ゴルフボール用材料、ゴルフボール及びゴルフボール用材料の製造方法
【課題】本発明は、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物を過酸化物の存在下、非アイオノマー熱可塑性樹脂、アイオノマー樹脂を加熱溶融混合することにより得られるアイオノマー樹脂組成物、又は、前記アイオノマー樹脂の代わりに、そのアイオノマーのベースである酸含有ポリマーを用い、同様に加熱溶融混合した酸含有ポリマー組成物を金属イオン種で酸を中和反応して得られるアイオノマー樹脂組成物からなるゴルフボール用材料、その製造法、該ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボールを提供する。
【効果】本発明のゴルフボール用材料は、熱安定性、流動性、成形性が良好で、しかも反発性を損なうことなく、耐摩耗性、耐擦過傷性、耐久性、柔軟性等に優れる高性能のゴルフボールを得ることができる。
【効果】本発明のゴルフボール用材料は、熱安定性、流動性、成形性が良好で、しかも反発性を損なうことなく、耐摩耗性、耐擦過傷性、耐久性、柔軟性等に優れる高性能のゴルフボールを得ることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱安定性、流動性、成形性が良好で、反発性、耐久性、柔軟性及び耐擦過傷性等に優れる高性能のゴルフボールを得ることができるゴルフボール用材料、その製造方法及び該ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年より、ゴルフボール用材料には、アイオノマー樹脂が広く用いられている。アイオノマー樹脂は、エチレン等のオレフィンと、アクリル酸、メタクリル酸あるいはマレイン酸等の不飽和カルボン酸からなるイオン性共重合体の酸性基を、部分的にナトリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウム等の金属イオンで中和したもので、耐久性、反発性、耐擦過傷性などの面で優れた性質を有している。
【０００３】
現在、アイオノマー樹脂はゴルフボールカバー材のベース樹脂の主流であるが、常にユーザーからは適度な柔軟性且つ高反発性を有し飛行特性に優れたゴルフボールが求められており、様々な改良が行われている。
【０００４】
例えば、アイオノマー材料の反発性、流動性を改善する提案として、アイオノマー樹脂に多量の金属石鹸（高級脂肪酸金属塩）を添加した材料（特許文献１：米国特許第５３１２８５７号明細書，特許文献２：米国特許第５３０６７６０号明細書，特許文献３：米国特許第６１００３２１号明細書、特許文献４：米国特許第６６５３３８２号明細書、特許文献５：米国特許第６７７７４７２号明細書）等を挙げることができる。
【０００５】
しかしながら、これら提案は、アイオノマー材料中の金属石鹸が射出成形時に分解・気化して多量の脂肪酸ガスを発生させるため、成形不良を起こし易く、発生したガスが成形物の表面に付着して塗装性を著しく低下させる。また、これらアイオノマー材料をゴルフボールのカバー材に使用した場合、低分子量体の金属石鹸（高級脂肪酸金属塩）を多量に配合するため、ゴルフボールの耐久性を著しく損なわせる場合があり、ゴルフボールの実用レベルからは程遠いものである。
【０００６】
また、柔軟な熱可塑性樹脂とアイオノマーとの単なる溶融混合物の材料が開発されている（特許文献６：特開２００３−１８０８７８号公報）。しかし、この製法において見かけ上は均一であっても、射出成形によってゴルフボールのある層を形成させた際、射出成形時、金型中の高せん断力により、その溶融混合物の形成層が層剥離を起こすことが懸念された。
【０００７】
最近、ゴルフボール用アイオノマー材料で、第一成分として、例えば、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、第二成分として、上記と異種の熱可塑性樹脂を用い、両者を混練後、その樹脂組成物中に分散された第一成分の酸を、第三成分として金属イオン種を配合して中和し、ＩＰＮ（相互貫入高分子網目 Ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｎｅｔｗｏｒｋ）構造を有する、均一相で高反発弾性の材料が開発されている（特許文献７：米国特許出願公開第２００４／００４４１３６号明細書、特許文献８：米国特許出願公開第２００４／０２４２８０２号明細書、特許文献９：米国特許第７０２６３９９号明細書、特許文献１０：米国特許第７１７５５４５号明細書等）。しかし、これらの製法においても、第二成分として使用される異種の熱可塑性樹脂が生成するアイオノマー樹脂マトリックスと完全に非相溶性または貧相溶性を示す場合、これらの材料を使用し、射出成形によってゴルフボールのある層を形成させた際、金型中における高せん断力により、層中に層剥離現象が観察されることがあり、ゴルフボールの物性低下が懸念された。特に、耐擦過傷性が著しく低下する傾向にあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第５３１２８５７号明細書
【特許文献２】米国特許第５３０６７６０号明細書
【特許文献３】米国特許第６１００３２１号明細書
【特許文献４】米国特許第６６５３３８２号明細書
【特許文献５】米国特許第６７７７４７２号明細書
【特許文献６】特開２００３−１８０８７８号公報
【特許文献７】米国特許出願公開第２００４／００４４１３６号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２００４／０２４２８０２号明細書
【特許文献９】米国特許第７０２６３９９号明細書
【特許文献１０】米国特許第７１７５５４５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、熱安定性、流動性、成形性が良好なゴルフボール用材料を提供すると共に、当該ゴルフボール用材料を射出成形により成形してゴルフボールの構成要素として使用した場合、ゴルフボール層中の層剥離を抑制することができ、反発性を損なうことなく、柔軟性、耐久性、耐擦過傷性等に優れる高性能のゴルフボールを得ることができるゴルフボール用材料、その製造方法、及び該ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、太陽光、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、電子線（ＥＢ）、プラズマアークなどの照射によって硬化できる材料、即ち、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料を、太陽光、Ｘ線、紫外線、電子ビーム、プラズマアークなどによる照射を行わず、過酸化物の存在下、本発明に使用される熱可塑性樹脂に配合し、アイオノマー樹脂と加熱溶融混合することによって得られるアイオノマー樹脂組成物を射出成形した際、層剥離を抑制できるコルフボール用材料が得られることを知見した。また、上記のＵＶ／ＥＢ硬化型材料を、過酸化物の存在下、熱可塑性樹脂及びアイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマーに配合して得られる酸含有ポリマー組成物に、金属イオン種を加え酸の中和反応で得られるアイオノマー樹脂組成物は、射出成形時、層剥離が抑制されたゴルフボール用材料であることを知見した。
【００１１】
更に、過酸化物の存在なしで、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料を一成分として配合したアイオノマー樹脂組成物の場合、５日以上の長期エージングを行うことにより、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料の自動的な酸化架橋により、そのＵＶ／ＥＢ硬化型材料の効果が現れることを知見した。
【００１２】
そして、得られた上記アイオノマー樹脂組成物は、意外にも熱安定性、流動性、成形性が良好であり、これらのアイオノマー樹脂組成物をゴルフボール成分に用いた場合、反発性を損なうことなく、柔軟性、耐久性、耐擦過傷性等に優れる高性能のゴルフボールを形成するのに最適な材料であることを知見した。
【００１３】
また、本発明者らは更に検討を行ったところ、上記ゴルフボール用材料の成形物を構成要素（コアとこのコアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、または、１層以上のコアと、該コアを被覆する１層以上の中間層と、該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材、以下、同じ。）として具備したゴルフボールは、反発性を損なうことなく、優れた柔軟性、耐久性、耐擦過傷性を有することを知見し、本発明をなすに至った。
【００１４】
即ち、本発明は、下記のゴルフボール用材料、その製造方法、及び該ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボールを提供する。
【００１５】
〔Ｉ〕ゴルフボール用材料
下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）
（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物、
（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び
（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂
から構成されるアイオノマー樹脂組成物を含有するゴルフボール用材料。
【００１６】
〔ＩＩ〕ゴルフボール用材料の製造方法
〔１〕（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物と、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂とを、予め溶融混練し、その後、（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂、またはアイオノマー樹脂とそのベースの酸含有ポリマーとを配合し、溶融混練してアイオノマー樹脂組成物を得ることとするゴルフボール用材料の製造方法。
〔２〕上記（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物と、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂のベースの酸含有ポリマーを溶融混練し、その後、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種を配合し、溶融混練しながら中和反応により得られるアイオノマー樹脂組成物を得ることとするゴルフボール用材料の製造方法。
〔３〕（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び（ｉｖ）過酸化物を配合し、予め過酸化物が分解しない温度で溶融混練し、その後、（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂、またはアイオノマー樹脂とそのベースの酸含有ポリマーを配合し、上記過酸化物が分解する温度以上で溶融混練することにより、相互貫入網目構造（ＩＰＮ）を有するアイオノマー樹脂組成物を得ることとするゴルフボール用材料の製造方法。
〔４〕（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂のベースの酸含有ポリマー、及び（ｉｖ）過酸化物を配合し、予め過酸化物が分解しない温度で溶融混練し、その後、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種を配合して上記過酸化物が分解する温度以上で溶融混練することにより、上記（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物のグラフト化反応を起こさせると共に上記（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマー中の酸を中和させて相互貫入網目構造を有するアイオノマー樹脂組成物を得ることとするゴルフボール用材料の製造方法。
【００１７】
〔ＩＩＩ〕ゴルフボール
上記ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として用いることとするゴルフボール、特には、上記ゴルフボール用材料を、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層と該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材として用いることとするゴルフボール。
【００１８】
本発明は、下記（Ａ）〜（Ｃ）のうちいずれか１つのアイオノマー樹脂組成物が使用される。
アイオノマー樹脂組成物（Ａ）
ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物を、太陽光、Ｘ線、紫外線、電子ビーム、プラズマアーク等による照射を行わず、過酸化物の存在下、非アイオノマー熱可塑性樹脂及びアイオノマー樹脂、またはそのアイオノマー樹脂とそのベースである酸含有ポリマーへ加熱溶融混練することにより得られるアイオノマー樹脂組成物（Ａ）
アイオノマー樹脂組成物（Ｂ）
前記アイオノマーの代わりにそのアイオノマーのベースである酸含有ポリマーを用い、過酸化物の分解温度以下で加熱溶融混練した酸含有ポリマー組成物を、酸素含有無機化合物の金属イオン種でその酸を中和反応し得られるアイオノマー樹脂組成物（Ｂ）
アイオノマー樹脂組成物（Ｃ）
前記の（Ａ）または（Ｂ）の配合組成で過酸化物を配合せず、エージングにより得られるアイオノマー樹脂組成物（Ｃ）
【発明の効果】
【００１９】
上記のアイオノマー樹脂組成物（Ａ）〜（Ｃ）は、射出成形時、層剥離が抑制され、熱安定性、流動性、成形性が良好であり、それらを使用したゴルフボールは反発性を損なうことなく、柔軟性、耐久性、耐擦過傷性等に優れる高性能を示し、本発明はこれらのゴルフボール用材料の製造方法、該ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボールを提供するものである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボール用材料は、（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物と、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂と、（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂、アイオノマー樹脂及び／又はアイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマー、或いは、上記アイオノマー樹脂の代替としてのアイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマーと酸素含有無機金属化合物と、（ｉｖ）過酸化物とから構成されるアイオノマー樹脂組成物を含有するゴルフボール用材料である。または、本発明のゴルフボール用材料は、前記の構成成分（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）から構成されるアイオノマー樹脂組成物を含有するゴルフボール用材料である。そして、このゴルフボール用材料の製造方法として、上記（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物に、上記（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂と上記（ｉｖ）過酸化物とを、過酸化物が分解しない温度で溶融混練し、次に上記（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂を配合することにより、本発明のアイオノマー樹脂組成物（Ａ）を必須成分として含むゴルフボール用材料を得るものである。或いは、前記（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物、上記（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、上記（ｉｉｉ）アイオノマーの代替として、そのベースの酸含有ポリマー及び（ｉｖ）過酸化物を配合し、過酸化物の分解温度以下で溶融混合した後、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種を配合し、上記過酸化物が分解する温度以上で加熱溶融混練により、本発明のアイオノマー樹脂組成物（Ｂ）を必須成分として含むゴルフボール用材料を得るものである。
【００２１】
更に前記（Ａ）または（Ｂ）の配合処方において、過酸化物を配合しない処方で得られる樹脂配合物をエージング処理により、本発明のアイオノマー樹脂組成物（Ｃ）のゴルフボール用材料を得るものである。
【００２２】
本発明は、一般に非アイオノマー熱可塑性樹脂に対し貧相溶性のアイオノマー樹脂系に関するものであり、非アイオノマー熱可塑性樹脂を配合したアイオノマー樹脂組成物において、射出成形時、層剥離を抑制したアイオノマー樹脂組成物が得られるものである。
【００２３】
また、本発明は、非アイオノマー熱可塑性樹脂を配合したアイオノマー樹脂組成物において、射出成形時に層剥離を抑制し、熱安定性、流動性、成形性が良好な材料で、それをゴルフボールのある部分に用いた際、反発性を損なうことなく、柔軟性、耐久性、耐擦過傷性等に優れたボール物性を示すゴルフボール用材料を製造することを目的として、アイオノマー樹脂と熱可塑性樹脂との間の優れた一種の相間架橋剤としてのＵＶ／ＥＢ硬化型材料の役割を見出したものである。
【００２４】
通常、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料は、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、電子ビーム（ＥＢ）、プラズマアーク等の照射下、ゴルフボールの最表皮層のトップコート用に使用されている。しかし、本発明では、その類の用途ではなく、過酸化物の存在下、非アイオノマー熱可塑性樹脂とアイオノマー樹脂との溶融混練において、非アイオノマー熱可塑性樹脂と類似の骨格構造を有すＵＶ／ＥＢ硬化型材料を併用することにより、非アイオノマー熱可塑性樹脂とアイオノマー樹脂との相間架橋を行うことができるようにしたものである。即ち、相互貫入網目構造を形成させることを創案し、そのアイオノマー樹脂組成物（Ａ）を射出成形した際、層剥離を抑制できるコルフボール用材料が得られることを知見した。
【００２５】
また、上記のＵＶ／ＥＢ硬化型材料を、過酸化物の存在下、非アイオノマー熱可塑性樹脂と、アイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマー、即ち、オレフィン−不飽和カルボン酸２元共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元共重合体、及び、不飽和カルボン酸無水物、不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含有ポリマーに配合して得られる酸含有ポリマー組成物に、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種を溶融混合することにより、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料のグラフト化反応と共にその金属イオン種による酸の中和反応によって形成される相互貫入網目構造（ＩＰＮ）構造を有するアイオノマー樹脂組成物（Ｂ）は、射出成形時、層剥離が抑制されたゴルフボール用材料であることを知見した。
【００２６】
更に、前記の（Ａ）または（Ｂ）の配合処方で過酸化物を配合しないで得られる樹脂配合物をエージング処理することにより得られるアイオノマー樹脂組成物（Ｃ）は、射出成形時、層剥離が抑制されたゴルフボール用材料であることも知見した。
【００２７】
本発明に使用される非アイオノマー熱可塑性樹脂の骨格構造に類似の骨格構造を有するＵＶ／ＥＢ硬化型材料が、非アイオノマー熱可塑性樹脂との相溶性がより向上するため、その結果として、より均一なＩＰＮ構造を有するアイオノマー樹脂組成物のゴルフボール用材料が得られることを知見した。
【００２８】
本発明では、アイオノマー樹脂組成物中にＵＶ／ＥＢ硬化型材料を存在させることにより、アイオノマー樹脂層に対し、非相溶性または貧相溶性の非アイオノマー熱可塑性樹脂層を均一に共存させることができ、最終的には、射出成形時、層剥離が抑制され、熱安定性、流動性、成形性が良好で、しかもそれをゴルフボールに使用した場合、反発性を損なうことなく、柔軟性、耐久性、耐擦過傷性等の優れた物性を示すゴルフボール用材料を提供することが可能である。
【００２９】
本発明では、非アイオノマー熱可塑性樹脂配合のアイオノマー樹脂組成物の調製過程において、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料を使用しないと、多くの場合、射出成形時に層剥離を起こし易くなる。また、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料を過剰に使用すると、ゲル状物が生成し、アイオノマー樹脂組成物が不均一となり、最終的にゴルフボール用材料の目標とする物性が得られない結果となる。
【００３０】
本発明では、非アイオノマー熱可塑性樹脂配合のアイオノマー樹脂組成物（Ａ）の調整過程において、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料、過酸化物、非アイオノマー熱可塑性樹脂及びアイオノマー樹脂を溶融混練するものである。この場合、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料、過酸化物及び非アイオノマー熱可塑性樹脂を予め過酸化物が分解しない程度の温度の範囲で溶融混練し、その後、アイオノマー樹脂を配合し、過酸化物の分解温度以上の温度で溶融混合する方法が好適に採用される。
【００３１】
また、本発明では、非アイオノマー熱可塑性樹脂配合のアイオノマー樹脂組成物（Ｂ）の調整過程において、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料、過酸化物、非アイオノマー熱可塑性樹脂及びアイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマーを予め過酸化物が分解しない温度の範囲で溶融混練し、その後、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種を配合し、過酸化物の分解温度以上の温度で溶融混練することにより、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料のグラフト化反応と共に金属イオン種による酸の中和反応によってＩＰＮ構造を有するアイオノマー樹脂組成物が得られるものである。
【００３２】
この場合、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料、過酸化物、非アイオノマー熱可塑性樹脂を予め過酸化物が分解しない温度の範囲で溶融混練し、その後、酸含有ポリマーを過酸化物が分解しない程度の温度の範囲で溶融混練し、更にその後、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種を配合し、過酸化物の分解温度以上の温度で溶融混練する方法が好適に採用される。
【００３３】
更に、本発明では、上記のアイオノマー樹脂組成物（Ａ）及び（Ｂ）の調整過程で、過酸化物を使用しないで、得られる樹脂配合物を、エージング処理により、アイオノマー樹脂組成物（Ａ）及び（Ｂ）と同様な樹脂物性を有するアイオノマー樹脂組成物（Ｃ）が得られるものである。
【００３４】
上記のエージング条件としては、温度については、５〜８０℃、好ましくは１０〜７０℃、より好ましくは２０〜６０℃である。また、時間については、５日以上、好ましくは７日以上、より好ましくは１０日以上、上限として、１００日間である。相対湿度は、１０〜８０％、好ましくは２０〜７０％、より好ましくは３０〜５５％である。
【００３５】
本発明で使用されるＵＶ／ＥＢ硬化型材料については、使用される非アイオノマー熱可塑性樹脂の骨格構造と類似の骨格構造を有するものを使用することが望ましい。これにより、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料と非アイオノマー熱可塑性樹脂との相溶性がより向上し、より均一なＩＰＮ構造を有するアイオノマー樹脂組成物を得ることができる。
【００３６】
本発明に用いられるＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物には、これらに限定されるものではないが、次のようなものが例示される。
主鎖骨格の一部がポリエステル、ポリエーテル、ウレタン、アクリレート、ブタジエン、エポキシ、カーボネート及びロジン系の構造から選ばれ、更にエチレン系不飽和結合の官能基を１分子中に少なくとも２個以上有し、そのエチレン系不飽和結合の官能基が、アクリル基〔ＣＨ2＝ＣＨＣＯ−〕、メタクリル基〔ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ−〕、アリル基〔ＣＨ2＝ＣＨＣＨ−〕、ビニル基〔ＣＨ2＝ＣＨ−〕などの群から選択される１種類以上の重合性官能基を有する材料である。
【００３７】
具体的には、ポリエステル系アクリレート〔ＥＢＥＣＲＹＬ ６５７（４官能基、約１２５，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、数平均分子量Ｍｎ約１，５００）、ＥＢＥＣＲＹＬ ８５３（３官能基、約８０ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ約４７０）、ＥＢＥＣＲＹＬ １８３０（６官能基、約５０，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ約１，５００）いずれもダイセル・サイテック社製；Ａｒｏｎｉｘ Ｍ６２５０（２官能基、約５００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、数平均分子量Ｍｎ約１，０００）東亜合成社製〕，ポリエーテル系アクリレート〔ＢＬＥＭＭＥＲ−ＡＤＥ６００（２官能基、約７０ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ約７５０）日油社製、ＵＶ−６６４０Ｂ（２官能基、約２０，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／５０℃、Ｍｎ約５，０００）日本合成化学社製〕；ウレタン系アクリレート〔ＳＨＩＫＯＨ ＵＶ−７５１０Ｂ（３官能基、約２，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／５０℃、Ｍｎ約３，５００）、ＳＨＩＫＯＨ ＵＶ−７０００Ｂ（３官能基、約２５，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／５０℃、Ｍｎ約３，５００）いずれも日本合成化学社製、Ｅｂｅｃｒｙｌ ２７０、２官能基、約３，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／５０℃、Ｍｎ約１，５００）ＣＹＴＥＣ社製〕エポキシ（ビスフェノールＡ）系アクリレート〔Ｖ＃７００（２官能基、約１，０００Ｐａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ約５００）、Ｖ＃５４０（２官能基、約１５，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／５０℃、Ｍｎ約５４０）いずれも大阪有機化学工業社製〕；カーボネート系アクリレート〔ＵＶ−３２１０ＥＡ（２官能基、約３，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ約９，０００）、ＵＶ−３３１０Ｂ（２官能基、約５５，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／５０℃、Ｍｎ約５，０００）いずれも日本合成化学社製〕；ブタジエン系アクリレート〔ＢＡＣ−４５（２官能基、約４５００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ約３，０００）大阪有機化学工業社製〕；ロジン系アクリレート〔ＢＥＡＭＳＥＴ １０２（３官能基、約３５，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／４０℃、Ｍｎ約５，０００）荒川化学工業社製、ＢＡＮＢＥＡＭ ＵＶ−２２Ａ（３官能基、約５３０，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ約５，０００）、ＢＡＮＢＥＡＭ ＵＶ−２２Ｃ（３官能基、約１２０，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ約５，０００）いずれもハリマ化成社製〕；ポリエーテル系アリール〔Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ ＡＡ６００（２官能基、約２７，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／２０℃、Ｍｎ約６００）、Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ ＡＡ１２００（２官能基、約４１，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／２０℃、Ｍｎ約１，２００）いずれもＣｌａｒｉａｎｔ社製〕；ポリエーテル系ビニル〔ＴＥＧＶＥ（２官能基、約３．４ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ２０２）日本カーバイド工業社製〕などが例示される。
【００３８】
上記ＵＶ／ＥＢ硬化型材料の配合量は、非アイオノマー熱可塑性樹脂とアイオノマー樹脂またはそのベース樹脂である酸含有ポリマーの全配合量１００質量部に対し、０．０５〜３０質量部、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．５〜１０．０質量部である。上記ＵＶ／ＥＢ硬化型材料を過剰に配合すると、得られるアイオノマー樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）が極端に低下し、ゲル状物が生成し、正常な成形品を得ることができなくなる場合がある。逆に、少なすぎると、得られるアイオノマー樹脂組成物が、射出成形時に層剥離現象を起こし、低擦過傷性や低反発性を来たし、最終製品のゴルフボール物性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００３９】
上記ＵＶ／ＥＢ硬化型材料と併用される過酸化物については、その分解温度と用いられる非アイオノマー熱可塑性樹脂の混練可能な溶融温度を参考にして適宜選択することができる。具体的には、ジクミルパーオキサイド（１分半減期温度１７５℃）、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド（１８５℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３（１９４℃）、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート（１７３℃）、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（１７５℃）、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド（１７７℃）、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド（２００℃）などから選ばれる１種又は２種以上を採用することができる。その過酸化物の配合量は、非アイオノマー熱可塑性樹脂とアイオノマー樹脂及び／又はそのベースである酸含有ポリマーとの全配合量１００質量部に対して、０．０５〜２０質量部とすることが好ましく、より好ましくは０．０８〜１５質量部、さらに好ましくは０．１〜１０質量部、最も好ましくは０．５〜５．０質量部である。
【００４０】
本発明に用いられる非アイオノマー熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系エラストマー（ポリオレフィン、メタロセンポリオレフィン含む）、ポリスチレン系エラストマー、ポリアクリレート系ポリマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアセタールなどから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。具体的には、ポリエチレンメタクリレート、無水マレイン酸グラフト化ポリエチレンエチルアクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）−ポリε−カプロラクトン（ＰＣＬ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２−ＭＤＩ）−ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリスチレン−ブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルポリアミド、ポリオキシメチレンなどが挙げられる。その質量配合比（非アイオノマー熱可塑性樹脂／アイオノマー樹脂またはそのベースである酸含有ポリマー）が好ましくは１／９９〜９９／１であり、より好ましくは５／９５〜９５／５、さらに好ましくは１０／９０〜９０／１０である。
【００４１】
本発明に使用されるアイオノマー樹脂としては、オレフィン−不飽和カルボン酸２元共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元共重合体、不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー、不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含量０．５〜３０質量％、好ましくは１．０〜２５質量％を有するポリマーを、周期率表第ＩＡ、ＩＢ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＡ、ＩＶＢ、ＶＡ、ＶＢ、ＶＩＡ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ及びＶＩＩＩＢから選択される１種又は２種以上の金属カチオンで、中和度５〜９０ｍｏｌ％の範囲で中和されたアイオノマー樹脂を挙げることができ、その１種又は２種以上を使用することができる。
【００４２】
具体的には、６０モル％Ｚｎ（亜鉛中和度）−ポリエチレン−メタクリル酸共重合体、４０モル％Ｍｇ（マグネシウム中和度）−ポリエチレン−メタクリル酸共重合体、４０モル％Ｍｇ（マグネシウム中和度）−ポリエチレン−メタクリル酸−イソブチレンアクリレート三元共重合体等が挙げられる。
【００４３】
本発明において、非アイオノマー熱可塑性樹脂がアミノ基，イミノ基等の塩基性官能基を有する場合、上記アイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマーとしては、ジカルボン酸またはその酸無水物が上記塩基性官能基と反応することを避けるため、ジカルボン酸及びその酸無水物以外の酸（例えばカルボン酸）を含有したポリマーを好適に使用することができる。例えば、酸含量０．５〜３０質量％、好ましくは１．０〜２５質量％のオレフィン−不飽和カルボン酸２元共重合体を挙げることができる。この場合、オレフィンが有する炭素数としては通常２以上、上限として、通常８以下、特に６以下である。このようなオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好適に用いられる。一方、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ジメチルアクリル酸、エタアクリル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。
【００４４】
また、ジカルボン酸及びその酸無水物以外の酸含有ポリマーとして、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元共重合体を用いることもできる。不飽和カルボン酸エステルとしては、不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルを好適に用いることができ、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等から選ばれる１種又は２種以上が使用される。特に、アクリル酸ブチル（アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル）が好適に用いられる。上記の配合量は、非アイオノマー熱可塑性樹脂／酸含有ポリマーの質量配合比で１／９９〜９９／１であり、好ましくは５／９５〜９５／５、より好ましくは１０／９０〜９０／１０である。
【００４５】
本発明において、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物、過酸化物、非アイオノマー熱可塑性樹脂及びアイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマーから調製される酸含有ポリマー組成物を金属イオン種で中和反応し、ＩＰＮ構造を有するアイオノマー樹脂組成物を得ることができる。その際に使用される酸素含有無機金属化合物の金属イオン種としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム及び酸化亜鉛の群から選ばれる１種又は２種以上が使用される。また、これらの酸素含有無機金属化合物はナノ微粒子またはマスターバッチの形で使用されることが好ましい。これらの金属イオン種の配合量（中和度）については、用いられるアイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマーの酸含量によっても異なり、中和度が、好ましくは１〜９５モル％、より好ましくは５〜９０モル％、さらに好ましくは１０〜８０モル％である。その中和度を高くするとアイオノマー樹脂組成物の流動性が損なわれ（即ち、メルトインデックスが低くなり）、射出成形が困難になるおそれがある。また、射出成形時、せん断発熱が大きくなり、アイオノマー樹脂組成物中に配合されている非アイオノマー熱可塑性樹脂の熱分解と層剥離を起こし易くなる。逆に、その中和度が低すぎると、流動性はあるが、イオン架橋度が低下するために、アイオノマー樹脂組成物自体の機械的強度が低下し、その結果、ゴルフボール材料として使用した場合、該ゴルフボールの強度低下や低耐久性に繋がるおそれがある。
【００４６】
上記の場合、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種による酸含有ポリマー組成物の酸中和反応を、ニーディングディスクゾーンを有するスクリューセグメント配置のベント付二軸押出機を使用して行うことが望ましい。
【００４７】
本発明のゴルフボール用材料には、更に任意の添加剤を用途に応じて適宜配合することができる。本発明のゴルフボール用材料をカバー材として用いる場合には、上述した必須成分に加え、例えば、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを加えることができる。これら添加剤を配合する場合、その配合量としては、上記必須成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、上限として、好ましくは１０質量部以下、好ましくは４質量部以下である。
【００４８】
本発明のゴルフボール用材料の比重としては、好ましくは０．９以上、より好ましくは０．９２以上、さらに好ましくは０．９４以上、上限として、好ましくは１．３以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．０５以下である。
【００４９】
本発明のゴルフボール用材料を用いた成形物のショアＤ硬度は、好ましくは４０以上、より好ましくは４５以上、上限として、好ましくは７５以下、より好ましくは７０以下である。ショアＤ硬度が高すぎると、形成されたゴルフボールの打撃時のフィーリングが著しく低下する場合があり、逆に、ショアＤ硬度が低すぎると、ゴルフボールの反発性が低下する場合がある。
【００５０】
本発明のアイオノマー樹脂組成物であるゴルフボール用材料は、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層と該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材として用いることができる。
【００５１】
本発明のゴルフボール用材料及びその製造方法によれば、（１）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物を過酸化物の存在又は非存在の下、非アイオノマー熱可塑性樹脂、及びアイオノマー樹脂を加熱溶融混合することにより得られるアイオノマー樹脂組成物、（２）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物を過酸化物の存在又は非存在の下、非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び前記アイオノマー樹脂の代わりに、そのアイオノマーのベースである酸含有ポリマーを用い、同様に加熱溶融混合した酸含有ポリマー組成物を金属イオン種で酸を中和反応して得られるＩＰＮ構造を有するアイオノマー樹脂組成物の上記（１）（２）を本質的成分として用いることにより、射出成形時、層剥離が抑制され、熱安定性、流動性、成形性が良好で、しかも反発性を損なうことなく、柔軟性、耐久性、耐擦過傷性等に優れる高性能のゴルフボールを得ることができる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。尚、本発明の実施例に使用した反応用二軸押出機は、スクリュー径３２ｍｍφ、全体Ｌ／Ｄ４１、ニーディングディスクゾーンＬ／Ｄが全体Ｌ／Ｄの４０％、真空ベントポート及び水圧注入装置付きである。また適宜、５リットル加圧ニーダーを使用し、その塊状混練物を二軸一軸押出機４０ｍｍφでペレット化し材料調製を行った。なお、下記表中の各材料の数字は質量部で表される。
【００５３】
〔実施例１〕
表１に記載の配合組成で、予め、水酸化マグネシウムマスターバッチ“ＭｇＭＢ”を除いたウレタン骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−４”（液体フィーダーで注入）を含む各配合成分を二軸押出機で過酸化物“ＰＯ−３”が分解しない溶融温度（１７０℃）で混練し、酸含有ポリマー組成物を得た。次いで、その酸含有ポリマー組成物に表１に示した“ＭｇＭＢ”の所定量を配合し、２１０℃設定の反応用二軸押出機で、含まれる酸含有ベース樹脂に対し中和度５０ｍｏｌ％の中和反応と“ＰＯ−３”の分解を行い、均一なアイオノマー樹脂組成物を得た。得られたアイオノマー樹脂組成物のＭＦＲ及び硬度を表１に示した。適度な低硬度と射出成形可能なＭＦＲを示していた。そのアイオノマー樹脂組成物をツーピースゴルフボールのカバー材に使用し、コアにＢＲ架橋体（外径３８．９ｍｍφ、重量３６．０ｇ、圧縮歪３．３５ｍｍ）を用い、射出成形機で射出成形を行い、ツーピースゴルフボール（直径４２．７ｍｍφ、重量４５．５ｇ）を作製した。これらのゴルフボール評価を行い、その結果を表１に記載した。射出成形後のゴルフボール表面研磨（トリミング）でササクレなし（表面スムース）、良好な耐摩耗性、耐擦過傷性、ボール耐久性、初速度とＣ．Ｏ．Ｒを有したゴルフボールであった。
【００５４】
尚、水酸化マグネシウムマスターバッチは特願２００５−２２７６９１号に記載した方法に準じ、調整した。即ち、５リットル加圧ニーダー（ナニワ製造機械社製、設定温度１００℃）を使用し、マスターバッチ用ベースポリマーにＮｕｃｒｅｌ Ｎ０２００Ｈ（エチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチル三元共重合体酸、ＤｕＰｏｎｔ社製）と水酸化マグネシウムＭｇ（ＯＨ）2（平均粒径０．８μｍ、協和化学社製）の配合比Ｎ０２００Ｈ／Ｍｇ（ＯＨ）2が５０／５０（質量比）になるように２．０ｋｇ仕込み、ローター回転数３５ｒｐｍ、混練温度が１２０℃〜１３０℃の範囲になるようにコントロールしながら、０．４９ＭＰａの加圧下、２０分間混練した。その混練物を二軸一軸押出機４０ｍｍφ（ナニワ製造機械社製、温度設定１８０℃）でストランド化後、ペレット化した。得られたＭｇ（ＯＨ）2含有量５０質量％のＭｇ（ＯＨ）2マスターバッチのＭＦＲは２．３ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）であった。
【００５５】
〔実施例２〕
実施例１の配合組成中、過酸化物“ＰＯ−３”を除いた表１の配合組成で、ウレタン骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−４”（液体フィーダーで注入）を含む各配合成分を二軸押出機により、溶融温度１７０℃で混練し、酸含有ポリマー組成物を得た。次いで、その酸含有ポリマー組成物に表１に示した“ＭｇＭＢ”の所定量を配合し、２１０℃設定の反応用二軸押出機で、含まれる酸含有ベース樹脂に対し中和度５０ｍｏｌ％の中和反応を行い、均一なアイオノマー樹脂組成物を得た。１８０℃設定のホットプレス機で、そのアイオノマー樹脂組成物のシート（厚み２ｍｍ×縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ）を作製した。また、得られたアイオノマー樹脂組成物を、実施例１の操作を繰り返し、射出成形機で射出成形を行い、ツーピースゴルフボールを作製した。作製したシートとゴルフボールを２３±５℃、２５日間、相対湿度４５〜５５％のエージング条件で静置した後、諸物性を評価し表に示した。実施例１とほぼ同等の物性を示していた。
【００５６】
〔実施例３〕
表１に記載の配合組成で、ナノ酸化亜鉛を除いたブタジエン骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−３”を含む各配合成分を５リットル加圧ニーダーで過酸化物“ＰＯ−２”が分解しない温度（１１０℃）で混練後、そのブタジエン配合酸含有ポリマー組成物に表１に示した所定量のナノ酸化亜鉛を配合し、温度１７０℃で、含まれる酸含有ベース樹脂に対し中和度３５ｍｏｌ％の中和反応と“ＰＯ−２”の分解を行い、均一なアイオノマー樹脂組成物を得た。得られたアイオノマー樹脂組成物のＭＦＲ及び硬度を表１に示した。適度な低硬度と射出成形可能なＭＦＲを示していた。そのアイオノマー樹脂組成物を使用し、実施例１のゴルフボール射出成形の操作を繰り返し、ツーピースゴルフボールを作製した。射出成形後のゴルフボール表面研磨（トリミング）でササクレなし（表面スムース）、良好な耐摩耗性、耐擦過傷性、ボール耐久性、初速度とＣ．Ｏ．Ｒを有したゴルフボールであった。
【００５７】
〔実施例４〕
表１に記載の配合組成で、ナノ酸化亜鉛を除いた、ポリエーテル骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−２”（液体フィーダー使用）を含む各配合成分を二軸押出機で過酸化物“ＰＯ−１”が分解しない溶融温度（１７０℃）で混練し、酸含有ポリマー組成物を得た。次いで、その酸含有ポリマー組成物に表１に示したナノ酸化亜鉛の所定量を配合し、２１０℃設定の反応用二軸押出機で、含まれる酸含有ベース樹脂に対し中和度６０ｍｏｌ％の中和反応と“ＰＯ−１”の分解を行い、均一なアイオノマー樹脂組成物を得た。得られたアイオノマー樹脂組成物のＭＦＲ及び硬度を表１に示した。適度な高硬度と射出成形可能なＭＦＲを示していた。そのアイオノマー樹脂組成物を使用し、実施例１のゴルフボール射出成形の操作を繰り返し、ツーピースゴルフボールを作製した。射出成形後のゴルフボール表面研磨（トリミング）でササクレなし（表面スムース）、良好な耐摩耗性、耐擦過傷性、ボール耐久性、高い初速度とＣ．Ｏ．Ｒを有したゴルフボールであった。
【００５８】
〔実施例５〕
表１に記載の配合組成で、ナノ酸化亜鉛を除いた、ポリエステル骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−１”（液体フィーダー使用）を含む各配合成分を二軸押出機で過酸化物“ＰＯ−３”が分解しない溶融温度（１８０℃）で混練し、酸含有ポリマー組成物を得た。次いで、その酸含有ポリマー組成物に表１に示したナノ酸化亜鉛の所定量を配合し、２１０℃設定の反応用二軸押出機で、含まれる酸含有ベース樹脂に対し中和度４５ｍｏｌ％の中和反応と“ＰＯ−１”の分解を行い、均一なアイオノマー樹脂組成物を得た。得られたアイオノマー樹脂組成物のＭＦＲ及び硬度を表に示した。適度な中硬度と射出成形可能なＭＦＲを示していた。そのアイオノマー樹脂組成物を使用し、実施例１のゴルフボール射出成形の操作を繰り返し、ツーピースゴルフボールを作製した。射出成形後のゴルフボール表面研磨（トリミング）でササクレなし（表面スムース）、良好な耐摩耗性、耐擦過傷性、ボール耐久性、高い初速度とＣ．Ｏ．Ｒを有したゴルフボールであった。
【００５９】
〔比較例１〕
実施例１の比較例として、ウレタン骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−４”を除き、表１に示した配合組成で、実施例１の操作を繰り返し、アイオノマー樹脂組成物を得、ツーピースゴルフボールを作製した。射出成形後のゴルフボール表面研磨（トリミング）でササクレなし（表面スムース）で耐摩耗性も良好であったが、ウレタン骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−４”を配合した実施例１に比較すると、耐擦過傷性、ボール耐久性、初速度及びＣ．Ｏ．Ｒとも劣る傾向であり、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料配合の重要性を示していた。
【００６０】
〔比較例２〕
実施例３の比較例として、ブタジエン骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−３”を除き、表１に示した配合量で、反応用二軸押出機（設定温度２１０℃）を使用し、予めベース樹脂（ベース樹脂−２）をナノ酸化亜鉛で中和し、中和度３５ｍｏｌ％の亜鉛アイオノマーを調製した。次に、“ＰＯ−２”の分解温度（１７０℃）に設定した５リットル加圧ニーダーを使用し、表１に示した配合量で、その亜鉛アイオノマー、ＢＲ及び過酸化物“ＰＯ−２”を溶融混練し、アイオノマー樹脂組成物を得た。そのアイオノマー樹脂組成物を使用し、実施例１のゴルフボール射出成形の操作を繰り返し、ツーピースゴルフボールを作製した。射出成形後のゴルフボール表面研磨（トリミング）でササクレがあり（表面粗い）、実施例３と比較して、ボール耐久性はかなり低下、初速度及びＣ．Ｏ．Ｒとも劣っていた。実施例３と比較すると、本比較例は、アイオノマーとＢＲのメルトブレンド系であり、実施例３の操作によるＩＰＮ構造を形成し難く、また、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料を配合していないため、ゴルフボール物性は劣っていた。
【００６１】
〔比較例３〕
実施例４の比較例として、ポリエーテル骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−２”及び過酸化物“ＰＯ−１”を除き、表１に示した配合組成で、実施例４の操作を繰り返し、アイオノマー樹脂組成物を得、ツーピースゴルフボールを作製した。射出成形後のゴルフボール表面研磨（トリミング）でササクレなし（表面スムース）で耐摩耗性も良好であったが、ポリエーテル骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−２”及び過酸化物“ＰＯ−１”を配合した実施例４と比較すると、耐擦過傷性、ボール耐久性、初速度及びＣ．Ｏ．Ｒとも劣る傾向であり、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料及び過酸化物配合の重要性を示していた。
【００６２】
【表１】
＊実施例２：２５日間エージング後
【００６３】
上記表中の材料の詳細は下記のとおりである。
ａ．ＵＶ／ＥＢ−１
Ａｒｏｎｉｘ Ｍ６２５０（ポリエステル系アクリレート、２官能基、約５００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、数平均分子量約１，０００）東亜合成社製
ｂ．ＵＢ／ＥＢ−２
ＴＥＧＶＥ（ポリエーテル系ビニル、２官能基、約３．４ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、数平均分子量約２０２）日本カーバイド工業社製
ｃ．ＵＶ／ＥＢ−３
ＢＡＣ−４５（ブタジエン系アクリレート、２官能基、約４，５００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、数平均分子量約３，０００）大阪有機化学工業社製
ｄ．ＵＶ／ＥＢ−４
ＳＨＩＫＯＨ ＵＶ−７５１０Ｂ（ウレタン系アクリレート、３官能基、約２，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／５０℃、数平均分子量約３，５００）日本合成化学社製
【００６４】
ｅ．ＰＯ−１
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド（１分半減期温度１８５℃）日油社製
ｆ．ＰＯ−２
ジクミルパーオキサイド（１分半減期温度１７５℃）日油社製
ｇ．ＰＯ−３
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３（１分半減期温度１９４℃）日油社製
【００６５】
ｈ．ＴＰＥＥ
Ｈｙｔｒｅｌ ４０４７（ポリエステルポリエーテル、Ｓｈｏｒｅ Ｄ ４０）ＤｕＰｏｎｔ社製
ｉ．ＰＯＭ
ＡＭＩＬＵＳ Ｓ７３１（ポリアセタール、ＭＦＲ９．０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｍ．ｐ．１６６℃）東レ社製
ｊ．ＢＲ
無水マレイン酸変性ＢＲ０１（ポリブタジエン、シス−１，４−結合含有量９６％、ニッケル系重合触媒、ＪＳＲ社製）
ｋ．ＴＰＵ
５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸変性脂肪族系ポリウレタン（ＨＭＤＩ−ＰＣＬ、ＤＩＣ・Ｂａｙｅｒ社製）
【００６６】
ｌ．アイオノマー−１
Ｓ８５２７（ナトリウムアイオノマー、Ｓｈｏｒｅ Ｄ ５６）ＤｕＰｏｎｔ社製
ｍ．アイオノマー−２
Ｓ８９４０（ナトリウムアイオノマー、Ｓｈｏｒｅ Ｄ ６３）ＤｕＰｏｎｔ社製
ｎ．アイオノマー−３
Ｓ９９４５（亜鉛アイオノマー、Ｓｈｏｒｅ Ｄ ６１）ＤｕＰｏｎｔ社製
ｏ．ベース樹脂−１
Ｎｕｃｒｅｌ ９６０（メタクリル酸１５質量％、ＭＦＲ６０ｇ／１０ｍｉｎ）ＤｕＰｏｎｔ社製
ｐ．ベース樹脂−２
Ｎｕｃｒｅｌ ２０５０Ｈ（メタクリル酸２０質量％、ＭＦＲ５００ｇ／１０ｍｉｎ）ＤｕＰｏｎｔ社製
ｑ．ベース樹脂−３
Ｎｕｃｒｅｌ ５９９（メタクリル酸１０質量％、ＭＦＲ５００ｇ／１０ｍｉｎ）ＤｕＰｏｎｔ社製
ｒ．ベース樹脂−４
ＡＣ５１２０Ｈ（アクリル酸１５．６質量％、ＭＦＲ＞５００ｇ／１０ｍｉｎ）トーメン社製
ｓ．ベース樹脂−５
ＡＮ４３１９（メタクリル酸８．０質量％、ＭＦＲ５０ｇ／１０ｍｉｎ）ＤｕＰｏｎｔ社製
ｔ．ベース樹脂−６
Ｅｓｃｏｒ ５２００（アクリル酸１５．０質量％、ＭＦＲ３６ｇ／１０ｍｉｎ）ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製
【００６７】
ｕ．ナノ酸化亜鉛
酸化亜鉛ＮＡＮＯＦＩＮＥ−５０（平均粒径２０ｎｍ、粒度分布１〜１００ｎｍ、粒径０．０５μｍ以下の成分割合約６０％）堺化学工業社製
ｖ．ＭｇＭＢ
水酸マグネシウム／エチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチル三元共重合体＝５０／５０質量％
ｗ．二酸化チタン
タイペークＰＦ７３７、石原産業社製
ｘ．青色顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２９、東洋インキ社製
【００６８】
試験項目の詳細については下記のとおりである。
【００６９】
ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）条件下での測定値。
ショアＤ硬度
ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準じて測定したショアＤ硬度。
【００７０】
たわみ量
２３±１℃の温度で、ゴルフボールを鋼板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときのゴルフボールのたわみ量（ｍｍ）。
【００７１】
初速
初速はＲ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。ボールは２３±１℃の温度で３時間以上温調し、同温度で測定した。
２５０ポンド（１１３．４ｋｇ）のヘッド（ストライキングマスク）を使って打撃速度１４３．８ｆｔ／ｓ（４３．８３ｍ／ｓ）にてボールを打撃した。１０個のボールを各々２回打撃して６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。１５分間でこのサイクルを行った。
【００７２】
反発係数（Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ Ｒｅｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）
空気砲弾によりボールをスチール板に向けて４３ｍ／ｓで発射させたとき、その跳ね返り速度を計測した。反発係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ）は、ボール初速と跳ね返り速度との比率である。
【００７３】
割れ耐久性
米国Ａｕｔｏｍａｔｅｄ Ｄｅｓｉｇｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＡＤＣ Ｂａｌｌ ＣＯＲ Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒにより、ボールの耐久性を評価した。ボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させ、ボールが割れるまでに要した発射回数の平均値を耐久性とした。この場合、平均値とは、同種のボールを４個用意し、それぞれのボールを発射させて４個のボールがそれぞれ割れるまでに要した発射回数を平均化した値である。試験機のタイプは横型ＣＯＲであり、金属板への入射速度は４３ｍ／ｓであった。
【００７４】
耐擦過傷性
ボールを２３±１℃の温度に保温し、ピッチングウエッジをスイングロボットマシンに取り付け、ヘッドスピード３３ｍ／ｓにて打撃し、打撃傷を目視で判断し、下記の点数の基準で評価を行った。
最良 １点
より良い ２点
良い又は普通 ３点
悪い ４点
より悪い ５点
最悪 ６点
【００７５】
耐磨耗性
内容量５リットルの筒状物に１５個のゴルフボールと１．７リットルの砂を入れて、５０ｒｐｍ、２時間ミキシングした。その後にボールを取り出し、磨耗による表面の傷つきの度合い、光沢減少の度合いを目視により、最良、より良い、良い又は普通、悪い、より悪い、最悪、の基準で評価した。
【００７６】
表面研磨後のボール外観
射出成形後のゴルフボールを＃５００のホイールで３．５秒の条件で表面研磨し、表面スムース、表面やや粗い、表面粗い、の基準で評価した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱安定性、流動性、成形性が良好で、反発性、耐久性、柔軟性及び耐擦過傷性等に優れる高性能のゴルフボールを得ることができるゴルフボール用材料、その製造方法及び該ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年より、ゴルフボール用材料には、アイオノマー樹脂が広く用いられている。アイオノマー樹脂は、エチレン等のオレフィンと、アクリル酸、メタクリル酸あるいはマレイン酸等の不飽和カルボン酸からなるイオン性共重合体の酸性基を、部分的にナトリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウム等の金属イオンで中和したもので、耐久性、反発性、耐擦過傷性などの面で優れた性質を有している。
【０００３】
現在、アイオノマー樹脂はゴルフボールカバー材のベース樹脂の主流であるが、常にユーザーからは適度な柔軟性且つ高反発性を有し飛行特性に優れたゴルフボールが求められており、様々な改良が行われている。
【０００４】
例えば、アイオノマー材料の反発性、流動性を改善する提案として、アイオノマー樹脂に多量の金属石鹸（高級脂肪酸金属塩）を添加した材料（特許文献１：米国特許第５３１２８５７号明細書，特許文献２：米国特許第５３０６７６０号明細書，特許文献３：米国特許第６１００３２１号明細書、特許文献４：米国特許第６６５３３８２号明細書、特許文献５：米国特許第６７７７４７２号明細書）等を挙げることができる。
【０００５】
しかしながら、これら提案は、アイオノマー材料中の金属石鹸が射出成形時に分解・気化して多量の脂肪酸ガスを発生させるため、成形不良を起こし易く、発生したガスが成形物の表面に付着して塗装性を著しく低下させる。また、これらアイオノマー材料をゴルフボールのカバー材に使用した場合、低分子量体の金属石鹸（高級脂肪酸金属塩）を多量に配合するため、ゴルフボールの耐久性を著しく損なわせる場合があり、ゴルフボールの実用レベルからは程遠いものである。
【０００６】
また、柔軟な熱可塑性樹脂とアイオノマーとの単なる溶融混合物の材料が開発されている（特許文献６：特開２００３−１８０８７８号公報）。しかし、この製法において見かけ上は均一であっても、射出成形によってゴルフボールのある層を形成させた際、射出成形時、金型中の高せん断力により、その溶融混合物の形成層が層剥離を起こすことが懸念された。
【０００７】
最近、ゴルフボール用アイオノマー材料で、第一成分として、例えば、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、第二成分として、上記と異種の熱可塑性樹脂を用い、両者を混練後、その樹脂組成物中に分散された第一成分の酸を、第三成分として金属イオン種を配合して中和し、ＩＰＮ（相互貫入高分子網目 Ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｎｅｔｗｏｒｋ）構造を有する、均一相で高反発弾性の材料が開発されている（特許文献７：米国特許出願公開第２００４／００４４１３６号明細書、特許文献８：米国特許出願公開第２００４／０２４２８０２号明細書、特許文献９：米国特許第７０２６３９９号明細書、特許文献１０：米国特許第７１７５５４５号明細書等）。しかし、これらの製法においても、第二成分として使用される異種の熱可塑性樹脂が生成するアイオノマー樹脂マトリックスと完全に非相溶性または貧相溶性を示す場合、これらの材料を使用し、射出成形によってゴルフボールのある層を形成させた際、金型中における高せん断力により、層中に層剥離現象が観察されることがあり、ゴルフボールの物性低下が懸念された。特に、耐擦過傷性が著しく低下する傾向にあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第５３１２８５７号明細書
【特許文献２】米国特許第５３０６７６０号明細書
【特許文献３】米国特許第６１００３２１号明細書
【特許文献４】米国特許第６６５３３８２号明細書
【特許文献５】米国特許第６７７７４７２号明細書
【特許文献６】特開２００３−１８０８７８号公報
【特許文献７】米国特許出願公開第２００４／００４４１３６号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２００４／０２４２８０２号明細書
【特許文献９】米国特許第７０２６３９９号明細書
【特許文献１０】米国特許第７１７５５４５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、熱安定性、流動性、成形性が良好なゴルフボール用材料を提供すると共に、当該ゴルフボール用材料を射出成形により成形してゴルフボールの構成要素として使用した場合、ゴルフボール層中の層剥離を抑制することができ、反発性を損なうことなく、柔軟性、耐久性、耐擦過傷性等に優れる高性能のゴルフボールを得ることができるゴルフボール用材料、その製造方法、及び該ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、太陽光、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、電子線（ＥＢ）、プラズマアークなどの照射によって硬化できる材料、即ち、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料を、太陽光、Ｘ線、紫外線、電子ビーム、プラズマアークなどによる照射を行わず、過酸化物の存在下、本発明に使用される熱可塑性樹脂に配合し、アイオノマー樹脂と加熱溶融混合することによって得られるアイオノマー樹脂組成物を射出成形した際、層剥離を抑制できるコルフボール用材料が得られることを知見した。また、上記のＵＶ／ＥＢ硬化型材料を、過酸化物の存在下、熱可塑性樹脂及びアイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマーに配合して得られる酸含有ポリマー組成物に、金属イオン種を加え酸の中和反応で得られるアイオノマー樹脂組成物は、射出成形時、層剥離が抑制されたゴルフボール用材料であることを知見した。
【００１１】
更に、過酸化物の存在なしで、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料を一成分として配合したアイオノマー樹脂組成物の場合、５日以上の長期エージングを行うことにより、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料の自動的な酸化架橋により、そのＵＶ／ＥＢ硬化型材料の効果が現れることを知見した。
【００１２】
そして、得られた上記アイオノマー樹脂組成物は、意外にも熱安定性、流動性、成形性が良好であり、これらのアイオノマー樹脂組成物をゴルフボール成分に用いた場合、反発性を損なうことなく、柔軟性、耐久性、耐擦過傷性等に優れる高性能のゴルフボールを形成するのに最適な材料であることを知見した。
【００１３】
また、本発明者らは更に検討を行ったところ、上記ゴルフボール用材料の成形物を構成要素（コアとこのコアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、または、１層以上のコアと、該コアを被覆する１層以上の中間層と、該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材、以下、同じ。）として具備したゴルフボールは、反発性を損なうことなく、優れた柔軟性、耐久性、耐擦過傷性を有することを知見し、本発明をなすに至った。
【００１４】
即ち、本発明は、下記のゴルフボール用材料、その製造方法、及び該ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボールを提供する。
【００１５】
〔Ｉ〕ゴルフボール用材料
下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）
（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物、
（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び
（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂
から構成されるアイオノマー樹脂組成物を含有するゴルフボール用材料。
【００１６】
〔ＩＩ〕ゴルフボール用材料の製造方法
〔１〕（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物と、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂とを、予め溶融混練し、その後、（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂、またはアイオノマー樹脂とそのベースの酸含有ポリマーとを配合し、溶融混練してアイオノマー樹脂組成物を得ることとするゴルフボール用材料の製造方法。
〔２〕上記（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物と、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂のベースの酸含有ポリマーを溶融混練し、その後、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種を配合し、溶融混練しながら中和反応により得られるアイオノマー樹脂組成物を得ることとするゴルフボール用材料の製造方法。
〔３〕（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び（ｉｖ）過酸化物を配合し、予め過酸化物が分解しない温度で溶融混練し、その後、（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂、またはアイオノマー樹脂とそのベースの酸含有ポリマーを配合し、上記過酸化物が分解する温度以上で溶融混練することにより、相互貫入網目構造（ＩＰＮ）を有するアイオノマー樹脂組成物を得ることとするゴルフボール用材料の製造方法。
〔４〕（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂のベースの酸含有ポリマー、及び（ｉｖ）過酸化物を配合し、予め過酸化物が分解しない温度で溶融混練し、その後、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種を配合して上記過酸化物が分解する温度以上で溶融混練することにより、上記（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物のグラフト化反応を起こさせると共に上記（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマー中の酸を中和させて相互貫入網目構造を有するアイオノマー樹脂組成物を得ることとするゴルフボール用材料の製造方法。
【００１７】
〔ＩＩＩ〕ゴルフボール
上記ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として用いることとするゴルフボール、特には、上記ゴルフボール用材料を、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層と該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材として用いることとするゴルフボール。
【００１８】
本発明は、下記（Ａ）〜（Ｃ）のうちいずれか１つのアイオノマー樹脂組成物が使用される。
アイオノマー樹脂組成物（Ａ）
ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物を、太陽光、Ｘ線、紫外線、電子ビーム、プラズマアーク等による照射を行わず、過酸化物の存在下、非アイオノマー熱可塑性樹脂及びアイオノマー樹脂、またはそのアイオノマー樹脂とそのベースである酸含有ポリマーへ加熱溶融混練することにより得られるアイオノマー樹脂組成物（Ａ）
アイオノマー樹脂組成物（Ｂ）
前記アイオノマーの代わりにそのアイオノマーのベースである酸含有ポリマーを用い、過酸化物の分解温度以下で加熱溶融混練した酸含有ポリマー組成物を、酸素含有無機化合物の金属イオン種でその酸を中和反応し得られるアイオノマー樹脂組成物（Ｂ）
アイオノマー樹脂組成物（Ｃ）
前記の（Ａ）または（Ｂ）の配合組成で過酸化物を配合せず、エージングにより得られるアイオノマー樹脂組成物（Ｃ）
【発明の効果】
【００１９】
上記のアイオノマー樹脂組成物（Ａ）〜（Ｃ）は、射出成形時、層剥離が抑制され、熱安定性、流動性、成形性が良好であり、それらを使用したゴルフボールは反発性を損なうことなく、柔軟性、耐久性、耐擦過傷性等に優れる高性能を示し、本発明はこれらのゴルフボール用材料の製造方法、該ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボールを提供するものである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボール用材料は、（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物と、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂と、（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂、アイオノマー樹脂及び／又はアイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマー、或いは、上記アイオノマー樹脂の代替としてのアイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマーと酸素含有無機金属化合物と、（ｉｖ）過酸化物とから構成されるアイオノマー樹脂組成物を含有するゴルフボール用材料である。または、本発明のゴルフボール用材料は、前記の構成成分（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）から構成されるアイオノマー樹脂組成物を含有するゴルフボール用材料である。そして、このゴルフボール用材料の製造方法として、上記（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物に、上記（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂と上記（ｉｖ）過酸化物とを、過酸化物が分解しない温度で溶融混練し、次に上記（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂を配合することにより、本発明のアイオノマー樹脂組成物（Ａ）を必須成分として含むゴルフボール用材料を得るものである。或いは、前記（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物、上記（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、上記（ｉｉｉ）アイオノマーの代替として、そのベースの酸含有ポリマー及び（ｉｖ）過酸化物を配合し、過酸化物の分解温度以下で溶融混合した後、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種を配合し、上記過酸化物が分解する温度以上で加熱溶融混練により、本発明のアイオノマー樹脂組成物（Ｂ）を必須成分として含むゴルフボール用材料を得るものである。
【００２１】
更に前記（Ａ）または（Ｂ）の配合処方において、過酸化物を配合しない処方で得られる樹脂配合物をエージング処理により、本発明のアイオノマー樹脂組成物（Ｃ）のゴルフボール用材料を得るものである。
【００２２】
本発明は、一般に非アイオノマー熱可塑性樹脂に対し貧相溶性のアイオノマー樹脂系に関するものであり、非アイオノマー熱可塑性樹脂を配合したアイオノマー樹脂組成物において、射出成形時、層剥離を抑制したアイオノマー樹脂組成物が得られるものである。
【００２３】
また、本発明は、非アイオノマー熱可塑性樹脂を配合したアイオノマー樹脂組成物において、射出成形時に層剥離を抑制し、熱安定性、流動性、成形性が良好な材料で、それをゴルフボールのある部分に用いた際、反発性を損なうことなく、柔軟性、耐久性、耐擦過傷性等に優れたボール物性を示すゴルフボール用材料を製造することを目的として、アイオノマー樹脂と熱可塑性樹脂との間の優れた一種の相間架橋剤としてのＵＶ／ＥＢ硬化型材料の役割を見出したものである。
【００２４】
通常、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料は、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、電子ビーム（ＥＢ）、プラズマアーク等の照射下、ゴルフボールの最表皮層のトップコート用に使用されている。しかし、本発明では、その類の用途ではなく、過酸化物の存在下、非アイオノマー熱可塑性樹脂とアイオノマー樹脂との溶融混練において、非アイオノマー熱可塑性樹脂と類似の骨格構造を有すＵＶ／ＥＢ硬化型材料を併用することにより、非アイオノマー熱可塑性樹脂とアイオノマー樹脂との相間架橋を行うことができるようにしたものである。即ち、相互貫入網目構造を形成させることを創案し、そのアイオノマー樹脂組成物（Ａ）を射出成形した際、層剥離を抑制できるコルフボール用材料が得られることを知見した。
【００２５】
また、上記のＵＶ／ＥＢ硬化型材料を、過酸化物の存在下、非アイオノマー熱可塑性樹脂と、アイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマー、即ち、オレフィン−不飽和カルボン酸２元共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元共重合体、及び、不飽和カルボン酸無水物、不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含有ポリマーに配合して得られる酸含有ポリマー組成物に、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種を溶融混合することにより、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料のグラフト化反応と共にその金属イオン種による酸の中和反応によって形成される相互貫入網目構造（ＩＰＮ）構造を有するアイオノマー樹脂組成物（Ｂ）は、射出成形時、層剥離が抑制されたゴルフボール用材料であることを知見した。
【００２６】
更に、前記の（Ａ）または（Ｂ）の配合処方で過酸化物を配合しないで得られる樹脂配合物をエージング処理することにより得られるアイオノマー樹脂組成物（Ｃ）は、射出成形時、層剥離が抑制されたゴルフボール用材料であることも知見した。
【００２７】
本発明に使用される非アイオノマー熱可塑性樹脂の骨格構造に類似の骨格構造を有するＵＶ／ＥＢ硬化型材料が、非アイオノマー熱可塑性樹脂との相溶性がより向上するため、その結果として、より均一なＩＰＮ構造を有するアイオノマー樹脂組成物のゴルフボール用材料が得られることを知見した。
【００２８】
本発明では、アイオノマー樹脂組成物中にＵＶ／ＥＢ硬化型材料を存在させることにより、アイオノマー樹脂層に対し、非相溶性または貧相溶性の非アイオノマー熱可塑性樹脂層を均一に共存させることができ、最終的には、射出成形時、層剥離が抑制され、熱安定性、流動性、成形性が良好で、しかもそれをゴルフボールに使用した場合、反発性を損なうことなく、柔軟性、耐久性、耐擦過傷性等の優れた物性を示すゴルフボール用材料を提供することが可能である。
【００２９】
本発明では、非アイオノマー熱可塑性樹脂配合のアイオノマー樹脂組成物の調製過程において、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料を使用しないと、多くの場合、射出成形時に層剥離を起こし易くなる。また、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料を過剰に使用すると、ゲル状物が生成し、アイオノマー樹脂組成物が不均一となり、最終的にゴルフボール用材料の目標とする物性が得られない結果となる。
【００３０】
本発明では、非アイオノマー熱可塑性樹脂配合のアイオノマー樹脂組成物（Ａ）の調整過程において、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料、過酸化物、非アイオノマー熱可塑性樹脂及びアイオノマー樹脂を溶融混練するものである。この場合、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料、過酸化物及び非アイオノマー熱可塑性樹脂を予め過酸化物が分解しない程度の温度の範囲で溶融混練し、その後、アイオノマー樹脂を配合し、過酸化物の分解温度以上の温度で溶融混合する方法が好適に採用される。
【００３１】
また、本発明では、非アイオノマー熱可塑性樹脂配合のアイオノマー樹脂組成物（Ｂ）の調整過程において、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料、過酸化物、非アイオノマー熱可塑性樹脂及びアイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマーを予め過酸化物が分解しない温度の範囲で溶融混練し、その後、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種を配合し、過酸化物の分解温度以上の温度で溶融混練することにより、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料のグラフト化反応と共に金属イオン種による酸の中和反応によってＩＰＮ構造を有するアイオノマー樹脂組成物が得られるものである。
【００３２】
この場合、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料、過酸化物、非アイオノマー熱可塑性樹脂を予め過酸化物が分解しない温度の範囲で溶融混練し、その後、酸含有ポリマーを過酸化物が分解しない程度の温度の範囲で溶融混練し、更にその後、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種を配合し、過酸化物の分解温度以上の温度で溶融混練する方法が好適に採用される。
【００３３】
更に、本発明では、上記のアイオノマー樹脂組成物（Ａ）及び（Ｂ）の調整過程で、過酸化物を使用しないで、得られる樹脂配合物を、エージング処理により、アイオノマー樹脂組成物（Ａ）及び（Ｂ）と同様な樹脂物性を有するアイオノマー樹脂組成物（Ｃ）が得られるものである。
【００３４】
上記のエージング条件としては、温度については、５〜８０℃、好ましくは１０〜７０℃、より好ましくは２０〜６０℃である。また、時間については、５日以上、好ましくは７日以上、より好ましくは１０日以上、上限として、１００日間である。相対湿度は、１０〜８０％、好ましくは２０〜７０％、より好ましくは３０〜５５％である。
【００３５】
本発明で使用されるＵＶ／ＥＢ硬化型材料については、使用される非アイオノマー熱可塑性樹脂の骨格構造と類似の骨格構造を有するものを使用することが望ましい。これにより、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料と非アイオノマー熱可塑性樹脂との相溶性がより向上し、より均一なＩＰＮ構造を有するアイオノマー樹脂組成物を得ることができる。
【００３６】
本発明に用いられるＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物には、これらに限定されるものではないが、次のようなものが例示される。
主鎖骨格の一部がポリエステル、ポリエーテル、ウレタン、アクリレート、ブタジエン、エポキシ、カーボネート及びロジン系の構造から選ばれ、更にエチレン系不飽和結合の官能基を１分子中に少なくとも２個以上有し、そのエチレン系不飽和結合の官能基が、アクリル基〔ＣＨ2＝ＣＨＣＯ−〕、メタクリル基〔ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ−〕、アリル基〔ＣＨ2＝ＣＨＣＨ−〕、ビニル基〔ＣＨ2＝ＣＨ−〕などの群から選択される１種類以上の重合性官能基を有する材料である。
【００３７】
具体的には、ポリエステル系アクリレート〔ＥＢＥＣＲＹＬ ６５７（４官能基、約１２５，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、数平均分子量Ｍｎ約１，５００）、ＥＢＥＣＲＹＬ ８５３（３官能基、約８０ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ約４７０）、ＥＢＥＣＲＹＬ １８３０（６官能基、約５０，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ約１，５００）いずれもダイセル・サイテック社製；Ａｒｏｎｉｘ Ｍ６２５０（２官能基、約５００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、数平均分子量Ｍｎ約１，０００）東亜合成社製〕，ポリエーテル系アクリレート〔ＢＬＥＭＭＥＲ−ＡＤＥ６００（２官能基、約７０ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ約７５０）日油社製、ＵＶ−６６４０Ｂ（２官能基、約２０，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／５０℃、Ｍｎ約５，０００）日本合成化学社製〕；ウレタン系アクリレート〔ＳＨＩＫＯＨ ＵＶ−７５１０Ｂ（３官能基、約２，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／５０℃、Ｍｎ約３，５００）、ＳＨＩＫＯＨ ＵＶ−７０００Ｂ（３官能基、約２５，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／５０℃、Ｍｎ約３，５００）いずれも日本合成化学社製、Ｅｂｅｃｒｙｌ ２７０、２官能基、約３，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／５０℃、Ｍｎ約１，５００）ＣＹＴＥＣ社製〕エポキシ（ビスフェノールＡ）系アクリレート〔Ｖ＃７００（２官能基、約１，０００Ｐａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ約５００）、Ｖ＃５４０（２官能基、約１５，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／５０℃、Ｍｎ約５４０）いずれも大阪有機化学工業社製〕；カーボネート系アクリレート〔ＵＶ−３２１０ＥＡ（２官能基、約３，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ約９，０００）、ＵＶ−３３１０Ｂ（２官能基、約５５，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／５０℃、Ｍｎ約５，０００）いずれも日本合成化学社製〕；ブタジエン系アクリレート〔ＢＡＣ−４５（２官能基、約４５００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ約３，０００）大阪有機化学工業社製〕；ロジン系アクリレート〔ＢＥＡＭＳＥＴ １０２（３官能基、約３５，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／４０℃、Ｍｎ約５，０００）荒川化学工業社製、ＢＡＮＢＥＡＭ ＵＶ−２２Ａ（３官能基、約５３０，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ約５，０００）、ＢＡＮＢＥＡＭ ＵＶ−２２Ｃ（３官能基、約１２０，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ約５，０００）いずれもハリマ化成社製〕；ポリエーテル系アリール〔Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ ＡＡ６００（２官能基、約２７，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／２０℃、Ｍｎ約６００）、Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ ＡＡ１２００（２官能基、約４１，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／２０℃、Ｍｎ約１，２００）いずれもＣｌａｒｉａｎｔ社製〕；ポリエーテル系ビニル〔ＴＥＧＶＥ（２官能基、約３．４ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、Ｍｎ２０２）日本カーバイド工業社製〕などが例示される。
【００３８】
上記ＵＶ／ＥＢ硬化型材料の配合量は、非アイオノマー熱可塑性樹脂とアイオノマー樹脂またはそのベース樹脂である酸含有ポリマーの全配合量１００質量部に対し、０．０５〜３０質量部、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．５〜１０．０質量部である。上記ＵＶ／ＥＢ硬化型材料を過剰に配合すると、得られるアイオノマー樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）が極端に低下し、ゲル状物が生成し、正常な成形品を得ることができなくなる場合がある。逆に、少なすぎると、得られるアイオノマー樹脂組成物が、射出成形時に層剥離現象を起こし、低擦過傷性や低反発性を来たし、最終製品のゴルフボール物性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００３９】
上記ＵＶ／ＥＢ硬化型材料と併用される過酸化物については、その分解温度と用いられる非アイオノマー熱可塑性樹脂の混練可能な溶融温度を参考にして適宜選択することができる。具体的には、ジクミルパーオキサイド（１分半減期温度１７５℃）、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド（１８５℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３（１９４℃）、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート（１７３℃）、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（１７５℃）、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド（１７７℃）、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド（２００℃）などから選ばれる１種又は２種以上を採用することができる。その過酸化物の配合量は、非アイオノマー熱可塑性樹脂とアイオノマー樹脂及び／又はそのベースである酸含有ポリマーとの全配合量１００質量部に対して、０．０５〜２０質量部とすることが好ましく、より好ましくは０．０８〜１５質量部、さらに好ましくは０．１〜１０質量部、最も好ましくは０．５〜５．０質量部である。
【００４０】
本発明に用いられる非アイオノマー熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系エラストマー（ポリオレフィン、メタロセンポリオレフィン含む）、ポリスチレン系エラストマー、ポリアクリレート系ポリマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアセタールなどから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。具体的には、ポリエチレンメタクリレート、無水マレイン酸グラフト化ポリエチレンエチルアクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）−ポリε−カプロラクトン（ＰＣＬ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２−ＭＤＩ）−ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリスチレン−ブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルポリアミド、ポリオキシメチレンなどが挙げられる。その質量配合比（非アイオノマー熱可塑性樹脂／アイオノマー樹脂またはそのベースである酸含有ポリマー）が好ましくは１／９９〜９９／１であり、より好ましくは５／９５〜９５／５、さらに好ましくは１０／９０〜９０／１０である。
【００４１】
本発明に使用されるアイオノマー樹脂としては、オレフィン−不飽和カルボン酸２元共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元共重合体、不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー、不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含量０．５〜３０質量％、好ましくは１．０〜２５質量％を有するポリマーを、周期率表第ＩＡ、ＩＢ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＡ、ＩＶＢ、ＶＡ、ＶＢ、ＶＩＡ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ及びＶＩＩＩＢから選択される１種又は２種以上の金属カチオンで、中和度５〜９０ｍｏｌ％の範囲で中和されたアイオノマー樹脂を挙げることができ、その１種又は２種以上を使用することができる。
【００４２】
具体的には、６０モル％Ｚｎ（亜鉛中和度）−ポリエチレン−メタクリル酸共重合体、４０モル％Ｍｇ（マグネシウム中和度）−ポリエチレン−メタクリル酸共重合体、４０モル％Ｍｇ（マグネシウム中和度）−ポリエチレン−メタクリル酸−イソブチレンアクリレート三元共重合体等が挙げられる。
【００４３】
本発明において、非アイオノマー熱可塑性樹脂がアミノ基，イミノ基等の塩基性官能基を有する場合、上記アイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマーとしては、ジカルボン酸またはその酸無水物が上記塩基性官能基と反応することを避けるため、ジカルボン酸及びその酸無水物以外の酸（例えばカルボン酸）を含有したポリマーを好適に使用することができる。例えば、酸含量０．５〜３０質量％、好ましくは１．０〜２５質量％のオレフィン−不飽和カルボン酸２元共重合体を挙げることができる。この場合、オレフィンが有する炭素数としては通常２以上、上限として、通常８以下、特に６以下である。このようなオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好適に用いられる。一方、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ジメチルアクリル酸、エタアクリル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。
【００４４】
また、ジカルボン酸及びその酸無水物以外の酸含有ポリマーとして、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元共重合体を用いることもできる。不飽和カルボン酸エステルとしては、不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルを好適に用いることができ、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等から選ばれる１種又は２種以上が使用される。特に、アクリル酸ブチル（アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル）が好適に用いられる。上記の配合量は、非アイオノマー熱可塑性樹脂／酸含有ポリマーの質量配合比で１／９９〜９９／１であり、好ましくは５／９５〜９５／５、より好ましくは１０／９０〜９０／１０である。
【００４５】
本発明において、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物、過酸化物、非アイオノマー熱可塑性樹脂及びアイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマーから調製される酸含有ポリマー組成物を金属イオン種で中和反応し、ＩＰＮ構造を有するアイオノマー樹脂組成物を得ることができる。その際に使用される酸素含有無機金属化合物の金属イオン種としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム及び酸化亜鉛の群から選ばれる１種又は２種以上が使用される。また、これらの酸素含有無機金属化合物はナノ微粒子またはマスターバッチの形で使用されることが好ましい。これらの金属イオン種の配合量（中和度）については、用いられるアイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマーの酸含量によっても異なり、中和度が、好ましくは１〜９５モル％、より好ましくは５〜９０モル％、さらに好ましくは１０〜８０モル％である。その中和度を高くするとアイオノマー樹脂組成物の流動性が損なわれ（即ち、メルトインデックスが低くなり）、射出成形が困難になるおそれがある。また、射出成形時、せん断発熱が大きくなり、アイオノマー樹脂組成物中に配合されている非アイオノマー熱可塑性樹脂の熱分解と層剥離を起こし易くなる。逆に、その中和度が低すぎると、流動性はあるが、イオン架橋度が低下するために、アイオノマー樹脂組成物自体の機械的強度が低下し、その結果、ゴルフボール材料として使用した場合、該ゴルフボールの強度低下や低耐久性に繋がるおそれがある。
【００４６】
上記の場合、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種による酸含有ポリマー組成物の酸中和反応を、ニーディングディスクゾーンを有するスクリューセグメント配置のベント付二軸押出機を使用して行うことが望ましい。
【００４７】
本発明のゴルフボール用材料には、更に任意の添加剤を用途に応じて適宜配合することができる。本発明のゴルフボール用材料をカバー材として用いる場合には、上述した必須成分に加え、例えば、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを加えることができる。これら添加剤を配合する場合、その配合量としては、上記必須成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、上限として、好ましくは１０質量部以下、好ましくは４質量部以下である。
【００４８】
本発明のゴルフボール用材料の比重としては、好ましくは０．９以上、より好ましくは０．９２以上、さらに好ましくは０．９４以上、上限として、好ましくは１．３以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．０５以下である。
【００４９】
本発明のゴルフボール用材料を用いた成形物のショアＤ硬度は、好ましくは４０以上、より好ましくは４５以上、上限として、好ましくは７５以下、より好ましくは７０以下である。ショアＤ硬度が高すぎると、形成されたゴルフボールの打撃時のフィーリングが著しく低下する場合があり、逆に、ショアＤ硬度が低すぎると、ゴルフボールの反発性が低下する場合がある。
【００５０】
本発明のアイオノマー樹脂組成物であるゴルフボール用材料は、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層と該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材として用いることができる。
【００５１】
本発明のゴルフボール用材料及びその製造方法によれば、（１）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物を過酸化物の存在又は非存在の下、非アイオノマー熱可塑性樹脂、及びアイオノマー樹脂を加熱溶融混合することにより得られるアイオノマー樹脂組成物、（２）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物を過酸化物の存在又は非存在の下、非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び前記アイオノマー樹脂の代わりに、そのアイオノマーのベースである酸含有ポリマーを用い、同様に加熱溶融混合した酸含有ポリマー組成物を金属イオン種で酸を中和反応して得られるＩＰＮ構造を有するアイオノマー樹脂組成物の上記（１）（２）を本質的成分として用いることにより、射出成形時、層剥離が抑制され、熱安定性、流動性、成形性が良好で、しかも反発性を損なうことなく、柔軟性、耐久性、耐擦過傷性等に優れる高性能のゴルフボールを得ることができる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。尚、本発明の実施例に使用した反応用二軸押出機は、スクリュー径３２ｍｍφ、全体Ｌ／Ｄ４１、ニーディングディスクゾーンＬ／Ｄが全体Ｌ／Ｄの４０％、真空ベントポート及び水圧注入装置付きである。また適宜、５リットル加圧ニーダーを使用し、その塊状混練物を二軸一軸押出機４０ｍｍφでペレット化し材料調製を行った。なお、下記表中の各材料の数字は質量部で表される。
【００５３】
〔実施例１〕
表１に記載の配合組成で、予め、水酸化マグネシウムマスターバッチ“ＭｇＭＢ”を除いたウレタン骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−４”（液体フィーダーで注入）を含む各配合成分を二軸押出機で過酸化物“ＰＯ−３”が分解しない溶融温度（１７０℃）で混練し、酸含有ポリマー組成物を得た。次いで、その酸含有ポリマー組成物に表１に示した“ＭｇＭＢ”の所定量を配合し、２１０℃設定の反応用二軸押出機で、含まれる酸含有ベース樹脂に対し中和度５０ｍｏｌ％の中和反応と“ＰＯ−３”の分解を行い、均一なアイオノマー樹脂組成物を得た。得られたアイオノマー樹脂組成物のＭＦＲ及び硬度を表１に示した。適度な低硬度と射出成形可能なＭＦＲを示していた。そのアイオノマー樹脂組成物をツーピースゴルフボールのカバー材に使用し、コアにＢＲ架橋体（外径３８．９ｍｍφ、重量３６．０ｇ、圧縮歪３．３５ｍｍ）を用い、射出成形機で射出成形を行い、ツーピースゴルフボール（直径４２．７ｍｍφ、重量４５．５ｇ）を作製した。これらのゴルフボール評価を行い、その結果を表１に記載した。射出成形後のゴルフボール表面研磨（トリミング）でササクレなし（表面スムース）、良好な耐摩耗性、耐擦過傷性、ボール耐久性、初速度とＣ．Ｏ．Ｒを有したゴルフボールであった。
【００５４】
尚、水酸化マグネシウムマスターバッチは特願２００５−２２７６９１号に記載した方法に準じ、調整した。即ち、５リットル加圧ニーダー（ナニワ製造機械社製、設定温度１００℃）を使用し、マスターバッチ用ベースポリマーにＮｕｃｒｅｌ Ｎ０２００Ｈ（エチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチル三元共重合体酸、ＤｕＰｏｎｔ社製）と水酸化マグネシウムＭｇ（ＯＨ）2（平均粒径０．８μｍ、協和化学社製）の配合比Ｎ０２００Ｈ／Ｍｇ（ＯＨ）2が５０／５０（質量比）になるように２．０ｋｇ仕込み、ローター回転数３５ｒｐｍ、混練温度が１２０℃〜１３０℃の範囲になるようにコントロールしながら、０．４９ＭＰａの加圧下、２０分間混練した。その混練物を二軸一軸押出機４０ｍｍφ（ナニワ製造機械社製、温度設定１８０℃）でストランド化後、ペレット化した。得られたＭｇ（ＯＨ）2含有量５０質量％のＭｇ（ＯＨ）2マスターバッチのＭＦＲは２．３ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）であった。
【００５５】
〔実施例２〕
実施例１の配合組成中、過酸化物“ＰＯ−３”を除いた表１の配合組成で、ウレタン骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−４”（液体フィーダーで注入）を含む各配合成分を二軸押出機により、溶融温度１７０℃で混練し、酸含有ポリマー組成物を得た。次いで、その酸含有ポリマー組成物に表１に示した“ＭｇＭＢ”の所定量を配合し、２１０℃設定の反応用二軸押出機で、含まれる酸含有ベース樹脂に対し中和度５０ｍｏｌ％の中和反応を行い、均一なアイオノマー樹脂組成物を得た。１８０℃設定のホットプレス機で、そのアイオノマー樹脂組成物のシート（厚み２ｍｍ×縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ）を作製した。また、得られたアイオノマー樹脂組成物を、実施例１の操作を繰り返し、射出成形機で射出成形を行い、ツーピースゴルフボールを作製した。作製したシートとゴルフボールを２３±５℃、２５日間、相対湿度４５〜５５％のエージング条件で静置した後、諸物性を評価し表に示した。実施例１とほぼ同等の物性を示していた。
【００５６】
〔実施例３〕
表１に記載の配合組成で、ナノ酸化亜鉛を除いたブタジエン骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−３”を含む各配合成分を５リットル加圧ニーダーで過酸化物“ＰＯ−２”が分解しない温度（１１０℃）で混練後、そのブタジエン配合酸含有ポリマー組成物に表１に示した所定量のナノ酸化亜鉛を配合し、温度１７０℃で、含まれる酸含有ベース樹脂に対し中和度３５ｍｏｌ％の中和反応と“ＰＯ−２”の分解を行い、均一なアイオノマー樹脂組成物を得た。得られたアイオノマー樹脂組成物のＭＦＲ及び硬度を表１に示した。適度な低硬度と射出成形可能なＭＦＲを示していた。そのアイオノマー樹脂組成物を使用し、実施例１のゴルフボール射出成形の操作を繰り返し、ツーピースゴルフボールを作製した。射出成形後のゴルフボール表面研磨（トリミング）でササクレなし（表面スムース）、良好な耐摩耗性、耐擦過傷性、ボール耐久性、初速度とＣ．Ｏ．Ｒを有したゴルフボールであった。
【００５７】
〔実施例４〕
表１に記載の配合組成で、ナノ酸化亜鉛を除いた、ポリエーテル骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−２”（液体フィーダー使用）を含む各配合成分を二軸押出機で過酸化物“ＰＯ−１”が分解しない溶融温度（１７０℃）で混練し、酸含有ポリマー組成物を得た。次いで、その酸含有ポリマー組成物に表１に示したナノ酸化亜鉛の所定量を配合し、２１０℃設定の反応用二軸押出機で、含まれる酸含有ベース樹脂に対し中和度６０ｍｏｌ％の中和反応と“ＰＯ−１”の分解を行い、均一なアイオノマー樹脂組成物を得た。得られたアイオノマー樹脂組成物のＭＦＲ及び硬度を表１に示した。適度な高硬度と射出成形可能なＭＦＲを示していた。そのアイオノマー樹脂組成物を使用し、実施例１のゴルフボール射出成形の操作を繰り返し、ツーピースゴルフボールを作製した。射出成形後のゴルフボール表面研磨（トリミング）でササクレなし（表面スムース）、良好な耐摩耗性、耐擦過傷性、ボール耐久性、高い初速度とＣ．Ｏ．Ｒを有したゴルフボールであった。
【００５８】
〔実施例５〕
表１に記載の配合組成で、ナノ酸化亜鉛を除いた、ポリエステル骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−１”（液体フィーダー使用）を含む各配合成分を二軸押出機で過酸化物“ＰＯ−３”が分解しない溶融温度（１８０℃）で混練し、酸含有ポリマー組成物を得た。次いで、その酸含有ポリマー組成物に表１に示したナノ酸化亜鉛の所定量を配合し、２１０℃設定の反応用二軸押出機で、含まれる酸含有ベース樹脂に対し中和度４５ｍｏｌ％の中和反応と“ＰＯ−１”の分解を行い、均一なアイオノマー樹脂組成物を得た。得られたアイオノマー樹脂組成物のＭＦＲ及び硬度を表に示した。適度な中硬度と射出成形可能なＭＦＲを示していた。そのアイオノマー樹脂組成物を使用し、実施例１のゴルフボール射出成形の操作を繰り返し、ツーピースゴルフボールを作製した。射出成形後のゴルフボール表面研磨（トリミング）でササクレなし（表面スムース）、良好な耐摩耗性、耐擦過傷性、ボール耐久性、高い初速度とＣ．Ｏ．Ｒを有したゴルフボールであった。
【００５９】
〔比較例１〕
実施例１の比較例として、ウレタン骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−４”を除き、表１に示した配合組成で、実施例１の操作を繰り返し、アイオノマー樹脂組成物を得、ツーピースゴルフボールを作製した。射出成形後のゴルフボール表面研磨（トリミング）でササクレなし（表面スムース）で耐摩耗性も良好であったが、ウレタン骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−４”を配合した実施例１に比較すると、耐擦過傷性、ボール耐久性、初速度及びＣ．Ｏ．Ｒとも劣る傾向であり、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料配合の重要性を示していた。
【００６０】
〔比較例２〕
実施例３の比較例として、ブタジエン骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−３”を除き、表１に示した配合量で、反応用二軸押出機（設定温度２１０℃）を使用し、予めベース樹脂（ベース樹脂−２）をナノ酸化亜鉛で中和し、中和度３５ｍｏｌ％の亜鉛アイオノマーを調製した。次に、“ＰＯ−２”の分解温度（１７０℃）に設定した５リットル加圧ニーダーを使用し、表１に示した配合量で、その亜鉛アイオノマー、ＢＲ及び過酸化物“ＰＯ−２”を溶融混練し、アイオノマー樹脂組成物を得た。そのアイオノマー樹脂組成物を使用し、実施例１のゴルフボール射出成形の操作を繰り返し、ツーピースゴルフボールを作製した。射出成形後のゴルフボール表面研磨（トリミング）でササクレがあり（表面粗い）、実施例３と比較して、ボール耐久性はかなり低下、初速度及びＣ．Ｏ．Ｒとも劣っていた。実施例３と比較すると、本比較例は、アイオノマーとＢＲのメルトブレンド系であり、実施例３の操作によるＩＰＮ構造を形成し難く、また、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料を配合していないため、ゴルフボール物性は劣っていた。
【００６１】
〔比較例３〕
実施例４の比較例として、ポリエーテル骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−２”及び過酸化物“ＰＯ−１”を除き、表１に示した配合組成で、実施例４の操作を繰り返し、アイオノマー樹脂組成物を得、ツーピースゴルフボールを作製した。射出成形後のゴルフボール表面研磨（トリミング）でササクレなし（表面スムース）で耐摩耗性も良好であったが、ポリエーテル骨格のＵＶ／ＥＢ硬化型材料“ＵＶ／ＥＢ−２”及び過酸化物“ＰＯ−１”を配合した実施例４と比較すると、耐擦過傷性、ボール耐久性、初速度及びＣ．Ｏ．Ｒとも劣る傾向であり、ＵＶ／ＥＢ硬化型材料及び過酸化物配合の重要性を示していた。
【００６２】
【表１】
＊実施例２：２５日間エージング後
【００６３】
上記表中の材料の詳細は下記のとおりである。
ａ．ＵＶ／ＥＢ−１
Ａｒｏｎｉｘ Ｍ６２５０（ポリエステル系アクリレート、２官能基、約５００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、数平均分子量約１，０００）東亜合成社製
ｂ．ＵＢ／ＥＢ−２
ＴＥＧＶＥ（ポリエーテル系ビニル、２官能基、約３．４ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、数平均分子量約２０２）日本カーバイド工業社製
ｃ．ＵＶ／ＥＢ−３
ＢＡＣ−４５（ブタジエン系アクリレート、２官能基、約４，５００ｍＰａ・ｓｅｃ／２５℃、数平均分子量約３，０００）大阪有機化学工業社製
ｄ．ＵＶ／ＥＢ−４
ＳＨＩＫＯＨ ＵＶ−７５１０Ｂ（ウレタン系アクリレート、３官能基、約２，０００ｍＰａ・ｓｅｃ／５０℃、数平均分子量約３，５００）日本合成化学社製
【００６４】
ｅ．ＰＯ−１
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド（１分半減期温度１８５℃）日油社製
ｆ．ＰＯ−２
ジクミルパーオキサイド（１分半減期温度１７５℃）日油社製
ｇ．ＰＯ−３
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３（１分半減期温度１９４℃）日油社製
【００６５】
ｈ．ＴＰＥＥ
Ｈｙｔｒｅｌ ４０４７（ポリエステルポリエーテル、Ｓｈｏｒｅ Ｄ ４０）ＤｕＰｏｎｔ社製
ｉ．ＰＯＭ
ＡＭＩＬＵＳ Ｓ７３１（ポリアセタール、ＭＦＲ９．０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｍ．ｐ．１６６℃）東レ社製
ｊ．ＢＲ
無水マレイン酸変性ＢＲ０１（ポリブタジエン、シス−１，４−結合含有量９６％、ニッケル系重合触媒、ＪＳＲ社製）
ｋ．ＴＰＵ
５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸変性脂肪族系ポリウレタン（ＨＭＤＩ−ＰＣＬ、ＤＩＣ・Ｂａｙｅｒ社製）
【００６６】
ｌ．アイオノマー−１
Ｓ８５２７（ナトリウムアイオノマー、Ｓｈｏｒｅ Ｄ ５６）ＤｕＰｏｎｔ社製
ｍ．アイオノマー−２
Ｓ８９４０（ナトリウムアイオノマー、Ｓｈｏｒｅ Ｄ ６３）ＤｕＰｏｎｔ社製
ｎ．アイオノマー−３
Ｓ９９４５（亜鉛アイオノマー、Ｓｈｏｒｅ Ｄ ６１）ＤｕＰｏｎｔ社製
ｏ．ベース樹脂−１
Ｎｕｃｒｅｌ ９６０（メタクリル酸１５質量％、ＭＦＲ６０ｇ／１０ｍｉｎ）ＤｕＰｏｎｔ社製
ｐ．ベース樹脂−２
Ｎｕｃｒｅｌ ２０５０Ｈ（メタクリル酸２０質量％、ＭＦＲ５００ｇ／１０ｍｉｎ）ＤｕＰｏｎｔ社製
ｑ．ベース樹脂−３
Ｎｕｃｒｅｌ ５９９（メタクリル酸１０質量％、ＭＦＲ５００ｇ／１０ｍｉｎ）ＤｕＰｏｎｔ社製
ｒ．ベース樹脂−４
ＡＣ５１２０Ｈ（アクリル酸１５．６質量％、ＭＦＲ＞５００ｇ／１０ｍｉｎ）トーメン社製
ｓ．ベース樹脂−５
ＡＮ４３１９（メタクリル酸８．０質量％、ＭＦＲ５０ｇ／１０ｍｉｎ）ＤｕＰｏｎｔ社製
ｔ．ベース樹脂−６
Ｅｓｃｏｒ ５２００（アクリル酸１５．０質量％、ＭＦＲ３６ｇ／１０ｍｉｎ）ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製
【００６７】
ｕ．ナノ酸化亜鉛
酸化亜鉛ＮＡＮＯＦＩＮＥ−５０（平均粒径２０ｎｍ、粒度分布１〜１００ｎｍ、粒径０．０５μｍ以下の成分割合約６０％）堺化学工業社製
ｖ．ＭｇＭＢ
水酸マグネシウム／エチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチル三元共重合体＝５０／５０質量％
ｗ．二酸化チタン
タイペークＰＦ７３７、石原産業社製
ｘ．青色顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２９、東洋インキ社製
【００６８】
試験項目の詳細については下記のとおりである。
【００６９】
ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）条件下での測定値。
ショアＤ硬度
ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準じて測定したショアＤ硬度。
【００７０】
たわみ量
２３±１℃の温度で、ゴルフボールを鋼板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときのゴルフボールのたわみ量（ｍｍ）。
【００７１】
初速
初速はＲ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。ボールは２３±１℃の温度で３時間以上温調し、同温度で測定した。
２５０ポンド（１１３．４ｋｇ）のヘッド（ストライキングマスク）を使って打撃速度１４３．８ｆｔ／ｓ（４３．８３ｍ／ｓ）にてボールを打撃した。１０個のボールを各々２回打撃して６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。１５分間でこのサイクルを行った。
【００７２】
反発係数（Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ Ｒｅｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）
空気砲弾によりボールをスチール板に向けて４３ｍ／ｓで発射させたとき、その跳ね返り速度を計測した。反発係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ）は、ボール初速と跳ね返り速度との比率である。
【００７３】
割れ耐久性
米国Ａｕｔｏｍａｔｅｄ Ｄｅｓｉｇｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＡＤＣ Ｂａｌｌ ＣＯＲ Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒにより、ボールの耐久性を評価した。ボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させ、ボールが割れるまでに要した発射回数の平均値を耐久性とした。この場合、平均値とは、同種のボールを４個用意し、それぞれのボールを発射させて４個のボールがそれぞれ割れるまでに要した発射回数を平均化した値である。試験機のタイプは横型ＣＯＲであり、金属板への入射速度は４３ｍ／ｓであった。
【００７４】
耐擦過傷性
ボールを２３±１℃の温度に保温し、ピッチングウエッジをスイングロボットマシンに取り付け、ヘッドスピード３３ｍ／ｓにて打撃し、打撃傷を目視で判断し、下記の点数の基準で評価を行った。
最良 １点
より良い ２点
良い又は普通 ３点
悪い ４点
より悪い ５点
最悪 ６点
【００７５】
耐磨耗性
内容量５リットルの筒状物に１５個のゴルフボールと１．７リットルの砂を入れて、５０ｒｐｍ、２時間ミキシングした。その後にボールを取り出し、磨耗による表面の傷つきの度合い、光沢減少の度合いを目視により、最良、より良い、良い又は普通、悪い、より悪い、最悪、の基準で評価した。
【００７６】
表面研磨後のボール外観
射出成形後のゴルフボールを＃５００のホイールで３．５秒の条件で表面研磨し、表面スムース、表面やや粗い、表面粗い、の基準で評価した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）
（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物、
（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び
（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂
から構成されるアイオノマー樹脂組成物を含有することを特徴とするゴルフボール用材料。
【請求項２】
上記アイオノマー樹脂組成物に、更に（ｉｖ）過酸化物が配合される請求項１記載のゴルフボール用材料。
【請求項３】
上記（ｉ）成分のＵＶ／ＥＢ硬化型材料は、その主鎖骨格の一部がポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ブタジエン、エポキシ、カーボネート及びロジン系の構造の群から選ばれ、かつエチレン系不飽和結合の官能基を１分子中に少なくとも２個有するものである請求項１又は２記載のゴルフボール用材料。
【請求項４】
上記エチレン系不飽和結合の官能基は、アクリル基、メタクリル基、アリル基及びビニル基の群から選ばれる１種類以上の重合性官能基である請求項３記載のゴルフボール用材料。
【請求項５】
上記（ｉ）成分の数平均分子量Ｍｎが１５０〜１，０００，０００、温度５０℃における粘度が１０〜３００，０００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲である請求項３又は４記載のゴルフボール用材料。
【請求項６】
上記（ｉ）成分の配合量が、上記（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の合計量１００質量部に対し、０．０５〜２０質量部である請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
【請求項７】
上記（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアクリレート系ポリマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリエーテル系エラストマー及びポリアセタールの群から選ばれる１種又は２種以上であり、かつその質量配合比が（ｉｉ）／（ｉｉｉ）で１／９９〜９９／１である請求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
【請求項８】
上記（ｉｉｉ）成分が、アイオノマー樹脂、アイオノマー樹脂と該アイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマーとの樹脂組成物、及び、アイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマーと酸素含有無機金属化合物の金属イオン種との樹脂組成物の群から選ばれる請求項１〜７のいずれか１項のゴルフボール用材料。
【請求項９】
上記（ｉｉｉ）成分が、オレフィン−不飽和カルボン酸２元共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元共重合体、不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー、不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含量０．５〜３０質量％を有するポリマーを、周期率表第ＩＡ，ＩＢ，ＩＩＡ，ＩＩＢ，ＩＩＩＡ，ＩＩＩＢ，ＩＶＡ，ＩＶＢ，ＶＡ，ＶＢ，ＶＩＡ，ＶＩＢ，ＶＩＩＢ及びＶＩＩＩＢから選択される１種又は２種以上の金属カチオンで中和した樹脂組成物である請求項８記載のゴルフボール用材料。
【請求項１０】
上記（ｉｉｉ）成分のアイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマー成分が、オレフィン−不飽和カルボン酸２元共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元共重合体、不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー、不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含量０．５〜３０質量％を有するポリマーである請求項８記載のゴルフボール用材料。
【請求項１１】
上記（ｉｖ）成分が、１分半減期の分解温度が１４０〜２５０℃の範囲である過酸化物であり、その配合量が、樹脂成分の合計１００質量部に対して０．０５〜１５質量部である請求項２〜１０のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
【請求項１２】
（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物と、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂とを、予め溶融混練し、その後、（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂、またはアイオノマー樹脂とそのベースの酸含有ポリマーとを配合し、溶融混練してアイオノマー樹脂組成物を得ることを特徴とするゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項１３】
（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物と、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂のベースの酸含有ポリマーを溶融混練し、その後、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種を配合し、溶融混練しながら中和反応により得られるアイオノマー樹脂組成物を得ることを特徴とするゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項１４】
上記アイオノマー樹脂組成物を、更にエージング処理する請求項１２又は１３記載のゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項１５】
上記のエージング処理条件が、温度５℃〜８０℃、静置日数５日〜１００日間である請求項１４のゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項１６】
（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び（ｉｖ）過酸化物を配合し、予め過酸化物が分解しない温度で溶融混練し、その後、（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂、またはアイオノマー樹脂とそのベースの酸含有ポリマーを配合し、上記過酸化物が分解する温度以上で溶融混練することにより、相互貫入網目構造（ＩＰＮ）を有するアイオノマー樹脂組成物を得ることを特徴とするゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項１７】
（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂のベースの酸含有ポリマー、及び（ｉｖ）過酸化物を配合し、予め過酸化物が分解しない温度で溶融混練し、その後、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種を配合して上記過酸化物が分解する温度以上で溶融混練することにより、上記（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物のグラフト化反応を起こさせると共に上記（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマー中の酸を中和させて相互貫入網目構造を有するアイオノマー樹脂組成物を得ることを特徴とするゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項１８】
上記酸素含有無機金属化合物の金属イオン種が、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム及び酸化亜鉛の群から選ばれる１種又は２種以上が使用され、かつ上記酸素含有無機金属化合物がナノ微粒子またはマスターバッチの形で使用される請求項１７記載のゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項１９】
上記酸素含有無機金属化合物の金属イオン種による酸含有ポリマー組成物の酸中和反応を、ニーディングディスクゾーンを有するスクリューセグメント配置のベント付二軸押出機を使用して行う請求項１７又は１８記載のゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項２０】
請求項１〜１１のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の成形物を構成要素として用いることとするゴルフボール。
【請求項２１】
請求項１〜１１のいずれか１項記載のゴルフボール用材料を、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層と該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材として用いることとするゴルフボール。
【請求項１】
下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）
（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物、
（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び
（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂
から構成されるアイオノマー樹脂組成物を含有することを特徴とするゴルフボール用材料。
【請求項２】
上記アイオノマー樹脂組成物に、更に（ｉｖ）過酸化物が配合される請求項１記載のゴルフボール用材料。
【請求項３】
上記（ｉ）成分のＵＶ／ＥＢ硬化型材料は、その主鎖骨格の一部がポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ブタジエン、エポキシ、カーボネート及びロジン系の構造の群から選ばれ、かつエチレン系不飽和結合の官能基を１分子中に少なくとも２個有するものである請求項１又は２記載のゴルフボール用材料。
【請求項４】
上記エチレン系不飽和結合の官能基は、アクリル基、メタクリル基、アリル基及びビニル基の群から選ばれる１種類以上の重合性官能基である請求項３記載のゴルフボール用材料。
【請求項５】
上記（ｉ）成分の数平均分子量Ｍｎが１５０〜１，０００，０００、温度５０℃における粘度が１０〜３００，０００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲である請求項３又は４記載のゴルフボール用材料。
【請求項６】
上記（ｉ）成分の配合量が、上記（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の合計量１００質量部に対し、０．０５〜２０質量部である請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
【請求項７】
上記（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアクリレート系ポリマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリエーテル系エラストマー及びポリアセタールの群から選ばれる１種又は２種以上であり、かつその質量配合比が（ｉｉ）／（ｉｉｉ）で１／９９〜９９／１である請求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
【請求項８】
上記（ｉｉｉ）成分が、アイオノマー樹脂、アイオノマー樹脂と該アイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマーとの樹脂組成物、及び、アイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマーと酸素含有無機金属化合物の金属イオン種との樹脂組成物の群から選ばれる請求項１〜７のいずれか１項のゴルフボール用材料。
【請求項９】
上記（ｉｉｉ）成分が、オレフィン−不飽和カルボン酸２元共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元共重合体、不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー、不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含量０．５〜３０質量％を有するポリマーを、周期率表第ＩＡ，ＩＢ，ＩＩＡ，ＩＩＢ，ＩＩＩＡ，ＩＩＩＢ，ＩＶＡ，ＩＶＢ，ＶＡ，ＶＢ，ＶＩＡ，ＶＩＢ，ＶＩＩＢ及びＶＩＩＩＢから選択される１種又は２種以上の金属カチオンで中和した樹脂組成物である請求項８記載のゴルフボール用材料。
【請求項１０】
上記（ｉｉｉ）成分のアイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマー成分が、オレフィン−不飽和カルボン酸２元共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元共重合体、不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー、不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含量０．５〜３０質量％を有するポリマーである請求項８記載のゴルフボール用材料。
【請求項１１】
上記（ｉｖ）成分が、１分半減期の分解温度が１４０〜２５０℃の範囲である過酸化物であり、その配合量が、樹脂成分の合計１００質量部に対して０．０５〜１５質量部である請求項２〜１０のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
【請求項１２】
（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物と、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂とを、予め溶融混練し、その後、（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂、またはアイオノマー樹脂とそのベースの酸含有ポリマーとを配合し、溶融混練してアイオノマー樹脂組成物を得ることを特徴とするゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項１３】
（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物と、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂のベースの酸含有ポリマーを溶融混練し、その後、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種を配合し、溶融混練しながら中和反応により得られるアイオノマー樹脂組成物を得ることを特徴とするゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項１４】
上記アイオノマー樹脂組成物を、更にエージング処理する請求項１２又は１３記載のゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項１５】
上記のエージング処理条件が、温度５℃〜８０℃、静置日数５日〜１００日間である請求項１４のゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項１６】
（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び（ｉｖ）過酸化物を配合し、予め過酸化物が分解しない温度で溶融混練し、その後、（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂、またはアイオノマー樹脂とそのベースの酸含有ポリマーを配合し、上記過酸化物が分解する温度以上で溶融混練することにより、相互貫入網目構造（ＩＰＮ）を有するアイオノマー樹脂組成物を得ることを特徴とするゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項１７】
（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物、（ｉｉ）非アイオノマー熱可塑性樹脂、及び（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂のベースの酸含有ポリマー、及び（ｉｖ）過酸化物を配合し、予め過酸化物が分解しない温度で溶融混練し、その後、酸素含有無機金属化合物の金属イオン種を配合して上記過酸化物が分解する温度以上で溶融混練することにより、上記（ｉ）ＵＶ／ＥＢ硬化型材料から選ばれる１種以上の化合物のグラフト化反応を起こさせると共に上記（ｉｉｉ）アイオノマー樹脂のベースである酸含有ポリマー中の酸を中和させて相互貫入網目構造を有するアイオノマー樹脂組成物を得ることを特徴とするゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項１８】
上記酸素含有無機金属化合物の金属イオン種が、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム及び酸化亜鉛の群から選ばれる１種又は２種以上が使用され、かつ上記酸素含有無機金属化合物がナノ微粒子またはマスターバッチの形で使用される請求項１７記載のゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項１９】
上記酸素含有無機金属化合物の金属イオン種による酸含有ポリマー組成物の酸中和反応を、ニーディングディスクゾーンを有するスクリューセグメント配置のベント付二軸押出機を使用して行う請求項１７又は１８記載のゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項２０】
請求項１〜１１のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の成形物を構成要素として用いることとするゴルフボール。
【請求項２１】
請求項１〜１１のいずれか１項記載のゴルフボール用材料を、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層と該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材として用いることとするゴルフボール。
【公開番号】特開２０１０−５１８００（Ｐ２０１０−５１８００Ａ）
【公開日】平成２２年３月１１日（２０１０．３．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１９５１６４（Ｐ２００９−１９５１６４）
【出願日】平成２１年８月２６日（２００９．８．２６）
【出願人】（５９２０１４１０４）ブリヂストンスポーツ株式会社 (652)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年３月１１日（２０１０．３．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月２６日（２００９．８．２６）
【出願人】（５９２０１４１０４）ブリヂストンスポーツ株式会社 (652)
【Ｆターム（参考）】
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