ゴム組成物およびその製造方法
【課題】 機械的強度や動的機械特性に優れたゴム製品を得るためのゴム組成物と、このゴム組成物を簡易な方法で製造する方法とを提供すること。
【解決手段】 分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有するゴム（Ａ）のラテックスと、ゴム（Ａ）とは種類が異なるゴムであって、そのゴムのラテックスを水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに練り加工が可能なゴムを生成させるゴム（Ｂ）のラテックスと、水ガラスとを含む配合ラテックスを、酸または塩により凝固させることにより、ゴム組成物が得られる。
【解決手段】 分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有するゴム（Ａ）のラテックスと、ゴム（Ａ）とは種類が異なるゴムであって、そのゴムのラテックスを水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに練り加工が可能なゴムを生成させるゴム（Ｂ）のラテックスと、水ガラスとを含む配合ラテックスを、酸または塩により凝固させることにより、ゴム組成物が得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム製品の成形加工に用いられるゴム組成物と、その製造方法とに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴム中に、補強剤としてのシリカを配合する方法としては、例えば、バンバリーミキサ、オープンロール、ニーダーなどを用いて混練する、いわゆる混練法が採用されている。
しかし、シリカは、その表面にシラノール基を有しており、親水性を示すことから、一般に疎水性を示すゴムとの親和性が低い。しかも、シリカは、自己凝集性が強いことから、ゴム中にシリカを均一に分散させることは容易ではない。
【０００３】
一方、特許文献１には、水ガラスとゴムラテックスとの混合物を、酸を用いて共同沈殿させることにより、粗粒状の加硫可能な混合物を製造する方法が提案されている。
また、特許文献２には、エチレン基をもつゴム本体と、このゴム本体に結合して、末端にシラノールのピリジニウム塩をもつ側鎖とからなる有機−無機ハイブリッド体が、非特許文献１には、水ガラスから調製されたケイ酸と、２−ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ゴムとを用いて複合化されたゴム（ケイ酸ＰＳＢＲ）が、それぞれ記載されており、これらのゴムが、低ヒステリシス損失といった特性を有することが示されている。
【特許文献１】特開昭４７−１０９０号公報
【特許文献２】特開平１１−２５５８４３号公報
【非特許文献１】「水ガラスを用いた複合化 − ケイ酸２−ビニルピリジニウム−スチレン−ブタジエン共重合体ゴムの調製および物性」、高分子論文集（Ｋｏｂｕｎｓｈｉ Ｒｏｎｂｕｎｓｈｕ）、５９巻、１号、ｐ．１５〜２０（２００２年１月）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかるに、特許文献１に記載の方法により得られる加硫可能な混合物は、粒子径が２〜３ｍｍ程度の粗粒状物であって、例えば、この混合物を、原料ゴム中に補強剤として配合させる場合には、均一な分散状態を得るために、あらかじめ、粉砕などによって上記混合物の粒子径を小さくする必要がある。また、上記混合物をゴム製品の成形材料として使用する場合においても、粗粒状の混合物の乾燥、粉砕が必要である。それゆえ、上記の加硫可能な混合物を使用するには、余分の手間やコストがかかる。
【０００５】
一方、特許文献２に記載の発明では、有機−無機ハイブリッド体を得るために、水ガラスなどを酸処理した後、有機溶剤（テトラヒドロフラン）でシラノールを抽出し、得られたシラノールと、ゴム本体の側鎖に突出しているピリジン環とを、ピリジニウム塩として結合させている。しかしながら、この場合には、有機−無機ハイブリッド体を得るために、多量の有機溶媒や、多数の工程が必要となることから、製造コストおよび環境面からの改良が望まれている。なお、非特許文献１に記載のゴム（ケイ酸ＰＳＢＲ）についても、水ガラスを酸処理後、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、こうして得られたＴＨＦ溶液と、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ゴムラテックスとを反応させることによって合成されることから、特許文献１の場合と同じく、環境面からの改良が望まれている。
【０００６】
また、特許文献２に記載の有機−無機ハイブリッド体や、非特許文献１に記載のケイ酸ＰＳＢＲは硬度が高く、しかも、分子中にピリジニウム基を有することから、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）などの汎用の原料ゴムとの間に、大きな極性の差異が生じている。それゆえ、上記の有機−無機ハイブリッド体やケイ酸ＰＳＢＲを、ドライブレンドによって、原料ゴム中に均一に分散させることは困難である。さらに、上記の有機−無機ハイブリッド体やケイ酸ＰＳＢＲは、原料ゴム中で凝集体として存在しやすく、この凝集体は、ゴム成形体の内部に破壊を生じさせる起点となることから、ゴム製品の機械的強度が低下するという不具合を招くおそれがある。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、機械的強度や、ヒステリシス損失などの機械的特性に優れたゴム製品を得るためのゴム組成物と、このゴム組成物を簡易な方法で製造することのできる方法とを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明は、
（１） 互いに種類が異なるゴム（Ａ）およびゴム（Ｂ）と、水ガラスとを含む配合ラテックスを、酸または塩により凝固させて得られ、前記ゴム（Ａ）は、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しており、かつ、前記ゴム（Ｂ）は、ゴム（Ｂ）単独のラテックスを水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに練り加工が可能なゴムを生成させるものであることを特徴とする、ゴム組成物、
（２） 前記ゴム（Ａ）が、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しているジエン系ゴムであることを特徴とする、前記（１）に記載のゴム組成物、
（３） 前記ジエン系ゴムが、スチレンとブタジエンとの共重合体であることを特徴とする、前記（２）に記載のゴム組成物、
（４） 前記ゴム（Ａ）が、エポキシ化天然ゴムであることを特徴とする、前記（１）に記載のゴム組成物、
（５） 前記ゴム（Ｂ）が、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基のいずれの官能基も有していないゴムであることを特徴とする、前記（１）〜（４）のいずれかに記載のゴム組成物、
（６） 前記ゴム（Ｂ）が、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有していることを特徴とする、前記（１）〜（４）のいずれかに記載のゴム組成物、
（７） 分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しているゴム（Ａ）のラテックスと、前記ゴム（Ａ）とは種類が異なり、かつ、水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに練り加工が可能なゴムを生成させるゴム（Ｂ）のラテックスと、水ガラスとを配合して、配合ラテックスを調製した後、得られた配合ラテックスを、酸または塩により凝固させることを特徴とする、ゴム組成物の製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のゴム組成物は、水ガラスを含む配合ラテックスを酸または塩で凝固させるという、簡易な方法によって得ることができる。また、水ガラスから生成されるケイ酸成分とゴム（Ａ）との複合化物は、ゴム（Ｂ）とともに練り加工することによって、ゴム組成物全体に、均一に分散させることができ、さらに、こうして得られる本発明のゴム組成物を用いることによって、機械的強度や機械的特性に優れたゴム製品の成形、製造が可能となる。
【００１０】
また、本発明のゴム組成物の製造方法によれば、水ガラスから生成されるケイ酸成分と、ゴムとの複合化を、有機溶媒を用いることなく、しかも、簡易な処理によって達成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のゴム組成物は、互いに異なるゴム（Ａ）およびゴム（Ｂ）と、水ガラスとを含む配合ラテックスを、酸または塩により凝固させたものである。
上記ゴム（Ａ）は、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用を示すゴムであって、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しているものが挙げられる。これらの、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用を示すゴムは、２種以上のゴムの混合物であってもよい。
【００１２】
「分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しているゴム」のゴム（上記官能基を除いた部分）としては、例えば、ＳＢＲ（スチレンとブタジエンとの共重合体；スチレン−ブタジエンゴム）、ＳＢＩＲ（スチレンとイソプレンとブタジエンとの共重合体）、ＭＳＢＲ（α−メチルスチレンとブタジエンとの共重合体）、ｐ−メチルスチレンとイソブチレンとの共重合体の臭素化物、ＮＢＲ（アクリロニトリルとブタジエンとの共重合体；アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、ＮＢＩＲ（アクリロニトリルとブタジエンとイソプレンとの共重合体）、ＮＩＲ（アクリロニトリルとイソプレンとの共重合体）、ＮＲ（天然ゴム）、ＩＲ（イソプレンゴム）、ＩＩＲ（イソブテンとイソプレンとの共重合体；ブチルゴム）、ＢＲ（ブタジエンゴム）、ＣＲ（クロロプレンゴム）、ＥＰＤＭ（エチレンとプロピレンとジエンとの共重合体）などが挙げられる。なかでも、好ましくは、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＮＲ、ＩＲ、ＩＩＲ、ＢＲなどのジエン系ゴムが挙げられ、より好ましくは、ＮＲ、ＳＢＲが挙げられる。
【００１３】
上記ピリジル基は、ゴムの分子中において、ピリジル基を有する単量体単位として存在する。このピリジル基を有する単量体としては、例えば、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−アリルピリジンなどが挙げられる。また、分子中にピリジル基を有するゴム（ピリジン変性ゴム）としては、例えば、ＰＳＢＲ（ビニルピリジンとスチレンとブタジエンとの共重合体）、カルボキシル化ＰＳＢＲ（分子中にカルボキシル基を有するＰＳＢＲ；カルボキシ変性ＰＳＢＲ）、アミノ変性ＰＳＢＲ（分子中にアミノ基を有するＰＳＢＲ）、アミド変性ＰＳＢＲ（分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するＰＳＢＲ）、ＰＢＲ（ビニルピリジンとブタジエンとの共重合体）などが挙げられる。なかでも、好ましくは、ＰＳＢＲ、カルボキシル化ＰＳＢＲなどが挙げられ、より好ましくは、カルボキシル化ＰＳＢＲが挙げられる。
【００１４】
ピリジン変性ゴムのピリジル基含有量（ピリジン変性ゴム中でのピリジル基を有する単量体単位（例えば、ビニルピリジン）の重量割合）は、特に限定されないが、好ましくは、２重量％以上、より好ましくは、３重量％以上、さらに好ましくは、１０〜２０重量％である。上記ピリジル基含有量が２重量％を下回るときは、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用する部位が少なくなり、その結果、上記ゴム（Ａ）に所望の特性を付与できなくなったり、ゴム組成物の機械的強度や機械的特性を向上させる効果が不十分になったりするおそれがある。
【００１５】
分子中にカルボキシル基を有するゴム（カルボキシ変性ゴム）としては、例えば、ＸＳＢＲ（カルボキシル化されたスチレンとブタジエンとの共重合体）、ＸＮＢＲ（カルボキシル化されたアクリロニトリルとブタジエンとの共重合体）、カルボキシル化ＰＳＢＲ（カルボキシ変性ＰＳＢＲ）、アミノ変性ＸＳＢＲ（分子中にアミノ基を有するＸＳＢＲ）、アミド変性ＸＳＢＲ（分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するＸＢＲ）、ＸＢＲ（カルボキシル化されたブタジエンゴム）、ＸＣＲ（カルボキシル化されたクロロプレンゴム）、アミド変性ＸＳＢＲ（分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するＸＳＢＲ）などが挙げられ、好ましくは、ＸＳＢＲ、カルボキシル化ＰＳＢＲ、アミノ変性ＸＳＢＲなどが挙げられる。
【００１６】
カルボキシ変性ゴムのカルボキシル基含有量（カルボキシ変性ゴムのゴム分子全体に占めるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）の重量割合）は、特に限定されないが、好ましくは、０．５重量％以上、より好ましくは、３重量％以上、さらに好ましくは、４〜２０重量％である。上記カルボキシル基含有量が０．５重量％を下回るときは、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用する部位が少なくなり、その結果、上記ゴム（Ａ）に所望の特性を付与できなくなったり、ゴム組成物の機械的強度や機械的特性を向上させる効果が不十分になったりするおそれがある。
【００１７】
分子中にアミノ基を有するゴム（アミノ変性ゴム）としては、例えば、アミノ変性ＳＢＲ（分子中にアミノ基を有するＳＢＲ）、アミノ変性ＸＳＢＲ、アミノ変性ＰＳＢＲ、アミノ変性ＮＢＲ（分子中にアミノ基を有するＮＢＲ）、アミノ変性ＩＲ（分子中にアミノ基を有するＩＲ）、アミノ変性ＩＩＲ（分子中にアミノ基を有するＩＩＲ）、アミノ変性ＢＲ（分子中にアミノ基を有するＢＲ）などが挙げられる。なかでも、好ましくは、アミノ変性ＳＢＲ、アミノ変性ＸＳＢＲなどが挙げられ、より好ましくは、アミノ変性ＸＳＢＲが挙げられる。
【００１８】
アミノ変性ゴムのアミノ基含有量（アミノ変性ゴムのゴム分子全体に占めるアミノ基（−ＮＨ2）の重量割合）は、特に限定されないが、好ましくは、１重量％以上、より好ましくは、２重量％以上、さらに好ましくは、２〜２０重量％である。上記アミノ基含有量が１重量％を下回るときは、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用する部位が少なくなり、その結果、上記ゴム（Ａ）に所望の特性を付与できなくなったり、ゴム組成物の機械的強度や機械的特性を向上させる効果が不十分になったりするおそれがある。
【００１９】
分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するゴム（アミド変性ゴム）としては、例えば、分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するＳＢＲ（アミド変性ＳＢＲ）、アミド変性ＸＳＢＲ、アミド変性ＰＳＢＲ、分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するＮＢＲ（アミド変性ＮＢＲ）、分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するＩＲ（アミド変性ＩＲ）、分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するＩＩＲ（アミド変性ＩＩＲ）、分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するＢＲ（アミド変性ＢＲ）、分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するアミノ変性ＳＢＲ（アミノ−アミド変性ＳＢＲ）、分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するアミノ変性ＸＳＢＲ（アミノ−アミド変性ＸＳＢＲ）、分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するアミノ変性ＰＳＢＲ（アミノ−アミド変性ＰＳＢＲ）などが挙げられる。なかでも、好ましくは、アミド変性ＳＢＲ、アミド変性ＸＳＢＲなどが挙げられ、より好ましくは、アミド変性ＳＢＲが挙げられる。
【００２０】
アミド変性ゴムのカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基含有量（アミノ変性ゴムのゴム分子全体に占めるカルバモイル基（−ＣＯＮＨ2）またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＣＨ2ＯＨ）の重量割合）は、特に限定されないが、好ましくは、２重量％以上、より好ましくは、３重量％以上、さらに好ましくは、４〜２０重量％である。上記含有量が２重量％を下回るときは、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用する部位が少なくなり、その結果、上記ゴム（Ａ）に所望の特性を付与できなくなったり、ゴム組成物の機械的強度や機械的特性を向上させる効果が不十分になったりするおそれがある。
【００２１】
分子中にエポキシ基を有するゴム（エポキシ変性ゴム）としては、例えば、ＥＮＲ（エポキシ化天然ゴム）などが挙げられる。
エポキシ変性ゴムのエポキシ化率（ゴム分子中の二重結合にエポキシ基（エポキシ環）が導入されている割合）は、特に限定されないが、好ましくは、３〜７０モル％、より好ましくは、５〜６５モル％、さらに好ましくは、７〜６０モル％である。エポキシ化率が３モル％を下回るときは、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用する部位が少なくなり、その結果、上記ゴム（Ａ）に所望の特性を付与できなくなったり、ゴム組成物の機械的強度や機械的特性を向上させる効果が不十分になったりするおそれがある。逆に、エポキシ化率が７０モル％を上回るときは、上記ゴム（Ａ）の粘着性が大きくなりすぎて、ゴム組成物のゴム弾性が損なわれたり、ガラス転移点が高くなりすぎて、低温での耐久性が低下したりするといったおそれや、混練機などの内壁に付着して機械的なブレンドが困難になるといったおそれが生じる。
【００２２】
分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しているゴムは、上記例示のもののなかでも、特に好ましくは、ＸＳＢＲ、カルボキシル化ＰＳＢＲ、アミノ変性ＸＳＢＲ、アミド変性ＳＢＲ、ＥＮＲなどが挙げられる。なお、上記例示のとおり、ゴム（Ａ）は、上記例示の官能基を２種以上含んでもよい。
【００２３】
上記ゴム（Ａ）は、ゴム（Ａ）が有している官能基の種類や、水ガラスの共存下でラテックスを凝固させる際の処理条件などによって、単独では練り加工が不可能な（例えば、微粉末状の）ゴム組成物として得られる場合がある。しかし、後述するように、配合ラテックスに含まれているゴム（Ｂ）は、そのラテックスを水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときであっても、練り加工が可能なゴムを生成させるものであることから、たとえ、ゴム（Ａ）のラテックスが、水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに、微粉末状のゴム組成物を生成させるものであったとしても、ゴム組成物全体としては、練り加工が可能なものとなる。
【００２４】
また、ゴム（Ａ）のラテックスが、水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに、微粉末状のゴム組成物を生成させたとしても、この微粉末状のゴム組成物は、後述するゴム（Ｂ）中にて均一に分散され、しかも、凝集することなく、微粉末の状態で分散される。
なお、本発明において、「練り加工が可能」であるとは、酸または塩により凝固させて得られた凝固物を、ロールやバンバリーミキサに投入して、素練りなどの練り加工を施した場合において、練り加工後においても、上記凝固物が、未加硫の配合ゴムとしてまとまった形態を保持できることをいう。
【００２５】
上記ゴム（Ｂ）は、そのゴムのラテックスを水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに、練り加工可能なゴムを生成させるものであること以外は、特に限定されず、例えば、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用を示すか否かについては、限定されるものではない。
ゴム（Ｂ）としては、例えば、ＮＲ、ＳＢＲ、ＸＳＢＲ、アミノ変性ＸＳＢＲ、ＳＢＩＲ、ＭＳＢＲ、ＩＲ、ＩＩＲ、ＢＲ、ＣＲ、ＥＰＤＭなどが挙げられ、好ましくは、ＮＲ、ＳＢＲ、ＸＳＢＲまたはアミノ変性ＸＳＢＲが挙げられる。
【００２６】
なお、上記例示のゴム（Ｂ）が、ラテックスとして供給されないものであっても、例えば、ゴム（Ｂ）を適当な溶剤に溶解させてから水中に分散させ、その後、溶剤を揮散させてラテックス化することにより、本発明に用いることができる。
ゴム（Ｂ）は、上記例示のゴムを２種以上含んでいてもよい。
なお、ゴム（Ｂ）が、そのゴムのラテックスを水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに、練り加工が不可能な（例えば、微粉末状の）ゴムを生成させるものである場合には、上記ゴム（Ａ）と、ゴム（Ｂ）と、水ガラスとを含む配合ラテックスを、酸または塩により凝固させたときに、上記ゴム（Ａ）およびゴム（Ｂ）の双方が微粉末化するおそれがあり、その結果、本発明のゴム組成物が、単独で成形加工をすることができないものになるおそれがある。
【００２７】
本発明のゴム組成物は、上記したゴム（Ａ）だけでなく、このゴム（Ａ）とは種類が異なるゴム（Ｂ）をも含んでいることから、１種類のゴムのみでは得ることのできない物性を発現させることができる。
ゴム（Ａ）とゴム（Ｂ）との配合比率は、ゴム組成物に要求される物性に応じて、適宜設定することができ、特に限定されないが、通常、ゴム（Ａ）とゴム（Ｂ）の比率は、好ましくは、５：９５〜９７：３（重量比）であり、より好ましくは、１０：９０〜９５：５（重量比）である。
【００２８】
水ガラスは、通常、下記式で示される組成で表される。
Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏ
上記係数ｎは、ＳｉＯ2／Ｎａ2Ｏの分子比で示される値であって、一般にモル比と呼ばれる（ＪＩＳ Ｋ １４０８-1966）に規定の範囲である。この係数ｎは、特に限定されないが、好ましくは、２．１〜３．１であり、より好ましくは、３．１である。上記係数ｎが３．１であるときは、水ガラス中のケイ酸成分の含有量（ＳｉＯ2換算量）が多くなることから、ゴムとの複合化処理の効率が向上する。
【００２９】
なお、一般に、上記係数ｎが３．１である水ガラスは、水ガラス３号として市販されている。本発明に使用可能な水ガラスは、これに限定されるものではなく、例えば、ＪＩＳ Ｋ １４０８に規定の１〜３号水ガラスや、その他各種のグレード品を使用することができる。
水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分についての、ゴム組成物中での含有量（ＳｉＯ2換算量）が、後述する範囲となるように設定すればよい。
【００３０】
ゴム組成物中での、水ガラスから生成されるケイ酸成分の含有量（ＳｉＯ2換算量）は、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用を示すゴム（Ａ）の総量１００重量部に対して、１〜５０重量部、好ましくは、３〜４０重量部、より好ましくは、５〜３５重量部である。ケイ酸成分の含有量（ＳｉＯ2換算量）が、上記ゴムの総量１００重量部に対して１重量部を下回ると、水ガラスの配合に伴う効果が得られにくくなる。逆に、ケイ酸成分の含有量（ＳｉＯ2換算量）が、上記ゴムの総量１００重量部に対して５０重量部を上回ると、ゴム同士の相互作用に関わらない水ガラスが生じることから、水ガラスが無駄になる。さらに、この場合、粒径の大きなケイ酸成分（シリカ）が生成しやすくなり、これら大粒径のケイ酸成分（シリカ）は、破壊の核となって、ゴム組成物の機械的強度を低下させるおそれがある。
【００３１】
配合ゴムラテックスを凝固させるための酸としては、例えば、硫酸、塩酸などが挙げられ、好ましくは、硫酸が挙げられる。
また、配合ゴムラテックスを凝固させるための塩としては、例えば、金属塩、より詳しくは、例えば、硝酸カルシウム、塩化カルシウムなどのカルシウム塩などが挙げられる。なお、これに限定されないが、塩の価数は、好ましくは、２価または３価である。
【００３２】
本発明のゴム組成物は、上記ゴム（Ａ）のラテックスと、上記ゴム（Ｂ）のラテックスと、水ガラスとを配合して、配合ラテックスを調製した後、得られた配合ラテックスに酸または塩を配合して、配合ラテックスを凝固させることにより、得ることができる。
配合ラテックスは、ゴム（Ａ）のラテックスとゴム（Ｂ）のラテックスとを混合した後に、水ガラスを配合して調製してもよく、ゴム（Ａ）またはゴム（Ｂ）の一方のゴムのラテックスと水ガラスとを混合した後に、他方のゴムのラテックスを配合して調製してもよい。
【００３３】
ゴム（Ａ）およびゴム（Ｂ）のラテックスのゴム固形分濃度は、特に限定されず、取扱性の観点から適宜設定すればよい。通常、ゴム固形分濃度は、３０〜６０重量％に設定するのが適当である。
配合ラテックスへの酸または塩の配合は、配合ラテックスを撹拌しながら、酸、塩またはこれらの水溶液をゆっくりと滴下させることが好ましい。
【００３４】
配合ラテックスに酸または塩を配合する際の条件としては、特に限定されないが、例えば、配合ラテックスの温度は、好ましくは、１０〜９０℃であり、より好ましくは、２０〜７０℃である。
配合ラテックスを凝固させて得られるゴム組成物は、例えば、常法により、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤などを配合した後、得られた配合ゴムを、常法により、加硫、成形することによって、各種のゴム製品とすることができる。
【００３５】
本発明のゴム組成物を用いて得られるゴム製品の具体的用途については、特に限定されないが、例えば、ダンパーなどが挙げられる。
【実施例】
【００３６】
次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。
実施例および比較例で使用した成分は、次のとおりである。
・ＳＢＲラテックス：全固形分７０．０％、商品名「Ｎｉｐｏｌ Ｃ４３８０Ａ」、日本ゼオン（株）製
・カルボキシル化ＰＳＢＲラテックス：カルボキシ変性ＰＳＢＲラテックス、全固形分３６．０％、ブタジエン：スチレン：ビニルピリジン＝７０：１５：１５（単量体単位の重量比）、カルボキシル基含有量０．５〜４重量％、商品名「Ｎｉｐｏｌ ＬＸ６０３」、日本ゼオン（株）製
・ＸＳＢＲラテックス：全固形分５０％、カルボキシル基含有量２〜３０重量％、商品名「Ｎｉｐｏｌ ＳＲ４００」、日本ゼオン（株）製
・アミノ変性ＸＳＢＲラテックス：全固形分４３％、アミノ基含有量０．５〜５重量％、カルボキシル基含有量約０．５〜４重量％、商品名「Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４０７Ｋ３」、日本ゼオン（株）製
・アミド変性ＳＢＲラテックス：全固形分４１％、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基の含有量０．５〜６重量％、商品名「Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３２Ｍ」、日本ゼオン（株）製
・ＮＲラテックス：ハイアンモニアタイプ、ゴム分６０％
・ＥＮＲラテックス：ゴム分３０％、エポキシ化率５０％
・水ガラス：水ガラス３号（Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏ、ｎ＝３．２）、ケイ酸成分（シリカ）の含有量（ＳｉＯ2換算量）２８％相当、富士化学（株）製
・粉末硫黄：粉末状（２００メッシュ）の硫黄
・加硫促進剤ＣＺ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、商品名「ノクセラーＣＺ」、大内新興化学工業（株）製
・加硫促進剤Ｄ：商品名「ソクシノールＤ」、住友化学（株）製
＜ゴム組成物およびゴム成形体の製造＞
実施例１
カルボキシル化ＰＳＢＲラテックスと、ＮＲラテックスとを、それぞれのゴム分が重量比で５０：５０となるように混合して、混合ラテックスを得た。次いで、得られた混合ラテックスに水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）が、カルボキシル化ＰＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００３７】
次に、上記配合ラテックスを２Ｎ−硫酸中にゆっくりと滴下し、こうして得られた凝固物を、一昼夜、イオン交換水に浸漬させて、洗浄した。なお、上記イオン交換水は、数回交換した。さらに、上記凝固物を、水絞りロールで水洗しながら、薄いシート状に成形し、４０℃のオーブン中で乾燥させることにより、ゴム組成物（ケイ酸−カルボキシル化ＰＳＢＲ／ＮＲ）を得た。
【００３８】
得られたゴム組成物の一部をるつぼに入れて、６５０℃で１時間加熱、焼却し、残存した灰分量を測定することによって、ゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量を算出したところ、ＳｉＯ2換算量で４．８重量部であった。
次いで、上記ゴム組成物１０５重量部に対して、酸化亜鉛３重量部、ステアリン酸２重量部、粉末硫黄１．５重量部、加硫促進剤（ＣＢＳ）１．０重量部および加硫促進剤（Ｄ）０．６重量部を配合し、混練機（混練試験装置ミックスラボ、（株）モリヤマ製）で混練することにより、配合ゴムを得た。
【００３９】
また、この配合ゴムをシート状に成形して、１７０℃でプレス加硫することにより、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。なお、加硫時間は、上記配合ゴムについて、キュラストメータを用いて予め作成された、加硫温度１７０℃における時間−トルク曲線（加硫曲線）から、上記配合ゴムのトルクが最大トルク値の９０％に達するのに要する時間（Ｔ90）とした。
【００４０】
実施例２
アミノ変性ＸＳＢＲラテックスと、ＮＲラテックスとを、それぞれのゴム分が重量比で５０：５０となるように混合して、混合ラテックスを得た。次いで、得られた混合ラテックスに水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）が、アミノ変性ＸＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００４１】
次に、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、薄いシート状のゴム組成物（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ／ＮＲ）を得た。このゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で４．９重量部であった。
次いで、上記ゴム組成物１０５重量部に対して、実施例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴムを得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００４２】
実施例３
ＸＳＢＲラテックスと、ＮＲラテックスとを、それぞれのゴム分が重量比で５０：５０となるように混合して、混合ラテックスを得た。次いで、得られた混合ラテックスに水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）が、ＸＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００４３】
次に、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、薄いシート状のゴム組成物（ケイ酸ＸＳＢＲ／ＮＲ）を得た。このゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で４．６重量部であった。
次いで、上記ゴム組成物１０５重量部に対して、実施例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴムを得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００４４】
実施例４
アミド変性ＳＢＲラテックスと、ＮＲラテックスとを、それぞれのゴム分が重量比で５０：５０となるように混合して、混合ラテックスを得た。次いで、得られた混合ラテックスに水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、アミド変性ＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００４５】
次に、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、薄いシート状のゴム組成物（ケイ酸−アミド変性ＸＳＢＲ／ＮＲ）を得た。このゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で４．９重量部であった。
次いで、上記ゴム組成物１０５重量部に対して、実施例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴムを得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００４６】
実施例５
ＥＮＲラテックスと、ＮＲラテックスとを、それぞれのゴム分が重量比で５０：５０となるように混合して、混合ラテックスを得た。次いで、得られた混合ラテックスに水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、ＥＮＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００４７】
次に、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、薄いシート状のゴム組成物（ケイ酸ＥＮＲ／ＮＲ）を得た。このゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で４．６重量部であった。
次いで、上記ゴム組成物１０５重量部に対して、実施例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴムを得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００４８】
実施例６
アミノ変性ＸＳＢＲラテックスと、カルボキシル化ＰＳＢＲラテックスとを、それぞれのゴム分が重量比で５０：５０となるように混合して、混合ラテックスを得た。次いで、得られた混合ラテックスに水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、アミノ変性ＸＳＢＲ分とカルボキシル化ＰＳＢＲ分との総量１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００４９】
次に、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、薄いシート状のゴム組成物（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ・カルボキシル化ＰＳＢＲ）を得た。このゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で９．８重量部であった。
次いで、上記ゴム組成物１０５重量部に対して、実施例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴムを得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００５０】
実施例７
カルボキシル化ＰＳＢＲラテックスと、ＳＢＲラテックスとを、それぞれのゴム分が重量比で５０：５０となるように混合して、混合ラテックスを得た。次いで、得られた混合ラテックスに水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、カルボキシル化ＰＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００５１】
次に、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、薄いシート状のゴム組成物（ケイ酸−カルボキシル化ＰＳＢＲ／ＳＢＲ）を得た。このゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で４．８重量部であった。
次いで、上記ゴム組成物１０５重量部に対して、実施例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴムを得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００５２】
実施例８
アミノ変性ＸＳＢＲラテックス中のゴム分１００重量部に対し、水ガラスを配合して、１時間撹拌した。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、アミノ変性ＸＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。さらに、こうして得られた混合物に、ＳＢＲラテックスを配合して、ＳＢＲ分とアミノ変性ＳＢＲ分との配合割合が７０：３０となるように調整することにより、配合ラテックスを得た。
【００５３】
次に、この配合ラテックスをさらに３０分間撹拌して、２Ｎ−硫酸中にゆっくりと滴下し、こうして得られた塊状の凝固物を、一昼夜、イオン交換水に浸漬して、洗浄した。なお、イオン交換水は、数回交換した。さらに、上記凝固物を洗浄後、水絞りロールにて水洗しながら、薄いシート状に成形し、４０℃のオーブン中で乾燥させることにより、ゴム組成物（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ／ＳＢＲ）を得た。このゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で２．９重量部であった。
【００５４】
次いで、上記ゴム組成物１０３重量部に対して、酸化亜鉛３重量部、ステアリン酸２重量部、粉末硫黄１．５重量部、加硫促進剤（ＣＢＳ）１．０重量部および加硫促進剤（Ｄ）０．６重量部を配合し、混練機（前出の混練試験装置ミックスラボ）で混練することにより、配合ゴムを得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００５５】
実施例９
アミド変性ＳＢＲラテックス中のゴム分１００重量部に対し、水ガラスを配合して、１時間撹拌した。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、アミド変性ＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。さらに、こうして得られた混合物に、ＳＢＲラテックスを配合して、ＳＢＲ分とアミド変性ＳＢＲ分との配合割合が７０：３０となるように調整することにより、配合ラテックスを得た。
【００５６】
次いで、この配合ラテックスをさらに３０分間撹拌して、２Ｎ−硫酸中にゆっくりと滴下し、こうして得られた塊状の凝固物を、一昼夜、イオン交換水に浸漬して、洗浄した。なお、イオン交換水は、数回交換した。さらに、上記凝固物を洗浄後、水絞りロールにて水洗しながら、薄いシート状に成形し、４０℃のオーブン中で乾燥させることにより、ゴム組成物（ケイ酸−アミド変性ＳＢＲ／ＳＢＲ）を得た。このゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で３．０重量部であった。
【００５７】
次に、上記ゴム組成物１０３重量部に対して、実施例８と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴムを得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
比較例１
カルボキシル化ＰＳＢＲラテックス中のゴム分１００重量部に対し、水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、カルボキシル化ＰＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００５８】
次いで、上記配合ラテックスを２Ｎ−硫酸中にゆっくりと滴下し、こうして得られた凝固物を、一昼夜、イオン交換水に浸漬させて、洗浄した。なお、上記イオン交換水は、数回交換した。さらに、上記凝固物を、水絞りロールで水洗しながら、薄いシート状に成形し、４０℃のオーブン中で乾燥させることにより、未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸−カルボキシル化ＰＳＢＲ）を得た。
【００５９】
得られた未加硫の配合ゴムシートの一部をるつぼに入れて、６５０℃で１時間加熱、焼却した後、残存した灰分量を測定することにより、上記配合ゴム１００重量部中でのケイ酸成分（シリカ）の含有量を算出したところ、ＳｉＯ2換算量で９．７重量部であった。
また、これとは別に、ＮＲラテックスを２Ｎ−硫酸中にゆっくりと滴下し、こうして得られた凝固物を、上記したのと同様にして、洗浄、成形および乾燥させることにより、未加硫の天然ゴムシートを得た。
【００６０】
次に、上記未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸−カルボキシル化ＰＳＢＲ）５５重量部と、上記未加硫の天然ゴムシート５０重量部とを配合し、得られた混合物１０５重量部に対して、酸化亜鉛３重量部、ステアリン酸２重量部、粉末硫黄１．５重量部、加硫促進剤（ＣＢＳ）１．０重量部および加硫促進剤（Ｄ）０．６重量部を配合し、混練機（混練試験装置ミックスラボ、（株）モリヤマ製）にて混練することにより、配合ゴム（ケイ酸−カルボキシル化ＰＳＢＲ＋ＮＲ）を得た。
【００６１】
また、この配合ゴムをシート状に成形して、電気プレスにて、１７０℃で加硫することにより、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。なお、加硫時間は、上記と同様に、最大トルク値の９０％に達するのに要する時間（Ｔ90）とした。
比較例２
アミノ変性ＸＳＢＲラテックス中のゴム分１００重量部に対し、水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、アミノ変性ＸＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００６２】
次いで、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ）を得た。この未加硫の配合ゴムシート１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で９．６重量部であった。
次に、上記未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ）５５重量部と、比較例１で作製したのと同じ未加硫の天然ゴムシート５０重量部とを配合し、得られた混合物１０５重量部に対して、比較例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴム（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ＋ＮＲ）を得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００６３】
比較例３
ＸＳＢＲラテックス中のゴム分１００重量部に対し、水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、ＸＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００６４】
次いで、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸ＸＳＢＲ）を得た。この未加硫の配合ゴムシート１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で９．０重量部であった。
次に、上記未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸ＸＳＢＲ）５５重量部と、比較例１で作製したのと同じ未加硫の天然ゴムシート５０重量部とを配合し、得られた混合物１０５重量部に対して、比較例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴム（ケイ酸ＸＳＢＲ＋ＮＲ）を得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００６５】
比較例４
アミド変性ＳＢＲラテックス中のゴム分１００重量部に対し、水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、アミド変性ＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００６６】
次いで、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸−アミド変性ＳＢＲ）を得た。この未加硫の配合ゴムシート１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で９．５重量部であった。
次に、上記未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸−アミド変性ＳＢＲ）５５重量部と、比較例１で作製したのと同じ未加硫の天然ゴムシート５０重量部とを配合し、得られた混合物１０５重量部に対して、比較例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴム（ケイ酸−アミド変性ＳＢＲ＋ＮＲ）を得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００６７】
比較例５
ＥＮＲラテックス中のゴム分１００重量部に対し、水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、ＥＮＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００６８】
次いで、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸ＥＮＲ）を得た。この未加硫の配合ゴムシート１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で９．０重量部であった。
次に、上記未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸ＥＮＲ）５５重量部と、比較例１で作製したのと同じ未加硫の天然ゴムシート５０重量部とを配合し、得られた混合物１０５重量部に対して、比較例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴム（ケイ酸ＥＮＲ＋ＮＲ）を得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００６９】
比較例６
アミノ変性ＸＳＢＲラテックス中のゴム分１００重量部に対し、水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、アミノ変性ＸＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００７０】
次いで、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ）を得た。この未加硫の配合ゴムシート１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で９．８重量部であった。
一方、カルボキシル化ＰＳＢＲラテックスを２Ｎ−硫酸中にゆっくりと滴下し、こうして得られた凝固物を、上記したのと同様にして、洗浄、成形および乾燥させることにより、未加硫のカルボキシル化ＰＳＢＲシートを得た。
【００７１】
次に、上記未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ）５５重量部と、上記未加硫のカルボキシル化ＰＳＢＲシート５０重量部とを配合し、得られた混合物１０５重量部に対して、比較例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴム（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ＋カルボキシル化ＰＳＢＲ）を得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００７２】
比較例７
ＳＢＲラテックスを２Ｎ−硫酸中にゆっくりと滴下し、こうして得られた凝固物を、上記したのと同様にして、洗浄、成形および乾燥させることにより、未加硫のＳＢＲシートを得た。
次に、比較例１で作製したのと同じ未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸ＰＳＢＲ）５５重量部と、上記未加硫のＳＢＲシート５０重量部とを配合し、得られた混合物１０５重量部に対して、比較例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴム（ケイ酸ＰＳＢＲ＋ＳＢＲ）を得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００７３】
実施例１〜７におけるゴム組成物および配合ゴムの組成を、表１に示す。また、比較例１〜７における未加硫配合ゴムおよび配合ゴムの組成を、表１〜表４に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】
【表４】
【００７８】
＜加硫ゴムシートの評価＞
各実施例および比較例で得られた加硫ゴムシートについて、下記の物性を評価した。
（１） 機械的強度
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴムの引張試験方法」に準拠して、１００％伸び時の引張応力Ｍ100（ＭＰａ）、引張強さＴB（ＭＰａ）および切断時伸びＥB（％）を測定した。測定には、加硫ゴムシートをくり抜いて得られた試験片（ダンベル３号形）を使用し、測定条件は、温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分とした。
【００７９】
（２） 硬さ
ＪＩＳ Ｋ ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に準拠して、加硫ゴムシートのデュロメータ硬さ（タイプＡ）を測定した。
（３） ヒステリシス損失
加硫ゴムシートを打ち抜いて得られた試験片（ダンベル３号形）の伸びが１００％になるまで引っ張った後、元に戻す操作を３回繰り返して、３回目の引張−復元操作におけるヒステリシスループに基づいて、ヒステリシス損失（％）を算出した。
【００８０】
（４） 凝集体の有無
各実施例および比較例で得られた加硫ゴムシートから、それぞれ、厚さ約０．０５ｍｍの薄層シートを切り出して、光学顕微鏡（３０倍）で観察することにより、ゴム中にＳｉＯ2分の凝集体が存在しているか否かを確認した。
以上の結果を表５および表６に示す。
【００８１】
【表５】
【００８２】
【表６】
【００８３】
なお、実施例１および比較例１で得られた加硫ゴムシートについて、走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）で観察することにより、ゴム中でのドメイン（海−島構造の島部をなすケイ酸成分（シリカ）領域）の大きさ（μｍ）を測定したところ、実施例１では３μｍ以下であったのに対し、比較例１では１ｍｍを上回る大きさのドメインが観察された。
表５および表６より明らかなように、実施例１〜９で得られたゴム組成物を用いて成形された加硫ゴムシートは、比較例１〜７で得られた加硫ゴムシートに比べて、高モジュラス、高ヒステリシスロスであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム製品の成形加工に用いられるゴム組成物と、その製造方法とに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴム中に、補強剤としてのシリカを配合する方法としては、例えば、バンバリーミキサ、オープンロール、ニーダーなどを用いて混練する、いわゆる混練法が採用されている。
しかし、シリカは、その表面にシラノール基を有しており、親水性を示すことから、一般に疎水性を示すゴムとの親和性が低い。しかも、シリカは、自己凝集性が強いことから、ゴム中にシリカを均一に分散させることは容易ではない。
【０００３】
一方、特許文献１には、水ガラスとゴムラテックスとの混合物を、酸を用いて共同沈殿させることにより、粗粒状の加硫可能な混合物を製造する方法が提案されている。
また、特許文献２には、エチレン基をもつゴム本体と、このゴム本体に結合して、末端にシラノールのピリジニウム塩をもつ側鎖とからなる有機−無機ハイブリッド体が、非特許文献１には、水ガラスから調製されたケイ酸と、２−ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ゴムとを用いて複合化されたゴム（ケイ酸ＰＳＢＲ）が、それぞれ記載されており、これらのゴムが、低ヒステリシス損失といった特性を有することが示されている。
【特許文献１】特開昭４７−１０９０号公報
【特許文献２】特開平１１−２５５８４３号公報
【非特許文献１】「水ガラスを用いた複合化 − ケイ酸２−ビニルピリジニウム−スチレン−ブタジエン共重合体ゴムの調製および物性」、高分子論文集（Ｋｏｂｕｎｓｈｉ Ｒｏｎｂｕｎｓｈｕ）、５９巻、１号、ｐ．１５〜２０（２００２年１月）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかるに、特許文献１に記載の方法により得られる加硫可能な混合物は、粒子径が２〜３ｍｍ程度の粗粒状物であって、例えば、この混合物を、原料ゴム中に補強剤として配合させる場合には、均一な分散状態を得るために、あらかじめ、粉砕などによって上記混合物の粒子径を小さくする必要がある。また、上記混合物をゴム製品の成形材料として使用する場合においても、粗粒状の混合物の乾燥、粉砕が必要である。それゆえ、上記の加硫可能な混合物を使用するには、余分の手間やコストがかかる。
【０００５】
一方、特許文献２に記載の発明では、有機−無機ハイブリッド体を得るために、水ガラスなどを酸処理した後、有機溶剤（テトラヒドロフラン）でシラノールを抽出し、得られたシラノールと、ゴム本体の側鎖に突出しているピリジン環とを、ピリジニウム塩として結合させている。しかしながら、この場合には、有機−無機ハイブリッド体を得るために、多量の有機溶媒や、多数の工程が必要となることから、製造コストおよび環境面からの改良が望まれている。なお、非特許文献１に記載のゴム（ケイ酸ＰＳＢＲ）についても、水ガラスを酸処理後、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、こうして得られたＴＨＦ溶液と、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ゴムラテックスとを反応させることによって合成されることから、特許文献１の場合と同じく、環境面からの改良が望まれている。
【０００６】
また、特許文献２に記載の有機−無機ハイブリッド体や、非特許文献１に記載のケイ酸ＰＳＢＲは硬度が高く、しかも、分子中にピリジニウム基を有することから、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）などの汎用の原料ゴムとの間に、大きな極性の差異が生じている。それゆえ、上記の有機−無機ハイブリッド体やケイ酸ＰＳＢＲを、ドライブレンドによって、原料ゴム中に均一に分散させることは困難である。さらに、上記の有機−無機ハイブリッド体やケイ酸ＰＳＢＲは、原料ゴム中で凝集体として存在しやすく、この凝集体は、ゴム成形体の内部に破壊を生じさせる起点となることから、ゴム製品の機械的強度が低下するという不具合を招くおそれがある。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、機械的強度や、ヒステリシス損失などの機械的特性に優れたゴム製品を得るためのゴム組成物と、このゴム組成物を簡易な方法で製造することのできる方法とを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明は、
（１） 互いに種類が異なるゴム（Ａ）およびゴム（Ｂ）と、水ガラスとを含む配合ラテックスを、酸または塩により凝固させて得られ、前記ゴム（Ａ）は、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しており、かつ、前記ゴム（Ｂ）は、ゴム（Ｂ）単独のラテックスを水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに練り加工が可能なゴムを生成させるものであることを特徴とする、ゴム組成物、
（２） 前記ゴム（Ａ）が、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しているジエン系ゴムであることを特徴とする、前記（１）に記載のゴム組成物、
（３） 前記ジエン系ゴムが、スチレンとブタジエンとの共重合体であることを特徴とする、前記（２）に記載のゴム組成物、
（４） 前記ゴム（Ａ）が、エポキシ化天然ゴムであることを特徴とする、前記（１）に記載のゴム組成物、
（５） 前記ゴム（Ｂ）が、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基のいずれの官能基も有していないゴムであることを特徴とする、前記（１）〜（４）のいずれかに記載のゴム組成物、
（６） 前記ゴム（Ｂ）が、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有していることを特徴とする、前記（１）〜（４）のいずれかに記載のゴム組成物、
（７） 分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しているゴム（Ａ）のラテックスと、前記ゴム（Ａ）とは種類が異なり、かつ、水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに練り加工が可能なゴムを生成させるゴム（Ｂ）のラテックスと、水ガラスとを配合して、配合ラテックスを調製した後、得られた配合ラテックスを、酸または塩により凝固させることを特徴とする、ゴム組成物の製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のゴム組成物は、水ガラスを含む配合ラテックスを酸または塩で凝固させるという、簡易な方法によって得ることができる。また、水ガラスから生成されるケイ酸成分とゴム（Ａ）との複合化物は、ゴム（Ｂ）とともに練り加工することによって、ゴム組成物全体に、均一に分散させることができ、さらに、こうして得られる本発明のゴム組成物を用いることによって、機械的強度や機械的特性に優れたゴム製品の成形、製造が可能となる。
【００１０】
また、本発明のゴム組成物の製造方法によれば、水ガラスから生成されるケイ酸成分と、ゴムとの複合化を、有機溶媒を用いることなく、しかも、簡易な処理によって達成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のゴム組成物は、互いに異なるゴム（Ａ）およびゴム（Ｂ）と、水ガラスとを含む配合ラテックスを、酸または塩により凝固させたものである。
上記ゴム（Ａ）は、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用を示すゴムであって、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しているものが挙げられる。これらの、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用を示すゴムは、２種以上のゴムの混合物であってもよい。
【００１２】
「分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しているゴム」のゴム（上記官能基を除いた部分）としては、例えば、ＳＢＲ（スチレンとブタジエンとの共重合体；スチレン−ブタジエンゴム）、ＳＢＩＲ（スチレンとイソプレンとブタジエンとの共重合体）、ＭＳＢＲ（α−メチルスチレンとブタジエンとの共重合体）、ｐ−メチルスチレンとイソブチレンとの共重合体の臭素化物、ＮＢＲ（アクリロニトリルとブタジエンとの共重合体；アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、ＮＢＩＲ（アクリロニトリルとブタジエンとイソプレンとの共重合体）、ＮＩＲ（アクリロニトリルとイソプレンとの共重合体）、ＮＲ（天然ゴム）、ＩＲ（イソプレンゴム）、ＩＩＲ（イソブテンとイソプレンとの共重合体；ブチルゴム）、ＢＲ（ブタジエンゴム）、ＣＲ（クロロプレンゴム）、ＥＰＤＭ（エチレンとプロピレンとジエンとの共重合体）などが挙げられる。なかでも、好ましくは、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＮＲ、ＩＲ、ＩＩＲ、ＢＲなどのジエン系ゴムが挙げられ、より好ましくは、ＮＲ、ＳＢＲが挙げられる。
【００１３】
上記ピリジル基は、ゴムの分子中において、ピリジル基を有する単量体単位として存在する。このピリジル基を有する単量体としては、例えば、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−アリルピリジンなどが挙げられる。また、分子中にピリジル基を有するゴム（ピリジン変性ゴム）としては、例えば、ＰＳＢＲ（ビニルピリジンとスチレンとブタジエンとの共重合体）、カルボキシル化ＰＳＢＲ（分子中にカルボキシル基を有するＰＳＢＲ；カルボキシ変性ＰＳＢＲ）、アミノ変性ＰＳＢＲ（分子中にアミノ基を有するＰＳＢＲ）、アミド変性ＰＳＢＲ（分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するＰＳＢＲ）、ＰＢＲ（ビニルピリジンとブタジエンとの共重合体）などが挙げられる。なかでも、好ましくは、ＰＳＢＲ、カルボキシル化ＰＳＢＲなどが挙げられ、より好ましくは、カルボキシル化ＰＳＢＲが挙げられる。
【００１４】
ピリジン変性ゴムのピリジル基含有量（ピリジン変性ゴム中でのピリジル基を有する単量体単位（例えば、ビニルピリジン）の重量割合）は、特に限定されないが、好ましくは、２重量％以上、より好ましくは、３重量％以上、さらに好ましくは、１０〜２０重量％である。上記ピリジル基含有量が２重量％を下回るときは、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用する部位が少なくなり、その結果、上記ゴム（Ａ）に所望の特性を付与できなくなったり、ゴム組成物の機械的強度や機械的特性を向上させる効果が不十分になったりするおそれがある。
【００１５】
分子中にカルボキシル基を有するゴム（カルボキシ変性ゴム）としては、例えば、ＸＳＢＲ（カルボキシル化されたスチレンとブタジエンとの共重合体）、ＸＮＢＲ（カルボキシル化されたアクリロニトリルとブタジエンとの共重合体）、カルボキシル化ＰＳＢＲ（カルボキシ変性ＰＳＢＲ）、アミノ変性ＸＳＢＲ（分子中にアミノ基を有するＸＳＢＲ）、アミド変性ＸＳＢＲ（分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するＸＢＲ）、ＸＢＲ（カルボキシル化されたブタジエンゴム）、ＸＣＲ（カルボキシル化されたクロロプレンゴム）、アミド変性ＸＳＢＲ（分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するＸＳＢＲ）などが挙げられ、好ましくは、ＸＳＢＲ、カルボキシル化ＰＳＢＲ、アミノ変性ＸＳＢＲなどが挙げられる。
【００１６】
カルボキシ変性ゴムのカルボキシル基含有量（カルボキシ変性ゴムのゴム分子全体に占めるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）の重量割合）は、特に限定されないが、好ましくは、０．５重量％以上、より好ましくは、３重量％以上、さらに好ましくは、４〜２０重量％である。上記カルボキシル基含有量が０．５重量％を下回るときは、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用する部位が少なくなり、その結果、上記ゴム（Ａ）に所望の特性を付与できなくなったり、ゴム組成物の機械的強度や機械的特性を向上させる効果が不十分になったりするおそれがある。
【００１７】
分子中にアミノ基を有するゴム（アミノ変性ゴム）としては、例えば、アミノ変性ＳＢＲ（分子中にアミノ基を有するＳＢＲ）、アミノ変性ＸＳＢＲ、アミノ変性ＰＳＢＲ、アミノ変性ＮＢＲ（分子中にアミノ基を有するＮＢＲ）、アミノ変性ＩＲ（分子中にアミノ基を有するＩＲ）、アミノ変性ＩＩＲ（分子中にアミノ基を有するＩＩＲ）、アミノ変性ＢＲ（分子中にアミノ基を有するＢＲ）などが挙げられる。なかでも、好ましくは、アミノ変性ＳＢＲ、アミノ変性ＸＳＢＲなどが挙げられ、より好ましくは、アミノ変性ＸＳＢＲが挙げられる。
【００１８】
アミノ変性ゴムのアミノ基含有量（アミノ変性ゴムのゴム分子全体に占めるアミノ基（−ＮＨ2）の重量割合）は、特に限定されないが、好ましくは、１重量％以上、より好ましくは、２重量％以上、さらに好ましくは、２〜２０重量％である。上記アミノ基含有量が１重量％を下回るときは、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用する部位が少なくなり、その結果、上記ゴム（Ａ）に所望の特性を付与できなくなったり、ゴム組成物の機械的強度や機械的特性を向上させる効果が不十分になったりするおそれがある。
【００１９】
分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するゴム（アミド変性ゴム）としては、例えば、分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するＳＢＲ（アミド変性ＳＢＲ）、アミド変性ＸＳＢＲ、アミド変性ＰＳＢＲ、分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するＮＢＲ（アミド変性ＮＢＲ）、分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するＩＲ（アミド変性ＩＲ）、分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するＩＩＲ（アミド変性ＩＩＲ）、分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するＢＲ（アミド変性ＢＲ）、分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するアミノ変性ＳＢＲ（アミノ−アミド変性ＳＢＲ）、分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するアミノ変性ＸＳＢＲ（アミノ−アミド変性ＸＳＢＲ）、分子中にカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基を有するアミノ変性ＰＳＢＲ（アミノ−アミド変性ＰＳＢＲ）などが挙げられる。なかでも、好ましくは、アミド変性ＳＢＲ、アミド変性ＸＳＢＲなどが挙げられ、より好ましくは、アミド変性ＳＢＲが挙げられる。
【００２０】
アミド変性ゴムのカルバモイル基またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基含有量（アミノ変性ゴムのゴム分子全体に占めるカルバモイル基（−ＣＯＮＨ2）またはＮ−ヒドロキシメチルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＣＨ2ＯＨ）の重量割合）は、特に限定されないが、好ましくは、２重量％以上、より好ましくは、３重量％以上、さらに好ましくは、４〜２０重量％である。上記含有量が２重量％を下回るときは、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用する部位が少なくなり、その結果、上記ゴム（Ａ）に所望の特性を付与できなくなったり、ゴム組成物の機械的強度や機械的特性を向上させる効果が不十分になったりするおそれがある。
【００２１】
分子中にエポキシ基を有するゴム（エポキシ変性ゴム）としては、例えば、ＥＮＲ（エポキシ化天然ゴム）などが挙げられる。
エポキシ変性ゴムのエポキシ化率（ゴム分子中の二重結合にエポキシ基（エポキシ環）が導入されている割合）は、特に限定されないが、好ましくは、３〜７０モル％、より好ましくは、５〜６５モル％、さらに好ましくは、７〜６０モル％である。エポキシ化率が３モル％を下回るときは、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用する部位が少なくなり、その結果、上記ゴム（Ａ）に所望の特性を付与できなくなったり、ゴム組成物の機械的強度や機械的特性を向上させる効果が不十分になったりするおそれがある。逆に、エポキシ化率が７０モル％を上回るときは、上記ゴム（Ａ）の粘着性が大きくなりすぎて、ゴム組成物のゴム弾性が損なわれたり、ガラス転移点が高くなりすぎて、低温での耐久性が低下したりするといったおそれや、混練機などの内壁に付着して機械的なブレンドが困難になるといったおそれが生じる。
【００２２】
分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しているゴムは、上記例示のもののなかでも、特に好ましくは、ＸＳＢＲ、カルボキシル化ＰＳＢＲ、アミノ変性ＸＳＢＲ、アミド変性ＳＢＲ、ＥＮＲなどが挙げられる。なお、上記例示のとおり、ゴム（Ａ）は、上記例示の官能基を２種以上含んでもよい。
【００２３】
上記ゴム（Ａ）は、ゴム（Ａ）が有している官能基の種類や、水ガラスの共存下でラテックスを凝固させる際の処理条件などによって、単独では練り加工が不可能な（例えば、微粉末状の）ゴム組成物として得られる場合がある。しかし、後述するように、配合ラテックスに含まれているゴム（Ｂ）は、そのラテックスを水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときであっても、練り加工が可能なゴムを生成させるものであることから、たとえ、ゴム（Ａ）のラテックスが、水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに、微粉末状のゴム組成物を生成させるものであったとしても、ゴム組成物全体としては、練り加工が可能なものとなる。
【００２４】
また、ゴム（Ａ）のラテックスが、水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに、微粉末状のゴム組成物を生成させたとしても、この微粉末状のゴム組成物は、後述するゴム（Ｂ）中にて均一に分散され、しかも、凝集することなく、微粉末の状態で分散される。
なお、本発明において、「練り加工が可能」であるとは、酸または塩により凝固させて得られた凝固物を、ロールやバンバリーミキサに投入して、素練りなどの練り加工を施した場合において、練り加工後においても、上記凝固物が、未加硫の配合ゴムとしてまとまった形態を保持できることをいう。
【００２５】
上記ゴム（Ｂ）は、そのゴムのラテックスを水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに、練り加工可能なゴムを生成させるものであること以外は、特に限定されず、例えば、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用を示すか否かについては、限定されるものではない。
ゴム（Ｂ）としては、例えば、ＮＲ、ＳＢＲ、ＸＳＢＲ、アミノ変性ＸＳＢＲ、ＳＢＩＲ、ＭＳＢＲ、ＩＲ、ＩＩＲ、ＢＲ、ＣＲ、ＥＰＤＭなどが挙げられ、好ましくは、ＮＲ、ＳＢＲ、ＸＳＢＲまたはアミノ変性ＸＳＢＲが挙げられる。
【００２６】
なお、上記例示のゴム（Ｂ）が、ラテックスとして供給されないものであっても、例えば、ゴム（Ｂ）を適当な溶剤に溶解させてから水中に分散させ、その後、溶剤を揮散させてラテックス化することにより、本発明に用いることができる。
ゴム（Ｂ）は、上記例示のゴムを２種以上含んでいてもよい。
なお、ゴム（Ｂ）が、そのゴムのラテックスを水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに、練り加工が不可能な（例えば、微粉末状の）ゴムを生成させるものである場合には、上記ゴム（Ａ）と、ゴム（Ｂ）と、水ガラスとを含む配合ラテックスを、酸または塩により凝固させたときに、上記ゴム（Ａ）およびゴム（Ｂ）の双方が微粉末化するおそれがあり、その結果、本発明のゴム組成物が、単独で成形加工をすることができないものになるおそれがある。
【００２７】
本発明のゴム組成物は、上記したゴム（Ａ）だけでなく、このゴム（Ａ）とは種類が異なるゴム（Ｂ）をも含んでいることから、１種類のゴムのみでは得ることのできない物性を発現させることができる。
ゴム（Ａ）とゴム（Ｂ）との配合比率は、ゴム組成物に要求される物性に応じて、適宜設定することができ、特に限定されないが、通常、ゴム（Ａ）とゴム（Ｂ）の比率は、好ましくは、５：９５〜９７：３（重量比）であり、より好ましくは、１０：９０〜９５：５（重量比）である。
【００２８】
水ガラスは、通常、下記式で示される組成で表される。
Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏ
上記係数ｎは、ＳｉＯ2／Ｎａ2Ｏの分子比で示される値であって、一般にモル比と呼ばれる（ＪＩＳ Ｋ １４０８-1966）に規定の範囲である。この係数ｎは、特に限定されないが、好ましくは、２．１〜３．１であり、より好ましくは、３．１である。上記係数ｎが３．１であるときは、水ガラス中のケイ酸成分の含有量（ＳｉＯ2換算量）が多くなることから、ゴムとの複合化処理の効率が向上する。
【００２９】
なお、一般に、上記係数ｎが３．１である水ガラスは、水ガラス３号として市販されている。本発明に使用可能な水ガラスは、これに限定されるものではなく、例えば、ＪＩＳ Ｋ １４０８に規定の１〜３号水ガラスや、その他各種のグレード品を使用することができる。
水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分についての、ゴム組成物中での含有量（ＳｉＯ2換算量）が、後述する範囲となるように設定すればよい。
【００３０】
ゴム組成物中での、水ガラスから生成されるケイ酸成分の含有量（ＳｉＯ2換算量）は、水ガラスから生成されるケイ酸成分（シラノール基）と相互作用を示すゴム（Ａ）の総量１００重量部に対して、１〜５０重量部、好ましくは、３〜４０重量部、より好ましくは、５〜３５重量部である。ケイ酸成分の含有量（ＳｉＯ2換算量）が、上記ゴムの総量１００重量部に対して１重量部を下回ると、水ガラスの配合に伴う効果が得られにくくなる。逆に、ケイ酸成分の含有量（ＳｉＯ2換算量）が、上記ゴムの総量１００重量部に対して５０重量部を上回ると、ゴム同士の相互作用に関わらない水ガラスが生じることから、水ガラスが無駄になる。さらに、この場合、粒径の大きなケイ酸成分（シリカ）が生成しやすくなり、これら大粒径のケイ酸成分（シリカ）は、破壊の核となって、ゴム組成物の機械的強度を低下させるおそれがある。
【００３１】
配合ゴムラテックスを凝固させるための酸としては、例えば、硫酸、塩酸などが挙げられ、好ましくは、硫酸が挙げられる。
また、配合ゴムラテックスを凝固させるための塩としては、例えば、金属塩、より詳しくは、例えば、硝酸カルシウム、塩化カルシウムなどのカルシウム塩などが挙げられる。なお、これに限定されないが、塩の価数は、好ましくは、２価または３価である。
【００３２】
本発明のゴム組成物は、上記ゴム（Ａ）のラテックスと、上記ゴム（Ｂ）のラテックスと、水ガラスとを配合して、配合ラテックスを調製した後、得られた配合ラテックスに酸または塩を配合して、配合ラテックスを凝固させることにより、得ることができる。
配合ラテックスは、ゴム（Ａ）のラテックスとゴム（Ｂ）のラテックスとを混合した後に、水ガラスを配合して調製してもよく、ゴム（Ａ）またはゴム（Ｂ）の一方のゴムのラテックスと水ガラスとを混合した後に、他方のゴムのラテックスを配合して調製してもよい。
【００３３】
ゴム（Ａ）およびゴム（Ｂ）のラテックスのゴム固形分濃度は、特に限定されず、取扱性の観点から適宜設定すればよい。通常、ゴム固形分濃度は、３０〜６０重量％に設定するのが適当である。
配合ラテックスへの酸または塩の配合は、配合ラテックスを撹拌しながら、酸、塩またはこれらの水溶液をゆっくりと滴下させることが好ましい。
【００３４】
配合ラテックスに酸または塩を配合する際の条件としては、特に限定されないが、例えば、配合ラテックスの温度は、好ましくは、１０〜９０℃であり、より好ましくは、２０〜７０℃である。
配合ラテックスを凝固させて得られるゴム組成物は、例えば、常法により、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤などを配合した後、得られた配合ゴムを、常法により、加硫、成形することによって、各種のゴム製品とすることができる。
【００３５】
本発明のゴム組成物を用いて得られるゴム製品の具体的用途については、特に限定されないが、例えば、ダンパーなどが挙げられる。
【実施例】
【００３６】
次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。
実施例および比較例で使用した成分は、次のとおりである。
・ＳＢＲラテックス：全固形分７０．０％、商品名「Ｎｉｐｏｌ Ｃ４３８０Ａ」、日本ゼオン（株）製
・カルボキシル化ＰＳＢＲラテックス：カルボキシ変性ＰＳＢＲラテックス、全固形分３６．０％、ブタジエン：スチレン：ビニルピリジン＝７０：１５：１５（単量体単位の重量比）、カルボキシル基含有量０．５〜４重量％、商品名「Ｎｉｐｏｌ ＬＸ６０３」、日本ゼオン（株）製
・ＸＳＢＲラテックス：全固形分５０％、カルボキシル基含有量２〜３０重量％、商品名「Ｎｉｐｏｌ ＳＲ４００」、日本ゼオン（株）製
・アミノ変性ＸＳＢＲラテックス：全固形分４３％、アミノ基含有量０．５〜５重量％、カルボキシル基含有量約０．５〜４重量％、商品名「Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４０７Ｋ３」、日本ゼオン（株）製
・アミド変性ＳＢＲラテックス：全固形分４１％、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基の含有量０．５〜６重量％、商品名「Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３２Ｍ」、日本ゼオン（株）製
・ＮＲラテックス：ハイアンモニアタイプ、ゴム分６０％
・ＥＮＲラテックス：ゴム分３０％、エポキシ化率５０％
・水ガラス：水ガラス３号（Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏ、ｎ＝３．２）、ケイ酸成分（シリカ）の含有量（ＳｉＯ2換算量）２８％相当、富士化学（株）製
・粉末硫黄：粉末状（２００メッシュ）の硫黄
・加硫促進剤ＣＺ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、商品名「ノクセラーＣＺ」、大内新興化学工業（株）製
・加硫促進剤Ｄ：商品名「ソクシノールＤ」、住友化学（株）製
＜ゴム組成物およびゴム成形体の製造＞
実施例１
カルボキシル化ＰＳＢＲラテックスと、ＮＲラテックスとを、それぞれのゴム分が重量比で５０：５０となるように混合して、混合ラテックスを得た。次いで、得られた混合ラテックスに水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）が、カルボキシル化ＰＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００３７】
次に、上記配合ラテックスを２Ｎ−硫酸中にゆっくりと滴下し、こうして得られた凝固物を、一昼夜、イオン交換水に浸漬させて、洗浄した。なお、上記イオン交換水は、数回交換した。さらに、上記凝固物を、水絞りロールで水洗しながら、薄いシート状に成形し、４０℃のオーブン中で乾燥させることにより、ゴム組成物（ケイ酸−カルボキシル化ＰＳＢＲ／ＮＲ）を得た。
【００３８】
得られたゴム組成物の一部をるつぼに入れて、６５０℃で１時間加熱、焼却し、残存した灰分量を測定することによって、ゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量を算出したところ、ＳｉＯ2換算量で４．８重量部であった。
次いで、上記ゴム組成物１０５重量部に対して、酸化亜鉛３重量部、ステアリン酸２重量部、粉末硫黄１．５重量部、加硫促進剤（ＣＢＳ）１．０重量部および加硫促進剤（Ｄ）０．６重量部を配合し、混練機（混練試験装置ミックスラボ、（株）モリヤマ製）で混練することにより、配合ゴムを得た。
【００３９】
また、この配合ゴムをシート状に成形して、１７０℃でプレス加硫することにより、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。なお、加硫時間は、上記配合ゴムについて、キュラストメータを用いて予め作成された、加硫温度１７０℃における時間−トルク曲線（加硫曲線）から、上記配合ゴムのトルクが最大トルク値の９０％に達するのに要する時間（Ｔ90）とした。
【００４０】
実施例２
アミノ変性ＸＳＢＲラテックスと、ＮＲラテックスとを、それぞれのゴム分が重量比で５０：５０となるように混合して、混合ラテックスを得た。次いで、得られた混合ラテックスに水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）が、アミノ変性ＸＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００４１】
次に、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、薄いシート状のゴム組成物（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ／ＮＲ）を得た。このゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で４．９重量部であった。
次いで、上記ゴム組成物１０５重量部に対して、実施例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴムを得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００４２】
実施例３
ＸＳＢＲラテックスと、ＮＲラテックスとを、それぞれのゴム分が重量比で５０：５０となるように混合して、混合ラテックスを得た。次いで、得られた混合ラテックスに水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）が、ＸＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００４３】
次に、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、薄いシート状のゴム組成物（ケイ酸ＸＳＢＲ／ＮＲ）を得た。このゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で４．６重量部であった。
次いで、上記ゴム組成物１０５重量部に対して、実施例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴムを得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００４４】
実施例４
アミド変性ＳＢＲラテックスと、ＮＲラテックスとを、それぞれのゴム分が重量比で５０：５０となるように混合して、混合ラテックスを得た。次いで、得られた混合ラテックスに水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、アミド変性ＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００４５】
次に、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、薄いシート状のゴム組成物（ケイ酸−アミド変性ＸＳＢＲ／ＮＲ）を得た。このゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で４．９重量部であった。
次いで、上記ゴム組成物１０５重量部に対して、実施例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴムを得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００４６】
実施例５
ＥＮＲラテックスと、ＮＲラテックスとを、それぞれのゴム分が重量比で５０：５０となるように混合して、混合ラテックスを得た。次いで、得られた混合ラテックスに水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、ＥＮＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００４７】
次に、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、薄いシート状のゴム組成物（ケイ酸ＥＮＲ／ＮＲ）を得た。このゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で４．６重量部であった。
次いで、上記ゴム組成物１０５重量部に対して、実施例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴムを得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００４８】
実施例６
アミノ変性ＸＳＢＲラテックスと、カルボキシル化ＰＳＢＲラテックスとを、それぞれのゴム分が重量比で５０：５０となるように混合して、混合ラテックスを得た。次いで、得られた混合ラテックスに水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、アミノ変性ＸＳＢＲ分とカルボキシル化ＰＳＢＲ分との総量１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００４９】
次に、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、薄いシート状のゴム組成物（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ・カルボキシル化ＰＳＢＲ）を得た。このゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で９．８重量部であった。
次いで、上記ゴム組成物１０５重量部に対して、実施例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴムを得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００５０】
実施例７
カルボキシル化ＰＳＢＲラテックスと、ＳＢＲラテックスとを、それぞれのゴム分が重量比で５０：５０となるように混合して、混合ラテックスを得た。次いで、得られた混合ラテックスに水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、カルボキシル化ＰＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００５１】
次に、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、薄いシート状のゴム組成物（ケイ酸−カルボキシル化ＰＳＢＲ／ＳＢＲ）を得た。このゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で４．８重量部であった。
次いで、上記ゴム組成物１０５重量部に対して、実施例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴムを得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００５２】
実施例８
アミノ変性ＸＳＢＲラテックス中のゴム分１００重量部に対し、水ガラスを配合して、１時間撹拌した。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、アミノ変性ＸＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。さらに、こうして得られた混合物に、ＳＢＲラテックスを配合して、ＳＢＲ分とアミノ変性ＳＢＲ分との配合割合が７０：３０となるように調整することにより、配合ラテックスを得た。
【００５３】
次に、この配合ラテックスをさらに３０分間撹拌して、２Ｎ−硫酸中にゆっくりと滴下し、こうして得られた塊状の凝固物を、一昼夜、イオン交換水に浸漬して、洗浄した。なお、イオン交換水は、数回交換した。さらに、上記凝固物を洗浄後、水絞りロールにて水洗しながら、薄いシート状に成形し、４０℃のオーブン中で乾燥させることにより、ゴム組成物（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ／ＳＢＲ）を得た。このゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で２．９重量部であった。
【００５４】
次いで、上記ゴム組成物１０３重量部に対して、酸化亜鉛３重量部、ステアリン酸２重量部、粉末硫黄１．５重量部、加硫促進剤（ＣＢＳ）１．０重量部および加硫促進剤（Ｄ）０．６重量部を配合し、混練機（前出の混練試験装置ミックスラボ）で混練することにより、配合ゴムを得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００５５】
実施例９
アミド変性ＳＢＲラテックス中のゴム分１００重量部に対し、水ガラスを配合して、１時間撹拌した。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、アミド変性ＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。さらに、こうして得られた混合物に、ＳＢＲラテックスを配合して、ＳＢＲ分とアミド変性ＳＢＲ分との配合割合が７０：３０となるように調整することにより、配合ラテックスを得た。
【００５６】
次いで、この配合ラテックスをさらに３０分間撹拌して、２Ｎ−硫酸中にゆっくりと滴下し、こうして得られた塊状の凝固物を、一昼夜、イオン交換水に浸漬して、洗浄した。なお、イオン交換水は、数回交換した。さらに、上記凝固物を洗浄後、水絞りロールにて水洗しながら、薄いシート状に成形し、４０℃のオーブン中で乾燥させることにより、ゴム組成物（ケイ酸−アミド変性ＳＢＲ／ＳＢＲ）を得た。このゴム組成物１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で３．０重量部であった。
【００５７】
次に、上記ゴム組成物１０３重量部に対して、実施例８と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴムを得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
比較例１
カルボキシル化ＰＳＢＲラテックス中のゴム分１００重量部に対し、水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、カルボキシル化ＰＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００５８】
次いで、上記配合ラテックスを２Ｎ−硫酸中にゆっくりと滴下し、こうして得られた凝固物を、一昼夜、イオン交換水に浸漬させて、洗浄した。なお、上記イオン交換水は、数回交換した。さらに、上記凝固物を、水絞りロールで水洗しながら、薄いシート状に成形し、４０℃のオーブン中で乾燥させることにより、未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸−カルボキシル化ＰＳＢＲ）を得た。
【００５９】
得られた未加硫の配合ゴムシートの一部をるつぼに入れて、６５０℃で１時間加熱、焼却した後、残存した灰分量を測定することにより、上記配合ゴム１００重量部中でのケイ酸成分（シリカ）の含有量を算出したところ、ＳｉＯ2換算量で９．７重量部であった。
また、これとは別に、ＮＲラテックスを２Ｎ−硫酸中にゆっくりと滴下し、こうして得られた凝固物を、上記したのと同様にして、洗浄、成形および乾燥させることにより、未加硫の天然ゴムシートを得た。
【００６０】
次に、上記未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸−カルボキシル化ＰＳＢＲ）５５重量部と、上記未加硫の天然ゴムシート５０重量部とを配合し、得られた混合物１０５重量部に対して、酸化亜鉛３重量部、ステアリン酸２重量部、粉末硫黄１．５重量部、加硫促進剤（ＣＢＳ）１．０重量部および加硫促進剤（Ｄ）０．６重量部を配合し、混練機（混練試験装置ミックスラボ、（株）モリヤマ製）にて混練することにより、配合ゴム（ケイ酸−カルボキシル化ＰＳＢＲ＋ＮＲ）を得た。
【００６１】
また、この配合ゴムをシート状に成形して、電気プレスにて、１７０℃で加硫することにより、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。なお、加硫時間は、上記と同様に、最大トルク値の９０％に達するのに要する時間（Ｔ90）とした。
比較例２
アミノ変性ＸＳＢＲラテックス中のゴム分１００重量部に対し、水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、アミノ変性ＸＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００６２】
次いで、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ）を得た。この未加硫の配合ゴムシート１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で９．６重量部であった。
次に、上記未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ）５５重量部と、比較例１で作製したのと同じ未加硫の天然ゴムシート５０重量部とを配合し、得られた混合物１０５重量部に対して、比較例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴム（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ＋ＮＲ）を得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００６３】
比較例３
ＸＳＢＲラテックス中のゴム分１００重量部に対し、水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、ＸＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００６４】
次いで、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸ＸＳＢＲ）を得た。この未加硫の配合ゴムシート１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で９．０重量部であった。
次に、上記未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸ＸＳＢＲ）５５重量部と、比較例１で作製したのと同じ未加硫の天然ゴムシート５０重量部とを配合し、得られた混合物１０５重量部に対して、比較例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴム（ケイ酸ＸＳＢＲ＋ＮＲ）を得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００６５】
比較例４
アミド変性ＳＢＲラテックス中のゴム分１００重量部に対し、水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、アミド変性ＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００６６】
次いで、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸−アミド変性ＳＢＲ）を得た。この未加硫の配合ゴムシート１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で９．５重量部であった。
次に、上記未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸−アミド変性ＳＢＲ）５５重量部と、比較例１で作製したのと同じ未加硫の天然ゴムシート５０重量部とを配合し、得られた混合物１０５重量部に対して、比較例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴム（ケイ酸−アミド変性ＳＢＲ＋ＮＲ）を得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００６７】
比較例５
ＥＮＲラテックス中のゴム分１００重量部に対し、水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、ＥＮＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００６８】
次いで、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸ＥＮＲ）を得た。この未加硫の配合ゴムシート１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で９．０重量部であった。
次に、上記未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸ＥＮＲ）５５重量部と、比較例１で作製したのと同じ未加硫の天然ゴムシート５０重量部とを配合し、得られた混合物１０５重量部に対して、比較例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴム（ケイ酸ＥＮＲ＋ＮＲ）を得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００６９】
比較例６
アミノ変性ＸＳＢＲラテックス中のゴム分１００重量部に対し、水ガラスを配合して、１時間撹拌することにより、配合ラテックスを得た。水ガラスの配合量は、水ガラスから生成されるケイ酸成分の量（ＳｉＯ2換算量）の量が、アミノ変性ＸＳＢＲ分１００重量部に対して１０重量部となるように調整した。
【００７０】
次いで、上記配合ラテックスを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ）を得た。この未加硫の配合ゴムシート１００重量部中のケイ酸成分（シリカ）の含有量は、ＳｉＯ2換算量で９．８重量部であった。
一方、カルボキシル化ＰＳＢＲラテックスを２Ｎ−硫酸中にゆっくりと滴下し、こうして得られた凝固物を、上記したのと同様にして、洗浄、成形および乾燥させることにより、未加硫のカルボキシル化ＰＳＢＲシートを得た。
【００７１】
次に、上記未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ）５５重量部と、上記未加硫のカルボキシル化ＰＳＢＲシート５０重量部とを配合し、得られた混合物１０５重量部に対して、比較例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴム（ケイ酸−アミノ変性ＸＳＢＲ＋カルボキシル化ＰＳＢＲ）を得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００７２】
比較例７
ＳＢＲラテックスを２Ｎ−硫酸中にゆっくりと滴下し、こうして得られた凝固物を、上記したのと同様にして、洗浄、成形および乾燥させることにより、未加硫のＳＢＲシートを得た。
次に、比較例１で作製したのと同じ未加硫の配合ゴムシート（ケイ酸ＰＳＢＲ）５５重量部と、上記未加硫のＳＢＲシート５０重量部とを配合し、得られた混合物１０５重量部に対して、比較例１と同じ条件で、酸化亜鉛、ステアリン酸、粉末硫黄および加硫促進剤（ＣＢＳ，Ｄ）を配合し、混練することにより、配合ゴム（ケイ酸ＰＳＢＲ＋ＳＢＲ）を得た。また、この配合ゴムを用いたこと以外は、比較例１と同様にして、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。
【００７３】
実施例１〜７におけるゴム組成物および配合ゴムの組成を、表１に示す。また、比較例１〜７における未加硫配合ゴムおよび配合ゴムの組成を、表１〜表４に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】
【表４】
【００７８】
＜加硫ゴムシートの評価＞
各実施例および比較例で得られた加硫ゴムシートについて、下記の物性を評価した。
（１） 機械的強度
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴムの引張試験方法」に準拠して、１００％伸び時の引張応力Ｍ100（ＭＰａ）、引張強さＴB（ＭＰａ）および切断時伸びＥB（％）を測定した。測定には、加硫ゴムシートをくり抜いて得られた試験片（ダンベル３号形）を使用し、測定条件は、温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分とした。
【００７９】
（２） 硬さ
ＪＩＳ Ｋ ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に準拠して、加硫ゴムシートのデュロメータ硬さ（タイプＡ）を測定した。
（３） ヒステリシス損失
加硫ゴムシートを打ち抜いて得られた試験片（ダンベル３号形）の伸びが１００％になるまで引っ張った後、元に戻す操作を３回繰り返して、３回目の引張−復元操作におけるヒステリシスループに基づいて、ヒステリシス損失（％）を算出した。
【００８０】
（４） 凝集体の有無
各実施例および比較例で得られた加硫ゴムシートから、それぞれ、厚さ約０．０５ｍｍの薄層シートを切り出して、光学顕微鏡（３０倍）で観察することにより、ゴム中にＳｉＯ2分の凝集体が存在しているか否かを確認した。
以上の結果を表５および表６に示す。
【００８１】
【表５】
【００８２】
【表６】
【００８３】
なお、実施例１および比較例１で得られた加硫ゴムシートについて、走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）で観察することにより、ゴム中でのドメイン（海−島構造の島部をなすケイ酸成分（シリカ）領域）の大きさ（μｍ）を測定したところ、実施例１では３μｍ以下であったのに対し、比較例１では１ｍｍを上回る大きさのドメインが観察された。
表５および表６より明らかなように、実施例１〜９で得られたゴム組成物を用いて成形された加硫ゴムシートは、比較例１〜７で得られた加硫ゴムシートに比べて、高モジュラス、高ヒステリシスロスであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに種類が異なるゴム（Ａ）およびゴム（Ｂ）と、水ガラスとを含む配合ラテックスを、酸または塩により凝固させて得られ、
前記ゴム（Ａ）は、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しており、かつ、
前記ゴム（Ｂ）は、ゴム（Ｂ）単独のラテックスを水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに練り加工が可能なゴムを生成させるもの
であることを特徴とする、ゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム（Ａ）が、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しているジエン系ゴムであることを特徴とする、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記ジエン系ゴムが、スチレンとブタジエンとの共重合体であることを特徴とする、請求項２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記ゴム（Ａ）が、エポキシ化天然ゴムであることを特徴とする、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記ゴム（Ｂ）が、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基のいずれの官能基も有していないゴムであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項６】
前記ゴム（Ｂ）が、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有していることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項７】
分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しているゴム（Ａ）のラテックスと、前記ゴム（Ａ）とは種類が異なり、かつ、水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに練り加工が可能なゴムを生成させるゴム（Ｂ）のラテックスと、水ガラスとを配合して、配合ラテックスを調製した後、得られた配合ラテックスを、酸または塩により凝固させることを特徴とする、ゴム組成物の製造方法。
【請求項１】
互いに種類が異なるゴム（Ａ）およびゴム（Ｂ）と、水ガラスとを含む配合ラテックスを、酸または塩により凝固させて得られ、
前記ゴム（Ａ）は、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しており、かつ、
前記ゴム（Ｂ）は、ゴム（Ｂ）単独のラテックスを水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに練り加工が可能なゴムを生成させるもの
であることを特徴とする、ゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム（Ａ）が、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しているジエン系ゴムであることを特徴とする、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記ジエン系ゴムが、スチレンとブタジエンとの共重合体であることを特徴とする、請求項２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記ゴム（Ａ）が、エポキシ化天然ゴムであることを特徴とする、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記ゴム（Ｂ）が、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基のいずれの官能基も有していないゴムであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項６】
前記ゴム（Ｂ）が、分子中に、ピリジル基、カルボキシル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有していることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項７】
分子中に、ピリジル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルバモイル基およびエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を有しているゴム（Ａ）のラテックスと、前記ゴム（Ａ）とは種類が異なり、かつ、水ガラスとの共存下で酸または塩により凝固させたときに練り加工が可能なゴムを生成させるゴム（Ｂ）のラテックスと、水ガラスとを配合して、配合ラテックスを調製した後、得られた配合ラテックスを、酸または塩により凝固させることを特徴とする、ゴム組成物の製造方法。
【公開番号】特開２００７−２１７６（Ｐ２００７−２１７６Ａ）
【公開日】平成１９年１月１１日（２００７．１．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１８６７４４（Ｐ２００５−１８６７４４）
【出願日】平成１７年６月２７日（２００５．６．２７）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り 平成１７年５月１０日 社団法人高分子学会発行の「高分子学会予稿集 ５４巻１号」に発表
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１月１１日（２００７．１．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月２７日（２００５．６．２７）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り 平成１７年５月１０日 社団法人高分子学会発行の「高分子学会予稿集 ５４巻１号」に発表
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
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