ヒートセットオフ輪インキ組成物
【課題】地球環境に配慮しつつ、耐紙剥け性、耐ミスチング性、乾燥性、印刷機上での安定性に優れた環境負荷の少ないオフセットインキに関する。及びそれを用いた印刷物の提供。
【解決手段】球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン、バインダー樹脂、植物油および石油系溶剤を含有するオフセット印刷インキ組成物において、特定の球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンを含有するヒートセットオフ輪インキ組成物。
【解決手段】球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン、バインダー樹脂、植物油および石油系溶剤を含有するオフセット印刷インキ組成物において、特定の球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンを含有するヒートセットオフ輪インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、書籍、チラシ、カタログ、フリーペーパー等の印刷に使用されるヒートセットオフ輪インキに関し、更に詳しくは、従来よりも耐紙剥け性、耐ミスチング性、乾燥性、印刷機上での安定性に優れた環境負荷の少ないオフセットインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒートセットオフ輪印刷とは、巻き取り用紙に印刷した後、熱風温度２００℃程度のオーブンを非常に短い時間通過させることでインキ中の溶剤を蒸発させて乾燥させるタイプの印刷方法であり、溶剤の沸点によりその乾燥性が変化する。インキに使用する溶剤の沸点が低いと乾燥性は良化し、印刷物の乾燥不良による印刷機上での擦れや結束後のブロッキングに関して優位である。しかし、沸点の低い溶剤を多用し、乾燥性を重視していくと、印刷機上での印刷インキの安定性が悪くなり、印刷機上でインキが増粘し、流動性の劣化やタックアップしたインキが紙剥けを誘発したり、紙粉を巻き込みパイリングを起こしやすくなる等の問題が生じ易くなる。使用する溶剤の沸点が高いと機上でのインキ安定性が良化するが、乾燥性が劣化する等相反する問題が生じるため溶剤沸点のコントロールだけでは乾燥性と機上安定性のどちらにも優れているインキを作るのは困難である。
【０００３】
ヒートセットオフ輪印刷は印刷スピードが高速であり、ミスチングが発生しやすく、作業環境の劣化を招きやすい。また、印刷スピードが高速になるに伴いインキのタックが上昇するため、コミック・週刊紙・フリーペーパー等の紙の強度が弱い低級紙を用いた印刷では、特に紙剥けが起きやすい。
【０００４】
一方、オフセットインキ業界においても、地球温暖化対策として二酸化炭素量の削減や環境汚染の抑制が課題となっており、化石資源から生物資源への移行によるカーボンニュートラル化が求められている。
【０００５】
過去、環境対応型の観点からさまざまなヒートセットオフ輪インキの検討がなされてきたが、その多くは溶剤成分の生物資源への移行である。
【０００６】
特許文献１と特許文献２にロジン変性フェノール樹脂と植物エステルを溶剤主成分とし
、従来のインキに比べて大幅にＶＯＣ成分を削減し、かつ高速セット性を備えた印刷イン
キ組成物が提案されているが、ヒートセットオフ輪インキでは乾燥性が大幅に悪く実用す
ることは不可能であった。
【０００７】
特許文献３では、ロジン変性フェノール樹脂、米ぬか油と脂肪酸モノエステルを主原料
とし、従来のインキに比べ大幅にＶＯＣ成分を削減し臭気が少なくゴム部材の変質又は劣
化が少なく、かつ良好な機上安定性を備えた印刷インキが提案されているが、これも乾燥
性が悪くヒートセットオフ輪インキとしての実用性に乏しい。
【０００８】
顔料成分の生物資源への移行に関しては、分散性・着色力・色相・光沢・乳化適性等の問題から生物資源への移行が進んでいないのが現状であり、特に墨顔料においては、比較的環境負荷は大きいが、分散性・着色力の良好な化石資源由来カーボンブラックを用いるのが一般的である。そのため、化石資源由来カーボンブラックの製造方法における環境負荷軽減の観点からさまざまな検討がなされてきた。
【０００９】
化石資源由来カーボンブラックの製造方法としては、チャンネル法、オイルファーネス法、ガスファーネス法、アセチレン法等が挙げられ、大量生産性、高収率性の観点からオイルファーネス法がヒートセットオフ輪インキ用墨顔料の主流であるが、石炭系・石油系の原料油を高温ガス中で不完全燃焼させて製造されるため、原料として化石資源を大量に用いる点で環境に好ましくない。
【００１０】
特許文献４では、収率や作業環境の面で問題のあるチャンネル法に対し、無公害環境下で効率の良いチャネル法での化石資源由来カーボンブラックの製造方法について提案されているが、原料として化石資源を使用することに変更はないため環境に好ましくなく、オイルファーネス法と比べコストアップになってしまうことから実用性に乏しい。
【００１１】
特許文献５では、オイルファーネス法で使用している石炭系・石油系の原料油の一部を動植物油又はその改質品に置換した化石資源由来カーボンブラックの製造方法について提案されているが、環境負荷軽減には効果はあるものの、乾燥性の劣化を招くため好ましくない。
【００１２】
一方、石油資源の高騰によるコストアップも問題となっており、特にヒートセットオフ輪インキにおいては、石油由来の材料を多く使用しているため、コスト抑制という観点からも材料の一部を生物資源に置換していくことが望ましい。
【００１３】
近年、環境負荷軽減や環境汚染防止等の観点から間伐材をバイオマス資源として再利用する動きが見られ、間伐材の一部は製紙や木質ボード或いは燃料として利用されている。
しかしながら、用途が限定されてしまうため使用される物量が少ないことや、材料への再生にコストがかかりすぎる等の理由からから再利用しきれず、かなりの量の間伐材が燃焼又は廃棄されているのが現状である。また竹墨や木炭等、燃焼後のものについても有効活用していくことが環境負荷軽減や環境汚染防止の観点から望ましい。
【００１４】
また、製紙向上などにおいてパルプを生産する際に多量に分離されるリグニンは、植物成分の約３０％を占めるとされており、地球上で最も多量に存在する芳香族高分子バイオマスであると言われているが、現状ではリグニンの高度利用技術はほとんど確立されておらず、製紙工場で自家発電用燃料として利用されたり、極一部が香料として利用されているだけで、ほとんどが燃焼又は廃棄されている。また、大豆種皮等、リグニン以外でも有効活用されていない植物バイオマスも多種存在し、これらをより多く有効活用していくことが環境負荷軽減や環境汚染防止に繋がっていくが、オフセット分野への利用技術は確立されていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開２００２−６９３５４号公報
【特許文献２】特開２００２−１５５２２７号公報
【特許文献３】特開２００５−３３０３１７号公報
【特許文献４】特開平０６−０５７１７０号公報
【特許文献５】特開２００９−０２４０７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、地球環境に配慮しつつ、耐紙剥け性、耐ミスチング性、乾燥性、印刷機上での安定性に優れたオフセットインキ及びそれを用いた印刷物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記課題を解決するために誠意研究した結果、化石資源由来カーボン、バインダー樹脂、植物油および石油系溶剤を含有するオフセット印刷インキ組成物において、特定のカーボンを含有するヒートセットオフ輪インキ組成物が優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１８】
すなわち、本発明は、球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン、バインダー樹脂、植物油および石油系溶剤を含有するオフセット印刷インキ組成物において、
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンが、
メジアン径０．５μ〜１０μｍ
および
８０％粒子径１５μｍ以下
であり、かつ
球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンに対して
５〜２０重量％
含有していることを特徴とするヒートセットオフ輪インキ組成物に関するものである。
【００１９】
また、本発明は、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンが、ゆるみ見掛け比重０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする上記のヒートセットオフ輪インキ組成物に関するものである。
【００２０】
また、本発明は、バインダー樹脂が、
重量平均分子量１００００〜１０００００
および
トレランス２０〜３０重量％
であることを特徴とする上記のヒートセットオフ輪インキ組成物に関するものである。
【００２１】
さらに、本発明は、上記のヒートセットオフ輪インキ組成物を基材上に印刷してなる印刷物に関するものである。
【発明の効果】
【００２２】
書籍、チラシ、カタログ、フリーペーパー等の印刷において、本発明が提供するヒートセットオフ輪インキは、従来よりも耐紙剥け性、耐ミスチング性、乾燥性、印刷機上での安定性に優れ、しかも環境負荷が少ない。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンは、化石資源由来カーボンブラックが挙げられ、その製造方法としては、チャンネル法、オイルファーネス法、ガスファーネス法、アセチレン法等が挙げられる。これらは、石炭系・石油系の原料油を高温ガス中で不完全燃焼させて製造されるため、原料として化石資源を大量に用いる点で環境に好ましくなく、これらの一部を生物資源から生成されたバイオマスカーボンに置換していくことは、環境負荷軽減に繋がる。
【００２４】
また、一般的に、ヒートセットオフ輪墨インキに使用されるカーボンは、一次（基本）粒子と呼ばれる球状のカーボン粒子が融着し連鎖状あるいは不規則な鎖状に枝分かれした凝集形態を示しており、ぶどうの房に例えられる凝集体を形成しているとされており、本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンは、走査型電子線で観察すると粒子の最短径／最長径の比率（以下、真球率と略記）が０．６〜１．０程度の回転楕円体状の粒子像が得られる。
【００２５】
本発明に用いられる球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンは、印刷用紙の特性に合わせて任意のカーボンが使用できるが、ＪＩＳ Ｋ６２１７−４に準拠して定義されたＤＢＰ吸油量が５０〜１２０ｃｍ3／１００ｇであることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準拠して定義された窒素吸着比表面積が６０〜１３０ｍ2／ｇ以下であることが望ましい。さらに、本発明の化石資源由来カーボンブラックの添加量としては、印刷インキ中１０〜２５重量％であることが望ましい。
【００２６】
本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンは、竹墨、木炭等の炭化物を乾式粉砕したものを必要に応じて精製したもの、或いは間伐材、植物種皮または植物の構成成分であるリグニンを炭化し、得られた炭化物や炭化する際に得られたすすを集めたものを必要に応じて乾式粉砕及び精製したものを言う。例えば、間伐材を水蒸気賦活法で高温に過熱し、炭化したものを乾式粉砕して得られる。これらを走査型電子線で観察すると、粒子は球形あるいは回転楕円体状以外の粒子像が得られる。
【００２７】
本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンは、メジアン径０．５μ〜１０μｍ、および８０％粒子径が１５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくはメジアン径１．０μｍ〜８μｍ、および８０％粒子径が１２μｍ以下、さらに好ましくはメジアン径１．０μｍ〜６μｍ、および８０％粒子径が８μｍ以下であることが望ましい。メジアン径が０．５μｍ未満であると、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン製造時の乾式粉砕工程での負荷が大きくなりコストアップしてしまうため好ましくなく、メジアン径が１０μｍより大きいとインキ製造時の分散工程での負荷が大きくなるため好ましくない。また、８０％粒子径が１５μｍより大きいと、粗大粒子数が多すぎるため分散しにくく、インキの分散安定性の劣化や印刷紙面の光沢劣化を招くため好ましくない。
【００２８】
一般的にゆるみ見掛け比重とは、疎充填時の比重、すなわち、注入法により落下させて容器に受けて出来た、多量に空気を含んだ粉粒体の見掛け比重である。本発明におけるゆるみ見掛け比重は、粉体特性評価装置（パウダーテスターＰＴ−Ｒ型）を用いて測定を行った。分散篩は１７００μｍの目開きのものを用いた。
【００２９】
本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンは、ゆるみ見掛け比重０．０３〜０．３ｇ/ｃｍ3であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．２５ｇ/ｃｍ3、さらに好ましくは０．１〜０．２ｇ/ｃｍ3であることが望ましい。ゆるみ見掛け比重が０．０３ｇ/ｃｍ3未満であると、インキ製造時の仕込み工程において粉体が舞いやすく、収率の劣化や周囲の作業環境が劣化するため好ましくない。ゆるみ見掛け比重が０．３ｇ/ｃｍ3より大きいと、インキ製造時に仕込んだ材料を混合する工程において、分散媒への拡散が粗くなってしまい分散工程時の負荷が大きくなってしまうため好ましくない。
【００３０】
また、本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンは、球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンに対し３．０〜２５重量％含有することが好ましく、さらに好ましくは５．０〜１５重量、より好ましくは７．０〜１２重量％含有することが望ましい。球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンに対し３．０重量％より少ないと印刷機上でのインキの安定性が劣り、タックの増加、インキの増粘、流動性の低下を招くため好ましくなく、２５重量％より多いと、分散性の劣化や光沢の劣化を招くため好ましくない。
【００３１】
本発明で用いられる植物油は、大豆油、再生大豆油、菜種油、ヤシ油、綿実油、落花生油、パーム油、コーン油、オリーブ油、亜麻仁油、大豆油、サフラワー油、米サラダ油、ヤトロファ油等の植物油由来のものや、これらの再生油、さらに、それらの熱重合油及び酸素吹き込み重合油等を併用したものが挙げられ、これらを単独或いは２種類以上組み合わせて併用して用いることもできるが、好ましくはヒートセットオフ輪インキ全量に対して１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは７重量％以下の含有率にすることが望ましい。１５重量％より多く併用させると、インキのセット性・乾燥性が劣るため好ましくない。
【００３２】
本発明におけるトレランスとは、試験管中に樹脂２．５０ｇとＡＦソルベント５号（新
日本石油（株）製）を５ｇ入れ、適時攪拌しながら５分間で１８０℃に昇温し、溶解した
ものを２５．０℃まで冷却し、攪拌しつつ０号ソルベント（新日本石油（株）製）で少量
ずつ希釈していき、微濁状態を終点とした時の０号ソルベントの量から以下の式によりト
レランスの値を求める。
【００３３】
【数１】
【００３４】
本発明で用いられるバインダー樹脂としては、重量平均分子量１００００〜１００００
０、好ましくは２００００〜８００００、且つトレランスが２０〜３０重量％好ましくは
２２〜２８重量％であるロジン変性フェノール樹脂であることが望ましい。重量平均分子量が１００００未満ではインキの粘弾性が低下し、１０００００より大きいとインキの流動性、光沢が劣る。また、トレランスが２０重量％未満ではインキのセット性が低下し、さらにセットオフ汚れ、ミスチング性能の劣化を招く。トレランスが３０重量％より大きいと、印刷機上での溶剤離脱の促進によるインキの増粘、流動性の低下、タック上昇による印刷適性の劣化を招き、さらに光沢が低下するため好ましくない。
【００３５】
また、本発明に用いられる石油系溶剤は必要に応じて、沸点が２６０〜３５０℃、好ま
しくは２８０℃〜３４０℃の範囲にある石油系溶剤を併用することができる。併用する石
油系溶剤の沸点が２６０℃未満の場合には、印刷機上でのインキの溶剤蒸発が多くなり、
インキの流動性の劣化により、インキがローラー、ブランケット、版等への転移性が悪く
なり好ましくない。また、併用する石油系溶剤の沸点が３５０℃を越える場合には、イン
キの乾燥性が劣るため好ましくない。また、本発明に用いられる石油系溶剤は、アニリン点が７５〜９５℃であることが好ましい。石油系溶剤のアニリン点が７５℃未満の場合には、樹脂を溶解させる能力が高すぎる為、インキのセット性が遅くなり好ましくなく、また９５℃を越える場合には樹脂の溶解性が乏しい為、光沢、着肉等が悪くなり好ましくない。
【００３６】
さらに、本発明のヒートセットオフ輪インキ組成物には、必要に応じて ゲル化剤、顔料分散剤、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系界面活性剤、多価アルコール等の添加剤を便宜使用することができる。
【実施例】
【００３７】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によっ
て限定されるものではない。尚、本発明中の「部」は重量部を表す。
【００３８】
＜粘度の測定方法＞
ＨＡＡＫＥ Ｒｈｅｏｓｔｒｅｓｓ６００（Ｔｈｅｒｍｏ ＥＬＥＣＴＲＯＮ ＣＯＲＰ
ＯＲＡＴＩＯＮ社製）による２５℃、シェアレートが１１７／ｓ時の粘度を、本発明にお
ける粘度とした。
【００３９】
（フェノール樹脂製造例１）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−オクチルフェノール１０００部
、３５％ホルマリン８５０部、９３％水酸化ナトリウム６０部、トルエン１０００部を加
えて、９０℃で６時間反応させたる。その後６Ｎ塩酸１２５部、水道水１０００部の塩酸
溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分４９％のレゾールタイプフェ
ノール樹脂のトルエン溶液２０００部を得て、これをレゾール液Ｙとした。
【００４０】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例１）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１００
０部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｙ１３６０部を
添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１１０部を
仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量４
００００、トレランス２２重量％のロジン変性フェノール樹脂Ａ（以下、樹脂Ａと称す）
を得た。
【００４１】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例２）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１００
０部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｙ１５００部を
添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１１５部を
仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量７
００００、トレランス２６重量％のロジン変性フェノール樹脂Ｂ（以下、樹脂Ｂと称す）
を得た。
【００４２】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例３）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１００
０部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｙ１８００部を
添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１３０部を
仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量１
４００００、トレランス３３重量％のロジン変性フェノール樹脂Ｃ（以下、樹脂Ｃと称す
）を得た。
【００４３】
（ヒートセットオフ輪インキ用ゲルワニスの製造）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに樹脂Ａ（重量平均分子量５００
００、トレランス２２重量％）４４部、大豆白絞油１１部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製）４４部を仕込み、１９０℃に昇温、同温で３０分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１重量部（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ、以下ＡＬＣＨと称す）を仕込み、１９０℃で３０分間攪拌してヒートセットオフ輪インキ用ゲルワニス１（以下ワニス１と称す）を得た。
【００４４】
さらに、表１の組成に基づいて、上記と同等のゲルワニス製造方法により、ヒートセットオフ輪インキ用ゲルワニス２及び３（以下ワニス２及び３と称す）を得た。また、表１中にそれぞれの重量平均分子量及びトレランスの値を示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
購入した竹墨由来の球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン１の粒度分布をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、ＬＡ−９２０；ＬＹ−２０８乾式測定ユニット仕様）を用いて測定したところ、メジアン径は３．７８μｍであり、８０％粒子径は５．４３μｍであった。さらに、ホソカワミクロン株式会社製、パウダーテスターＰＴ−Ｒ型を用いてゆるみの見掛け比重を測定したところ０．２７５ｇ/ｃｍ3であった。また、ＪＥＯＬ社製分析走査電子顕微鏡（ＪＳＭ−６３９０ＬＡ型、倍率２０００倍）にて粒子形状を測定したところ、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有していた。
【００４７】
購入した球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン２〜７及び三菱カラー用カーボンブラックＭＡ１１（三菱化学（株）製、球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン）について、同様の測定方法にて、メジアン径、８０％粒子径、ゆるみの見掛け比重及び粒子形状を測定したものを表２に示した。また、表２中にそれぞれの球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン製造の由来物を示す。
【００４８】
【表２】
【００４９】
（ヒートセットオフ輪ベースインキ及びインキの製造）
三菱カラー用カーボンブラックＭＡ１１を１６部、球形あるいは回転楕円体以外の形を有するカーボン１を４部、ゲルワニス１を６０部、耐摩擦コンパウンド（森村ケミカル（株）製）５部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製）１０部、計９２部を３本ロール上に仕込み、６０℃の３本ロールで２回練肉したところ、顔料粒子は７．５μｍ以下に分散され、ベースインキ１を得た。このベースインキにＡＦソルベント５号を８部咥えて３０Ｐａ・ｓの実施例１のインキを約１００重量部得た。
【００５０】
上記と同等のベースインキ作製方法にて、表３に示す配合にてベースインキを作製し、
実施例２〜６、比較例１〜６のインキを約１００部得た。また、表３に、実施例１〜６及び比較例１〜６それぞれのインキに含まれるカーボンブラック、球形あるいは回転楕円体以外の形を有するカーボン、ワニス、コンパウンド、ＡＦソルベント５号の重量％を示す。また、カーボンブラックに対する球形あるいは回転楕円体以外の形を有するカーボンの対重量％、ベースインキを７．５μｍ以下に分散するまでに必要とした練肉回数を示す。練肉回数が少ない程、分散性が良好であることを示し、練肉回数が多い程、分散性が劣ることを示している。
【００５１】
【表３】
【００５２】
（評価結果）
上記実施例１〜６及び比較例１〜６のヒートセットオフ輪インキにおける、耐紙剥け性、流動性、耐ミスチング性、乾燥性、機上安定性、光沢について評価を実施し、結果を表４に示した。
【００５３】
【表４】
【００５４】
＜耐紙剥け性の測定方法＞
株式会社東洋精機製デジタルインコメーターにインキ１．３２ｃｃをセットし、３０℃
、４００ｒｐｍの条件において１分後のタック値を測定し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。インキのタック値が低い程、耐紙剥け性に優れていることを示す。
（評価基準）
○：５．８未満
△：５．８以上、６．２未満
×：６．２以上
【００５５】
＜流動性の測定方法＞
インキ２．１ｃｃを半球状の容器にセットし、１５分間静置させた後、６０°に傾けた
傾斜板の上にインキを垂らし、１０分間で流れた長さを測定し、以下の評価基準に基づい
て評価を行った。値が高いほどインキのしまりが少なく、流動性が良好であることを示す
。
（評価基準）
○：６０ｍｍ以上
△：４０ｍｍ以上、６０ｍｍ未満
×：４０ｍｍ未満
【００５６】
＜耐ミスチングの測定方法＞
株式会社東洋精機製デジタルインコメーターにインキ１．３２ｃｃをセットし、ロール温度４０℃、１２００ｒｐｍで２分間回転させ、ロール直下に置いた白色紙へのインキの飛散度を目視にて以下の評価基準に基づいて評価を行った。飛散したインキが少ない程、耐ミスチング性が良好であることを示す。
○：飛散したインキがほとんど見られない
△：飛散したインキが多少見られる
×：飛散したインキが目立って見られる
【００５７】
＜乾燥性の測定方法＞
インキをＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に展色し、自製コンベア式
熱風乾燥試験機を通した後、展色面のベタ付きが無くなった時の紙面温度を測定し、以下
の評価基準に基づいて評価を行った。低温度で展色面のベタ付きがなくなる程、乾燥性に
優れていることを示す。
（評価基準）
○：８８℃未満
△：８８℃以上、９２℃未満
×：９２℃以上
【００５８】
＜機上安定性の測定方法＞
株式会社東洋精機製デジタルインコメーターにインキ１．３２ｃｃをセットし、４０℃
、１２００ｒｐｍの条件においてタック値が最大値になるまでの時間を測定し、以下の評
価基準に基づいて評価を行った。最大値になるまでの時間が長い程、インキのタック値が
緩やかに変動するため印刷機上でのインキの粘度上昇や流動性の変化が少ないことを示し
ているため、機上安定性に優れていることを示す。
（評価基準）
○：２０ｍｉｎ以上
△：１５ｍｉｎ以上、２０ｍｉｎ未満
×：１５ｍｉｎ未満
【００５９】
＜光沢の測定方法＞
上記実施例１〜４及び比較例５〜８のヒートセットオフ輪インキをＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に、グレタグマクベス社製Ｄ１９６濃度計を用いて、濃度が１．９５になる様に展色し、自製コンベア式熱風乾燥試験機を通した後、光沢値を測定し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。光沢値が高い程、艶のある良好な印刷物を得られることを示す。
（評価基準）
○：光沢値が６５以上
△：光沢値が６０以上、６５未満
×：光沢値が６０未満
【００６０】
表４の結果より、耐紙剥け性、流動性、耐ミスチング性、乾燥性、機上安定性、光沢全てがバランス良く、優れているものは、実施例であることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明によるヒートセットオフ輪インキは、従来よりも耐紙剥け性、耐ミスチング性、乾燥性、印刷機上での安定性に優れ、しかも環境負荷が少なく、書籍、チラシ、カタログ等の印刷分野において有益な活用が図られる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、書籍、チラシ、カタログ、フリーペーパー等の印刷に使用されるヒートセットオフ輪インキに関し、更に詳しくは、従来よりも耐紙剥け性、耐ミスチング性、乾燥性、印刷機上での安定性に優れた環境負荷の少ないオフセットインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒートセットオフ輪印刷とは、巻き取り用紙に印刷した後、熱風温度２００℃程度のオーブンを非常に短い時間通過させることでインキ中の溶剤を蒸発させて乾燥させるタイプの印刷方法であり、溶剤の沸点によりその乾燥性が変化する。インキに使用する溶剤の沸点が低いと乾燥性は良化し、印刷物の乾燥不良による印刷機上での擦れや結束後のブロッキングに関して優位である。しかし、沸点の低い溶剤を多用し、乾燥性を重視していくと、印刷機上での印刷インキの安定性が悪くなり、印刷機上でインキが増粘し、流動性の劣化やタックアップしたインキが紙剥けを誘発したり、紙粉を巻き込みパイリングを起こしやすくなる等の問題が生じ易くなる。使用する溶剤の沸点が高いと機上でのインキ安定性が良化するが、乾燥性が劣化する等相反する問題が生じるため溶剤沸点のコントロールだけでは乾燥性と機上安定性のどちらにも優れているインキを作るのは困難である。
【０００３】
ヒートセットオフ輪印刷は印刷スピードが高速であり、ミスチングが発生しやすく、作業環境の劣化を招きやすい。また、印刷スピードが高速になるに伴いインキのタックが上昇するため、コミック・週刊紙・フリーペーパー等の紙の強度が弱い低級紙を用いた印刷では、特に紙剥けが起きやすい。
【０００４】
一方、オフセットインキ業界においても、地球温暖化対策として二酸化炭素量の削減や環境汚染の抑制が課題となっており、化石資源から生物資源への移行によるカーボンニュートラル化が求められている。
【０００５】
過去、環境対応型の観点からさまざまなヒートセットオフ輪インキの検討がなされてきたが、その多くは溶剤成分の生物資源への移行である。
【０００６】
特許文献１と特許文献２にロジン変性フェノール樹脂と植物エステルを溶剤主成分とし
、従来のインキに比べて大幅にＶＯＣ成分を削減し、かつ高速セット性を備えた印刷イン
キ組成物が提案されているが、ヒートセットオフ輪インキでは乾燥性が大幅に悪く実用す
ることは不可能であった。
【０００７】
特許文献３では、ロジン変性フェノール樹脂、米ぬか油と脂肪酸モノエステルを主原料
とし、従来のインキに比べ大幅にＶＯＣ成分を削減し臭気が少なくゴム部材の変質又は劣
化が少なく、かつ良好な機上安定性を備えた印刷インキが提案されているが、これも乾燥
性が悪くヒートセットオフ輪インキとしての実用性に乏しい。
【０００８】
顔料成分の生物資源への移行に関しては、分散性・着色力・色相・光沢・乳化適性等の問題から生物資源への移行が進んでいないのが現状であり、特に墨顔料においては、比較的環境負荷は大きいが、分散性・着色力の良好な化石資源由来カーボンブラックを用いるのが一般的である。そのため、化石資源由来カーボンブラックの製造方法における環境負荷軽減の観点からさまざまな検討がなされてきた。
【０００９】
化石資源由来カーボンブラックの製造方法としては、チャンネル法、オイルファーネス法、ガスファーネス法、アセチレン法等が挙げられ、大量生産性、高収率性の観点からオイルファーネス法がヒートセットオフ輪インキ用墨顔料の主流であるが、石炭系・石油系の原料油を高温ガス中で不完全燃焼させて製造されるため、原料として化石資源を大量に用いる点で環境に好ましくない。
【００１０】
特許文献４では、収率や作業環境の面で問題のあるチャンネル法に対し、無公害環境下で効率の良いチャネル法での化石資源由来カーボンブラックの製造方法について提案されているが、原料として化石資源を使用することに変更はないため環境に好ましくなく、オイルファーネス法と比べコストアップになってしまうことから実用性に乏しい。
【００１１】
特許文献５では、オイルファーネス法で使用している石炭系・石油系の原料油の一部を動植物油又はその改質品に置換した化石資源由来カーボンブラックの製造方法について提案されているが、環境負荷軽減には効果はあるものの、乾燥性の劣化を招くため好ましくない。
【００１２】
一方、石油資源の高騰によるコストアップも問題となっており、特にヒートセットオフ輪インキにおいては、石油由来の材料を多く使用しているため、コスト抑制という観点からも材料の一部を生物資源に置換していくことが望ましい。
【００１３】
近年、環境負荷軽減や環境汚染防止等の観点から間伐材をバイオマス資源として再利用する動きが見られ、間伐材の一部は製紙や木質ボード或いは燃料として利用されている。
しかしながら、用途が限定されてしまうため使用される物量が少ないことや、材料への再生にコストがかかりすぎる等の理由からから再利用しきれず、かなりの量の間伐材が燃焼又は廃棄されているのが現状である。また竹墨や木炭等、燃焼後のものについても有効活用していくことが環境負荷軽減や環境汚染防止の観点から望ましい。
【００１４】
また、製紙向上などにおいてパルプを生産する際に多量に分離されるリグニンは、植物成分の約３０％を占めるとされており、地球上で最も多量に存在する芳香族高分子バイオマスであると言われているが、現状ではリグニンの高度利用技術はほとんど確立されておらず、製紙工場で自家発電用燃料として利用されたり、極一部が香料として利用されているだけで、ほとんどが燃焼又は廃棄されている。また、大豆種皮等、リグニン以外でも有効活用されていない植物バイオマスも多種存在し、これらをより多く有効活用していくことが環境負荷軽減や環境汚染防止に繋がっていくが、オフセット分野への利用技術は確立されていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開２００２−６９３５４号公報
【特許文献２】特開２００２−１５５２２７号公報
【特許文献３】特開２００５−３３０３１７号公報
【特許文献４】特開平０６−０５７１７０号公報
【特許文献５】特開２００９−０２４０７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、地球環境に配慮しつつ、耐紙剥け性、耐ミスチング性、乾燥性、印刷機上での安定性に優れたオフセットインキ及びそれを用いた印刷物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記課題を解決するために誠意研究した結果、化石資源由来カーボン、バインダー樹脂、植物油および石油系溶剤を含有するオフセット印刷インキ組成物において、特定のカーボンを含有するヒートセットオフ輪インキ組成物が優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１８】
すなわち、本発明は、球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン、バインダー樹脂、植物油および石油系溶剤を含有するオフセット印刷インキ組成物において、
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンが、
メジアン径０．５μ〜１０μｍ
および
８０％粒子径１５μｍ以下
であり、かつ
球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンに対して
５〜２０重量％
含有していることを特徴とするヒートセットオフ輪インキ組成物に関するものである。
【００１９】
また、本発明は、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンが、ゆるみ見掛け比重０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする上記のヒートセットオフ輪インキ組成物に関するものである。
【００２０】
また、本発明は、バインダー樹脂が、
重量平均分子量１００００〜１０００００
および
トレランス２０〜３０重量％
であることを特徴とする上記のヒートセットオフ輪インキ組成物に関するものである。
【００２１】
さらに、本発明は、上記のヒートセットオフ輪インキ組成物を基材上に印刷してなる印刷物に関するものである。
【発明の効果】
【００２２】
書籍、チラシ、カタログ、フリーペーパー等の印刷において、本発明が提供するヒートセットオフ輪インキは、従来よりも耐紙剥け性、耐ミスチング性、乾燥性、印刷機上での安定性に優れ、しかも環境負荷が少ない。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンは、化石資源由来カーボンブラックが挙げられ、その製造方法としては、チャンネル法、オイルファーネス法、ガスファーネス法、アセチレン法等が挙げられる。これらは、石炭系・石油系の原料油を高温ガス中で不完全燃焼させて製造されるため、原料として化石資源を大量に用いる点で環境に好ましくなく、これらの一部を生物資源から生成されたバイオマスカーボンに置換していくことは、環境負荷軽減に繋がる。
【００２４】
また、一般的に、ヒートセットオフ輪墨インキに使用されるカーボンは、一次（基本）粒子と呼ばれる球状のカーボン粒子が融着し連鎖状あるいは不規則な鎖状に枝分かれした凝集形態を示しており、ぶどうの房に例えられる凝集体を形成しているとされており、本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンは、走査型電子線で観察すると粒子の最短径／最長径の比率（以下、真球率と略記）が０．６〜１．０程度の回転楕円体状の粒子像が得られる。
【００２５】
本発明に用いられる球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンは、印刷用紙の特性に合わせて任意のカーボンが使用できるが、ＪＩＳ Ｋ６２１７−４に準拠して定義されたＤＢＰ吸油量が５０〜１２０ｃｍ3／１００ｇであることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準拠して定義された窒素吸着比表面積が６０〜１３０ｍ2／ｇ以下であることが望ましい。さらに、本発明の化石資源由来カーボンブラックの添加量としては、印刷インキ中１０〜２５重量％であることが望ましい。
【００２６】
本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンは、竹墨、木炭等の炭化物を乾式粉砕したものを必要に応じて精製したもの、或いは間伐材、植物種皮または植物の構成成分であるリグニンを炭化し、得られた炭化物や炭化する際に得られたすすを集めたものを必要に応じて乾式粉砕及び精製したものを言う。例えば、間伐材を水蒸気賦活法で高温に過熱し、炭化したものを乾式粉砕して得られる。これらを走査型電子線で観察すると、粒子は球形あるいは回転楕円体状以外の粒子像が得られる。
【００２７】
本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンは、メジアン径０．５μ〜１０μｍ、および８０％粒子径が１５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくはメジアン径１．０μｍ〜８μｍ、および８０％粒子径が１２μｍ以下、さらに好ましくはメジアン径１．０μｍ〜６μｍ、および８０％粒子径が８μｍ以下であることが望ましい。メジアン径が０．５μｍ未満であると、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン製造時の乾式粉砕工程での負荷が大きくなりコストアップしてしまうため好ましくなく、メジアン径が１０μｍより大きいとインキ製造時の分散工程での負荷が大きくなるため好ましくない。また、８０％粒子径が１５μｍより大きいと、粗大粒子数が多すぎるため分散しにくく、インキの分散安定性の劣化や印刷紙面の光沢劣化を招くため好ましくない。
【００２８】
一般的にゆるみ見掛け比重とは、疎充填時の比重、すなわち、注入法により落下させて容器に受けて出来た、多量に空気を含んだ粉粒体の見掛け比重である。本発明におけるゆるみ見掛け比重は、粉体特性評価装置（パウダーテスターＰＴ−Ｒ型）を用いて測定を行った。分散篩は１７００μｍの目開きのものを用いた。
【００２９】
本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンは、ゆるみ見掛け比重０．０３〜０．３ｇ/ｃｍ3であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．２５ｇ/ｃｍ3、さらに好ましくは０．１〜０．２ｇ/ｃｍ3であることが望ましい。ゆるみ見掛け比重が０．０３ｇ/ｃｍ3未満であると、インキ製造時の仕込み工程において粉体が舞いやすく、収率の劣化や周囲の作業環境が劣化するため好ましくない。ゆるみ見掛け比重が０．３ｇ/ｃｍ3より大きいと、インキ製造時に仕込んだ材料を混合する工程において、分散媒への拡散が粗くなってしまい分散工程時の負荷が大きくなってしまうため好ましくない。
【００３０】
また、本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンは、球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンに対し３．０〜２５重量％含有することが好ましく、さらに好ましくは５．０〜１５重量、より好ましくは７．０〜１２重量％含有することが望ましい。球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンに対し３．０重量％より少ないと印刷機上でのインキの安定性が劣り、タックの増加、インキの増粘、流動性の低下を招くため好ましくなく、２５重量％より多いと、分散性の劣化や光沢の劣化を招くため好ましくない。
【００３１】
本発明で用いられる植物油は、大豆油、再生大豆油、菜種油、ヤシ油、綿実油、落花生油、パーム油、コーン油、オリーブ油、亜麻仁油、大豆油、サフラワー油、米サラダ油、ヤトロファ油等の植物油由来のものや、これらの再生油、さらに、それらの熱重合油及び酸素吹き込み重合油等を併用したものが挙げられ、これらを単独或いは２種類以上組み合わせて併用して用いることもできるが、好ましくはヒートセットオフ輪インキ全量に対して１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは７重量％以下の含有率にすることが望ましい。１５重量％より多く併用させると、インキのセット性・乾燥性が劣るため好ましくない。
【００３２】
本発明におけるトレランスとは、試験管中に樹脂２．５０ｇとＡＦソルベント５号（新
日本石油（株）製）を５ｇ入れ、適時攪拌しながら５分間で１８０℃に昇温し、溶解した
ものを２５．０℃まで冷却し、攪拌しつつ０号ソルベント（新日本石油（株）製）で少量
ずつ希釈していき、微濁状態を終点とした時の０号ソルベントの量から以下の式によりト
レランスの値を求める。
【００３３】
【数１】
【００３４】
本発明で用いられるバインダー樹脂としては、重量平均分子量１００００〜１００００
０、好ましくは２００００〜８００００、且つトレランスが２０〜３０重量％好ましくは
２２〜２８重量％であるロジン変性フェノール樹脂であることが望ましい。重量平均分子量が１００００未満ではインキの粘弾性が低下し、１０００００より大きいとインキの流動性、光沢が劣る。また、トレランスが２０重量％未満ではインキのセット性が低下し、さらにセットオフ汚れ、ミスチング性能の劣化を招く。トレランスが３０重量％より大きいと、印刷機上での溶剤離脱の促進によるインキの増粘、流動性の低下、タック上昇による印刷適性の劣化を招き、さらに光沢が低下するため好ましくない。
【００３５】
また、本発明に用いられる石油系溶剤は必要に応じて、沸点が２６０〜３５０℃、好ま
しくは２８０℃〜３４０℃の範囲にある石油系溶剤を併用することができる。併用する石
油系溶剤の沸点が２６０℃未満の場合には、印刷機上でのインキの溶剤蒸発が多くなり、
インキの流動性の劣化により、インキがローラー、ブランケット、版等への転移性が悪く
なり好ましくない。また、併用する石油系溶剤の沸点が３５０℃を越える場合には、イン
キの乾燥性が劣るため好ましくない。また、本発明に用いられる石油系溶剤は、アニリン点が７５〜９５℃であることが好ましい。石油系溶剤のアニリン点が７５℃未満の場合には、樹脂を溶解させる能力が高すぎる為、インキのセット性が遅くなり好ましくなく、また９５℃を越える場合には樹脂の溶解性が乏しい為、光沢、着肉等が悪くなり好ましくない。
【００３６】
さらに、本発明のヒートセットオフ輪インキ組成物には、必要に応じて ゲル化剤、顔料分散剤、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系界面活性剤、多価アルコール等の添加剤を便宜使用することができる。
【実施例】
【００３７】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によっ
て限定されるものではない。尚、本発明中の「部」は重量部を表す。
【００３８】
＜粘度の測定方法＞
ＨＡＡＫＥ Ｒｈｅｏｓｔｒｅｓｓ６００（Ｔｈｅｒｍｏ ＥＬＥＣＴＲＯＮ ＣＯＲＰ
ＯＲＡＴＩＯＮ社製）による２５℃、シェアレートが１１７／ｓ時の粘度を、本発明にお
ける粘度とした。
【００３９】
（フェノール樹脂製造例１）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−オクチルフェノール１０００部
、３５％ホルマリン８５０部、９３％水酸化ナトリウム６０部、トルエン１０００部を加
えて、９０℃で６時間反応させたる。その後６Ｎ塩酸１２５部、水道水１０００部の塩酸
溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分４９％のレゾールタイプフェ
ノール樹脂のトルエン溶液２０００部を得て、これをレゾール液Ｙとした。
【００４０】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例１）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１００
０部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｙ１３６０部を
添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１１０部を
仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量４
００００、トレランス２２重量％のロジン変性フェノール樹脂Ａ（以下、樹脂Ａと称す）
を得た。
【００４１】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例２）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１００
０部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｙ１５００部を
添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１１５部を
仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量７
００００、トレランス２６重量％のロジン変性フェノール樹脂Ｂ（以下、樹脂Ｂと称す）
を得た。
【００４２】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例３）
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１００
０部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、レゾール液Ｙ１８００部を
添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１３０部を
仕込み、２５０〜２６０℃で酸化２０以下になるまでエステル化して、重量平均分子量１
４００００、トレランス３３重量％のロジン変性フェノール樹脂Ｃ（以下、樹脂Ｃと称す
）を得た。
【００４３】
（ヒートセットオフ輪インキ用ゲルワニスの製造）
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付４つ口フラスコに樹脂Ａ（重量平均分子量５００
００、トレランス２２重量％）４４部、大豆白絞油１１部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製）４４部を仕込み、１９０℃に昇温、同温で３０分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１重量部（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ、以下ＡＬＣＨと称す）を仕込み、１９０℃で３０分間攪拌してヒートセットオフ輪インキ用ゲルワニス１（以下ワニス１と称す）を得た。
【００４４】
さらに、表１の組成に基づいて、上記と同等のゲルワニス製造方法により、ヒートセットオフ輪インキ用ゲルワニス２及び３（以下ワニス２及び３と称す）を得た。また、表１中にそれぞれの重量平均分子量及びトレランスの値を示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
購入した竹墨由来の球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン１の粒度分布をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、ＬＡ−９２０；ＬＹ−２０８乾式測定ユニット仕様）を用いて測定したところ、メジアン径は３．７８μｍであり、８０％粒子径は５．４３μｍであった。さらに、ホソカワミクロン株式会社製、パウダーテスターＰＴ−Ｒ型を用いてゆるみの見掛け比重を測定したところ０．２７５ｇ/ｃｍ3であった。また、ＪＥＯＬ社製分析走査電子顕微鏡（ＪＳＭ−６３９０ＬＡ型、倍率２０００倍）にて粒子形状を測定したところ、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有していた。
【００４７】
購入した球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン２〜７及び三菱カラー用カーボンブラックＭＡ１１（三菱化学（株）製、球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン）について、同様の測定方法にて、メジアン径、８０％粒子径、ゆるみの見掛け比重及び粒子形状を測定したものを表２に示した。また、表２中にそれぞれの球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン製造の由来物を示す。
【００４８】
【表２】
【００４９】
（ヒートセットオフ輪ベースインキ及びインキの製造）
三菱カラー用カーボンブラックＭＡ１１を１６部、球形あるいは回転楕円体以外の形を有するカーボン１を４部、ゲルワニス１を６０部、耐摩擦コンパウンド（森村ケミカル（株）製）５部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製）１０部、計９２部を３本ロール上に仕込み、６０℃の３本ロールで２回練肉したところ、顔料粒子は７．５μｍ以下に分散され、ベースインキ１を得た。このベースインキにＡＦソルベント５号を８部咥えて３０Ｐａ・ｓの実施例１のインキを約１００重量部得た。
【００５０】
上記と同等のベースインキ作製方法にて、表３に示す配合にてベースインキを作製し、
実施例２〜６、比較例１〜６のインキを約１００部得た。また、表３に、実施例１〜６及び比較例１〜６それぞれのインキに含まれるカーボンブラック、球形あるいは回転楕円体以外の形を有するカーボン、ワニス、コンパウンド、ＡＦソルベント５号の重量％を示す。また、カーボンブラックに対する球形あるいは回転楕円体以外の形を有するカーボンの対重量％、ベースインキを７．５μｍ以下に分散するまでに必要とした練肉回数を示す。練肉回数が少ない程、分散性が良好であることを示し、練肉回数が多い程、分散性が劣ることを示している。
【００５１】
【表３】
【００５２】
（評価結果）
上記実施例１〜６及び比較例１〜６のヒートセットオフ輪インキにおける、耐紙剥け性、流動性、耐ミスチング性、乾燥性、機上安定性、光沢について評価を実施し、結果を表４に示した。
【００５３】
【表４】
【００５４】
＜耐紙剥け性の測定方法＞
株式会社東洋精機製デジタルインコメーターにインキ１．３２ｃｃをセットし、３０℃
、４００ｒｐｍの条件において１分後のタック値を測定し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。インキのタック値が低い程、耐紙剥け性に優れていることを示す。
（評価基準）
○：５．８未満
△：５．８以上、６．２未満
×：６．２以上
【００５５】
＜流動性の測定方法＞
インキ２．１ｃｃを半球状の容器にセットし、１５分間静置させた後、６０°に傾けた
傾斜板の上にインキを垂らし、１０分間で流れた長さを測定し、以下の評価基準に基づい
て評価を行った。値が高いほどインキのしまりが少なく、流動性が良好であることを示す
。
（評価基準）
○：６０ｍｍ以上
△：４０ｍｍ以上、６０ｍｍ未満
×：４０ｍｍ未満
【００５６】
＜耐ミスチングの測定方法＞
株式会社東洋精機製デジタルインコメーターにインキ１．３２ｃｃをセットし、ロール温度４０℃、１２００ｒｐｍで２分間回転させ、ロール直下に置いた白色紙へのインキの飛散度を目視にて以下の評価基準に基づいて評価を行った。飛散したインキが少ない程、耐ミスチング性が良好であることを示す。
○：飛散したインキがほとんど見られない
△：飛散したインキが多少見られる
×：飛散したインキが目立って見られる
【００５７】
＜乾燥性の測定方法＞
インキをＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に展色し、自製コンベア式
熱風乾燥試験機を通した後、展色面のベタ付きが無くなった時の紙面温度を測定し、以下
の評価基準に基づいて評価を行った。低温度で展色面のベタ付きがなくなる程、乾燥性に
優れていることを示す。
（評価基準）
○：８８℃未満
△：８８℃以上、９２℃未満
×：９２℃以上
【００５８】
＜機上安定性の測定方法＞
株式会社東洋精機製デジタルインコメーターにインキ１．３２ｃｃをセットし、４０℃
、１２００ｒｐｍの条件においてタック値が最大値になるまでの時間を測定し、以下の評
価基準に基づいて評価を行った。最大値になるまでの時間が長い程、インキのタック値が
緩やかに変動するため印刷機上でのインキの粘度上昇や流動性の変化が少ないことを示し
ているため、機上安定性に優れていることを示す。
（評価基準）
○：２０ｍｉｎ以上
△：１５ｍｉｎ以上、２０ｍｉｎ未満
×：１５ｍｉｎ未満
【００５９】
＜光沢の測定方法＞
上記実施例１〜４及び比較例５〜８のヒートセットオフ輪インキをＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に、グレタグマクベス社製Ｄ１９６濃度計を用いて、濃度が１．９５になる様に展色し、自製コンベア式熱風乾燥試験機を通した後、光沢値を測定し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。光沢値が高い程、艶のある良好な印刷物を得られることを示す。
（評価基準）
○：光沢値が６５以上
△：光沢値が６０以上、６５未満
×：光沢値が６０未満
【００６０】
表４の結果より、耐紙剥け性、流動性、耐ミスチング性、乾燥性、機上安定性、光沢全てがバランス良く、優れているものは、実施例であることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明によるヒートセットオフ輪インキは、従来よりも耐紙剥け性、耐ミスチング性、乾燥性、印刷機上での安定性に優れ、しかも環境負荷が少なく、書籍、チラシ、カタログ等の印刷分野において有益な活用が図られる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン、バインダー樹脂、植物油および石油系溶剤を含有するヒートセットオフ輪インキ組成物において、
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンが、
メジアン径０．５μｍ〜１０μｍ
および
８０％粒子径１５μｍ以下
であり、かつ
球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン全量に対して
５〜２０重量％
含有していることを特徴とするヒートセットオフ輪インキ組成物。
【請求項２】
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンが、ゆるみ見掛け比重０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする請求項１記載のヒートセットオフ輪インキ組成物。
【請求項３】
バインダー樹脂が、
重量平均分子量１００００〜１０００００
および
トレランス２０〜３０重量％
であることを特徴とする請求項１または２記載のヒートセットオフ輪インキ組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載のヒートセットオフ輪インキ組成物を基材上に印刷してなる印刷物。
【請求項１】
球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン、バインダー樹脂、植物油および石油系溶剤を含有するヒートセットオフ輪インキ組成物において、
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンが、
メジアン径０．５μｍ〜１０μｍ
および
８０％粒子径１５μｍ以下
であり、かつ
球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン全量に対して
５〜２０重量％
含有していることを特徴とするヒートセットオフ輪インキ組成物。
【請求項２】
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンが、ゆるみ見掛け比重０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする請求項１記載のヒートセットオフ輪インキ組成物。
【請求項３】
バインダー樹脂が、
重量平均分子量１００００〜１０００００
および
トレランス２０〜３０重量％
であることを特徴とする請求項１または２記載のヒートセットオフ輪インキ組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載のヒートセットオフ輪インキ組成物を基材上に印刷してなる印刷物。
【公開番号】特開２０１２−９７１５１（Ｐ２０１２−９７１５１Ａ）
【公開日】平成２４年５月２４日（２０１２．５．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２４４００１（Ｐ２０１０−２４４００１）
【出願日】平成２２年１０月２９日（２０１０．１０．２９）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月２４日（２０１２．５．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月２９日（２０１０．１０．２９）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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