ビフェントリンおよび強力シペルメトリンの新規な処方物
【課題】組成物が水により希釈されたとき顕著に改善された物理的安定性を有する殺虫処方物中のビフェントリンおよび強力シペルメトリンからなる新規な殺虫組成物の提供。
【解決手段】（ａ）ビフェントリン、（ｂ）強力シペルメトリン、（ｃ）１つ以上の芳香族または脂肪族の溶媒、（ｄ）酸、（ｅ）溶媒により十分に精製された軽質および重質のパラフィン系石油、（ｆ）（ｉ）アルキルベンゼンスルホネート塩、（ｉｉ）エトキシル化ひまし油および（ｉｉｉ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルまたはエトキシル化脂肪酸からなる界面活性剤ブレンドからなる殺虫組成物。
【解決手段】（ａ）ビフェントリン、（ｂ）強力シペルメトリン、（ｃ）１つ以上の芳香族または脂肪族の溶媒、（ｄ）酸、（ｅ）溶媒により十分に精製された軽質および重質のパラフィン系石油、（ｆ）（ｉ）アルキルベンゼンスルホネート塩、（ｉｉ）エトキシル化ひまし油および（ｉｉｉ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルまたはエトキシル化脂肪酸からなる界面活性剤ブレンドからなる殺虫組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺虫剤および殺虫組成物の分野に関する。特に、本発明は、水により希釈されたとき物理的に安定なビフェントリンおよび強力（ｅｎｒｉｃｈｅｄ）シペルメトリンからなる新規な殺虫組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
農業および他の応用で望まない昆虫の能率的な排除およびコントロールを可能にするために、これらの望まない病害虫に有効な化学殺虫剤を使用することが望まれる。複数の殺虫剤を含む処方物は、経済的に重要な昆虫、ダニおよび殺滅またはコントロールされる他の病害虫のスペクトルを広げそして活性成分のそれぞれの個々の殺虫的特徴を利用するために望ましい。
【０００３】
２つ以上の殺虫剤を含む組成物は、当業者により用いられているが、水中のこれら混合物の物理的な安定性に関する問題は、適用および有効性に問題を生じさせている。従来の殺虫組成物が混合されるとき、両者の混合された成分（界面活性剤、粘度変性剤、湿潤剤）は、硬度の低いまたは中程度の水で希釈されたとき、混合物の物理的劣化（相分離）を加速させる。この物理的劣化は、植物またはコントロールが望まれる場所への適用前に、混合タンク中で生ずる。しばしば、この問題は、見落とされそして殺虫剤の混合物の均一な適用が達成されず、有効性を不適切にする。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
典型的な例では、利益を目的とする適用において、殺虫剤処方物は、肉眼で認めうる総合的病状の利点のスペクトルを生じさせそしてそれを実施させつつ、処方のコストを下げるためにタンクの混合物の１％より少ない量である。水により希釈されたときの処方物の物理的安定性は、業界において重要な問題である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によれば、水により希釈されたとき物理的な安定性を顕著に改善した、ビフェントリンおよび強力シペルメトリンからなる新規な液状処方物が見いだされた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明は、組成物が水により希釈されたとき顕著に改善された物理的安定性を有する殺虫処方物中のビフェントリンおよび強力シペルメトリンからなる新規な殺虫組成物に関する。
【０００７】
ゼータ−シペルメトリンは、広範囲の噛む昆虫、吸う昆虫および飛来する昆虫をコントロールする有力なしかも急速に作用する殺虫剤である。噛む昆虫、吸う昆虫および飛来する昆虫をコントロールすることに加えて、ピレスロイドビフェントリンも、多数の重要なダニ害虫に対して作用しそしてゼータ−シペルメトリンより長い残存活性を示す。
【０００８】
用語「ビフェントリン」は、２−メチルビフェニル−３−イルメチル（Ｚ）−（１ＲＳ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペ−１−エンイル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを意味する。
【０００９】
用語「シペルメトリン」は、合成ピレスロイド（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル−（１ＲＳ）−シス−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（８つの異性体からなり、そのそれぞれはほぼ同じ量で存在する）を意味する。シペルメトリンの発見および工業化から、或る異性体の量が多い生成物が開発されてきている。
【００１０】
本明細書で使用されるとき、用語「強力シペルメトリン」は、以下のものをいう。（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートおよび（Ｒ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｓ）−シス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートからなるラセミ体であるアルファ−シペルメトリン。約２：３の比の２つの鏡像異性対；（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートおよび（Ｒ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｓ）−シス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、並びに（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートおよび（Ｒ）−α−トランス−３−フェノキシベンジル（１Ｓ）−シス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートからなる反応混合物であるベータ−シペルメトリン。鏡像異性体；（Ｒ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートおよび（Ｓ）−α−トランス−３−フェノキシベンジル（１Ｓ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートの１：１混合物であるシータ−シペルメトリン。１Ｒ−シス−Ｓおよび１Ｒ−トランス−Ｓの異性体の多い（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートであるゼータ−シペルメトリン。
【００１１】
「ゼータ−シペルメトリン」の特別な形は、米国特許５１６４４１１、５０２８７３１および４９９７９７０に開示されている方法により１Ｒ−シス−Ｓおよび１Ｒ−トランス−Ｓ異性体の多い（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートである。「ゼータ−シペルメトリン」の最も好ましい形は、ｎ−ヘプタン中の触媒量のトリカプリリルアンモニウムクロリド（Ａｌｉｑｕａｔ（商標）３３６、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）および炭酸ナトリウムとともにシペルメトリンの５５／４５シス／トランス混合物から出発して、米国特許４９９７９７０に開示されている方法によって製造されるシペルメトリン異性体混合物である。この方法および後続の単離方法は、少量通常０．６％から１．３％の触媒を含むゼータ−シペルメトリンを生成する。この触媒の存在は、水により希釈されたとき、安定である処方物の製造を複雑にする。
【００１２】
本発明の好ましい態様では、ビフェントリンおよび強力シペルメトリンの殺虫剤は、組成物中の全成分の全重量に基づいて、０．０１重量％から４０重量％、さらに特に０．０５重量％から３０重量％の組み合わされた濃度で存在する。ビフェントリン活性成分（ＡＩ）対強力シペルメトリンＡＩの比は、１／９９から９９／１である。好ましくは、ビフェントリンＡＩ対強力シペルメトリンＡＩの比は、１／４から４／１である。さらに好ましくは、その比は、１／３から３／１である。
【００１３】
１つの側面では、本発明は、ビフェントリンおよび強力シペルメトリン、芳香族または脂肪族の溶媒、酸、溶媒により十分に精製された軽質および重質のパラフィン系石油およびアルキルベンゼンスルホネート塩、エトキシル化ひまし油、およびエトキシル化脂肪酸またはポリエチレングリコール脂肪酸エステルからなる界面活性剤ブレンドからなる殺虫組成物（該ビフェントリンおよび強力シペルメトリンの殺虫剤は、一緒にして、殺虫に有効な量で存在する）に関する。
【００１４】
好ましくは、芳香族溶媒は、アルキル化ナフタレン芳香族流体およびアルキル化ナフタレンを除いた芳香族流体、例えばＡｒｏｍａｔｉｃ ２００ ＮＤ ＦｌｕｉｄおよびＡｒｏｍａｔｉｃ ２００ Ｆｌｕｉｄ（ともにＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから販売されている）から選択される。脂肪族溶媒は、脱芳香族化炭化水素流体例えばＥｘｘｓｏｌ Ｄシリーズ流体（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから販売されている）、イソパラフィン系流体例えばＩｓｏｐａｒ流体（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから販売されている）、および非常に高い正パラフィン含量を有する炭化水素流体例えばＮｏｒｐａｒ流体（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから販売されている）から選択される。芳香族または脂肪族の溶媒は、組成物中の全成分の全重量に基づいて、１０重量％から９０重量％、そして好ましくは４０重量％から５５重量％の濃度で存在する。最も好ましい溶媒は、４４％から４７％の濃度で存在するアルキル化ナフタレンを除いた芳香族流体である。
【００１５】
好ましくは、アルキルベンゼンスルホネート塩は、分枝鎖または線状のアルキルベンゼンスルホネートのアミンまたはカルシウムの塩である。より好ましくは、アルキルベンゼンドデシルベンゼンスルホネートは、分枝鎖ドデシルベンゼンスルホネートアミノエチルエタノールアミンまたはカルシウムの塩、例えばＡｇｎｉｑｕｅ ＡＢＳ ７０ＡＥおよびＡｇｎｉｑｕｅ ＡＢＳ ６０ＢＣ（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）およびＲｈｏｄｅｃａｌ ７０（Ｒｈｏｄｉａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）である。ドデシルベンゼンスルホネートまたはその塩は、組成物中の全成分の全重量に基づいて、１．５重量％から４．５重量％の濃度で存在する。
【００１６】
エトキシル化ひまし油は、８から５０のＥＯ数を有するエトキシル化ひまし油の群から選ばれる１つ以上のエトキシル化ひまし油である。好ましくは、エトキシル化ひまし油は、１５から４０のＥＯ数を有し、最も好ましくは、２０から４０のＥＯ数を有し、例えばＡｇｎｉｑｕｅ ＣＳＯ−２５およびＡｇｎｉｑｕｅ ＣＳＯ−３６（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）である。エトキシル化ひまし油は、組成物の全成分の全重量に基づいて、１．５重量％から４．５重量％の濃度で存在する。
【００１７】
エトキシル化脂肪酸は、Ｃ９−Ｃ２０エトキシル化脂肪酸、例えばステアリン酸モノオレエート、ステアリン酸ジオレエート、およびステアリン酸モノステアレートである。ポリエチレングリコール脂肪酸エステルは、１００から８００の平均Ｍｎ、好ましくは３００から５００の平均Ｍｎそして最も好ましくは４００の平均Ｍｎを有するポリエチレングリコールモノオレエート、例えばＡｇｎｉｑｕｅ ＰＥＧ ４００ＭＯ（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）から選ばれる。エトキシル化脂肪酸またはポリエチレングリコール脂肪酸エステルは、組成物のすべての成分の全重量に基づいて、０．１０重量％から０．６０重量％の濃度で存在する。
【００１８】
溶媒により十分に精製された軽質および重質のパラフィン系石油は、８０容量％から１００容量％の軽質パラフィン系石油および０容量％から２０容量％の重質パラフィン系石油の混合物、例えばＳｕｎｐｒａｙ ６Ｎ（Ｓｕｎｏｃｏ、Ｉｎｃ．から販売されている）、Ｏｒｃｈｅｘ ７９６（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ ＵＳＡから販売されている）およびＢＶＡ Ｓｐｒａｙ １０（ＢＶＡ ＯＩｌｓから販売されている）である。十分に溶媒で精製された軽質および重質のパラフィン系石油混合物は、全処方物のすべての成分の２０重量％から３０重量％の濃度、好ましくは組成物中のすべての成分の全重量に基づいて２４重量％から２６重量％の濃度で存在する。
【００１９】
酸は、より活性の低い異性体へのエピマー化からゼータ−シペルメトリンを安定化するために、処方を緩衝するのに使用される。酸は、好ましくは酢酸または氷酢酸であり、そして組成物中のすべての成分の全重量に基づいて、０．０１重量％から０．１５重量％の濃度で存在する。
【００２０】
殺虫処方物は、さらに、追加の成分例えば不凍剤、消泡剤および／または殺生物剤を含む。
本発明のこの側面の好ましい態様は、該ビフェントリンおよび強力シペルメトリンの殺虫剤が１／４から４／１の比および０．０５％から３０％の全濃度で存在し、芳香族溶媒は、４０％から５５％の濃度で存在し、酢酸は、０．０１％から０．１５％の濃度で存在し、十分に溶媒で精製された軽質および重質のパラフィン系石油は、２０％から３０％の濃度で存在し、分枝鎖ドデシルベンゼンスルホネート塩は、１．５％から４．５％の濃度で存在し、エトキシル化ひまし油またはひまし油の混合物は、１％から４．５％の濃度で存在し、そしてポリエチレングリコール脂肪酸エステルは、０．１０％から０．６０％の濃度で存在し、その際すべての％は全重量に基づく重量％である殺虫性の乳化可能な濃縮処方物である。
【００２１】
本発明の他の側面は、ビフェントリンおよび強力シペルメトリンの水性混合物、芳香族溶媒、１つ以上の非イオン性ポリマー状界面活性剤、消泡剤、保存料およびグリセリンからなり、その際ビフェントリンおよび強力シペルメトリンの殺虫剤は、少なくとも一緒にして、殺虫に有効な量で存在する殺虫組成物に関する。
【００２２】
芳香族溶媒は、アルキル化ナフタレン芳香族流体およびアルキル化ナフタレンを除いた芳香族流体、例えばＡｒｏｍａｔｉｃ ２００ ＮＤ ＦｌｕｉｄおよびＡｒｏｍａｔｉｃ ２００ Ｆｌｕｉｄ（ともにＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから販売されている）から選択される。芳香族溶媒は、組成物中のすべての成分の全重量に基づいて、５重量％から３０重量％、好ましくは１２重量％から１５重量％の濃度で存在する。
【００２３】
好ましくは、非イオン性ポリマー状界面活性剤は、アルキッドポリエチレングリコール例えばＡｔｌｏｘ ４９１４（Ｕｎｉｑｅｍａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）およびポリアルキレングリコールエーテル例えばＡｔｌａｓ Ｇ−５０００（Ｕｎｉｑｅｍａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）からなる群から選ばれる１つ以上の界面活性剤である。好ましくは、非イオン性ポリマー状界面活性剤は、組成物中のすべての成分の全重量に基づいて、３重量％から２０重量％、好ましくは８重量％から１２重量％の濃度で存在する。
【００２４】
消泡剤は、好ましくは、シリコーン含有消泡剤、例えばＲｈｏｄｏｒｓｉｌエマルション１８２４消泡剤（Ｒｈｏｄｉａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）およびＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＡＦ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）である。好ましくは、消泡剤は、組成物中のすべての成分の全重量に基づいて、０．００１重量％から１．５重量％の濃度で存在する。
【００２５】
殺生物剤は、イソチアゾロン混合物、例えばＫａｔｈｏｎ ＣＧ／ＩＣＰ保存料またはＬｅｇｅｎｄ ＭＫ保存料（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）である。好ましくは、殺生物剤は、組成物中のすべての成分の全重量に基づいて、０．００１重量％から１．５重量％の濃度で存在する。
【００２６】
グリセリンは、好ましくは、精製されたグリセリン、例えばＡｇｎｉｑｕｅ ＧＬＹ ９９−Ｕグリセリン（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）である。グリセリンは、組成物中のすべての成分の全重量に基づいて、３重量％から１５重量％、好ましくは５重量％から１０重量％の濃度で存在する。
【００２７】
水は、希釈剤として使用され、そして好ましくは精製された水例えば脱イオン水または蒸留水であり、そして活性成分を望ましい濃度に希釈する量で存在する。好ましくは、水は、組成物中のすべての成分の全重量に基づいて、４０重量％から６０重量％の濃度で存在する。
【００２８】
本発明のこの側面の好ましい態様は、殺虫性の濃縮された水性エマルション処方物であり、その際、該ビフェントリンおよび強力シペルメトリンの殺虫剤は、１／４から４／１の比および０．０５％から３０％の全濃度で存在し、芳香族溶媒は、１２％から１５％の濃度で存在し、非イオン性ポリマー状界面活性剤は、８％から１２％の濃度で存在し、消泡剤は、０．００１％から１．５％の濃度で存在し、保存料は、０．００１％から１．５％の濃度で存在し、グリセリンは、５％から１０％の濃度で存在し、水は４０％から６０％の濃度で存在し、ここですべての％は全重量に基づく重量％である。
【００２９】
用語「周囲温度」は、本明細書で使用されるとき、一般に、実験室または他の作業する場所において見られる任意の好適な温度を意味し、そして一般に約１５℃より下ではなくまたは約３０℃より高くない。
【００３０】
本発明の処方物は、以下の実施例によりさらに説明される。実施例は、本発明を説明するために過ぎず、そして開示された本発明のさらなる改変は当業者にとり明らかであるので、本発明を制限するものと解釈してはならない。このような改変のすべては、請求の範囲で規定された本発明の範囲内にあるものとみなされる。
【実施例１】
【００３１】
本実施例は、本発明のビフェントリン対ゼータ−シペルメトリンが２／１の比の乳化可能な濃縮処方物の製造に関する１つのプロトコールを説明する。
４２．３２ｇのＡｒｏｍａｔｉｃ ２００ ＮＤに、８．３４ｇの溶融ビフェントリン（活性成分９５．９％）および１１．１１ｇのゼータ−シペルメトリン（活性成分３６％、米国特許４９９７９７０に開示された方法により製造）を加えた。混合物を均一な溶液が形成されるまで、機械的攪拌機により周囲温度で攪拌し、次に２．５２ｇの分枝鎖ドデシルベンゼンスルホネート塩（Ａｇｎｉｑｕｅ ＡＢＳ ７０ＡＥ）、０．２８ｇのポリエチレングリコールモノオレエート（Ａｇｎｉｑｕｅ ＰＥＧ ４００ＭＯ）、０．８４ｇのエトキシル化ひまし油（Ａｇｎｉｑｕｅ ＣＳＯ−３６）、１．９６ｇのエトキシル化ひまし油（Ａｇｎｉｑｕｅ ＣＳＯ−２５）、２０．００ｇの溶媒により十分に精製された軽質および重質のパラフィン系石油（Ｓｕｎｓｐｒａｙ ６Ｎ）および０．０８ｇの酢酸を加えた。添加完了後、攪拌を１０分間続けて黄色がかった均一な溶液を得た。
以下の表１は、実施例１の方法で製造された追加の処方の例を示す。
【００３２】
【表１】
【実施例２】
【００３３】
希釈安定性の検討を、５０ｍＬ容Ｎｅｓｓｌｅｒ管中で、４７．５ｍＬの水（硬度３４２ｐｐｍ）に加えられた実施例１の処方物２．５ｍＬを用いて行った。Ｎｅｓｓｌｅｒ管をゴム栓でシールし、管を１０回転回することにより内容物を混合した。Ｎｅｓｓｌｅｒ管を周囲温度で管の棚に置き、分離％を２．０時間および４．０時間で記録した。分離％は、先ずもしあるならば分離の高さを測り、次に混合物の全高さを測ることにより計算された。分離の高さを全高さにより除しそして１００を乗ずることにより、分離％を得る。表２は、実施例１および表１に記載された処方物の希釈安定性の分離％を示す。処方物は、実施例１および表１のそれらに相当する処方物コードにより確認される。
【００３４】
コントロール実験として、６．０ｇのビフェントリンの市販されている処方物（ＦＭＣ ＣＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されているＣａｐｔｕｒｅ ２ＥＣ（商標））および１．２ｇのゼータ−シペルメトリンの市販されている処方物（ＦＭＣ ＣＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されているＭｕｓｔａｎｇ Ｍａｘ ０．８ＥＣ（商標））を、１．２ｇのＡｒｏｍａｔｉｃ ２００中でともにブレンドした。ＡＩの濃度は、処方物コードＦ２のＡＩの濃度に類似していた。希釈安定性のテストは、上記のように硬度３４２ｐｐｍの水４７．５ｍＬ中の２．５ｍＬのコントロールブレンドを使用して行われた。コントロール実験の希釈安定性の分離％の結果は、表２に示される。
【００３５】
【表２】
【００３６】
本発明の新規な処方物は、コントロール希釈安定性テストに比べたとき、希釈安定性テストにおけるビフェントリンおよびゼータ−シペルメトリンの混合物の物理的安定性を維持するのに優れている。
【実施例３】
【００３７】
この実施例は、本発明のビフェントリン対ゼータ−シペルメトリンの比が３／１である乳化可能な濃縮処方物の製造に関する１つのプロトコールを説明する。
４５．６４ｇのＡｒｏｍａｔｉｃ ２００に、１１．８４ｇの溶融ビフェントリン（活性成分９５．９％）および１０．４２ｇのゼータ−シペルメトリン（活性成分３６％、米国特許４９９７９７０に開示された方法により製造）を加えた。混合物を均一な溶液が形成されるまで、機械的攪拌機により周囲温度で攪拌し、次に３．４８ｇの分枝鎖ドデシルベンゼンスルホネート塩（Ａｇｎｉｑｕｅ ＡＢＳ ７０ＡＥ）、０．３５ｇのポリエチレングリコールモノオレエート（Ａｇｎｉｑｕｅ ＰＥＧ ４００ＭＯ）、１．０５ｇのエトキシル化ひまし油（Ａｇｎｉｑｕｅ ＣＳＯ−３６）、２．１２ｇのエトキシル化ひまし油（Ａｇｎｉｑｕｅ ＣＳＯ−２５）、２５．００ｇの溶媒により十分に精製された軽質および重質のパラフィン系石油（Ｓｕｎｓｐｒａｙ ６Ｎ）および０．１ｇの氷酢酸を加えた。添加完了後、黄色がかった均一な溶液を得られるまで、攪拌を続けた。
【実施例４】
【００３８】
希釈安定性の検討を、５０ｍＬ容Ｎｅｓｓｌｅｒ管中で、４７．５ｍＬの水（硬度３４２ｐｐｍ）に加えられた実施例３の処方物２．５ｍＬを用いて行った。Ｎｅｓｓｌｅｒ管をゴム栓でシールし、管を１０回転回することにより内容物を混合した。合計３本のＮｅｓｓｌｅｒ管をこの方法で製造した。１つのＮｅｓｓｌｅｒ管を０℃に維持された管の棚に置き、１つを周囲温度に維持された管の棚に置き、そして１つを３０℃に維持された管の棚に置き、すべてを２４時間維持した。２４時間後の分離％は、それぞれの温度で０％であった。
【実施例５】
【００３９】
この実施例は、本発明のビフェントリンおよびゼータ−シペルメトリンの比が３／１である濃縮水性エマルション処方物の製造に関する１つのプロトコールを説明する。
機械的攪拌機およびホモゲナイザーを備えた容器に、０．１０ｇのシリコーン含有消泡剤（Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌエマルション１８２４消泡剤）、６．０ｇのポリアルキレングリコールエーテル非イオン性ポリマー状界面活性剤（Ａｔｌａｓ Ｇ５０００）および４９．１５ｇの脱イオン水を加えた。混合物を攪拌しそして５０℃から５５℃に加熱した。この温度に維持しつつ、ホモゲナイザーを動かし、１３．６３ｇのアルキル化ナフタレンを含まない芳香族溶媒（Ａｒｏｍａｔｉｃ ２００ ＮＤ）、８．４２ｇのゼータ−シペルメトリン（活性成分３６％、米国特許４９９７９７０に開示された方法により製造）、１０．１０ｇのビフェントリン（活性成分９５．５％）および４．００ｇのアルキッドポリエチレングリコール非イオン性界面活性剤（Ａｔｌｏｘ ４９１４）の加温された（５０℃から５５℃）混合物を徐々に添加した。９０％タイルで３ミクロンより小さい粒径が得られるまで、混合物をホモゲナイズした。ホモゲナイザーを止め、攪拌した混合物を放冷して４０℃より低くし、次に８．５ｇの精製したグリセリン（Ａｇｎｉｑｕｅ ＧＬＹ９９−Ｕ）および０．１０ｇの保存料（Ｌｅｇｅｎｄ ＭＫ）を加えた。周囲温度に冷却しつつ、均一な溶液が得られるまで、得られた混合物を攪拌した。
【実施例６】
【００４０】
希釈安定性の検討を、５０ｍＬ容Ｎｅｓｓｌｅｒ管中で硬度３４２の水４７．５ｍＬに添加された実施例５で製造された処方物２．５ｍＬを使用して行った。Ｎｅｓｓｌｅｒ管をゴム栓でシールし、管を１０回転回させることにより内容物を混合した。合計３本のＮｅｓｓｌｅｒ管をこの方法で製造した。１本のＮｅｓｓｌｅｒ管を０℃に維持された管の棚に置き、１本を周囲温度に維持された管の棚に置き、そして１本を３０℃に維持された管の棚に置き、すべてを２４時間維持した。２４時間後の分離％は、それぞれの温度で０％であった。
【００４１】
本発明は、好ましい態様に重点を置いて記述されたが、好ましい態様の変化が使用できそして本発明が本明細書で詳細に記述された以外に実施できることをめざしていることは、当業者により理解されるだろう。従って、本発明は、請求の範囲により限定された発明の範囲および趣旨内に含まれるすべての改変を含むものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺虫剤および殺虫組成物の分野に関する。特に、本発明は、水により希釈されたとき物理的に安定なビフェントリンおよび強力（ｅｎｒｉｃｈｅｄ）シペルメトリンからなる新規な殺虫組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
農業および他の応用で望まない昆虫の能率的な排除およびコントロールを可能にするために、これらの望まない病害虫に有効な化学殺虫剤を使用することが望まれる。複数の殺虫剤を含む処方物は、経済的に重要な昆虫、ダニおよび殺滅またはコントロールされる他の病害虫のスペクトルを広げそして活性成分のそれぞれの個々の殺虫的特徴を利用するために望ましい。
【０００３】
２つ以上の殺虫剤を含む組成物は、当業者により用いられているが、水中のこれら混合物の物理的な安定性に関する問題は、適用および有効性に問題を生じさせている。従来の殺虫組成物が混合されるとき、両者の混合された成分（界面活性剤、粘度変性剤、湿潤剤）は、硬度の低いまたは中程度の水で希釈されたとき、混合物の物理的劣化（相分離）を加速させる。この物理的劣化は、植物またはコントロールが望まれる場所への適用前に、混合タンク中で生ずる。しばしば、この問題は、見落とされそして殺虫剤の混合物の均一な適用が達成されず、有効性を不適切にする。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
典型的な例では、利益を目的とする適用において、殺虫剤処方物は、肉眼で認めうる総合的病状の利点のスペクトルを生じさせそしてそれを実施させつつ、処方のコストを下げるためにタンクの混合物の１％より少ない量である。水により希釈されたときの処方物の物理的安定性は、業界において重要な問題である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によれば、水により希釈されたとき物理的な安定性を顕著に改善した、ビフェントリンおよび強力シペルメトリンからなる新規な液状処方物が見いだされた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明は、組成物が水により希釈されたとき顕著に改善された物理的安定性を有する殺虫処方物中のビフェントリンおよび強力シペルメトリンからなる新規な殺虫組成物に関する。
【０００７】
ゼータ−シペルメトリンは、広範囲の噛む昆虫、吸う昆虫および飛来する昆虫をコントロールする有力なしかも急速に作用する殺虫剤である。噛む昆虫、吸う昆虫および飛来する昆虫をコントロールすることに加えて、ピレスロイドビフェントリンも、多数の重要なダニ害虫に対して作用しそしてゼータ−シペルメトリンより長い残存活性を示す。
【０００８】
用語「ビフェントリン」は、２−メチルビフェニル−３−イルメチル（Ｚ）−（１ＲＳ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペ−１−エンイル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを意味する。
【０００９】
用語「シペルメトリン」は、合成ピレスロイド（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル−（１ＲＳ）−シス−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（８つの異性体からなり、そのそれぞれはほぼ同じ量で存在する）を意味する。シペルメトリンの発見および工業化から、或る異性体の量が多い生成物が開発されてきている。
【００１０】
本明細書で使用されるとき、用語「強力シペルメトリン」は、以下のものをいう。（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートおよび（Ｒ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｓ）−シス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートからなるラセミ体であるアルファ−シペルメトリン。約２：３の比の２つの鏡像異性対；（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートおよび（Ｒ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｓ）−シス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、並びに（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートおよび（Ｒ）−α−トランス−３−フェノキシベンジル（１Ｓ）−シス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートからなる反応混合物であるベータ−シペルメトリン。鏡像異性体；（Ｒ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートおよび（Ｓ）−α−トランス−３−フェノキシベンジル（１Ｓ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートの１：１混合物であるシータ−シペルメトリン。１Ｒ−シス−Ｓおよび１Ｒ−トランス−Ｓの異性体の多い（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートであるゼータ−シペルメトリン。
【００１１】
「ゼータ−シペルメトリン」の特別な形は、米国特許５１６４４１１、５０２８７３１および４９９７９７０に開示されている方法により１Ｒ−シス−Ｓおよび１Ｒ−トランス−Ｓ異性体の多い（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートである。「ゼータ−シペルメトリン」の最も好ましい形は、ｎ−ヘプタン中の触媒量のトリカプリリルアンモニウムクロリド（Ａｌｉｑｕａｔ（商標）３３６、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）および炭酸ナトリウムとともにシペルメトリンの５５／４５シス／トランス混合物から出発して、米国特許４９９７９７０に開示されている方法によって製造されるシペルメトリン異性体混合物である。この方法および後続の単離方法は、少量通常０．６％から１．３％の触媒を含むゼータ−シペルメトリンを生成する。この触媒の存在は、水により希釈されたとき、安定である処方物の製造を複雑にする。
【００１２】
本発明の好ましい態様では、ビフェントリンおよび強力シペルメトリンの殺虫剤は、組成物中の全成分の全重量に基づいて、０．０１重量％から４０重量％、さらに特に０．０５重量％から３０重量％の組み合わされた濃度で存在する。ビフェントリン活性成分（ＡＩ）対強力シペルメトリンＡＩの比は、１／９９から９９／１である。好ましくは、ビフェントリンＡＩ対強力シペルメトリンＡＩの比は、１／４から４／１である。さらに好ましくは、その比は、１／３から３／１である。
【００１３】
１つの側面では、本発明は、ビフェントリンおよび強力シペルメトリン、芳香族または脂肪族の溶媒、酸、溶媒により十分に精製された軽質および重質のパラフィン系石油およびアルキルベンゼンスルホネート塩、エトキシル化ひまし油、およびエトキシル化脂肪酸またはポリエチレングリコール脂肪酸エステルからなる界面活性剤ブレンドからなる殺虫組成物（該ビフェントリンおよび強力シペルメトリンの殺虫剤は、一緒にして、殺虫に有効な量で存在する）に関する。
【００１４】
好ましくは、芳香族溶媒は、アルキル化ナフタレン芳香族流体およびアルキル化ナフタレンを除いた芳香族流体、例えばＡｒｏｍａｔｉｃ ２００ ＮＤ ＦｌｕｉｄおよびＡｒｏｍａｔｉｃ ２００ Ｆｌｕｉｄ（ともにＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから販売されている）から選択される。脂肪族溶媒は、脱芳香族化炭化水素流体例えばＥｘｘｓｏｌ Ｄシリーズ流体（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから販売されている）、イソパラフィン系流体例えばＩｓｏｐａｒ流体（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから販売されている）、および非常に高い正パラフィン含量を有する炭化水素流体例えばＮｏｒｐａｒ流体（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから販売されている）から選択される。芳香族または脂肪族の溶媒は、組成物中の全成分の全重量に基づいて、１０重量％から９０重量％、そして好ましくは４０重量％から５５重量％の濃度で存在する。最も好ましい溶媒は、４４％から４７％の濃度で存在するアルキル化ナフタレンを除いた芳香族流体である。
【００１５】
好ましくは、アルキルベンゼンスルホネート塩は、分枝鎖または線状のアルキルベンゼンスルホネートのアミンまたはカルシウムの塩である。より好ましくは、アルキルベンゼンドデシルベンゼンスルホネートは、分枝鎖ドデシルベンゼンスルホネートアミノエチルエタノールアミンまたはカルシウムの塩、例えばＡｇｎｉｑｕｅ ＡＢＳ ７０ＡＥおよびＡｇｎｉｑｕｅ ＡＢＳ ６０ＢＣ（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）およびＲｈｏｄｅｃａｌ ７０（Ｒｈｏｄｉａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）である。ドデシルベンゼンスルホネートまたはその塩は、組成物中の全成分の全重量に基づいて、１．５重量％から４．５重量％の濃度で存在する。
【００１６】
エトキシル化ひまし油は、８から５０のＥＯ数を有するエトキシル化ひまし油の群から選ばれる１つ以上のエトキシル化ひまし油である。好ましくは、エトキシル化ひまし油は、１５から４０のＥＯ数を有し、最も好ましくは、２０から４０のＥＯ数を有し、例えばＡｇｎｉｑｕｅ ＣＳＯ−２５およびＡｇｎｉｑｕｅ ＣＳＯ−３６（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）である。エトキシル化ひまし油は、組成物の全成分の全重量に基づいて、１．５重量％から４．５重量％の濃度で存在する。
【００１７】
エトキシル化脂肪酸は、Ｃ９−Ｃ２０エトキシル化脂肪酸、例えばステアリン酸モノオレエート、ステアリン酸ジオレエート、およびステアリン酸モノステアレートである。ポリエチレングリコール脂肪酸エステルは、１００から８００の平均Ｍｎ、好ましくは３００から５００の平均Ｍｎそして最も好ましくは４００の平均Ｍｎを有するポリエチレングリコールモノオレエート、例えばＡｇｎｉｑｕｅ ＰＥＧ ４００ＭＯ（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）から選ばれる。エトキシル化脂肪酸またはポリエチレングリコール脂肪酸エステルは、組成物のすべての成分の全重量に基づいて、０．１０重量％から０．６０重量％の濃度で存在する。
【００１８】
溶媒により十分に精製された軽質および重質のパラフィン系石油は、８０容量％から１００容量％の軽質パラフィン系石油および０容量％から２０容量％の重質パラフィン系石油の混合物、例えばＳｕｎｐｒａｙ ６Ｎ（Ｓｕｎｏｃｏ、Ｉｎｃ．から販売されている）、Ｏｒｃｈｅｘ ７９６（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ ＵＳＡから販売されている）およびＢＶＡ Ｓｐｒａｙ １０（ＢＶＡ ＯＩｌｓから販売されている）である。十分に溶媒で精製された軽質および重質のパラフィン系石油混合物は、全処方物のすべての成分の２０重量％から３０重量％の濃度、好ましくは組成物中のすべての成分の全重量に基づいて２４重量％から２６重量％の濃度で存在する。
【００１９】
酸は、より活性の低い異性体へのエピマー化からゼータ−シペルメトリンを安定化するために、処方を緩衝するのに使用される。酸は、好ましくは酢酸または氷酢酸であり、そして組成物中のすべての成分の全重量に基づいて、０．０１重量％から０．１５重量％の濃度で存在する。
【００２０】
殺虫処方物は、さらに、追加の成分例えば不凍剤、消泡剤および／または殺生物剤を含む。
本発明のこの側面の好ましい態様は、該ビフェントリンおよび強力シペルメトリンの殺虫剤が１／４から４／１の比および０．０５％から３０％の全濃度で存在し、芳香族溶媒は、４０％から５５％の濃度で存在し、酢酸は、０．０１％から０．１５％の濃度で存在し、十分に溶媒で精製された軽質および重質のパラフィン系石油は、２０％から３０％の濃度で存在し、分枝鎖ドデシルベンゼンスルホネート塩は、１．５％から４．５％の濃度で存在し、エトキシル化ひまし油またはひまし油の混合物は、１％から４．５％の濃度で存在し、そしてポリエチレングリコール脂肪酸エステルは、０．１０％から０．６０％の濃度で存在し、その際すべての％は全重量に基づく重量％である殺虫性の乳化可能な濃縮処方物である。
【００２１】
本発明の他の側面は、ビフェントリンおよび強力シペルメトリンの水性混合物、芳香族溶媒、１つ以上の非イオン性ポリマー状界面活性剤、消泡剤、保存料およびグリセリンからなり、その際ビフェントリンおよび強力シペルメトリンの殺虫剤は、少なくとも一緒にして、殺虫に有効な量で存在する殺虫組成物に関する。
【００２２】
芳香族溶媒は、アルキル化ナフタレン芳香族流体およびアルキル化ナフタレンを除いた芳香族流体、例えばＡｒｏｍａｔｉｃ ２００ ＮＤ ＦｌｕｉｄおよびＡｒｏｍａｔｉｃ ２００ Ｆｌｕｉｄ（ともにＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから販売されている）から選択される。芳香族溶媒は、組成物中のすべての成分の全重量に基づいて、５重量％から３０重量％、好ましくは１２重量％から１５重量％の濃度で存在する。
【００２３】
好ましくは、非イオン性ポリマー状界面活性剤は、アルキッドポリエチレングリコール例えばＡｔｌｏｘ ４９１４（Ｕｎｉｑｅｍａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）およびポリアルキレングリコールエーテル例えばＡｔｌａｓ Ｇ−５０００（Ｕｎｉｑｅｍａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）からなる群から選ばれる１つ以上の界面活性剤である。好ましくは、非イオン性ポリマー状界面活性剤は、組成物中のすべての成分の全重量に基づいて、３重量％から２０重量％、好ましくは８重量％から１２重量％の濃度で存在する。
【００２４】
消泡剤は、好ましくは、シリコーン含有消泡剤、例えばＲｈｏｄｏｒｓｉｌエマルション１８２４消泡剤（Ｒｈｏｄｉａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）およびＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＡＦ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）である。好ましくは、消泡剤は、組成物中のすべての成分の全重量に基づいて、０．００１重量％から１．５重量％の濃度で存在する。
【００２５】
殺生物剤は、イソチアゾロン混合物、例えばＫａｔｈｏｎ ＣＧ／ＩＣＰ保存料またはＬｅｇｅｎｄ ＭＫ保存料（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）である。好ましくは、殺生物剤は、組成物中のすべての成分の全重量に基づいて、０．００１重量％から１．５重量％の濃度で存在する。
【００２６】
グリセリンは、好ましくは、精製されたグリセリン、例えばＡｇｎｉｑｕｅ ＧＬＹ ９９−Ｕグリセリン（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている）である。グリセリンは、組成物中のすべての成分の全重量に基づいて、３重量％から１５重量％、好ましくは５重量％から１０重量％の濃度で存在する。
【００２７】
水は、希釈剤として使用され、そして好ましくは精製された水例えば脱イオン水または蒸留水であり、そして活性成分を望ましい濃度に希釈する量で存在する。好ましくは、水は、組成物中のすべての成分の全重量に基づいて、４０重量％から６０重量％の濃度で存在する。
【００２８】
本発明のこの側面の好ましい態様は、殺虫性の濃縮された水性エマルション処方物であり、その際、該ビフェントリンおよび強力シペルメトリンの殺虫剤は、１／４から４／１の比および０．０５％から３０％の全濃度で存在し、芳香族溶媒は、１２％から１５％の濃度で存在し、非イオン性ポリマー状界面活性剤は、８％から１２％の濃度で存在し、消泡剤は、０．００１％から１．５％の濃度で存在し、保存料は、０．００１％から１．５％の濃度で存在し、グリセリンは、５％から１０％の濃度で存在し、水は４０％から６０％の濃度で存在し、ここですべての％は全重量に基づく重量％である。
【００２９】
用語「周囲温度」は、本明細書で使用されるとき、一般に、実験室または他の作業する場所において見られる任意の好適な温度を意味し、そして一般に約１５℃より下ではなくまたは約３０℃より高くない。
【００３０】
本発明の処方物は、以下の実施例によりさらに説明される。実施例は、本発明を説明するために過ぎず、そして開示された本発明のさらなる改変は当業者にとり明らかであるので、本発明を制限するものと解釈してはならない。このような改変のすべては、請求の範囲で規定された本発明の範囲内にあるものとみなされる。
【実施例１】
【００３１】
本実施例は、本発明のビフェントリン対ゼータ−シペルメトリンが２／１の比の乳化可能な濃縮処方物の製造に関する１つのプロトコールを説明する。
４２．３２ｇのＡｒｏｍａｔｉｃ ２００ ＮＤに、８．３４ｇの溶融ビフェントリン（活性成分９５．９％）および１１．１１ｇのゼータ−シペルメトリン（活性成分３６％、米国特許４９９７９７０に開示された方法により製造）を加えた。混合物を均一な溶液が形成されるまで、機械的攪拌機により周囲温度で攪拌し、次に２．５２ｇの分枝鎖ドデシルベンゼンスルホネート塩（Ａｇｎｉｑｕｅ ＡＢＳ ７０ＡＥ）、０．２８ｇのポリエチレングリコールモノオレエート（Ａｇｎｉｑｕｅ ＰＥＧ ４００ＭＯ）、０．８４ｇのエトキシル化ひまし油（Ａｇｎｉｑｕｅ ＣＳＯ−３６）、１．９６ｇのエトキシル化ひまし油（Ａｇｎｉｑｕｅ ＣＳＯ−２５）、２０．００ｇの溶媒により十分に精製された軽質および重質のパラフィン系石油（Ｓｕｎｓｐｒａｙ ６Ｎ）および０．０８ｇの酢酸を加えた。添加完了後、攪拌を１０分間続けて黄色がかった均一な溶液を得た。
以下の表１は、実施例１の方法で製造された追加の処方の例を示す。
【００３２】
【表１】
【実施例２】
【００３３】
希釈安定性の検討を、５０ｍＬ容Ｎｅｓｓｌｅｒ管中で、４７．５ｍＬの水（硬度３４２ｐｐｍ）に加えられた実施例１の処方物２．５ｍＬを用いて行った。Ｎｅｓｓｌｅｒ管をゴム栓でシールし、管を１０回転回することにより内容物を混合した。Ｎｅｓｓｌｅｒ管を周囲温度で管の棚に置き、分離％を２．０時間および４．０時間で記録した。分離％は、先ずもしあるならば分離の高さを測り、次に混合物の全高さを測ることにより計算された。分離の高さを全高さにより除しそして１００を乗ずることにより、分離％を得る。表２は、実施例１および表１に記載された処方物の希釈安定性の分離％を示す。処方物は、実施例１および表１のそれらに相当する処方物コードにより確認される。
【００３４】
コントロール実験として、６．０ｇのビフェントリンの市販されている処方物（ＦＭＣ ＣＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されているＣａｐｔｕｒｅ ２ＥＣ（商標））および１．２ｇのゼータ−シペルメトリンの市販されている処方物（ＦＭＣ ＣＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されているＭｕｓｔａｎｇ Ｍａｘ ０．８ＥＣ（商標））を、１．２ｇのＡｒｏｍａｔｉｃ ２００中でともにブレンドした。ＡＩの濃度は、処方物コードＦ２のＡＩの濃度に類似していた。希釈安定性のテストは、上記のように硬度３４２ｐｐｍの水４７．５ｍＬ中の２．５ｍＬのコントロールブレンドを使用して行われた。コントロール実験の希釈安定性の分離％の結果は、表２に示される。
【００３５】
【表２】
【００３６】
本発明の新規な処方物は、コントロール希釈安定性テストに比べたとき、希釈安定性テストにおけるビフェントリンおよびゼータ−シペルメトリンの混合物の物理的安定性を維持するのに優れている。
【実施例３】
【００３７】
この実施例は、本発明のビフェントリン対ゼータ−シペルメトリンの比が３／１である乳化可能な濃縮処方物の製造に関する１つのプロトコールを説明する。
４５．６４ｇのＡｒｏｍａｔｉｃ ２００に、１１．８４ｇの溶融ビフェントリン（活性成分９５．９％）および１０．４２ｇのゼータ−シペルメトリン（活性成分３６％、米国特許４９９７９７０に開示された方法により製造）を加えた。混合物を均一な溶液が形成されるまで、機械的攪拌機により周囲温度で攪拌し、次に３．４８ｇの分枝鎖ドデシルベンゼンスルホネート塩（Ａｇｎｉｑｕｅ ＡＢＳ ７０ＡＥ）、０．３５ｇのポリエチレングリコールモノオレエート（Ａｇｎｉｑｕｅ ＰＥＧ ４００ＭＯ）、１．０５ｇのエトキシル化ひまし油（Ａｇｎｉｑｕｅ ＣＳＯ−３６）、２．１２ｇのエトキシル化ひまし油（Ａｇｎｉｑｕｅ ＣＳＯ−２５）、２５．００ｇの溶媒により十分に精製された軽質および重質のパラフィン系石油（Ｓｕｎｓｐｒａｙ ６Ｎ）および０．１ｇの氷酢酸を加えた。添加完了後、黄色がかった均一な溶液を得られるまで、攪拌を続けた。
【実施例４】
【００３８】
希釈安定性の検討を、５０ｍＬ容Ｎｅｓｓｌｅｒ管中で、４７．５ｍＬの水（硬度３４２ｐｐｍ）に加えられた実施例３の処方物２．５ｍＬを用いて行った。Ｎｅｓｓｌｅｒ管をゴム栓でシールし、管を１０回転回することにより内容物を混合した。合計３本のＮｅｓｓｌｅｒ管をこの方法で製造した。１つのＮｅｓｓｌｅｒ管を０℃に維持された管の棚に置き、１つを周囲温度に維持された管の棚に置き、そして１つを３０℃に維持された管の棚に置き、すべてを２４時間維持した。２４時間後の分離％は、それぞれの温度で０％であった。
【実施例５】
【００３９】
この実施例は、本発明のビフェントリンおよびゼータ−シペルメトリンの比が３／１である濃縮水性エマルション処方物の製造に関する１つのプロトコールを説明する。
機械的攪拌機およびホモゲナイザーを備えた容器に、０．１０ｇのシリコーン含有消泡剤（Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌエマルション１８２４消泡剤）、６．０ｇのポリアルキレングリコールエーテル非イオン性ポリマー状界面活性剤（Ａｔｌａｓ Ｇ５０００）および４９．１５ｇの脱イオン水を加えた。混合物を攪拌しそして５０℃から５５℃に加熱した。この温度に維持しつつ、ホモゲナイザーを動かし、１３．６３ｇのアルキル化ナフタレンを含まない芳香族溶媒（Ａｒｏｍａｔｉｃ ２００ ＮＤ）、８．４２ｇのゼータ−シペルメトリン（活性成分３６％、米国特許４９９７９７０に開示された方法により製造）、１０．１０ｇのビフェントリン（活性成分９５．５％）および４．００ｇのアルキッドポリエチレングリコール非イオン性界面活性剤（Ａｔｌｏｘ ４９１４）の加温された（５０℃から５５℃）混合物を徐々に添加した。９０％タイルで３ミクロンより小さい粒径が得られるまで、混合物をホモゲナイズした。ホモゲナイザーを止め、攪拌した混合物を放冷して４０℃より低くし、次に８．５ｇの精製したグリセリン（Ａｇｎｉｑｕｅ ＧＬＹ９９−Ｕ）および０．１０ｇの保存料（Ｌｅｇｅｎｄ ＭＫ）を加えた。周囲温度に冷却しつつ、均一な溶液が得られるまで、得られた混合物を攪拌した。
【実施例６】
【００４０】
希釈安定性の検討を、５０ｍＬ容Ｎｅｓｓｌｅｒ管中で硬度３４２の水４７．５ｍＬに添加された実施例５で製造された処方物２．５ｍＬを使用して行った。Ｎｅｓｓｌｅｒ管をゴム栓でシールし、管を１０回転回させることにより内容物を混合した。合計３本のＮｅｓｓｌｅｒ管をこの方法で製造した。１本のＮｅｓｓｌｅｒ管を０℃に維持された管の棚に置き、１本を周囲温度に維持された管の棚に置き、そして１本を３０℃に維持された管の棚に置き、すべてを２４時間維持した。２４時間後の分離％は、それぞれの温度で０％であった。
【００４１】
本発明は、好ましい態様に重点を置いて記述されたが、好ましい態様の変化が使用できそして本発明が本明細書で詳細に記述された以外に実施できることをめざしていることは、当業者により理解されるだろう。従って、本発明は、請求の範囲により限定された発明の範囲および趣旨内に含まれるすべての改変を含むものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ビフェントリン、
（ｂ）強力シペルメトリン、
（ｃ）１つ以上の芳香族または脂肪族の溶媒、
（ｄ）酸、
（ｅ）溶媒により十分に精製された軽質および重質のパラフィン系石油、
（ｆ）（ｉ）アルキルベンゼンスルホネート塩、（ｉｉ）エトキシル化ひまし油および（ｉｉｉ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルまたはエトキシル化脂肪酸からなる界面活性剤ブレンド
からなることを特徴とする殺虫組成物。
【請求項２】
強力シペルメトリンが、アルファ−シペルメトリン、ベータ−シペルメトリン、シータ−シペルメトリンおよびゼータ−シペルメトリンからなる群から選ばれる請求項１の殺虫組成物。
【請求項３】
強力シペルメトリンが、ゼータ−シペルメトリンである請求項２の殺虫組成物。
【請求項４】
ビフェントリンおよびゼータ−シペルメトリンが、合計した量で、処方物の全重量に基づいて０．０５重量％から３０重量％で存在する請求項３の殺虫組成物。
【請求項５】
ビフェントリン対ゼータ−シペルメトリンの比が、１／４から４／１である請求項４の殺虫組成物。
【請求項６】
芳香族溶媒が、アルキル化ナフタレン芳香族溶媒およびアルキル化ナフタレンを除いた芳香族溶媒から選ばれる請求項１の殺虫組成物。
【請求項７】
芳香族溶媒が、処方物の全重量に基づいて４０重量％から５５重量％の濃度で存在する請求項６の殺虫組成物。
【請求項８】
アルキルベンゼンスルホネート塩が、分枝鎖ドデシルベンゼンスルホネートカルシウム塩および分枝鎖ドデシルベンゼンスルホネートアミノエチルエタノールアミン塩から選ばれる請求項１の殺虫組成物。
【請求項９】
アルキルベンゼンスルホネート塩が、処方物の全重量に基づいて１．５重量％から４．５重量％の濃度で存在する請求項８の殺虫組成物。
【請求項１０】
エトキシル化ひまし油が、２０から４０のＥＯ数を有するエトキシル化ひまし油から選ばれる請求項８の殺虫組成物。
【請求項１１】
エトキシル化ひまし油が、処方物の全重量に基づいて１．５重量％から４．５重量％の濃度で存在する請求項１０の殺虫組成物。
【請求項１２】
ポリエチレングリコール脂肪酸エステルが、３００から５００の平均Ｍｎを有するポリエチレングリコールモノオレエートグリコールから選ばれる請求項１の殺虫組成物。
【請求項１３】
ポリエチレングリコール脂肪酸エステルが、処方物の全重量に基づいて０．１０重量％から０．６０重量％の濃度で存在する請求項１２の殺虫組成物。
【請求項１４】
溶媒により十分に精製された軽質および重質のパラフィン系石油が、処方物の全重量に基づいて２０重量％から３０重量％の濃度で存在する請求項１の殺虫組成物。
【請求項１５】
酸が、酢酸および氷酢酸からなる群から選ばれる請求項１の殺虫組成物。
【請求項１６】
酸が、処方物の全重量に基づいて０．１０重量％から０．１５重量％の濃度で存在する請求項１５の殺虫組成物。
【請求項１７】
昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に請求項１の組成物を適用することからなることを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【請求項１８】
不凍剤、消泡剤および殺生物剤から選ばれる少なくとも１つの追加の成分をさらに含む請求項１の組成物。
【請求項１９】
（ａ）１／４から４／１の比および０．０５％から３０％の全濃度で存在するビフェントリンおよびゼータ−シペルメトリン、
（ｂ）４０％から５５％の濃度で存在する芳香族溶媒、
（ｃ）０．０１％から０．１５％の濃度で存在する酢酸、
（ｄ）２０％から３０％の濃度の十分に溶媒で精製された軽質および重質のパラフィン系石油、
（ｅ）ａ．１．５％から４．５％の濃度のアルキルベンゼンスルホネート塩、ｂ．１．５％から４．５％の濃度のエトキシル化ひまし油、およびｃ．０．１０％から０．６０％の濃度で存在するポリエチレングリコール脂肪酸エステル
からなり、その際すべての％は全重量に基づく重量％であることを特徴とする殺虫組成物。
【請求項２０】
昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に請求項１９の組成物を適用することからなることを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【請求項２１】
不凍剤、消泡剤および殺生物剤から選ばれる少なくとも１つの追加の成分をさらに含む請求項１９の組成物。
【請求項２２】
（ａ）ビフェントリン、
（ｂ）強力シペルメトリン、
（ｃ）１つ以上の芳香族溶媒、
（ｄ）１つ以上の非イオン性ポリマー状界面活性剤、
（ｅ）消泡剤、
（ｆ）殺生物剤、
（ｇ）グリセリンおよび
（ｈ）水
からなることを特徴とする殺虫組成物。
【請求項２３】
強力シペルメトリンが、アルファ−シペルメトリン、ベータ−シペルメトリン、シータ−シペルメトリンおよびゼータ−シペルメトリンからなる群から選ばれる請求項２２の殺虫組成物。
【請求項２４】
強力シペルメトリンが、ゼータ−シペルメトリンである請求項２３の殺虫組成物。
【請求項２５】
ビフェントリンおよびゼータ−シペルメトリンが、処方物の全重量に基づいて０．０５重量％から３０重量％の合計した量で存在する請求項２４の殺虫組成物。
【請求項２６】
ビフェントリン対ゼータ−シペルメトリンの比が、１／４から４／１である請求項２５の殺虫組成物。
【請求項２７】
芳香族溶媒が、アルキル化ナフタレン芳香族溶媒およびアルキル化ナフタレンを除いた芳香族溶媒から選ばれる請求項２２の殺虫組成物。
【請求項２８】
芳香族溶媒が、処方物の全重量に基づいて１２重量％から１５重量％の濃度で存在する請求項２７の殺虫組成物。
【請求項２９】
非イオン性ポリマー状界面活性剤が、アルキッドポリエチレングリコールおよびポリアルキレングリコールエーテルからなる群から選ばれる請求項２２の殺虫組成物。
【請求項３０】
非イオン性ポリマー状界面活性剤が、処方物の全重量に基づいて８重量％から１２重量％の濃度で存在する請求項２９の殺虫組成物。
【請求項３１】
消泡剤が、処方物の全重量に基づいて０．００１重量％から１．５重量％の濃度で存在する請求項２２の殺虫組成物。
【請求項３２】
殺生物剤が、処方物の全重量に基づいて０．００１重量％から１重量％の濃度で存在する請求項２２の殺虫組成物。
【請求項３３】
グリセリンが、処方物の全重量に基づいて５重量％から１０重量％の濃度で存在する請求項２２の殺虫組成物。
【請求項３４】
水が、処方物の全重量に基づいて４０重量％から６０重量％の濃度で存在する請求項２２の殺虫組成物。
【請求項３５】
昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に請求項２２の組成物を適用することからなることを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【請求項３６】
（ａ）１／４から４／１の比および０．０５％から３０％の全濃度で存在するビフェントリンおよびゼータ−シペルメトリン、
（ｂ）１２％から１５％の濃度で存在する芳香族溶媒、
（ｃ）８％から１２％の濃度で存在する１つ以上の非イオン性ポリマー状界面活性剤、
（ｄ）０．００１％から１．５％の濃度で存在する消泡剤、
（ｅ）０．００１％から１．５％の濃度で存在する殺生物剤、
（ｆ）５％から１０％の濃度で存在するグリセリン、
（ｇ）４０％から６０％の濃度で存在する水
からなり、その際すべての％は全重量に基づく重量％であることを特徴とする殺虫組成物。
【請求項３７】
昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に請求項３６の組成物を適用することからなることを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【請求項１】
（ａ）ビフェントリン、
（ｂ）強力シペルメトリン、
（ｃ）１つ以上の芳香族または脂肪族の溶媒、
（ｄ）酸、
（ｅ）溶媒により十分に精製された軽質および重質のパラフィン系石油、
（ｆ）（ｉ）アルキルベンゼンスルホネート塩、（ｉｉ）エトキシル化ひまし油および（ｉｉｉ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルまたはエトキシル化脂肪酸からなる界面活性剤ブレンド
からなることを特徴とする殺虫組成物。
【請求項２】
強力シペルメトリンが、アルファ−シペルメトリン、ベータ−シペルメトリン、シータ−シペルメトリンおよびゼータ−シペルメトリンからなる群から選ばれる請求項１の殺虫組成物。
【請求項３】
強力シペルメトリンが、ゼータ−シペルメトリンである請求項２の殺虫組成物。
【請求項４】
ビフェントリンおよびゼータ−シペルメトリンが、合計した量で、処方物の全重量に基づいて０．０５重量％から３０重量％で存在する請求項３の殺虫組成物。
【請求項５】
ビフェントリン対ゼータ−シペルメトリンの比が、１／４から４／１である請求項４の殺虫組成物。
【請求項６】
芳香族溶媒が、アルキル化ナフタレン芳香族溶媒およびアルキル化ナフタレンを除いた芳香族溶媒から選ばれる請求項１の殺虫組成物。
【請求項７】
芳香族溶媒が、処方物の全重量に基づいて４０重量％から５５重量％の濃度で存在する請求項６の殺虫組成物。
【請求項８】
アルキルベンゼンスルホネート塩が、分枝鎖ドデシルベンゼンスルホネートカルシウム塩および分枝鎖ドデシルベンゼンスルホネートアミノエチルエタノールアミン塩から選ばれる請求項１の殺虫組成物。
【請求項９】
アルキルベンゼンスルホネート塩が、処方物の全重量に基づいて１．５重量％から４．５重量％の濃度で存在する請求項８の殺虫組成物。
【請求項１０】
エトキシル化ひまし油が、２０から４０のＥＯ数を有するエトキシル化ひまし油から選ばれる請求項８の殺虫組成物。
【請求項１１】
エトキシル化ひまし油が、処方物の全重量に基づいて１．５重量％から４．５重量％の濃度で存在する請求項１０の殺虫組成物。
【請求項１２】
ポリエチレングリコール脂肪酸エステルが、３００から５００の平均Ｍｎを有するポリエチレングリコールモノオレエートグリコールから選ばれる請求項１の殺虫組成物。
【請求項１３】
ポリエチレングリコール脂肪酸エステルが、処方物の全重量に基づいて０．１０重量％から０．６０重量％の濃度で存在する請求項１２の殺虫組成物。
【請求項１４】
溶媒により十分に精製された軽質および重質のパラフィン系石油が、処方物の全重量に基づいて２０重量％から３０重量％の濃度で存在する請求項１の殺虫組成物。
【請求項１５】
酸が、酢酸および氷酢酸からなる群から選ばれる請求項１の殺虫組成物。
【請求項１６】
酸が、処方物の全重量に基づいて０．１０重量％から０．１５重量％の濃度で存在する請求項１５の殺虫組成物。
【請求項１７】
昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に請求項１の組成物を適用することからなることを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【請求項１８】
不凍剤、消泡剤および殺生物剤から選ばれる少なくとも１つの追加の成分をさらに含む請求項１の組成物。
【請求項１９】
（ａ）１／４から４／１の比および０．０５％から３０％の全濃度で存在するビフェントリンおよびゼータ−シペルメトリン、
（ｂ）４０％から５５％の濃度で存在する芳香族溶媒、
（ｃ）０．０１％から０．１５％の濃度で存在する酢酸、
（ｄ）２０％から３０％の濃度の十分に溶媒で精製された軽質および重質のパラフィン系石油、
（ｅ）ａ．１．５％から４．５％の濃度のアルキルベンゼンスルホネート塩、ｂ．１．５％から４．５％の濃度のエトキシル化ひまし油、およびｃ．０．１０％から０．６０％の濃度で存在するポリエチレングリコール脂肪酸エステル
からなり、その際すべての％は全重量に基づく重量％であることを特徴とする殺虫組成物。
【請求項２０】
昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に請求項１９の組成物を適用することからなることを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【請求項２１】
不凍剤、消泡剤および殺生物剤から選ばれる少なくとも１つの追加の成分をさらに含む請求項１９の組成物。
【請求項２２】
（ａ）ビフェントリン、
（ｂ）強力シペルメトリン、
（ｃ）１つ以上の芳香族溶媒、
（ｄ）１つ以上の非イオン性ポリマー状界面活性剤、
（ｅ）消泡剤、
（ｆ）殺生物剤、
（ｇ）グリセリンおよび
（ｈ）水
からなることを特徴とする殺虫組成物。
【請求項２３】
強力シペルメトリンが、アルファ−シペルメトリン、ベータ−シペルメトリン、シータ−シペルメトリンおよびゼータ−シペルメトリンからなる群から選ばれる請求項２２の殺虫組成物。
【請求項２４】
強力シペルメトリンが、ゼータ−シペルメトリンである請求項２３の殺虫組成物。
【請求項２５】
ビフェントリンおよびゼータ−シペルメトリンが、処方物の全重量に基づいて０．０５重量％から３０重量％の合計した量で存在する請求項２４の殺虫組成物。
【請求項２６】
ビフェントリン対ゼータ−シペルメトリンの比が、１／４から４／１である請求項２５の殺虫組成物。
【請求項２７】
芳香族溶媒が、アルキル化ナフタレン芳香族溶媒およびアルキル化ナフタレンを除いた芳香族溶媒から選ばれる請求項２２の殺虫組成物。
【請求項２８】
芳香族溶媒が、処方物の全重量に基づいて１２重量％から１５重量％の濃度で存在する請求項２７の殺虫組成物。
【請求項２９】
非イオン性ポリマー状界面活性剤が、アルキッドポリエチレングリコールおよびポリアルキレングリコールエーテルからなる群から選ばれる請求項２２の殺虫組成物。
【請求項３０】
非イオン性ポリマー状界面活性剤が、処方物の全重量に基づいて８重量％から１２重量％の濃度で存在する請求項２９の殺虫組成物。
【請求項３１】
消泡剤が、処方物の全重量に基づいて０．００１重量％から１．５重量％の濃度で存在する請求項２２の殺虫組成物。
【請求項３２】
殺生物剤が、処方物の全重量に基づいて０．００１重量％から１重量％の濃度で存在する請求項２２の殺虫組成物。
【請求項３３】
グリセリンが、処方物の全重量に基づいて５重量％から１０重量％の濃度で存在する請求項２２の殺虫組成物。
【請求項３４】
水が、処方物の全重量に基づいて４０重量％から６０重量％の濃度で存在する請求項２２の殺虫組成物。
【請求項３５】
昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に請求項２２の組成物を適用することからなることを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【請求項３６】
（ａ）１／４から４／１の比および０．０５％から３０％の全濃度で存在するビフェントリンおよびゼータ−シペルメトリン、
（ｂ）１２％から１５％の濃度で存在する芳香族溶媒、
（ｃ）８％から１２％の濃度で存在する１つ以上の非イオン性ポリマー状界面活性剤、
（ｄ）０．００１％から１．５％の濃度で存在する消泡剤、
（ｅ）０．００１％から１．５％の濃度で存在する殺生物剤、
（ｆ）５％から１０％の濃度で存在するグリセリン、
（ｇ）４０％から６０％の濃度で存在する水
からなり、その際すべての％は全重量に基づく重量％であることを特徴とする殺虫組成物。
【請求項３７】
昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に請求項３６の組成物を適用することからなることを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【公表番号】特表２００９−５２１４７７（Ｐ２００９−５２１４７７Ａ）
【公表日】平成２１年６月４日（２００９．６．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５４７６１７（Ｐ２００８−５４７６１７）
【出願日】平成１８年１２月２１日（２００６．１２．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０４９０６１
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７６０２７
【国際公開日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【出願人】（３９１０２２４５２）エフ エム シー コーポレーション (74)
【氏名又は名称原語表記】ＦＭＣ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年６月４日（２００９．６．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月２１日（２００６．１２．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０４９０６１
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７６０２７
【国際公開日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【出願人】（３９１０２２４５２）エフ エム シー コーポレーション (74)
【氏名又は名称原語表記】ＦＭＣ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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