サイドウォール用ゴム組成物
【課題】石油外資源の含有比率を高めることで、地球に優しく、将来の石油の供給量の減少に備え、さらに優れた耐屈曲亀裂性能および引き裂き強度を示すサイドウォール用ゴム組成物を提供する。
【解決手段】天然ゴム３０〜９０重量％およびエポキシ化天然ゴム７０〜１０重量％からなるゴム成分１００重量部に対して、シリカを１５〜６０重量部含有するサイドウォール用ゴム組成物、または天然ゴム６０〜１００重量％からなるゴム成分、および白色充填剤８０重量％以上からなる充填剤を含有するサイドウォール用ゴム組成物であって、該ゴム組成物のトルエン膨潤度が３２０以上であるサイドウォール用ゴム組成物。
【解決手段】天然ゴム３０〜９０重量％およびエポキシ化天然ゴム７０〜１０重量％からなるゴム成分１００重量部に対して、シリカを１５〜６０重量部含有するサイドウォール用ゴム組成物、または天然ゴム６０〜１００重量％からなるゴム成分、および白色充填剤８０重量％以上からなる充填剤を含有するサイドウォール用ゴム組成物であって、該ゴム組成物のトルエン膨潤度が３２０以上であるサイドウォール用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、石油枯渇時を想定したサイドウォール用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、タイヤのサイドウォールに用いられるゴム組成物としては、優れた引き裂き強さを示す天然ゴムに加えて、耐屈曲亀裂性能を改善するためにブタジエンゴムをブレンドし、さらに耐候性、補強性を改善するためにカーボンブラックが使用されてきた。
【０００３】
しかし、近年、環境問題が重視されるようになり、ＣＯ2排出抑制の規制が強化され、また、石油原料は有限であって供給量が年々減少していることから、将来的に石油価格の高騰が予測され、ブタジエンゴムやカーボンブラックなどの石油資源からなる原材料の使用には限界がみられる。そのため、将来石油が枯渇した場合を想定すると、天然ゴムやシリカ、炭酸カルシウム等の白色充填剤のような石油外資源を使用していくことが必要となる。しかし、その場合、従来用いていた石油資源の使用により得られる耐屈曲亀裂性能、補強性などと同様、あるいはそれ以上の性能が必要となってくる。
【０００４】
特許文献１には、石油が枯渇した場合を想定したタイヤ用原材料を示す技術が開示されているが、充分な耐屈曲亀裂性能および引き裂き強さを示すサイドウォール用ゴム組成物については開示されていない。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−６３２０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、石油外資源の含有比率を高めることで、地球に優しく、将来の石油の供給量の減少に備え、さらに優れた耐屈曲亀裂性能および引き裂き強度を示すサイドウォール用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、天然ゴム３０〜９０重量％およびエポキシ化天然ゴム７０〜１０重量％からなるゴム成分１００重量部に対して、シリカを１５〜６０重量部含有するサイドウォール用ゴム組成物に関する。
【０００８】
前記ゴム組成物は、さらに、炭酸カルシウムを１０〜４０重量部含有することが好ましい。
【０００９】
前記ゴム組成物は、（１）天然ゴムおよびシリカを混練りする工程、ならびに（２）エポキシ化天然ゴムを混練りする工程からなる製造方法により得られることが好ましい。
【００１０】
また、本発明は、天然ゴム６０〜１００重量％からなるゴム成分、および白色充填剤８０重量％以上からなる充填剤を含有するサイドウォール用ゴム組成物であって、該ゴム組成物のトルエン膨潤度が３２０以上であるサイドウォール用ゴム組成物に関する。
【００１１】
前記ゴム組成物は、さらに、ブタジエンゴムおよび／またはシンジオタクチックブタジエンゴムを含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、石油外資源の含有比率を高めることで地球に優しく、将来の石油の供給量の減少に備えたタイヤに用いるサイドウォール用ゴム組成物を提供することができ、さらに該ゴム組成物は、優れた耐屈曲亀裂性能および引き裂き強度を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
まず、天然ゴム３０〜９０重量％およびエポキシ化天然ゴム７０〜１０重量％からなるゴム成分１００重量部に対して、シリカを１５〜６０重量部含有するサイドウォール用ゴム組成物について、以下に説明する。
【００１４】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物におけるゴム成分は、天然ゴム（ＮＲ）およびエポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）からなる。
【００１５】
エポキシ化天然ゴムは、市販のエポキシ化天然ゴムを用いてもよいし、天然ゴムをエポキシ化して用いてもよい。天然ゴムをエポキシ化する方法としては、とくに限定されるものではなく、クロルヒドリン法、直接酸化法、過酸化水素法、アルキルヒドロペルオキシド法、過酸法などの方法を用いて行なうことができる。たとえば、天然ゴムに過酢酸や過ギ酸などの有機過酸を反応させる方法などがあげられる。
【００１６】
エポキシ化天然ゴムのエポキシ化率は１２〜５０モル％であることが好ましい。エポキシ化率が１２モル％未満では、エポキシ化天然ゴムが天然ゴムと相溶化するため効果が少なくなる傾向があり、５０モル％をこえると、得られたゴム組成物のゴム強度が充分ではない傾向がある。
【００１７】
ゴム成分中の天然ゴムの含有率は３０重量％以上、好ましくは４０重量％以上であり、エポキシ化天然ゴムの含有率は７０重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。天然ゴムの含有率が３０重量％未満であり、エポキシ化天然ゴムの含有率が７０重量％をこえると、得られたゴム組成物のゴム強度が充分ではない。また、天然ゴムの含有率は９０重量％以下、好ましくは８０重量％以下であり、エポキシ化天然ゴムの含有率は１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上である。天然ゴムの含有率が９０重量％より大きく、エポキシ化天然ゴムの含有率が１０重量％より小さいと、耐屈曲亀裂性能が悪化する。
【００１８】
ゴム成分としては、天然ゴムおよびエポキシ化天然ゴム以外にもポリブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などのゴムを用いることができるが、石油外資源から得られることから、天然ゴムおよびエポキシ化天然ゴムのみからなることが好ましい。
【００１９】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物におけるシリカとしては、とくに制限はなく、タイヤ工業において一般的に使用されているものを用いることができる。
【００２０】
シリカの含有量は、ゴム成分１００重量部に対して１５重量部以上であり、好ましくは２０重量部以上である。シリカの含有量が１５重量部未満では、引き裂き強さが低く、走行中に突起物と接触したときに、切れが発生する可能性がある。また、シリカの含有量は６０重量部以下、好ましくは５０重量部以下である。シリカの含有量が６０重量部をこえると、耐屈曲亀裂性能が劣る。
【００２１】
本発明において、シリカとともにシランカップリング剤を併用することができる。シランカップリング剤としては特に制限はなく、Ｓｉ６９のようにタイヤ工業において一般的に用いられているものを用いることができる。
【００２２】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００重量部に対して４〜２０重量部であることが好ましい。含有量が４重量部未満では、耐屈曲亀裂性能が劣る傾向があり、２０重量部をこえても、耐屈曲亀裂性能が劣る傾向がある。
【００２３】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物は、さらに炭酸カルシウムを含有してもよい。
【００２４】
炭酸カルシウムの含有量は、ゴム成分１００重量部に対して１０重量部以上であることが好ましく、２０重量部以上であることがより好ましい。含有量が１０重量部未満では、得られたゴム組成物における熱老化後の亀裂成長に対する耐性が小さい。また、炭酸カルシウムの含有量は４０重量部以下であることが好ましい。含有量が４０重量部をこえると、引き裂き強さが不充分となる。
【００２５】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物は、石油外の資源を利用することを目的としており、アロマオイルを用いないことが好ましい。
【００２６】
また、本発明のサイドウォール用ゴム組成物は、石油外の資源を利用することを目的としており、石油系レジンを用いないことが好ましい。
【００２７】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物は、混練工程（１）および（２）からなる製造方法により得られる。
【００２８】
混練工程（１）では、天然ゴムおよびシリカを混練することが好ましい。
【００２９】
混練工程（１）における天然ゴムの配合量は、全混練工程において用いられる全天然ゴムの配合量の４０〜１００重量％であることが好ましい。配合量が４０重量％未満では、天然ゴムに対するシリカ量の比率が高くなるため、混練り物の粘度が非常に高くなり、加工しにくい傾向がある。配合量は１００重量％であることが最も好ましい。
【００３０】
混練工程（１）におけるシリカの配合量は、全混練工程において用いられる全シリカの配合量の８０〜１００重量％であることが好ましい。配合量が８０重量％未満では、工程２においてＥＮＲ中にシリカが多く配合されて硬い層ができるため、耐屈曲亀裂性能が劣る傾向がある。配合量は１００重量％であることが最も好ましい。
【００３１】
また、混練工程（１）においては、軟化剤、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛などのゴム組成物に配合される他の薬品も配合することができる。
【００３２】
混練工程（２）では、エポキシ化天然ゴムを混練することが好ましい。
【００３３】
混練工程（２）におけるエポキシ化天然ゴムの配合量は、全混練工程において用いられる全エポキシ化天然ゴムの配合量の５０〜１００重量％であることが好ましい。配合量が５０重量％未満では、ＥＮＲ中にシリカが多く配合されて硬い層ができるため、耐屈曲亀裂性能が劣る傾向がある。また、エポキシ化天然ゴムの配合量は１００重量％であることが最も好ましい。
【００３４】
混練工程（２）において、炭酸カルシウムを混練することで、得られたゴム組成物の耐屈曲亀裂性能および引き裂き強さは良好である。
【００３５】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物を通常の方法により、本発明のゴム組成物からなるサイドウォールを含有するタイヤを製造することができる。すなわち、必要に応じて前記添加剤を配合した本発明のサイドウォール用ゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのサイドウォールの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【００３６】
次に、天然ゴム６０〜１００重量％からなるゴム成分、および白色充填剤８０重量％以上からなる充填剤を含有し、さらに該ゴム組成物のトルエン膨潤度が３２０以上であるサイドウォール用ゴム組成物について、以下に説明する。
【００３７】
サイドウォール用ゴム組成物におけるゴム成分は、天然ゴムからなる。
【００３８】
ゴム成分中における天然ゴムの含有量は、６０重量％以上であり、好ましくは７０重量％以上である。天然ゴムの含有量が６０重量％未満では、石油外資源の比率が小さくなる。また、天然ゴムの含有量は１００重量％以下、好ましくは７０重量％以下とすることができる。天然ゴムの含有量は、石油資源を使用を抑制する効果が得られるため１００重量％であることが最も好ましい。
【００３９】
サイドウォール用ゴム組成物のゴム成分としては、天然ゴム以外にもブタジエンゴム、またはシンジオタクチック構造を有するブタジエンゴム（シンジオタクチックブタジエンゴム）、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などのゴムを含有してもよく、耐屈曲亀裂性能が向上することから、とくにブタジエンゴムおよび／またはシンジオタクチックブタジエンゴムを含有することが好ましい。
【００４０】
ゴム成分中におけるブタジエンゴムおよび／またはシンジオタクチックブタジエンゴムの含有率は４０重量％以下であることが好ましく、３０重量％以下であることがより好ましい。含有量が４０重量％をこえると、ゴム成分における石油資源の含有比率が大きくなるため、環境的観点から好ましくない。環境的観点から、ブタジエンゴムおよび／またはシンジオタクチックブタジエンゴムは含有しないことが好ましい。
【００４１】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物に使用される充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、セリサイト、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、クレーなどが挙げられる。本発明のサイドウォール用ゴム組成物としては、シリカ、炭酸カルシウム、セリサイト、水酸化アルミニウム、クレーなどの白色充填剤を用いることが好ましい。これらの白色充填剤を用いることで、カーボンブラックなどの充填剤の場合と異なり、石油資源の使用を抑制するという利点がある。
【００４２】
充填剤中の白色充填剤の含有率は８０重量％以上、好ましくは９５重量％以上である。含有率が８０重量％未満では、石油資源の比率が高くなるため、環境的観点から好ましくない。
【００４３】
白色充填剤として、シリカを使用する場合、シランカップリング剤を併用することが好ましい。
【００４４】
シランカップリング剤の配合量は、シリカ１００重量部に対して４〜２０重量部とすることが好ましい。配合量が４重量部未満では、耐屈曲亀裂性能が劣る傾向がある。
【００４５】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物は、前記ゴム成分、充填剤、シランカップリング剤および以外にもワックス、石油系レジン、老化防止剤、ステアリン酸、亜鉛華、加硫剤および加硫促進剤を配合することができる。
【００４６】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物のトルエン膨潤度は３２０以上、好ましくは３４０以上である。トルエン膨潤度が３２０未満では、耐屈曲亀裂性能が悪化する。また、トルエン膨潤度は５００以下であることが好ましく、４８０以下であることがより好ましい。トルエン膨潤度が５００をこえると、オゾンにより生じる微小なクラックが発生し、好ましくない傾向がある。ここで、トルエン膨潤度とは、ゴムの架橋密度の指標となるものであり、以下の式で表される。
トルエン膨潤度（％）
＝（トルエン浸漬後重量(ｇ)）／（トルエン浸漬前重量(ｇ)）×１００
【００４７】
トルエン膨潤度が大きいほど、架橋密度が低く、好ましくはない。本発明のゴム組成物における高い架橋密度は、硫黄の量に起因しており、硫黄量、加硫促進剤を減らすことにより、トルエン膨潤度を大きくすることが可能である。
【００４８】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物を通常の方法により、本発明のゴム組成物からなるサイドウォールを含有するタイヤを製造することができる。すなわち、必要に応じて前記添加剤を配合した本発明のサイドウォール用ゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのサイドウォールの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【実施例】
【００４９】
以下に実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００５０】
実施例１〜１１および比較例１〜１４
以下に、実施例１〜１１および比較例１〜１４にて使用した各種薬品について詳細に説明する。
【００５１】
（試薬の説明）
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ
ＥＮＲ２５：クンプーランガスリー社（Kumpulan Guthrie Berhad）（マレーシア）製の（エポキシ化率２５モル％）
ＥＮＲ５０：クンプーランガスリー社（Kumpulan Guthrie Berhad）（マレーシア）製の（エポキシ化率５０モル％）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のＦＥＦ
シリカ：デグサ社製のＶＮ３
炭酸カルシウム：白石工業（株）製の白艶化ＣＣ
シランカップリング剤：デグサ社製のＳｉ６９
アロマオイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ−１４０
石油系レジン：（株）日本触媒製のＳＰ１０６８レジン
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤：住友化学工業（株）製のアンチゲン６ｃ
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸「つばき」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＮＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルファンアミド）
【００５２】
（ゴム組成物の製造）
表１および表２の工程（１）に記載するゴム成分、充填剤、軟化剤、石油系レジン、ワックス、老化防止剤、ステアリン酸および酸化亜鉛を、充填率が５８％になるように（株）神戸製鋼製の１．７Ｌバンバリーに充填し、８０ｒｐｍで１４０℃に到達するまで混練した。
【００５３】
実施例３〜６および実施例９、ならびに比較例６〜７および比較例１４に関しては、次に、工程（１）で得られた混練物に、表１および２の工程（２）に示す薬品を配合してバンバリーミキサーを用いて７０ｒｐｍで３分間混練した。その他の実施例および比較例で得られた混練物については、工程（２）を行なわなかった。
【００５４】
工程（１）または工程（２）で得られた混練物に対して、工程（３）に記載する硫黄および加硫促進剤を表１および２に示す量配合し、得られた未加硫ゴム組成物を１６０℃で２０分間加硫することにより、ゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を使用して、以下の試験をおこなった。
【００５５】
＜試験＞
（硬度）
ＪＩＳ−Ｋ６２５３の「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」の試験方法に準じて、スプリング式タイプＡにて硬度を測定した。
【００５６】
（引き裂き試験）
ＪＩＳ−Ｋ６２５２の「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム−引裂強さの求め方」の試験方法に準じて、切り込み無しのアングル形試験片を使うことにより引き裂き強さ（Ｎ／ｍｍ）を測定した。
【００５７】
（De mattia試験）
ＪＩＳ−Ｋ６２６０の「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムのデマッチャ屈曲亀裂成長試験方法」の試験方法に準じて、室温２５℃の条件でゴム組成物サンプルに１ｍｍの破断が生じるまでの回数を測定し、得られた回数を対数で表したものである。数値が大きいほど耐屈曲亀裂性能が良好である。なお、７０％および１１０％とは、もとのゴム組成物サンプルの長さに対する伸び率を表す。
【００５８】
（熱老化試験）
ＪＩＳ−Ｋ６２６０の「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムのデマッチャ屈曲亀裂成長試験方法」の試験方法に準じて、室温１００℃の条件下で４８時間、ゴム組成物サンプルに１ｍｍの破断が生じるまでの屈曲回数を測定し、得られた回数を対数で表したものである。数値が大きいほど、耐屈曲亀裂性能が良好である。
【００５９】
結果を表１および２に示す。
【００６０】
【表１】
【００６１】
【表２】
【００６２】
実施例１〜６のように、天然ゴムと別の層分離ができるようなポリマーとして、天然資源から改質したエポキシ化天然ゴムを用いることで、耐屈曲亀裂性能を改善することができ、なかでも混練工程（１）にて天然ゴムおよびシリカを混練し、混練工程（２）においてエポキシ化天然ゴムを混練した実施例３〜６では、引き裂き強さと耐屈曲亀裂性能をバランスよく向上させることができる。
【００６３】
また、実施例７〜１１のように、ゴム成分にエポキシ化天然ゴム、および炭酸カルシウムを用いることで、耐屈曲亀裂性能を改善することができ、なかでも混練工程（１）にて天然ゴムおよびシリカを混練し、混練工程（２）においてエポキシ化天然ゴムおよび炭酸カルシウムを混練した実施例９では、引き裂き強さと耐屈曲亀裂性能をバランスよく向上させることができ、さらに熱老化後の耐屈曲亀裂性能をも向上させることができる。
【００６４】
比較例３のように、天然ゴムのみをゴム成分とした場合、耐屈曲亀裂性能が低い。
【００６５】
比較例４および５のように、天然ゴムのみをゴム成分とし、さらに充填剤を減らすと引き裂き強さが低下するため、サイドウォール部としてゴム組成物を用いた場合、サイドウォールに傷がつきやすい。
【００６６】
比較例６のように、エポキシ化天然ゴムを使用せず、混練工程（１）にて天然ゴムおよびシリカを混練し、混練工程（２）において残りの天然ゴムを混練した場合、引き裂き強さと耐屈曲亀裂性能の向上効果が低い。
【００６７】
比較例８のように、天然ゴムのみをゴム成分とし、シリカの代わりに炭酸カルシウムを配合させた場合、引き裂き強さが大幅に低下する。
【００６８】
比較例９のように、天然ゴムのみをゴム成分とし、多量のシリカと炭酸カルシウムを配合した場合、耐屈曲亀裂性能が低下する。
【００６９】
比較例１０〜１４のように、ゴム成分に天然ゴムのみを用い、さらにシリカおよび炭酸カルシウムを用いた場合、熱老化後の耐屈曲亀裂性能を向上させることはできるが、引き裂き強さが充分ではなかった。
【００７０】
実施例１２〜２０および比較例１５〜１７
以下に実施例１２〜２０および比較例１５〜１７において使用した各種薬品について詳細に説明する。
【００７１】
（試薬の説明）
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ：住友化学工業（株）製のＳＢＲ１５０２
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ
シンジオタクチックＢＲ：宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２
カーボンブラック：三菱化学（株）製のＨＡＦ
シリカ：デグサ社製のＶＮ３
炭酸カルシウム：白石工業（株）製の白艶化ＣＣ
植物油：日本オイリオ（株）製の大豆油
シランカップリング剤：デグサ社製のＳｉ６９
石油系レジン：（株）日本触媒製のＳＰ１０６８レジン
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤：住友化学工業（株）製のアンチゲン６ｃ
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸「つばき」
亜鉛華：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＴＢＢＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルファンアミド）
【００７２】
これら薬品のうち石油外資源は、ＮＲ、シリカ、硫黄、炭酸カルシウム、セリサイト、植物油、シランカップリング剤、ステアリン酸、亜鉛華である。
【００７３】
（ゴム組成物の製造）
表３に記載する硫黄および加硫促進剤以外の各種薬品を（株）神戸製鋼製の１．７Ｌバンバリーに充填し、７７ｒｐｍで１４５℃に到達するまで混練した。
【００７４】
得られた混練物に対して、硫黄および加硫促進剤を表３に示す量配合し、オープンロールで８０℃で６分間混練し、得られた未加硫ゴム組成物を１５０℃で３０分間加硫することにより、ゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を使用して、以下の試験をおこなった。
【００７５】
＜試験＞
（トルエン膨潤度）
ゴム組成物から切り出し、あらかじめ重量を測定した厚み０．５ｃｍ以下のテストサンプルを１昼夜トルエン溶液に浸した。トルエン溶液からテストサンプルを取り出し、表面についた余分なトルエンをふき取り、トルエン膨潤後の重量を測定した。膨潤前後の重量の変化から、トルエン膨潤度を次式により算出した。数値が大きいほど、架橋密度が高いことを示す。
トルエン膨潤度（％）
＝（トルエン浸漬後重量(ｇ)）／（トルエン浸漬前重量(ｇ)）×１００
【００７６】
（硬度）
ＪＩＳ−Ｋ６２６０の「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムのデマッチャ屈曲亀裂成長試験方法」の試験方法に準じて、ゴム組成物の硬度を測定した。
【００７７】
（亀裂成長試験）
ＪＩＳ−Ｋ６２６０の「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムのデマッチャ屈曲亀裂成長試験方法」に準じて、熱老化後のゴム組成物を５０％伸張させ、亀裂が１ｍｍに成長するまでの屈曲回数を評価した。数値が大きいほど、耐屈曲亀裂性能が良好である。
【００７８】
結果を表３に示す。なお、表３の石油外比率とは、ゴム組成物の配合中における石油外資源の含有比率を示す。
【００７９】
【表３】
【００８０】
実施例１２〜１４のように、トルエン膨潤度が高く、さらに白色充填剤を含有することで耐屈曲亀裂性能が改善される。
【００８１】
実施例１５〜２０のように、ゴム成分に少量のブタジエンゴムまたはシンジオタクチックブタジエンゴムを配合することで、さらに耐屈曲亀裂性能が改善することができる。
【００８２】
比較例１６のように、充填剤として白色充填剤を配合しない場合、耐屈曲亀裂性能に劣る。
【００８３】
比較例１７のように、トルエン膨潤度が低い場合、耐屈曲亀裂性能に劣る。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、石油枯渇時を想定したサイドウォール用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、タイヤのサイドウォールに用いられるゴム組成物としては、優れた引き裂き強さを示す天然ゴムに加えて、耐屈曲亀裂性能を改善するためにブタジエンゴムをブレンドし、さらに耐候性、補強性を改善するためにカーボンブラックが使用されてきた。
【０００３】
しかし、近年、環境問題が重視されるようになり、ＣＯ2排出抑制の規制が強化され、また、石油原料は有限であって供給量が年々減少していることから、将来的に石油価格の高騰が予測され、ブタジエンゴムやカーボンブラックなどの石油資源からなる原材料の使用には限界がみられる。そのため、将来石油が枯渇した場合を想定すると、天然ゴムやシリカ、炭酸カルシウム等の白色充填剤のような石油外資源を使用していくことが必要となる。しかし、その場合、従来用いていた石油資源の使用により得られる耐屈曲亀裂性能、補強性などと同様、あるいはそれ以上の性能が必要となってくる。
【０００４】
特許文献１には、石油が枯渇した場合を想定したタイヤ用原材料を示す技術が開示されているが、充分な耐屈曲亀裂性能および引き裂き強さを示すサイドウォール用ゴム組成物については開示されていない。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−６３２０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、石油外資源の含有比率を高めることで、地球に優しく、将来の石油の供給量の減少に備え、さらに優れた耐屈曲亀裂性能および引き裂き強度を示すサイドウォール用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、天然ゴム３０〜９０重量％およびエポキシ化天然ゴム７０〜１０重量％からなるゴム成分１００重量部に対して、シリカを１５〜６０重量部含有するサイドウォール用ゴム組成物に関する。
【０００８】
前記ゴム組成物は、さらに、炭酸カルシウムを１０〜４０重量部含有することが好ましい。
【０００９】
前記ゴム組成物は、（１）天然ゴムおよびシリカを混練りする工程、ならびに（２）エポキシ化天然ゴムを混練りする工程からなる製造方法により得られることが好ましい。
【００１０】
また、本発明は、天然ゴム６０〜１００重量％からなるゴム成分、および白色充填剤８０重量％以上からなる充填剤を含有するサイドウォール用ゴム組成物であって、該ゴム組成物のトルエン膨潤度が３２０以上であるサイドウォール用ゴム組成物に関する。
【００１１】
前記ゴム組成物は、さらに、ブタジエンゴムおよび／またはシンジオタクチックブタジエンゴムを含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、石油外資源の含有比率を高めることで地球に優しく、将来の石油の供給量の減少に備えたタイヤに用いるサイドウォール用ゴム組成物を提供することができ、さらに該ゴム組成物は、優れた耐屈曲亀裂性能および引き裂き強度を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
まず、天然ゴム３０〜９０重量％およびエポキシ化天然ゴム７０〜１０重量％からなるゴム成分１００重量部に対して、シリカを１５〜６０重量部含有するサイドウォール用ゴム組成物について、以下に説明する。
【００１４】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物におけるゴム成分は、天然ゴム（ＮＲ）およびエポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）からなる。
【００１５】
エポキシ化天然ゴムは、市販のエポキシ化天然ゴムを用いてもよいし、天然ゴムをエポキシ化して用いてもよい。天然ゴムをエポキシ化する方法としては、とくに限定されるものではなく、クロルヒドリン法、直接酸化法、過酸化水素法、アルキルヒドロペルオキシド法、過酸法などの方法を用いて行なうことができる。たとえば、天然ゴムに過酢酸や過ギ酸などの有機過酸を反応させる方法などがあげられる。
【００１６】
エポキシ化天然ゴムのエポキシ化率は１２〜５０モル％であることが好ましい。エポキシ化率が１２モル％未満では、エポキシ化天然ゴムが天然ゴムと相溶化するため効果が少なくなる傾向があり、５０モル％をこえると、得られたゴム組成物のゴム強度が充分ではない傾向がある。
【００１７】
ゴム成分中の天然ゴムの含有率は３０重量％以上、好ましくは４０重量％以上であり、エポキシ化天然ゴムの含有率は７０重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。天然ゴムの含有率が３０重量％未満であり、エポキシ化天然ゴムの含有率が７０重量％をこえると、得られたゴム組成物のゴム強度が充分ではない。また、天然ゴムの含有率は９０重量％以下、好ましくは８０重量％以下であり、エポキシ化天然ゴムの含有率は１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上である。天然ゴムの含有率が９０重量％より大きく、エポキシ化天然ゴムの含有率が１０重量％より小さいと、耐屈曲亀裂性能が悪化する。
【００１８】
ゴム成分としては、天然ゴムおよびエポキシ化天然ゴム以外にもポリブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などのゴムを用いることができるが、石油外資源から得られることから、天然ゴムおよびエポキシ化天然ゴムのみからなることが好ましい。
【００１９】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物におけるシリカとしては、とくに制限はなく、タイヤ工業において一般的に使用されているものを用いることができる。
【００２０】
シリカの含有量は、ゴム成分１００重量部に対して１５重量部以上であり、好ましくは２０重量部以上である。シリカの含有量が１５重量部未満では、引き裂き強さが低く、走行中に突起物と接触したときに、切れが発生する可能性がある。また、シリカの含有量は６０重量部以下、好ましくは５０重量部以下である。シリカの含有量が６０重量部をこえると、耐屈曲亀裂性能が劣る。
【００２１】
本発明において、シリカとともにシランカップリング剤を併用することができる。シランカップリング剤としては特に制限はなく、Ｓｉ６９のようにタイヤ工業において一般的に用いられているものを用いることができる。
【００２２】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００重量部に対して４〜２０重量部であることが好ましい。含有量が４重量部未満では、耐屈曲亀裂性能が劣る傾向があり、２０重量部をこえても、耐屈曲亀裂性能が劣る傾向がある。
【００２３】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物は、さらに炭酸カルシウムを含有してもよい。
【００２４】
炭酸カルシウムの含有量は、ゴム成分１００重量部に対して１０重量部以上であることが好ましく、２０重量部以上であることがより好ましい。含有量が１０重量部未満では、得られたゴム組成物における熱老化後の亀裂成長に対する耐性が小さい。また、炭酸カルシウムの含有量は４０重量部以下であることが好ましい。含有量が４０重量部をこえると、引き裂き強さが不充分となる。
【００２５】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物は、石油外の資源を利用することを目的としており、アロマオイルを用いないことが好ましい。
【００２６】
また、本発明のサイドウォール用ゴム組成物は、石油外の資源を利用することを目的としており、石油系レジンを用いないことが好ましい。
【００２７】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物は、混練工程（１）および（２）からなる製造方法により得られる。
【００２８】
混練工程（１）では、天然ゴムおよびシリカを混練することが好ましい。
【００２９】
混練工程（１）における天然ゴムの配合量は、全混練工程において用いられる全天然ゴムの配合量の４０〜１００重量％であることが好ましい。配合量が４０重量％未満では、天然ゴムに対するシリカ量の比率が高くなるため、混練り物の粘度が非常に高くなり、加工しにくい傾向がある。配合量は１００重量％であることが最も好ましい。
【００３０】
混練工程（１）におけるシリカの配合量は、全混練工程において用いられる全シリカの配合量の８０〜１００重量％であることが好ましい。配合量が８０重量％未満では、工程２においてＥＮＲ中にシリカが多く配合されて硬い層ができるため、耐屈曲亀裂性能が劣る傾向がある。配合量は１００重量％であることが最も好ましい。
【００３１】
また、混練工程（１）においては、軟化剤、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛などのゴム組成物に配合される他の薬品も配合することができる。
【００３２】
混練工程（２）では、エポキシ化天然ゴムを混練することが好ましい。
【００３３】
混練工程（２）におけるエポキシ化天然ゴムの配合量は、全混練工程において用いられる全エポキシ化天然ゴムの配合量の５０〜１００重量％であることが好ましい。配合量が５０重量％未満では、ＥＮＲ中にシリカが多く配合されて硬い層ができるため、耐屈曲亀裂性能が劣る傾向がある。また、エポキシ化天然ゴムの配合量は１００重量％であることが最も好ましい。
【００３４】
混練工程（２）において、炭酸カルシウムを混練することで、得られたゴム組成物の耐屈曲亀裂性能および引き裂き強さは良好である。
【００３５】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物を通常の方法により、本発明のゴム組成物からなるサイドウォールを含有するタイヤを製造することができる。すなわち、必要に応じて前記添加剤を配合した本発明のサイドウォール用ゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのサイドウォールの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【００３６】
次に、天然ゴム６０〜１００重量％からなるゴム成分、および白色充填剤８０重量％以上からなる充填剤を含有し、さらに該ゴム組成物のトルエン膨潤度が３２０以上であるサイドウォール用ゴム組成物について、以下に説明する。
【００３７】
サイドウォール用ゴム組成物におけるゴム成分は、天然ゴムからなる。
【００３８】
ゴム成分中における天然ゴムの含有量は、６０重量％以上であり、好ましくは７０重量％以上である。天然ゴムの含有量が６０重量％未満では、石油外資源の比率が小さくなる。また、天然ゴムの含有量は１００重量％以下、好ましくは７０重量％以下とすることができる。天然ゴムの含有量は、石油資源を使用を抑制する効果が得られるため１００重量％であることが最も好ましい。
【００３９】
サイドウォール用ゴム組成物のゴム成分としては、天然ゴム以外にもブタジエンゴム、またはシンジオタクチック構造を有するブタジエンゴム（シンジオタクチックブタジエンゴム）、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などのゴムを含有してもよく、耐屈曲亀裂性能が向上することから、とくにブタジエンゴムおよび／またはシンジオタクチックブタジエンゴムを含有することが好ましい。
【００４０】
ゴム成分中におけるブタジエンゴムおよび／またはシンジオタクチックブタジエンゴムの含有率は４０重量％以下であることが好ましく、３０重量％以下であることがより好ましい。含有量が４０重量％をこえると、ゴム成分における石油資源の含有比率が大きくなるため、環境的観点から好ましくない。環境的観点から、ブタジエンゴムおよび／またはシンジオタクチックブタジエンゴムは含有しないことが好ましい。
【００４１】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物に使用される充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、セリサイト、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、クレーなどが挙げられる。本発明のサイドウォール用ゴム組成物としては、シリカ、炭酸カルシウム、セリサイト、水酸化アルミニウム、クレーなどの白色充填剤を用いることが好ましい。これらの白色充填剤を用いることで、カーボンブラックなどの充填剤の場合と異なり、石油資源の使用を抑制するという利点がある。
【００４２】
充填剤中の白色充填剤の含有率は８０重量％以上、好ましくは９５重量％以上である。含有率が８０重量％未満では、石油資源の比率が高くなるため、環境的観点から好ましくない。
【００４３】
白色充填剤として、シリカを使用する場合、シランカップリング剤を併用することが好ましい。
【００４４】
シランカップリング剤の配合量は、シリカ１００重量部に対して４〜２０重量部とすることが好ましい。配合量が４重量部未満では、耐屈曲亀裂性能が劣る傾向がある。
【００４５】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物は、前記ゴム成分、充填剤、シランカップリング剤および以外にもワックス、石油系レジン、老化防止剤、ステアリン酸、亜鉛華、加硫剤および加硫促進剤を配合することができる。
【００４６】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物のトルエン膨潤度は３２０以上、好ましくは３４０以上である。トルエン膨潤度が３２０未満では、耐屈曲亀裂性能が悪化する。また、トルエン膨潤度は５００以下であることが好ましく、４８０以下であることがより好ましい。トルエン膨潤度が５００をこえると、オゾンにより生じる微小なクラックが発生し、好ましくない傾向がある。ここで、トルエン膨潤度とは、ゴムの架橋密度の指標となるものであり、以下の式で表される。
トルエン膨潤度（％）
＝（トルエン浸漬後重量(ｇ)）／（トルエン浸漬前重量(ｇ)）×１００
【００４７】
トルエン膨潤度が大きいほど、架橋密度が低く、好ましくはない。本発明のゴム組成物における高い架橋密度は、硫黄の量に起因しており、硫黄量、加硫促進剤を減らすことにより、トルエン膨潤度を大きくすることが可能である。
【００４８】
本発明のサイドウォール用ゴム組成物を通常の方法により、本発明のゴム組成物からなるサイドウォールを含有するタイヤを製造することができる。すなわち、必要に応じて前記添加剤を配合した本発明のサイドウォール用ゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのサイドウォールの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【実施例】
【００４９】
以下に実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００５０】
実施例１〜１１および比較例１〜１４
以下に、実施例１〜１１および比較例１〜１４にて使用した各種薬品について詳細に説明する。
【００５１】
（試薬の説明）
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ
ＥＮＲ２５：クンプーランガスリー社（Kumpulan Guthrie Berhad）（マレーシア）製の（エポキシ化率２５モル％）
ＥＮＲ５０：クンプーランガスリー社（Kumpulan Guthrie Berhad）（マレーシア）製の（エポキシ化率５０モル％）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のＦＥＦ
シリカ：デグサ社製のＶＮ３
炭酸カルシウム：白石工業（株）製の白艶化ＣＣ
シランカップリング剤：デグサ社製のＳｉ６９
アロマオイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ−１４０
石油系レジン：（株）日本触媒製のＳＰ１０６８レジン
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤：住友化学工業（株）製のアンチゲン６ｃ
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸「つばき」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＮＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルファンアミド）
【００５２】
（ゴム組成物の製造）
表１および表２の工程（１）に記載するゴム成分、充填剤、軟化剤、石油系レジン、ワックス、老化防止剤、ステアリン酸および酸化亜鉛を、充填率が５８％になるように（株）神戸製鋼製の１．７Ｌバンバリーに充填し、８０ｒｐｍで１４０℃に到達するまで混練した。
【００５３】
実施例３〜６および実施例９、ならびに比較例６〜７および比較例１４に関しては、次に、工程（１）で得られた混練物に、表１および２の工程（２）に示す薬品を配合してバンバリーミキサーを用いて７０ｒｐｍで３分間混練した。その他の実施例および比較例で得られた混練物については、工程（２）を行なわなかった。
【００５４】
工程（１）または工程（２）で得られた混練物に対して、工程（３）に記載する硫黄および加硫促進剤を表１および２に示す量配合し、得られた未加硫ゴム組成物を１６０℃で２０分間加硫することにより、ゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を使用して、以下の試験をおこなった。
【００５５】
＜試験＞
（硬度）
ＪＩＳ−Ｋ６２５３の「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」の試験方法に準じて、スプリング式タイプＡにて硬度を測定した。
【００５６】
（引き裂き試験）
ＪＩＳ−Ｋ６２５２の「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム−引裂強さの求め方」の試験方法に準じて、切り込み無しのアングル形試験片を使うことにより引き裂き強さ（Ｎ／ｍｍ）を測定した。
【００５７】
（De mattia試験）
ＪＩＳ−Ｋ６２６０の「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムのデマッチャ屈曲亀裂成長試験方法」の試験方法に準じて、室温２５℃の条件でゴム組成物サンプルに１ｍｍの破断が生じるまでの回数を測定し、得られた回数を対数で表したものである。数値が大きいほど耐屈曲亀裂性能が良好である。なお、７０％および１１０％とは、もとのゴム組成物サンプルの長さに対する伸び率を表す。
【００５８】
（熱老化試験）
ＪＩＳ−Ｋ６２６０の「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムのデマッチャ屈曲亀裂成長試験方法」の試験方法に準じて、室温１００℃の条件下で４８時間、ゴム組成物サンプルに１ｍｍの破断が生じるまでの屈曲回数を測定し、得られた回数を対数で表したものである。数値が大きいほど、耐屈曲亀裂性能が良好である。
【００５９】
結果を表１および２に示す。
【００６０】
【表１】
【００６１】
【表２】
【００６２】
実施例１〜６のように、天然ゴムと別の層分離ができるようなポリマーとして、天然資源から改質したエポキシ化天然ゴムを用いることで、耐屈曲亀裂性能を改善することができ、なかでも混練工程（１）にて天然ゴムおよびシリカを混練し、混練工程（２）においてエポキシ化天然ゴムを混練した実施例３〜６では、引き裂き強さと耐屈曲亀裂性能をバランスよく向上させることができる。
【００６３】
また、実施例７〜１１のように、ゴム成分にエポキシ化天然ゴム、および炭酸カルシウムを用いることで、耐屈曲亀裂性能を改善することができ、なかでも混練工程（１）にて天然ゴムおよびシリカを混練し、混練工程（２）においてエポキシ化天然ゴムおよび炭酸カルシウムを混練した実施例９では、引き裂き強さと耐屈曲亀裂性能をバランスよく向上させることができ、さらに熱老化後の耐屈曲亀裂性能をも向上させることができる。
【００６４】
比較例３のように、天然ゴムのみをゴム成分とした場合、耐屈曲亀裂性能が低い。
【００６５】
比較例４および５のように、天然ゴムのみをゴム成分とし、さらに充填剤を減らすと引き裂き強さが低下するため、サイドウォール部としてゴム組成物を用いた場合、サイドウォールに傷がつきやすい。
【００６６】
比較例６のように、エポキシ化天然ゴムを使用せず、混練工程（１）にて天然ゴムおよびシリカを混練し、混練工程（２）において残りの天然ゴムを混練した場合、引き裂き強さと耐屈曲亀裂性能の向上効果が低い。
【００６７】
比較例８のように、天然ゴムのみをゴム成分とし、シリカの代わりに炭酸カルシウムを配合させた場合、引き裂き強さが大幅に低下する。
【００６８】
比較例９のように、天然ゴムのみをゴム成分とし、多量のシリカと炭酸カルシウムを配合した場合、耐屈曲亀裂性能が低下する。
【００６９】
比較例１０〜１４のように、ゴム成分に天然ゴムのみを用い、さらにシリカおよび炭酸カルシウムを用いた場合、熱老化後の耐屈曲亀裂性能を向上させることはできるが、引き裂き強さが充分ではなかった。
【００７０】
実施例１２〜２０および比較例１５〜１７
以下に実施例１２〜２０および比較例１５〜１７において使用した各種薬品について詳細に説明する。
【００７１】
（試薬の説明）
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ：住友化学工業（株）製のＳＢＲ１５０２
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ
シンジオタクチックＢＲ：宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２
カーボンブラック：三菱化学（株）製のＨＡＦ
シリカ：デグサ社製のＶＮ３
炭酸カルシウム：白石工業（株）製の白艶化ＣＣ
植物油：日本オイリオ（株）製の大豆油
シランカップリング剤：デグサ社製のＳｉ６９
石油系レジン：（株）日本触媒製のＳＰ１０６８レジン
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤：住友化学工業（株）製のアンチゲン６ｃ
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸「つばき」
亜鉛華：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＴＢＢＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルファンアミド）
【００７２】
これら薬品のうち石油外資源は、ＮＲ、シリカ、硫黄、炭酸カルシウム、セリサイト、植物油、シランカップリング剤、ステアリン酸、亜鉛華である。
【００７３】
（ゴム組成物の製造）
表３に記載する硫黄および加硫促進剤以外の各種薬品を（株）神戸製鋼製の１．７Ｌバンバリーに充填し、７７ｒｐｍで１４５℃に到達するまで混練した。
【００７４】
得られた混練物に対して、硫黄および加硫促進剤を表３に示す量配合し、オープンロールで８０℃で６分間混練し、得られた未加硫ゴム組成物を１５０℃で３０分間加硫することにより、ゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を使用して、以下の試験をおこなった。
【００７５】
＜試験＞
（トルエン膨潤度）
ゴム組成物から切り出し、あらかじめ重量を測定した厚み０．５ｃｍ以下のテストサンプルを１昼夜トルエン溶液に浸した。トルエン溶液からテストサンプルを取り出し、表面についた余分なトルエンをふき取り、トルエン膨潤後の重量を測定した。膨潤前後の重量の変化から、トルエン膨潤度を次式により算出した。数値が大きいほど、架橋密度が高いことを示す。
トルエン膨潤度（％）
＝（トルエン浸漬後重量(ｇ)）／（トルエン浸漬前重量(ｇ)）×１００
【００７６】
（硬度）
ＪＩＳ−Ｋ６２６０の「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムのデマッチャ屈曲亀裂成長試験方法」の試験方法に準じて、ゴム組成物の硬度を測定した。
【００７７】
（亀裂成長試験）
ＪＩＳ−Ｋ６２６０の「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムのデマッチャ屈曲亀裂成長試験方法」に準じて、熱老化後のゴム組成物を５０％伸張させ、亀裂が１ｍｍに成長するまでの屈曲回数を評価した。数値が大きいほど、耐屈曲亀裂性能が良好である。
【００７８】
結果を表３に示す。なお、表３の石油外比率とは、ゴム組成物の配合中における石油外資源の含有比率を示す。
【００７９】
【表３】
【００８０】
実施例１２〜１４のように、トルエン膨潤度が高く、さらに白色充填剤を含有することで耐屈曲亀裂性能が改善される。
【００８１】
実施例１５〜２０のように、ゴム成分に少量のブタジエンゴムまたはシンジオタクチックブタジエンゴムを配合することで、さらに耐屈曲亀裂性能が改善することができる。
【００８２】
比較例１６のように、充填剤として白色充填剤を配合しない場合、耐屈曲亀裂性能に劣る。
【００８３】
比較例１７のように、トルエン膨潤度が低い場合、耐屈曲亀裂性能に劣る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴム３０〜９０重量％およびエポキシ化天然ゴム７０〜１０重量％からなるゴム成分１００重量部に対して、シリカを１５〜６０重量部含有するサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項２】
さらに、炭酸カルシウムを１０〜４０重量部含有する請求項１記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項３】
（１）天然ゴムおよびシリカを混練りする工程、ならびに
（２）エポキシ化天然ゴムを混練りする工程からなる製造方法により得られる請求項１または２記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項４】
天然ゴム６０〜１００重量％からなるゴム成分、および
白色充填剤８０重量％以上からなる充填剤を含有するサイドウォール用ゴム組成物であって、
該ゴム組成物のトルエン膨潤度が３２０以上であるサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項５】
さらに、ブタジエンゴムおよび／またはシンジオタクチックブタジエンゴムを含有する請求項４記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項１】
天然ゴム３０〜９０重量％およびエポキシ化天然ゴム７０〜１０重量％からなるゴム成分１００重量部に対して、シリカを１５〜６０重量部含有するサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項２】
さらに、炭酸カルシウムを１０〜４０重量部含有する請求項１記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項３】
（１）天然ゴムおよびシリカを混練りする工程、ならびに
（２）エポキシ化天然ゴムを混練りする工程からなる製造方法により得られる請求項１または２記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項４】
天然ゴム６０〜１００重量％からなるゴム成分、および
白色充填剤８０重量％以上からなる充填剤を含有するサイドウォール用ゴム組成物であって、
該ゴム組成物のトルエン膨潤度が３２０以上であるサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項５】
さらに、ブタジエンゴムおよび／またはシンジオタクチックブタジエンゴムを含有する請求項４記載のサイドウォール用ゴム組成物。
【公開番号】特開２００６−７００９３（Ｐ２００６−７００９３Ａ）
【公開日】平成１８年３月１６日（２００６．３．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２５２５０６（Ｐ２００４−２５２５０６）
【出願日】平成１６年８月３１日（２００４．８．３１）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月１６日（２００６．３．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月３１日（２００４．８．３１）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
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