて炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ、多孔質炭酸カルシウム、多孔質酸化チタン、多孔質アルミナ等を単独あるいは２種類以上併用して用いることもできるが、オフセト印刷インキ組成物中の５重量％以下の含有率であることが望ましい。５重量％より大きく併用して含有させると、製造工程時の練肉性の劣化や、流動性の劣化、印刷時の版磨耗性の劣化、乳化性能の劣化、パイリングを起こし易い等の問題が生じる。
【００３６】
本発明では、必要に応じて例えば大豆油、再生大豆油、菜種油、ヤシ油、綿実油、落花
生油、パーム油、コーン油、オリーブ油、亜麻仁油、大豆油、サフラワー油、米サラダ油等の植物油由来のものや、それらの熱重合油および酸素吹き込み重合油等を併用することもでき、これらを単独或いは２種類以上組み合わせて併用して用いることもできるが、好ましくはヒートセットオフ輪インキ全量に対して１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは７重量％以下の含有率にすることが望ましい。１５重量％以上併用させると、インキのセット性・乾燥性が劣るため好ましくない。
【００３７】
本発明におけるトレランスとは、試験管中に樹脂２．５０ｇとＡＦソルベント５号（新
日本石油（株）製）を５ｇ入れ、適時攪拌しながら５分間で１８０℃に昇温し、溶解した
ものを２５．０℃まで冷却し、攪拌しつつ０号ソルベント（新日本石油（株）製）で少量
ずつ希釈していき、微濁状態を終点とした時の０号ソルベントの量から以下の式によりト
レランスの値を求める。
【００３８】
【数１】
【００３９】
本発明で用いられるバインダー樹脂としては、重量平均分子量１００００〜１００００
０、好ましくは２００００〜８００００、且つトレランスが２０〜３０重量％好ましくは
２２〜２８重量％であるロジン変性フェノール樹脂であることが望ましい。
重量平均分子量が１００００以下ではインキの粘弾性が低下し、１０００００以上では
インキの流動性、光沢が劣る。また、トレランスが２０重量％以下ではインキのセット性
が低下し、さらにセットオフ汚れ、ミスチング性能の劣化を招く。トレランスが３０重量
％以上では、印刷機上での溶剤離脱の促進によるインキの増粘、流動性の低下、タック上
昇による印刷適性の劣化を招くため好ましくない。
【００４０】
また、本発明では、必要に応じて石油系溶剤を含有させることができ、用いられる石油系溶剤は必要に応じて、沸点が２６０〜３５０℃、好ましくは２８０℃〜３４０℃の範囲にある石油系溶剤を併用することができる。併用する石油系溶剤の沸点が２６０℃未満の場合には、印刷機上でのインキの溶剤蒸発が多くなり、インキの流動性の劣化により、インキがローラー、ブランケット、版等への転移性が悪くなり好ましくない。また、併用する石油系溶剤の沸点が３５０℃を越える場合には、インキの乾燥性が劣るため好ましくない。また、本発明に用いられる石油系溶剤は、アニリン点が７５〜９５℃であることが好ましい。石油系溶剤のアニリン点が７５℃未満の場合には、樹脂を溶解させる能力が高すぎる為、インキのセット性が遅くなり好ましくなく、また９５℃を越える場合には樹脂の溶解性が乏しい為、着肉が悪くなり好ましくない。
【００４１】
さらに、本発明のオフセット印刷用艶消し墨インキ組成物には、必要に応じて ゲル化剤、顔料分散剤、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系界面活性剤、多価アルコール等の添加剤を便宜使用することができる。
【実施例】
【００４２】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によっ
て限定されるものではない。なお、本発明中の「％」、「部」は、特に断らない限り、それぞれ、「重量％」、「重量部」を表す。
【００４３】
＜粘度の測定方法＞
ＨＡＡＫＥ Ｒｈｅｏｓｔｒｅｓｓ６００（Ｔｈｅｒｍｏ ＥＬＥＣＴＲＯＮ ＣＯＲＰ
ＯＲＡＴＩＯＮ社製）による２５℃、シェアレートが１１７／ｓ時の粘度を、本発明にお
ける粘度とした。
【００４４】
（フェノール樹脂製造例１）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−オクチルフェノール１０００部
、３５％ホルマリン８５０部、９３％水酸化ナトリウム６０部、トルエン１０００部を加
えて、９０℃で６時間反応させたる。その後６Ｎ塩酸１２５部、水道水１０００部の塩酸
溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分４９％のレゾールタイプフェ
ノール樹脂のトルエン溶液２０００部を得て、これをレゾール液Ｘとした。
【００４５】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例１）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１００
０部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｘ１５００部を
添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１１５部を
仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量７
００００、トレランス２６重量％のロジン変性フェノール樹脂Ａ（以下、樹脂Ａと称す）
を得た。
【００４６】
（インキ用ゲルワニス１の製造）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに樹脂Ａ（重量平均分子量７００
００）４５部、大豆油１４部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製）４０部を仕込み、１９０℃に昇温、同温で３０分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１重量部（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ、以下ＡＬＣＨと称す）を仕込み、１９０℃で３０分間攪拌してインキ用ゲルワニス１（以下ワニス１と称す）を得た。
【００４７】
購入した大豆種皮由来の球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンの粒度分布をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、ＬＡ−９２０；ＬＹ−２０８乾式測定ユニット仕様）を用いて測定したところ、メジアン径は６．０μｍであった。また、窒素吸着比表面積については、ＢＥＴ式に従って単分子吸着量を測定したところ、３２８ｃｍ２／ｇであった。
購入した球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボン２〜４について、同様の測定方法にて、メジアン径および窒素吸着比表面積を測定したものを表１に示した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
（オフセットインキおよびインキの製造）
三菱カラー用カーボンブラックＭＡ１１（三菱化学（株）製、球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン）を１６部、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンを２部、ゲルワニス１を６０部、耐摩擦コンパウンド（森村ケミカル（株）製）５部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製）１０部、計９３部を３本ロール上に仕込み、６０℃の３本ロールで２回練肉したところ、顔料粒子は７．５μｍ以下に分散され、ベースインキ１を得た。このベースインキ１の粘度が３０±５Ｐａ・ｓになり、且つ１００部になる様にゲルワニス１とＡＦソルベント５号にて調整を行ったところ、ベースインキ１にゲルワニス１を４重量部、ＡＦソルベント５号を４部加えて３０Ｐａ・ｓの実施例１のインキを約１００重量部得た。
【００５０】
上記と同等のベースインキ作製方法にて、表２に示す配合にてベースインキを作製し、
同等にゲルワニスとＡＦソルベント５号量の調整にて３０±５Ｐａ・ｓにインキの粘度調
整を行ったところ、実施例２〜６、比較例１〜４のインキを約１００部得た。
また、表２に、実施例１〜６および比較例１〜４それぞれのインキに含まれる化石資源由来カーボン、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボン、ワニス、コンパウンド、ＡＦソルベント５号の重量％を示す。また、表２にバイオマスカーボン（球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボン）の由来原料、ベースインキを７．５μｍ以下に分散するまでに必要とした練肉回数を示す。練肉回数が少ない程、分散性が良好であることを示し、練肉回数が多い程、分散性が劣ることを示している。
【００５１】
【表２】
【００５２】
（評価結果）
上記実施例１〜４および比較例１〜６のオフセット印刷インキにおける、分散性、艶消し性、流動性、乾燥性について評価を実施し、結果を表３に示した。
【００５３】
【表３】
【００５４】
＜分散性の測定方法＞
上記のように、ベースインキを７．５μｍ以下に分散するまでに必要とした練肉回数により、以下の評価基準に基づいて、評価を行った。
（評価基準）
○：三本ロール パス回数 １〜２回
△：三本ロール パス回数 ３〜４回
×：三本ロール パス回数 ５回以上
【００５５】
＜艶消し性の測定方法＞
上記実施例１〜４および比較例５〜８のヒートセットオフ輪インキをＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に、グレタグマクベス社製Ｄ１９６濃度計を用いて、濃度が１．９５±０．０５になる様に展色し、自製コンベア式熱風乾燥試験機を通した後、光沢値を測定し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。光沢値が高い程、艶のある良好な印刷物を得られることを示す。
（評価基準）
○：光沢値が６５以上
△：光沢値が６０以上、６５未満
×：光沢値が６０未満
【００５６】
＜流動性の測定方法＞
インキ２．１ｃｃを半球状の容器にセットし、１５分間静置させた後、６０°に傾けた
傾斜板の上にインキを垂らし、１０分間で流れた長さを測定し、以下の評価基準に基づい
て評価を行った。値が高いほどインキのしまりが少なく、流動性が良好であることを示す
。
（評価基準）
○：６０ｍｍ以上
△：４０ｍｍ以上、６０ｍｍ未満
×：４０ｍｍ未満
【００５７】
＜乾燥性の測定方法＞
インキをＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に展色し、自製コンベア式
熱風乾燥試験機を通した後、展色面のベタ付きが無くなった時の紙面温度を測定し、以下
の評価基準に基づいて評価を行った。低温度で展色面のベタ付きがなくなる程、乾燥性に
優れていることを示す。
（評価基準）
○：８８℃未満
△：８８℃以上、９２℃未満
×：９２℃以上
【００５８】
表３の結果より、分散性、艶消し性、流動性、乾燥性、全てがバランス良く、優れているものは、実施例であることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明によるオフセット印刷インキは、従来よりも艶消し感、耐摩擦性、流動性、乾燥性耐に優れ、しかも環境負荷が少なく、書籍、チラシ、カタログ等の印刷分野において有益な活用が図られる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボン、球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン、バインダー樹脂および植物油を含有するオフセット印刷インキ組成物において、
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンが、
メジアン径０．５〜１０μｍ、
８０％粒子径１５μｍ以下
および
ＢＥＴ比表面積が３００〜８００ｍ２／ｇ
であり、かつ
オフセット印刷インキ組成物全量に対して
１〜７重量％
含有していることを特徴とするオフセット印刷ンキ組成物。
【請求項２】
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンが、ゆるみ見掛け比重０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする請求項１記載のオフセット印刷インキ組成物。
【請求項３】
さらに、平均粒子径０．０５〜５μｍであるポリテトラフルオロエチレンを、オフセット印刷インキ組成物全量に対して、０．３〜５重量％含有することを特徴とする請求項１または２記載のオフセット印刷インキ組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載のオフセット印刷インキ組成物が、ヒートセット型であることを特徴とするオフセット印刷インキ組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載のオフセット印刷インキ組成物を基材上に印刷してなる印刷物。
【請求項１】
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボン、球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン、バインダー樹脂および植物油を含有するオフセット印刷インキ組成物において、
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンが、
メジアン径０．５〜１０μｍ、
８０％粒子径１５μｍ以下
および
ＢＥＴ比表面積が３００〜８００ｍ２／ｇ
であり、かつ
オフセット印刷インキ組成物全量に対して
１〜７重量％
含有していることを特徴とするオフセット印刷ンキ組成物。
【請求項２】
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有し、かつ、多孔質であるカーボンが、ゆるみ見掛け比重０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする請求項１記載のオフセット印刷インキ組成物。
【請求項３】
さらに、平均粒子径０．０５〜５μｍであるポリテトラフルオロエチレンを、オフセット印刷インキ組成物全量に対して、０．３〜５重量％含有することを特徴とする請求項１または２記載のオフセット印刷インキ組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載のオフセット印刷インキ組成物が、ヒートセット型であることを特徴とするオフセット印刷インキ組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載のオフセット印刷インキ組成物を基材上に印刷してなる印刷物。
【公開番号】特開２０１２−１５８７０４（Ｐ２０１２−１５８７０４Ａ）
【公開日】平成２４年８月２３日（２０１２．８．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２０４０２（Ｐ２０１１−２０４０２）
【出願日】平成２３年２月２日（２０１１．２．２）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月２３日（２０１２．８．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月２日（２０１１．２．２）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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