プロピレン系樹脂の重合システム
【課題】複数のグレードのプロピレン系樹脂を製造するための重合システムであって、グレード変更（グレードチェンジ）に伴う異種グレードの製品グレードへの混入を防止し、よってコスト的に有利に高品質のプロピレン系樹脂を製造することができるという優れた効果を有するプロピレン系樹脂の重合システムを提供する。
【解決手段】複数のグレードのプロピレン系樹脂を製造するための重合システムであって、一以上の共通の反応器を有し、かつ該反応器に接続された二以上の独立の反応器を有するプロピレン系樹脂の重合システム。対象となるプロピレン系樹脂としては、ホモポリマー、ブロック共重合体、ランダム共重合体等をあげることができる。
【解決手段】複数のグレードのプロピレン系樹脂を製造するための重合システムであって、一以上の共通の反応器を有し、かつ該反応器に接続された二以上の独立の反応器を有するプロピレン系樹脂の重合システム。対象となるプロピレン系樹脂としては、ホモポリマー、ブロック共重合体、ランダム共重合体等をあげることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂の重合システムに関するものである。更に詳しくは、本発明は、複数のグレードのプロピレン系樹脂を製造するための重合システムであって、グレード変更（グレードチェンジ）に伴う異種グレードの製品グレードへの混入を防止し、よってコスト的に有利に高品質のプロピレン系樹脂を製造することができるという優れた効果を有するプロピレン系樹脂の重合システムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プロピレン系樹脂の重合システムとしては、たとえば特許文献１、特許文献２、特許文献３に少なくともチタン及び／またはバナジウムならびにマグネシウムを含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とからなる触媒を反応器へ供給し定常的にオレフィンの重合または共重合を開始する技術が開示されている。
【０００３】
しかしながら、従来の方法においては、グレード変更（グレードチェンジ）に伴う異種グレードの製品グレードへの混入が発生し、製品の品質を低下させるという問題点があった。また、この問題を防止するためには、グレード変更時に前に製造したグレードが反応系から完全に排出されるための長期の移行期間を要し、コスト的に不利であるという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−１９９９４０号公報
【特許文献２】特開平６−１９９９４１号公報
【特許文献３】特開平６−１９９９４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、複数のグレードのプロピレン系樹脂を製造するための重合システムであって、グレード変更（グレードチェンジ）に伴う異種グレードの製品グレードへの混入を防止し、よってコスト的に有利に高品質のプロピレン系樹脂を製造することができるという優れた効果を有するプロピレン系樹脂の重合システムを提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、複数のグレードのプロピレン系樹脂を製造するための重合システムであって、一以上の共通の反応器を有し、かつ該反応器に接続された二以上の独立の反応器を有するプロピレン系樹脂の重合システムにかかるものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、複数のグレードのプロピレン系樹脂を製造するための重合システムであって、グレード変更（グレードチェンジ）に伴う異種グレードの製品グレードへの混入を防止し、よってコスト的に有利に高品質のプロピレン系樹脂を製造することができるという優れた効果を有するプロピレン系樹脂の重合システムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の対象となるプロピレン系樹脂としては、ホモポリマー、ブロック共重合体、ランダム共重合体等をあげることができる。
【０００９】
本発明のシステムは、一以上の共通の反応器を有する。
【００１０】
また、本発明のシステムは、上記の共通の反応器に接続された二以上の独立の反応器を有する。該反応器としては、バルク重合、スラリー重合、気相重合等が行える、ベッセルタイプリアクター、ループリアクター、流動層型反応器等があげられる。
【００１１】
本発明のシステムは複数のグレードのプロピレン系樹脂を製造するための重合システムである。以下、本発明のシステムの使用用法について、具体的に説明する。
【００１２】
多段連続重合により、高コモノマー含量部を生産するグレードから、低コモノマー含量部（ホモ部含む）を生産するグレードへグレード変更（グレードチェンジ）時、高コモノマー含量を生産していた槽から独立した低コモノマー含量専用の予備槽へ接続を切り替える事で、全槽をブローダウンすることなく、異種グレードの製品グレードへの混入を防止し、コスト的に有利にグレード変更（グレードチェンジ）することができる。
【実施例】
【００１３】
次に本発明を実施例により説明する。
【００１４】
実施例１
図１に示すループリアクター１基と流動層反応器（Ａ）及び（Ｂ）２槽を３基連結してなる装置のバルク重合槽に、プロピレン、エチレン、水素、トリエチルアルミニウム、ターシャリーブチル-ノルマルプロピル-ジメトキシ-シランおよび予備重合触媒成分のスラリーを連続的に供給し、重合温度：５２℃、重合圧力：３２５０ｋＰａ、反応器内の水素供給量：供給プロピレンに対して０．０００２０７モル／モル、エチレン供給量：供給プロピレンに対して０．０２２５モル／モル、トリエチルアルミニウムの供給量：供給プロピレンに対して１００ｗｔｐｐｍ、ターシャリーブチル-ノルマルプロピル-ジメトキシ-シランの供給量：トリエチルアルミニウムの供給量に対して０．９モル／モル、予備重合触媒成分のスラリーの供給量：固体触媒成分換算し、供給プロピレンに対して２２．０ｗｔｐｐｍの条件で重合を行い、バルク重合槽から流動層反応器（Ａ）へ連続的に重合体粒子を移送した。
【００１５】
流動層反応器（Ａ）に、プロピレン、エチレン、水素、トリエチルアルミニウムおよびターシャリーブチル-ノルマルプロピル-ジメトキシ-シランを連続的に供給し、重合温度：６９℃、重合圧力：１９００ｋＰａＧ、循環ガス流速：１６．７ｃｍ／ｓ、反応器内のプロピレン濃度：９８．３体積％、エチレン濃度：１．５体積％、水素濃度：０．２体積％の条件で重合を行い、平均滞留時間：３．８時間となるように槽レベルを調整し、流動層反応器（Ａ）から流動層反応器（Ｂ）へ連続的に重合体粒子を移送した。
【００１６】
流動層反応器（Ｂ）に、プロピレン、エチレン、水素を連続的に供給し、重合温度：７２℃、重合圧力：１３００ｋＰａＧ、循環ガス流速：２２．４ｃｍ／ｓ、反応器内のプロピレン濃度：９３．６体積％、エチレン濃度：６．１体積％、水素濃度：０．３体積％の条件で重合を行い、平均滞留時間：３．６時間となるように、流動層反応器（Ｂ）から連続的に重合体粒子を抜き出し、プロピレン−エチレンランダム共重合体粒子を得た。
【００１７】
上記グレードを生産後、バルク重合槽１槽と流動層反応器（Ａ）及び（Ｃ）２槽を３基連結してなる装置を用いてホモグレードへグレード変更を行った。
【００１８】
グレード変更時、バルク重合槽への予備重合触媒成分のスラリーの供給及び重合体粒子の抜き出しを停止し、固体触媒の種類を変更した。その間、バルク重合槽内は一旦全量ブローダウンを行い、その後、重合槽内をプロピレンで満たし、重合温度：６０℃、重合圧力：３２５０ｋＰａに調整を行った。
【００１９】
流動層反応器（Ａ）は、重合体粒子の抜き出しを停止し、重合温度：７５℃、重合圧力：１５００ｋＰａＧ、循環ガス流速：１４．７ｃｍ／ｓ、反応器内のプロピレン濃度：９４．１体積％、水素濃度：５．９体積％となるよう調整を行った。
【００２０】
流動層反応器（Ｂ）の全量ブローダウンを行っている間に流動層反応器（Ｃ）の槽内を重合温度：７５℃、重合圧力：８００ｋＰａＧ、循環ガス流速：１７．６ｃｍ／ｓ、反応器内のプロピレン濃度：９０．０体積％、水素濃度：１０．０体積％の条件に調整を行った。
【００２１】
ループリアクターへの予備重合触媒成分のスラリーの供給を停止してから８時間後、ループリアクターへの予備重合触媒成分のスラリーの供給及びトリエチルアルミニウムおよびターシャリーブチル-ノルマルプロピル-ジメトキシ-シランの供給を開始した。その後、ループリアクターから流動層反応器（Ａ）へ、流動層反応器（Ａ）から流動層反応器（Ｃ）へと重合体粒子を移送し、プロピレンホモポリマー粒子を得た。
【００２２】
比較例１
図１に示す流動層反応器（Ａ）及び（Ｂ）を２基連結してなる装置の流動層反応器（Ａ）に、プロピレン、エチレン、水素、トリエチルアルミニウムおよびターシャリーブチル-ノルマルプロピル-ジメトキシ-シランを連続的に供給し、重合温度：６９℃、重合圧力：１９００ｋＰａＧ、循環ガス流速：１９．６ｃｍ／ｓ、反応器内のプロピレン濃度：９８．４体積％、エチレン濃度：１．５体積％、水素濃度：０．０７８体積％の条件で重合を行い、平均滞留時間：５．５時間となるように槽レベルを調整し、流動層反応器（Ａ）から流動層反応器（Ｂ）へ連続的に重合体粒子を移送した。
【００２３】
流動層反応器（Ｂ）に、プロピレン、エチレン、水素を連続的に供給し、重合温度：７１．１℃、重合圧力：１０３０ｋＰａＧ、循環ガス流速：１７．７ｃｍ／ｓ、反応器内のプロピレン濃度：８７．４体積％、エチレン濃度：１２．５体積％、水素濃度：０．１体積％の条件で重合を行い、平均滞留時間：３．１時間となるように、流動層反応器（Ｂ）から連続的に重合体粒子を抜き出し、プロピレン−エチレンランダム共重合体粒子を得た。
【００２４】
上記グレードを生産後、全ての槽内を開放して内部点検を行ったところ、特にエチレン濃度の高かった流動層反応器（Ｂ）について、壁面への共重合体粒子の付着が著しく、前グレードの次グレードへの混入が懸念された。そのため、全槽ブローダウン及び開放掃除を行う必要があり、５日間運転を停止した。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明のシステムの概略を示す図である。
【符号の説明】
【００２６】
１ ループリアクター
２ 流動層反応器（Ａ）
３ 流動層反応器（Ｂ）
４ 流動層反応器（Ｃ）
５ バルク重合槽から流動層反応器（Ａ）への重合体粒子抜き出しライン
６ 流動相反応器（Ａ）から流動層反応器（Ｂ）への重合体粒子抜き出しライン
７ 流動相反応器（Ａ）から流動層反応器（Ｃ）への重合体粒子抜き出しライン
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂の重合システムに関するものである。更に詳しくは、本発明は、複数のグレードのプロピレン系樹脂を製造するための重合システムであって、グレード変更（グレードチェンジ）に伴う異種グレードの製品グレードへの混入を防止し、よってコスト的に有利に高品質のプロピレン系樹脂を製造することができるという優れた効果を有するプロピレン系樹脂の重合システムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プロピレン系樹脂の重合システムとしては、たとえば特許文献１、特許文献２、特許文献３に少なくともチタン及び／またはバナジウムならびにマグネシウムを含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とからなる触媒を反応器へ供給し定常的にオレフィンの重合または共重合を開始する技術が開示されている。
【０００３】
しかしながら、従来の方法においては、グレード変更（グレードチェンジ）に伴う異種グレードの製品グレードへの混入が発生し、製品の品質を低下させるという問題点があった。また、この問題を防止するためには、グレード変更時に前に製造したグレードが反応系から完全に排出されるための長期の移行期間を要し、コスト的に不利であるという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−１９９９４０号公報
【特許文献２】特開平６−１９９９４１号公報
【特許文献３】特開平６−１９９９４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、複数のグレードのプロピレン系樹脂を製造するための重合システムであって、グレード変更（グレードチェンジ）に伴う異種グレードの製品グレードへの混入を防止し、よってコスト的に有利に高品質のプロピレン系樹脂を製造することができるという優れた効果を有するプロピレン系樹脂の重合システムを提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、複数のグレードのプロピレン系樹脂を製造するための重合システムであって、一以上の共通の反応器を有し、かつ該反応器に接続された二以上の独立の反応器を有するプロピレン系樹脂の重合システムにかかるものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、複数のグレードのプロピレン系樹脂を製造するための重合システムであって、グレード変更（グレードチェンジ）に伴う異種グレードの製品グレードへの混入を防止し、よってコスト的に有利に高品質のプロピレン系樹脂を製造することができるという優れた効果を有するプロピレン系樹脂の重合システムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の対象となるプロピレン系樹脂としては、ホモポリマー、ブロック共重合体、ランダム共重合体等をあげることができる。
【０００９】
本発明のシステムは、一以上の共通の反応器を有する。
【００１０】
また、本発明のシステムは、上記の共通の反応器に接続された二以上の独立の反応器を有する。該反応器としては、バルク重合、スラリー重合、気相重合等が行える、ベッセルタイプリアクター、ループリアクター、流動層型反応器等があげられる。
【００１１】
本発明のシステムは複数のグレードのプロピレン系樹脂を製造するための重合システムである。以下、本発明のシステムの使用用法について、具体的に説明する。
【００１２】
多段連続重合により、高コモノマー含量部を生産するグレードから、低コモノマー含量部（ホモ部含む）を生産するグレードへグレード変更（グレードチェンジ）時、高コモノマー含量を生産していた槽から独立した低コモノマー含量専用の予備槽へ接続を切り替える事で、全槽をブローダウンすることなく、異種グレードの製品グレードへの混入を防止し、コスト的に有利にグレード変更（グレードチェンジ）することができる。
【実施例】
【００１３】
次に本発明を実施例により説明する。
【００１４】
実施例１
図１に示すループリアクター１基と流動層反応器（Ａ）及び（Ｂ）２槽を３基連結してなる装置のバルク重合槽に、プロピレン、エチレン、水素、トリエチルアルミニウム、ターシャリーブチル-ノルマルプロピル-ジメトキシ-シランおよび予備重合触媒成分のスラリーを連続的に供給し、重合温度：５２℃、重合圧力：３２５０ｋＰａ、反応器内の水素供給量：供給プロピレンに対して０．０００２０７モル／モル、エチレン供給量：供給プロピレンに対して０．０２２５モル／モル、トリエチルアルミニウムの供給量：供給プロピレンに対して１００ｗｔｐｐｍ、ターシャリーブチル-ノルマルプロピル-ジメトキシ-シランの供給量：トリエチルアルミニウムの供給量に対して０．９モル／モル、予備重合触媒成分のスラリーの供給量：固体触媒成分換算し、供給プロピレンに対して２２．０ｗｔｐｐｍの条件で重合を行い、バルク重合槽から流動層反応器（Ａ）へ連続的に重合体粒子を移送した。
【００１５】
流動層反応器（Ａ）に、プロピレン、エチレン、水素、トリエチルアルミニウムおよびターシャリーブチル-ノルマルプロピル-ジメトキシ-シランを連続的に供給し、重合温度：６９℃、重合圧力：１９００ｋＰａＧ、循環ガス流速：１６．７ｃｍ／ｓ、反応器内のプロピレン濃度：９８．３体積％、エチレン濃度：１．５体積％、水素濃度：０．２体積％の条件で重合を行い、平均滞留時間：３．８時間となるように槽レベルを調整し、流動層反応器（Ａ）から流動層反応器（Ｂ）へ連続的に重合体粒子を移送した。
【００１６】
流動層反応器（Ｂ）に、プロピレン、エチレン、水素を連続的に供給し、重合温度：７２℃、重合圧力：１３００ｋＰａＧ、循環ガス流速：２２．４ｃｍ／ｓ、反応器内のプロピレン濃度：９３．６体積％、エチレン濃度：６．１体積％、水素濃度：０．３体積％の条件で重合を行い、平均滞留時間：３．６時間となるように、流動層反応器（Ｂ）から連続的に重合体粒子を抜き出し、プロピレン−エチレンランダム共重合体粒子を得た。
【００１７】
上記グレードを生産後、バルク重合槽１槽と流動層反応器（Ａ）及び（Ｃ）２槽を３基連結してなる装置を用いてホモグレードへグレード変更を行った。
【００１８】
グレード変更時、バルク重合槽への予備重合触媒成分のスラリーの供給及び重合体粒子の抜き出しを停止し、固体触媒の種類を変更した。その間、バルク重合槽内は一旦全量ブローダウンを行い、その後、重合槽内をプロピレンで満たし、重合温度：６０℃、重合圧力：３２５０ｋＰａに調整を行った。
【００１９】
流動層反応器（Ａ）は、重合体粒子の抜き出しを停止し、重合温度：７５℃、重合圧力：１５００ｋＰａＧ、循環ガス流速：１４．７ｃｍ／ｓ、反応器内のプロピレン濃度：９４．１体積％、水素濃度：５．９体積％となるよう調整を行った。
【００２０】
流動層反応器（Ｂ）の全量ブローダウンを行っている間に流動層反応器（Ｃ）の槽内を重合温度：７５℃、重合圧力：８００ｋＰａＧ、循環ガス流速：１７．６ｃｍ／ｓ、反応器内のプロピレン濃度：９０．０体積％、水素濃度：１０．０体積％の条件に調整を行った。
【００２１】
ループリアクターへの予備重合触媒成分のスラリーの供給を停止してから８時間後、ループリアクターへの予備重合触媒成分のスラリーの供給及びトリエチルアルミニウムおよびターシャリーブチル-ノルマルプロピル-ジメトキシ-シランの供給を開始した。その後、ループリアクターから流動層反応器（Ａ）へ、流動層反応器（Ａ）から流動層反応器（Ｃ）へと重合体粒子を移送し、プロピレンホモポリマー粒子を得た。
【００２２】
比較例１
図１に示す流動層反応器（Ａ）及び（Ｂ）を２基連結してなる装置の流動層反応器（Ａ）に、プロピレン、エチレン、水素、トリエチルアルミニウムおよびターシャリーブチル-ノルマルプロピル-ジメトキシ-シランを連続的に供給し、重合温度：６９℃、重合圧力：１９００ｋＰａＧ、循環ガス流速：１９．６ｃｍ／ｓ、反応器内のプロピレン濃度：９８．４体積％、エチレン濃度：１．５体積％、水素濃度：０．０７８体積％の条件で重合を行い、平均滞留時間：５．５時間となるように槽レベルを調整し、流動層反応器（Ａ）から流動層反応器（Ｂ）へ連続的に重合体粒子を移送した。
【００２３】
流動層反応器（Ｂ）に、プロピレン、エチレン、水素を連続的に供給し、重合温度：７１．１℃、重合圧力：１０３０ｋＰａＧ、循環ガス流速：１７．７ｃｍ／ｓ、反応器内のプロピレン濃度：８７．４体積％、エチレン濃度：１２．５体積％、水素濃度：０．１体積％の条件で重合を行い、平均滞留時間：３．１時間となるように、流動層反応器（Ｂ）から連続的に重合体粒子を抜き出し、プロピレン−エチレンランダム共重合体粒子を得た。
【００２４】
上記グレードを生産後、全ての槽内を開放して内部点検を行ったところ、特にエチレン濃度の高かった流動層反応器（Ｂ）について、壁面への共重合体粒子の付着が著しく、前グレードの次グレードへの混入が懸念された。そのため、全槽ブローダウン及び開放掃除を行う必要があり、５日間運転を停止した。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明のシステムの概略を示す図である。
【符号の説明】
【００２６】
１ ループリアクター
２ 流動層反応器（Ａ）
３ 流動層反応器（Ｂ）
４ 流動層反応器（Ｃ）
５ バルク重合槽から流動層反応器（Ａ）への重合体粒子抜き出しライン
６ 流動相反応器（Ａ）から流動層反応器（Ｂ）への重合体粒子抜き出しライン
７ 流動相反応器（Ａ）から流動層反応器（Ｃ）への重合体粒子抜き出しライン
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数のグレードのプロピレン系樹脂を製造するための重合システムであって、一以上の共通の反応器を有し、かつ該反応器に接続された二以上の独立の反応器を有するプロピレン系樹脂の重合システム。
【請求項１】
複数のグレードのプロピレン系樹脂を製造するための重合システムであって、一以上の共通の反応器を有し、かつ該反応器に接続された二以上の独立の反応器を有するプロピレン系樹脂の重合システム。
【図１】
【公開番号】特開２００８−７４９４９（Ｐ２００８−７４９４９Ａ）
【公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２５５３８８（Ｐ２００６−２５５３８８）
【出願日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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