ビスアゾ顔料、ビスアゾ顔料を有する電子写真感光体、並びに電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置
【課題】優れた光導電性を有するビスアゾ顔料、及びこのビスアゾ顔料を有し、高感度でかつ耐久電位変動が小さい電子写真感光体を提供する。また、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供する。
【解決手段】下記式（１）
（式（１）中、Ｃｐ１及びＣｐ２は、それぞれ独立にカプラー残基を表す。）で示される構造を有することを特徴とする。
【解決手段】下記式（１）
（式（１）中、Ｃｐ１及びＣｐ２は、それぞれ独立にカプラー残基を表す。）で示される構造を有することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なビスアゾ顔料に係り、詳しくはこのビスアゾ顔料を含有する電子写真感光体、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真感光体には、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性物質が広く用いられてきたが、近年、成膜性が良く、塗工によって生産できる点で、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体が普及している。この有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は、極めて生産性が高く安価に製造できるという利点を有する。また、この有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は、使用する染料や顔料などの選択により、感色性を自在にコントロールできる等の利点を有し、これまで幅広い検討がなされてきた。近年では、有機光導電性染料や顔料を含有した電荷発生層と、光導電性ポリマーや低分子の有機光導電性物質を含有した電荷輸送層とを積層した機能分離型感光体の開発されている。この機能分離型の感光体は、従来の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善がなされてきた。
【０００３】
なかでも、アゾ顔料は、優れた光導電性を示し、しかもアミン成分とカプラー成分との組み合わせによって、様々な特性を持った化合物が容易に得られることから、これまで数多くの化合物が提案されている（特許文献１）。しかしながら、これらのアゾ顔料を有する電子写真感光体は、必ずしも感度及び耐久電位変動に関して十分に満足できる性能を有していなかった。従って、高感度でかつ耐久電位変動が小さい電子写真感光体を用いることが求められていた。
【特許文献１】特開昭６３−０６１２５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記の従来の問題に鑑みてなされたものであり、優れた光導電性を有するビスアゾ顔料、及びこのビスアゾ顔料を有し、高感度でかつ耐久電位変動が小さい電子写真感光体を提供する。また、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成すべく様々なアミン成分の分子構造を設計、合成及び評価の検討をした結果、全く新規なビスアゾ顔料を見出した。さらに、この新規なビスアゾ顔料を感光層に用いた電子写真感光体において、高感度でかつ耐久電位変動が小さいことを見出し、上記課題を解決することができた。
【０００６】
つまり、本発明によるビスアゾ顔料は、
下記式（１）
【０００７】
【化１１】
【０００８】
（式（１）中、Ｃｐ１及びＣｐ２は、それぞれ独立にカプラー残基を表す。）
で示される構造を有することを特徴とする。
【０００９】
本発明による電子写真感光体は、
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層は、下記式（１）
【００１０】
【化１２】
【００１１】
（式（１）中、Ｃｐ１及びＣｐ２は、それぞれ独立にカプラー残基を表す。）
で示される構造を有するビスアゾ顔料を含有することを特徴とする。
【００１２】
本発明によるプロセスカートリッジは、上述の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段からなる群より選ばれる１つ以上の手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に脱着自在であることを特徴とする。
【００１３】
本発明による電子写真装置は、上述の電子写真感光体と、帯電手段、イメージ露光手段、現像手段、及び転写手段とを装着したことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、特定構造のビスアゾ顔料を感光層に用いることにより、高感度でかつ耐久電位の変動を小さくすることができる。特に、特定の波長の範囲の短波長半導体レーザーの光源やハロゲンランプ等の白色光源に対し高い分光感度を有し、耐久を通じて電位変動が小さく、安定した高解像度な画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の好適な実施形態につき説明する。
【００１６】
＜本発明によるビスアゾ顔料＞
本発明によるビスアゾ顔料は、下記式（１）で示される構造を有する。
【００１７】
【化１３】
【００１８】
式（１）中、Ｃｐ１及びＣｐ２は、それぞれ独立にカプラー残基を表す。Ｃｐ１及びＣｐ２のカプラー残基は、特に限定されないが、下記式（２）、下記式（３）、下記式（４）又は下記式（５）で示されるカプラー残基のいずれかであることが好ましく、さらに下記式（３）又は下記式（５）で示されるカプラー残基がより好ましい。
【００１９】
【化１４】
【００２０】
式（２）中、Ｘは、ベンゼン環と縮合して、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環又は置換若しくは無置換の芳香族複素環を形成するのに必要な残基を表す。ベンゼン環と縮合した置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環又は置換若しくは無置換の芳香族複素環としては、下記の環が挙げられる。
【００２１】
ナフタレン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフラン環、フルオレノン環
【００２２】
Ｘに係る置換基としては、メチル、エチルのようなアルキル基、メトキシ、エトキシのようなアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のようなハロゲン原子、トリフルオロメチルのようなハロメチル基、ニトロ基、シアノ基などが挙げられる。
【００２３】
式（２）中のＲ１及びＲ２は、独立して、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換の複素環基を表す。また、Ｒ１とＲ２とは、式（２）中の窒素原子を介して環状アミノ基を形成してもよい。Ｚ１は、酸素原子又は硫黄原子を表し、ｍ１は、０又は１を表す。
【００２４】
Ｒ１及びＲ２のアルキル基としては、メチル、エチル及びプロピルのような基が挙げられ、アリール基としては、フェニル、ナフチル及びアンスリルのような基が挙げられる。また、Ｒ１及びＲ２の複素環基としては、ピリジル、チエニル、カルバゾリル、ベンゾイミダゾリル及びベンゾチアゾリルのような基が挙げられる。また、Ｒ１とＲ２とで形成される、窒素原子を環内に含む環状アミノ基としては、ピロール、ピロリン、ピロリジン、ピロリドン、インドール、インドリン、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、オキサジン及びフェノキサジンが挙げられる。
【００２５】
これらの基が有してもよい置換基としては、下記のものが挙げられる。
【００２６】
メチル、エチル、プロピル及びブチルのようなアルキル基
メトキシ、エトキシ及びプロポキシのようなアルコキシ基
フッ素原子、塩素原子及び臭素原子のようなハロゲン原子
ジメチルアミノ及びジエチルアミノのようなジアルキルアミノ基
フェニルカルバモイル基
ニトロ基
シアノ基
トリフルオロメチルのようなハロメチル基
【００２７】
なお、このフェニルカルバモイル基のフェニル基は、上述のような置換基をさらに有してもよい。
【００２８】
【化１５】
【００２９】
式（３）中、Ｙは、置換若しくは無置換の２価の芳香族炭化水素環基又は置換若しくは無置換の２価の含窒素複素環基を表す。
【００３０】
Ｙに係る２価の芳香族炭化水素環基及び含窒素複素環基としては、下記の２価の基が挙げられる。
【００３１】
ｏ−フェニレン、ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、１，２−アンスリル、３，４−ピラゾールジイル、２，３−ピリジンジイル、４，５−ピリジンジイル、６，７−イミダゾールジイル及び６，７−キノリンジイル
【００３２】
Ｙが有してもよい置換基としては、下記のものが挙げられる。
【００３３】
メチル、エチル、プロピル及びブチルのようなアルキル基
メトキシ、エトキシ及びプロポキシのようなアルコキシ基
フッ素原子、塩素原子及び臭素原子のようなハロゲン原子
ジメチルアミノ及びジエチルアミノのようなジアルキルアミノ基
水酸基
ニトロ基
シアノ基
ハロメチル基
【００３４】
なかでも、Ｙは、無置換のｏ−フェニレンであることが好ましい。
【００３５】
【化１６】
【００３６】
式（４）中、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はニトロ基を表す。また、Ｒ４は、置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。また、Ｒ５は、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基を表す。ｌは、０以上２以下の整数を表し、ｌが２であるとき、Ｒ５は、相異なる基であってもよい。
【００３７】
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル基、アリール基及びアルコキシ基としては、下記の置換基が挙げられる。
【００３８】
塩素及び臭素のようなハロゲン原子
メトキシカルボニル基及びエトキシカルボニル基のようなアルコキシカルボニル基
カルバモイル基及びフェニルカルバモイル基のようなカルバモイル基
メチル基、エチル基及びプロピル基のようなアルキル基
フェニル基、ナフチル基及びアンスリル基のようなアリール基
メトキシ基及びエトキシ基のようなアルコキシ基
【００３９】
これらの基が有してもよい置換基としては、下記のものが挙げられる。
【００４０】
メチル、エチル、プロピル及びブチルのようなアルキル基
メトキシ、エトキシ及びプロポキシのようなアルコキシ基
フッ素原子、塩素原子及び臭素原子のようなハロゲン原子
ジメチルアミノ及びジエチルアミノのようなジアルキルアミノ基
水酸基
ニトロ基
シアノ基
ハロメチル基
【００４１】
【化１７】
【００４２】
式（５）中、Ｒ６及びＲ７は、独立して、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換の複素環基を表す。また、Ｒ６とＲ７とは、式（５）中の窒素原子を介して環状アミノ基を形成してもよい。また、Ｚ２は、酸素原子又は硫黄原子を表し、ｍ２は、０又は１を表す。
【００４３】
Ｒ６及びＲ７のアルキル基、アリール基、複素環基、及び窒素原子を環内に含む環状アミノ基としては、下記のものが挙げられる。
【００４４】
メチル、エチル及びプロピルのようなアルキル基
フェニル、ナフチル及びアンスリルのようなアリール基
ピリジル、チエニル、カルバゾリル、ベンゾイミダゾリル及びベンゾチアゾリルのような複素環基
ピロール、ピロリン、ピロリジン、ピロリドン、インドール、インドリン、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、オキサジン及びフェノキサジンのような窒素原子を環内に含む環状アミノ基
【００４５】
これらの基が有してもよい置換基としては、下記のものが挙げられる。
【００４６】
メチル、エチル、プロピル及びブチルのようなアルキル基
メトキシ、エトキシ及びプロポキシのようなアルコキシ基
フッ素原子、塩素原子及び臭素原子のようなハロゲン原子
ジメチルアミノ及びジエチルアミノのようなジアルキルアミノ基
水酸基
ニトロ基
シアノ基
アセチル基
フェニルカルバモイル基
ハロメチル基
ハロメトキシ基
【００４７】
式（５）において、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ７が置換又は無置換のフェニル基であり、且つＺ２が酸素原子であることが好ましい。
【００４８】
このフェニル基の置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基及びフェニルカルバモイル基が挙げられる。なお、このフェニルカルバモイル基のフェニル基は、上述のような置換基を更に有していてもよい。
【００４９】
さらに、式（５）において、ｍ２は、１であることがより好ましい。
【００５０】
本発明によるビスアゾ顔料の結晶形は、結晶質であっても非晶質であってもよい。
【００５１】
本発明によるビスアゾ顔料の好ましい化合物例を表１〜表６（例示化合物１−１〜４−５）に列挙するが、これらに限定されるものではない。本発明によるビスアゾ顔料に関する構造式を、表のように、式（１）をアゾ基の置換位置により、下記基本型Ｉ、基本型ＩＩ及び基本型ＩＩＩに分類した。また、これらの各基本型に対して、Ｃｐ１及びＣｐ２に相当する部分のみを記載した。
【００５２】
【化１８】
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【表３】
【００５６】
【表４】
【００５７】
【表５】
【００５８】
【表６】
【００５９】
＜本発明による電子写真感光体＞
次に、本発明の電子写真感光体について説明する。
【００６０】
図１、図２及び図３は、本発明を適用できる電子写真感光体の層構成の例を示す断面図である。本発明による電子写真感光体の層構成は、これらの図に示すように、公知の層構成を採用し得る。これらのなかでも、図１で示すように、支持体ａ上に、電荷発生材料ｅを有する電荷発生層ｃ、及び電荷輸送材料を有する電荷輸送層ｄの順で積層された、いわゆる機能分離型の有機感光体であることが好ましい。なお、これらの図において、ａは、支持体を示し、ｂは、感光層を示し、ｃは、電荷発生層を示し、ｄは、電荷輸送層を示し、ｅは、電荷発生材料を示す。
【００６１】
以下に、本発明による電子写真感光体のうち、支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とをこの順に積層した機能分離型の有機感光体について、その作製方法を説明する。
【００６２】
支持体の材質としては、無機系、有機系を問わず、導電性を有するものであればよい。例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、インジウム、金及び白金が挙げられる。また、これらの金属又は合金を真空蒸着法によって被膜形成したプラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート及びアクリル樹脂など）であってもよい。また、導電性粒子（例えば、カーボンブラック及び銀粒子など）を適当な結着樹脂と共に上記プラスチック、金属又は合金上に被覆したものであってもよい。また、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸させた支持体であってもよい。
【００６３】
支持体上には、支持体のムラ、欠陥の被覆、及び／又は干渉縞防止を目的とした導電層を設けてもよい。
【００６４】
導電層は、カーボンブラック、金属粒子及び金属酸化物などの導電性粉体を、結着樹脂中に分散したものを支持体上に塗布して、形成することができる。導電層の膜厚は、１〜４０μｍであることが好ましく、特には１〜３０μｍであることがより好ましい。
【００６５】
また、アルミニウム又はアルミニウム合金などの支持体表面は、ホーニング加工、又はセンターレス研削若しくは切削などの粗面化処理されてもよい。さらに、これら粗面化処理により支持体表面を適当な粗さに設計することができ、干渉縞対策を実施できる。支持体表面の十点平均粗さＲｚｊｉｓは、０．０５μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上が特に好ましい。
【００６６】
十点平均粗さＲｚｊｉｓの測定は、ＪＩＳ Ｂ０６０１（２００１）に基づき、サーフコーダーＳＥ−３５００（小坂研究所製）にて、カットオフを０．８ｍｍ、測定長さを８ｍｍとして行うものであってもよい。
【００６７】
支持体又は導電層上には、バリア機能と接着機能とを持つ中間層を設けてもよい。
【００６８】
中間層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、にかわ及びゼラチンが挙げられる。中間層は、これらの材料を適当な溶剤に溶解して支持体上に塗布して形成される。中間層の膜厚は、０．２〜３．０μｍであることが好ましい。
【００６９】
本発明による電子写真感光体において、支持体、導電層又は中間層上には、電荷発生層が設けられる。
【００７０】
電荷発生層は、電荷発生材料を適当な溶剤中で結着樹脂と共に分散した液を、支持体、導電層又は中間層上に公知の方法によって塗布し、乾燥することによって形成される。
【００７１】
電荷発生材料としては、上述の＜本発明によるビスアゾ顔料＞で説明した全ての化合物が挙げられる。電荷発生材料として、上述のビスアゾ顔料を２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７２】
さらに必要に応じて、下記の電荷発生材料と組み合わせて使用してもよい。
【００７３】
ピリリウム系染料
チアピリリウム系染料
アズレニウム系染料
チアシアニン系染料及びキノシアニン系染料のようなカチオン染料
スクエアリウム塩系染料
アントアントロン系顔料
ジベンズピレンキノン系顔料及びピラントロン系顔料のような多環キノン顔料
インジゴ顔料
キナクリドン顔料
ペリレン系顔料
フタロシアニン系顔料
【００７４】
電荷発生層を形成するための結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂又は有機光導電性ポリマーが挙げられる。なかでも、例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザール、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、セルロース系樹脂、アクリル樹脂及びポリウレタンが好ましい。また、これら２つ以上の共重合体等が好ましい。これらの樹脂は、置換基を有してもよく、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基及びトリフルオロメチル基が好ましい。また、結着樹脂の使用量は、電荷発生層の全質量に対して、８０質量％以下であることが好ましく、さらには６０質量％以下であることがより好ましい。
【００７５】
電荷発生層は、電荷発生材料を結着樹脂及び溶剤と共に分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いた方法が挙げられる。電荷発生材料と結着樹脂との割合は、１０：１〜１：４（質量比）の範囲が好ましい。
【００７６】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、使用する結着樹脂や電荷発生材料の溶解性や分散安定性を考慮して選択してもよい。なかでも、例えば、下記のものが挙げられる。
【００７７】
テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンのようなエーテル
シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、ペンタノンのようなケトン
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのようなアミン
酢酸メチル、酢酸エチルのようなエステル
トルエン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族
メタノール、エタノール、２−プロパノールのようなアルコール
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエチレン、四塩化炭素、トリクロロエチレンのような脂肪族ハロゲン化炭化水素
【００７８】
電荷発生層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法のような塗布方法を用いることができる。
【００７９】
また、電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下であることが好ましく、特には、０．１〜２μｍであることがより好ましい。
【００８０】
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、増粘剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００８１】
本発明による電子写真感光体において、電荷発生層上には、電荷輸送層が設けられる。
【００８２】
電荷輸送層は、電界の存在下にて電荷発生層から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有する。電荷輸送層は、電荷輸送材料を必要に応じて適当な結着樹脂と共に溶剤中に溶解した塗布液を塗布することによって形成される。電荷輸送層の膜厚は、３〜４０μｍであることが好ましく、さらに４〜３０μｍであることがより好ましい。
【００８３】
本発明による電子写真感光体において、電荷輸送層を形成する電荷輸送材料としては、本技術分野公知の種々の材料を用いることができ、電荷輸送材料には、電子輸送材料と正孔輸送材料とがある。
【００８４】
電子輸送材料としては、例えば、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、クロラニル及びテトラシアノキノジメタンのような電子吸引性材料やこれらの電子吸引性材料を高分子化したものが挙げられる。
【００８５】
正孔輸送材料としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【００８６】
ピレン及びアントラセンのような多環芳香族化合物
カルバゾール系、インドール系、オキサゾール系、チアゾール系、オキサジアゾール系、ピラゾール系、ピラゾリン系、チアジアゾール系及びトリアゾール系化合物のような複素環化合物
ヒドラゾン系化合物
スチリル系化合物
ベンジジン系化合物
トリアリールメタン系化合物
フェニレンジアミン系化合物
ビスシクロヘキシルアミン系化合物
トリフェニルアミン系化合物
【００８７】
本発明による電子写真感光体において、電荷輸送層を形成するこれらの電荷輸送材料は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。電荷輸送材料が成膜性を有していない場合には、適当な結着樹脂を用いることができる。
【００８８】
電荷輸送層の結着樹脂としては、アクリル樹脂、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムのような絶縁性樹脂が挙げられる。また、電荷輸送層の結着樹脂としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリビニルアントラセンのような有機光導電性ポリマーが挙げられる。これらは単独、混合又は共重合体として１種又は２種以上用いることができる。
【００８９】
また、上記電荷輸送材料から誘導される基を主鎖又は側鎖に有する高分子（例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン）のような電荷輸送材料の機能と結着樹脂の機能とを兼ね備えた光導電性樹脂を用いてもよい。
【００９０】
上述したように、本発明による電子写真感光体において、図１に示すように、感光層は、支持体側から電荷発生層及び電荷輸送層をこの順に積層した層構成を有してもよい。この場合、電荷輸送層に用いる電荷輸送材料としては、使用するイメージ露光光源に対して透過性が高い電荷輸送材料や結着樹脂を選択する必要がある。
【００９１】
電荷輸送層用塗布液に用いる溶剤としては、下記のものが挙げられる。
【００９２】
アセトン、メチルエチルケトンのようなケトン
テトラヒドロフラン、ジメトキシメタンのようなエーテル
酢酸メチル、酢酸エチルのようなエステル
トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素
メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンのようなアルキルシクロヘキサン
クロロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン原子で置換された炭化水素
【００９３】
電荷輸送層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法のような塗布方法を用いることができる。
【００９４】
また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、フィラーのような添加剤必要に応じて添加することもできる。
【００９５】
また、感光層が図３に示すような単層型である場合、単層型の感光層は、上記電荷発生材料及び上記電荷輸送材料を上記結着樹脂及び上記溶剤と共に分散して得られる単層型感光層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。
【００９６】
本発明による電子写真感光体において、感光層上には、感光層を機械的外力や化学的外力などから保護することを目的として、また、転写性やクリーニング性の向上を目的として、保護層を設けてもよい。
【００９７】
保護層は、下記で例示される種々の樹脂有機溶剤によって溶解して得られる保護層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。
【００９８】
ポリビニルブチラール
ポリエステル
ポリカーボネート
ポリアミド
ポリイミド
ポリアリレート
ポリウレタン
スチレン−ブタジエンコポリマー
スチレン−アクリル酸コポリマー
スチレン−アクリロニトリルコポリマー
【００９９】
また、保護層に電荷輸送能を併せ持たせるために、電荷輸送能を有するモノマー材料や高分子型の電荷輸送材料を種々の架橋反応を用いて硬化させることによって保護層を形成してもよい。硬化させる反応としては、ラジカル重合、イオン重合、熱重合、光重合、放射線重合（電子線重合）、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法などが挙げられる。
【０１００】
さらに、保護層中に導電性粒子や紫外線吸収剤、及び耐摩耗性改良剤のような特定の機能を有する材料を含ませてもよい。導電性粒子としては、例えば、酸化錫粒子などの金属酸化物が好ましい。耐摩耗性改良剤としては、フッ素系樹脂微粉末、アルミナ、シリカが好ましい。
【０１０１】
保護層の膜厚は、０．５〜２０μｍであることが好ましく、特には１〜１０μｍであることが好ましい。
【０１０２】
本発明による電子写真感光体において、用語「表面層」とは、電子写真感光体の表面を構成する層を総称するものであって、図１では、電荷輸送層ｄに相当し、図２では、電荷発生層ｃに相当し、図３では、感光層ｂに相当する。また、本発明による電子写真感光体において、上述の保護層を設けた場合、「表面層」は、保護層である。
【０１０３】
＜本発明によるプロセスカートリッジ及び電子写真装置＞
次に、本発明による電子写真感光体を有する電子写真装置の概略断面図の一例を図４に示す。この電子写真装置としては、電子写真方式を採用した、複写機、プリンター、ファクシミリ、製版システムなどの画像形成装置（電子写真装置）が挙げられる。
【０１０４】
図４に示すフルカラー用の電子写真装置は、上部にデジタルフルカラー画像リーダー部と、下部にデジタルフルカラー画像プリンター部とを有する。
【０１０５】
リーダー部において、原稿３０を原稿台ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査することにより、原稿３０からの反射光像を、レンズ３３によりフルカラーセンサー３４に集光し、フルカラー色分解画像信号を得る。フルカラー色分解画像信号は、増幅回路（図示せず）を経て、ビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理を施され、プリンター部に送出される。
【０１０６】
プリンター部において、１は、電子写真感光体であり、この電子写真感光体の周囲に、以下の部材が矢印方向に回転自在に担持されている。
【０１０７】
前露光ランプ１１（除電手段）
コロナ帯電器２（帯電手段）
レーザー露光光学系３（露光手段）
電位センサー１２
色の異なる４個の現像器４ｙ、４ｃ、４ｍ、４Ｂｋ（現像手段）
電子写真感光体上の光量検知手段１３
転写手段５
クリーニング器６（クリーニング手段）
【０１０８】
レーザー露光光学系３には、半導体レーザーが搭載されている。半導体レーザーの発振波長としては、高解像度な画像出力が可能なレーザースポット径の小径化と感光体の分光感度域との観点から、３８０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下であることが好ましい。また、レーザー露光出力に関しては、１ｍＷ以上が好ましく、３ｍＷ以上がより好ましく、５ｍＷ以上が特に好ましい。
【０１０９】
レーザー露光光学系３において、リーダー部からの画像信号は、レーザー出力部（図示せず）にてイメージスキャン露光の光信号に変換される。この変換されたレーザー光は、ポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂ及びミラー３ｃを通って、電子写真感光体１の面に投影される。書き込みピッチは、４００〜２４００ｄｐｉ程度、ビームスポット径は、１５〜４０μｍ程度である。
【０１１０】
プリンター部画像形成時には、電子写真感光体１を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後の電子写真感光体１をコロナ帯電器２によりマイナスに一様に帯電させて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、静電潜像を形成する。
【０１１１】
次に、所定の現像器を動作させて、電子写真感光体１上の静電潜像を現像し、電子写真感光体１上に樹脂を基体とした一成分トナー又は二成分現像剤（何れもネガトナー）による現像像を形成する。現像器は、偏心カム２４ｙ、２４ｃ、２４ｍ、２４Ｂｋの動作により、各分解色に応じて択一的に電子写真感光体１に接近するようにしている。
【０１１２】
さらに、電子写真感光体１上の現像像を、転写材である紙が収められた転写材カセット７より搬送系及び転写手段５を介して電子写真感光体１と対向した位置に供給された紙（転写材）に転写する。転写手段５は、本例では、転写ドラム５ａ、転写帯電器５ｂ、紙（転写材）を静電吸着させるための吸着帯電器５ｃと対向する吸着ローラー５ｇ、内側帯電器５ｄ、及び外側帯電器５ｅを有する。また、回転駆動されるように軸支された転写ドラム５ａの周面開口域には、誘電体からなる転写材担持シート５ｆを円筒状に一体的に張設している。転写材担持シート５ｆは、ポリカーボネートフィルムなどの誘電体シートを使用している。
【０１１３】
転写ドラム５ａを回転させるにしたがって、電子写真感光体上の現像像は、転写帯電器５ｂにより転写材担持シート５ｆに担持された紙（転写材）上に転写する。
【０１１４】
このように転写材担持シート５ｆに吸着搬送される紙（転写材）には、所望数の色画像が転写され、フルカラー画像を形成する。
【０１１５】
フルカラー画像を形成する場合、このようにして４色の現像像の転写が終了すると、紙（転写材）を転写ドラム５ａから分離爪８ａ、分離押し上げコロ８ｂ及び分離帯電器５ｈの作用によって分離し、熱ローラー定着器９を介してトレイ１０に排紙する。
【０１１６】
一方、転写後の電子写真感光体１は、表面の残留トナーをクリーニング器６で清掃した後、再度画像形成工程に供される。
【０１１７】
紙（転写材）の両面に画像を形成する場合には、まず、熱ローラー定着器９を排出後、すぐに搬送パス切替ガイド１９を駆動し、搬送縦パス２０を経て、反転パス２１ａに一旦導く。その後、反転ローラー２１ｂの逆転により、送り込まれた際の後端を先頭にして送り込まれた方向と反対向きに退出させ、中間トレイ２２に収納する。その後、再び上述した画像形成工程によって、もう一方の面に画像を形成する。
【０１１８】
また、転写ドラム５ａの転写材担持シート５ｆ上の粉体の飛散付着、紙（転写材）上のオイルの付着などを防止するために、バックアップブラシ１５及びバックアップブラシ１７により、清掃を行う。つまり、バックアップブラシ１５を用いて清掃を行う場合には、ファーブラシ１４と転写材担持シート５ｆとを介してファーブラシ１４に対向して配置されたバックアップブラシ１５を作用させる。また、バックアップブラシ１７を用いて清掃を行う場合には、オイル除去ローラー１６と転写材担持シート５ｆとを介してオイル除去ローラー１６に対向して配置されたバックアップブラシ１７を作用させる。このような清掃は、画像形成前又は画像形成後に行い、また、ジャム（紙詰まり）発生時には、随時行う。
【０１１９】
また、本例においては、所望のタイミングで偏心カム２５を動作させ、転写ドラム５ａと一体化しているカムフォロワ５ｉを作動させることにより、転写材担持シート５ｆと電子写真感光体１とのギャップを任意に設定可能な構成としている。例えば、スタンバイ中又は電源オフ時には、転写ドラムと電子写真感光体との間隔を離す。
【０１２０】
次に、本発明による電子写真感光体を有するプロセスカートリッジについて説明する。図５は、本発明を適用できるプロセスカートリッジを具備する電子写真装置の概略断面図である。
【０１２１】
図５に示す電子写真装置では、少なくとも電子写真感光体１、コロナ帯電器２及び現像手段４を容器３５に納めてプロセスカートリッジとし、そのプロセスカートリッジを装置本体のレールなどの案内手段３４ｉを用いて着脱自在に構成している。クリーニング器６は、容器３５内に配置しても配置しなくてもよい。
【０１２２】
また、図６及び図７に示すように、帯電手段として接触帯電手段２ａを用い、電圧印加された接触帯電手段２ａを電子写真感光体１に接触させることにより電子写真感光体１の帯電を行ってもよい（この帯電方法を、以下、接触帯電という）。図６及び図７に示す装置では、電子写真感光体１上のトナー像も、接触転写手段５ｊで転写材７ａに転写される。即ち、電圧印加された接触転写手段５ｊを転写材７ａに接触させることにより、電子写真感光体１上のトナー像を転写材７ａに転写させる。
【０１２３】
さらに、図７に示す電子写真装置では、少なくとも電子写真感光体１及び接触帯電手段２ａを第１の容器３６に納めて、第１のプロセスカートリッジとしている。また、この電子写真装置では、少なくとも現像手段４を第２の容器３７に納めて、第２のプロセスカートリッジとしている。さらに、この電子写真装置では、これらの第１のプロセスカートリッジと、第２のプロセスカートリッジとを着脱自在に構成している。クリーニング器６は、容器３６内に配置しても配置しなくてもよい。
【０１２４】
次に、本発明の電子写真感光体に用いられる現像剤（トナー）について説明する。
【０１２５】
本発明に用いられるトナーは、特定の粒度分布を有することが好ましい。粒径が５μｍ以下のトナー粒子が１７個数％未満であると、消費量が増加する傾向にある。また、体積平均粒径（Ｄｖ［μｍ］）が８μｍ以上であり、かつ重量平均粒径（Ｄ４［μｍ］）が９μｍ以上であるトナーでは、１００μｍ以下のドット解像性において低下傾向にある。本発明において達成可能である１５〜４０μｍのドット解像性においては、さらに顕著に低下する。この際、他の現像条件の無理な設計によって現像しようとしても、ライン太りやトナーの飛び散りを生じやすく、また、トナーの消費量が増大するなど安定した現像性が得ることが難しい。
【０１２６】
一方、粒径が５μｍ以下のトナー粒子が９０個数％を超えると、現像を安定にすることが難しく、画像濃度が低下するなどの弊害を生じることがある。さらに解像力を向上させるためには、３．０μｍ≦Ｄｖ≦６．０μｍ、３．５μｍ≦Ｄ４＜６．５μｍの微粒径トナーであることが好ましい。さらには、３．２μｍ≦Ｄｖ≦５．８μｍ、３．６μｍ≦Ｄ４≦６．３μｍであることがより好ましい。
【０１２７】
トナーに使用される結着樹脂としては、下記のものが挙げられる。
【０１２８】
ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体のようなスチレン系の単重合体又は共重合体
ポリエステル樹脂
エポキシ樹脂
石油系樹脂
【０１２９】
定着時の定着部材からの離型性の向上、及び定着性の向上の点から、下記のワックス類をトナー中に含有させることも好ましい。
【０１３０】
パラフィンワックス及びその誘導体
マイクロクリスタリンワックス及びその誘導体
フィッシャートロプシュワックス及びその誘導体
ポリオレフィンワックス及びその誘導体
カルナバワックス及びその誘導体
【０１３１】
これらの誘導体としては、酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合体、グラフト変性物が挙げられる。その他、長鎖アルコール、長鎖脂肪酸、酸アミド化合物、エステル化合物、ケトン化合物、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動物性ワックス、鉱物系ワックス、ペトロラクタムも利用できる。
【０１３２】
トナーに用いられる着色剤としては、従来知られている無機顔料、有機染料、有機顔料が使用可能である。例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーが挙げられる。これらは通常、結着樹脂１００質量部に対し０．５〜２０質量部使用される。
【０１３３】
トナーの構成成分としては、磁性体を用いてもよい。磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケル、銅、マグネシウム、マンガン、アルミニウム、珪素のような元素を含む磁性金属酸化物が挙げられる。それらのなかでも、四三酸化鉄、γ−酸化鉄のような磁性酸化鉄を主成分とするものが好ましい。
【０１３４】
トナーの帯電制御の目的で、ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、サリチル酸金属錯体、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属錯体、サリチル酸、アセチルアセトンを用いることができる。
【０１３５】
本発明の電子写真感光体に用いられるトナーは、トナー粒子表面上に無機微粉体を有していることが好ましく、現像効率、静電潜像の再現性及び転写効率を向上させ、カブリを減少させる効果がある。
【０１３６】
無機微粉体としては、下記の材料で形成された微粉末体が挙げられる。
【０１３７】
コロイダルシリカ
酸化チタン
酸化鉄
酸化アルミニウム
酸化マグネシウム
チタン酸カルシウム
チタン酸バリウム
チタン酸ストロンチウム
チタン酸マグネシウム
酸化セリウム
酸化ジルコニウム
【０１３８】
無機微粉体としては、これらのものを１種類又は２種類以上を混合して使用することができる。それらのなかでも、チタニア、アルミナ、シリカのような酸化物又は複酸化物の微粉体が好ましい。
【０１３９】
また、これらの無機微粉体は、疎水化されていることが好ましい。特に、無機微粉体は、シランカップリング剤又はシリコーンオイルで表面処理されていることが好ましい。このような疎水化処理方法としては、無機微粉体と反応あるいは物理吸着するシランカップリング剤、チタンカップリング剤のような有機金属化合物で処理する方法が挙げられる。また、このような疎水化処理方法としては、シランカップリング剤で処理した後、あるいは、シランカップリング剤で処理すると同時に、シリコーンオイルのような有機ケイ素化合物で処理する方法が挙げられる。
【０１４０】
無機微粉体は、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ２／ｇ以上、特には５０〜４００ｍ２／ｇの範囲のものが好ましい。疎水化処理された無機微粉体の使用量は、トナー粒子１００質量部に対して０．０１〜８質量部であることが好ましく、さらには０．１〜５質量部であることがより好ましく、特には０．２〜３質量部であることがより一層好ましい。
【０１４１】
トナーには、実質的な悪影響を与えない範囲内で、さらに他の添加剤を加えてもよく、例えば、下記のものが挙げられる。
【０１４２】
ポリテトラフルオロエチレン粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末のような滑剤粉末
酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末のような研磨剤
酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末のような流動性付与剤
ケーキング防止剤
カーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末のような導電性付与剤
トナーとは逆極性の有機微粒子及び無機微粒子のような現像性向上剤
【０１４３】
トナーを作製するには、公知の方法が用いられる。例えば、トナーを構成する材料を、混合器を用いて十分混合した後、これを、熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類を互いに相溶させたものに、さらにトナーを構成する材料を分散又は溶解させて、冷却固化後、粉砕、分級を行う方法であってもよい。混合器としては、ヘンシェルミキサー及びボールミルが挙げられる。混合器を用いて混合するトナーを構成する材料としては、結着樹脂、ワックス、金属塩又は金属錯体、着色剤としての顔料、染料、又は、磁性体、必要に応じて荷電制御剤、その他の添加剤が挙げられる。また、熱混練機としては、加熱ロール、ニーダー及びエクストルーダーが挙げられる。樹脂類を互いに相溶させたものに加えるトナーを構成する材料としては、金属化合物、顔料、染料、磁性体が挙げられる。分級工程においては、生産効率上、多分割分級機を用いることが好ましい。
【０１４４】
また、トナーの作製方法としては、重合性モノマーと着色剤などを水系溶媒中に懸濁し、重合を行い、直接トナー粒子を製造する方法が挙げられる。さらに、乳化重合方法などにより得られた重合体微粒子を水系媒体中に分散し、着色剤と共に会合融着する方法で製造することもできる。
【０１４５】
さらに、トナーは、磁性一成分系現像剤あるいは非磁性一成分現像剤として用いてもよいし、キャリア粒子と混合して二成分現像剤として用いてもよい。
【０１４６】
本発明による電子写真感光体を用いた現像方式としては、トナーを含む現像剤と電子写真感光体表面とが接触して行う反転現像方式が好ましい。トナーと磁性キャリアとを使用する磁気ブラシ現像方法を用いる場合は、磁性キャリアとしては、例えば、磁性フェライト、マグネタイト及び鉄粉が挙げられる。また、これらを、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂のような樹脂でコーティングしたものが挙げられる。
【実施例】
【０１４７】
以下に、実施例に基づき、本願発明をより具体的に説明するが、本願発明を限定するものではない。
【０１４８】
（合成例１）
例示化合物１−１の合成
下記のアミン化合物１０ｇと、イオン交換水（電導度１×１０−４Ｓ／ｍ以下、以下同様）１２００ｍＬと、濃塩酸２３．８ｍＬとを、３Ｌビーカーに入れて攪拌しながら０℃まで冷却した。
【０１４９】
【化１９】
【０１５０】
その後、これに、亜硝酸ナトリウム４．８ｇをイオン交換水１０．５ｍＬに溶かした液を、液温を−２〜０℃に保ちながら１０分かけて液中滴下した。その後、液温０〜５℃で６０分間撹拌した後、活性炭０．７９ｇを加えて５分間攪拌した後、吸引濾過した。この濾液を０〜５℃に保ったままホウフッ化ナトリウム１２．６ｇをイオン交換水３２ｍＬに溶解した液を１０分かけて撹拌下に滴下した後、６０分間攪拌した。析出した結晶を吸引濾過した。次に、濾過物を５％のホウフッ化ナトリウム水溶液４００ｍＬで０〜５℃に保ったまま５０分間分散洗浄した後、吸引濾過した。さらに、この濾過物をアセトニトリル５０ｍＬとジイソプロピルエーテル１５０ｍＬとの混合液で０〜５℃に保ったまま４０分間分散洗浄し吸引濾過した。イソプロピルエーテル１００ｍＬで２回濾過器洗浄した後、濾過物を室温で減圧乾燥してホウフッ化塩を得た（収量１６．９１ｇ、収率８６．９％）。
【０１５１】
次に、３００ｍＬビーカーにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍＬを入れ、下記構造式の化合物２．３５ｇを溶解し液温０℃に冷却した後、上記で得たホウフッ化塩１．５ｇを添加し、次いでＮ−メチルモルホリン０．６９ｇを２分間で滴下した。
【０１５２】
【化２０】
【０１５３】
その後、０〜５℃で２時間撹拌し、さらに室温で１．５時間攪拌した後、吸引濾過した。得た濾過物を、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド１５０ｍＬで１．５時間分散洗浄し且つ濾過する工程を３回繰返し、さらにイオン交換水２５０ｍＬで１．５時間分散洗浄し且つ濾過する工程を３回繰返し行った後、凍結乾燥して例示化合物１−１を得た。例示化合物１−１の収量は、２．６９ｇであり、収率は、８３．８％であり、質量分析及びＩＲ分析の結果は、下記の通りである。なお、以上の製造工程は全て黄色光下で実施した。
【０１５４】
質量分析スペクトル
測定装置：メーカー：ＢＲＵＫＥＲ、形式：ＲＥＦＬＥＸＩＩＩ−ＴＯＦ
測定モード：ＮＥＧＡ
分散溶剤：シクロヘキサノン
ｍ／ｚ＝１０７３．５
【０１５５】
ＩＲスペクトル
測定装置：メーカー：日本分光、形式：ＦＴ／ＩＲ−４２０
測定法：ＫＢｒ法
ｃｍ−１＝１６９８、１５６３、１４９４、１３３６、１２４５、１１５９、９２８、７６５
【０１５６】
また、例示化合物１−１のＵＶ吸収スペクトルを図８に示す（λｍａｘ＝４５８ｎｍ）。ＵＶ吸収スペクトルは、試料をシクロヘキサノン中で超音波分散し、λｍａｘの吸光度（Ａｂｓ）が１．０以下になるように希釈調製した後、日本分光（株）製Ｖ−５７０型を用いて測定した。
【０１５７】
（合成例２）
例示化合物２−４の合成
３００ｍＬビーカーに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍＬを入れ、下記構造式の化合物２．２４ｇを溶解し液温０℃に冷却した後、合成例１で得たホウフッ化塩１．８ｇを添加し、次いでＮ−メチルモルホリン０．８３ｇを２分間で滴下した。
【０１５８】
【化２１】
【０１５９】
その後、０〜５℃で２時間撹拌し、さらに室温で１．５時間攪拌した後、吸引濾過した。得た濾過物を、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド１５０ｍＬで１．５時間分散洗浄し且つ濾過する工程を３回繰返し、さらにイオン交換水２５０ｍＬで１．５時間分散洗浄し且つ濾過する工程を３回繰返し行った後、凍結乾燥して例示化合物２−４を得た。例示化合物２−４の収量は、２．６３ｇであり、収率は、７９．５％であった。なお、以上の製造工程は全て黄色光下で実施した。また、合成例１と同様に質量分析スペクトル及びＩＲスペクトルを測定した。
【０１６０】
質量分析スペクトル
ｍ／ｚ＝９２１．３
【０１６１】
ＩＲスペクトル
ｃｍ−１＝１６８２、１５９２、１５３８、１４９３、１４４２、１２４６、１１４７、１０１３、９２８、７４７
【０１６２】
また、例示化合物２−４のＵＶ吸収スペクトルを図９に示す（λｍａｘ＝５０４ｎｍ）。ＵＶ吸収スペクトルは、合成例１と同様に測定した。
【０１６３】
（合成例３）
例示化合物２−１の合成
５０００ｍＬビーカーに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２３２０ｍＬを入れ、下記構造式の化合物２．３９６ｇを溶解し液温０℃に冷却した後、合成例１で得たホウフッ化塩２．００ｇを添加し、次いでＮ−メチルモルホリン０．９２６ｇを２分間で滴下した。
【０１６４】
【化２２】
【０１６５】
その後、０〜５℃で２時間撹拌し、さらに室温で１．５時間攪拌した後、吸引濾過した。得た濾過物を、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド１５０ｍＬで１．５時間分散洗浄し且つ濾過する工程を４回繰返し、さらにイオン交換水３５０ｍＬで２時間分散洗浄し且つ濾過する工程を４回繰返し行った後、凍結乾燥して例示化合物２−１を得た。例示化合物２−１の収量は、１．４６ｇであり、収率は、４０．８％であった。なお、以上の製造工程は全て黄色光下で実施した。また、合成例１と同様に質量分析スペクトル及びＩＲスペクトルを測定した。
【０１６６】
質量分析スペクトル
ｍ／ｚ＝８９９．３
【０１６７】
ＩＲスペクトル
ｃｍ−１＝１７０５、１５８４、１４９２、１４４４、１３５７、１２４３、１１５０、９２８、７６９
【０１６８】
また、例示化合物２−１のＵＶ吸収スペクトルを図１０に示す（λｍａｘ＝４６４ｎｍ）。ＵＶ吸収スペクトルは、合成例１と同様に測定した。
【０１６９】
（合成例４）
例示化合物２−２の合成
３０００ｍＬビーカーに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０００ｍＬを入れ、下記構造式の化合物２．３３６ｇを溶解し液温０℃に冷却した後、合成例１で得たホウフッ化塩２．５０ｇを添加し、次いでＮ−メチルモルホリン１．１５７ｇを２分間で滴下した。
【０１７０】
【化２３】
【０１７１】
その後、０〜５℃で２時間撹拌し、さらに室温で１．５時間攪拌した後、吸引濾過した。得た濾過物を、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド１５０ｍＬで１．５時間分散洗浄し且つ濾過する工程を４回繰返し、さらにイオン交換水３５０ｍＬで２時間分散洗浄し且つ濾過する工程を４回繰返し行った後、凍結乾燥して例示化合物２−２を得た。例示化合物２−２の収量は、３．１２ｇであり、収率は、８１．８％であった。なお、以上の製造工程は全て黄色光下で実施した。また、合成例１と同様に質量分析スペクトル及びＩＲスペクトルを測定した。
【０１７２】
質量分析スペクトル
ｍ／ｚ＝７７３．１
【０１７３】
ＩＲスペクトル
ｃｍ−１＝１６５３、１５７６、１５１５、１４１６、１３９３、１２４４、１２１２、１１６３、９６２、９２８、７６６
【０１７４】
また、例示化合物２−２のＵＶ吸収スペクトルを図１１に示す（λｍａｘ＝５７２ｎｍ）。ＵＶ吸収スペクトルは、合成例１と同様に測定した。
【０１７５】
（実施例１）
以下、本発明による電子写真感光体の製造例を示す。以下、「部」は「質量部」を意味する。
【０１７６】
下記の材料を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で、２時間分散して導電層用塗料を調製した。
【０１７７】
導電性酸化チタン粉体 ５０部
（１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆したもの）
フェノール樹脂 ２５部
メチルセロソルブ ２０部
メタノール ５部
シリコーンオイル ０．００２部
（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、数平均分子量３０００）
【０１７８】
その後、この導電層用塗料を、アルミニウム素管（ＥＤ管）（昭和電工（株）製、直径３０ｍｍ×長さ３５７．５ｍｍ、Ｒｚｊｉｓ＝０．８μｍ）上に、上記ディッピング塗工し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚１５μｍの導電層を形成した。
【０１７９】
次に、下記の材料をメタノール２６０部及びブタノール４０部の混合溶媒中に溶解した中間層用溶液を、上記導電層上にディッピング塗工し、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚０．６μｍの中間層を形成した。
【０１８０】
メトキシメチル化ナイロン樹脂（数平均分子量３２０００） ３０部
アルコール可溶性共重合ナイロン樹脂（数平均分子量２９０００） １０部
【０１８１】
次に、上記合成例１で得たビスアゾ顔料（例示化合物１−１）２０部をシクロヘキサノン２１５部に添加し、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２０℃、２０時間前分散した。その後、これに、ビニルアセテート−ビニルアルコール−ビニルベンザール共重合体、（ベンザール化度８０モル％、重量平均分子量８３０００）５部をシクロヘキサノン４５部に溶解した溶液を添加した。さらに、これをサンドミル装置で２０℃、２時間分散した後、これに、シクロヘキサノン１６０部と、メチルエチルケトン１６０部とを添加し、希釈して電荷発生層用塗料を作製した。この塗料を中間層上にディッピング塗工し、８０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．２５μｍの電荷発生層を形成した。
【０１８２】
次に、下記式で示す構造を有する電荷輸送材料（Ａ）１０部と、ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ−２００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部とを、モノクロルベンゼン７０部とメチラール５部とに溶解した電荷輸送層用溶液を調製した。この溶液を電荷発生層上にディッピング塗工し、１２０℃で１時間乾燥して、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成して、電子写真感光体を得た。
【０１８３】
【化２４】
【０１８４】
次に、この電子写真感光体を、ギア、フランジを取り付けモノクロ複写機（ＧＰ−２１５、キヤノン（株）製）に装着した。露光手段であるレーザー露光光学系には、発振波長が４０７ｎｍ、出力５ｍＷのＧａＮ系チップ（日亜化学工業（株）製）を搭載し、ビームスポット径が２８μｍとなるように改造した。温度２３℃、相対湿度５５％の環境下で、帯電（Ｖｄ）−７００Ｖに設定した際の明電位（Ｖｌ）−２００Ｖにおける光量を感度Δ５００（Ｖ・ｃｍ２／μＪ）とした。結果を表７に示す。表７から明らかなように、実施例１で得た電子写真感光体のΔ５００は、６１０（Ｖ・ｃｍ２／μＪ）となり、非常に高感度な電子写真感光体が得られた。
【０１８５】
【表７】
【０１８６】
（実施例２〜１３）
実施例１に使用した電子写真感光体中のビスアゾ顔料を、表７に示す例示化合物にそれぞれ変更したこと以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１と同様に感度Δ５００（Ｖ・ｃｍ２／μＪ）を求めた。その結果、表７に示すように高感度な電子写真感光体が得られた。
【０１８７】
（比較例１）
実施例１に使用した電子写真感光体中の電荷発生層中のビスアゾ顔料として、下記式で示される特許文献１に記載の比較化合物Ａを用いた以外は実施例１と同様にして比較用電子写真感光体を作製した。この比較用電子写真感光体について実施例１と同様にしてΔ５００（Ｖ・ｃｍ２／μＪ）を求めた結果、表７に示すように低感度な電子写真感光体しか得られなかった。
【０１８８】
比較化合物Ａ
【０１８９】
【化２５】
【０１９０】
（比較例２及び３）
実施例１に使用した電子写真感光体中の電荷発生層中のビスアゾ顔料として、下記式で示される比較化合物Ｂ及びＣをそれぞれ用いた以外は実施例１と同様にして比較用電子写真感光体を作製した。この比較用電子写真感光体について実施例１と同様にしてΔ５００（Ｖ・ｃｍ２／μＪ）を求めた結果、表７に示すように低感度な電子写真感光体しか得られなかった。
【０１９１】
比較化合物Ｂ
【０１９２】
【化２６】
【０１９３】
比較化合物Ｃ
【０１９４】
【化２７】
【０１９５】
（実施例１４）
アルミニウム素管（ＥＤ）（昭和電工（株）製、直径３０ｍｍ×長さ３７０ｍｍ、Ｒｚｊｉｓ＝０．８μｍ）を液体ホーニング処理して、シリンダー（Ｒｚｊｉｓ＝１．５μｍ）を得た。このシリンダー上に、６−６６−６１０−１２四元系ポリアミド共重合体樹脂５部をメタノール７０部とブタノール２５部との混合溶媒に溶解した溶液をディッピング塗工し、１００℃で１０分間乾燥して０．６μｍの中間層を設けた。
【０１９６】
次に、中間層上に実施例１と同様にして電荷発生層を形成した。次に、下記式で示される構造を有する電荷輸送材料（Ａ）７部と、ポリカーボネート樹脂（商品名ユーピロンＺ−４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部とを、モノクロルベンゼン７０部に溶解した電荷輸送層用溶液を調製した。この溶液を電荷発生層上にディッピング塗工し、１００℃で３０分間乾燥し、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１９７】
【化２８】
【０１９８】
次に、下記式で示される構造を有する電荷輸送材料（Ｂ）３６部と、ポリテトラフルオロエチレン樹脂微粉末（ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）４部とを、ｎ−プロピルアルコール６０部に混合した。これを、超高圧分散機にて分散混合し、表面保護層用塗料を調製した。
【０１９９】
【化２９】
【０２００】
この塗料を用いて、上記電荷輸送層上に保護層を塗布した後、窒素中において加速電圧６０ｋＶ、線量０．８Ｍｒａｄの条件で電子線を照射した後、引き続いて感光体の温度が１５０℃になる条件で５分間加熱処理を行った。このときの酸素濃度は、２０ｐｐｍであった。さらに、感光体を大気中で１２０℃、１時間後処理を行って、膜厚５μｍの保護層を形成し、電子写真感光体を得た。
【０２０１】
このようにして得た電子写真感光体をギア、フランジを取り付けフルカラー複写機（ＩＲＣ３２００、キヤノン（株）製）に装着した。露光手段であるレーザー露光光学系には、発振波長が４０５ｎｍ、出力５ｍＷのＧａＮ系チップ（日亜化学工業（株）製）を搭載しビームスポット径が３２μｍとなるように改造した。温度２０℃、相対湿度６０％の環境下において、帯電（Ｖｄ）−５００Ｖ、明電位（Ｖｌ）−２００Ｖ、現像バイアス（Ｖｂｉｓ）−３５０Ｖになるように設定し、１ドット１スペースの画像と文字（５ポイント）画像の出力を行った。５０００枚後の帯電（Ｖｄ＝−４９５Ｖ）と明電位（Ｖｌ＝−２１０Ｖ）とを測定し、初期から５０００枚後までのＶｄ及びＶｌの変動量（ΔＶｄ＝−５Ｖ、ΔＶｌ＝＋１０Ｖと表記、以下同様）を求めた。また、画像５０００枚目のドット再現性や文字再現性の画像目視評価を行った。結果を表８に示す。表８から明らかなように、ΔＶｄ、ΔＶＬは小さく耐久電位変動は良好であった。また、耐久を通じてドット再現性や文字再現性に優れ、高解像度なフルカラー画像が得られた。
【０２０２】
【表８】
【０２０３】
（実施例１５〜１８）
実施例１４に使用した電子写真感光体中のビスアゾ顔料を表８に示す例示化合物にそれぞれ変更したこと以外は実施例１４と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１４と同様にΔＶｄとΔＶｌの測定と画像目視評価を実施した。その結果、表８に示すように実施例１４と同様に耐久電位変動が小さく、高解像度なフルカラー画像が得られた。
【０２０４】
（比較例４〜６）
実施例１４に使用した電子写真感光体中のビスアゾ顔料を上記比較化合物Ａ乃至Ｃにそれぞれ変更したこと以外は実施例１４と同様にして比較用電子写真感光体を作製し、実施例１４と同様にΔＶｄとΔＶｌの測定と画像目視評価を実施した。その結果、表８に示すように、比較例４では、耐久電位変動が大きく、耐久を通じて高解像度なフルカラー画像を得ることができなかった。また、比較例５及び６では、非常に低感度なために光量調節を行っても明電位（ＶＬ）を−２００Ｖに設定することができなかった。
【０２０５】
（実施例１９）
アルミシート上に、下記の材料をメタノール１８０部及びブタノール９０部の混合溶媒中に溶解した中間層用溶液をマイヤーバーで塗布し、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚０．６μｍの中間層を形成した。
【０２０６】
メトキシメチル化ナイロン樹脂（数平均分子量３２０００） ５部
アルコール可溶性共重合ナイロン樹脂（数平均分子量２９０００） １０部
【０２０７】
次に、合成例１で得られたビスアゾ顔料（例示化合物１−１）２．５部をＴＨＦ１０４部にブチラール樹脂（ＢＸ−１、積水化学工業（株）製）２部を溶かした液に加え、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカー装置で５時間分散した。その後、これをシクロヘキサノン７５部とＴＨＦ７５部とで希釈して分散液を調製した。この分散液を上記中間層上にマイヤーバーで塗布し、８０℃で１０分間乾燥して膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０２０８】
次に、下記式で示される構造を有する電荷輸送材料（Ｃ）７部と、ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ−２００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部とを、クロロベンゼン３５０部に溶解した。
【０２０９】
【化３０】
【０２１０】
この溶液を上記電荷発生層上にマイヤーバーで塗布し１２０℃で６０分間乾燥して膜厚が２４μｍの電荷輸送層を形成し電子写真感光体を得た。
【０２１１】
このようにして得た電子写真感光体について、表面電位が初期表面電位の半分に減衰するために必要な露光量を下記の通り求めた。つまり、まず、この電子写真感光体の表面を、川口電機（株）製静電複写紙試験装置（ＥＰＡ−８１００）を用いて−５ｋＶのコロナ放電で負に帯電させた。その後、ハロゲンランプを用いて照度１０ルックスの光で露光した。このようにして、表面電位が初期表面電位の半分に減衰するために必要な露光量を求めた。結果を表９に示す。表９から明らかなように、得た半減露光量（Ｅ１／２）は、１．９ｌｘ・秒となり、高感度であった。
【０２１２】
次に、前記静電複写試験紙装置を用いて帯電（Ｖｄ）及び明電位（Ｖｌ）をそれぞれ−７００Ｖ及び−２００Ｖ付近に設定し、ハロゲンランプを用いて帯電及び露光を１０００回繰り返して、Ｖｄ及びＶｌの変動量を求めた。結果を表９に示す。表９から明らかなように、Ｖｄが−６９５Ｖ、Ｖｌが−２０５Ｖ（変動量ΔＶｄ＝−５Ｖ、ΔＶｌ＝＋５Ｖ）となり、耐久電位変動が小さかった。
【０２１３】
【表９】
【０２１４】
（実施例２０〜２１）
実施例１９に使用した電子写真感光体中のビスアゾ顔料を表９に示す例示化合物にそれぞれ変更したこと以外は実施例１９と同様にして電子写真感光体を作製し、作製した電子写真感光体について実施例１９と同様にしてＥ１／２、ΔＶｄ、ΔＶｌを求めた。その結果を表９に示す。表９から明らかなように、何れも高感度かつ耐久電位変動が小さいことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０２１５】
本発明による電子写真感光体は、電子写真方式を採用する、複写機、プリンター、ファクシミリ、製版システムなどの画像形成装置に好適に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０２１６】
【図１】本発明を適用できる電子写真感光体の層構成の例を示す断面図である。
【図２】本発明を適用できる電子写真感光体の層構成の例を示す断面図である。
【図３】本発明を適用できる電子写真感光体の層構成の例を示す断面図である。
【図４】本発明を適用できる電子写真装置の概略断面図である。
【図５】本発明を適用できるプロセスカートリッジを具備する電子写真装置の概略断面図である。
【図６】本発明を適用できるプロセスカートリッジを具備する電子写真装置の概略断面図である。
【図７】本発明を適用できるプロセスカートリッジを具備する電子写真装置の概略断面図である。
【図８】例示化合物１−１のＵＶ吸収スペクトル図である。
【図９】例示化合物２−４のＵＶ吸収スペクトル図である。
【図１０】例示化合物２−１のＵＶ吸収スペクトル図である。
【図１１】例示化合物２−２のＵＶ吸収スペクトル図である。
【符号の説明】
【０２１７】
ａ 支持体
ｂ 感光層
ｃ 電荷発生層
ｄ 電荷輸送層
ｅ 電荷発生材料
１ 電子写真感光体
１ａ 軸
２ コロナ帯電器
２ａ 接触帯電手段
３ レーザー露光光学系
３ａ ポリゴンミラー
３ｂ レンズ
３ｃ ミラー
４ 現像手段
４ｙ 現像器
４ｃ 現像器
４ｍ 現像器
４Ｂｋ 現像器
５ 転写手段
５ａ 転写ドラム
５ｂ 転写帯電器
５ｃ 吸着帯電器
５ｄ 内側帯電器
５ｅ 外側帯電器
５ｆ 転写材担持シート
５ｇ 吸着ローラー
５ｈ 分離帯電器
５ｉ カムフォロワ
５ｊ 接触転写手段
６ クリーニング器
７ 転写材カセット
７ａ 転写材
８ａ 分離爪
８ｂ 分離押し上げコロ
９ 熱ローラー定着器
１０ トレイ
１１ 前露光ランプ
１２ 電位センサー
１３ 光量検知手段
１４ ファーブラシ
１５ バックアップブラシ
１６ オイル除去ローラー
１７ バックアップブラシ
１９ 搬送パス切替ガイド
２０ 搬送縦パス
２１ａ 反転パス
２１ｂ 反転ローラー
２２ 中間トレイ
２３ 中間トレイ用搬送パス
２４ｙ 偏心カム
２４ｃ 偏心カム
２４ｍ 偏心カム
２４Ｂｋ 偏心カム
２５ 偏心カム
３０ 原稿
３１ 原稿台ガラス
３２ 露光ランプ
３３ レンズ
３４ フルカラーセンサー
３４ｉ 案内手段
３５ 容器
３６ 容器
３７ 容器
５０ プロセスカートリッジ
１００ 電子写真装置
Ｅ 光像
Ｌ 露光光
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なビスアゾ顔料に係り、詳しくはこのビスアゾ顔料を含有する電子写真感光体、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真感光体には、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性物質が広く用いられてきたが、近年、成膜性が良く、塗工によって生産できる点で、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体が普及している。この有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は、極めて生産性が高く安価に製造できるという利点を有する。また、この有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は、使用する染料や顔料などの選択により、感色性を自在にコントロールできる等の利点を有し、これまで幅広い検討がなされてきた。近年では、有機光導電性染料や顔料を含有した電荷発生層と、光導電性ポリマーや低分子の有機光導電性物質を含有した電荷輸送層とを積層した機能分離型感光体の開発されている。この機能分離型の感光体は、従来の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善がなされてきた。
【０００３】
なかでも、アゾ顔料は、優れた光導電性を示し、しかもアミン成分とカプラー成分との組み合わせによって、様々な特性を持った化合物が容易に得られることから、これまで数多くの化合物が提案されている（特許文献１）。しかしながら、これらのアゾ顔料を有する電子写真感光体は、必ずしも感度及び耐久電位変動に関して十分に満足できる性能を有していなかった。従って、高感度でかつ耐久電位変動が小さい電子写真感光体を用いることが求められていた。
【特許文献１】特開昭６３−０６１２５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記の従来の問題に鑑みてなされたものであり、優れた光導電性を有するビスアゾ顔料、及びこのビスアゾ顔料を有し、高感度でかつ耐久電位変動が小さい電子写真感光体を提供する。また、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成すべく様々なアミン成分の分子構造を設計、合成及び評価の検討をした結果、全く新規なビスアゾ顔料を見出した。さらに、この新規なビスアゾ顔料を感光層に用いた電子写真感光体において、高感度でかつ耐久電位変動が小さいことを見出し、上記課題を解決することができた。
【０００６】
つまり、本発明によるビスアゾ顔料は、
下記式（１）
【０００７】
【化１１】
【０００８】
（式（１）中、Ｃｐ１及びＣｐ２は、それぞれ独立にカプラー残基を表す。）
で示される構造を有することを特徴とする。
【０００９】
本発明による電子写真感光体は、
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層は、下記式（１）
【００１０】
【化１２】
【００１１】
（式（１）中、Ｃｐ１及びＣｐ２は、それぞれ独立にカプラー残基を表す。）
で示される構造を有するビスアゾ顔料を含有することを特徴とする。
【００１２】
本発明によるプロセスカートリッジは、上述の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段からなる群より選ばれる１つ以上の手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に脱着自在であることを特徴とする。
【００１３】
本発明による電子写真装置は、上述の電子写真感光体と、帯電手段、イメージ露光手段、現像手段、及び転写手段とを装着したことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、特定構造のビスアゾ顔料を感光層に用いることにより、高感度でかつ耐久電位の変動を小さくすることができる。特に、特定の波長の範囲の短波長半導体レーザーの光源やハロゲンランプ等の白色光源に対し高い分光感度を有し、耐久を通じて電位変動が小さく、安定した高解像度な画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の好適な実施形態につき説明する。
【００１６】
＜本発明によるビスアゾ顔料＞
本発明によるビスアゾ顔料は、下記式（１）で示される構造を有する。
【００１７】
【化１３】
【００１８】
式（１）中、Ｃｐ１及びＣｐ２は、それぞれ独立にカプラー残基を表す。Ｃｐ１及びＣｐ２のカプラー残基は、特に限定されないが、下記式（２）、下記式（３）、下記式（４）又は下記式（５）で示されるカプラー残基のいずれかであることが好ましく、さらに下記式（３）又は下記式（５）で示されるカプラー残基がより好ましい。
【００１９】
【化１４】
【００２０】
式（２）中、Ｘは、ベンゼン環と縮合して、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環又は置換若しくは無置換の芳香族複素環を形成するのに必要な残基を表す。ベンゼン環と縮合した置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環又は置換若しくは無置換の芳香族複素環としては、下記の環が挙げられる。
【００２１】
ナフタレン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフラン環、フルオレノン環
【００２２】
Ｘに係る置換基としては、メチル、エチルのようなアルキル基、メトキシ、エトキシのようなアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のようなハロゲン原子、トリフルオロメチルのようなハロメチル基、ニトロ基、シアノ基などが挙げられる。
【００２３】
式（２）中のＲ１及びＲ２は、独立して、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換の複素環基を表す。また、Ｒ１とＲ２とは、式（２）中の窒素原子を介して環状アミノ基を形成してもよい。Ｚ１は、酸素原子又は硫黄原子を表し、ｍ１は、０又は１を表す。
【００２４】
Ｒ１及びＲ２のアルキル基としては、メチル、エチル及びプロピルのような基が挙げられ、アリール基としては、フェニル、ナフチル及びアンスリルのような基が挙げられる。また、Ｒ１及びＲ２の複素環基としては、ピリジル、チエニル、カルバゾリル、ベンゾイミダゾリル及びベンゾチアゾリルのような基が挙げられる。また、Ｒ１とＲ２とで形成される、窒素原子を環内に含む環状アミノ基としては、ピロール、ピロリン、ピロリジン、ピロリドン、インドール、インドリン、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、オキサジン及びフェノキサジンが挙げられる。
【００２５】
これらの基が有してもよい置換基としては、下記のものが挙げられる。
【００２６】
メチル、エチル、プロピル及びブチルのようなアルキル基
メトキシ、エトキシ及びプロポキシのようなアルコキシ基
フッ素原子、塩素原子及び臭素原子のようなハロゲン原子
ジメチルアミノ及びジエチルアミノのようなジアルキルアミノ基
フェニルカルバモイル基
ニトロ基
シアノ基
トリフルオロメチルのようなハロメチル基
【００２７】
なお、このフェニルカルバモイル基のフェニル基は、上述のような置換基をさらに有してもよい。
【００２８】
【化１５】
【００２９】
式（３）中、Ｙは、置換若しくは無置換の２価の芳香族炭化水素環基又は置換若しくは無置換の２価の含窒素複素環基を表す。
【００３０】
Ｙに係る２価の芳香族炭化水素環基及び含窒素複素環基としては、下記の２価の基が挙げられる。
【００３１】
ｏ−フェニレン、ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、１，２−アンスリル、３，４−ピラゾールジイル、２，３−ピリジンジイル、４，５−ピリジンジイル、６，７−イミダゾールジイル及び６，７−キノリンジイル
【００３２】
Ｙが有してもよい置換基としては、下記のものが挙げられる。
【００３３】
メチル、エチル、プロピル及びブチルのようなアルキル基
メトキシ、エトキシ及びプロポキシのようなアルコキシ基
フッ素原子、塩素原子及び臭素原子のようなハロゲン原子
ジメチルアミノ及びジエチルアミノのようなジアルキルアミノ基
水酸基
ニトロ基
シアノ基
ハロメチル基
【００３４】
なかでも、Ｙは、無置換のｏ−フェニレンであることが好ましい。
【００３５】
【化１６】
【００３６】
式（４）中、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はニトロ基を表す。また、Ｒ４は、置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。また、Ｒ５は、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基を表す。ｌは、０以上２以下の整数を表し、ｌが２であるとき、Ｒ５は、相異なる基であってもよい。
【００３７】
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル基、アリール基及びアルコキシ基としては、下記の置換基が挙げられる。
【００３８】
塩素及び臭素のようなハロゲン原子
メトキシカルボニル基及びエトキシカルボニル基のようなアルコキシカルボニル基
カルバモイル基及びフェニルカルバモイル基のようなカルバモイル基
メチル基、エチル基及びプロピル基のようなアルキル基
フェニル基、ナフチル基及びアンスリル基のようなアリール基
メトキシ基及びエトキシ基のようなアルコキシ基
【００３９】
これらの基が有してもよい置換基としては、下記のものが挙げられる。
【００４０】
メチル、エチル、プロピル及びブチルのようなアルキル基
メトキシ、エトキシ及びプロポキシのようなアルコキシ基
フッ素原子、塩素原子及び臭素原子のようなハロゲン原子
ジメチルアミノ及びジエチルアミノのようなジアルキルアミノ基
水酸基
ニトロ基
シアノ基
ハロメチル基
【００４１】
【化１７】
【００４２】
式（５）中、Ｒ６及びＲ７は、独立して、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換の複素環基を表す。また、Ｒ６とＲ７とは、式（５）中の窒素原子を介して環状アミノ基を形成してもよい。また、Ｚ２は、酸素原子又は硫黄原子を表し、ｍ２は、０又は１を表す。
【００４３】
Ｒ６及びＲ７のアルキル基、アリール基、複素環基、及び窒素原子を環内に含む環状アミノ基としては、下記のものが挙げられる。
【００４４】
メチル、エチル及びプロピルのようなアルキル基
フェニル、ナフチル及びアンスリルのようなアリール基
ピリジル、チエニル、カルバゾリル、ベンゾイミダゾリル及びベンゾチアゾリルのような複素環基
ピロール、ピロリン、ピロリジン、ピロリドン、インドール、インドリン、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、オキサジン及びフェノキサジンのような窒素原子を環内に含む環状アミノ基
【００４５】
これらの基が有してもよい置換基としては、下記のものが挙げられる。
【００４６】
メチル、エチル、プロピル及びブチルのようなアルキル基
メトキシ、エトキシ及びプロポキシのようなアルコキシ基
フッ素原子、塩素原子及び臭素原子のようなハロゲン原子
ジメチルアミノ及びジエチルアミノのようなジアルキルアミノ基
水酸基
ニトロ基
シアノ基
アセチル基
フェニルカルバモイル基
ハロメチル基
ハロメトキシ基
【００４７】
式（５）において、Ｒ６が水素原子であり、Ｒ７が置換又は無置換のフェニル基であり、且つＺ２が酸素原子であることが好ましい。
【００４８】
このフェニル基の置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基及びフェニルカルバモイル基が挙げられる。なお、このフェニルカルバモイル基のフェニル基は、上述のような置換基を更に有していてもよい。
【００４９】
さらに、式（５）において、ｍ２は、１であることがより好ましい。
【００５０】
本発明によるビスアゾ顔料の結晶形は、結晶質であっても非晶質であってもよい。
【００５１】
本発明によるビスアゾ顔料の好ましい化合物例を表１〜表６（例示化合物１−１〜４−５）に列挙するが、これらに限定されるものではない。本発明によるビスアゾ顔料に関する構造式を、表のように、式（１）をアゾ基の置換位置により、下記基本型Ｉ、基本型ＩＩ及び基本型ＩＩＩに分類した。また、これらの各基本型に対して、Ｃｐ１及びＣｐ２に相当する部分のみを記載した。
【００５２】
【化１８】
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【表３】
【００５６】
【表４】
【００５７】
【表５】
【００５８】
【表６】
【００５９】
＜本発明による電子写真感光体＞
次に、本発明の電子写真感光体について説明する。
【００６０】
図１、図２及び図３は、本発明を適用できる電子写真感光体の層構成の例を示す断面図である。本発明による電子写真感光体の層構成は、これらの図に示すように、公知の層構成を採用し得る。これらのなかでも、図１で示すように、支持体ａ上に、電荷発生材料ｅを有する電荷発生層ｃ、及び電荷輸送材料を有する電荷輸送層ｄの順で積層された、いわゆる機能分離型の有機感光体であることが好ましい。なお、これらの図において、ａは、支持体を示し、ｂは、感光層を示し、ｃは、電荷発生層を示し、ｄは、電荷輸送層を示し、ｅは、電荷発生材料を示す。
【００６１】
以下に、本発明による電子写真感光体のうち、支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とをこの順に積層した機能分離型の有機感光体について、その作製方法を説明する。
【００６２】
支持体の材質としては、無機系、有機系を問わず、導電性を有するものであればよい。例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、インジウム、金及び白金が挙げられる。また、これらの金属又は合金を真空蒸着法によって被膜形成したプラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート及びアクリル樹脂など）であってもよい。また、導電性粒子（例えば、カーボンブラック及び銀粒子など）を適当な結着樹脂と共に上記プラスチック、金属又は合金上に被覆したものであってもよい。また、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸させた支持体であってもよい。
【００６３】
支持体上には、支持体のムラ、欠陥の被覆、及び／又は干渉縞防止を目的とした導電層を設けてもよい。
【００６４】
導電層は、カーボンブラック、金属粒子及び金属酸化物などの導電性粉体を、結着樹脂中に分散したものを支持体上に塗布して、形成することができる。導電層の膜厚は、１〜４０μｍであることが好ましく、特には１〜３０μｍであることがより好ましい。
【００６５】
また、アルミニウム又はアルミニウム合金などの支持体表面は、ホーニング加工、又はセンターレス研削若しくは切削などの粗面化処理されてもよい。さらに、これら粗面化処理により支持体表面を適当な粗さに設計することができ、干渉縞対策を実施できる。支持体表面の十点平均粗さＲｚｊｉｓは、０．０５μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上が特に好ましい。
【００６６】
十点平均粗さＲｚｊｉｓの測定は、ＪＩＳ Ｂ０６０１（２００１）に基づき、サーフコーダーＳＥ−３５００（小坂研究所製）にて、カットオフを０．８ｍｍ、測定長さを８ｍｍとして行うものであってもよい。
【００６７】
支持体又は導電層上には、バリア機能と接着機能とを持つ中間層を設けてもよい。
【００６８】
中間層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、にかわ及びゼラチンが挙げられる。中間層は、これらの材料を適当な溶剤に溶解して支持体上に塗布して形成される。中間層の膜厚は、０．２〜３．０μｍであることが好ましい。
【００６９】
本発明による電子写真感光体において、支持体、導電層又は中間層上には、電荷発生層が設けられる。
【００７０】
電荷発生層は、電荷発生材料を適当な溶剤中で結着樹脂と共に分散した液を、支持体、導電層又は中間層上に公知の方法によって塗布し、乾燥することによって形成される。
【００７１】
電荷発生材料としては、上述の＜本発明によるビスアゾ顔料＞で説明した全ての化合物が挙げられる。電荷発生材料として、上述のビスアゾ顔料を２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７２】
さらに必要に応じて、下記の電荷発生材料と組み合わせて使用してもよい。
【００７３】
ピリリウム系染料
チアピリリウム系染料
アズレニウム系染料
チアシアニン系染料及びキノシアニン系染料のようなカチオン染料
スクエアリウム塩系染料
アントアントロン系顔料
ジベンズピレンキノン系顔料及びピラントロン系顔料のような多環キノン顔料
インジゴ顔料
キナクリドン顔料
ペリレン系顔料
フタロシアニン系顔料
【００７４】
電荷発生層を形成するための結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂又は有機光導電性ポリマーが挙げられる。なかでも、例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザール、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、セルロース系樹脂、アクリル樹脂及びポリウレタンが好ましい。また、これら２つ以上の共重合体等が好ましい。これらの樹脂は、置換基を有してもよく、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基及びトリフルオロメチル基が好ましい。また、結着樹脂の使用量は、電荷発生層の全質量に対して、８０質量％以下であることが好ましく、さらには６０質量％以下であることがより好ましい。
【００７５】
電荷発生層は、電荷発生材料を結着樹脂及び溶剤と共に分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いた方法が挙げられる。電荷発生材料と結着樹脂との割合は、１０：１〜１：４（質量比）の範囲が好ましい。
【００７６】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、使用する結着樹脂や電荷発生材料の溶解性や分散安定性を考慮して選択してもよい。なかでも、例えば、下記のものが挙げられる。
【００７７】
テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンのようなエーテル
シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、ペンタノンのようなケトン
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのようなアミン
酢酸メチル、酢酸エチルのようなエステル
トルエン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族
メタノール、エタノール、２−プロパノールのようなアルコール
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエチレン、四塩化炭素、トリクロロエチレンのような脂肪族ハロゲン化炭化水素
【００７８】
電荷発生層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法のような塗布方法を用いることができる。
【００７９】
また、電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下であることが好ましく、特には、０．１〜２μｍであることがより好ましい。
【００８０】
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、増粘剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００８１】
本発明による電子写真感光体において、電荷発生層上には、電荷輸送層が設けられる。
【００８２】
電荷輸送層は、電界の存在下にて電荷発生層から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有する。電荷輸送層は、電荷輸送材料を必要に応じて適当な結着樹脂と共に溶剤中に溶解した塗布液を塗布することによって形成される。電荷輸送層の膜厚は、３〜４０μｍであることが好ましく、さらに４〜３０μｍであることがより好ましい。
【００８３】
本発明による電子写真感光体において、電荷輸送層を形成する電荷輸送材料としては、本技術分野公知の種々の材料を用いることができ、電荷輸送材料には、電子輸送材料と正孔輸送材料とがある。
【００８４】
電子輸送材料としては、例えば、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、クロラニル及びテトラシアノキノジメタンのような電子吸引性材料やこれらの電子吸引性材料を高分子化したものが挙げられる。
【００８５】
正孔輸送材料としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【００８６】
ピレン及びアントラセンのような多環芳香族化合物
カルバゾール系、インドール系、オキサゾール系、チアゾール系、オキサジアゾール系、ピラゾール系、ピラゾリン系、チアジアゾール系及びトリアゾール系化合物のような複素環化合物
ヒドラゾン系化合物
スチリル系化合物
ベンジジン系化合物
トリアリールメタン系化合物
フェニレンジアミン系化合物
ビスシクロヘキシルアミン系化合物
トリフェニルアミン系化合物
【００８７】
本発明による電子写真感光体において、電荷輸送層を形成するこれらの電荷輸送材料は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。電荷輸送材料が成膜性を有していない場合には、適当な結着樹脂を用いることができる。
【００８８】
電荷輸送層の結着樹脂としては、アクリル樹脂、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムのような絶縁性樹脂が挙げられる。また、電荷輸送層の結着樹脂としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリビニルアントラセンのような有機光導電性ポリマーが挙げられる。これらは単独、混合又は共重合体として１種又は２種以上用いることができる。
【００８９】
また、上記電荷輸送材料から誘導される基を主鎖又は側鎖に有する高分子（例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン）のような電荷輸送材料の機能と結着樹脂の機能とを兼ね備えた光導電性樹脂を用いてもよい。
【００９０】
上述したように、本発明による電子写真感光体において、図１に示すように、感光層は、支持体側から電荷発生層及び電荷輸送層をこの順に積層した層構成を有してもよい。この場合、電荷輸送層に用いる電荷輸送材料としては、使用するイメージ露光光源に対して透過性が高い電荷輸送材料や結着樹脂を選択する必要がある。
【００９１】
電荷輸送層用塗布液に用いる溶剤としては、下記のものが挙げられる。
【００９２】
アセトン、メチルエチルケトンのようなケトン
テトラヒドロフラン、ジメトキシメタンのようなエーテル
酢酸メチル、酢酸エチルのようなエステル
トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素
メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンのようなアルキルシクロヘキサン
クロロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン原子で置換された炭化水素
【００９３】
電荷輸送層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法のような塗布方法を用いることができる。
【００９４】
また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、フィラーのような添加剤必要に応じて添加することもできる。
【００９５】
また、感光層が図３に示すような単層型である場合、単層型の感光層は、上記電荷発生材料及び上記電荷輸送材料を上記結着樹脂及び上記溶剤と共に分散して得られる単層型感光層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。
【００９６】
本発明による電子写真感光体において、感光層上には、感光層を機械的外力や化学的外力などから保護することを目的として、また、転写性やクリーニング性の向上を目的として、保護層を設けてもよい。
【００９７】
保護層は、下記で例示される種々の樹脂有機溶剤によって溶解して得られる保護層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。
【００９８】
ポリビニルブチラール
ポリエステル
ポリカーボネート
ポリアミド
ポリイミド
ポリアリレート
ポリウレタン
スチレン−ブタジエンコポリマー
スチレン−アクリル酸コポリマー
スチレン−アクリロニトリルコポリマー
【００９９】
また、保護層に電荷輸送能を併せ持たせるために、電荷輸送能を有するモノマー材料や高分子型の電荷輸送材料を種々の架橋反応を用いて硬化させることによって保護層を形成してもよい。硬化させる反応としては、ラジカル重合、イオン重合、熱重合、光重合、放射線重合（電子線重合）、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法などが挙げられる。
【０１００】
さらに、保護層中に導電性粒子や紫外線吸収剤、及び耐摩耗性改良剤のような特定の機能を有する材料を含ませてもよい。導電性粒子としては、例えば、酸化錫粒子などの金属酸化物が好ましい。耐摩耗性改良剤としては、フッ素系樹脂微粉末、アルミナ、シリカが好ましい。
【０１０１】
保護層の膜厚は、０．５〜２０μｍであることが好ましく、特には１〜１０μｍであることが好ましい。
【０１０２】
本発明による電子写真感光体において、用語「表面層」とは、電子写真感光体の表面を構成する層を総称するものであって、図１では、電荷輸送層ｄに相当し、図２では、電荷発生層ｃに相当し、図３では、感光層ｂに相当する。また、本発明による電子写真感光体において、上述の保護層を設けた場合、「表面層」は、保護層である。
【０１０３】
＜本発明によるプロセスカートリッジ及び電子写真装置＞
次に、本発明による電子写真感光体を有する電子写真装置の概略断面図の一例を図４に示す。この電子写真装置としては、電子写真方式を採用した、複写機、プリンター、ファクシミリ、製版システムなどの画像形成装置（電子写真装置）が挙げられる。
【０１０４】
図４に示すフルカラー用の電子写真装置は、上部にデジタルフルカラー画像リーダー部と、下部にデジタルフルカラー画像プリンター部とを有する。
【０１０５】
リーダー部において、原稿３０を原稿台ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査することにより、原稿３０からの反射光像を、レンズ３３によりフルカラーセンサー３４に集光し、フルカラー色分解画像信号を得る。フルカラー色分解画像信号は、増幅回路（図示せず）を経て、ビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理を施され、プリンター部に送出される。
【０１０６】
プリンター部において、１は、電子写真感光体であり、この電子写真感光体の周囲に、以下の部材が矢印方向に回転自在に担持されている。
【０１０７】
前露光ランプ１１（除電手段）
コロナ帯電器２（帯電手段）
レーザー露光光学系３（露光手段）
電位センサー１２
色の異なる４個の現像器４ｙ、４ｃ、４ｍ、４Ｂｋ（現像手段）
電子写真感光体上の光量検知手段１３
転写手段５
クリーニング器６（クリーニング手段）
【０１０８】
レーザー露光光学系３には、半導体レーザーが搭載されている。半導体レーザーの発振波長としては、高解像度な画像出力が可能なレーザースポット径の小径化と感光体の分光感度域との観点から、３８０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下であることが好ましい。また、レーザー露光出力に関しては、１ｍＷ以上が好ましく、３ｍＷ以上がより好ましく、５ｍＷ以上が特に好ましい。
【０１０９】
レーザー露光光学系３において、リーダー部からの画像信号は、レーザー出力部（図示せず）にてイメージスキャン露光の光信号に変換される。この変換されたレーザー光は、ポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂ及びミラー３ｃを通って、電子写真感光体１の面に投影される。書き込みピッチは、４００〜２４００ｄｐｉ程度、ビームスポット径は、１５〜４０μｍ程度である。
【０１１０】
プリンター部画像形成時には、電子写真感光体１を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後の電子写真感光体１をコロナ帯電器２によりマイナスに一様に帯電させて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、静電潜像を形成する。
【０１１１】
次に、所定の現像器を動作させて、電子写真感光体１上の静電潜像を現像し、電子写真感光体１上に樹脂を基体とした一成分トナー又は二成分現像剤（何れもネガトナー）による現像像を形成する。現像器は、偏心カム２４ｙ、２４ｃ、２４ｍ、２４Ｂｋの動作により、各分解色に応じて択一的に電子写真感光体１に接近するようにしている。
【０１１２】
さらに、電子写真感光体１上の現像像を、転写材である紙が収められた転写材カセット７より搬送系及び転写手段５を介して電子写真感光体１と対向した位置に供給された紙（転写材）に転写する。転写手段５は、本例では、転写ドラム５ａ、転写帯電器５ｂ、紙（転写材）を静電吸着させるための吸着帯電器５ｃと対向する吸着ローラー５ｇ、内側帯電器５ｄ、及び外側帯電器５ｅを有する。また、回転駆動されるように軸支された転写ドラム５ａの周面開口域には、誘電体からなる転写材担持シート５ｆを円筒状に一体的に張設している。転写材担持シート５ｆは、ポリカーボネートフィルムなどの誘電体シートを使用している。
【０１１３】
転写ドラム５ａを回転させるにしたがって、電子写真感光体上の現像像は、転写帯電器５ｂにより転写材担持シート５ｆに担持された紙（転写材）上に転写する。
【０１１４】
このように転写材担持シート５ｆに吸着搬送される紙（転写材）には、所望数の色画像が転写され、フルカラー画像を形成する。
【０１１５】
フルカラー画像を形成する場合、このようにして４色の現像像の転写が終了すると、紙（転写材）を転写ドラム５ａから分離爪８ａ、分離押し上げコロ８ｂ及び分離帯電器５ｈの作用によって分離し、熱ローラー定着器９を介してトレイ１０に排紙する。
【０１１６】
一方、転写後の電子写真感光体１は、表面の残留トナーをクリーニング器６で清掃した後、再度画像形成工程に供される。
【０１１７】
紙（転写材）の両面に画像を形成する場合には、まず、熱ローラー定着器９を排出後、すぐに搬送パス切替ガイド１９を駆動し、搬送縦パス２０を経て、反転パス２１ａに一旦導く。その後、反転ローラー２１ｂの逆転により、送り込まれた際の後端を先頭にして送り込まれた方向と反対向きに退出させ、中間トレイ２２に収納する。その後、再び上述した画像形成工程によって、もう一方の面に画像を形成する。
【０１１８】
また、転写ドラム５ａの転写材担持シート５ｆ上の粉体の飛散付着、紙（転写材）上のオイルの付着などを防止するために、バックアップブラシ１５及びバックアップブラシ１７により、清掃を行う。つまり、バックアップブラシ１５を用いて清掃を行う場合には、ファーブラシ１４と転写材担持シート５ｆとを介してファーブラシ１４に対向して配置されたバックアップブラシ１５を作用させる。また、バックアップブラシ１７を用いて清掃を行う場合には、オイル除去ローラー１６と転写材担持シート５ｆとを介してオイル除去ローラー１６に対向して配置されたバックアップブラシ１７を作用させる。このような清掃は、画像形成前又は画像形成後に行い、また、ジャム（紙詰まり）発生時には、随時行う。
【０１１９】
また、本例においては、所望のタイミングで偏心カム２５を動作させ、転写ドラム５ａと一体化しているカムフォロワ５ｉを作動させることにより、転写材担持シート５ｆと電子写真感光体１とのギャップを任意に設定可能な構成としている。例えば、スタンバイ中又は電源オフ時には、転写ドラムと電子写真感光体との間隔を離す。
【０１２０】
次に、本発明による電子写真感光体を有するプロセスカートリッジについて説明する。図５は、本発明を適用できるプロセスカートリッジを具備する電子写真装置の概略断面図である。
【０１２１】
図５に示す電子写真装置では、少なくとも電子写真感光体１、コロナ帯電器２及び現像手段４を容器３５に納めてプロセスカートリッジとし、そのプロセスカートリッジを装置本体のレールなどの案内手段３４ｉを用いて着脱自在に構成している。クリーニング器６は、容器３５内に配置しても配置しなくてもよい。
【０１２２】
また、図６及び図７に示すように、帯電手段として接触帯電手段２ａを用い、電圧印加された接触帯電手段２ａを電子写真感光体１に接触させることにより電子写真感光体１の帯電を行ってもよい（この帯電方法を、以下、接触帯電という）。図６及び図７に示す装置では、電子写真感光体１上のトナー像も、接触転写手段５ｊで転写材７ａに転写される。即ち、電圧印加された接触転写手段５ｊを転写材７ａに接触させることにより、電子写真感光体１上のトナー像を転写材７ａに転写させる。
【０１２３】
さらに、図７に示す電子写真装置では、少なくとも電子写真感光体１及び接触帯電手段２ａを第１の容器３６に納めて、第１のプロセスカートリッジとしている。また、この電子写真装置では、少なくとも現像手段４を第２の容器３７に納めて、第２のプロセスカートリッジとしている。さらに、この電子写真装置では、これらの第１のプロセスカートリッジと、第２のプロセスカートリッジとを着脱自在に構成している。クリーニング器６は、容器３６内に配置しても配置しなくてもよい。
【０１２４】
次に、本発明の電子写真感光体に用いられる現像剤（トナー）について説明する。
【０１２５】
本発明に用いられるトナーは、特定の粒度分布を有することが好ましい。粒径が５μｍ以下のトナー粒子が１７個数％未満であると、消費量が増加する傾向にある。また、体積平均粒径（Ｄｖ［μｍ］）が８μｍ以上であり、かつ重量平均粒径（Ｄ４［μｍ］）が９μｍ以上であるトナーでは、１００μｍ以下のドット解像性において低下傾向にある。本発明において達成可能である１５〜４０μｍのドット解像性においては、さらに顕著に低下する。この際、他の現像条件の無理な設計によって現像しようとしても、ライン太りやトナーの飛び散りを生じやすく、また、トナーの消費量が増大するなど安定した現像性が得ることが難しい。
【０１２６】
一方、粒径が５μｍ以下のトナー粒子が９０個数％を超えると、現像を安定にすることが難しく、画像濃度が低下するなどの弊害を生じることがある。さらに解像力を向上させるためには、３．０μｍ≦Ｄｖ≦６．０μｍ、３．５μｍ≦Ｄ４＜６．５μｍの微粒径トナーであることが好ましい。さらには、３．２μｍ≦Ｄｖ≦５．８μｍ、３．６μｍ≦Ｄ４≦６．３μｍであることがより好ましい。
【０１２７】
トナーに使用される結着樹脂としては、下記のものが挙げられる。
【０１２８】
ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体のようなスチレン系の単重合体又は共重合体
ポリエステル樹脂
エポキシ樹脂
石油系樹脂
【０１２９】
定着時の定着部材からの離型性の向上、及び定着性の向上の点から、下記のワックス類をトナー中に含有させることも好ましい。
【０１３０】
パラフィンワックス及びその誘導体
マイクロクリスタリンワックス及びその誘導体
フィッシャートロプシュワックス及びその誘導体
ポリオレフィンワックス及びその誘導体
カルナバワックス及びその誘導体
【０１３１】
これらの誘導体としては、酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合体、グラフト変性物が挙げられる。その他、長鎖アルコール、長鎖脂肪酸、酸アミド化合物、エステル化合物、ケトン化合物、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動物性ワックス、鉱物系ワックス、ペトロラクタムも利用できる。
【０１３２】
トナーに用いられる着色剤としては、従来知られている無機顔料、有機染料、有機顔料が使用可能である。例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーが挙げられる。これらは通常、結着樹脂１００質量部に対し０．５〜２０質量部使用される。
【０１３３】
トナーの構成成分としては、磁性体を用いてもよい。磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケル、銅、マグネシウム、マンガン、アルミニウム、珪素のような元素を含む磁性金属酸化物が挙げられる。それらのなかでも、四三酸化鉄、γ−酸化鉄のような磁性酸化鉄を主成分とするものが好ましい。
【０１３４】
トナーの帯電制御の目的で、ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、サリチル酸金属錯体、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属錯体、サリチル酸、アセチルアセトンを用いることができる。
【０１３５】
本発明の電子写真感光体に用いられるトナーは、トナー粒子表面上に無機微粉体を有していることが好ましく、現像効率、静電潜像の再現性及び転写効率を向上させ、カブリを減少させる効果がある。
【０１３６】
無機微粉体としては、下記の材料で形成された微粉末体が挙げられる。
【０１３７】
コロイダルシリカ
酸化チタン
酸化鉄
酸化アルミニウム
酸化マグネシウム
チタン酸カルシウム
チタン酸バリウム
チタン酸ストロンチウム
チタン酸マグネシウム
酸化セリウム
酸化ジルコニウム
【０１３８】
無機微粉体としては、これらのものを１種類又は２種類以上を混合して使用することができる。それらのなかでも、チタニア、アルミナ、シリカのような酸化物又は複酸化物の微粉体が好ましい。
【０１３９】
また、これらの無機微粉体は、疎水化されていることが好ましい。特に、無機微粉体は、シランカップリング剤又はシリコーンオイルで表面処理されていることが好ましい。このような疎水化処理方法としては、無機微粉体と反応あるいは物理吸着するシランカップリング剤、チタンカップリング剤のような有機金属化合物で処理する方法が挙げられる。また、このような疎水化処理方法としては、シランカップリング剤で処理した後、あるいは、シランカップリング剤で処理すると同時に、シリコーンオイルのような有機ケイ素化合物で処理する方法が挙げられる。
【０１４０】
無機微粉体は、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ２／ｇ以上、特には５０〜４００ｍ２／ｇの範囲のものが好ましい。疎水化処理された無機微粉体の使用量は、トナー粒子１００質量部に対して０．０１〜８質量部であることが好ましく、さらには０．１〜５質量部であることがより好ましく、特には０．２〜３質量部であることがより一層好ましい。
【０１４１】
トナーには、実質的な悪影響を与えない範囲内で、さらに他の添加剤を加えてもよく、例えば、下記のものが挙げられる。
【０１４２】
ポリテトラフルオロエチレン粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末のような滑剤粉末
酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末のような研磨剤
酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末のような流動性付与剤
ケーキング防止剤
カーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末のような導電性付与剤
トナーとは逆極性の有機微粒子及び無機微粒子のような現像性向上剤
【０１４３】
トナーを作製するには、公知の方法が用いられる。例えば、トナーを構成する材料を、混合器を用いて十分混合した後、これを、熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類を互いに相溶させたものに、さらにトナーを構成する材料を分散又は溶解させて、冷却固化後、粉砕、分級を行う方法であってもよい。混合器としては、ヘンシェルミキサー及びボールミルが挙げられる。混合器を用いて混合するトナーを構成する材料としては、結着樹脂、ワックス、金属塩又は金属錯体、着色剤としての顔料、染料、又は、磁性体、必要に応じて荷電制御剤、その他の添加剤が挙げられる。また、熱混練機としては、加熱ロール、ニーダー及びエクストルーダーが挙げられる。樹脂類を互いに相溶させたものに加えるトナーを構成する材料としては、金属化合物、顔料、染料、磁性体が挙げられる。分級工程においては、生産効率上、多分割分級機を用いることが好ましい。
【０１４４】
また、トナーの作製方法としては、重合性モノマーと着色剤などを水系溶媒中に懸濁し、重合を行い、直接トナー粒子を製造する方法が挙げられる。さらに、乳化重合方法などにより得られた重合体微粒子を水系媒体中に分散し、着色剤と共に会合融着する方法で製造することもできる。
【０１４５】
さらに、トナーは、磁性一成分系現像剤あるいは非磁性一成分現像剤として用いてもよいし、キャリア粒子と混合して二成分現像剤として用いてもよい。
【０１４６】
本発明による電子写真感光体を用いた現像方式としては、トナーを含む現像剤と電子写真感光体表面とが接触して行う反転現像方式が好ましい。トナーと磁性キャリアとを使用する磁気ブラシ現像方法を用いる場合は、磁性キャリアとしては、例えば、磁性フェライト、マグネタイト及び鉄粉が挙げられる。また、これらを、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂のような樹脂でコーティングしたものが挙げられる。
【実施例】
【０１４７】
以下に、実施例に基づき、本願発明をより具体的に説明するが、本願発明を限定するものではない。
【０１４８】
（合成例１）
例示化合物１−１の合成
下記のアミン化合物１０ｇと、イオン交換水（電導度１×１０−４Ｓ／ｍ以下、以下同様）１２００ｍＬと、濃塩酸２３．８ｍＬとを、３Ｌビーカーに入れて攪拌しながら０℃まで冷却した。
【０１４９】
【化１９】
【０１５０】
その後、これに、亜硝酸ナトリウム４．８ｇをイオン交換水１０．５ｍＬに溶かした液を、液温を−２〜０℃に保ちながら１０分かけて液中滴下した。その後、液温０〜５℃で６０分間撹拌した後、活性炭０．７９ｇを加えて５分間攪拌した後、吸引濾過した。この濾液を０〜５℃に保ったままホウフッ化ナトリウム１２．６ｇをイオン交換水３２ｍＬに溶解した液を１０分かけて撹拌下に滴下した後、６０分間攪拌した。析出した結晶を吸引濾過した。次に、濾過物を５％のホウフッ化ナトリウム水溶液４００ｍＬで０〜５℃に保ったまま５０分間分散洗浄した後、吸引濾過した。さらに、この濾過物をアセトニトリル５０ｍＬとジイソプロピルエーテル１５０ｍＬとの混合液で０〜５℃に保ったまま４０分間分散洗浄し吸引濾過した。イソプロピルエーテル１００ｍＬで２回濾過器洗浄した後、濾過物を室温で減圧乾燥してホウフッ化塩を得た（収量１６．９１ｇ、収率８６．９％）。
【０１５１】
次に、３００ｍＬビーカーにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍＬを入れ、下記構造式の化合物２．３５ｇを溶解し液温０℃に冷却した後、上記で得たホウフッ化塩１．５ｇを添加し、次いでＮ−メチルモルホリン０．６９ｇを２分間で滴下した。
【０１５２】
【化２０】
【０１５３】
その後、０〜５℃で２時間撹拌し、さらに室温で１．５時間攪拌した後、吸引濾過した。得た濾過物を、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド１５０ｍＬで１．５時間分散洗浄し且つ濾過する工程を３回繰返し、さらにイオン交換水２５０ｍＬで１．５時間分散洗浄し且つ濾過する工程を３回繰返し行った後、凍結乾燥して例示化合物１−１を得た。例示化合物１−１の収量は、２．６９ｇであり、収率は、８３．８％であり、質量分析及びＩＲ分析の結果は、下記の通りである。なお、以上の製造工程は全て黄色光下で実施した。
【０１５４】
質量分析スペクトル
測定装置：メーカー：ＢＲＵＫＥＲ、形式：ＲＥＦＬＥＸＩＩＩ−ＴＯＦ
測定モード：ＮＥＧＡ
分散溶剤：シクロヘキサノン
ｍ／ｚ＝１０７３．５
【０１５５】
ＩＲスペクトル
測定装置：メーカー：日本分光、形式：ＦＴ／ＩＲ−４２０
測定法：ＫＢｒ法
ｃｍ−１＝１６９８、１５６３、１４９４、１３３６、１２４５、１１５９、９２８、７６５
【０１５６】
また、例示化合物１−１のＵＶ吸収スペクトルを図８に示す（λｍａｘ＝４５８ｎｍ）。ＵＶ吸収スペクトルは、試料をシクロヘキサノン中で超音波分散し、λｍａｘの吸光度（Ａｂｓ）が１．０以下になるように希釈調製した後、日本分光（株）製Ｖ−５７０型を用いて測定した。
【０１５７】
（合成例２）
例示化合物２−４の合成
３００ｍＬビーカーに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍＬを入れ、下記構造式の化合物２．２４ｇを溶解し液温０℃に冷却した後、合成例１で得たホウフッ化塩１．８ｇを添加し、次いでＮ−メチルモルホリン０．８３ｇを２分間で滴下した。
【０１５８】
【化２１】
【０１５９】
その後、０〜５℃で２時間撹拌し、さらに室温で１．５時間攪拌した後、吸引濾過した。得た濾過物を、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド１５０ｍＬで１．５時間分散洗浄し且つ濾過する工程を３回繰返し、さらにイオン交換水２５０ｍＬで１．５時間分散洗浄し且つ濾過する工程を３回繰返し行った後、凍結乾燥して例示化合物２−４を得た。例示化合物２−４の収量は、２．６３ｇであり、収率は、７９．５％であった。なお、以上の製造工程は全て黄色光下で実施した。また、合成例１と同様に質量分析スペクトル及びＩＲスペクトルを測定した。
【０１６０】
質量分析スペクトル
ｍ／ｚ＝９２１．３
【０１６１】
ＩＲスペクトル
ｃｍ−１＝１６８２、１５９２、１５３８、１４９３、１４４２、１２４６、１１４７、１０１３、９２８、７４７
【０１６２】
また、例示化合物２−４のＵＶ吸収スペクトルを図９に示す（λｍａｘ＝５０４ｎｍ）。ＵＶ吸収スペクトルは、合成例１と同様に測定した。
【０１６３】
（合成例３）
例示化合物２−１の合成
５０００ｍＬビーカーに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２３２０ｍＬを入れ、下記構造式の化合物２．３９６ｇを溶解し液温０℃に冷却した後、合成例１で得たホウフッ化塩２．００ｇを添加し、次いでＮ−メチルモルホリン０．９２６ｇを２分間で滴下した。
【０１６４】
【化２２】
【０１６５】
その後、０〜５℃で２時間撹拌し、さらに室温で１．５時間攪拌した後、吸引濾過した。得た濾過物を、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド１５０ｍＬで１．５時間分散洗浄し且つ濾過する工程を４回繰返し、さらにイオン交換水３５０ｍＬで２時間分散洗浄し且つ濾過する工程を４回繰返し行った後、凍結乾燥して例示化合物２−１を得た。例示化合物２−１の収量は、１．４６ｇであり、収率は、４０．８％であった。なお、以上の製造工程は全て黄色光下で実施した。また、合成例１と同様に質量分析スペクトル及びＩＲスペクトルを測定した。
【０１６６】
質量分析スペクトル
ｍ／ｚ＝８９９．３
【０１６７】
ＩＲスペクトル
ｃｍ−１＝１７０５、１５８４、１４９２、１４４４、１３５７、１２４３、１１５０、９２８、７６９
【０１６８】
また、例示化合物２−１のＵＶ吸収スペクトルを図１０に示す（λｍａｘ＝４６４ｎｍ）。ＵＶ吸収スペクトルは、合成例１と同様に測定した。
【０１６９】
（合成例４）
例示化合物２−２の合成
３０００ｍＬビーカーに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０００ｍＬを入れ、下記構造式の化合物２．３３６ｇを溶解し液温０℃に冷却した後、合成例１で得たホウフッ化塩２．５０ｇを添加し、次いでＮ−メチルモルホリン１．１５７ｇを２分間で滴下した。
【０１７０】
【化２３】
【０１７１】
その後、０〜５℃で２時間撹拌し、さらに室温で１．５時間攪拌した後、吸引濾過した。得た濾過物を、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド１５０ｍＬで１．５時間分散洗浄し且つ濾過する工程を４回繰返し、さらにイオン交換水３５０ｍＬで２時間分散洗浄し且つ濾過する工程を４回繰返し行った後、凍結乾燥して例示化合物２−２を得た。例示化合物２−２の収量は、３．１２ｇであり、収率は、８１．８％であった。なお、以上の製造工程は全て黄色光下で実施した。また、合成例１と同様に質量分析スペクトル及びＩＲスペクトルを測定した。
【０１７２】
質量分析スペクトル
ｍ／ｚ＝７７３．１
【０１７３】
ＩＲスペクトル
ｃｍ−１＝１６５３、１５７６、１５１５、１４１６、１３９３、１２４４、１２１２、１１６３、９６２、９２８、７６６
【０１７４】
また、例示化合物２−２のＵＶ吸収スペクトルを図１１に示す（λｍａｘ＝５７２ｎｍ）。ＵＶ吸収スペクトルは、合成例１と同様に測定した。
【０１７５】
（実施例１）
以下、本発明による電子写真感光体の製造例を示す。以下、「部」は「質量部」を意味する。
【０１７６】
下記の材料を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で、２時間分散して導電層用塗料を調製した。
【０１７７】
導電性酸化チタン粉体 ５０部
（１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆したもの）
フェノール樹脂 ２５部
メチルセロソルブ ２０部
メタノール ５部
シリコーンオイル ０．００２部
（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、数平均分子量３０００）
【０１７８】
その後、この導電層用塗料を、アルミニウム素管（ＥＤ管）（昭和電工（株）製、直径３０ｍｍ×長さ３５７．５ｍｍ、Ｒｚｊｉｓ＝０．８μｍ）上に、上記ディッピング塗工し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚１５μｍの導電層を形成した。
【０１７９】
次に、下記の材料をメタノール２６０部及びブタノール４０部の混合溶媒中に溶解した中間層用溶液を、上記導電層上にディッピング塗工し、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚０．６μｍの中間層を形成した。
【０１８０】
メトキシメチル化ナイロン樹脂（数平均分子量３２０００） ３０部
アルコール可溶性共重合ナイロン樹脂（数平均分子量２９０００） １０部
【０１８１】
次に、上記合成例１で得たビスアゾ顔料（例示化合物１−１）２０部をシクロヘキサノン２１５部に添加し、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２０℃、２０時間前分散した。その後、これに、ビニルアセテート−ビニルアルコール−ビニルベンザール共重合体、（ベンザール化度８０モル％、重量平均分子量８３０００）５部をシクロヘキサノン４５部に溶解した溶液を添加した。さらに、これをサンドミル装置で２０℃、２時間分散した後、これに、シクロヘキサノン１６０部と、メチルエチルケトン１６０部とを添加し、希釈して電荷発生層用塗料を作製した。この塗料を中間層上にディッピング塗工し、８０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．２５μｍの電荷発生層を形成した。
【０１８２】
次に、下記式で示す構造を有する電荷輸送材料（Ａ）１０部と、ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ−２００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部とを、モノクロルベンゼン７０部とメチラール５部とに溶解した電荷輸送層用溶液を調製した。この溶液を電荷発生層上にディッピング塗工し、１２０℃で１時間乾燥して、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成して、電子写真感光体を得た。
【０１８３】
【化２４】
【０１８４】
次に、この電子写真感光体を、ギア、フランジを取り付けモノクロ複写機（ＧＰ−２１５、キヤノン（株）製）に装着した。露光手段であるレーザー露光光学系には、発振波長が４０７ｎｍ、出力５ｍＷのＧａＮ系チップ（日亜化学工業（株）製）を搭載し、ビームスポット径が２８μｍとなるように改造した。温度２３℃、相対湿度５５％の環境下で、帯電（Ｖｄ）−７００Ｖに設定した際の明電位（Ｖｌ）−２００Ｖにおける光量を感度Δ５００（Ｖ・ｃｍ２／μＪ）とした。結果を表７に示す。表７から明らかなように、実施例１で得た電子写真感光体のΔ５００は、６１０（Ｖ・ｃｍ２／μＪ）となり、非常に高感度な電子写真感光体が得られた。
【０１８５】
【表７】
【０１８６】
（実施例２〜１３）
実施例１に使用した電子写真感光体中のビスアゾ顔料を、表７に示す例示化合物にそれぞれ変更したこと以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１と同様に感度Δ５００（Ｖ・ｃｍ２／μＪ）を求めた。その結果、表７に示すように高感度な電子写真感光体が得られた。
【０１８７】
（比較例１）
実施例１に使用した電子写真感光体中の電荷発生層中のビスアゾ顔料として、下記式で示される特許文献１に記載の比較化合物Ａを用いた以外は実施例１と同様にして比較用電子写真感光体を作製した。この比較用電子写真感光体について実施例１と同様にしてΔ５００（Ｖ・ｃｍ２／μＪ）を求めた結果、表７に示すように低感度な電子写真感光体しか得られなかった。
【０１８８】
比較化合物Ａ
【０１８９】
【化２５】
【０１９０】
（比較例２及び３）
実施例１に使用した電子写真感光体中の電荷発生層中のビスアゾ顔料として、下記式で示される比較化合物Ｂ及びＣをそれぞれ用いた以外は実施例１と同様にして比較用電子写真感光体を作製した。この比較用電子写真感光体について実施例１と同様にしてΔ５００（Ｖ・ｃｍ２／μＪ）を求めた結果、表７に示すように低感度な電子写真感光体しか得られなかった。
【０１９１】
比較化合物Ｂ
【０１９２】
【化２６】
【０１９３】
比較化合物Ｃ
【０１９４】
【化２７】
【０１９５】
（実施例１４）
アルミニウム素管（ＥＤ）（昭和電工（株）製、直径３０ｍｍ×長さ３７０ｍｍ、Ｒｚｊｉｓ＝０．８μｍ）を液体ホーニング処理して、シリンダー（Ｒｚｊｉｓ＝１．５μｍ）を得た。このシリンダー上に、６−６６−６１０−１２四元系ポリアミド共重合体樹脂５部をメタノール７０部とブタノール２５部との混合溶媒に溶解した溶液をディッピング塗工し、１００℃で１０分間乾燥して０．６μｍの中間層を設けた。
【０１９６】
次に、中間層上に実施例１と同様にして電荷発生層を形成した。次に、下記式で示される構造を有する電荷輸送材料（Ａ）７部と、ポリカーボネート樹脂（商品名ユーピロンＺ−４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部とを、モノクロルベンゼン７０部に溶解した電荷輸送層用溶液を調製した。この溶液を電荷発生層上にディッピング塗工し、１００℃で３０分間乾燥し、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１９７】
【化２８】
【０１９８】
次に、下記式で示される構造を有する電荷輸送材料（Ｂ）３６部と、ポリテトラフルオロエチレン樹脂微粉末（ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）４部とを、ｎ−プロピルアルコール６０部に混合した。これを、超高圧分散機にて分散混合し、表面保護層用塗料を調製した。
【０１９９】
【化２９】
【０２００】
この塗料を用いて、上記電荷輸送層上に保護層を塗布した後、窒素中において加速電圧６０ｋＶ、線量０．８Ｍｒａｄの条件で電子線を照射した後、引き続いて感光体の温度が１５０℃になる条件で５分間加熱処理を行った。このときの酸素濃度は、２０ｐｐｍであった。さらに、感光体を大気中で１２０℃、１時間後処理を行って、膜厚５μｍの保護層を形成し、電子写真感光体を得た。
【０２０１】
このようにして得た電子写真感光体をギア、フランジを取り付けフルカラー複写機（ＩＲＣ３２００、キヤノン（株）製）に装着した。露光手段であるレーザー露光光学系には、発振波長が４０５ｎｍ、出力５ｍＷのＧａＮ系チップ（日亜化学工業（株）製）を搭載しビームスポット径が３２μｍとなるように改造した。温度２０℃、相対湿度６０％の環境下において、帯電（Ｖｄ）−５００Ｖ、明電位（Ｖｌ）−２００Ｖ、現像バイアス（Ｖｂｉｓ）−３５０Ｖになるように設定し、１ドット１スペースの画像と文字（５ポイント）画像の出力を行った。５０００枚後の帯電（Ｖｄ＝−４９５Ｖ）と明電位（Ｖｌ＝−２１０Ｖ）とを測定し、初期から５０００枚後までのＶｄ及びＶｌの変動量（ΔＶｄ＝−５Ｖ、ΔＶｌ＝＋１０Ｖと表記、以下同様）を求めた。また、画像５０００枚目のドット再現性や文字再現性の画像目視評価を行った。結果を表８に示す。表８から明らかなように、ΔＶｄ、ΔＶＬは小さく耐久電位変動は良好であった。また、耐久を通じてドット再現性や文字再現性に優れ、高解像度なフルカラー画像が得られた。
【０２０２】
【表８】
【０２０３】
（実施例１５〜１８）
実施例１４に使用した電子写真感光体中のビスアゾ顔料を表８に示す例示化合物にそれぞれ変更したこと以外は実施例１４と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１４と同様にΔＶｄとΔＶｌの測定と画像目視評価を実施した。その結果、表８に示すように実施例１４と同様に耐久電位変動が小さく、高解像度なフルカラー画像が得られた。
【０２０４】
（比較例４〜６）
実施例１４に使用した電子写真感光体中のビスアゾ顔料を上記比較化合物Ａ乃至Ｃにそれぞれ変更したこと以外は実施例１４と同様にして比較用電子写真感光体を作製し、実施例１４と同様にΔＶｄとΔＶｌの測定と画像目視評価を実施した。その結果、表８に示すように、比較例４では、耐久電位変動が大きく、耐久を通じて高解像度なフルカラー画像を得ることができなかった。また、比較例５及び６では、非常に低感度なために光量調節を行っても明電位（ＶＬ）を−２００Ｖに設定することができなかった。
【０２０５】
（実施例１９）
アルミシート上に、下記の材料をメタノール１８０部及びブタノール９０部の混合溶媒中に溶解した中間層用溶液をマイヤーバーで塗布し、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚０．６μｍの中間層を形成した。
【０２０６】
メトキシメチル化ナイロン樹脂（数平均分子量３２０００） ５部
アルコール可溶性共重合ナイロン樹脂（数平均分子量２９０００） １０部
【０２０７】
次に、合成例１で得られたビスアゾ顔料（例示化合物１−１）２．５部をＴＨＦ１０４部にブチラール樹脂（ＢＸ−１、積水化学工業（株）製）２部を溶かした液に加え、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたペイントシェーカー装置で５時間分散した。その後、これをシクロヘキサノン７５部とＴＨＦ７５部とで希釈して分散液を調製した。この分散液を上記中間層上にマイヤーバーで塗布し、８０℃で１０分間乾燥して膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０２０８】
次に、下記式で示される構造を有する電荷輸送材料（Ｃ）７部と、ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ−２００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部とを、クロロベンゼン３５０部に溶解した。
【０２０９】
【化３０】
【０２１０】
この溶液を上記電荷発生層上にマイヤーバーで塗布し１２０℃で６０分間乾燥して膜厚が２４μｍの電荷輸送層を形成し電子写真感光体を得た。
【０２１１】
このようにして得た電子写真感光体について、表面電位が初期表面電位の半分に減衰するために必要な露光量を下記の通り求めた。つまり、まず、この電子写真感光体の表面を、川口電機（株）製静電複写紙試験装置（ＥＰＡ−８１００）を用いて−５ｋＶのコロナ放電で負に帯電させた。その後、ハロゲンランプを用いて照度１０ルックスの光で露光した。このようにして、表面電位が初期表面電位の半分に減衰するために必要な露光量を求めた。結果を表９に示す。表９から明らかなように、得た半減露光量（Ｅ１／２）は、１．９ｌｘ・秒となり、高感度であった。
【０２１２】
次に、前記静電複写試験紙装置を用いて帯電（Ｖｄ）及び明電位（Ｖｌ）をそれぞれ−７００Ｖ及び−２００Ｖ付近に設定し、ハロゲンランプを用いて帯電及び露光を１０００回繰り返して、Ｖｄ及びＶｌの変動量を求めた。結果を表９に示す。表９から明らかなように、Ｖｄが−６９５Ｖ、Ｖｌが−２０５Ｖ（変動量ΔＶｄ＝−５Ｖ、ΔＶｌ＝＋５Ｖ）となり、耐久電位変動が小さかった。
【０２１３】
【表９】
【０２１４】
（実施例２０〜２１）
実施例１９に使用した電子写真感光体中のビスアゾ顔料を表９に示す例示化合物にそれぞれ変更したこと以外は実施例１９と同様にして電子写真感光体を作製し、作製した電子写真感光体について実施例１９と同様にしてＥ１／２、ΔＶｄ、ΔＶｌを求めた。その結果を表９に示す。表９から明らかなように、何れも高感度かつ耐久電位変動が小さいことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０２１５】
本発明による電子写真感光体は、電子写真方式を採用する、複写機、プリンター、ファクシミリ、製版システムなどの画像形成装置に好適に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０２１６】
【図１】本発明を適用できる電子写真感光体の層構成の例を示す断面図である。
【図２】本発明を適用できる電子写真感光体の層構成の例を示す断面図である。
【図３】本発明を適用できる電子写真感光体の層構成の例を示す断面図である。
【図４】本発明を適用できる電子写真装置の概略断面図である。
【図５】本発明を適用できるプロセスカートリッジを具備する電子写真装置の概略断面図である。
【図６】本発明を適用できるプロセスカートリッジを具備する電子写真装置の概略断面図である。
【図７】本発明を適用できるプロセスカートリッジを具備する電子写真装置の概略断面図である。
【図８】例示化合物１−１のＵＶ吸収スペクトル図である。
【図９】例示化合物２−４のＵＶ吸収スペクトル図である。
【図１０】例示化合物２−１のＵＶ吸収スペクトル図である。
【図１１】例示化合物２−２のＵＶ吸収スペクトル図である。
【符号の説明】
【０２１７】
ａ 支持体
ｂ 感光層
ｃ 電荷発生層
ｄ 電荷輸送層
ｅ 電荷発生材料
１ 電子写真感光体
１ａ 軸
２ コロナ帯電器
２ａ 接触帯電手段
３ レーザー露光光学系
３ａ ポリゴンミラー
３ｂ レンズ
３ｃ ミラー
４ 現像手段
４ｙ 現像器
４ｃ 現像器
４ｍ 現像器
４Ｂｋ 現像器
５ 転写手段
５ａ 転写ドラム
５ｂ 転写帯電器
５ｃ 吸着帯電器
５ｄ 内側帯電器
５ｅ 外側帯電器
５ｆ 転写材担持シート
５ｇ 吸着ローラー
５ｈ 分離帯電器
５ｉ カムフォロワ
５ｊ 接触転写手段
６ クリーニング器
７ 転写材カセット
７ａ 転写材
８ａ 分離爪
８ｂ 分離押し上げコロ
９ 熱ローラー定着器
１０ トレイ
１１ 前露光ランプ
１２ 電位センサー
１３ 光量検知手段
１４ ファーブラシ
１５ バックアップブラシ
１６ オイル除去ローラー
１７ バックアップブラシ
１９ 搬送パス切替ガイド
２０ 搬送縦パス
２１ａ 反転パス
２１ｂ 反転ローラー
２２ 中間トレイ
２３ 中間トレイ用搬送パス
２４ｙ 偏心カム
２４ｃ 偏心カム
２４ｍ 偏心カム
２４Ｂｋ 偏心カム
２５ 偏心カム
３０ 原稿
３１ 原稿台ガラス
３２ 露光ランプ
３３ レンズ
３４ フルカラーセンサー
３４ｉ 案内手段
３５ 容器
３６ 容器
３７ 容器
５０ プロセスカートリッジ
１００ 電子写真装置
Ｅ 光像
Ｌ 露光光
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
（式（１）中、Ｃｐ１及びＣｐ２は、それぞれ独立にカプラー残基を表す。）
で示される構造を有することを特徴とするビスアゾ顔料。
【請求項２】
前記式（１）において、Ｃｐ１及びＣｐ２の少なくとも一方は、下記式（２）
【化２】
（式（２）中、Ｘは、ベンゼン環と縮合して、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環又は置換若しくは無置換の芳香族複素環を形成するのに必要な残基を表し、
Ｒ１及びＲ２は、独立して、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、若しくは置換若しくは無置換の複素環基、又はＲ１とＲ２とが式中の窒素原子を介して環状アミノ基を形成したものを表し、
Ｚ１は、酸素原子又は硫黄原子を表し、
ｍ１は、０又は１を表す。）、
下記式（３）
【化３】
（式（３）中、Ｙは、置換若しくは無置換の２価の芳香族炭化水素環基又は置換若しくは無置換の２価の含窒素複素環基を表す。）、
下記式（４）
【化４】
（式（４）中、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はニトロ基を表し、
Ｒ４は、置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、
Ｒ５は、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基を表し、
ｌは、０以上２以下の整数を表し、ｌが２であるとき、Ｒ５は、相異なる基であってもよい。）、又は
下記式（５）
【化５】
（式（５）中、Ｒ６及びＲ７は、独立して、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、若しくは置換若しくは無置換の複素環基、又はＲ６とＲ７とが式中の窒素原子を介して環状アミノ基を形成したものを表し、
Ｚ２は、酸素原子又は硫黄原子を表し、
ｍ２は、０又は１を表す。）
で示されるカプラー残基のいずれかである、請求項１に記載のビスアゾ顔料。
【請求項３】
前記式（１）において、Ｃｐ１及びＣｐ２は、前記式（２）、式（３）、式（４）又は式（５）で示されるカプラー残基のいずれかである、請求項２に記載のビスアゾ顔料。
【請求項４】
前記式（１）において、Ｃｐ１及びＣｐ２は、前記式（５）で示されるカプラー残基である、請求項３に記載のビスアゾ顔料。
【請求項５】
前記式（５）において、
Ｒ６は、水素原子であり、
Ｒ７は、置換又は無置換のフェニル基であり、
Ｚ２は、酸素原子である、請求項４に記載のビスアゾ顔料。
【請求項６】
前記式（５）において、ｍ２は、１である、請求項５に記載のビスアゾ顔料。
【請求項７】
前記式（１）において、Ｃｐ１及びＣｐ２は、Ｙが無置換のｏ−フェニレン基である前記式（３）で示されるカプラー残基である、請求項３に記載のビスアゾ顔料。
【請求項８】
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層は、下記式（１）
【化６】
（式（１）中、Ｃｐ１及びＣｐ２は、それぞれ独立にカプラー残基を表す。）
で示される構造を有するビスアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項９】
前記式（１）において、Ｃｐ１及びＣｐ２の少なくとも一方は、下記式（２）
【化７】
（式（２）中、Ｘは、ベンゼン環と縮合して、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環又は置換若しくは無置換の芳香族複素環を形成するのに必要な残基を表し、
Ｒ１及びＲ２は、独立して、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、若しくは置換若しくは無置換の複素環基、又はＲ１とＲ２とが式中の窒素原子を介して環状アミノ基を形成したものを表し、
Ｚ１は、酸素原子又は硫黄原子を表し、
ｍ１は、０又は１を表す。）、
下記式（３）
【化８】
（式（３）中、Ｙは、置換若しくは無置換の２価の芳香族炭化水素環基又は置換若しくは無置換の２価の含窒素複素環基を表す。）、
下記式（４）
【化９】
（式（４）中、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はニトロ基を表し、
Ｒ４は、置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、
Ｒ５は、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基を表し、
ｌは、０以上２以下の整数を表し、ｌが２であるとき、Ｒ５は、相異なる基であってもよい。）、又は
下記式（５）
【化１０】
（式（５）中、Ｒ６及びＲ７は、独立して、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、若しくは置換若しくは無置換の複素環基、又はＲ６とＲ７とが式中の窒素原子を介して環状アミノ基を形成したものを表し、
Ｚ２は、酸素原子又は硫黄原子を表し、
ｍ２は、０又は１を表す。）
で示されるカプラー残基のいずれかである、請求項８に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記式（１）において、Ｃｐ１及びＣｐ２は、前記式（２）、式（３）、式（４）又は式（５）で示されるカプラー残基のいずれかである、請求項９に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記式（１）において、Ｃｐ１及びＣｐ２は、前記式（５）で示されるカプラー残基である、請求項１０に記載の電子写真感光体。
【請求項１２】
前記式（５）において、
Ｒ６は、水素原子であり、
Ｒ７は、置換又は無置換のフェニル基であり、
Ｚ２は、酸素原子である、請求項１１に記載の電子写真感光体。
【請求項１３】
前記式（５）において、ｍ２は、１である、請求項１２に記載の電子写真感光体。
【請求項１４】
前記式（１）において、Ｃｐ１及びＣｐ２は、Ｙが無置換のｏ−フェニレン基である前記式（３）で示されるカプラー残基である、請求項１０に記載の電子写真感光体。
【請求項１５】
請求項８乃至１４のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、イメージ露光手段、現像手段、及び転写手段とを装着したことを特徴とする電子写真装置。
【請求項１６】
前記イメージ露光手段は、３８０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の波長を有する半導体レーザー光を用いたイメージ露光手段である、請求項１５に記載の電子写真装置。
【請求項１７】
請求項８乃至１４のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段からなる群より選ばれる１つ以上の手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に脱着自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
（式（１）中、Ｃｐ１及びＣｐ２は、それぞれ独立にカプラー残基を表す。）
で示される構造を有することを特徴とするビスアゾ顔料。
【請求項２】
前記式（１）において、Ｃｐ１及びＣｐ２の少なくとも一方は、下記式（２）
【化２】
（式（２）中、Ｘは、ベンゼン環と縮合して、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環又は置換若しくは無置換の芳香族複素環を形成するのに必要な残基を表し、
Ｒ１及びＲ２は、独立して、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、若しくは置換若しくは無置換の複素環基、又はＲ１とＲ２とが式中の窒素原子を介して環状アミノ基を形成したものを表し、
Ｚ１は、酸素原子又は硫黄原子を表し、
ｍ１は、０又は１を表す。）、
下記式（３）
【化３】
（式（３）中、Ｙは、置換若しくは無置換の２価の芳香族炭化水素環基又は置換若しくは無置換の２価の含窒素複素環基を表す。）、
下記式（４）
【化４】
（式（４）中、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はニトロ基を表し、
Ｒ４は、置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、
Ｒ５は、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基を表し、
ｌは、０以上２以下の整数を表し、ｌが２であるとき、Ｒ５は、相異なる基であってもよい。）、又は
下記式（５）
【化５】
（式（５）中、Ｒ６及びＲ７は、独立して、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、若しくは置換若しくは無置換の複素環基、又はＲ６とＲ７とが式中の窒素原子を介して環状アミノ基を形成したものを表し、
Ｚ２は、酸素原子又は硫黄原子を表し、
ｍ２は、０又は１を表す。）
で示されるカプラー残基のいずれかである、請求項１に記載のビスアゾ顔料。
【請求項３】
前記式（１）において、Ｃｐ１及びＣｐ２は、前記式（２）、式（３）、式（４）又は式（５）で示されるカプラー残基のいずれかである、請求項２に記載のビスアゾ顔料。
【請求項４】
前記式（１）において、Ｃｐ１及びＣｐ２は、前記式（５）で示されるカプラー残基である、請求項３に記載のビスアゾ顔料。
【請求項５】
前記式（５）において、
Ｒ６は、水素原子であり、
Ｒ７は、置換又は無置換のフェニル基であり、
Ｚ２は、酸素原子である、請求項４に記載のビスアゾ顔料。
【請求項６】
前記式（５）において、ｍ２は、１である、請求項５に記載のビスアゾ顔料。
【請求項７】
前記式（１）において、Ｃｐ１及びＣｐ２は、Ｙが無置換のｏ−フェニレン基である前記式（３）で示されるカプラー残基である、請求項３に記載のビスアゾ顔料。
【請求項８】
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層は、下記式（１）
【化６】
（式（１）中、Ｃｐ１及びＣｐ２は、それぞれ独立にカプラー残基を表す。）
で示される構造を有するビスアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項９】
前記式（１）において、Ｃｐ１及びＣｐ２の少なくとも一方は、下記式（２）
【化７】
（式（２）中、Ｘは、ベンゼン環と縮合して、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環又は置換若しくは無置換の芳香族複素環を形成するのに必要な残基を表し、
Ｒ１及びＲ２は、独立して、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、若しくは置換若しくは無置換の複素環基、又はＲ１とＲ２とが式中の窒素原子を介して環状アミノ基を形成したものを表し、
Ｚ１は、酸素原子又は硫黄原子を表し、
ｍ１は、０又は１を表す。）、
下記式（３）
【化８】
（式（３）中、Ｙは、置換若しくは無置換の２価の芳香族炭化水素環基又は置換若しくは無置換の２価の含窒素複素環基を表す。）、
下記式（４）
【化９】
（式（４）中、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はニトロ基を表し、
Ｒ４は、置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、
Ｒ５は、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基を表し、
ｌは、０以上２以下の整数を表し、ｌが２であるとき、Ｒ５は、相異なる基であってもよい。）、又は
下記式（５）
【化１０】
（式（５）中、Ｒ６及びＲ７は、独立して、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、若しくは置換若しくは無置換の複素環基、又はＲ６とＲ７とが式中の窒素原子を介して環状アミノ基を形成したものを表し、
Ｚ２は、酸素原子又は硫黄原子を表し、
ｍ２は、０又は１を表す。）
で示されるカプラー残基のいずれかである、請求項８に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記式（１）において、Ｃｐ１及びＣｐ２は、前記式（２）、式（３）、式（４）又は式（５）で示されるカプラー残基のいずれかである、請求項９に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記式（１）において、Ｃｐ１及びＣｐ２は、前記式（５）で示されるカプラー残基である、請求項１０に記載の電子写真感光体。
【請求項１２】
前記式（５）において、
Ｒ６は、水素原子であり、
Ｒ７は、置換又は無置換のフェニル基であり、
Ｚ２は、酸素原子である、請求項１１に記載の電子写真感光体。
【請求項１３】
前記式（５）において、ｍ２は、１である、請求項１２に記載の電子写真感光体。
【請求項１４】
前記式（１）において、Ｃｐ１及びＣｐ２は、Ｙが無置換のｏ−フェニレン基である前記式（３）で示されるカプラー残基である、請求項１０に記載の電子写真感光体。
【請求項１５】
請求項８乃至１４のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、イメージ露光手段、現像手段、及び転写手段とを装着したことを特徴とする電子写真装置。
【請求項１６】
前記イメージ露光手段は、３８０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の波長を有する半導体レーザー光を用いたイメージ露光手段である、請求項１５に記載の電子写真装置。
【請求項１７】
請求項８乃至１４のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段からなる群より選ばれる１つ以上の手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に脱着自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【図５】
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【公開番号】特開２００８−１３８１３６（Ｐ２００８−１３８１３６Ａ）
【公開日】平成２０年６月１９日（２００８．６．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３２８３０９（Ｐ２００６−３２８３０９）
【出願日】平成１８年１２月５日（２００６．１２．５）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年６月１９日（２００８．６．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月５日（２００６．１２．５）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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