ドライクリーニング用洗浄剤組成物
【課題】洗浄性に優れ、ハイドロフルオロエーテル系溶剤等の溶剤に添加して使用することができるドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】炭素−炭素不飽和結合のみの反応によって合成され、かつ側鎖にエチレンオキシド繰り返し単位を有する親水性モノマー単位（ａ０）を有するポリマー（Ａ）を含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【解決手段】炭素−炭素不飽和結合のみの反応によって合成され、かつ側鎖にエチレンオキシド繰り返し単位を有する親水性モノマー単位（ａ０）を有するポリマー（Ａ）を含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はドライクリーニング用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に衣類の洗浄には、水を媒体として中性またはアルカリ性洗剤で洗浄するウェットクリーニング、有機溶剤を媒体とするドライクリーニングがある。
ウェットクリーニングについては、洗剤と洗濯機の技術革新から高い洗浄力が得られるようになってきている。しかしながら、被洗物の種類によって、例えばスーツやセーター等の毛織物、または革製等の衣類は水との接触によってしわや縮み等種々の不具合が生じる可能性があり、特にこの様な用途においては、ドライクリーニングによる洗浄が一般的に利用されている。
【０００３】
ドライクリーニングで使用される有機溶剤には、石油系溶剤のほか、テトラクロロエチレン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，１，１−トリクロロエタンや、代替フロン溶剤である１，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−１−モノフルオロエタン等の塩素系溶剤がある。この内、塩素系溶剤はオゾン層の破壊を引き起こす恐れがあることから、現在はその使用には制限がある。そこで、環境に対する負荷が比較的低く安全性の高い溶剤としてシリコーン系溶剤や、オゾン破壊係数がゼロで、地球温暖化係数が小さいハイドロフルオロエーテル系溶剤等が一部クリーニング施設で使用されている。
しかしながら、ドライクリーニングはウェットクリーニングに比べて洗浄力が十分ではなく、洗浄剤組成物として具備すべき洗浄力等の基本性能の更なる向上が期待されている。
【０００４】
そこで、洗浄性を得る方法として、アミノ変性シリコーンを始めとする、主鎖にエーテル結合を有する高分子の配合が提案されている（例えば、特許文献１〜３）。
【特許文献１】特開２００２−１８８０９７号公報
【特許文献２】特表２００５−５０２７７３号公報
【特許文献３】特表２００５−５０２７７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１〜３に開示された技術では、ハイドロフルオロエーテル系溶剤をはじめとして、使用する溶剤によっては洗浄成分である界面活性剤等の溶解性が確保できず、洗浄力が消費者の満足できるレベルに達していない。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みなされたものであり、洗浄性に優れ、有機溶剤、特にハイドロフルオロエーテル系溶剤等の溶剤に添加して使用することができるドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するために、本発明においては以下の手段を提案する。
第１の態様は、炭素−炭素不飽和結合のみの反応によって合成され、かつ側鎖にエチレンオキシド繰り返し単位を有する親水性モノマー単位（ａ０）を有するポリマー（Ａ）を含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物である。
第２の態様は、前記親水性モノマー単位（ａ０）は下記一般式で表されるモノマー単位（ａ０−１）を含む第１の態様のドライクリーニング用洗浄剤組成物である。
【化１】
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは２〜１００の整数を示す。）
第３の態様は、前記ポリマー（Ａ）は、１〜３級のアミノ基、４級アンモニウム基、スルホン基（ＳＯ３Ｈ）及び／又はその塩、カルボキシ基及び／又はその塩、並びにホスホニウム基（ＰＯ（ＯＨ）２）及び／又はその塩からなる群から選ばれる１つ以上を有する親水性モノマー単位（ａ１）を含有する第１または２の態様のドライクリーニング用洗浄剤組成物である。
第４の態様は、低級アルコール、ヘキサン、アセトン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、及び水からなる群から選ばれる１種以上を含む第１〜３のいずれかの態様のドライクリーニング用洗浄剤組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明においては、洗浄性に優れ、ハイドロフルオロエーテル系溶剤等の溶剤に添加して使用することができるドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、炭素−炭素不飽和結合のみの反応によって合成され、かつ側鎖にエチレンオキシド繰り返し単位を有する親水性モノマー単位（ａ０）を有するポリマー（Ａ）を含有する。
【００１０】
（Ａ）成分は、炭素−炭素不飽和結合のみの重合反応によって合成されるポリマーである。すなわち、（Ａ）成分を構成するモノマー単位の原料モノマーは全て１つ以上の炭素−炭素不飽和結合を有する。
ポリマーの原料モノマーとしては、例えば２つ以下の炭素−炭素不飽和結合をもつモノマーが好適に用いられ、さらには１つの炭素−炭素不飽和結合をもつモノマーが好ましい。
具体的には、例えば、エチレン性二重結合を有するビニル系モノマーが挙げられ、アクリル系モノマー以外のビニル系モノマーや、アクリル系モノマー等が挙げられ、これらを１種または２種以上混合して用いることができる。
【００１１】
（Ａ）成分は、側鎖にエチレンオキシド繰り返し単位を有する親水性モノマー単位（ａ０）を有する。
本発明において「親水性モノマー単位」とは、重合前のモノマーを２５℃の水に溶解させたときに、５質量％以上溶解するものを言う。
「側鎖にエチレンオキシド繰り返し単位を有する」とは、主鎖を構成する炭素に結合する側鎖中に（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）で示されるエチレンオキシド繰り返し単位が２以上含まれることを示す。
エチレンオキシド繰り返し単位の繰り返し単位数は、洗浄性向上の点から、好ましくは２〜１００であり、特には４〜５０であり、さらには９〜３０である。
【００１２】
また、モノマー単位（ａ０）は、好適には（メタ）アクリル酸エステルから誘導される親水性モノマー単位であり、そのエステル部、すなわち「−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’」のＲ’に、エチレンオキシド繰り返し単位を有することが好ましい。なお、「（メタ）アクリル酸エステル」とは、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの一方あるいは両方を示す。
さらに好適なものとしては、上記一般式（ａ０−１）で示されるモノマー単位が挙げられる。
式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。ｎは２〜１００の整数を示し、特に好ましくは４〜５０であり、さらには９〜３０である。
【００１３】
具体例としては、メトキシポリエチレングリコール（Ｐ＝２；ＥＯ（エチレンオキシド）付加モル数が２個）（メタ）アクリレート（以下、Ｍ２０Ｇという）、
メトキシポリエチレングリコール（Ｐ＝４；ＥＯ（エチレンオキシド）付加モル数が４個）（メタ）アクリレート（以下、Ｍ４０Ｇという）、
メトキシポリエチレングリコール（Ｐ＝９；ＥＯ（エチレンオキシド）付加モル数が９個）（メタ）アクリレート（以下、Ｍ９０Ｇという）、
メトキシポリエチレングリコール（Ｐ＝２３；ＥＯ（エチレンオキシド）付加モル数が２３個）（メタ）アクリレート（以下、Ｍ２３０Ｇという）が挙げられる。
なお、「（メタ）アクリレート」はアクレートとメタクリレートの一方あるいは両方を示す。
【００１４】
モノマー単位（ａ０）は１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
モノマー単位（ａ０）は（Ａ）成分を構成する全モノマー単位中１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、特に３０質量％以上含まれていることが好ましい。下限値以上であることにより本発明の効果が向上する。上限値は特に限定するものではなく、１００質量％でもよいが特性のバランスの点から、９５質量％未満であると好ましい。
【００１５】
また、（Ａ）成分は、１〜３級のアミノ基、４級アンモニウム基、スルホン基（ＳＯ３Ｈ）及び／又はその塩、カルボキシ基及び／又はその塩、並びにホスホニウム基（ＰＯ（ＯＨ）２）及び／又はその塩からなる群から選ばれる１つ以上を有する親水性モノマー単位（ａ１）を含有することが好ましい。
本発明において、「１〜３級のアミノ基」は、「アミド基」も含むものとする。「４級アンモニウム基」は「アミド基」の４級アンモニウム基も含むものとする。「４級アンモニウム基」は塩を形成していてもよく、塩を形成する対イオンは、好適にはハロゲンイオンであり、塩素イオン、臭素イオン、フッ素イオン等が挙げられ、好ましくは塩素イオン、臭素イオンである。
「カルボキシ基の塩」は、「−ＣＯＯＭ」、「−ＣＯＯＭ１／２」、「−ＣＯＯＭ１／３」等で表される基であることを示す。Ｍは塩を構成する対イオンであり、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム等のアルカリ土類金属等が好ましく、特にアルカリ金属が好ましく、中でもナトリウムが好ましい。なお、１価の金属イオンの場合は「−ＣＯＯＭ」２価の金属イオンの場合は「−ＣＯＯＭ１／２」、３価の金属イオンの場合は「−ＣＯＯＭ１／３」となる。
「スルホン基の塩」は、「ＳＯ３Ｍ」、「ＳＯ３Ｍ１／２」、「ＳＯ３Ｍ１／３」等で表される基であることを示す。Ｍについては上記と同様である。
「ホスホニウム基の塩」は「ＰＯ（ＯＭ）２」、「ＰＯ（ＯＭ１／２）２」、「ＰＯ（ＯＭ１／３）２」等で表される基であることを示す。Ｍについては上記と同様である。
【００１６】
１〜３級のアミノ基、４級アンモニウム基、スルホン基（ＳＯ３Ｈ）及び／又はその塩、カルボキシ基及び／又はその塩、並びにホスホニウム基（ＰＯ（ＯＨ）２）及び／又はその塩からなる群から選ばれる１つ以上の官能基は、モノマー単位（ａ１）の側鎖に含まれる。また、モノマー単位（ａ１）において、これらの官能基は１つまたは２つ以上含まれていてもよいが、１つであることが特性の調整の点から好ましい。
また、モノマー単位（ａ１）の原料モノマーは、ビニル系モノマーが好ましく、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸エステル等のアクリル系モノマー、それ以外のビニル系モノマー（例えばビニルスルホン酸等）等を用いることができ、アクリル系モノマーが好ましい。
【００１７】
好適なモノマー単位（ａ１）を以下に例示する。
モノマー単位（ａ１）の原料モノマーのうち、１〜３級アミノ基または４級アンモニウム基を有するものとして、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（またはそのアンモニウム４級化物）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド（またはそのアンモニウム４級化物）、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル（またはそのアンモニウム４級化物）（以下、α位の炭素原子にメチル基が結合したもの、すなわちメタクリル酸ジメチルアミノエチルを「ＤＭ」といい、そのアンモニウム４級化物を「ＤＭcat」という。）、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエチルブロマイド塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピルメチルクロライド塩、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピルメチルクロライド塩等が挙げられる。
【００１８】
モノマー単位（ａ１）の原料モノマーうち、スルホン酸基を有するものとしては、ビニルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下、α炭素原子（カルボニル基が結合した炭素原子）に水素原子が結合したもの、すなわちアクリルアミドをＡＭＰＳという）、３−ジメチル（（メタ）アクリロイルオキシエチル）アンモニウムプロパンスルホン酸（以下、α炭素原子にメチル基が結合したものをＤＭＡＰＳという）等が挙げられる。
【００１９】
モノマー単位（ａ１）の原料モノマーうち、カルボキシ基及び／又はその塩を有するものとして、（メタ）アクリル酸塩、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
【００２０】
モノマー単位（ａ１）の原料モノマーうち、ホスホニウム基を有するものとして、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数４〜５）等が挙げられる。
中でも、アシッドホスホオキシエチルアクリレート（以下、ホスマーＡと記す）、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート（以下、ホスマーＭと記す）、３−クロロ−２−アシッドホスホキシプロピルメタクリレート（以下、ホスマーＣｌと記す）、アシッドホスホキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数４〜５）（以下、ホスマーＰＥと記す）等が好ましい。
【００２１】
さらに好適なものを下記一般式にてまとめて示す。
以下に示すものは、１〜３級のアミノ基を有するモノマー単位である。
【００２２】
【化２】
（式中、Ｒは上記と同様である。）
【００２３】
以下に示すものは、４級アンモニウム基を有するモノマー単位である。
【００２４】
【化３】
（式中、Ｒは上記と同様である。）
【００２５】
以下に示すものはスルホン基を有するモノマー単位である。
【００２６】
【化４】
（式中、Ｒは上記と同様である。）
【００２７】
以下に示すものはカルボキシ基を有するモノマー単位である。
【００２８】
【化５】
（式中、Ｒは上記と同様である。）
【００２９】
以下に示すものはホスホン基を有するモノマー単位である。
【００３０】
【化６】
（式中、Ｒは上記と同様である。）
【００３１】
モノマー単位（ａ１）は１種または２種以上混合して用いることができる。
モノマー単位（ａ１）は（Ａ）成分を構成する全モノマー単位中１質量％以上、好ましくは２質量％以上、特に５質量％以上含まれていることが好ましい。下限値以上であることにより本発明の効果が向上する。上限値はモノマー単位（ａ０）とのバランスの点から好ましくは９０質量％以下、特に８０質量％以下であることが望ましい。
【００３２】
（Ａ）成分は、モノマー単位（ａ０）、必要に応じて用いられるモノマー単位（ａ１）以外の他のモノマー単位を含んでいてもよい。
他のモノマー単位の原料モノマーとしては以下のものが挙げられる。
すなわち、ビニルアルコール、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、塩化ビニル、スチレン、メタクリロイルポリジメチルシロキサン、アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、メタクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ドデシル等が挙げられる。
【００３３】
ただし、好適にはモノマー単位（ａ０）と、必要に応じて用いられるモノマー単位（ａ１）の合計が５０質量％以上であることが望ましく、特に１００質量％であることが望ましい。
【００３４】
以下、（Ａ）成分の好適な具体例を挙げる。
すなわち、Ｍ２０Ｇ重合体、Ｍ４０Ｇ重合体、Ｍ９０Ｇ重合体、Ｍ２３０Ｇ重合体、ホスマーＰＥ重合体、メタクリル酸・Ｍ２０Ｇ共重合体、アクリル酸・Ｍ２０Ｇ共重合体、ＡＭＰＳ・Ｍ２０Ｇ共重合体、メタクリル酸ジメチルアミノエチル（以下、ＤＭと略す）・Ｍ２０Ｇ共重合体、ＤＭ・メタクリル酸・Ｍ２０Ｇ共重合体、ＤＭ・アクリル酸・Ｍ２０Ｇ共重合体、ＤＭcat・Ｍ２０Ｇ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・Ｍ２０Ｇ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・Ｍ２０Ｇ共重合体、アクリル酸ジメチルアミノプロピルメチルクロライド塩（以下、ＡＡＰＴＡＣと略す）・Ｍ２０Ｇ共重合体、メタクリル酸ジメチルアミノプロピルメチルクロライド塩（以下、ＭＡＰＴＡＣと略す）・Ｍ２０Ｇ共重合体、アクリルアミド・Ｍ２０Ｇ共重合体、ＤＭＡＰＳ・Ｍ２０Ｇ共重合体、メタクリロイルポリジメチルシロキサン（平均分子量１０００、以下、ＰＤＭＳ１と略す）・Ｍ２０Ｇ共重合体、メタクリロイルポリジメチルシロキサン（平均分子量５０００、以下、ＰＤＭＳ５と略す）・Ｍ２０Ｇ共重合体、メタクリロイルポリジメチルシロキサン（平均分子量１００００、以下、ＰＤＭＳ１０と略す）・Ｍ２０Ｇ共重合体、アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル（Ｆ１７、以下、Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆと略す）・Ｍ２０Ｇ共重合体、メタクリル酸ヘプタデカフルオロデシル（Ｆ１７、以下、Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭと略す）・Ｍ２０Ｇ共重合体、ホスマーＡ・Ｍ２０Ｇ共重合体、ホスマーＭ・Ｍ２０Ｇ共重合体、ホスマーＣｌ・Ｍ２０Ｇ共重合体、ホスマーＰＥ・Ｍ２０Ｇ共重合体、メタクリル酸・Ｍ４０Ｇ共重合体、アクリル酸・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＡＭＰＳ・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＤＭ・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＤＭ・メタクリル酸・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＤＭ・アクリル酸・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＤＭcat・Ｍ４０Ｇ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・Ｍ４０Ｇ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・Ｍ４０Ｇ共重合体、アクリルアミド・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＤＭＡＰＳ・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ１・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ５・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ１０・Ｍ４０Ｇ共重合体、Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ・Ｍ４０Ｇ共重合体、Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ・Ｍ４０Ｇ共重合体、ホスマーＡ・Ｍ４０Ｇ共重合体、ホスマーＭ・Ｍ４０Ｇ共重合体、ホスマーＣｌ・Ｍ４０Ｇ共重合体、ホスマーＰＥ・Ｍ４０Ｇ共重合体、メタクリル酸・Ｍ９０Ｇ共重合体、アクリル酸・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＡＭＰＳ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＤＭ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＤＭ・メタクリル酸・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＤＭ・アクリル酸・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＤＭcat・Ｍ９０Ｇ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・Ｍ９０Ｇ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・Ｍ９０Ｇ共重合体、アクリルアミド・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＤＭＡＰＳ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ１・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ５・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ１０・Ｍ９０Ｇ共重合体、Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ・Ｍ９０Ｇ共重合体、Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ホスマーＡ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ホスマーＭ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ホスマーＣｌ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ホスマーＰＥ・Ｍ９０Ｇ共重合体、メタクリル酸・Ｍ２３０Ｇ共重合体、アクリル酸・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＡＭＰＳ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＤＭ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＤＭ・メタクリル酸・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＤＭ・アクリル酸・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＤＭcat・Ｍ２３０Ｇ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・Ｍ２３０Ｇ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、アクリルアミド・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＤＭＡＰＳ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ１・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ５・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ１０・Ｍ２３０Ｇ共重合体、Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ホスマーＡ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ホスマーＭ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ホスマーＣｌ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ホスマーＰＥ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、Ｍ２０Ｇ・メタクリル酸ブチル共重合体、Ｍ４０Ｇ・メタクリル酸ヘキシル共重合体、Ｍ９０Ｇ・メタクリル酸ドデシル共重合体、Ｍ２３０Ｇ・メタクリル酸ステアリル共重合体、アシッドホスホキシエチルメタクリレート・Ｍ９０Ｇ共重合体、ホスマーＡ・Ｍ２３０Ｇ・メタクリル酸ブチル共重合体、ホスマーＣｌ・Ｍ２３０Ｇ・メタクリル酸ヘキシル共重合体、ホスマーＰＥ・ＰＤＭＳ１共重合体、ホスマーＰＥ・アクリル酸ドデシル共重合体等が挙げられる。
【００３５】
これらの中でも、メタクリル酸・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＡＭＰＳ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＤＭ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＤＭ・メタクリル酸・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＤＭcat・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ホスマーＭ・Ｍ９０Ｇ共重合体、メタクリル酸・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＡＭＰＳ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＤＭ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＤＭ・メタクリル酸・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＤＭcat・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ホスマーＭ・Ｍ２３０Ｇ共重合体が好ましい。
【００３６】
（Ａ）成分は原料モノマーを公知の方法で重合させることにより得ることができる。
（Ａ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ａ）成分の重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ））は、好ましくは５０００〜７０００００であり、特に１００００〜１０００００であることが望ましい。
（Ａ）成分の配合量は、本発明の効果の向上の観点から、ドライクリーニング用洗浄剤組成物中、好ましくは０．０１〜９０質量％、特に好ましくは０．１〜７０質量％である。下限値以上とすることにより本発明の効果が充分に得られ、上限値以下にすることにより粘度が適度になり、使用性が向上する。
【００３７】
また、ドライクリーニング用洗浄剤組成物には、（Ａ）成分に加えて以下に例示する様な他のポリマーを配合することもできる。
例えばビニルアルコール・ポリ酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン・ポリ酢酸ビニル共重合体、ビニルスルホン酸・ポリ酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、ビニルピロリドン・塩化ビニル共重合体、メタクリル酸・ＰＤＭＳ１共重合体、アクリル酸・ＰＤＭＳ１共重合体、ＡＭＰＳ・ＰＤＭＳ１共重合体、ＤＭ・ＰＤＭＳ１共重合体、ＤＭｃaｔ・ＰＤＭＳ１共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ＰＤＭＳ１共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・ＰＤＭＳ１共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・ＰＤＭＳ１共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・ＰＤＭＳ１共重合体、アクリルアミド・ＰＤＭＳ１共重合体、ＤＭＡＰＳ・ＰＤＭＳ１共重合体メタクリル酸・ＰＤＭＳ５共重合体、アクリル酸・ＰＤＭＳ５共重合体、ＡＭＰＳ・ＰＤＭＳ５共重合体、ＤＭ・ＰＤＭＳ５共重合体、ＤＭｃaｔ・ＰＤＭＳ５共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ＰＤＭＳ５共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・ＰＤＭＳ５共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・ＰＤＭＳ５共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・ＰＤＭＳ５共重合体、アクリルアミド・ＰＤＭＳ５共重合体、ＤＭＡＰＳ・ＰＤＭＳ５共重合体、メタクリル酸・ＰＤＭＳ１０共重合体、アクリル酸・ＰＤＭＳ１０共重合体、ＡＭＰＳ・ＰＤＭＳ１０共重合体、ＤＭ・ＰＤＭＳ１０共重合体、ＤＭｃaｔ・ＰＤＭＳ１０共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ＰＤＭＳ１０共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・ＰＤＭＳ１０共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・ＰＤＭＳ１０共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・ＰＤＭＳ１０共重合体、アクリルアミド・ＰＤＭＳ１０共重合体、ＤＭＡＰＳ・ＰＤＭＳ１０共重合体、メタクリル酸・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、アクリル酸・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ重合体、ＡＭＰＳ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、ＤＭ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、ＤＭｃaｔ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、アクリルアミド・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、ＤＭＡＰＳ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、メタクリル酸・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、アクリル酸・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、ＡＭＰＳ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、ＤＭ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、ＤＭｃaｔ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、アクリルアミド・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、ＤＭＡＰＳ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、メタクリル酸・メタクリル酸ヘキシル共重合体、アクリル酸・アクリル酸ブチル共重合体、ＡＭＰＳ・メタクリル酸エチル共重合体、ＤＭ・メタクリル酸ドデシル共重合体、ＤＭｃaｔ・メタクリル酸ヘキシル共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・メタクリル酸エチル共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・アクリル酸ブチル共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・アクリル酸ブチル共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・メタクリル酸ヘキシル共重合体、アクリルアミド・メタクリル酸ドデシル共重合体、ＤＭＡＰＳ・メタクリル酸ドデシル共重合体、ホスマーＭ・ＰＤＭＳ１共重合体、ホスマーＣｌ・アクリル酸ステアリル共重合体等である。
【００３８】
ドライクリーニング用洗浄剤組成物には、ドライクリーニング時に使用される非水性溶剤への（Ａ）成分の溶解性または分散性を向上させるため、有機溶剤を配合することが好ましい。
この様な有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等の好適には炭素数１〜５、さらには１〜３の低級アルコール；フェノール；エチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール；並びにこれら多価アルコールの、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシドが低モル（好ましくは１〜２モルであり、より好ましくは１モル）付加してなるグリコールエーテル系溶媒；リモネン、流動パラフィン、ベンジルアルコール、ベンジルアルコールのエチレンオキサイド付加物、ヘキサン、アセトン、ベンゼン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。中でも低温保存時の安定性、洗浄力の点から、低級アルコール、グリコールエーテル系溶媒、ベンジルアルコールのエチレンオキサイド付加物、ヘキサン、アセトン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、が好適に用いられる。さらには、低級アルコール、ヘキサン、アセトン、ベンゼン、テトラヒドロフランが好ましい。これらはポリマー（Ａ）の合成時の溶媒として含まれる場合もある。
低級アルコールとしては、特にエタノール、プロパノールが好ましい。
グリコールエーテル系溶媒としては、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル（例えば商品名 アデカカーポールＭＨ−４、旭電化工業（株）製）が好ましい。
ベンジルアルコールのエチレンオキサイド付加物としては、商品名「ＢＡ−１」（ポリオキシエチレンベンジルエーテル）（青木油脂製）が好ましい。
中でも、低級アルコールは、低温保存時の安定性、洗浄力の向上の効果が高いので好ましい。
【００３９】
有機溶剤は１種または２種以上混合して用いることができる。
そして、グリコールエーテル系溶剤を主溶剤として用い、これに低級アルコールを添加して用いることが、上記効果の点から特に好ましい。
溶解性、分散性向上の点から、有機溶剤の配合量はドライクリーニング用洗浄剤組成物中、１０〜９９．９質量％、好ましくは３０〜９９．９質量％である。
また、ポリマーの分散性向上と、水溶性汚れの洗浄性向上の点から水を配合することもでき、その配合量はドライクリーニング用洗浄剤組成物中０．０１〜９０質量％、好ましくは０．１〜４０質量％、特には０．１〜１０質量％である。
【００４０】
ドライクリーニング用洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で洗浄剤に一般的に使用されるその他の成分例えば、界面活性剤、殺菌剤、除菌剤、抗菌剤、防カビ剤、ツヤ出し剤、ワックス、ハイドロトロープ剤、油分、シリコーン油、保湿剤、紫外線吸収剤、防腐剤、可塑剤、増粘剤、を配合することもでき、この場合、これらの任意成分の配合量は、洗浄剤組成物全体に対して、通常０．０１〜８５質量％程度である。
なお、モノマー単位（ａ１）はポリマー（Ａ）に界面活性能を付与するため、特にモノマー単位（ａ１）を用いる場合には界面活性剤を配合しなくても高い洗浄能力を得ることができる。
【００４１】
界面活性剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、アルコールエトキシレート、高級アルカノールアミド、アルキルアミンオキシド、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグルコシド、アルキルメチルグルカミド等のポリオール型活性剤、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール等の非イオン性界面活性剤や、ベンザルコニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、更にアルキル硫酸エステル塩、アルキルエトキシ硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、脂肪酸塩、アルキルジグリセリルエーテル硫酸塩等のアニオン活性剤、イミダゾリン、スルホベタイン、カルボキシベタイン、Ｎ−アルキルベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられる。
これらの界面活性剤は、洗浄時に使用する有機溶媒に応じて適宜選定すればよく、特にポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールを添加することが望ましい。
これらの界面活性剤は、１種単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４２】
香料としては、例えば特開２００２−１４６３９９号公報記載の表１１〜１８の香料成分Ａ〜Ｄを適宜用いることができる。
【００４３】
ドライクリーニングは、通常の操作によって行うことができる。例えば被洗浄物を適当なドライクリーニング用の非水性溶剤に添加し、これに本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物を添加し、撹拌等して洗浄する。
【００４４】
ドライクリーニングの際には、ドライクリーニング用洗浄剤組成物中の（Ａ）成分を任意のドライクリーニング用の非水性溶剤に溶解または分散させることにより、衣類等の布地製品に対する洗浄性を発現させることができる。中でもドライクリーニング用洗浄剤組成物中の（Ａ）成分を溶解した状態で用いることが洗浄性および取り扱い易さという点で好ましい。
ここで、溶解とは、ポリマー（（Ａ）成分）をドライクリーニング用の非水性溶剤に添加して１０分以内にドライクリーニング用の非水性溶剤から沈殿、凝縮、浮揚せずに透明な状態を維持することを意味し、分散とはポリマーがドライクリーニング用の非水性溶剤中でコロイド様に微分散された状態であり、外観が乳濁に見える場合もある。
したがって、ドライクリーニングにあたっては、予め予備実験を行い、使用する非水性溶剤に対して、（Ａ）成分が溶解する組み合わせや濃度を選択することがより好ましい。
【００４５】
クリーニング時に用いられる非水性溶剤としては、任意のドライクリーニング用の有機溶剤（非水性溶剤）を用いることができる。ただし、環境負荷の点から、塩素系溶剤は実質的に用いないことが望ましい。
具体的には、石油系溶剤、パークロロエチレン、ＣＦＣ−１１３、１,１,１−トリクロロエタン、ＨＣＦＣ−２２５やＨＣＦＣ−１４１ｂ等の代替フロン、メチルパーフロロブチルエーテルやエチルパーフロロブチルエーテル等のハイドロフルオロエーテルを始めとする、一般的なドライクリーニング用非水性溶剤が用いられる。環境負荷の観点から、石油系溶剤、メチルパーフロロブチルエーテルやエチルパーフロロブチルエーテル、1,1,2,2-テトラフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオエトキシ）エタン等のハイドロフルオロエーテルが好ましい。
これらの溶剤は１種または２種以上混合して用いることができる。
【００４６】
この様に、本発明においては、洗浄性に優れ、ハイドロフルオロエーテル系溶剤等の溶剤に添加して使用することができるドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供することができる。
この様な効果が得られる理由は定かではないが、（Ａ）成分のモノマー単位（ａ０）は特にエーテル系溶剤との親和性が高く、ハイドロフルオロエーテル系溶剤等のドライクリーニングに対して溶解性が高いため、界面活性剤の洗浄性能を高めるものと考えられる。
また、モノマー単位（ａ１）を用いることにより、（Ａ）成分自体が界面活性能を示し、さらに洗浄性向上に寄与するものと推測される。
【実施例】
【００４７】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４８】
まず、以下の製造例、比較製造例において、ドライクリーニング用洗浄剤組成物用のポリマーを製造した。
【００４９】
［製造例１］
攪拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた３００ｍLの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール７０ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。次いで、８０℃のオイルバスで加温しながら、ここにＤＭ３０ｇ、Ｍ２３０Ｇ３０ｇ、及びエタノール４０ｇを混合したモノマー溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））（製品名「V−５９」、和光純薬工業株式会社製。以下同様。）０．４ｇをエタノール３０ｇに溶解した開始剤溶液を２時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った。
滴下終了後、窒素を導入しながら３時間加温を続けた後、ポリマー１（ＤＭ・Ｍ２３０Ｇ共重合体）を得た。
ポリマー１において、ＤＭとＭ２３０Ｇの質量比は表１に示した通りであり、Ｍｗは１９０００であった。
【００５０】
［製造例２］
攪拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた３００ｍLの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール７０ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。次いで、８０℃のオイルバスで加温しながら、ここにメタクリル酸１８ｇ、Ｍ２３０Ｇ４２ｇ、及びエタノール４０ｇを混合したモノマー溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））０．８ｇをエタノール３０ｇに溶解した開始剤溶液を２時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った。
滴下終了後、窒素を導入しながら３時間加温を続けた後、ポリマー２（メタクリル酸（ＭＡＡ）・Ｍ２３０Ｇ共重合体）を得た。
ポリマー２において、メタクリル酸（ＭＡＡ）とＭ２３０Ｇの質量比は表１に示した通りであり、Ｍｗは３２０００であった。
【００５１】
［製造例３］
攪拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた３００ｍLの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール７０ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。次いで、８０℃のオイルバスで加温しながら、ここにＤＭ９ｇ、ＭＡＡ９ｇ、Ｍ２３０Ｇ４２ｇ、及びエタノール４０ｇを混合したモノマー溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））０．５ｇをエタノール３０ｇに溶解した開始剤溶液を２時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った。
滴下終了後、窒素を導入しながら３時間加温を続けた後、ポリマー３（ＤＭ・ＭＡＡ・Ｍ２３０Ｇ共重合体）を得た。
ポリマー３において、ＤＭとＭＡＡとＭ２３０Ｇの質量比は表１に示した通りであり、Ｍｗは２９０００であった。
【００５２】
［製造例４］
攪拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた３００ｍLの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール４０ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。次いで、８０℃のオイルバスで加温しながら、ここにＡＭＰＳ３０ｇ、Ｍ２３０Ｇ３０ｇ、ジエタノールアミン１５ｇ及びエタノール８５ｇを混合したモノマー溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））０．３ｇをエタノール１５ｇに溶解した開始剤溶液を２時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った。
滴下終了後、窒素を導入しながら３時間加温を続けた後、ポリマー４（ＡＭＰＳ・Ｍ２３０Ｇ共重合体）を得た。
ポリマー４において、ＡＭＰＳとＭ２３０Ｇの質量比は表１に示した通りであり、Ｍｗは１８０００であった。
【００５３】
［製造例５］
攪拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた３００ｍLの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール１００ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。次いで、８０℃のオイルバスで加温しながら、ここにホスマーＭ４ｇ、Ｍ２３０Ｇ３６ｇ、及びエタノール４０ｇを混合したモノマー溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））０．８ｇをエタノール２０ｇに溶解した開始剤溶液を２時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った。
滴下終了後、窒素を導入しながら３時間加温を続けた後、ポリマー５（ホスマーＭ・Ｍ２３０Ｇ共重合体）を得た。
ポリマー５において、ホスマーＭとＭ２３０Ｇの質量比は表１に示した通りであり、Ｍｗは１１０００であった。
【００５４】
［比較製造例１］
攪拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた３００ｍLの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール７０ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。次いで、８０℃のオイルバスで加温しながら、ここにＤＭ６０ｇ、及びエタノール４０ｇを混合したモノマー溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））（V−５９）１．８ｇをエタノール３０ｇに溶解した開始剤溶液を２時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った。
滴下終了後、窒素を導入しながら３時間加温を続けた後、比較品３（ＤＭ重合体、Ｍｗ１６０００）を得た。
【００５５】
［比較製造例２］
攪拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた３００ｍLの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール７０ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。次いで、８０℃のオイルバスで加温しながら、ここにメタクリル酸３０ｇ、アクリル酸エチル３０ｇ及びエタノール４０ｇを混合したモノマー溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））（V−５９）１．２ｇをエタノール３０ｇに溶解した開始剤溶液を２時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った。
滴下終了後、窒素を導入しながら３時間加温を続けた後、比較品４（メタクリル酸（ＭＡＡ）・アクリル酸エチル（ＥＡ）共重合体）を得た。このポリマーにおいて、ＭＡＡとＥＡの質量比は表２に示した通りであり、Ｍｗは１５０００であった。
【００５６】
［実施例及び比較例］
実施例において、上記製造例で得られたポリマーを用いて、表１に示す配合組成のドライクリーニング用洗浄剤組成物を調整した。
比較例においては、下記に示すポリマー（比較品１〜５）を用いて、表２に示す配合組成のドライクリーニング用洗浄剤組成物を調整した。また、比較例６はポリマーを配合せず、溶剤のみとした。
【００５７】
比較品１：ポリエチレングリコール２００００（製品名、Ｍｗ２００００のポリエチレングリコール）（純正化学（株）製）
比較品２：エチレンオキシド・プロピレンオキシド（EO・PO）共重合体（EO付加モル数４６モル：PO付加モル数３５モル）、製品名：ニューポールPE−７５（三洋化成（株）製）
比較品３：比較製造例１で製造したポリマー
比較品４：比較製造例２で製造したポリマー
比較品５：ウレタン樹脂 製品名：ＳＫＩ−７７７ゲンタイ（一方社油脂工業（株）製）
【００５８】
得られたドライクリーニング用洗浄剤組成物について、洗浄性の評価を行った。条件を下に記す。
【００５９】
（洗浄性の評価方法）
５ｃｍ四方の湿式人工汚染布（洗濯科学協会製）３枚とドライクリーニング用溶剤（製品名：ＨＦＥ−Ｓ７（物質名：1,1,2,2-テトラフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオエトキシ）エタン、ダイキン工業（株）製）に洗浄剤組成物を０．１質量％濃度で添加したもの１００ｍＬと、ＪＩＳ Ｇ ４３０３に規定するＳＵＳ３０４によるステンレス鋼球１０個を容量４４０ｍＬの円柱状ステンレス製容器（口径７２ｍｍ、高さ１１０ｍｍ）に入れ、染色試験機（テクサム技研製、製品名：MINI-COLOR 12WEL型）を用いて温度２０℃にて回転速度７０ｒｐｍで１０分間洗浄試験を行った。洗浄前後の試験布の反射率（Ｒｏ、Ｒｓ、Ｒｗ）を反射率計（日本電色製、Σ−９０）にて測定した。汚染布３枚についてそれぞれ下記式に従って算出し、平均値を洗浄率とした。
【００６０】
洗浄率（％）＝（Rw−Rs）／（Ro−Rs）×１００
Ｒｏ：汚れのついていない状態の反射率
Ｒｓ：汚れのついた状態の反射率
Ｒｗ：洗浄後の反射率
【００６１】
これらの結果を下記表１（実施例１〜６）及び表２（比較例１〜６）に示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
表１、２に示されるように、ハイドロフルオロエーテル系溶剤を用いても、上記各実施例の組成物は、比較例の組成物と比べて、洗浄性が高く、ドライクリーニング用洗浄剤組成物として好適であることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明はドライクリーニング用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に衣類の洗浄には、水を媒体として中性またはアルカリ性洗剤で洗浄するウェットクリーニング、有機溶剤を媒体とするドライクリーニングがある。
ウェットクリーニングについては、洗剤と洗濯機の技術革新から高い洗浄力が得られるようになってきている。しかしながら、被洗物の種類によって、例えばスーツやセーター等の毛織物、または革製等の衣類は水との接触によってしわや縮み等種々の不具合が生じる可能性があり、特にこの様な用途においては、ドライクリーニングによる洗浄が一般的に利用されている。
【０００３】
ドライクリーニングで使用される有機溶剤には、石油系溶剤のほか、テトラクロロエチレン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，１，１−トリクロロエタンや、代替フロン溶剤である１，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−１−モノフルオロエタン等の塩素系溶剤がある。この内、塩素系溶剤はオゾン層の破壊を引き起こす恐れがあることから、現在はその使用には制限がある。そこで、環境に対する負荷が比較的低く安全性の高い溶剤としてシリコーン系溶剤や、オゾン破壊係数がゼロで、地球温暖化係数が小さいハイドロフルオロエーテル系溶剤等が一部クリーニング施設で使用されている。
しかしながら、ドライクリーニングはウェットクリーニングに比べて洗浄力が十分ではなく、洗浄剤組成物として具備すべき洗浄力等の基本性能の更なる向上が期待されている。
【０００４】
そこで、洗浄性を得る方法として、アミノ変性シリコーンを始めとする、主鎖にエーテル結合を有する高分子の配合が提案されている（例えば、特許文献１〜３）。
【特許文献１】特開２００２−１８８０９７号公報
【特許文献２】特表２００５−５０２７７３号公報
【特許文献３】特表２００５−５０２７７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１〜３に開示された技術では、ハイドロフルオロエーテル系溶剤をはじめとして、使用する溶剤によっては洗浄成分である界面活性剤等の溶解性が確保できず、洗浄力が消費者の満足できるレベルに達していない。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みなされたものであり、洗浄性に優れ、有機溶剤、特にハイドロフルオロエーテル系溶剤等の溶剤に添加して使用することができるドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するために、本発明においては以下の手段を提案する。
第１の態様は、炭素−炭素不飽和結合のみの反応によって合成され、かつ側鎖にエチレンオキシド繰り返し単位を有する親水性モノマー単位（ａ０）を有するポリマー（Ａ）を含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物である。
第２の態様は、前記親水性モノマー単位（ａ０）は下記一般式で表されるモノマー単位（ａ０−１）を含む第１の態様のドライクリーニング用洗浄剤組成物である。
【化１】
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは２〜１００の整数を示す。）
第３の態様は、前記ポリマー（Ａ）は、１〜３級のアミノ基、４級アンモニウム基、スルホン基（ＳＯ３Ｈ）及び／又はその塩、カルボキシ基及び／又はその塩、並びにホスホニウム基（ＰＯ（ＯＨ）２）及び／又はその塩からなる群から選ばれる１つ以上を有する親水性モノマー単位（ａ１）を含有する第１または２の態様のドライクリーニング用洗浄剤組成物である。
第４の態様は、低級アルコール、ヘキサン、アセトン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、及び水からなる群から選ばれる１種以上を含む第１〜３のいずれかの態様のドライクリーニング用洗浄剤組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明においては、洗浄性に優れ、ハイドロフルオロエーテル系溶剤等の溶剤に添加して使用することができるドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、炭素−炭素不飽和結合のみの反応によって合成され、かつ側鎖にエチレンオキシド繰り返し単位を有する親水性モノマー単位（ａ０）を有するポリマー（Ａ）を含有する。
【００１０】
（Ａ）成分は、炭素−炭素不飽和結合のみの重合反応によって合成されるポリマーである。すなわち、（Ａ）成分を構成するモノマー単位の原料モノマーは全て１つ以上の炭素−炭素不飽和結合を有する。
ポリマーの原料モノマーとしては、例えば２つ以下の炭素−炭素不飽和結合をもつモノマーが好適に用いられ、さらには１つの炭素−炭素不飽和結合をもつモノマーが好ましい。
具体的には、例えば、エチレン性二重結合を有するビニル系モノマーが挙げられ、アクリル系モノマー以外のビニル系モノマーや、アクリル系モノマー等が挙げられ、これらを１種または２種以上混合して用いることができる。
【００１１】
（Ａ）成分は、側鎖にエチレンオキシド繰り返し単位を有する親水性モノマー単位（ａ０）を有する。
本発明において「親水性モノマー単位」とは、重合前のモノマーを２５℃の水に溶解させたときに、５質量％以上溶解するものを言う。
「側鎖にエチレンオキシド繰り返し単位を有する」とは、主鎖を構成する炭素に結合する側鎖中に（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）で示されるエチレンオキシド繰り返し単位が２以上含まれることを示す。
エチレンオキシド繰り返し単位の繰り返し単位数は、洗浄性向上の点から、好ましくは２〜１００であり、特には４〜５０であり、さらには９〜３０である。
【００１２】
また、モノマー単位（ａ０）は、好適には（メタ）アクリル酸エステルから誘導される親水性モノマー単位であり、そのエステル部、すなわち「−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’」のＲ’に、エチレンオキシド繰り返し単位を有することが好ましい。なお、「（メタ）アクリル酸エステル」とは、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの一方あるいは両方を示す。
さらに好適なものとしては、上記一般式（ａ０−１）で示されるモノマー単位が挙げられる。
式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。ｎは２〜１００の整数を示し、特に好ましくは４〜５０であり、さらには９〜３０である。
【００１３】
具体例としては、メトキシポリエチレングリコール（Ｐ＝２；ＥＯ（エチレンオキシド）付加モル数が２個）（メタ）アクリレート（以下、Ｍ２０Ｇという）、
メトキシポリエチレングリコール（Ｐ＝４；ＥＯ（エチレンオキシド）付加モル数が４個）（メタ）アクリレート（以下、Ｍ４０Ｇという）、
メトキシポリエチレングリコール（Ｐ＝９；ＥＯ（エチレンオキシド）付加モル数が９個）（メタ）アクリレート（以下、Ｍ９０Ｇという）、
メトキシポリエチレングリコール（Ｐ＝２３；ＥＯ（エチレンオキシド）付加モル数が２３個）（メタ）アクリレート（以下、Ｍ２３０Ｇという）が挙げられる。
なお、「（メタ）アクリレート」はアクレートとメタクリレートの一方あるいは両方を示す。
【００１４】
モノマー単位（ａ０）は１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
モノマー単位（ａ０）は（Ａ）成分を構成する全モノマー単位中１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、特に３０質量％以上含まれていることが好ましい。下限値以上であることにより本発明の効果が向上する。上限値は特に限定するものではなく、１００質量％でもよいが特性のバランスの点から、９５質量％未満であると好ましい。
【００１５】
また、（Ａ）成分は、１〜３級のアミノ基、４級アンモニウム基、スルホン基（ＳＯ３Ｈ）及び／又はその塩、カルボキシ基及び／又はその塩、並びにホスホニウム基（ＰＯ（ＯＨ）２）及び／又はその塩からなる群から選ばれる１つ以上を有する親水性モノマー単位（ａ１）を含有することが好ましい。
本発明において、「１〜３級のアミノ基」は、「アミド基」も含むものとする。「４級アンモニウム基」は「アミド基」の４級アンモニウム基も含むものとする。「４級アンモニウム基」は塩を形成していてもよく、塩を形成する対イオンは、好適にはハロゲンイオンであり、塩素イオン、臭素イオン、フッ素イオン等が挙げられ、好ましくは塩素イオン、臭素イオンである。
「カルボキシ基の塩」は、「−ＣＯＯＭ」、「−ＣＯＯＭ１／２」、「−ＣＯＯＭ１／３」等で表される基であることを示す。Ｍは塩を構成する対イオンであり、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム等のアルカリ土類金属等が好ましく、特にアルカリ金属が好ましく、中でもナトリウムが好ましい。なお、１価の金属イオンの場合は「−ＣＯＯＭ」２価の金属イオンの場合は「−ＣＯＯＭ１／２」、３価の金属イオンの場合は「−ＣＯＯＭ１／３」となる。
「スルホン基の塩」は、「ＳＯ３Ｍ」、「ＳＯ３Ｍ１／２」、「ＳＯ３Ｍ１／３」等で表される基であることを示す。Ｍについては上記と同様である。
「ホスホニウム基の塩」は「ＰＯ（ＯＭ）２」、「ＰＯ（ＯＭ１／２）２」、「ＰＯ（ＯＭ１／３）２」等で表される基であることを示す。Ｍについては上記と同様である。
【００１６】
１〜３級のアミノ基、４級アンモニウム基、スルホン基（ＳＯ３Ｈ）及び／又はその塩、カルボキシ基及び／又はその塩、並びにホスホニウム基（ＰＯ（ＯＨ）２）及び／又はその塩からなる群から選ばれる１つ以上の官能基は、モノマー単位（ａ１）の側鎖に含まれる。また、モノマー単位（ａ１）において、これらの官能基は１つまたは２つ以上含まれていてもよいが、１つであることが特性の調整の点から好ましい。
また、モノマー単位（ａ１）の原料モノマーは、ビニル系モノマーが好ましく、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸エステル等のアクリル系モノマー、それ以外のビニル系モノマー（例えばビニルスルホン酸等）等を用いることができ、アクリル系モノマーが好ましい。
【００１７】
好適なモノマー単位（ａ１）を以下に例示する。
モノマー単位（ａ１）の原料モノマーのうち、１〜３級アミノ基または４級アンモニウム基を有するものとして、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（またはそのアンモニウム４級化物）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド（またはそのアンモニウム４級化物）、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル（またはそのアンモニウム４級化物）（以下、α位の炭素原子にメチル基が結合したもの、すなわちメタクリル酸ジメチルアミノエチルを「ＤＭ」といい、そのアンモニウム４級化物を「ＤＭcat」という。）、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエチルブロマイド塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピルメチルクロライド塩、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピルメチルクロライド塩等が挙げられる。
【００１８】
モノマー単位（ａ１）の原料モノマーうち、スルホン酸基を有するものとしては、ビニルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下、α炭素原子（カルボニル基が結合した炭素原子）に水素原子が結合したもの、すなわちアクリルアミドをＡＭＰＳという）、３−ジメチル（（メタ）アクリロイルオキシエチル）アンモニウムプロパンスルホン酸（以下、α炭素原子にメチル基が結合したものをＤＭＡＰＳという）等が挙げられる。
【００１９】
モノマー単位（ａ１）の原料モノマーうち、カルボキシ基及び／又はその塩を有するものとして、（メタ）アクリル酸塩、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
【００２０】
モノマー単位（ａ１）の原料モノマーうち、ホスホニウム基を有するものとして、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数４〜５）等が挙げられる。
中でも、アシッドホスホオキシエチルアクリレート（以下、ホスマーＡと記す）、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート（以下、ホスマーＭと記す）、３−クロロ−２−アシッドホスホキシプロピルメタクリレート（以下、ホスマーＣｌと記す）、アシッドホスホキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数４〜５）（以下、ホスマーＰＥと記す）等が好ましい。
【００２１】
さらに好適なものを下記一般式にてまとめて示す。
以下に示すものは、１〜３級のアミノ基を有するモノマー単位である。
【００２２】
【化２】
（式中、Ｒは上記と同様である。）
【００２３】
以下に示すものは、４級アンモニウム基を有するモノマー単位である。
【００２４】
【化３】
（式中、Ｒは上記と同様である。）
【００２５】
以下に示すものはスルホン基を有するモノマー単位である。
【００２６】
【化４】
（式中、Ｒは上記と同様である。）
【００２７】
以下に示すものはカルボキシ基を有するモノマー単位である。
【００２８】
【化５】
（式中、Ｒは上記と同様である。）
【００２９】
以下に示すものはホスホン基を有するモノマー単位である。
【００３０】
【化６】
（式中、Ｒは上記と同様である。）
【００３１】
モノマー単位（ａ１）は１種または２種以上混合して用いることができる。
モノマー単位（ａ１）は（Ａ）成分を構成する全モノマー単位中１質量％以上、好ましくは２質量％以上、特に５質量％以上含まれていることが好ましい。下限値以上であることにより本発明の効果が向上する。上限値はモノマー単位（ａ０）とのバランスの点から好ましくは９０質量％以下、特に８０質量％以下であることが望ましい。
【００３２】
（Ａ）成分は、モノマー単位（ａ０）、必要に応じて用いられるモノマー単位（ａ１）以外の他のモノマー単位を含んでいてもよい。
他のモノマー単位の原料モノマーとしては以下のものが挙げられる。
すなわち、ビニルアルコール、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、塩化ビニル、スチレン、メタクリロイルポリジメチルシロキサン、アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、メタクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ドデシル等が挙げられる。
【００３３】
ただし、好適にはモノマー単位（ａ０）と、必要に応じて用いられるモノマー単位（ａ１）の合計が５０質量％以上であることが望ましく、特に１００質量％であることが望ましい。
【００３４】
以下、（Ａ）成分の好適な具体例を挙げる。
すなわち、Ｍ２０Ｇ重合体、Ｍ４０Ｇ重合体、Ｍ９０Ｇ重合体、Ｍ２３０Ｇ重合体、ホスマーＰＥ重合体、メタクリル酸・Ｍ２０Ｇ共重合体、アクリル酸・Ｍ２０Ｇ共重合体、ＡＭＰＳ・Ｍ２０Ｇ共重合体、メタクリル酸ジメチルアミノエチル（以下、ＤＭと略す）・Ｍ２０Ｇ共重合体、ＤＭ・メタクリル酸・Ｍ２０Ｇ共重合体、ＤＭ・アクリル酸・Ｍ２０Ｇ共重合体、ＤＭcat・Ｍ２０Ｇ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・Ｍ２０Ｇ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・Ｍ２０Ｇ共重合体、アクリル酸ジメチルアミノプロピルメチルクロライド塩（以下、ＡＡＰＴＡＣと略す）・Ｍ２０Ｇ共重合体、メタクリル酸ジメチルアミノプロピルメチルクロライド塩（以下、ＭＡＰＴＡＣと略す）・Ｍ２０Ｇ共重合体、アクリルアミド・Ｍ２０Ｇ共重合体、ＤＭＡＰＳ・Ｍ２０Ｇ共重合体、メタクリロイルポリジメチルシロキサン（平均分子量１０００、以下、ＰＤＭＳ１と略す）・Ｍ２０Ｇ共重合体、メタクリロイルポリジメチルシロキサン（平均分子量５０００、以下、ＰＤＭＳ５と略す）・Ｍ２０Ｇ共重合体、メタクリロイルポリジメチルシロキサン（平均分子量１００００、以下、ＰＤＭＳ１０と略す）・Ｍ２０Ｇ共重合体、アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル（Ｆ１７、以下、Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆと略す）・Ｍ２０Ｇ共重合体、メタクリル酸ヘプタデカフルオロデシル（Ｆ１７、以下、Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭと略す）・Ｍ２０Ｇ共重合体、ホスマーＡ・Ｍ２０Ｇ共重合体、ホスマーＭ・Ｍ２０Ｇ共重合体、ホスマーＣｌ・Ｍ２０Ｇ共重合体、ホスマーＰＥ・Ｍ２０Ｇ共重合体、メタクリル酸・Ｍ４０Ｇ共重合体、アクリル酸・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＡＭＰＳ・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＤＭ・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＤＭ・メタクリル酸・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＤＭ・アクリル酸・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＤＭcat・Ｍ４０Ｇ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・Ｍ４０Ｇ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・Ｍ４０Ｇ共重合体、アクリルアミド・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＤＭＡＰＳ・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ１・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ５・Ｍ４０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ１０・Ｍ４０Ｇ共重合体、Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ・Ｍ４０Ｇ共重合体、Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ・Ｍ４０Ｇ共重合体、ホスマーＡ・Ｍ４０Ｇ共重合体、ホスマーＭ・Ｍ４０Ｇ共重合体、ホスマーＣｌ・Ｍ４０Ｇ共重合体、ホスマーＰＥ・Ｍ４０Ｇ共重合体、メタクリル酸・Ｍ９０Ｇ共重合体、アクリル酸・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＡＭＰＳ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＤＭ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＤＭ・メタクリル酸・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＤＭ・アクリル酸・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＤＭcat・Ｍ９０Ｇ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・Ｍ９０Ｇ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・Ｍ９０Ｇ共重合体、アクリルアミド・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＤＭＡＰＳ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ１・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ５・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ１０・Ｍ９０Ｇ共重合体、Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ・Ｍ９０Ｇ共重合体、Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ホスマーＡ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ホスマーＭ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ホスマーＣｌ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ホスマーＰＥ・Ｍ９０Ｇ共重合体、メタクリル酸・Ｍ２３０Ｇ共重合体、アクリル酸・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＡＭＰＳ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＤＭ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＤＭ・メタクリル酸・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＤＭ・アクリル酸・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＤＭcat・Ｍ２３０Ｇ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・Ｍ２３０Ｇ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、アクリルアミド・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＤＭＡＰＳ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ１・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ５・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＰＤＭＳ１０・Ｍ２３０Ｇ共重合体、Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ホスマーＡ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ホスマーＭ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ホスマーＣｌ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ホスマーＰＥ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、Ｍ２０Ｇ・メタクリル酸ブチル共重合体、Ｍ４０Ｇ・メタクリル酸ヘキシル共重合体、Ｍ９０Ｇ・メタクリル酸ドデシル共重合体、Ｍ２３０Ｇ・メタクリル酸ステアリル共重合体、アシッドホスホキシエチルメタクリレート・Ｍ９０Ｇ共重合体、ホスマーＡ・Ｍ２３０Ｇ・メタクリル酸ブチル共重合体、ホスマーＣｌ・Ｍ２３０Ｇ・メタクリル酸ヘキシル共重合体、ホスマーＰＥ・ＰＤＭＳ１共重合体、ホスマーＰＥ・アクリル酸ドデシル共重合体等が挙げられる。
【００３５】
これらの中でも、メタクリル酸・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＡＭＰＳ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＤＭ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＤＭ・メタクリル酸・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＤＭcat・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・Ｍ９０Ｇ共重合体、ホスマーＭ・Ｍ９０Ｇ共重合体、メタクリル酸・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＡＭＰＳ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＤＭ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＤＭ・メタクリル酸・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＤＭcat・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・Ｍ２３０Ｇ共重合体、ホスマーＭ・Ｍ２３０Ｇ共重合体が好ましい。
【００３６】
（Ａ）成分は原料モノマーを公知の方法で重合させることにより得ることができる。
（Ａ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ａ）成分の重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ））は、好ましくは５０００〜７０００００であり、特に１００００〜１０００００であることが望ましい。
（Ａ）成分の配合量は、本発明の効果の向上の観点から、ドライクリーニング用洗浄剤組成物中、好ましくは０．０１〜９０質量％、特に好ましくは０．１〜７０質量％である。下限値以上とすることにより本発明の効果が充分に得られ、上限値以下にすることにより粘度が適度になり、使用性が向上する。
【００３７】
また、ドライクリーニング用洗浄剤組成物には、（Ａ）成分に加えて以下に例示する様な他のポリマーを配合することもできる。
例えばビニルアルコール・ポリ酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン・ポリ酢酸ビニル共重合体、ビニルスルホン酸・ポリ酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、ビニルピロリドン・塩化ビニル共重合体、メタクリル酸・ＰＤＭＳ１共重合体、アクリル酸・ＰＤＭＳ１共重合体、ＡＭＰＳ・ＰＤＭＳ１共重合体、ＤＭ・ＰＤＭＳ１共重合体、ＤＭｃaｔ・ＰＤＭＳ１共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ＰＤＭＳ１共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・ＰＤＭＳ１共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・ＰＤＭＳ１共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・ＰＤＭＳ１共重合体、アクリルアミド・ＰＤＭＳ１共重合体、ＤＭＡＰＳ・ＰＤＭＳ１共重合体メタクリル酸・ＰＤＭＳ５共重合体、アクリル酸・ＰＤＭＳ５共重合体、ＡＭＰＳ・ＰＤＭＳ５共重合体、ＤＭ・ＰＤＭＳ５共重合体、ＤＭｃaｔ・ＰＤＭＳ５共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ＰＤＭＳ５共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・ＰＤＭＳ５共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・ＰＤＭＳ５共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・ＰＤＭＳ５共重合体、アクリルアミド・ＰＤＭＳ５共重合体、ＤＭＡＰＳ・ＰＤＭＳ５共重合体、メタクリル酸・ＰＤＭＳ１０共重合体、アクリル酸・ＰＤＭＳ１０共重合体、ＡＭＰＳ・ＰＤＭＳ１０共重合体、ＤＭ・ＰＤＭＳ１０共重合体、ＤＭｃaｔ・ＰＤＭＳ１０共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ＰＤＭＳ１０共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・ＰＤＭＳ１０共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・ＰＤＭＳ１０共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・ＰＤＭＳ１０共重合体、アクリルアミド・ＰＤＭＳ１０共重合体、ＤＭＡＰＳ・ＰＤＭＳ１０共重合体、メタクリル酸・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、アクリル酸・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ重合体、ＡＭＰＳ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、ＤＭ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、ＤＭｃaｔ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、アクリルアミド・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、ＤＭＡＰＳ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７Ｆ共重合体、メタクリル酸・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、アクリル酸・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、ＡＭＰＳ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、ＤＭ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、ＤＭｃaｔ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、アクリルアミド・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、ＤＭＡＰＳ・Ｖｉｓｃｏａｔ１７ＦＭ共重合体、メタクリル酸・メタクリル酸ヘキシル共重合体、アクリル酸・アクリル酸ブチル共重合体、ＡＭＰＳ・メタクリル酸エチル共重合体、ＤＭ・メタクリル酸ドデシル共重合体、ＤＭｃaｔ・メタクリル酸ヘキシル共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・メタクリル酸エチル共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・アクリル酸ブチル共重合体、ＡＡＰＴＡＣ・アクリル酸ブチル共重合体、ＭＡＰＴＡＣ・メタクリル酸ヘキシル共重合体、アクリルアミド・メタクリル酸ドデシル共重合体、ＤＭＡＰＳ・メタクリル酸ドデシル共重合体、ホスマーＭ・ＰＤＭＳ１共重合体、ホスマーＣｌ・アクリル酸ステアリル共重合体等である。
【００３８】
ドライクリーニング用洗浄剤組成物には、ドライクリーニング時に使用される非水性溶剤への（Ａ）成分の溶解性または分散性を向上させるため、有機溶剤を配合することが好ましい。
この様な有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等の好適には炭素数１〜５、さらには１〜３の低級アルコール；フェノール；エチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール；並びにこれら多価アルコールの、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシドが低モル（好ましくは１〜２モルであり、より好ましくは１モル）付加してなるグリコールエーテル系溶媒；リモネン、流動パラフィン、ベンジルアルコール、ベンジルアルコールのエチレンオキサイド付加物、ヘキサン、アセトン、ベンゼン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。中でも低温保存時の安定性、洗浄力の点から、低級アルコール、グリコールエーテル系溶媒、ベンジルアルコールのエチレンオキサイド付加物、ヘキサン、アセトン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、が好適に用いられる。さらには、低級アルコール、ヘキサン、アセトン、ベンゼン、テトラヒドロフランが好ましい。これらはポリマー（Ａ）の合成時の溶媒として含まれる場合もある。
低級アルコールとしては、特にエタノール、プロパノールが好ましい。
グリコールエーテル系溶媒としては、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル（例えば商品名 アデカカーポールＭＨ−４、旭電化工業（株）製）が好ましい。
ベンジルアルコールのエチレンオキサイド付加物としては、商品名「ＢＡ−１」（ポリオキシエチレンベンジルエーテル）（青木油脂製）が好ましい。
中でも、低級アルコールは、低温保存時の安定性、洗浄力の向上の効果が高いので好ましい。
【００３９】
有機溶剤は１種または２種以上混合して用いることができる。
そして、グリコールエーテル系溶剤を主溶剤として用い、これに低級アルコールを添加して用いることが、上記効果の点から特に好ましい。
溶解性、分散性向上の点から、有機溶剤の配合量はドライクリーニング用洗浄剤組成物中、１０〜９９．９質量％、好ましくは３０〜９９．９質量％である。
また、ポリマーの分散性向上と、水溶性汚れの洗浄性向上の点から水を配合することもでき、その配合量はドライクリーニング用洗浄剤組成物中０．０１〜９０質量％、好ましくは０．１〜４０質量％、特には０．１〜１０質量％である。
【００４０】
ドライクリーニング用洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で洗浄剤に一般的に使用されるその他の成分例えば、界面活性剤、殺菌剤、除菌剤、抗菌剤、防カビ剤、ツヤ出し剤、ワックス、ハイドロトロープ剤、油分、シリコーン油、保湿剤、紫外線吸収剤、防腐剤、可塑剤、増粘剤、を配合することもでき、この場合、これらの任意成分の配合量は、洗浄剤組成物全体に対して、通常０．０１〜８５質量％程度である。
なお、モノマー単位（ａ１）はポリマー（Ａ）に界面活性能を付与するため、特にモノマー単位（ａ１）を用いる場合には界面活性剤を配合しなくても高い洗浄能力を得ることができる。
【００４１】
界面活性剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、アルコールエトキシレート、高級アルカノールアミド、アルキルアミンオキシド、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグルコシド、アルキルメチルグルカミド等のポリオール型活性剤、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール等の非イオン性界面活性剤や、ベンザルコニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、更にアルキル硫酸エステル塩、アルキルエトキシ硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、脂肪酸塩、アルキルジグリセリルエーテル硫酸塩等のアニオン活性剤、イミダゾリン、スルホベタイン、カルボキシベタイン、Ｎ−アルキルベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられる。
これらの界面活性剤は、洗浄時に使用する有機溶媒に応じて適宜選定すればよく、特にポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールを添加することが望ましい。
これらの界面活性剤は、１種単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４２】
香料としては、例えば特開２００２−１４６３９９号公報記載の表１１〜１８の香料成分Ａ〜Ｄを適宜用いることができる。
【００４３】
ドライクリーニングは、通常の操作によって行うことができる。例えば被洗浄物を適当なドライクリーニング用の非水性溶剤に添加し、これに本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物を添加し、撹拌等して洗浄する。
【００４４】
ドライクリーニングの際には、ドライクリーニング用洗浄剤組成物中の（Ａ）成分を任意のドライクリーニング用の非水性溶剤に溶解または分散させることにより、衣類等の布地製品に対する洗浄性を発現させることができる。中でもドライクリーニング用洗浄剤組成物中の（Ａ）成分を溶解した状態で用いることが洗浄性および取り扱い易さという点で好ましい。
ここで、溶解とは、ポリマー（（Ａ）成分）をドライクリーニング用の非水性溶剤に添加して１０分以内にドライクリーニング用の非水性溶剤から沈殿、凝縮、浮揚せずに透明な状態を維持することを意味し、分散とはポリマーがドライクリーニング用の非水性溶剤中でコロイド様に微分散された状態であり、外観が乳濁に見える場合もある。
したがって、ドライクリーニングにあたっては、予め予備実験を行い、使用する非水性溶剤に対して、（Ａ）成分が溶解する組み合わせや濃度を選択することがより好ましい。
【００４５】
クリーニング時に用いられる非水性溶剤としては、任意のドライクリーニング用の有機溶剤（非水性溶剤）を用いることができる。ただし、環境負荷の点から、塩素系溶剤は実質的に用いないことが望ましい。
具体的には、石油系溶剤、パークロロエチレン、ＣＦＣ−１１３、１,１,１−トリクロロエタン、ＨＣＦＣ−２２５やＨＣＦＣ−１４１ｂ等の代替フロン、メチルパーフロロブチルエーテルやエチルパーフロロブチルエーテル等のハイドロフルオロエーテルを始めとする、一般的なドライクリーニング用非水性溶剤が用いられる。環境負荷の観点から、石油系溶剤、メチルパーフロロブチルエーテルやエチルパーフロロブチルエーテル、1,1,2,2-テトラフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオエトキシ）エタン等のハイドロフルオロエーテルが好ましい。
これらの溶剤は１種または２種以上混合して用いることができる。
【００４６】
この様に、本発明においては、洗浄性に優れ、ハイドロフルオロエーテル系溶剤等の溶剤に添加して使用することができるドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供することができる。
この様な効果が得られる理由は定かではないが、（Ａ）成分のモノマー単位（ａ０）は特にエーテル系溶剤との親和性が高く、ハイドロフルオロエーテル系溶剤等のドライクリーニングに対して溶解性が高いため、界面活性剤の洗浄性能を高めるものと考えられる。
また、モノマー単位（ａ１）を用いることにより、（Ａ）成分自体が界面活性能を示し、さらに洗浄性向上に寄与するものと推測される。
【実施例】
【００４７】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４８】
まず、以下の製造例、比較製造例において、ドライクリーニング用洗浄剤組成物用のポリマーを製造した。
【００４９】
［製造例１］
攪拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた３００ｍLの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール７０ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。次いで、８０℃のオイルバスで加温しながら、ここにＤＭ３０ｇ、Ｍ２３０Ｇ３０ｇ、及びエタノール４０ｇを混合したモノマー溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））（製品名「V−５９」、和光純薬工業株式会社製。以下同様。）０．４ｇをエタノール３０ｇに溶解した開始剤溶液を２時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った。
滴下終了後、窒素を導入しながら３時間加温を続けた後、ポリマー１（ＤＭ・Ｍ２３０Ｇ共重合体）を得た。
ポリマー１において、ＤＭとＭ２３０Ｇの質量比は表１に示した通りであり、Ｍｗは１９０００であった。
【００５０】
［製造例２］
攪拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた３００ｍLの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール７０ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。次いで、８０℃のオイルバスで加温しながら、ここにメタクリル酸１８ｇ、Ｍ２３０Ｇ４２ｇ、及びエタノール４０ｇを混合したモノマー溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））０．８ｇをエタノール３０ｇに溶解した開始剤溶液を２時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った。
滴下終了後、窒素を導入しながら３時間加温を続けた後、ポリマー２（メタクリル酸（ＭＡＡ）・Ｍ２３０Ｇ共重合体）を得た。
ポリマー２において、メタクリル酸（ＭＡＡ）とＭ２３０Ｇの質量比は表１に示した通りであり、Ｍｗは３２０００であった。
【００５１】
［製造例３］
攪拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた３００ｍLの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール７０ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。次いで、８０℃のオイルバスで加温しながら、ここにＤＭ９ｇ、ＭＡＡ９ｇ、Ｍ２３０Ｇ４２ｇ、及びエタノール４０ｇを混合したモノマー溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））０．５ｇをエタノール３０ｇに溶解した開始剤溶液を２時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った。
滴下終了後、窒素を導入しながら３時間加温を続けた後、ポリマー３（ＤＭ・ＭＡＡ・Ｍ２３０Ｇ共重合体）を得た。
ポリマー３において、ＤＭとＭＡＡとＭ２３０Ｇの質量比は表１に示した通りであり、Ｍｗは２９０００であった。
【００５２】
［製造例４］
攪拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた３００ｍLの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール４０ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。次いで、８０℃のオイルバスで加温しながら、ここにＡＭＰＳ３０ｇ、Ｍ２３０Ｇ３０ｇ、ジエタノールアミン１５ｇ及びエタノール８５ｇを混合したモノマー溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））０．３ｇをエタノール１５ｇに溶解した開始剤溶液を２時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った。
滴下終了後、窒素を導入しながら３時間加温を続けた後、ポリマー４（ＡＭＰＳ・Ｍ２３０Ｇ共重合体）を得た。
ポリマー４において、ＡＭＰＳとＭ２３０Ｇの質量比は表１に示した通りであり、Ｍｗは１８０００であった。
【００５３】
［製造例５］
攪拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた３００ｍLの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール１００ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。次いで、８０℃のオイルバスで加温しながら、ここにホスマーＭ４ｇ、Ｍ２３０Ｇ３６ｇ、及びエタノール４０ｇを混合したモノマー溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））０．８ｇをエタノール２０ｇに溶解した開始剤溶液を２時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った。
滴下終了後、窒素を導入しながら３時間加温を続けた後、ポリマー５（ホスマーＭ・Ｍ２３０Ｇ共重合体）を得た。
ポリマー５において、ホスマーＭとＭ２３０Ｇの質量比は表１に示した通りであり、Ｍｗは１１０００であった。
【００５４】
［比較製造例１］
攪拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた３００ｍLの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール７０ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。次いで、８０℃のオイルバスで加温しながら、ここにＤＭ６０ｇ、及びエタノール４０ｇを混合したモノマー溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））（V−５９）１．８ｇをエタノール３０ｇに溶解した開始剤溶液を２時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った。
滴下終了後、窒素を導入しながら３時間加温を続けた後、比較品３（ＤＭ重合体、Ｍｗ１６０００）を得た。
【００５５】
［比較製造例２］
攪拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた３００ｍLの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール７０ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。次いで、８０℃のオイルバスで加温しながら、ここにメタクリル酸３０ｇ、アクリル酸エチル３０ｇ及びエタノール４０ｇを混合したモノマー溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））（V−５９）１．２ｇをエタノール３０ｇに溶解した開始剤溶液を２時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った。
滴下終了後、窒素を導入しながら３時間加温を続けた後、比較品４（メタクリル酸（ＭＡＡ）・アクリル酸エチル（ＥＡ）共重合体）を得た。このポリマーにおいて、ＭＡＡとＥＡの質量比は表２に示した通りであり、Ｍｗは１５０００であった。
【００５６】
［実施例及び比較例］
実施例において、上記製造例で得られたポリマーを用いて、表１に示す配合組成のドライクリーニング用洗浄剤組成物を調整した。
比較例においては、下記に示すポリマー（比較品１〜５）を用いて、表２に示す配合組成のドライクリーニング用洗浄剤組成物を調整した。また、比較例６はポリマーを配合せず、溶剤のみとした。
【００５７】
比較品１：ポリエチレングリコール２００００（製品名、Ｍｗ２００００のポリエチレングリコール）（純正化学（株）製）
比較品２：エチレンオキシド・プロピレンオキシド（EO・PO）共重合体（EO付加モル数４６モル：PO付加モル数３５モル）、製品名：ニューポールPE−７５（三洋化成（株）製）
比較品３：比較製造例１で製造したポリマー
比較品４：比較製造例２で製造したポリマー
比較品５：ウレタン樹脂 製品名：ＳＫＩ−７７７ゲンタイ（一方社油脂工業（株）製）
【００５８】
得られたドライクリーニング用洗浄剤組成物について、洗浄性の評価を行った。条件を下に記す。
【００５９】
（洗浄性の評価方法）
５ｃｍ四方の湿式人工汚染布（洗濯科学協会製）３枚とドライクリーニング用溶剤（製品名：ＨＦＥ−Ｓ７（物質名：1,1,2,2-テトラフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオエトキシ）エタン、ダイキン工業（株）製）に洗浄剤組成物を０．１質量％濃度で添加したもの１００ｍＬと、ＪＩＳ Ｇ ４３０３に規定するＳＵＳ３０４によるステンレス鋼球１０個を容量４４０ｍＬの円柱状ステンレス製容器（口径７２ｍｍ、高さ１１０ｍｍ）に入れ、染色試験機（テクサム技研製、製品名：MINI-COLOR 12WEL型）を用いて温度２０℃にて回転速度７０ｒｐｍで１０分間洗浄試験を行った。洗浄前後の試験布の反射率（Ｒｏ、Ｒｓ、Ｒｗ）を反射率計（日本電色製、Σ−９０）にて測定した。汚染布３枚についてそれぞれ下記式に従って算出し、平均値を洗浄率とした。
【００６０】
洗浄率（％）＝（Rw−Rs）／（Ro−Rs）×１００
Ｒｏ：汚れのついていない状態の反射率
Ｒｓ：汚れのついた状態の反射率
Ｒｗ：洗浄後の反射率
【００６１】
これらの結果を下記表１（実施例１〜６）及び表２（比較例１〜６）に示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
表１、２に示されるように、ハイドロフルオロエーテル系溶剤を用いても、上記各実施例の組成物は、比較例の組成物と比べて、洗浄性が高く、ドライクリーニング用洗浄剤組成物として好適であることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素−炭素不飽和結合のみの反応によって合成され、かつ側鎖にエチレンオキシド繰り返し単位を有する親水性モノマー単位（ａ０）を有するポリマー（Ａ）を含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記親水性モノマー単位（ａ０）は下記一般式で表されるモノマー単位（ａ０−１）を含む請求項１に記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【化１】
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは２〜１００の整数を示す。）
【請求項３】
前記ポリマー（Ａ）は、１〜３級のアミノ基、４級アンモニウム基、スルホン基（ＳＯ３Ｈ）及び／又はその塩、カルボキシ基及び／又はその塩、並びにホスホニウム基（ＰＯ（ＯＨ）２）及び／又はその塩からなる群から選ばれる１つ以上を有する親水性モノマー単位（ａ１）を含有する請求項１または２に記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【請求項４】
低級アルコール、ヘキサン、アセトン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、及び水からなる群から選ばれる１種以上を含む請求項１〜３のいずれかに記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【請求項１】
炭素−炭素不飽和結合のみの反応によって合成され、かつ側鎖にエチレンオキシド繰り返し単位を有する親水性モノマー単位（ａ０）を有するポリマー（Ａ）を含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記親水性モノマー単位（ａ０）は下記一般式で表されるモノマー単位（ａ０−１）を含む請求項１に記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【化１】
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは２〜１００の整数を示す。）
【請求項３】
前記ポリマー（Ａ）は、１〜３級のアミノ基、４級アンモニウム基、スルホン基（ＳＯ３Ｈ）及び／又はその塩、カルボキシ基及び／又はその塩、並びにホスホニウム基（ＰＯ（ＯＨ）２）及び／又はその塩からなる群から選ばれる１つ以上を有する親水性モノマー単位（ａ１）を含有する請求項１または２に記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【請求項４】
低級アルコール、ヘキサン、アセトン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、及び水からなる群から選ばれる１種以上を含む請求項１〜３のいずれかに記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００７−２３１５８（Ｐ２００７−２３１５８Ａ）
【公開日】平成１９年２月１日（２００７．２．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２０７２１０（Ｐ２００５−２０７２１０）
【出願日】平成１７年７月１５日（２００５．７．１５）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年２月１日（２００７．２．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月１５日（２００５．７．１５）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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