トリアリールメタン系及びローダミン系顔料組成物並びにこれらを用いた顔料分散体
【課題】 耐光性及び耐熱性に優れた、トリアリールメタン構造及び／又はローダミン構造を有するレーキ顔料並びにこれを用いた顔料分散体を提供する。
【解決手段】
トリアリールメタン構造及び／又はローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸で処理したことを特徴とする顔料組成物である。
【解決手段】
トリアリールメタン構造及び／又はローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸で処理したことを特徴とする顔料組成物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリアリールメタン系及びローダミン系顔料組成物に関し、より詳細には、耐光性及び耐熱性に優れたトリアリールメタン系及びローダミン系顔料組成物並びにこれらを用いた顔料分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、トリアリールメタン系の染料および顔料は、トナー、インクジェット用インク、カラーフィルタなどに用いられてきた（特許文献１〜４）。
【０００３】
しかし、トリアリールメタン系の染料および顔料には、フタロシアニン顔料等と比べると、耐熱性、耐光性が劣るという欠点があった。そこで、この欠点を解消するための試みが為されている。例えば、トリフェニルメタン染料を含むポリマーを用いたカラーフィルタの開発が試みられている（特許文献５）。また、トリアリールメタンと有機酸との塩などを用いる試みが為されている（特許文献６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６１−００６６５９号公報
【特許文献２】特開昭６１−０３６７５８号公報
【特許文献３】国際公開第２００２／１００９５９号
【特許文献４】特開平１１−２２３７２０号公報
【特許文献５】特開２０００−１６２４２９号公報
【特許文献６】特開２００６−３０６９３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記で得られるトリアリールメタン系顔料の耐光性及び耐熱性は未だ不十分であり、製造工程も複雑であり、実用化には至っていないのが実情である。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、耐光性及び耐熱性に優れたトリアリールメタン系顔料組成物及びこれを用いた顔料分散体を提供し、更に、耐光性及び耐熱性に優れたローダミン系顔料組成物及びこれを用いた顔料分散体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、トリアリールメタン構造を有するレーキ顔料及びローダミン構造を有するレーキ顔料をアリール基を有するスルホン酸又はカルボン酸で処理することにより、大幅に顔料の耐光性及び耐熱性を向上させることを見出したことに基づいて為されたものである。
【０００８】
即ち、本発明の顔料組成物は、化１で表されるトリアリールメタン構造及び／又は化３で表されるローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸で処理したことを特徴とする。
【０００９】
【化１】
【００１０】
ここで、化１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、互いに独立して、−Ｈ、−ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、−Ｐｈ（フェニル基）、−ＰｈＣＨ3、−ＣＨ2Ｐｈ（ＳＯ3・１／２Ｂａ）、又は−ＣＨ2Ｐｈ（ＳＯ3・１／２Ａｌ）であり、Ｒは、化２に示す置換又は非置換のフェニル基又はナフチル基であり、
【００１１】
【化２】
【００１２】
化２において、Ｒ5は、−Ｈ、−ＮＨＣＨ3、−Ｎ（ＣＨ3）2、−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2、−ＮＨＰｈ、又は−ＮＨＰｈ（ＣＨ3）（ＳＯ3Ｈ）若しくはその塩、Ｒ6は、−Ｈ、−Ｃｌ、又は−ＳＯ3Ｈ若しくはその塩、Ｒ7は、−ＮＨＣ2Ｈ5であり、
【００１３】
【化３】
【００１４】
化３において、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、互いに独立して−Ｈ、又はアルキル基であり、Ｒ12は、−Ｈ、アルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基である。
【００１５】
本発明の顔料分散体は、上記顔料組成物を用い、分散処理を施すことにより得られる顔料分散体である。
【００１６】
また、本発明の顔料分散体は、化１で表されるトリアリールメタン構造及び／又は化３で表されるローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸の存在下に分散処理することによっても得ることができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のトリアリールメタン系及びローダミン系顔料組成物は、アリールスルホン酸又はアリールカルボン酸で処理することにより、顔料粒子の表面に何らかの状態変化を起こさせ、これを用いて顔料分散体を調製し、この分散体を用いて例えばカラーフィルタを作製すれば、耐光性及び耐熱性に優れた塗膜が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明において使用されるトリアリールメタン系顔料は、前述の化１に示す化学構造式のイオンを有するレーキ顔料であり、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン２、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２等のレーキ顔料が挙げられる。
【００１９】
また、本発明において使用されるローダミン系顔料は、前述の化３に示す化学構造式のイオンを有するレーキ顔料であり、具体的には、ピグメントバイオレット１、ピグメントバイオレット１：１、ピグメントバイオレット２、ピグメントバイオレット２：２、ピグメントバイオレット８１、ピグメントレッド８１：１、ピグメントレッド８１：２、ピグメントレッド８１：３、ピグメントレッド８１：４、ピグメントレッド１６９、ピグメントレッド１７３等のレーキ顔料が挙げられる。
【００２０】
トリアリールメタン系顔料及び／又はローダミン系顔料におけるレーキ剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、フェロシアニン銅、シリコンモリブデン酸、アルミニウムを例示することができる。
【００２１】
本発明において、トリアリールメタン系顔料及び／又はローダミン系顔料を処理するための有機酸は、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び／又は置換若しくは非置換のアリールカルボン酸である。ここで、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸とは、置換基を有し若しくは置換基を有していないアリール基を有するスルホン酸をいい、置換若しくは非置換のアリールカルボン酸とは、置換基を有し若しくは置換基を有していないアリール基を有するカルボン酸をいう。置換若しくは非置換のアリールスルホン酸としては、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、メチルベンゼンスルホン酸、ジメチルベンゼンスルホン酸などのアルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、ジアルキルナフタレンスルホン酸などが挙げられ、さらに、ピリジンスルホン酸などヘテロ環を含むものでもよい。また、いずれにおいてもアミノ基やヒドロキシル基で置換されてもよく、ナトリウム、カルシウムやカリウムなどの塩でもよい。これらの酸の具体例として、化４に示す、２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、２−ナフタレンスルホン酸水和物、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、パラスチレンスルホン酸ナトリウム、３−メチル−１−（４−スルホフェニル）−５−ピラゾロン等を挙げることができる。また、置換若しくは非置換のアリールカルボン酸としては、安息香酸（ベンゼンカルボン酸）、フタル酸、トリメリット酸、ナフトエ酸（ナフタレンカルボン酸）、化４に示すナフタレン−２，３−ジカルボン酸のようなナフタル酸（ナフタレンジカルボン酸）、また、メチル安息香酸、ジメチル安息香酸、サリチル酸（ヒドロキシ安息香酸）、フタロン酸（２−（カルボキシカルボニル)安息香酸）、ヒドロキシナフタレンカルボン酸、などの置換されたものや、さらにこれらのナトリウム、カルシウムやカリウムなどの塩でもよい。
【００２２】
【化４】
【００２３】
本発明におけるアリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸による「処理」とは、上記未処理顔料の表面にこれらの酸をコーティングする処理を含み、典型的には、アリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸の溶液に上記未処理顔料を投入し、所定の温度で所定時間攪拌した後、顔料を濾過して分離することをいう。この場合のスルホン酸及び／又はカルボン酸の溶液には、酢酸、クエン酸、ギ酸、シュウ酸等の酸を添加しておくことが好ましい。これらの酸を添加することにより、顔料表面のカチオン部分を活性化させてスルホン酸の吸着を促進し、顔料の分散性を向上させることができる。酢酸を添加する場合の好ましい濃度は、０．５質量％以上であって顔料が溶解しない範囲である。また、上記処理の温度は、６０〜１００℃の範囲が好ましい。
【００２４】
本発明の分散体は、トリアリールメタン系顔料及び／又はローダミン系顔料をアリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸で処理した顔料組成物を用いて溶媒に分散させたものである。分散の方法は、例えば、ペイントコンディショナー、サンドミル、アペックスミル、ディスパーマットを用いる方法を例示することができる。
【００２５】
また、本発明においては、トリアリールメタン系顔料及び／又はローダミン系顔料の分散と同時にアリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸による処理を行うこともできる。その場合のアリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸の添加量は、未処理顔料１００質量部に対して、１〜２０質量部、好ましくは５〜２０質量部である。具体的な分散方法は、上記の顔料組成物の分散方法と同様である。
【００２６】
本発明の顔料組成物及び顔料分散体の調製に際して、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤の添加により、界面活性剤が顔料表面に吸着されて顔料の分散性が向上する。本発明において使用し得る界面活性剤としては、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸等のスルホン酸系のものを例示することができる。
【００２７】
本発明の顔料分散体において使用し得る溶剤としては、一般に使用される溶剤であれば特に限定されるものではないが、一般に染料に比べて顔料が耐光性良好であるといわれているとおり、顔料を溶解させないもののほうが耐熱性・耐光性にとってより好ましい。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明について具体的な実施例に基づいて説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではない。なお、本明細書中における「部」及び「％」は、特に明示する場合を除いて、それぞれ「質量部」、「質量％」を表す。
【００２９】
（実施例１）
表１に示すように、未処理のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１を１０部と、２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム１部とを２．５％酢酸水溶液２５０部に投入し、ディスパーで十分撹拌した後、８０℃に昇温し、２時間撹拌した。得られたスラリーをろ過し、沈殿を水洗した後、８０℃一晩乾燥して目的の顔料組成物９．９部を得た。
【００３０】
この顔料組成物を５部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３６．７部と、高分子系分散剤（ＢＹＫ１７０、ビックケミー・ジヤパン社製）８．３部とを、φ０．５ｍｍのジルコニアビーズとともにラッカー瓶に入れ、ペイントコンディショナーで１時間分散した後、アクリル樹脂（ＳＰＣ−２０００、昭和高分子(株)）０．２部を加え、青色顔料分散体を得た。
【００３１】
（実施例２〜１１）
表１に示す各成分を用い、実施例１と同様にして実施例２〜１１の青色顔料分散体を得た。なお、実施例９及び１０においては、界面活性剤はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１と２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム１部とともに酢酸水溶液に投入した。
【００３２】
（比較例１〜２）
表１に示す未処理顔料をそのまま使用し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３６．７部と、高分子系分散剤（ＢＹＫ１７０、ビックケミー・ジヤパン社製）８．３部とを、φ０．５ｍｍのジルコニアビーズとともにラッカー瓶に入れ、ペイントコンディショナーで１時間分散した後、アクリル樹脂（ＳＰＣ−２０００、昭和高分子(株)）０．２部を加え、青色顔料分散体を得た。
【００３３】
【表１】
【００３４】
（評価）
［試験用ガラス塗板の作製］
顔料分散体を１０ｃｍ四方のガラス板にスピンコーターを用いて塗布することにより、試験用ガラス塗板を作製した。
【００３５】
［耐熱性の評価］
２００℃に昇温したエアバス内にガラス塗板を静置し、１時間保持した。エアバス投入前後のガラス塗板の色差（△Ｅａｂ）を測色計（ＣＭ３７００Ｄ、コニカミノルタ製）を使用して測定した。比較例１及び２の分散体の塗板を標準資料として同時にエアバスに投入し、その色差を基準（１．００）とし、これに対する各ガラス塗板の色差の比率を表１に併せて示した。
【００３６】
［耐光性の評価］
耐光性試験機（ＸＬ７５型低温サイクルキセノンウェザーメーター、スガ試験機）を用いて１８０Ｗのキセノンランプ光に２４時間暴露した。暴露前後のガラス塗板の色差（△Ｅａｂ）を測色計（ＣＭ３７００Ｄ、コニカミノルタ製）を使用して測定した。比較例１及び２に挙げた分散体の塗板を標準資料として同時にエアバスに投入し、その色差を基準（１．００）とし、これに対する各ガラス塗板の色差の比率を表１に併せて示した。
【００３７】
［評価結果］
実施例１〜１１の分散体を用いて作製した試験用ガラス塗板の色差（△Ｅａｂ）の比率は、耐熱性及び耐光性の試験項目において何れも１より小さく、有機酸による処理を行わない各比較例の塗板に比較して耐熱性及び耐光性に優れていることが分かる。
【００３８】
（実施例１２〜１３）
表２に示すように、未処理のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１を４．６５部と、２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム０．３５部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３６．７部と、高分子系分散剤（ＢＹＫ１７０、ビックケミー・ジヤパン製）８．３部と、φ０．５ｍｍジルコニアビーズとをラッカー瓶に入れ、ペイントコンディショナーで１時間分散した後、アクリル樹脂（ＳＰＣ−２０００、昭和高分子(株)）０．２部を加えて、青色顔料分散体を得た。
【００３９】
（比較例３〜４）
表２に示すように、未処理の顔料を使用し、有機酸を使用しなかったことを除いて実施例１２〜１３と同様にして青色顔料分散体を得た。
【００４０】
（比較例５）
ベーシックブルー７の５．０ｇを水２５０ｇに撹拌溶解して、ベーシックブルー７の水溶液を作成した。これとは別に、ナフタレンスルホン酸Ｎａの２．５ｇを水２００ｇに８０℃で撹拌溶解し、ナフタレンスルホン酸水溶液を作成した。５０℃撹拌下で上記ベーシックブルー７の水溶液に上記ナフタレンスルホン酸水溶液を徐々に加え、さらに２時間撹拌し、析出物をろ過、乾燥、粉砕して顔料組成物を得た。
【００４１】
【表２】
【００４２】
（評価）
前述と同様にして試験用ガラス塗板を作製し、耐熱性及び耐光性の試験を前述と同様にして行った。その結果を表２に併せて示した。
【００４３】
［評価結果］
実施例１２〜１３の分散体を用いて作製した試験用ガラス塗板の色差（△Ｅａｂ）の比率は、耐熱性及び耐光性の試験項目において何れも１より小さく、有機酸による処理を行わない各比較例の塗板に比較して耐熱性及び耐光性に優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明のトリアリールメタン系及びローダミン系顔料組成物並びにこれらを用いた顔料分散体を使用すれば、優れた耐熱性及び耐光性を有する塗膜が得られるので、液晶表示装置やカラーフィルタ、有機ＥＬデイスプレイ等のカラーフィルタ等の分野の他、トナー、インクジェットインクの分野で利用可能である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリアリールメタン系及びローダミン系顔料組成物に関し、より詳細には、耐光性及び耐熱性に優れたトリアリールメタン系及びローダミン系顔料組成物並びにこれらを用いた顔料分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、トリアリールメタン系の染料および顔料は、トナー、インクジェット用インク、カラーフィルタなどに用いられてきた（特許文献１〜４）。
【０００３】
しかし、トリアリールメタン系の染料および顔料には、フタロシアニン顔料等と比べると、耐熱性、耐光性が劣るという欠点があった。そこで、この欠点を解消するための試みが為されている。例えば、トリフェニルメタン染料を含むポリマーを用いたカラーフィルタの開発が試みられている（特許文献５）。また、トリアリールメタンと有機酸との塩などを用いる試みが為されている（特許文献６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６１−００６６５９号公報
【特許文献２】特開昭６１−０３６７５８号公報
【特許文献３】国際公開第２００２／１００９５９号
【特許文献４】特開平１１−２２３７２０号公報
【特許文献５】特開２０００−１６２４２９号公報
【特許文献６】特開２００６−３０６９３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記で得られるトリアリールメタン系顔料の耐光性及び耐熱性は未だ不十分であり、製造工程も複雑であり、実用化には至っていないのが実情である。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、耐光性及び耐熱性に優れたトリアリールメタン系顔料組成物及びこれを用いた顔料分散体を提供し、更に、耐光性及び耐熱性に優れたローダミン系顔料組成物及びこれを用いた顔料分散体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、トリアリールメタン構造を有するレーキ顔料及びローダミン構造を有するレーキ顔料をアリール基を有するスルホン酸又はカルボン酸で処理することにより、大幅に顔料の耐光性及び耐熱性を向上させることを見出したことに基づいて為されたものである。
【０００８】
即ち、本発明の顔料組成物は、化１で表されるトリアリールメタン構造及び／又は化３で表されるローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸で処理したことを特徴とする。
【０００９】
【化１】
【００１０】
ここで、化１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、互いに独立して、−Ｈ、−ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、−Ｐｈ（フェニル基）、−ＰｈＣＨ3、−ＣＨ2Ｐｈ（ＳＯ3・１／２Ｂａ）、又は−ＣＨ2Ｐｈ（ＳＯ3・１／２Ａｌ）であり、Ｒは、化２に示す置換又は非置換のフェニル基又はナフチル基であり、
【００１１】
【化２】
【００１２】
化２において、Ｒ5は、−Ｈ、−ＮＨＣＨ3、−Ｎ（ＣＨ3）2、−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2、−ＮＨＰｈ、又は−ＮＨＰｈ（ＣＨ3）（ＳＯ3Ｈ）若しくはその塩、Ｒ6は、−Ｈ、−Ｃｌ、又は−ＳＯ3Ｈ若しくはその塩、Ｒ7は、−ＮＨＣ2Ｈ5であり、
【００１３】
【化３】
【００１４】
化３において、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、互いに独立して−Ｈ、又はアルキル基であり、Ｒ12は、−Ｈ、アルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基である。
【００１５】
本発明の顔料分散体は、上記顔料組成物を用い、分散処理を施すことにより得られる顔料分散体である。
【００１６】
また、本発明の顔料分散体は、化１で表されるトリアリールメタン構造及び／又は化３で表されるローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸の存在下に分散処理することによっても得ることができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のトリアリールメタン系及びローダミン系顔料組成物は、アリールスルホン酸又はアリールカルボン酸で処理することにより、顔料粒子の表面に何らかの状態変化を起こさせ、これを用いて顔料分散体を調製し、この分散体を用いて例えばカラーフィルタを作製すれば、耐光性及び耐熱性に優れた塗膜が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明において使用されるトリアリールメタン系顔料は、前述の化１に示す化学構造式のイオンを有するレーキ顔料であり、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン２、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２等のレーキ顔料が挙げられる。
【００１９】
また、本発明において使用されるローダミン系顔料は、前述の化３に示す化学構造式のイオンを有するレーキ顔料であり、具体的には、ピグメントバイオレット１、ピグメントバイオレット１：１、ピグメントバイオレット２、ピグメントバイオレット２：２、ピグメントバイオレット８１、ピグメントレッド８１：１、ピグメントレッド８１：２、ピグメントレッド８１：３、ピグメントレッド８１：４、ピグメントレッド１６９、ピグメントレッド１７３等のレーキ顔料が挙げられる。
【００２０】
トリアリールメタン系顔料及び／又はローダミン系顔料におけるレーキ剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、フェロシアニン銅、シリコンモリブデン酸、アルミニウムを例示することができる。
【００２１】
本発明において、トリアリールメタン系顔料及び／又はローダミン系顔料を処理するための有機酸は、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び／又は置換若しくは非置換のアリールカルボン酸である。ここで、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸とは、置換基を有し若しくは置換基を有していないアリール基を有するスルホン酸をいい、置換若しくは非置換のアリールカルボン酸とは、置換基を有し若しくは置換基を有していないアリール基を有するカルボン酸をいう。置換若しくは非置換のアリールスルホン酸としては、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、メチルベンゼンスルホン酸、ジメチルベンゼンスルホン酸などのアルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、ジアルキルナフタレンスルホン酸などが挙げられ、さらに、ピリジンスルホン酸などヘテロ環を含むものでもよい。また、いずれにおいてもアミノ基やヒドロキシル基で置換されてもよく、ナトリウム、カルシウムやカリウムなどの塩でもよい。これらの酸の具体例として、化４に示す、２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、２−ナフタレンスルホン酸水和物、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、パラスチレンスルホン酸ナトリウム、３−メチル−１−（４−スルホフェニル）−５−ピラゾロン等を挙げることができる。また、置換若しくは非置換のアリールカルボン酸としては、安息香酸（ベンゼンカルボン酸）、フタル酸、トリメリット酸、ナフトエ酸（ナフタレンカルボン酸）、化４に示すナフタレン−２，３−ジカルボン酸のようなナフタル酸（ナフタレンジカルボン酸）、また、メチル安息香酸、ジメチル安息香酸、サリチル酸（ヒドロキシ安息香酸）、フタロン酸（２−（カルボキシカルボニル)安息香酸）、ヒドロキシナフタレンカルボン酸、などの置換されたものや、さらにこれらのナトリウム、カルシウムやカリウムなどの塩でもよい。
【００２２】
【化４】
【００２３】
本発明におけるアリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸による「処理」とは、上記未処理顔料の表面にこれらの酸をコーティングする処理を含み、典型的には、アリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸の溶液に上記未処理顔料を投入し、所定の温度で所定時間攪拌した後、顔料を濾過して分離することをいう。この場合のスルホン酸及び／又はカルボン酸の溶液には、酢酸、クエン酸、ギ酸、シュウ酸等の酸を添加しておくことが好ましい。これらの酸を添加することにより、顔料表面のカチオン部分を活性化させてスルホン酸の吸着を促進し、顔料の分散性を向上させることができる。酢酸を添加する場合の好ましい濃度は、０．５質量％以上であって顔料が溶解しない範囲である。また、上記処理の温度は、６０〜１００℃の範囲が好ましい。
【００２４】
本発明の分散体は、トリアリールメタン系顔料及び／又はローダミン系顔料をアリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸で処理した顔料組成物を用いて溶媒に分散させたものである。分散の方法は、例えば、ペイントコンディショナー、サンドミル、アペックスミル、ディスパーマットを用いる方法を例示することができる。
【００２５】
また、本発明においては、トリアリールメタン系顔料及び／又はローダミン系顔料の分散と同時にアリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸による処理を行うこともできる。その場合のアリールスルホン酸及び／又はアリールカルボン酸の添加量は、未処理顔料１００質量部に対して、１〜２０質量部、好ましくは５〜２０質量部である。具体的な分散方法は、上記の顔料組成物の分散方法と同様である。
【００２６】
本発明の顔料組成物及び顔料分散体の調製に際して、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤の添加により、界面活性剤が顔料表面に吸着されて顔料の分散性が向上する。本発明において使用し得る界面活性剤としては、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸等のスルホン酸系のものを例示することができる。
【００２７】
本発明の顔料分散体において使用し得る溶剤としては、一般に使用される溶剤であれば特に限定されるものではないが、一般に染料に比べて顔料が耐光性良好であるといわれているとおり、顔料を溶解させないもののほうが耐熱性・耐光性にとってより好ましい。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明について具体的な実施例に基づいて説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではない。なお、本明細書中における「部」及び「％」は、特に明示する場合を除いて、それぞれ「質量部」、「質量％」を表す。
【００２９】
（実施例１）
表１に示すように、未処理のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１を１０部と、２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム１部とを２．５％酢酸水溶液２５０部に投入し、ディスパーで十分撹拌した後、８０℃に昇温し、２時間撹拌した。得られたスラリーをろ過し、沈殿を水洗した後、８０℃一晩乾燥して目的の顔料組成物９．９部を得た。
【００３０】
この顔料組成物を５部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３６．７部と、高分子系分散剤（ＢＹＫ１７０、ビックケミー・ジヤパン社製）８．３部とを、φ０．５ｍｍのジルコニアビーズとともにラッカー瓶に入れ、ペイントコンディショナーで１時間分散した後、アクリル樹脂（ＳＰＣ−２０００、昭和高分子(株)）０．２部を加え、青色顔料分散体を得た。
【００３１】
（実施例２〜１１）
表１に示す各成分を用い、実施例１と同様にして実施例２〜１１の青色顔料分散体を得た。なお、実施例９及び１０においては、界面活性剤はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１と２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム１部とともに酢酸水溶液に投入した。
【００３２】
（比較例１〜２）
表１に示す未処理顔料をそのまま使用し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３６．７部と、高分子系分散剤（ＢＹＫ１７０、ビックケミー・ジヤパン社製）８．３部とを、φ０．５ｍｍのジルコニアビーズとともにラッカー瓶に入れ、ペイントコンディショナーで１時間分散した後、アクリル樹脂（ＳＰＣ−２０００、昭和高分子(株)）０．２部を加え、青色顔料分散体を得た。
【００３３】
【表１】
【００３４】
（評価）
［試験用ガラス塗板の作製］
顔料分散体を１０ｃｍ四方のガラス板にスピンコーターを用いて塗布することにより、試験用ガラス塗板を作製した。
【００３５】
［耐熱性の評価］
２００℃に昇温したエアバス内にガラス塗板を静置し、１時間保持した。エアバス投入前後のガラス塗板の色差（△Ｅａｂ）を測色計（ＣＭ３７００Ｄ、コニカミノルタ製）を使用して測定した。比較例１及び２の分散体の塗板を標準資料として同時にエアバスに投入し、その色差を基準（１．００）とし、これに対する各ガラス塗板の色差の比率を表１に併せて示した。
【００３６】
［耐光性の評価］
耐光性試験機（ＸＬ７５型低温サイクルキセノンウェザーメーター、スガ試験機）を用いて１８０Ｗのキセノンランプ光に２４時間暴露した。暴露前後のガラス塗板の色差（△Ｅａｂ）を測色計（ＣＭ３７００Ｄ、コニカミノルタ製）を使用して測定した。比較例１及び２に挙げた分散体の塗板を標準資料として同時にエアバスに投入し、その色差を基準（１．００）とし、これに対する各ガラス塗板の色差の比率を表１に併せて示した。
【００３７】
［評価結果］
実施例１〜１１の分散体を用いて作製した試験用ガラス塗板の色差（△Ｅａｂ）の比率は、耐熱性及び耐光性の試験項目において何れも１より小さく、有機酸による処理を行わない各比較例の塗板に比較して耐熱性及び耐光性に優れていることが分かる。
【００３８】
（実施例１２〜１３）
表２に示すように、未処理のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１を４．６５部と、２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム０．３５部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３６．７部と、高分子系分散剤（ＢＹＫ１７０、ビックケミー・ジヤパン製）８．３部と、φ０．５ｍｍジルコニアビーズとをラッカー瓶に入れ、ペイントコンディショナーで１時間分散した後、アクリル樹脂（ＳＰＣ−２０００、昭和高分子(株)）０．２部を加えて、青色顔料分散体を得た。
【００３９】
（比較例３〜４）
表２に示すように、未処理の顔料を使用し、有機酸を使用しなかったことを除いて実施例１２〜１３と同様にして青色顔料分散体を得た。
【００４０】
（比較例５）
ベーシックブルー７の５．０ｇを水２５０ｇに撹拌溶解して、ベーシックブルー７の水溶液を作成した。これとは別に、ナフタレンスルホン酸Ｎａの２．５ｇを水２００ｇに８０℃で撹拌溶解し、ナフタレンスルホン酸水溶液を作成した。５０℃撹拌下で上記ベーシックブルー７の水溶液に上記ナフタレンスルホン酸水溶液を徐々に加え、さらに２時間撹拌し、析出物をろ過、乾燥、粉砕して顔料組成物を得た。
【００４１】
【表２】
【００４２】
（評価）
前述と同様にして試験用ガラス塗板を作製し、耐熱性及び耐光性の試験を前述と同様にして行った。その結果を表２に併せて示した。
【００４３】
［評価結果］
実施例１２〜１３の分散体を用いて作製した試験用ガラス塗板の色差（△Ｅａｂ）の比率は、耐熱性及び耐光性の試験項目において何れも１より小さく、有機酸による処理を行わない各比較例の塗板に比較して耐熱性及び耐光性に優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明のトリアリールメタン系及びローダミン系顔料組成物並びにこれらを用いた顔料分散体を使用すれば、優れた耐熱性及び耐光性を有する塗膜が得られるので、液晶表示装置やカラーフィルタ、有機ＥＬデイスプレイ等のカラーフィルタ等の分野の他、トナー、インクジェットインクの分野で利用可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化１で表されるトリアリールメタン構造及び／又は化３で表されるローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸で処理したことを特徴とする顔料組成物。
【化１】
ここで、化１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、互いに独立して、−Ｈ、−ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、−Ｐｈ、−ＰｈＣＨ3、−ＣＨ2Ｐｈ（ＳＯ3・１／２Ｂａ）、又は−ＣＨ2Ｐｈ（ＳＯ3・１／２Ａｌ）であり、Ｒは、化２に示す置換又は非置換のフェニル基又はナフチル基であり、
【化２】
化２において、Ｒ5は、−Ｈ、−ＮＨＣＨ3、−Ｎ（ＣＨ3）2、−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2、−ＮＨＰｈ、又は−ＮＨＰｈ（ＣＨ3）（ＳＯ3Ｈ）若しくはその塩、Ｒ6は、−Ｈ、−Ｃｌ、又は−ＳＯ3Ｈ若しくはその塩、Ｒ7は、−ＮＨＣ2Ｈ5であり、
【化３】
化３において、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、互いに独立して−Ｈ、又はアルキル基であり、Ｒ12は、−Ｈ、アルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基である。
【請求項２】
請求項１記載の顔料組成物を用いた顔料分散体。
【請求項３】
化１で表されるトリアリールメタン構造及び／又は化３で表されるローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸の存在下に分散処理したことを特徴とする顔料分散体。
【請求項１】
化１で表されるトリアリールメタン構造及び／又は化３で表されるローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸で処理したことを特徴とする顔料組成物。
【化１】
ここで、化１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、互いに独立して、−Ｈ、−ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、−Ｐｈ、−ＰｈＣＨ3、−ＣＨ2Ｐｈ（ＳＯ3・１／２Ｂａ）、又は−ＣＨ2Ｐｈ（ＳＯ3・１／２Ａｌ）であり、Ｒは、化２に示す置換又は非置換のフェニル基又はナフチル基であり、
【化２】
化２において、Ｒ5は、−Ｈ、−ＮＨＣＨ3、−Ｎ（ＣＨ3）2、−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2、−ＮＨＰｈ、又は−ＮＨＰｈ（ＣＨ3）（ＳＯ3Ｈ）若しくはその塩、Ｒ6は、−Ｈ、−Ｃｌ、又は−ＳＯ3Ｈ若しくはその塩、Ｒ7は、−ＮＨＣ2Ｈ5であり、
【化３】
化３において、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、互いに独立して−Ｈ、又はアルキル基であり、Ｒ12は、−Ｈ、アルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基である。
【請求項２】
請求項１記載の顔料組成物を用いた顔料分散体。
【請求項３】
化１で表されるトリアリールメタン構造及び／又は化３で表されるローダミン構造を有するレーキ顔料から選択される未処理顔料を、置換若しくは非置換のアリールスルホン酸及び置換若しくは非置換のアリールカルボン酸からなる群から選択される有機酸の存在下に分散処理したことを特徴とする顔料分散体。
【公開番号】特開２０１１−２１１５５（Ｐ２０１１−２１１５５Ａ）
【公開日】平成２３年２月３日（２０１１．２．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１６９３２７（Ｐ２００９−１６９３２７）
【出願日】平成２１年７月１７日（２００９．７．１７）
【出願人】（０００１８００５８）山陽色素株式会社 (30)
【公開日】平成２３年２月３日（２０１１．２．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月１７日（２００９．７．１７）
【出願人】（０００１８００５８）山陽色素株式会社 (30)
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