プロピレン系樹脂組成物および該組成物からなる成形体
【課題】本発明は、剛性、耐衝撃性、破断伸び等の機械物性バランスが優れた成形体が得られるプロピレン系樹脂組成物を提供する。
【解決手段】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン単独重合体およびプロピレン−エチレン共重合体を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、室温ｎ−デカンに不溶な成分（Ｄinsol）および室温ｎ−デカンに可溶な成分（Ｄsol）が特定の要件を満たすことを特徴とする。
【解決手段】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン単独重合体およびプロピレン−エチレン共重合体を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、室温ｎ−デカンに不溶な成分（Ｄinsol）および室温ｎ−デカンに可溶な成分（Ｄsol）が特定の要件を満たすことを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂組成物および該組成物からなる成形体に関する。更に詳しくは、剛性、耐衝撃性および破断伸びのバランスに優れた成形体が得られるプロピレン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロピレン樹脂は、日用雑貨、台所用品、包装用フィルム、家電製品、機械部品、電気部品、自動車部品など、種々の分野で利用されており、要求される性能に応じて種々の添加剤が配合されている。特に自動車部品、医療・食品容器などにおいては、成形品の剛性および耐衝撃性の良好なバランスを発現させるために、プロピレン樹脂にエチレン・α−オレフィン共重合体などのゴム成分を配合したプロピレン系樹脂組成物が使用されている。
【０００３】
循環型社会を形成するための３Ｒ（Reduce、Reuse、Recycle）への取り組みとして、最近各産業分野で薄肉成形品による軽量化が試みられている。プロピレン系樹脂組成物についても、成形品を軽量化・薄肉化しても充分な剛性と耐衝撃性が得られるように改良が進められている。
【０００４】
例えば、特許文献１および特許文献２には、メタロセン系触媒の存在下で製造されたプロピレン系ブロック共重合体および該プロピレン系ブロック共重合体を含む組成物が開示されている。これらの特許文献で開示されているプロピレン系樹脂組成物では剛性と耐衝撃性は改良されているが、破断伸び等の機械物性バランスの改良が必要であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１４７０３５号公報
【特許文献２】特開２００７−２１１１８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、剛性、耐衝撃性、破断伸び等の機械物性バランスが優れた成形体が得られるプロピレン系樹脂組成物を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、プロピレン単独重合体およびプロピレン−エチレン共重合体を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、室温ｎ−デカンに不溶な成分（Ｄinsol）および室温
ｎ−デカンに可溶な成分（Ｄsol）が特定の要件を満たしたプロピレン系樹脂組成物によ
れば、剛性、耐衝撃性、破断伸び等の機械物性バランスに優れた成形体が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明の第一のプロピレン系樹脂組成物（I）は、プロピレン単独重合体お
よびプロピレン−エチレン共重合体を含有するプロピレン系樹脂組成物（I）であって、
室温ｎ−デカンに不溶な成分（以下「Ｄinsol」とも記す。）が下記要件（i）〜（iii）
を満たし、室温ｎ−デカンに可溶な成分（以下「Ｄsol」とも記す。）が下記要件（a）〜（e）を満たすことを特徴としている。
（i）融点が１５６℃以上であること、
（ii）１３５℃のデカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が０．６〜４ｄｌ/ｇである
こと、
（iii）エチレン含有量が３重量％以下であること、
（a）プロピレン系樹脂組成物（I）１００重量％中に占めるＤsolの量が１５〜５０重量
％であること、
（b）１３５℃のデカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が１．８〜４ｄｌ/ｇであること、
（c）ＧＰＣ測定で算出された分子量分布曲線における分子量１５０万以上の成分の含有
量が、Ｄsol全体に対して１〜８重量％であること、
（d）ＧＰＣ−ＩＲ測定で測定された分子量１５０万の成分におけるエチレン含有量（C"2(M150)）が２５〜３７ｍｏｌ％であること、
（e）エチレン含有量(C"2)が４０〜６５ｍｏｌ％であること。
【０００９】
上記プロピレン系樹脂組成物（I）は、さらにＤinsolが下記要件（iv）を満たすことが好ましい。
（iv）分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が２．５〜５．０であること。
【００１０】
上記プロピレン系樹脂組成物（I）は、メタロセン化合物含有触媒下で重合されたプロ
ピレン系ブロック共重合体（Ａ）５０〜９９重量部とチーグラーナッタ触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）１〜５０重量部（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部とする。）とから形成され、チーグラーナッタ触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が、下記要件（ア）および（イ）を満たすことが好ましい。
（ア）室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）の極限粘度[η]が５〜１５ｄｌ/ｇであるこ
と、
（イ）室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）のエチレン含有量が２５〜３７ｍｏｌ％であること。
【００１１】
本発明の第二のプロピレン系樹脂組成物（II）は、上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）を含有し、さらに無機フィラー（Ｆ）および／またはエラストマー（Ｅ）を含有することが好ましい。
【００１２】
また、本発明のプロピレン系樹脂組成物（II）は、上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）５０〜９９重量部と、無機フィラー（Ｆ）１〜５０重量部（ただし、（Ｉ）＋（Ｆ）＝１００重量部とする。）とから形成されることが好ましい。
【００１３】
また、本発明のプロピレン系樹脂組成物（II）は、上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）５０〜９９重量部と、エラストマー（Ｅ）１〜５０重量部（ただし、（Ｉ）＋（Ｅ）＝１００重量部とする。）とから形成されることが好ましい。
【００１４】
また、本発明のプロピレン系樹脂組成物（II）は、上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）５０〜９８重量部と、無機フィラー（Ｆ）１〜４９重量部と、エラストマー（Ｅ）１〜４９重量部（ただし、（Ｉ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＝１００重量部とする。）とから形成されることが好ましい。
【００１５】
本発明の第一の成形体は、上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）を成形して得られることを特徴としている。また、本発明の第二の成形体は、上述のプロピレン系樹脂組成物（II）を成形して得られることを特徴としている。これらの成形体は、射出成形体であることが好ましく、自動車部品に好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、剛性、耐衝撃性、破断伸び等の機械物性バラ
ンスに優れた成形体を提供することができるので、各種成形品、特に自動車部品等の大型成形品に好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明のプロピレン系樹脂組成物および該組成物からなる成形体について詳細に説明する。
【００１８】
［プロピレン系樹脂組成物（I）］
本発明の第一のプロピレン系樹脂組成物（I）は、プロピレン単独重合体およびプロピ
レン−エチレン共重合体を含有するプロピレン系樹脂組成物（I）であって、室温ｎ−デ
カンに不溶な成分（以下「Ｄinsol」とも記す。）が下記要件（i）〜（iii）、さらに好
ましくは（iv）を満たし、室温ｎ−デカンに可溶な成分（以下「Ｄsol」とも記す。）が
下記要件（a）〜（e）を満たすことを特徴としている。
【００１９】
〔Ｄinsol〕
（i）融点が１５６℃以上であること。
（ii）１３５℃のデカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が０．６〜４ｄｌ/ｇである
こと。
（iii）エチレン含有量が３重量％以下であること。
（iv）分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が２．５〜５．０であること。
【００２０】
〔Ｄsol〕
（a）プロピレン系樹脂組成物（I）１００重量％中に占めるＤsolの量が１５〜５０重量
％であること。
（b）１３５℃のデカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が１．８〜４ｄｌ/ｇであること。
（c）ＧＰＣ測定で算出された分子量分布曲線における分子量１５０万以上の成分の含有
量が、Ｄsol全体に対して１〜８重量％であること。
（d）ＧＰＣ−ＩＲ測定で測定された分子量１５０万の成分におけるエチレン含有量（C"2(M150)）が２５〜３７ｍｏｌ％であること。
（e）エチレン含有量(C"2)が４０〜６５ｍｏｌ％であること。
【００２１】
以下、上記各要件について詳細に説明する。
【００２２】
＜要件（i）＞
Ｄinsolの融点（Ｔｍ）は１５６℃以上であり、好ましくは１５７℃以上であり、更に
好ましくは１６０℃以上である。Ｄinsolの融点が１５６℃よりも低いと、プロピレン系
樹脂組成物から得られる成形体の剛性や耐熱性が低下する場合がある。Ｄinsolの融点（
Ｔｍ）の上限は、特に制限されないが、通常１６７℃である。
【００２３】
＜要件（ii）＞
１３５℃のデカリン溶媒中で測定したＤinsolの極限粘度［η］は、０．６〜４ｄｌ/ｇであり、好ましくは０．７〜３ｄｌ/ｇであり、さらに好ましくは０．８〜２．５ｄｌ/ｇである。Ｄinsolの極限粘度［η］が０．６ｄｌ/ｇよりも低いと、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の耐衝撃性や伸びが低下する為、好ましくない。また、Ｄinsolの
極限粘度［η］が４ｄｌ/ｇよりも高いと、成形時の流動性が低下する為、大型射出成形
部品等への適用が難しくなる場合がある。
【００２４】
＜要件（iii）＞
Ｄinsolのエチレン含有量が３重量％以下であり、好ましくは２重量％以下であり、さ
らに好ましくは１．５重量％以下である。プロピレン系樹脂組成物に含まれるプロピレン−エチレン共重合体の組成分布が広い場合、プロピレン−エチレン共重合体の重合時に副生したポリエチレン成分がｎ−デカンに不溶の為、Ｄinsolのエチレン含有量が増える傾
向にある。Ｄinsolのエチレン含有量が３重量％よりも多いと、副生ポリエチレン成分の
影響で剛性と耐衝撃性とのバランスが低下する場合がある。
【００２５】
＜要件（iv）＞
Ｄinsolの分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．５〜５．０であり、好ましくは２．７〜４．５であり、さらに好ましくは３．０〜４．０である。Ｄinsolの分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が５．０よりも大きいと、射出成形時にウェルドラインが目立ちやすくなり、形状が複雑な射出成形部品には適さない場合がある。また、Ｄinsolの分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が２．５よりも小さいと射出成形時の金型内流動性の低下や、中空成形時にドローダウンが生じる等、大型部品の成形には適さない場合がある。
【００２６】
なお、本発明において、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は、ＧＰＣで測定される重量平均分
子量(Ｍｗ)と数平均分子量(Ｍｎ)との比（Ｍｗ/Ｍｎ）である。
【００２７】
＜要件（a）＞
プロピレン系樹脂組成物（I）１００重量％中に占めるＤsolの量は、１５〜５０重量％であり、好ましくは２０〜４５重量％、さらに好ましくは２０〜４０重量％である。Ｄsolの量が１５重量％よりも少ないと、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の低温
での耐衝撃性が低下する為、好ましくない。Ｄsolの量が５０重量％よりも多いと、剛性
が低下する為、一部製品で適用が難しくなる場合がある。
【００２８】
＜要件（b）＞
１３５℃のデカリン溶媒中で測定したＤsolの極限粘度［η］は、１．８〜４ｄｌ/ｇであり、好ましくは２．０〜３．７ｄｌ/ｇであり、さらに好ましくは２．３〜３．５ｄｌ/ｇである。Ｄsolの極限粘度［η］が１．８ｄｌ/ｇよりも低いと、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の耐衝撃性が低下する為、好ましくない。また、Ｄsolの極限粘度
［η］が４ｄｌ/ｇよりも高いと、プロピレン系樹脂組成物の流動性が低くなり、成形加
工性が悪化する場合がある。
【００２９】
＜要件（c）＞
Ｄsolにおいて、ＧＰＣ測定で算出された分子量分布曲線における分子量１５０万以上
の成分（以下単に「分子量１５０万以上の成分」とも記す。）の含有量は、Ｄsol全体に
対して１〜８重量％であり、好ましくは１．５〜７．５重量％、さらに好ましくは２〜７重量％である。分子量１５０万以上の成分が、Ｄsol全体に対して８重量％よりも多いと
、プロピレン系樹脂組成物の流動性が低くなったり、成形体の剛性が低下する場合がある。また、分子量１５０万以上の成分が、Ｄsol全体に対して１重量％よりも少ないとプロ
ピレン系樹脂組成物から得られる成形体の耐衝撃性が低下する場合がある。
【００３０】
＜要件（d）＞
Ｄsolにおいて、ＧＰＣ−ＩＲ測定で測定された分子量１５０万の成分におけるエチレ
ン含有量（C"2(M150)）（以下単に「エチレン含有量（C"2(M150)）」とも記す。）は、２５〜３７ｍｏｌ％であり、好ましくは２７〜３６ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは２８〜３５ｍｏｌ％である。エチレン含有量（C"2(M150)）が３７ｍｏｌ％よりも高くなると
、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の破断伸びが悪化する場合があり、好ましくない。また、エチレン含有量（C"2(M150)）が２５ｍｏｌ％よりも低くなると、プロピ
レン系樹脂組成物から得られる成形体の剛性が低下する場合がある。
【００３１】
＜要件（e）＞
Ｄsolのエチレン含有量(C"2)は、４０〜６５ｍｏｌ％であり、好ましくは４１〜６０ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは４２〜５５ｍｏｌ％である。
【００３２】
Ｄsolのエチレン含有量（C"2）が４０ｍｏｌ％よりも低いと、プロピレン−エチレン共重合体のガラス転移温度が高くなるため、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の低温衝撃性が低下する。また、Ｄsolのエチレン含有量（C"2）が６５ｍｏｌ％よりも高い場合、プロピレン−エチレン共重合体が硬くなるため、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の耐衝撃性が低下する場合がある。
【００３３】
上記各要件を満たすプロピレン系樹脂組成物（I）によれば、剛性、耐衝撃性、破断伸
び等の機械物性バランスが優れた成形体を得ることができる。
【００３４】
上記各要件を満たすプロピレン系樹脂組成物（I）は、要件（ｅ）に示されるように低
温での耐衝撃性改良に有効なプロピレン−エチレン共重合体成分を含み、かつ要件（ｃ）および（ｄ）に示されるようにプロピレン単独重合体と相溶性が良好な低エチレン含有量でかつ高分子量のプロピレン−エチレン共重合体成分を適量含んでいる。ここで、低エチレン含有量・高分子量のプロピレン−エチレン共重合体成分はプロピレン系重合体と低温耐衝撃性発現に有効なプロピレン−エチレン共重合体成分との界面強化剤として作用し、低温での耐衝撃性および破断伸びが良好になるものと推察される。また、要件（i）に示
されるようにプロピレン単独重合体部の融点が高く、かつ要件（iii）に示されるように
プロピレン−エチレン共重合体重合時に副生した結晶性ポリエチレン成分などが少ないことから、剛性が高くなるものと推察される。
【００３５】
このようなプロピレン系樹脂組成物（I）は、例えば、後述するメタロセン化合物含有
触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）（以下単に「（Ａ）」または「プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）」とも記す。）と、後述するチーグラーナッタ触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）（以下単に「Ｂ」または「プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）」とも記す。）とから形成することにより得ることができる。
【００３６】
上記プロピレン系樹脂組成物（I）は、メタロセン化合物含有触媒下で重合されたプロ
ピレン系ブロック共重合体（Ａ）５０〜９９重量部と、チーグラーナッタ触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）１〜５０重量部（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部とする。）とから形成され、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が下記要件（ア）および（イ）を満たすことが好ましい。
（ア）室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）の極限粘度[η]が５〜１５ｄｌ/ｇであるこ
と。
（イ）室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）のエチレン含有量が２５〜３７ｍｏｌ％であること。
【００３７】
このようなプロピレン系樹脂組成物（I）によれば、剛性、耐衝撃性、破断伸び等の機
械物性バランスが優れた成形体を得ることができる。
【００３８】
なお、本発明において、極限粘度[η]は１３５℃のデカリン溶媒中で測定した値である。
【００３９】
上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）および（Ｂ）の配合割合は、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部とした場合、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）が６０〜９９重量部であり、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が１〜４０重量部であることがより好ましく
、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）が７０〜９９重量部であり、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が１〜３０重量部であることがさらに好ましい。
【００４０】
上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の量が５０重量部よりも少なく、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が５０重量部よりも多い場合、プロピレン系樹脂組成物（I）の室温ｎ−デカンに不溶な成分（Ｄinsol）の分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が大きくなり
、射出成形品のウェルド外観が悪化することがある。
【００４１】
上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の量が９９重量部よりも多く、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が１重量部よりも少ない場合、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）由来の低エチレン含有量かつ高分子量のプロピレン−エチレン共重合体ゴム成分の量が少なくなる為、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の破断伸びの低下や耐衝撃性の低下等の不具合が発生する場合がある。
【００４２】
以下、メタロセン化合物含有触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）およびチーグラーナッタ触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）について詳細に説明する。
【００４３】
〔プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）〕
プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、メタロセン化合物含有触媒存在下で、プロピレン単独重合体を重合後、プロピレン−エチレン共重合体を重合することにより製造される。
【００４４】
また、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、通常室温ｎ-デカンに可溶な部分（Ｄsol）１０〜８０重量％と室温n-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）２０〜９０重量％とから
構成される。
【００４５】
プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）において、経験上プロピレン単独重合体は、主として室温ｎ-デカンに不溶な成分（Ｄinsol）に対応し、プロピレン−エチレン共重合体は室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）に対応することになる。
【００４６】
本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、下記要件（１）〜（６）を備えていることが好ましい。
【００４７】
＜要件（１）＞
Ｄsolの分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は３．５以下であり、好ましくは１．０〜３．０であり、更に好ましくは１．０〜２．５である。Ｄsolの分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が３．５よりも大きいと、Ｄsol中の低分子量成分が増えるために、プロピレン系樹脂組成物から得
られる成形体の耐衝撃性が低下する。
【００４８】
＜要件（２）＞
Ｄinsolの分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は通常１．５〜３．５、好ましくは２．０〜３．０である。Ｄinsolの分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が１．５よりも小さいと射出成形時のプロピレン系樹脂組成物の流動性が悪くなり、生産性が低下する。
【００４９】
＜要件（３）＞
ＤＳＣで測定したＤinsolの融点(Ｔm)は、１４５℃以上であり、好ましくは１５０℃以上であり、さらに好ましくは１５５℃以上である。Ｄinsolの融点(Ｔm)が１４５℃未満であると、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の剛性が低下し、大型製品適用が難しくなる場合がある。
【００５０】
＜要件（４）＞
１３５℃のデカリン溶媒中で測定したＤinsolの極限粘度［η］は、通常０．７〜４．
０ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．８〜３．０ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは０．９〜２．５ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは０．９〜２．０ｄｌ／ｇである。Ｄinsolの極限
粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇよりも低いと、プロピレン単独重合体部の分子量が小さく、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の破断伸び、耐衝撃性が低下する為、好ましくない。また、Ｄinsolの極限粘度［η］が４．０ｄｌ／ｇよりも高いと、プロピレン系
樹脂組成物の流動性が低下し、大型射出成形品等への適用が難しくなる場合がある。
【００５１】
＜要件（５）＞
１３５℃のデカリン溶媒中で測定したＤsolの極限粘度［η］は、１．０〜４．０ｄｌ
／ｇであり、好ましくは１．５〜３．５ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは１．８〜３．０ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは２．０〜２．５ｄｌ／ｇである。Ｄsolの極限粘度［η
］が１．０ｄｌ／ｇよりも低いと、Ｄsol中の低分子量成分が増え、プロピレン系樹脂組
成物から得られる成形体の耐衝撃性は低下し、各種成形品への適用が難しくなる場合がある。また、Ｄsolの極限粘度［η］が４．０ｄｌ／ｇよりも高いと、プロピレン系樹脂組
成物の流動性が低下し、大型射出成形部品への適用が難しくなる場合がある。
【００５２】
＜要件（６）＞
Ｄsol中のエチレン（ＭE）の量は３７〜７０モル％であり、好ましくは４０〜６５モル％であり、更に好ましくは４５〜６０モル％である。Ｄsol中のエチレン（ＭE）の量が３７モル％よりも少ないとプロピレン−エチレン共重合体部のガラス転移温度が高くなり、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の低温衝撃性が低下するため好ましくない。Ｄsol中のエチレン（ＭE）の量が７０モル％よりも多いとプロピレン−エチレン共重合体が硬くなり、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の耐衝撃性が低下する場合がある。
【００５３】
<メタロセン化合物含有触媒>
本発明において使用するメタロセン化合物含有触媒としては、メタロセン化合物、並びに、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物およびメタロセン化合物と反応してイオン対を形成することのできる化合物から選ばれる少なくとも１種以上の化合物、さらに必要に応じて粒子状担体とからなるメタロセン触媒で、好ましくはアイソタクチックまたはシンジオタクチック構造等の立体規則性重合をすることのできるメタロセン触媒を挙げることができる。前記メタロセン化合物の中では、本願出願人による国際公開０１／２７１２４号パンフレットに例示されている架橋性メタロセン化合物が好適に用いられる。
【００５４】
【化１】
【００５５】
上記一般式［Ｉ］において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は水素、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。このような炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、アリル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デカニル基などの直鎖状炭化水素基；イソプロピル基、tert-ブチル基、アミル基、３−メチルペンチル基、１,１−ジエチルプロピル基、１,１−ジメチルブチル基、１−メチル−１−プロピルブチル基、１,１−プロピルブチル基、１,１−ジメチル−２−メチルプロピル基、１−メチル−１−イソプロピル−２−メチ
ルプロピル基などの分岐状炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの環状不飽和炭化水素基；ベンジル基、クミル基、１,１−ジフェニルエチル
基、トリフェニルメチル基などの環状不飽和炭化水素基の置換した飽和炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フリル基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ,Ｎ−ジメチル
アミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、ピリル基、チエニル基などのヘテロ原子含有炭化水素基等を挙げることができる。ケイ素含有基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基などを挙げることができる。また、Ｒ5からＲ12の隣接した置換基は互いに結合して環を
形成してもよい。このような置換フルオレニル基としては、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、オクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル基などを挙げることができる。
【００５６】
前記一般式［Ｉ］において、シクロペンタジエニル環に置換するＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は水素、または炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。さらに好ましくはＲ1、Ｒ3が炭素数１〜２０の炭化水素基（他は水素）である。
【００５７】
前記一般式［Ｉ］において、フルオレン環に置換するＲ5からＲ12は炭素数１〜２０の
炭化水素基であることが好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。Ｒ5からＲ12の隣接した置換基は互いに結合して環を形成
してもよい。
【００５８】
前記一般式［Ｉ］において、シクロペンタジエニル環とフルオレニル環を架橋するＹは
周期表第１４族元素であることが好ましく、より好ましくは炭素、ケイ素、ゲルマニウムでありさらに好ましくは炭素原子である。このＹに置換するＲ13、Ｒ14は炭素数１〜２０の炭化水素基が好ましい。これらは相互に同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。さらに好ましくはＲ13、Ｒ14は炭素数６〜２０のアリール（aryl）基である。アリール基としては、前述の環状不飽和炭化水素基、環状不飽和炭化水素基の置換した飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有環状不飽和炭化水素基を挙げることができる。また、Ｒ13、Ｒ14はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。このような置換基としては、フルオレニリデン基、10-ヒドロアントラセニリデン基
、ジベンゾシクロヘプタジエニリデン基などが好ましい。
【００５９】
前記一般式［Ｉ］において、Ｍは好ましくは周期表第４族遷移金属であり、さらに好ましくはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆである。また、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれる。ｊは１〜４の整数であり、ｊが２以上の時は、Ｑは互いに同一でも異なっていてもよい。ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、炭化水素基の具体例としては前述と同様のものなどが挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、tert-
ブトキシ、フェノキシなどのアルコキシ基、アセテート、ベンゾエートなどのカルボキシレート基、メシレート、トシレートなどのスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１,２−ジメトキシエタンなどのエーテ
ル類等が挙げられる。Ｑは少なくとも１つがハロゲンまたはアルキル基であることが好ましい。
【００６０】
このような架橋メタロセン化合物としては、ジフェニルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメ
チレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロペンタジエニル）（2,7-ジtert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロ
ペンタジエニル）（3,6-ジtert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（メチ
ル）（フェニル）メチレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロペンタジエニル）（オクタ
メチルオクタヒドロベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、［3-（1',1',4',4',7',7',10',10'-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［b,h］フルオレニル）（1,1,3-トリ
メチル-5-tert-ブチル-1,2,3,3a-テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロライド（下記式［II］で表される化合物）、下記式［III］で表される化合物などが好ましく挙
げられる。
【００６１】
【化２】
【００６２】
【化３】
【００６３】
なお、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の製造に用いられるメタロセン化合物含有触媒において、前記一般式［Ｉ］で表わされる第４族遷移金属化合物とともに用いられる、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、および遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物、さらには必要に応じて用いられる粒子状担体については、本出願人による前記公報（ＷＯ０１／２７１２４号パンフレット）や特開平１１−３１５１０９号公報に開示された化合物を制限無く使用することができる。
【００６４】
〔プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の製造方法〕
プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）を製造する場合は、二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用い、以下に示す二つの工程（［工程１］および［工程２］）を連続的に実施する。本発明では、二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用い、それぞれの重合装置で［工程１］を行うことができ、また二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用い、それぞれの重合装置で［工程２］を行うことができる。
【００６５】
［工程１］は、重合温度０〜１００℃、重合圧力常圧〜５ＭＰａゲージ圧で、プロピレン単独重合、または必要に応じてエチレンと、プロピレンとを共重合させる工程である。［工程１］では、プロピレン単独重合とするか、プロピレンに対するエチレンのフィード量を少量とすることによって、［工程１］で製造されるプロピレン系（共）重合体がＤinsolの主成分となるように調整することができる。
【００６６】
［工程２］は、重合温度０〜１００℃、重合圧力常圧〜５ＭＰａゲージ圧で、プロピレンと、エチレンとを共重合させる工程である。［工程２］では、プロピレンに対するエチレンのフィード量を［工程１］のときよりも多くすることによって、［工程２］で製造されるプロピレン−エチレン共重合体がＤsolの主成分となるように調整することができる
。
【００６７】
［工程１］における重合条件を調整することによって、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）のＤinsolに係る上記要件(２)〜(４)を満たすことが可能となる。
【００６８】
また、［工程２］における重合条件を調整することによって、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）のＤsolに係る上記要件(１)、（５）および(６)を満たすことが可能となる
。
【００６９】
重合終了後、必要に応じて公知の触媒失活処理工程、触媒残渣除去工程、乾燥工程等の後処理工程を行うことにより、プロピレン系ブロック重合体（Ａ）がパウダーとして得ら
れる。
【００７０】
〔プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）〕
本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）は、チーグラーナッタ触媒存在下で、プロピレン単独重合体を重合後、プロピレン−エチレン共重合体を重合することにより製造される。
【００７１】
また、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）は、通常室温ｎ-デカンに可溶な部分（Ｄsol）１０〜８０重量％と室温n-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）２０〜９０重量％とから
構成される。
【００７２】
プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）において、室温ｎ-デカンに不溶な成分（Ｄinsol）は、経験上プロピレン単独重合体部およびプロピレン−エチレン共重合体重合時に副生されるポリエチレンに類似した結晶性の高い成分に対応し、室温ｎ-デカンに可溶な成分
（Ｄsol）は経験上、プロピレン−エチレン共重合体に対応する。
【００７３】
本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）は、下記要件（ア）および（イ）を備えている。
【００７４】
＜要件（ア）＞
室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）の極限粘度[η]が５〜１５ｄｌ／ｇであり、好ましくは５．２〜１０ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは５．４〜８ｄｌ／ｇである。
【００７５】
Ｄsolの極限粘度[η]が５ｄｌ／ｇよりも低いと、プロピレン系樹脂組成物において、
プロピレン系重合体部とプロピレン−エチレン共重合体部との界面が弱くなり、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の破断伸びや耐衝撃性の低下が生じる場合がある。Ｄsolの極限粘度[η]が１５ｄｌ／ｇよりも高いと、プロピレン系樹脂組成物の流動性が低
下し、該樹脂組成物の大型射出成形部品への適用が難しくなる場合がある。
【００７６】
＜要件（イ）＞
室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）のエチレン含有量が２５〜３７ｍｏｌ％であり、好ましくは２６〜３６ｍｏｌ％であり、特に好ましくは２８〜３５ｍｏｌ％である。
【００７７】
Ｄsolのエチレン含有量が２５ｍｏｌ％よりも低いと、プロピレン系樹脂組成物から得
られる成形体の剛性が低下する場合があり、好ましくない。エチレン含有量が３７ｍｏｌ％よりも高いと、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の破断伸びが低下する為、好ましくない。
【００７８】
さらに、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）は、下記要件（ウ）および（エ）を満たしていることが好ましい。
【００７９】
＜要件（ウ）＞
ＤＳＣで測定したＤinsolの融点（Ｔｍ）が１６０℃以上であり、さらに好ましくは１
６２℃以上である。Ｄinsolの融点（Ｔｍ）が１６０℃よりも低いと、プロピレン系樹脂
組成物から得られる成形体の剛性が低くなり、該樹脂組成物の一部成形品への適用が難しくなる場合がある。Ｄinsolの融点（Ｔｍ）の上限は、特に制限されないが、通常１６７
℃である。
【００８０】
＜要件（エ）＞
１３５℃のデカリン溶媒中で測定したＤinsolの極限粘度［η］は通常０．７〜４．０
ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．８〜３．０ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは０．９〜２．５ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは０．９〜２．０ｄｌ／ｇである。Ｄinsolの極限粘
度［η］が０．７ｄｌ／ｇよりも低いと、プロピレン単独重合体部の分子量が低く、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の破断伸びや耐衝撃性が低下する場合がある。また、Ｄinsolの極限粘度［η］が４．０ｄｌ／ｇよりも高いと、プロピレン系樹脂組成物
の流動性が低下し、該樹脂組成物の大型射出成形品等への適用が難しくなる場合がある。
【００８１】
〈チーグラーナッタ触媒〉
上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）は高立体規則性チーグラーナッタ触媒を用いることにより製造することができる。前記高立体規則性チーグラーナッタ触媒としては、公知の種々の触媒が使用できる。たとえば、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｂ）有機金属化合物触媒成分と、（ｃ）シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基およびこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する有機ケイ素化合物触媒成分とからなる触媒を用いることができる。
【００８２】
上記固体状チタン触媒成分（ａ）は、マグネシウム化合物（ａ−１）、チタン化合物（ａ−２）および電子供与体（ａ−３）を接触させることにより調製することができる。マグネシウム化合物（ａ−１）としては、マグネシウム−炭素結合またはマグネシウム−水素結合を有するマグネシウム化合物のような還元能を有するマグネシウム化合物、およびハロゲン化マグネシウム、アルコキシマグネシウムハライド、アリロキシマグネシウムハライド、アルコキシマグネシウム、アリロキシマグネシウム、マグネシウムのカルボン酸塩等で代表される還元能を有さないマグネシウム化合物を挙げることができる。
【００８３】
固体状チタン触媒成分（ａ）の調製の際には、チタン化合物（ａ−２）としては、たとえば下記式（１）で示される４価のチタン化合物を用いるのが好ましい。
【００８４】
Ｔｉ(ＯＲ)gＸ4-g …（１）
（式（１）中、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、０≦ｇ≦４である。）
具体的にはＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ4、ＴｉＩ4などのテトラハロゲン化チタン；Ｔｉ(ＯＣＨ3)Ｃｌ3、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)Ｃｌ3、Ｔｉ(Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9)Ｃｌ3、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)Ｂｒ3、Ｔｉ(Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ4Ｈ9)Ｂｒ3などのトリハロゲン化アルコキシチタン；Ｔｉ(ＯＣＨ3)2Ｃｌ2、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)2Ｃｌ2、Ｔｉ(Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9)2Ｃｌ2、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)2Ｂｒ2などのジハロゲン化ジアルコキシチタン；Ｔｉ(ＯＣＨ3)3Ｃｌ、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)3Ｃｌ、Ｔ
ｉ(Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9)3Ｃｌ、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)3Ｂｒなどのモノハロゲン化トリアルコキシチタン；Ｔｉ(ＯＣＨ3)4、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)4、Ｔｉ(Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9)4、Ｔｉ(Ｏ−ｉｓｏ−
Ｃ4Ｈ9)4、Ｔｉ(Ｏ−２−エチルヘキシル)4などのテトラアルコキシチタン等があげられ
る。
【００８５】
固体状チタン触媒成分（ａ）の調製の際に用いられる電子供与体（ａ−３）としては、たとえばアルコール、フェノール、ケトン、アルデヒド、有機酸または無機酸のエステル、有機酸ハライド、エーテル、酸アミド、酸無水物、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアネート、含窒素環状化合物、含酸素環状化合物などがあげられる。
【００８６】
上記のようなマグネシウム化合物（ａ−１）、チタン化合物（ａ−２）および電子供与体（ａ−３）を接触させる際には、ケイ素、リン、アルミニウムなどの他の反応試剤を共存させてもよく、また担体を用いて担体担持型の固体状チタン触媒成分（ａ）を調製することもできる。
【００８７】
固体状チタン触媒成分（ａ）は、公知の方法を含むあらゆる方法を採用して調製するこ
とができるが、下記に数例あげて簡単に述べる。
（１）電子供与体（液状化剤）（ａ−３）を含むマグネシウム化合物（ａ−１）の炭化水素溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物（ａ−２）と接触反応させる方法。
（２）マグネシウム化合物（ａ−１）および電子供与体（ａ−３）からなる錯体を有機金属化合物と接触、反応させた後、チタン化合物（ａ−２）を接触反応させる方法。
（３）無機担体と有機マグネシウム化合物（ａ−１）との接触物に、チタン化合物（ａ−２）および電子供与体（ａ−３）を接触反応させる方法。この際予め接触物をハロゲン含有化合物および／または有機金属化合物と接触反応させてもよい。
（４）液状化剤および場合によっては炭化水素溶媒を含むマグネシウム化合物（ａ−１）溶液、電子供与体（ａ−３）および担体の混合物から、マグネシウム化合物（ａ−１）の担持された担体を得た後、次いでチタン化合物（ａ−２）を接触させる方法。
（５）マグネシウム化合物（ａ−１）、チタン化合物（ａ−２）、電子供与体（ａ−３）、場合によってはさらに炭化水素溶媒を含む溶液と、担体とを接触させる方法。
（６）液状の有機マグネシウム化合物（ａ−１）と、ハロゲン含有チタン化合物（ａ−２）とを接触させる方法。このとき電子供与体（ａ−３）を少なくとも１回は用いる。
（７）液状の有機マグネシウム化合物（ａ−１）とハロゲン含有化合物とを接触させた後、チタン化合物（ａ−２）を接触させる方法。この過程において電子供与体（ａ−３）を少なくとも１回は用いる。
（８）アルコキシ基含有マグネシウム化合物（ａ−１）と、ハロゲン含有チタン化合物（ａ−２）とを接触させる方法。このとき電子供与体（ａ−３）を少なくとも１回は用いる。
（９）アルコキシ基含有マグネシウム化合物（ａ−１）および電子供与体（ａ−３）からなる錯体と、チタン化合物（ａ−２）とを接触させる方法。
（10）アルコキシ基含有マグネシウム化合物（ａ−１）および電子供与体（ａ−３）からなる錯体を、有機金属化合物と接触させた後、チタン化合物（ａ−２）と接触反応させる方法。
（11）マグネシウム化合物（ａ−１）と、電子供与体（ａ−３）と、チタン化合物（ａ−２）とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応に先立って、各成分を、電子供与体（ａ−３）、有機金属化合物、ハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理してもよい。
（12）還元能を有さない液状のマグネシウム化合物（ａ−１）と、液状チタン化合物（ａ−２）とを、電子供与体（ａ−３）の存在下で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複合体を析出させる方法。
（13）上記(12)で得られた反応生成物に、チタン化合物（ａ−２）をさらに反応させる方法。
（14）上記(11)または(12)で得られる反応生成物に、電子供与体（ａ−３）およびチタン化合物（ａ−２）をさらに反応させる方法。
（15）マグネシウム化合物（ａ−１）と、チタン化合物（ａ−２）と、電子供与体（ａ−３）とを粉砕して得られた固体状物を、ハロゲン、ハロゲン化合物または芳香族炭化水素のいずれかで処理する方法。なお、この方法においては、マグネシウム化合物（ａ−１）のみを、あるいはマグネシウム化合物（ａ−１）と電子供与体（ａ−３）とからなる錯化合物を、あるいはマグネシウム化合物（ａ−１）とチタン化合物（ａ−２）とを粉砕する工程を含んでもよい。また粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハロゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機金属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが用いられる。
（16）マグネシウム化合物（ａ−１）を粉砕した後、チタン化合物（ａ−２）を接触させる方法。マグネシウム化合物（ａ−１）の粉砕時および／または接触時には、電子供与体（ａ−３）を必要に応じて反応助剤とともに用いる。
（17）上記(11)〜(16)で得られる化合物をハロゲン、ハロゲン化合物または芳香族炭化水
素で処理する方法。
（18）金属酸化物、有機マグネシウム（ａ−１）およびハロゲン含有化合物との接触反応物を、電子供与体（ａ−３）および好ましくはチタン化合物（ａ−２）と接触させる方法。
（19）有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合物（ａ−１）を、チタン化合物（ａ−２）、電子供与体（ａ−３）、必要に応じてハロゲン含有炭化水素と接触させる方法。
（20）マグネシウム化合物（ａ−１）とアルコキシチタンとを含む炭化水素溶液と、電子供与体（ａ−３）および必要に応じてチタン化合物（ａ−２）と接触させる方法。この際ハロゲン含有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を共存させることが好ましい。
（21）還元能を有さない液状のマグネシウム化合物（ａ−１）と、有機金属化合物とを反応させて固体状のマグネシウム・金属（アルミニウム）複合体を析出させ、次いで電子供与体（ａ−３）およびチタン化合物（ａ−２）を反応させる方法。
【００８８】
前記有機金属化合物触媒成分（ｂ）としては、周期表第Ｉ族〜第III族から選ばれる金
属を含むものが好ましく、具体的には下記に示すような有機アルミニウム化合物、第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化合物、および第II族金属の有機金属化合物などをあげることができる。
【００８９】
式 Ｒ21mＡｌ（ＯＲ22)nＨpＸq（式中、Ｒ21およびＲ22は炭素原子を通常１〜１５個、好ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｘはハロゲン原子を表し、０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で示される有機アルミニウム化合物（ｂ−１）。
【００９０】
式 Ｍ1ＡｌＲ214（式中、Ｍ1はＬｉ、ＮａまたはＫであり、Ｒ21は前記と同じである。）で示される第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物（ｂ−２）。
【００９１】
式 Ｒ21Ｒ22Ｍ2（式中、Ｒ21およびＲ22は上記と同様であり、Ｍ2はＭｇ、Ｚｎまたは
Ｃｄである。）で示される第II族または第III族のジアルキル化合物（ｂ−３）。
【００９２】
前記有機アルミニウム化合物（ｂ−１）としては、たとえばＲ21mＡｌ(ＯＲ22)3-m（Ｒ21およびＲ22は前記と同様であり、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数である。）で示される化合物、Ｒ21mＡｌＸ3-m（Ｒ21は前記と同様であり、Ｘはハロゲンであり、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）で示される化合物、Ｒ21mＡｌＨ3-m（Ｒ21は前記と同様であり、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３である。）で示される化合物、Ｒ21mＡｌ(ＯＲ22)nＸq（
Ｒ21およびＲ22は前記と同様であり、Ｘはハロゲン、０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３であり、かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で示される化合物などをあげることができる。
【００９３】
前記有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）の具体的なものとしては、下記式（２）で表される有機ケイ素化合物などがあげられる。
【００９４】
ＳｉＲ23Ｒ24a(ＯＲ25)3-a …（２）
（式（２）中、ａは０、１または２、Ｒ23はシクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基およびこれらの誘導体からなる群から選ばれる基、Ｒ24およびＲ25は炭化水素基を示す。）
式（２）において、Ｒ23の具体的なものとしては、シクロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、２−エチルシクロペンチル基、３−プロピルシクロペンチル基、３−イソプロピルシクロペンチル基、３−ブチルシクロペンチル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンチル基、２,２−ジメチルシクロペンチル基、２,３−
ジメチルシクロペンチル基、２,５−ジメチルシクロペンチル基、２,２,５−トリメチル
シクロペンチル基、２,３,４,５−テトラメチルシクロペンチル基、２,２,５,５−テトラメチルシクロペンチル基、１−シクロペンチルプロピル基、１−メチル−１−シクロペンチルエチル基などのシクロペンチル基またはその誘導体；シクロペンテニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、２−メチル−１−シクロペンテニル基、２−メチル−３−シクロペンテニル基、３−メチル−３−シクロペンテニル基、２−エチル−３−シクロペンテニル基、２,２−ジメチル−３−シクロペンテニル基、２,５−ジメチル−３−シクロペンテニル基、２,３,４,５−テトラメチル−３−シクロペンテニル基、２,２,５,５−テトラメチル−３−シクロペンテニル基などのシクロペンテニル基またはその誘導体；１,３−シクロペンタジエニル基、２,４−シクロペンタジエニル基、１,４−シ
クロペンタジエニル基、２−メチル−１,３−シクロペンタジエニル基、２−メチル−２,４−シクロペンタジエニル基、３−メチル−２,４−シクロペンタジエニル基、２−エチ
ル−２,４−シクロペンタジエニル基、２,２−ジメチル−２,４−シクロペンタジエニル
基、２,３−ジメチル−２,４−シクロペンタジエニル基、２,５−ジメチル−２,４−シクロペンタジエニル基、２,３,４,５−テトラメチル−２,４−シクロペンタジエニル基などのシクロペンタジエニル基またはその誘導体；さらにシクロペンチル基、シクロペンテニル基またはシクロペンタジエニル基の誘導体としてインデニル基、２−メチルインデニル基、２−エチルインデニル基、２−インデニル基、１−メチル−２−インデニル基、１,
３−ジメチル−２−インデニル基、インダニル基、２−メチルインダニル基、２−インダニル基、１,３−ジメチル−２−インダニル基、４,５,６,７−テトラヒドロインデニル基、４,５,６,７−テトラヒドロ−２−インデニル基、４,５,６,７−テトラヒドロ−１−メチル−２−インデニル基、４,５,６,７−テトラヒドロ−１,３−ジメチル−２−インデニル基、フルオレニル基等があげられる。
【００９５】
また式（２）において、Ｒ24およびＲ25の炭化水素基の具体的なものとしては、たとえばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などの炭化水素基をあげることができる。Ｒ24またはＲ25が２個以上存在する場合、Ｒ24同士またはＲ25同士は同一でも異なっていてもよく、またＲ24とＲ25とは同一でも異なっていてもよい。また式（２）において、Ｒ23とＲ24とはアルキレン基等で架橋されていてもよい。
【００９６】
式（２）で表される有機ケイ素化合物の中ではＲ23がシクロペンチル基であり、Ｒ24がアルキル基またはシクロペンチル基であり、Ｒ25がアルキル基、特にメチル基またはエチル基である有機ケイ素化合物が好ましい。
【００９７】
式（２）で表される有機ケイ素化合物の具体的なものとしては、シクロペンチルトリメトキシシラン、２−メチルシクロペンチルトリメトキシシラン、２,３−ジメチルシクロ
ペンチルトリメトキシシラン、２,５−ジメチルシクロペンチルトリメトキシシラン、シ
クロペンチルトリエトキシシラン、シクロペンテニルトリメトキシシラン、３−シクロペンテニルトリメトキシシラン、２,４−シクロペンタジエニルトリメトキシシラン、イン
デニルトリメトキシシラン、フルオレニルトリメトキシシランなどのトリアルコキシシラン類；ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（２−メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（３−tert−ブチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２,３−
ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２,５−ジメチルシクロペンチル）
ジメトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、ジシクロペンテニルジメトキシシラン、ジ（３−シクロペンテニル）ジメトキシシラン、ビス（２,５−ジメチル−３−
シクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ−２,４−シクロペンタジエニルジメトキシシ
ラン、ビス（２,５−ジメチル−２,４−シクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ビス（１−メチル−１−シクロペンチルエチル）ジメトキシシラン、シクロペンチルシクロペンテニルジメトキシシラン、シクロペンチルシクロペンタジエニルジメトキシシラン、ジインデニルジメトキシシラン、ビス（１,３−ジメチル−２−インデニル）ジメトキシシ
ラン、シクロペンタジエニルインデニルジメトキシシラン、ジフルオレニルジメトキシシラン、シクロペンチルフルオレニルジメトキシシラン、インデニルフルオレニルジメトキシシランなどのジアルコキシシラン類；トリシクロペンチルメトキシシラン、トリシクロペンテニルメトキシシラン、トリシクロペンタジエニルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロペンチルジメチルエトキシシラン、ビス（２,５−ジメチルシクロペンチル）シクロペンチルメトキシシラン、ジシ
クロペンチルシクロペンテニルメトキシシラン、ジシクロペンチルシクロペンタジエニルメトキシシラン、ジインデニルシクロペンチルメトキシシランなどのモノアルコキシシラン類；その他、エチレンビスシクロペンチルジメトキシシラン等をあげることができる。
【００９８】
〔プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）の製造方法〕
プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）の製造は、以下に示す二つの工程（［工程i］お
よび［工程ii］）を連続的に実施することによって得られる。
【００９９】
［工程i］は、重合温度０〜１００℃、重合圧力常圧〜５ＭＰａゲージ圧で、プロピレ
ン単独重合、または必要に応じてエチレンと、プロピレンとを共重合させる工程である。［工程i］では、プロピレン単独重合とするか、プロピレンに対するエチレンのフィード
量を少量とすることによって、［工程i］で製造されるプロピレン系（共）重合体がＤinsolの主成分となるように調整することができる。
【０１００】
［工程ii］は、重合温度０〜１００℃、重合圧力常圧〜５ＭＰａゲージ圧で、プロピレンと、エチレンとを共重合させる工程である。［工程ii］では、プロピレンに対するエチレンのフィード量を［工程i］のときよりも多くすることによって、［工程ii］で製造さ
れるプロピレン−エチレン共重合体がＤsolの主成分となるように調整することができる
。
【０１０１】
[工程ii]で、重合系内の水素濃度により、プロピレン−エチレン共重合体の極限粘度[
η]を制御することができる。例えば、重合系内の水素濃度を低くすることにより、プロ
ピレン−エチレン共重合体の極限粘度［η］を高く制御することができる。したがって、［工程ii］における重合条件を調整することにより、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）Ｄsolに係る上記要件(ア)および（イ）を満たすことが可能となる。
【０１０２】
［工程i］における重合条件を調整することによって、プロピレン系ブロック共重合体
（Ｂ）のＤinsolに係る上記要件(ウ)および(エ)を満たすことが可能となる。
【０１０３】
重合終了後、必要に応じて公知の触媒失活処理工程、触媒残渣除去工程、乾燥工程等の後処理工程を行うことにより、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ）がパウダーとして得られる。
【０１０４】
また、上記のような固体状チタン触媒成分（ａ）、有機金属化合物触媒成分（ｂ）、および有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）からなる触媒を用いてプロピレンの重合を行うに際して、予め予備重合を行うこともできる。予備重合は、固体状チタン触媒成分（ａ）、有機金属化合物触媒成分（ｂ）、および必要に応じて有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）の存在下に、オレフィンを重合させる。
【０１０５】
予備重合オレフィンとしては、炭素数２〜８のα−オレフィンを用いることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテンなどの直鎖状のオレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４,４−ジメチル−１−ヘキセ
ン、４,４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘ
キセンなどの分岐構造を有するオレフィン等を用いることができる。これらは共重合させてもよい。
【０１０６】
予備重合は、固体状チタン触媒成分（ａ）１ｇ当り０．１〜１０００ｇ程度、好ましくは０．３〜５００ｇ程度の重合体が生成するように行うことが望ましい。予備重合量が多すぎると、本重合における（共）重合体の生成効率が低下することがある。予備重合では、本重合における系内の触媒濃度よりもかなり高濃度で触媒を用いることができる。
【０１０７】
プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）の製造は、上述の二つの工程（［工程i］および
［工程ii］）を連続的に多段重合することによっても製造することができる。
【０１０８】
連続多段重合する場合、各段においてはプロピレンをホモ重合させるか、あるいはプロピレンとエチレンとを共重合させてポリプロピレンを製造する。本重合の際には、固体状チタン触媒成分（ａ）（または予備重合触媒）を重合容積１Ｌ当りチタン原子に換算して約０．０００１〜５０ミリモル、好ましくは約０．００１〜１０ミリモルの量で用いることが望ましい。有機金属化合物触媒成分（ｂ）は、重合系中のチタン原子１モルに対する金属原子量で約１〜２０００モル、好ましくは約２〜５００モル程度の量で用いることが望ましい。有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）は、有機金属化合物触媒成分（ｂ）の金属原子１モル当り約０．００１〜５０モル、好ましくは約０．０１〜２０モル程度の量で用いることが望ましい。
【０１０９】
重合は、気相重合法あるいは溶液重合法、懸濁重合法などの液相重合法いずれで行ってもよく、各段を別々の方法で行ってもよい。また連続式、半連続式のいずれの方式で行ってもよく、各段を複数の重合器たとえば２〜１０器の重合器に分けて行ってもよい。工業的には連続式の方法で重合するのが最も好ましく、この場合２段目以降の重合を２器以上の重合器に分けて行うのが好ましく、これによりジェルの発生を抑制することができる。
【０１１０】
重合媒体として、不活性炭化水素類を用いてもよく、また液状のプロピレンを重合媒体としてもよい。また各段の重合条件は、重合温度が約−５０〜＋２００℃、好ましくは約２０〜１００℃の範囲で、また重合圧力が常圧〜１０ＭＰａ（ゲージ圧）、好ましくは約０．２〜５ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲内で適宜選択される。
【０１１１】
［プロピレン系樹脂組成物（I）の製造方法］
上記プロピレン系樹脂組成物（I）の製造方法としては、プロピレン単独重合体および
プロピレン−エチレン共重合体を含有し、上記各要件を満たすプロピレン系樹脂組成物（I）を得ることができれば、特に制限されないが、例えば、上記プロピレン系ブロック共
重合体（Ａ）と、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）とを混合後、溶融混練することにより製造する方法が挙げられる。さらにペレタイズするとペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I）を得ることができる。
【０１１２】
上記プロピレン系樹脂組成物（I）は、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）およ
び（Ｂ）以外に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、着色剤、無機質または有機質の充填剤、種々の合成樹脂等の各種添加剤を必要に応じて配合することができる。
【０１１３】
上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）および（Ｂ）、必要に応じて用いられる各種添加剤を混合する方法としては、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサーなどの通常の混練装置を使用する方法が挙げられる。さらに、溶融混練およびペレ
タイズする方法としては、通常の単軸押出機あるいは２軸押出機、ブラベンダー又はロールを使用する方法が挙げられる。溶融混練およびペレタイズする際の温度は、通常１７０〜３００℃であり、好ましくは１９０〜２５０℃である。
【０１１４】
上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）および（Ｂ）の配合割合は、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部とした場合、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）が、通常５０〜９９重量部であり、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が、通常１〜５０重量部であり、また、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）が、６０〜９９重量部であり、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が１〜４０重量部であることがより好ましく、さらに、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）が７０〜９９重量部であり、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が１〜３０重量部であることが特に好ましい。
【０１１５】
上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の量が５０重量部よりも少なく、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が５０重量部よりも多い場合、得られるプロピレン系樹脂組成物（I）の室温ｎ−デカンに不溶な成分（Ｄinsol）の分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が大
きくなり、射出成形品のウェルド外観が悪化することがある。
【０１１６】
上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の量が９９重量部よりも多く、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が１重量部よりも少ない場合、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）由来の低エチレン含有量かつ高分子量のプロピレン−エチレン共重合体ゴム成分の量が少なくなる為、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の破断伸びの低下や耐衝撃性の低下等の不具合が発生する場合がある。
【０１１７】
必要に応じて用いられる各種添加剤の配合割合は、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部とした場合、０．０１〜５重量部であることが好ましく、０．０５〜２重量部であることがより好ましく、０．１〜１重量部であることが特に好ましい。
【０１１８】
上述のような製造方法で得られるプロピレン系樹脂組成物（I）は、上記各要件を満た
すことができる。
【０１１９】
［プロピレン系樹脂組成物（II）］
本発明の第二のプロピレン系樹脂組成物（II）は、上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）を含有し、さらに無機フィラー（Ｆ）および／またはエラストマー（Ｅ）を含有することが好ましい。このようなプロピレン系樹脂組成物（II）から得られる成形体は、剛性、耐衝撃性、破断伸び等の機械物性バランスが優れている。
【０１２０】
＜プロピレン系樹脂組成物（I）と無機フィラー（Ｆ）との複合化＞
プロピレン系樹脂組成物（II）は、上述のプロピレン系樹脂組成物(I)以外に、剛性や
耐熱性の改良等の必要性に応じて無機フィラー（Ｆ）を含有してもよい。
【０１２１】
このような無機フィラー（Ｆ）としては、タルク、クレー、炭酸カルシウム、マイカ、けい酸塩類、炭酸塩類、ガラス繊維、炭素繊維などが挙げられる。これらの中では、タルク、炭酸カルシウムが好ましく、特にタルクが好ましい。
【０１２２】
タルクの平均粒径は、１〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍの範囲内にあることが望ましい。フィラーは、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【０１２３】
プロピレン系樹脂組成物（I）と無機フィラー（Ｆ）とを合わせて１００重量部に対し
て、無機フィラー（Ｆ）の含有量は１〜５０重量部であり、好ましくは３〜４０重量部で
あり、更に好ましくは５〜２５重量部である。上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）の含有量は、５０〜９９重量部であり、好ましくは６０〜９７重量部であり、更に好ましくは７５重量部〜９５重量部である。
【０１２４】
＜プロピレン系樹脂組成物（I）とエラストマー（Ｅ）との複合化＞
プロピレン系樹脂組成物（II）は、上述のプロピレン系樹脂組成物(I)以外に、成形収
縮率の調整や塗装性等の付与を目的として、エラストマー（Ｅ）を含有してもよい。
【０１２５】
このようなエラストマー（Ｅ）としては、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ-a）、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｅ-b）、水素添加ブロック共重合体（Ｅ-c）、その他弾性重合体、およびこれらの混合物などが挙げられる。
【０１２６】
プロピレン系樹脂組成物（I）とエラストマー（Ｅ）とを合わせて１００重量部に対し
て、プロピレン系樹脂組成物中のエラストマー（Ｅ）の含有量は、通常１〜５０重量部であり、好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは１〜１５重量部である。上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）の含有量は、通常５０〜９９重量部であり、好ましくは７０〜９９重量部であり、さらに好ましくは８５〜９９重量部である。このような配合割合とすると、プロピレン系樹脂組成物（II）から得られる成形体が有する高剛性や高耐衝撃性を保持させることができる。
【０１２７】
前記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ-a）は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体ゴムである。上記炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンは、単独でまたは組み合せて用いることができる。これらの中では、特にプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく用いられる。
【０１２８】
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ-a）は、エチレンとα−オレフィンとのモル比（エチレン／α−オレフィン）が通常９５／５〜７０／３０、好ましくは９０／１０〜７５／２５であるのが望ましい。エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ−ａ）は、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは０．５〜５ｇ／１０ｍｉｎであるのが望ましい。
【０１２９】
前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｅ-b）は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとのランダム共重合体ゴムである。上記炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、前記と同じものが挙げられる。前記非共役ポリエチレンとしては、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−プロピリデン−５−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、ノルボルナジエンなどの非環状ジエン；１,４−ヘキサジエン、４−メチル−１,４−ヘキサジエン、５−メチル−１,４−ヘキサジエン、５−メチル−１,５−ヘプタジエン、６−メチル−１,５−ヘプ
タジエン、６−メチル−１,７−オクタジエン、７−メチル−１,６−オクタジエンなどの鎖状の非共役ジエン；２,３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネンなどのトリエン等
が挙げられる。これらの中では、１,４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エ
チリデン−２−ノルボルネンが好ましく用いられる。
【０１３０】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｅ-b）は、エチレンとα−オレフィンと非共役ポリエンとのモル比（エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエ
ン）が９０／５／５〜３０／４５／２５、好ましくは８０／１０／１０〜４０／４０／２０であるのが望ましい。
【０１３１】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｅ-b）は、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが０．０５ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎであるものが望ましい。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｅ-b）の具体的なものとしては、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。
【０１３２】
前記水素添加ブロック共重合体（Ｅ-c）は、ブロックの形態が下記式（ａ）または（ｂ）で表されるブロック共重合体の水素添加物であり、水素添加率が９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上の水素添加ブロック共重合体である。
【０１３３】
Ｘ（ＹＸ）ｎ ・・・（ａ）
（ＸＹ）ｎ ・・・（ｂ）
前記式（ａ）または（ｂ）において、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素を示し、Ｙは共役ジエンを示す。ｎは１〜５の整数、好ましくは１または２である。
【０１３４】
前記式（ａ）または（ｂ）のＸで示される重合ブロックを構成するモノビニル置換芳香族炭化水素としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロロスチレン、低級アルキル置換スチレン、ビニルナフタレン等のスチレンまたはその誘導体などがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【０１３５】
前記式（ａ）または（ｂ）のＹで示される重合ブロックを構成する共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【０１３６】
水素添加ブロック共重合体（Ｅ-c）の具体的なものとしては、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）およびスチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）等のスチレン系ブロック共重合体などが挙げられる。
【０１３７】
水素添加前のブロック共重合体は、例えば不活性溶媒中で、リチウム触媒またはチーグラー触媒の存在下に、ブロック共重合を行わせる方法により製造することができる。詳細な製造方法は、例えば特公昭４０−２３７９８号公報に記載されている。水素添加処理は、不活性溶媒中で公知の水素添加触媒の存在下に行うことができる。詳細な方法は、例えば特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特公昭４６−２０８１４号公報に記載されている。
【０１３８】
共役ジエンモノマーとしてブタジエンが用いられる場合、ポリブタジエンブロックにおける1,2−結合量の割合は２０〜８０重量％、好ましくは３０〜６０重量％であることが
望ましい。
【０１３９】
水素添加ブロック共重合体（Ｅ-c）としては市販品を使用することもできる。具体的なものとしては、クレイトンＧ１６５７（商標、シェル化学（株）製）、セプトン２００４（商標、クラレ（株）製）、タフテックＨ１０５２（商標、旭化成（株）製）などが挙げられる。エラストマー（Ｅ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【０１４０】
＜プロピレン系樹脂組成物（I）、エラストマー（Ｅ）および無機フィラー（Ｆ）の複
合化＞
プロピレン系樹脂組成物（II）は、上述のプロピレン系樹脂組成物(I)以外に、剛性や
耐熱性および寸法精度改良、塗装性等の物性のバランスを高度にとる目的で、エラストマー（Ｅ）および無機フィラー（Ｆ）を含有してもよい。
【０１４１】
プロピレン系樹脂組成物（I）とエラストマー（Ｅ）と無機フィラー（Ｆ）との合計１
００重量部に対して、プロピレン系樹脂組成物（I）は５０〜９８重量部、好ましくは６
０〜９８重量部、さらに好ましくは７０〜９８重量部であり、エラストマー（Ｅ）は１〜４９重量部、好ましくは１〜３９重量部、さらに好ましくは１〜２９重量部であり、無機フィラー（Ｆ）は１〜４９重量部、好ましくは１〜３９重量部、さらに好ましくは１〜２９重量部である。
【０１４２】
［プロピレン系樹脂組成物（II）の製造方法］
上記プロピレン系樹脂組成物（II）の製造方法としては、上記プロピレン系樹脂組成物（I）を含有させていれば、特に制限されないが、例えば、上記プロピレン系樹脂組成物
（I）と、必要に応じて用いられるエラストマー（Ｅ）、無機フィラー（Ｆ）、各種添加
剤を混合後、溶融混練することにより製造する方法が挙げられる。さらにペレタイズするとペレット状のプロピレン系樹脂組成物（II）を得ることができる。
【０１４３】
上記各種添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、着色剤、無機質または有機質の充填剤、種々の合成樹脂等を挙げることができる。
【０１４４】
上記プロピレン系樹脂組成物（I）、必要に応じて用いられるエラストマー（Ｅ）、無
機フィラー（Ｆ）、各種添加剤を混合する方法としては、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサーなどの通常の混練装置を使用する方法が挙げられる。さらに、溶融混練およびペレタイズする方法としては、通常の単軸押出機あるいは２軸押出機、ブラベンダー又はロールを使用する方法が挙げられる。溶融混練およびペレタイズする際の温度は、通常１７０〜３００℃であり、好ましくは１９０〜２５０℃である。
【０１４５】
上記プロピレン系樹脂組成物（I）と、必要に応じて用いられるエラストマー（Ｅ）、
無機フィラー（Ｆ）との配合割合は、上述したとおりである。
【０１４６】
必要に応じて用いられる各種添加剤の配合割合は、上記プロピレン系樹脂組成物（I）
を１００重量部とした場合、０．０１〜５重量部であることが好ましく、０．０５〜２重量部であることがより好ましく、０．１〜１重量部であることが特に好ましい。
【０１４７】
［成形体］
本発明の第一の成形体は、上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）を成形して得られることを特徴としている。また、本発明の第二の成形体は、上述のプロピレン系樹脂組成物（II）を成形して得られることを特徴としている。
【０１４８】
これらの成形体は、射出成形、押出成形、中空成形、フィルム成形、シート成形、発泡成形、射出発泡成形、延伸成形、射出延伸ブロー成形、真空成形、プレス成形等の公知の各種成形法で得ることができる。中でも、射出成形で得られる射出成形体であることが好ましい。射出成形体は、高剛性、高耐衝撃性、伸びの物性バランスを高度に発現することができる。したがって、該射出成形体は、食品容器、医療容器、家電製品、自動車部品等に好適に使用することができる。中でも、自動車部品に好適に用いることができる。特に、自動車部品では、バンパー、インパネ、ドアトリム、サイドシールガーニッシュ、フェ
ンダー等に成形加工することができる。これら自動車部品に代表される大型射出成形体では、形状保持のため高剛性が要求され、同時に高耐衝撃性が要求される。さらに、大型射出成形体では部品取り付け時に、部品取り付けクリップ部に負荷がかかりやすく、破断伸びの低い材料では部品取り付けクリップ部が引きちぎれる不具合が発生することがある。ここで、本発明のプロピレン系樹脂組成物（I）または（II）から得られる成形体は、高
剛性かつ高耐衝撃性であり、かつ破断伸びが良好であることから、自動車部品等に代表される大型射出成形体として好適に使用することができる。
【実施例】
【０１４９】
次に本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。本発明において採用した分析方法は以下の通りである。
【０１５０】
[ｍ１]ｎ−デカン分別
プロピレン系樹脂組成物のサンプル５ｇにｎ−デカン２００ｍｌを加え、１４５℃で３０分間加熱溶解した。約３時間かけて、２０℃まで冷却し、３０分間放置した。その後、析出物（α）をろ別した。ろ液を約３倍量のアセトン中に入れ、ｎ−デカン中に溶解していた成分を析出させた。析出物（β）とアセトンとをろ別し、析出物（β）を乾燥した。この析出物（β）を、プロピレン系樹脂組成物におけるｎ−デカン可溶な成分（Ｄsol）
とした。なお、ろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。
【０１５１】
析出物（α）を再度１４５℃で３０分間加熱溶解し、溶液を得た。得られた溶液をろ過し、フィラーをろ別した。ろ液を約３時間かけて２０℃まで冷却し、３０分間放置した。その後、析出物（γ）をろ別した。この析出物（γ）をプロピレン系樹脂組成物におけるｎ−デカン不溶な成分（Ｄinsol）とした。
【０１５２】
プロピレン系ブロック共重合体におけるｎ−デカン分別では、析出物（α）がプロピレン系ブロック共重合体におけるｎ−デカン不溶な成分（Ｄinsol）に相当する為、ｎ−デ
カン可溶な成分（Ｄsol）量は以下のようにして算出した。
【０１５３】
Ｄsol量（重量％）=[析出物(β)量（ｇ）/（析出物(α)量（ｇ）＋析出物(β)量（ｇ））]×１００
【０１５４】
[ｍ２]Ｍｗ/Ｍｎ測定〔重量平均分子量(Ｍｗ)、数平均分子量(Ｍｎ)〕
ウォーターズ社製GPC-150C Plusを用い以下のようにして試料のＭｗ/Ｍｎを測定した。
【０１５５】
分離カラムは、TSKgel GMH6-HT及びTSK gel GMH6-HTLであり、カラムサイズはそれぞれ内径7.5mm、長さ600mmであり、カラム温度は140℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼン
（和光純薬工業）および酸化防止剤としてBHT（和光純薬工業）0.025重量%を用い、1.0 ml/分で移動させ、試料濃度は0.1重量%とし、試料注入量は500マイクロリットルとし、検
出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がMw<1000およびMw>4×106については東ソー社製を用い、分子量が1000≦Mw≦4×106についてはプレッシャーケミカル社製を用い、汎用較正法によりＰＰに換算した。なお、ＰＳ、ＰＰのMark-Houwink係数はそれぞれ、文献（J. Polym. Sci., Part A-2, 8, 1803 (1970)、Makromol. Chem., 177, 213 (1976)）に記載の値を用いた。
【０１５６】
[ｍ３]融点(Ｔｍ)
示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製）を用いて下記のとおり測定を行った。ここで、第３ｓｔｅｐにおける吸熱ピークを融点（Ｔｍ）と定義した。
【０１５７】
＜サンプルシート作成＞
サンプルをアルミホイルで挟み、金型（厚さ：０．２ｍｍ）を用いて下記条件でプレス成形した。
【０１５８】
成形温度：２４０℃（加熱温度２４０℃、予熱時間：７分）
プレス圧力：３００ｋｇ/ｃｍ2
プレス時間：１分
プレス成形後、金型を氷水で室温付近まで冷却後、サンプルシートを得た。
【０１５９】
＜測定＞
得られたサンプルシートを下記測定容器に約０．４ｇ封入し、下記測定条件でＤＳＣ測定を行った。
【０１６０】
（測定容器）
アルミ製ＰＡＮ（ＤＳＣ ＰＡＮＳ １０μｌ ＢＯ―１４−３０１５）
アルミ製ＣＯＶＥＲ（ＤＳＣ ＣＯＶＥＲ ＢＯ１４−３００３）
（測定条件）
第１ｓｔｅｐ：３０℃／分で２４０℃まで昇温し、１０分間保持する
第２ｓｔｅｐ：１０℃／分で３０℃まで降温する
第３ｓｔｅｐ：１０℃／分で２４０℃まで昇温する。
【０１６１】
[ｍ４]極限粘度[η]
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した。サンプル約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた。
【０１６２】
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
【０１６３】
[ｍ５]エチレンに由来する骨格の含有量
Ｄinsol、Ｄsol中のエチレンに由来する骨格の含有量を測定するために、サンプル20〜30mgを1,2,4−トリクロロベンゼン/重ベンゼン(2:1)溶液0.6mlに溶解後、炭素核磁気共鳴分析（13C-NMR）を行った。プロピレン、エチレン、α-オレフィンの定量はダイアッド連鎖分布より求めた。例えば、プロピレン−エチレン共重合体の場合、PP=Ｓαα、EP=Ｓαγ+Ｓαβ、EE=1/2(Sβδ＋Sδδ)+1/4Sγδを用い、以下の計算式(Eq-1)および(Eq-2)により求めた。
【０１６４】
プロピレン(mol%) = (PP+1/2EP)×100/[(PP+1/2EP)+(1/2EP+EE) ・・・(Eq-1)
エチレン(mol%) = (1/2EP+EE)×100/[(PP+1/2EP)+(1/2EP+EE) ・・・(Eq-2)
なお本実施例における、Ｄinsol中のエチレン量およびα-オレフィン量の単位は、重量%に換算して標記した。
【０１６５】
[ｍ６]ＧＰＣ−ＩＲ測定
出光興産(株)製ＧＰＣ−ＦＴＩＲ装置を用いて、エチレン含有量を以下のようにして算出した。
【０１６６】
高温高速ＧＰＣ装置はMillipore/Waters社モデル150Cを使用し、展開溶媒は精製し安定剤等を添加したトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を使用した。分離カラムは昭和電工非水系ＧＰＣカラム（Shodex UT-806L(2本)）を使用し、カラム分離後の溶出液はＧＰＣ装置か
ら１４５℃に温度制御したトランスファーチューブにより同温度に制御したＦＴＩＲ用液体フローセルに導いた。そして、ニコレー社Magna560FTIRで赤外スペクトルを測定し、SE
C-FTIR解析ソフト（ニコレー社製）を用いて、2955cm-1のC-CH3伸縮振動と2920cm-1のCH2伸縮振動とを解析することにより、エチレン含有量を算出した。なお、分子量１５０万以上の成分の含有量は、当該ＧＰＣ測定により算出した。
【０１６７】
（ＧＰＣ測定条件）
ＧＰＣカラム：Shodex UT-806L(2本)
溶媒：ＴＣＢ（温度：145℃、流速1.0ml/min）
分子量換算：汎用較正法（ＰＰ換算）
（ＦＴ−ＩＲ測定条件）
検出器 ：MGNA-IR560（ニコレー社製）
注入濃度 ： 0.3w/v%
注入量 ： 750μl
【０１６８】
[ｍ７]ＭＦＲ（メルトフローレート）
ＭＦＲは、ASTM D1238（230℃、荷重2.16kg）に従って測定した。
【０１６９】
[ｍ８]射出成形体の曲げ弾性率
射出成形体の曲げ弾性率（以下「ＦＭ」とも記す。）は、JIS K7171に従って、下記の
条件で測定した。
【０１７０】
＜測定条件＞
試験片 ：１０ｍｍ（幅）×４ｍｍ（厚さ）×８０ｍｍ（長さ）
曲げ速度：２ｍｍ／分
曲げスパン：６４ｍｍ
【０１７１】
[ｍ９]射出成形体のシャルピー衝撃強度
射出成形体のシャルピー衝撃試験は、JIS K7111に従って、下記の条件で測定した。
【０１７２】
＜測定条件＞
試験片：１０ｍｍ（幅）×４ｍｍ（厚さ）×８０ｍｍ（長さ） (切削ノッチ)
測定温度：２３℃、−３０℃
【０１７３】
[ｍ１０]射出成形体の引張破断伸び
引張試験はJIS K7162に従って測定した。
【０１７４】
＜測定条件＞
試験片 ： JIS K7162-BA ダンベル
５ｍｍ（幅）×２ｍｍ（厚さ）×７５ｍｍ（長さ）
引張速度 ： ２０ｍｍ／分
スパン間距離 ： ５８ｍｍ
【０１７５】
[ｍ１１]射出成形体の加熱変形温度
射出成形体の加熱変形温度（以下「HDT」とも記す。）は、JIS K7191に従って、下記の条件で測定した。
【０１７６】
＜測定条件＞
試験片 ：１０ｍｍ（幅）×４ｍｍ（厚さ）×８０ｍｍ（長さ）
荷重 ：０．４５ＭＰａ
［製造例１］
（１）固体触媒担体の製造
内容量２００Ｌの攪拌機付き反応槽にトルエン２７ＬとＳｉＯ2(富士シリシア化学製キャリアクトＰ１０)７．５ｋｇとを入れ、スラリー化した。次に、槽内温度０〜５℃に保
ち、ＭＡＯ−トルエン溶液（１０ｗｔ％溶液）７３Ｌを約３０分かけて導入し、３０分間攪拌した。その後、１時間で９５℃に昇温し、４時間反応を行った。反応終了後、６０℃まで冷却した。冷却後、上澄みトルエンを抜き出し、フレッシュなトルエンで、置換率が９５％になるまで、置換を行った。
【０１７７】
（２）固体触媒の製造（担体への金属触媒成分の担持）
内容量１４Ｌの攪拌機付き反応槽に、前記（１）で調製したＭＡＯ/ＳｉＯ2/トルエン
スラリー７．９Ｌ（固体成分として１０３０ｇ）を入れ、攪拌しながら温度を３０〜３５℃に保った。グローブボックス内にて、１Ｌフラスコに[3-(1’,1’,4’,4’,7’,7’,10’,10’-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ[b,h]フルオレニル)(1,1,3-トリメチル-5-tert-ブチル-1,2,3,3a-テトラヒドロペンタレン)]ジルコニウムジクロライドを１０．３ｇ
秤取った。フラスコを外へ出し、トルエン０．５リットルで希釈後、反応槽に加え、反応槽内液量を１０Ｌになるまでトルエンを加えた。その後、６０分間攪拌し担持を行った。得られた[3-(1’,1’,4’,4’,7’,7’,10’,10’-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ[b,h]フルオレニル)(1,1,3-トリメチル-5-tert-ブチル-1,2,3,3a-テトラヒドロペンタレン)]ジルコニウムジクロライド／ＭＡＯ／ＳｉＯ2／トルエンスラリーを、室温まで冷却した後、ｎ−ヘプタンにて９２％置換を行い、最終的なスラリー量を１０Ｌとした。
【０１７８】
（３）前重合触媒の製造
前記（２）で調製した固体触媒成分１０４０ｇをあらかじめｎ−ヘプタン１８Ｌを入れておいた内容量２００Ｌの攪拌機付きオートクレーブに移液し、内温１５〜２０℃に保ち、トリイソブチルアルミニウム５５４ｇを入れ、ｎ−ヘプタンにて液量を６２Ｌに調整した。攪拌しながら、３０〜３５℃に保ち、エチレンを６３０ｇ／ｈで３１２０ｇ挿入し、３００分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた前重合触媒を精製ヘプタンに再懸濁して、固体触媒成分濃度で８ｇ／Ｌとなるよう、ヘプタンにより調整を行い、触媒スラリーを得た。この前重合触媒は固体触媒成分１ｇ当りポリエチレンを３ｇ含んでいた。
【０１７９】
（４）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、前記（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０１８０】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１８１】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．５０（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を２．９時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−１）１７．１ｋｇを得た。
【０１８２】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１）の各物性を表１に示す。
【０１８３】
［製造例２］
重合方法を以下のように変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック重合体（Ａ−２）を得た。
【０１８４】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０１８５】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１８６】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．５０（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を３．０時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−２）１７．４ｋｇを得た。
【０１８７】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−２）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−２）の各物性を表１に示す。
【０１８８】
［製造例３］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック重合体（Ａ−３）を得た。
【０１８９】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０１９０】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１９１】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．５０（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を２．７時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−３）１６．７ｋｇを得た。
【０１９２】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−３）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−３）の各物性を表１に示す。
【０１９３】
［製造例４］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック重合体（Ａ−４）を得た。
【０１９４】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０１９５】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１９６】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．５０（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を３．４時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−４）１８．５ｋｇを得た。
【０１９７】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−４）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−４）の各物性を表１に示す。
【０１９８】
［製造例５］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック重合体（Ａ−５）を得た。
【０１９９】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２００】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２０１】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．４０（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を３．４時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−５）１７．１ｋｇを得た。
【０２０２】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−５）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−５）の各物性を表１に示す。
【０２０３】
［製造例６］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック重合体（Ａ−６）を得た。
【０２０４】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２０５】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２０６】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．７７（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を１．５時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−６）１７．１ｋｇを得た。
【０２０７】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−６）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−６）の各物性を表１に示す。
【０２０８】
［製造例７］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック重合体（Ａ−７）を得た。
【０２０９】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２１０】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２１１】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２７（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を４．７時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−７）１７．１ｋｇを得た。
【０２１２】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−７）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−７）の各物性を表１に示す。
【０２１３】
［製造例８］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック重合体（Ａ−８）を得た。
【０２１４】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２１５】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２１６】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．１５（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を６．０時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−８）１７．１ｋｇを得た。
【０２１７】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−８）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−８）の各物性を表１に示す。
【０２１８】
［製造例９］
(1) 固体状チタン触媒成分の調製
無水塩化マグネシウム９５２ｇ、デカン４４２０ｍｌおよび2−エチルヘキシルアルコ
ール３９０６ｇを、１３０℃で２時間加熱して均一溶液とした。この溶液中に無水フタル酸２１３ｇを添加し、１３０℃にてさらに１時間攪拌混合を行って無水フタル酸を溶解させた。
【０２１９】
このようにして得られた均一溶液を２３℃まで冷却した後、この均一溶液の７５０ｍｌを、−２０℃に保持された四塩化チタン２０００ｍｌ中に１時間にわたって滴下した。滴下後、得られた混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５２．２ｇを添加し、これより２時間攪拌しながら同温度に保持した。次いで熱時濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５０ｍｌの四塩化チタンに再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間加熱した。
【０２２０】
加熱終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンを用いて、洗浄液中にチタン化合物が検出されなくなるまで洗浄した。
【０２２１】
上記のように調製された固体状チタン触媒成分はヘキサンスラリーとして保存されるが、このうち一部を乾燥して触媒組成を調べた。固体状チタン触媒成分は、チタンを２重量％、塩素を５７重量％、マグネシウムを２１重量％およびＤＩＢＰを２０重量％の量で含有していた。
【０２２２】
(2) 前重合触媒の製造
内容量１４Ｌの攪拌機付き反応槽にあらかじめヘプタン２Ｌを装入し、トリエチルアル
ミニウム５３．４ｍＬ、２−イソブチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン１８．３ｍＬ、前記（１）で調製した固体状チタン触媒成分６０ｇを装入し、ヘプタン量が６．５Ｌとなるようにヘプタンを追加した。内温１０℃以下に保ち、１０分攪拌した後、プロピレン５６０ｇを約５０分かけて装入した後、６０分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた前重合触媒を内容量２００Ｌ攪拌機付き反応槽に移液した後、固体状チタン触媒成分で０．８ｇ／Ｌとなるよう、ヘプタンにより調整を行い、触媒スラリーを得た。この前重合触媒は固体状チタン触媒成分１ｇ当りポリプロピレンを１０ｇ含んでいた。
【０２２３】
(3)本重合
内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを７０Ｌ、トリエチルアルミニウム６．０ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．２ｍＬを装入した。温度を６０℃、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給した。前記（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．８ｇを装入し、重合を開始した。重合温度６０℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇ、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給しながら、１時間重合した。
【０２２４】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを全量移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２１（モル比）、水素／エチレン＝０．００７（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力０．７５ＭＰａ／Ｇで重合を１．０時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ−１）２４．７ｋｇを得た。
【０２２５】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−１）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−１）の各物性を表２に示す。
【０２２６】
［製造例１０］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例９と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−２）を得た。
【０２２７】
(1) 本重合
内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを７０Ｌ、トリエチルアルミニウム６．０ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．２ｍＬを装入した。温度を６０℃、水素を気相部の水素濃度が１３．２ｍｏｌ％になるように供給した。製造例９の（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．８ｇを装入し、重合を開始した。重合温度６０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇ、水素を気相部の水素濃度が１３．２ｍｏｌ％になるように供給しながら、１時間重合した。
【０２２８】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを全量移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２１（モル比）、水素／エチレン＝０．０６（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力０．５ＭＰａ／Ｇで重合を０．５時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ−２）１８．２ｋｇを得た。
【０２２９】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−２）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−２）の各物性を表２に示す。
【０２３０】
［製造例１１］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例９と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−３）を得た。
【０２３１】
(1) 本重合
内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを７０Ｌ、トリエチルアルミニウム６．０ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．２ｍＬを装入した。温度を６０℃、水素を気相部の水素濃度が１６．５ｍｏｌ％になるように供給した。製造例９の（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．８ｇを装入し、重合を開始した。重合温度６０℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇ、水素を気相部の水素濃度が１６．５ｍｏｌ％になるように供給しながら、１時間重合した。
【０２３２】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを全量移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２０（モル比）、水素／エチレン＝０．００８（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力０．７５ＭＰａ／Ｇで重合を０．８時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ−３）２１．１ｇを得た。
【０２３３】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−３）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−３）の各物性を表２に示す。
【０２３４】
［製造例１２］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例９と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−４）を得た。
【０２３５】
(1) 本重合
内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを７０Ｌ、トリエチルアルミニウム６．０ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．２ｍＬを装入した。温度を６０℃、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給した。製造例９の（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．８ｇを装入し、重合を開始した。重合温度６０℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇ、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給しながら、１時間重合した。
【０２３６】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを全量移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２３（モル比）、水素／エチレン＝０．００５（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力０．７５ＭＰａ／Ｇで重合を３．２時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ−４）２３．３ｇを得た。
【０２３７】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−４）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−４）の各物性を表２に示す。
【０２３８】
［製造例１３］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例９と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−５）を得た。
【０２３９】
(1) 本重合
内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを７０Ｌ、トリエチルアルミニウム６．０ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．２ｍＬを装入した。温度を
６０℃、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給した。製造例９の（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．８ｇを装入し、重合を開始した。重合温度６０℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇ、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給しながら、１時間重合した。
【０２４０】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを全量移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２１（モル比）、水素／エチレン＝０．００４（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力０．７５ＭＰａ／Ｇで重合を３．９時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ−５）２４．２ｇを得た。
【０２４１】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−５）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−５）の各物性を表２に示す。
【０２４２】
［製造例１４］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例９と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−６）を得た。
【０２４３】
(1) 本重合
内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを７０Ｌ、トリエチルアルミニウム６．０ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．２ｍＬを装入した。温度を６０℃、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給した。製造例９の（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．８ｇを装入し、重合を開始した。重合温度６０℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇ、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給しながら、１時間重合した。
【０２４４】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを全量移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．１８（モル比）、水素／エチレン＝０．００４（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力０．７５ＭＰａ／Ｇで重合を４．５時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ−６）３０．１ｇを得た。
【０２４５】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−６）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−６）の各物性を表２に示す。
【０２４６】
［製造例１５］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例９と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−７）を得た。
【０２４７】
(1) 本重合
内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを７０Ｌ、トリエチルアルミニウム６．０ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．２ｍＬを装入した。温度を６０℃、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給した。製造例９の（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．８ｇを装入し、重合を開始した。重合温度６０℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇ、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給しながら、１時間重合した。
【０２４８】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器に
プロピレンホモポリマーパウダーを全量移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２８（モル比）、水素／エチレン＝０．００８（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力０．７５ＭＰａ／Ｇで重合を０．７時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ−７）２１．６ｇを得た。
【０２４９】
得られたプロピレン系ブロック共重合体は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−７）の各物性を表２に示す。
【０２５０】
［製造例１６］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例９と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−８）を得た。
【０２５１】
(１)本重合
内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを７０Ｌ、トリエチルアルミニウム７．０ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．５ｍＬを装入した。温度を６０℃、水素を気相部の水素濃度が１０．１ｍｏｌ％になるように供給した。製造例９の（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．９ｇを装入し、重合を開始した。重合温度６０℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇ、水素を気相部の水素濃度が１０．１ｍｏｌ％になるように供給しながら、１時間重合した。
【０２５２】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを全量移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．４２（モル比）、水素／エチレン＝０．０８（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力０．５ＭＰａ／Ｇで重合を０．８時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ−８）２１．６ｇを得た。
【０２５３】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−８）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−８）の各物性を表２に示す。
【０２５４】
［製造例１７］
重合方法を以下のように変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−９）を得た。
【０２５５】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２５６】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２５７】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．５０（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレ
ン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を１．２時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−９）１３．８ｋｇを得た。
【０２５８】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−９）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−９）の各物性を表１に示す。
【０２５９】
［製造例１８］
重合方法を以下のように変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１０）を得た。
【０２６０】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２６１】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２６２】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２７（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を２．９時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−１０）１３．８ｋｇを得た。
【０２６３】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１０）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１０）の各物性を表１に示す。
【０２６４】
［製造例１９］
重合方法を以下のように変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１１）を得た。
【０２６５】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２６６】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２６７】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２７（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレ
ン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を３．２時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−１１）１４．１ｋｇを得た。
【０２６８】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１１）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１１）の各物性を表１に示す。
【０２６９】
［製造例２０］
重合方法を以下のように変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１２）を得た。
【０２７０】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２７１】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２７２】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．５０（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を５．３時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−１２）２６．７ｋｇを得た。
【０２７３】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１２）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１２）の各物性を表１に示す。
【０２７４】
［製造例２１］
重合方法を以下のように変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１３）を得た。
【０２７５】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２７６】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２７７】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２７（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレ
ン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を６．８時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−１３）２６．７ｋｇを得た。
【０２７８】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１３）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１３）の各物性を表１に示す。
【０２７９】
【表１】
【０２８０】
【表２】
【０２８１】
［実施例１］
製造例１で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-1）８１重量部に対して、製
造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）１９重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１）の各種分析結果を表３に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-１）を用いて射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表４に示す。
【０２８２】
＜溶融混練条件＞
同方向二軸混練機：品番 ＫＺＷ−１５、（株）テクノベル製
混練温度 ： １９０℃
スクリュー回転数 ： ５００ｒｐｍ
フィーダー回転数 ： ５０ｒｐｍ
＜射出成形条件＞
射出成形機：品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製
シリンダー温度：１９０℃
金型温度：４０℃
【０２８３】
［実施例２］
製造例２で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-2）９０重量部に対して、製
造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）１０重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-２）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-２）の各種分析結果を表３に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-２）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表４に示す。
【０２８４】
［比較例１］
製造例３で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-3）６０重量部に対して、製
造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）４０重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-３）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-３）の各種分析結果を表３に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-３）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表４に示す。
【０２８５】
［比較例２］
製造例４で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-4）６８重量部に対して、製
造例１０で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-2）３２重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-４）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-４）の各種分析結果を表３に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-4）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番
ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表４に示す。
【０２８６】
［実施例３］
製造例５で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-5）８１重量部に対して、製
造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）１９重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物
（I-５）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-５）の各種分析結果を表３に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-５）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表４に示す。
【０２８７】
［比較例３］
製造例６で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-6）８１重量部に対して、製
造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）１９重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-６）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-６）の各種分析結果を表３に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-６）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表４に示す。
【０２８８】
［比較例４］
製造例７で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-7）８１重量部に対して、製
造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）１９重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-７）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-７）の各種分析結果を表３に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-７）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表４に示す。
【０２８９】
［比較例５］
製造例１６で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-8）８１重量部に対して、
製造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）１９重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-８）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-８）の各種分析結果を表３に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-８）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表４に示す。
【０２９０】
【表３】
【０２９１】
【表４】
【０２９２】
［実施例４］
実施例１で調整したプロピレン系樹脂組成物（I-１）７９重量部、タルク（E）（ホワ
イトフィラー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）製）２１量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギ
ー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混
合後、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表５に示す。
【０２９３】
＜溶融混練条件＞
同方向二軸混練機：品番 ＫＺＷ−１５、（株）テクノベル製
混練温度：１９０℃
スクリュー回転数： ５００ｒｐｍ
フィーダー回転数： ５０ｒｐｍ
＜射出成形条件＞
射出成形機：品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製
シリンダー温度：１９０℃
金型温度：４０℃
【０２９４】
［実施例５］
実施例４においてプロピレン系樹脂組成物（I-１）７９重量部のかわりに、実施例２で調整したプロピレン系樹脂組成物（I-２）７９重量部を使用した以外は同様に成形体を作製した。得られた成形体の物性を表５に示す。
【０２９５】
［比較例６］
実施例４においてプロピレン系樹脂組成物（I-１）７９重量部のかわりに、比較例１で調整したプロピレン系樹脂組成物（I-３）７９重量部を使用した以外は同様に成形体を作製した。得られた成形体の物性を表５に示す。
【０２９６】
［比較例７］
実施例４においてプロピレン系樹脂組成物（I-１）７９重量部のかわりに、比較例２で調整したプロピレン系樹脂組成物（I-４）７９重量部を使用した以外は同様に成形体を作製した。得られた成形体の物性を表５に示す。
【０２９７】
［実施例６］
実施例４においてプロピレン系樹脂組成物（I-１）７９重量部のかわりに、実施例３で調整したプロピレン系樹脂組成物（I-５）７９重量部を使用した以外は同様に成形体を作製した。得られた成形体の物性を表５に示す。
【０２９８】
［比較例８］
実施例４においてプロピレン系樹脂組成物（I-１）７９重量部のかわりに、比較例３で調整したプロピレン系樹脂組成物（I-６）７９重量部を使用した以外は同様に成形体を作製した。得られた成形体の物性を表５に示す。
【０２９９】
［比較例９］
実施例４においてプロピレン系樹脂組成物（I-１）７９重量部のかわりに、比較例４で調整したプロピレン系樹脂組成物（I-７）７９重量部を使用した以外は同様に成形体を作製した。得られた成形体の物性を表５に示す。
【０３００】
［比較例１０］
実施例４においてプロピレン系樹脂組成物（I-１）７９重量部のかわりに、比較例５で調整したプロピレン系樹脂組成物（I-８）７９重量部を使用した以外は同様に成形体を作製した。得られた成形体の物性を表５に示す。
【０３０１】
【表５】
【０３０２】
［実施例７］
製造例２で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-2）７７重量部に対して、製
造例１１で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-3）２３重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-９）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-９）の各種分析結果を表６に示す。
【０３０３】
さらに、プロピレン系樹脂組成物（I-９）７９重量部、タルク（E）（ホワイトフィラ
ー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）製）２１量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、
チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表７に示す。
【０３０４】
＜溶融混練条件＞
同方向二軸混練機：品番 ＫＺＷ−１５、（株）テクノベル製
混練温度：１９０℃
スクリュー回転数：５００ｒｐｍ
フィーダー回転数：５０ｒｐｍ
＜射出成形条件＞
射出成形機：品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製
シリンダー温度：１９０℃
金型温度：４０℃
【０３０５】
［実施例８］
製造例２で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-2）８０重量部に対して、製
造例１２で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-4）２０重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガ
イギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１０）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１０）の各種分析結果を表６に示す。
【０３０６】
さらに、プロピレン系樹脂組成物（I-１０）７９重量部、タルク（E）（ホワイトフィ
ラー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）製）２１量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標
、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表７に示す。
【０３０７】
［実施例９］
製造例１で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-1）８１重量部に対して、製
造例１３で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-5）１９重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１１）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１１）の各種分析結果を表６に示す。
【０３０８】
さらに、プロピレン系樹脂組成物（I-１１）７９重量部、タルク（E）（ホワイトフィ
ラー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）製）２１量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標
、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表７に示す。
【０３０９】
［実施例１０］
製造例３で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-3）８６重量部に対して、製
造例１４で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-6）１４重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１２）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１２）の各種分析結果を表６に示す。
【０３１０】
さらに、プロピレン系樹脂組成物（I-１２）７９重量部、タルク（E）（ホワイトフィ
ラー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）製）２１量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標
、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表７に示す。
【０３１１】
［比較例１１］
製造例２で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-2）７７重量部に対して、製
造例１５で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-７）２３重量部、熱安定剤IRGA
NOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバ
ガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１３）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１３）の各種分析結果を表６に示す。
【０３１２】
さらに、プロピレン系樹脂組成物（I-13）７９重量部、タルク（E）（ホワイトフィラ
ー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）製）２１量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、
チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表７に示す。
【０３１３】
［比較例１２］
製造例１で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-1）２５重量部に対して、製
造例８で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-8）７５重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１４）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１４）の各種分析結果を表６に示す。
【０３１４】
さらに、プロピレン系樹脂組成物（I-１４）７９重量部、タルク（E）（ホワイトフィ
ラー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）製）２１量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標
、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表７に示す。
【０３１５】
【表６】
【０３１６】
【表７】
【０３１７】
［実施例１１］
製造例１７で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-9）９１重量部に対して、
製造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）９重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１５）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１５）の各種分析結果を表８に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-１５）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表８に示す。
【０３１８】
［比較例１３］
実施例１１において、プロピレン系ブロック共重合体(A-9)９１重量部の代わりに、製
造例１８で製造されたプロピレン系ブロック共重合体(A-10)９１重量部を使用した以外は同様にペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１６）を調製し、成形体を作製した。得られたプロピレン系樹脂組成物（Ｉ-１６）の各種分析結果および成形体の物性を表８に
示す。
【０３１９】
［比較例１４］
製造例１９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-11）１００重量部に対して、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部を
タンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１７）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１７）の各種分析結果を表８に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-１７）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表８に示す。
【０３２０】
［実施例１２］
製造例２０で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-12）６７重量部に対して、製造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）３３重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１８）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１８）の各種分析結果を表８に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-１８）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表８に示す。
【０３２１】
［比較例１５］
実施例１２において、プロピレン系ブロック共重合体(A-12)６７重量部の代わりに、製造例２１で製造されたプロピレン系ブロック共重合体(A-13)６７重量部を使用した以外は同様にペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１９）を調製し、成形体を作製した。得られたプロピレン系樹脂組成物（Ｉ-１９）の各種分析結果および成形体の物性を表８に
示す。
【０３２２】
［比較例１６］
製造例２で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-2）１００重量部に対して、
熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168
（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピ
レン系樹脂組成物（I-２０）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-２０）の各種分析結果を表８に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-２０）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表８に示す。
【０３２３】
［比較例１７］
比較例１６において、プロピレン系ブロック共重合体(A-2)１００重量部の代わりに、
製造例７で製造されたプロピレン系ブロック共重合体(A-7)１００重量部を使用した以外
は同様にペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-２１）を調製し、成形体を作製した。得られたプロピレン系樹脂組成物（Ｉ-２１）の各種分析結果および成形体の物性を表８
に示す。
【０３２４】
【表８】
【産業上の利用可能性】
【０３２５】
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物によれば、剛性、耐衝撃性、伸び等の機械物性バランスに優れた成形体が得られるので、物性の優れた各種成形品、特に自動車部品等の大型成形品を好適に得ることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂組成物および該組成物からなる成形体に関する。更に詳しくは、剛性、耐衝撃性および破断伸びのバランスに優れた成形体が得られるプロピレン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロピレン樹脂は、日用雑貨、台所用品、包装用フィルム、家電製品、機械部品、電気部品、自動車部品など、種々の分野で利用されており、要求される性能に応じて種々の添加剤が配合されている。特に自動車部品、医療・食品容器などにおいては、成形品の剛性および耐衝撃性の良好なバランスを発現させるために、プロピレン樹脂にエチレン・α−オレフィン共重合体などのゴム成分を配合したプロピレン系樹脂組成物が使用されている。
【０００３】
循環型社会を形成するための３Ｒ（Reduce、Reuse、Recycle）への取り組みとして、最近各産業分野で薄肉成形品による軽量化が試みられている。プロピレン系樹脂組成物についても、成形品を軽量化・薄肉化しても充分な剛性と耐衝撃性が得られるように改良が進められている。
【０００４】
例えば、特許文献１および特許文献２には、メタロセン系触媒の存在下で製造されたプロピレン系ブロック共重合体および該プロピレン系ブロック共重合体を含む組成物が開示されている。これらの特許文献で開示されているプロピレン系樹脂組成物では剛性と耐衝撃性は改良されているが、破断伸び等の機械物性バランスの改良が必要であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１４７０３５号公報
【特許文献２】特開２００７−２１１１８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、剛性、耐衝撃性、破断伸び等の機械物性バランスが優れた成形体が得られるプロピレン系樹脂組成物を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、プロピレン単独重合体およびプロピレン−エチレン共重合体を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、室温ｎ−デカンに不溶な成分（Ｄinsol）および室温
ｎ−デカンに可溶な成分（Ｄsol）が特定の要件を満たしたプロピレン系樹脂組成物によ
れば、剛性、耐衝撃性、破断伸び等の機械物性バランスに優れた成形体が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明の第一のプロピレン系樹脂組成物（I）は、プロピレン単独重合体お
よびプロピレン−エチレン共重合体を含有するプロピレン系樹脂組成物（I）であって、
室温ｎ−デカンに不溶な成分（以下「Ｄinsol」とも記す。）が下記要件（i）〜（iii）
を満たし、室温ｎ−デカンに可溶な成分（以下「Ｄsol」とも記す。）が下記要件（a）〜（e）を満たすことを特徴としている。
（i）融点が１５６℃以上であること、
（ii）１３５℃のデカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が０．６〜４ｄｌ/ｇである
こと、
（iii）エチレン含有量が３重量％以下であること、
（a）プロピレン系樹脂組成物（I）１００重量％中に占めるＤsolの量が１５〜５０重量
％であること、
（b）１３５℃のデカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が１．８〜４ｄｌ/ｇであること、
（c）ＧＰＣ測定で算出された分子量分布曲線における分子量１５０万以上の成分の含有
量が、Ｄsol全体に対して１〜８重量％であること、
（d）ＧＰＣ−ＩＲ測定で測定された分子量１５０万の成分におけるエチレン含有量（C"2(M150)）が２５〜３７ｍｏｌ％であること、
（e）エチレン含有量(C"2)が４０〜６５ｍｏｌ％であること。
【０００９】
上記プロピレン系樹脂組成物（I）は、さらにＤinsolが下記要件（iv）を満たすことが好ましい。
（iv）分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が２．５〜５．０であること。
【００１０】
上記プロピレン系樹脂組成物（I）は、メタロセン化合物含有触媒下で重合されたプロ
ピレン系ブロック共重合体（Ａ）５０〜９９重量部とチーグラーナッタ触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）１〜５０重量部（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部とする。）とから形成され、チーグラーナッタ触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が、下記要件（ア）および（イ）を満たすことが好ましい。
（ア）室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）の極限粘度[η]が５〜１５ｄｌ/ｇであるこ
と、
（イ）室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）のエチレン含有量が２５〜３７ｍｏｌ％であること。
【００１１】
本発明の第二のプロピレン系樹脂組成物（II）は、上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）を含有し、さらに無機フィラー（Ｆ）および／またはエラストマー（Ｅ）を含有することが好ましい。
【００１２】
また、本発明のプロピレン系樹脂組成物（II）は、上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）５０〜９９重量部と、無機フィラー（Ｆ）１〜５０重量部（ただし、（Ｉ）＋（Ｆ）＝１００重量部とする。）とから形成されることが好ましい。
【００１３】
また、本発明のプロピレン系樹脂組成物（II）は、上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）５０〜９９重量部と、エラストマー（Ｅ）１〜５０重量部（ただし、（Ｉ）＋（Ｅ）＝１００重量部とする。）とから形成されることが好ましい。
【００１４】
また、本発明のプロピレン系樹脂組成物（II）は、上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）５０〜９８重量部と、無機フィラー（Ｆ）１〜４９重量部と、エラストマー（Ｅ）１〜４９重量部（ただし、（Ｉ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＝１００重量部とする。）とから形成されることが好ましい。
【００１５】
本発明の第一の成形体は、上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）を成形して得られることを特徴としている。また、本発明の第二の成形体は、上述のプロピレン系樹脂組成物（II）を成形して得られることを特徴としている。これらの成形体は、射出成形体であることが好ましく、自動車部品に好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、剛性、耐衝撃性、破断伸び等の機械物性バラ
ンスに優れた成形体を提供することができるので、各種成形品、特に自動車部品等の大型成形品に好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明のプロピレン系樹脂組成物および該組成物からなる成形体について詳細に説明する。
【００１８】
［プロピレン系樹脂組成物（I）］
本発明の第一のプロピレン系樹脂組成物（I）は、プロピレン単独重合体およびプロピ
レン−エチレン共重合体を含有するプロピレン系樹脂組成物（I）であって、室温ｎ−デ
カンに不溶な成分（以下「Ｄinsol」とも記す。）が下記要件（i）〜（iii）、さらに好
ましくは（iv）を満たし、室温ｎ−デカンに可溶な成分（以下「Ｄsol」とも記す。）が
下記要件（a）〜（e）を満たすことを特徴としている。
【００１９】
〔Ｄinsol〕
（i）融点が１５６℃以上であること。
（ii）１３５℃のデカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が０．６〜４ｄｌ/ｇである
こと。
（iii）エチレン含有量が３重量％以下であること。
（iv）分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が２．５〜５．０であること。
【００２０】
〔Ｄsol〕
（a）プロピレン系樹脂組成物（I）１００重量％中に占めるＤsolの量が１５〜５０重量
％であること。
（b）１３５℃のデカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が１．８〜４ｄｌ/ｇであること。
（c）ＧＰＣ測定で算出された分子量分布曲線における分子量１５０万以上の成分の含有
量が、Ｄsol全体に対して１〜８重量％であること。
（d）ＧＰＣ−ＩＲ測定で測定された分子量１５０万の成分におけるエチレン含有量（C"2(M150)）が２５〜３７ｍｏｌ％であること。
（e）エチレン含有量(C"2)が４０〜６５ｍｏｌ％であること。
【００２１】
以下、上記各要件について詳細に説明する。
【００２２】
＜要件（i）＞
Ｄinsolの融点（Ｔｍ）は１５６℃以上であり、好ましくは１５７℃以上であり、更に
好ましくは１６０℃以上である。Ｄinsolの融点が１５６℃よりも低いと、プロピレン系
樹脂組成物から得られる成形体の剛性や耐熱性が低下する場合がある。Ｄinsolの融点（
Ｔｍ）の上限は、特に制限されないが、通常１６７℃である。
【００２３】
＜要件（ii）＞
１３５℃のデカリン溶媒中で測定したＤinsolの極限粘度［η］は、０．６〜４ｄｌ/ｇであり、好ましくは０．７〜３ｄｌ/ｇであり、さらに好ましくは０．８〜２．５ｄｌ/ｇである。Ｄinsolの極限粘度［η］が０．６ｄｌ/ｇよりも低いと、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の耐衝撃性や伸びが低下する為、好ましくない。また、Ｄinsolの
極限粘度［η］が４ｄｌ/ｇよりも高いと、成形時の流動性が低下する為、大型射出成形
部品等への適用が難しくなる場合がある。
【００２４】
＜要件（iii）＞
Ｄinsolのエチレン含有量が３重量％以下であり、好ましくは２重量％以下であり、さ
らに好ましくは１．５重量％以下である。プロピレン系樹脂組成物に含まれるプロピレン−エチレン共重合体の組成分布が広い場合、プロピレン−エチレン共重合体の重合時に副生したポリエチレン成分がｎ−デカンに不溶の為、Ｄinsolのエチレン含有量が増える傾
向にある。Ｄinsolのエチレン含有量が３重量％よりも多いと、副生ポリエチレン成分の
影響で剛性と耐衝撃性とのバランスが低下する場合がある。
【００２５】
＜要件（iv）＞
Ｄinsolの分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．５〜５．０であり、好ましくは２．７〜４．５であり、さらに好ましくは３．０〜４．０である。Ｄinsolの分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が５．０よりも大きいと、射出成形時にウェルドラインが目立ちやすくなり、形状が複雑な射出成形部品には適さない場合がある。また、Ｄinsolの分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が２．５よりも小さいと射出成形時の金型内流動性の低下や、中空成形時にドローダウンが生じる等、大型部品の成形には適さない場合がある。
【００２６】
なお、本発明において、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は、ＧＰＣで測定される重量平均分
子量(Ｍｗ)と数平均分子量(Ｍｎ)との比（Ｍｗ/Ｍｎ）である。
【００２７】
＜要件（a）＞
プロピレン系樹脂組成物（I）１００重量％中に占めるＤsolの量は、１５〜５０重量％であり、好ましくは２０〜４５重量％、さらに好ましくは２０〜４０重量％である。Ｄsolの量が１５重量％よりも少ないと、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の低温
での耐衝撃性が低下する為、好ましくない。Ｄsolの量が５０重量％よりも多いと、剛性
が低下する為、一部製品で適用が難しくなる場合がある。
【００２８】
＜要件（b）＞
１３５℃のデカリン溶媒中で測定したＤsolの極限粘度［η］は、１．８〜４ｄｌ/ｇであり、好ましくは２．０〜３．７ｄｌ/ｇであり、さらに好ましくは２．３〜３．５ｄｌ/ｇである。Ｄsolの極限粘度［η］が１．８ｄｌ/ｇよりも低いと、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の耐衝撃性が低下する為、好ましくない。また、Ｄsolの極限粘度
［η］が４ｄｌ/ｇよりも高いと、プロピレン系樹脂組成物の流動性が低くなり、成形加
工性が悪化する場合がある。
【００２９】
＜要件（c）＞
Ｄsolにおいて、ＧＰＣ測定で算出された分子量分布曲線における分子量１５０万以上
の成分（以下単に「分子量１５０万以上の成分」とも記す。）の含有量は、Ｄsol全体に
対して１〜８重量％であり、好ましくは１．５〜７．５重量％、さらに好ましくは２〜７重量％である。分子量１５０万以上の成分が、Ｄsol全体に対して８重量％よりも多いと
、プロピレン系樹脂組成物の流動性が低くなったり、成形体の剛性が低下する場合がある。また、分子量１５０万以上の成分が、Ｄsol全体に対して１重量％よりも少ないとプロ
ピレン系樹脂組成物から得られる成形体の耐衝撃性が低下する場合がある。
【００３０】
＜要件（d）＞
Ｄsolにおいて、ＧＰＣ−ＩＲ測定で測定された分子量１５０万の成分におけるエチレ
ン含有量（C"2(M150)）（以下単に「エチレン含有量（C"2(M150)）」とも記す。）は、２５〜３７ｍｏｌ％であり、好ましくは２７〜３６ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは２８〜３５ｍｏｌ％である。エチレン含有量（C"2(M150)）が３７ｍｏｌ％よりも高くなると
、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の破断伸びが悪化する場合があり、好ましくない。また、エチレン含有量（C"2(M150)）が２５ｍｏｌ％よりも低くなると、プロピ
レン系樹脂組成物から得られる成形体の剛性が低下する場合がある。
【００３１】
＜要件（e）＞
Ｄsolのエチレン含有量(C"2)は、４０〜６５ｍｏｌ％であり、好ましくは４１〜６０ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは４２〜５５ｍｏｌ％である。
【００３２】
Ｄsolのエチレン含有量（C"2）が４０ｍｏｌ％よりも低いと、プロピレン−エチレン共重合体のガラス転移温度が高くなるため、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の低温衝撃性が低下する。また、Ｄsolのエチレン含有量（C"2）が６５ｍｏｌ％よりも高い場合、プロピレン−エチレン共重合体が硬くなるため、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の耐衝撃性が低下する場合がある。
【００３３】
上記各要件を満たすプロピレン系樹脂組成物（I）によれば、剛性、耐衝撃性、破断伸
び等の機械物性バランスが優れた成形体を得ることができる。
【００３４】
上記各要件を満たすプロピレン系樹脂組成物（I）は、要件（ｅ）に示されるように低
温での耐衝撃性改良に有効なプロピレン−エチレン共重合体成分を含み、かつ要件（ｃ）および（ｄ）に示されるようにプロピレン単独重合体と相溶性が良好な低エチレン含有量でかつ高分子量のプロピレン−エチレン共重合体成分を適量含んでいる。ここで、低エチレン含有量・高分子量のプロピレン−エチレン共重合体成分はプロピレン系重合体と低温耐衝撃性発現に有効なプロピレン−エチレン共重合体成分との界面強化剤として作用し、低温での耐衝撃性および破断伸びが良好になるものと推察される。また、要件（i）に示
されるようにプロピレン単独重合体部の融点が高く、かつ要件（iii）に示されるように
プロピレン−エチレン共重合体重合時に副生した結晶性ポリエチレン成分などが少ないことから、剛性が高くなるものと推察される。
【００３５】
このようなプロピレン系樹脂組成物（I）は、例えば、後述するメタロセン化合物含有
触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）（以下単に「（Ａ）」または「プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）」とも記す。）と、後述するチーグラーナッタ触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）（以下単に「Ｂ」または「プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）」とも記す。）とから形成することにより得ることができる。
【００３６】
上記プロピレン系樹脂組成物（I）は、メタロセン化合物含有触媒下で重合されたプロ
ピレン系ブロック共重合体（Ａ）５０〜９９重量部と、チーグラーナッタ触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）１〜５０重量部（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部とする。）とから形成され、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が下記要件（ア）および（イ）を満たすことが好ましい。
（ア）室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）の極限粘度[η]が５〜１５ｄｌ/ｇであるこ
と。
（イ）室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）のエチレン含有量が２５〜３７ｍｏｌ％であること。
【００３７】
このようなプロピレン系樹脂組成物（I）によれば、剛性、耐衝撃性、破断伸び等の機
械物性バランスが優れた成形体を得ることができる。
【００３８】
なお、本発明において、極限粘度[η]は１３５℃のデカリン溶媒中で測定した値である。
【００３９】
上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）および（Ｂ）の配合割合は、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部とした場合、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）が６０〜９９重量部であり、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が１〜４０重量部であることがより好ましく
、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）が７０〜９９重量部であり、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が１〜３０重量部であることがさらに好ましい。
【００４０】
上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の量が５０重量部よりも少なく、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が５０重量部よりも多い場合、プロピレン系樹脂組成物（I）の室温ｎ−デカンに不溶な成分（Ｄinsol）の分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が大きくなり
、射出成形品のウェルド外観が悪化することがある。
【００４１】
上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の量が９９重量部よりも多く、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が１重量部よりも少ない場合、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）由来の低エチレン含有量かつ高分子量のプロピレン−エチレン共重合体ゴム成分の量が少なくなる為、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の破断伸びの低下や耐衝撃性の低下等の不具合が発生する場合がある。
【００４２】
以下、メタロセン化合物含有触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）およびチーグラーナッタ触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）について詳細に説明する。
【００４３】
〔プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）〕
プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、メタロセン化合物含有触媒存在下で、プロピレン単独重合体を重合後、プロピレン−エチレン共重合体を重合することにより製造される。
【００４４】
また、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、通常室温ｎ-デカンに可溶な部分（Ｄsol）１０〜８０重量％と室温n-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）２０〜９０重量％とから
構成される。
【００４５】
プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）において、経験上プロピレン単独重合体は、主として室温ｎ-デカンに不溶な成分（Ｄinsol）に対応し、プロピレン−エチレン共重合体は室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）に対応することになる。
【００４６】
本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、下記要件（１）〜（６）を備えていることが好ましい。
【００４７】
＜要件（１）＞
Ｄsolの分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は３．５以下であり、好ましくは１．０〜３．０であり、更に好ましくは１．０〜２．５である。Ｄsolの分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が３．５よりも大きいと、Ｄsol中の低分子量成分が増えるために、プロピレン系樹脂組成物から得
られる成形体の耐衝撃性が低下する。
【００４８】
＜要件（２）＞
Ｄinsolの分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は通常１．５〜３．５、好ましくは２．０〜３．０である。Ｄinsolの分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が１．５よりも小さいと射出成形時のプロピレン系樹脂組成物の流動性が悪くなり、生産性が低下する。
【００４９】
＜要件（３）＞
ＤＳＣで測定したＤinsolの融点(Ｔm)は、１４５℃以上であり、好ましくは１５０℃以上であり、さらに好ましくは１５５℃以上である。Ｄinsolの融点(Ｔm)が１４５℃未満であると、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の剛性が低下し、大型製品適用が難しくなる場合がある。
【００５０】
＜要件（４）＞
１３５℃のデカリン溶媒中で測定したＤinsolの極限粘度［η］は、通常０．７〜４．
０ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．８〜３．０ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは０．９〜２．５ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは０．９〜２．０ｄｌ／ｇである。Ｄinsolの極限
粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇよりも低いと、プロピレン単独重合体部の分子量が小さく、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の破断伸び、耐衝撃性が低下する為、好ましくない。また、Ｄinsolの極限粘度［η］が４．０ｄｌ／ｇよりも高いと、プロピレン系
樹脂組成物の流動性が低下し、大型射出成形品等への適用が難しくなる場合がある。
【００５１】
＜要件（５）＞
１３５℃のデカリン溶媒中で測定したＤsolの極限粘度［η］は、１．０〜４．０ｄｌ
／ｇであり、好ましくは１．５〜３．５ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは１．８〜３．０ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは２．０〜２．５ｄｌ／ｇである。Ｄsolの極限粘度［η
］が１．０ｄｌ／ｇよりも低いと、Ｄsol中の低分子量成分が増え、プロピレン系樹脂組
成物から得られる成形体の耐衝撃性は低下し、各種成形品への適用が難しくなる場合がある。また、Ｄsolの極限粘度［η］が４．０ｄｌ／ｇよりも高いと、プロピレン系樹脂組
成物の流動性が低下し、大型射出成形部品への適用が難しくなる場合がある。
【００５２】
＜要件（６）＞
Ｄsol中のエチレン（ＭE）の量は３７〜７０モル％であり、好ましくは４０〜６５モル％であり、更に好ましくは４５〜６０モル％である。Ｄsol中のエチレン（ＭE）の量が３７モル％よりも少ないとプロピレン−エチレン共重合体部のガラス転移温度が高くなり、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の低温衝撃性が低下するため好ましくない。Ｄsol中のエチレン（ＭE）の量が７０モル％よりも多いとプロピレン−エチレン共重合体が硬くなり、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の耐衝撃性が低下する場合がある。
【００５３】
<メタロセン化合物含有触媒>
本発明において使用するメタロセン化合物含有触媒としては、メタロセン化合物、並びに、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物およびメタロセン化合物と反応してイオン対を形成することのできる化合物から選ばれる少なくとも１種以上の化合物、さらに必要に応じて粒子状担体とからなるメタロセン触媒で、好ましくはアイソタクチックまたはシンジオタクチック構造等の立体規則性重合をすることのできるメタロセン触媒を挙げることができる。前記メタロセン化合物の中では、本願出願人による国際公開０１／２７１２４号パンフレットに例示されている架橋性メタロセン化合物が好適に用いられる。
【００５４】
【化１】
【００５５】
上記一般式［Ｉ］において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は水素、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。このような炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、アリル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デカニル基などの直鎖状炭化水素基；イソプロピル基、tert-ブチル基、アミル基、３−メチルペンチル基、１,１−ジエチルプロピル基、１,１−ジメチルブチル基、１−メチル−１−プロピルブチル基、１,１−プロピルブチル基、１,１−ジメチル−２−メチルプロピル基、１−メチル−１−イソプロピル−２−メチ
ルプロピル基などの分岐状炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの環状不飽和炭化水素基；ベンジル基、クミル基、１,１−ジフェニルエチル
基、トリフェニルメチル基などの環状不飽和炭化水素基の置換した飽和炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フリル基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ,Ｎ−ジメチル
アミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、ピリル基、チエニル基などのヘテロ原子含有炭化水素基等を挙げることができる。ケイ素含有基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基などを挙げることができる。また、Ｒ5からＲ12の隣接した置換基は互いに結合して環を
形成してもよい。このような置換フルオレニル基としては、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、オクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル基などを挙げることができる。
【００５６】
前記一般式［Ｉ］において、シクロペンタジエニル環に置換するＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は水素、または炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。さらに好ましくはＲ1、Ｒ3が炭素数１〜２０の炭化水素基（他は水素）である。
【００５７】
前記一般式［Ｉ］において、フルオレン環に置換するＲ5からＲ12は炭素数１〜２０の
炭化水素基であることが好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。Ｒ5からＲ12の隣接した置換基は互いに結合して環を形成
してもよい。
【００５８】
前記一般式［Ｉ］において、シクロペンタジエニル環とフルオレニル環を架橋するＹは
周期表第１４族元素であることが好ましく、より好ましくは炭素、ケイ素、ゲルマニウムでありさらに好ましくは炭素原子である。このＹに置換するＲ13、Ｒ14は炭素数１〜２０の炭化水素基が好ましい。これらは相互に同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。さらに好ましくはＲ13、Ｒ14は炭素数６〜２０のアリール（aryl）基である。アリール基としては、前述の環状不飽和炭化水素基、環状不飽和炭化水素基の置換した飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有環状不飽和炭化水素基を挙げることができる。また、Ｒ13、Ｒ14はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。このような置換基としては、フルオレニリデン基、10-ヒドロアントラセニリデン基
、ジベンゾシクロヘプタジエニリデン基などが好ましい。
【００５９】
前記一般式［Ｉ］において、Ｍは好ましくは周期表第４族遷移金属であり、さらに好ましくはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆである。また、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれる。ｊは１〜４の整数であり、ｊが２以上の時は、Ｑは互いに同一でも異なっていてもよい。ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、炭化水素基の具体例としては前述と同様のものなどが挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、tert-
ブトキシ、フェノキシなどのアルコキシ基、アセテート、ベンゾエートなどのカルボキシレート基、メシレート、トシレートなどのスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１,２−ジメトキシエタンなどのエーテ
ル類等が挙げられる。Ｑは少なくとも１つがハロゲンまたはアルキル基であることが好ましい。
【００６０】
このような架橋メタロセン化合物としては、ジフェニルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメ
チレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロペンタジエニル）（2,7-ジtert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロ
ペンタジエニル）（3,6-ジtert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（メチ
ル）（フェニル）メチレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロペンタジエニル）（オクタ
メチルオクタヒドロベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、［3-（1',1',4',4',7',7',10',10'-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［b,h］フルオレニル）（1,1,3-トリ
メチル-5-tert-ブチル-1,2,3,3a-テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロライド（下記式［II］で表される化合物）、下記式［III］で表される化合物などが好ましく挙
げられる。
【００６１】
【化２】
【００６２】
【化３】
【００６３】
なお、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の製造に用いられるメタロセン化合物含有触媒において、前記一般式［Ｉ］で表わされる第４族遷移金属化合物とともに用いられる、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、および遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物、さらには必要に応じて用いられる粒子状担体については、本出願人による前記公報（ＷＯ０１／２７１２４号パンフレット）や特開平１１−３１５１０９号公報に開示された化合物を制限無く使用することができる。
【００６４】
〔プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の製造方法〕
プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）を製造する場合は、二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用い、以下に示す二つの工程（［工程１］および［工程２］）を連続的に実施する。本発明では、二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用い、それぞれの重合装置で［工程１］を行うことができ、また二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用い、それぞれの重合装置で［工程２］を行うことができる。
【００６５】
［工程１］は、重合温度０〜１００℃、重合圧力常圧〜５ＭＰａゲージ圧で、プロピレン単独重合、または必要に応じてエチレンと、プロピレンとを共重合させる工程である。［工程１］では、プロピレン単独重合とするか、プロピレンに対するエチレンのフィード量を少量とすることによって、［工程１］で製造されるプロピレン系（共）重合体がＤinsolの主成分となるように調整することができる。
【００６６】
［工程２］は、重合温度０〜１００℃、重合圧力常圧〜５ＭＰａゲージ圧で、プロピレンと、エチレンとを共重合させる工程である。［工程２］では、プロピレンに対するエチレンのフィード量を［工程１］のときよりも多くすることによって、［工程２］で製造されるプロピレン−エチレン共重合体がＤsolの主成分となるように調整することができる
。
【００６７】
［工程１］における重合条件を調整することによって、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）のＤinsolに係る上記要件(２)〜(４)を満たすことが可能となる。
【００６８】
また、［工程２］における重合条件を調整することによって、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）のＤsolに係る上記要件(１)、（５）および(６)を満たすことが可能となる
。
【００６９】
重合終了後、必要に応じて公知の触媒失活処理工程、触媒残渣除去工程、乾燥工程等の後処理工程を行うことにより、プロピレン系ブロック重合体（Ａ）がパウダーとして得ら
れる。
【００７０】
〔プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）〕
本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）は、チーグラーナッタ触媒存在下で、プロピレン単独重合体を重合後、プロピレン−エチレン共重合体を重合することにより製造される。
【００７１】
また、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）は、通常室温ｎ-デカンに可溶な部分（Ｄsol）１０〜８０重量％と室温n-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）２０〜９０重量％とから
構成される。
【００７２】
プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）において、室温ｎ-デカンに不溶な成分（Ｄinsol）は、経験上プロピレン単独重合体部およびプロピレン−エチレン共重合体重合時に副生されるポリエチレンに類似した結晶性の高い成分に対応し、室温ｎ-デカンに可溶な成分
（Ｄsol）は経験上、プロピレン−エチレン共重合体に対応する。
【００７３】
本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）は、下記要件（ア）および（イ）を備えている。
【００７４】
＜要件（ア）＞
室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）の極限粘度[η]が５〜１５ｄｌ／ｇであり、好ましくは５．２〜１０ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは５．４〜８ｄｌ／ｇである。
【００７５】
Ｄsolの極限粘度[η]が５ｄｌ／ｇよりも低いと、プロピレン系樹脂組成物において、
プロピレン系重合体部とプロピレン−エチレン共重合体部との界面が弱くなり、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の破断伸びや耐衝撃性の低下が生じる場合がある。Ｄsolの極限粘度[η]が１５ｄｌ／ｇよりも高いと、プロピレン系樹脂組成物の流動性が低
下し、該樹脂組成物の大型射出成形部品への適用が難しくなる場合がある。
【００７６】
＜要件（イ）＞
室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）のエチレン含有量が２５〜３７ｍｏｌ％であり、好ましくは２６〜３６ｍｏｌ％であり、特に好ましくは２８〜３５ｍｏｌ％である。
【００７７】
Ｄsolのエチレン含有量が２５ｍｏｌ％よりも低いと、プロピレン系樹脂組成物から得
られる成形体の剛性が低下する場合があり、好ましくない。エチレン含有量が３７ｍｏｌ％よりも高いと、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の破断伸びが低下する為、好ましくない。
【００７８】
さらに、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）は、下記要件（ウ）および（エ）を満たしていることが好ましい。
【００７９】
＜要件（ウ）＞
ＤＳＣで測定したＤinsolの融点（Ｔｍ）が１６０℃以上であり、さらに好ましくは１
６２℃以上である。Ｄinsolの融点（Ｔｍ）が１６０℃よりも低いと、プロピレン系樹脂
組成物から得られる成形体の剛性が低くなり、該樹脂組成物の一部成形品への適用が難しくなる場合がある。Ｄinsolの融点（Ｔｍ）の上限は、特に制限されないが、通常１６７
℃である。
【００８０】
＜要件（エ）＞
１３５℃のデカリン溶媒中で測定したＤinsolの極限粘度［η］は通常０．７〜４．０
ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．８〜３．０ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは０．９〜２．５ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは０．９〜２．０ｄｌ／ｇである。Ｄinsolの極限粘
度［η］が０．７ｄｌ／ｇよりも低いと、プロピレン単独重合体部の分子量が低く、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の破断伸びや耐衝撃性が低下する場合がある。また、Ｄinsolの極限粘度［η］が４．０ｄｌ／ｇよりも高いと、プロピレン系樹脂組成物
の流動性が低下し、該樹脂組成物の大型射出成形品等への適用が難しくなる場合がある。
【００８１】
〈チーグラーナッタ触媒〉
上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）は高立体規則性チーグラーナッタ触媒を用いることにより製造することができる。前記高立体規則性チーグラーナッタ触媒としては、公知の種々の触媒が使用できる。たとえば、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｂ）有機金属化合物触媒成分と、（ｃ）シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基およびこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する有機ケイ素化合物触媒成分とからなる触媒を用いることができる。
【００８２】
上記固体状チタン触媒成分（ａ）は、マグネシウム化合物（ａ−１）、チタン化合物（ａ−２）および電子供与体（ａ−３）を接触させることにより調製することができる。マグネシウム化合物（ａ−１）としては、マグネシウム−炭素結合またはマグネシウム−水素結合を有するマグネシウム化合物のような還元能を有するマグネシウム化合物、およびハロゲン化マグネシウム、アルコキシマグネシウムハライド、アリロキシマグネシウムハライド、アルコキシマグネシウム、アリロキシマグネシウム、マグネシウムのカルボン酸塩等で代表される還元能を有さないマグネシウム化合物を挙げることができる。
【００８３】
固体状チタン触媒成分（ａ）の調製の際には、チタン化合物（ａ−２）としては、たとえば下記式（１）で示される４価のチタン化合物を用いるのが好ましい。
【００８４】
Ｔｉ(ＯＲ)gＸ4-g …（１）
（式（１）中、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、０≦ｇ≦４である。）
具体的にはＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ4、ＴｉＩ4などのテトラハロゲン化チタン；Ｔｉ(ＯＣＨ3)Ｃｌ3、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)Ｃｌ3、Ｔｉ(Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9)Ｃｌ3、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)Ｂｒ3、Ｔｉ(Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ4Ｈ9)Ｂｒ3などのトリハロゲン化アルコキシチタン；Ｔｉ(ＯＣＨ3)2Ｃｌ2、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)2Ｃｌ2、Ｔｉ(Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9)2Ｃｌ2、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)2Ｂｒ2などのジハロゲン化ジアルコキシチタン；Ｔｉ(ＯＣＨ3)3Ｃｌ、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)3Ｃｌ、Ｔ
ｉ(Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9)3Ｃｌ、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)3Ｂｒなどのモノハロゲン化トリアルコキシチタン；Ｔｉ(ＯＣＨ3)4、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)4、Ｔｉ(Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9)4、Ｔｉ(Ｏ−ｉｓｏ−
Ｃ4Ｈ9)4、Ｔｉ(Ｏ−２−エチルヘキシル)4などのテトラアルコキシチタン等があげられ
る。
【００８５】
固体状チタン触媒成分（ａ）の調製の際に用いられる電子供与体（ａ−３）としては、たとえばアルコール、フェノール、ケトン、アルデヒド、有機酸または無機酸のエステル、有機酸ハライド、エーテル、酸アミド、酸無水物、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアネート、含窒素環状化合物、含酸素環状化合物などがあげられる。
【００８６】
上記のようなマグネシウム化合物（ａ−１）、チタン化合物（ａ−２）および電子供与体（ａ−３）を接触させる際には、ケイ素、リン、アルミニウムなどの他の反応試剤を共存させてもよく、また担体を用いて担体担持型の固体状チタン触媒成分（ａ）を調製することもできる。
【００８７】
固体状チタン触媒成分（ａ）は、公知の方法を含むあらゆる方法を採用して調製するこ
とができるが、下記に数例あげて簡単に述べる。
（１）電子供与体（液状化剤）（ａ−３）を含むマグネシウム化合物（ａ−１）の炭化水素溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物（ａ−２）と接触反応させる方法。
（２）マグネシウム化合物（ａ−１）および電子供与体（ａ−３）からなる錯体を有機金属化合物と接触、反応させた後、チタン化合物（ａ−２）を接触反応させる方法。
（３）無機担体と有機マグネシウム化合物（ａ−１）との接触物に、チタン化合物（ａ−２）および電子供与体（ａ−３）を接触反応させる方法。この際予め接触物をハロゲン含有化合物および／または有機金属化合物と接触反応させてもよい。
（４）液状化剤および場合によっては炭化水素溶媒を含むマグネシウム化合物（ａ−１）溶液、電子供与体（ａ−３）および担体の混合物から、マグネシウム化合物（ａ−１）の担持された担体を得た後、次いでチタン化合物（ａ−２）を接触させる方法。
（５）マグネシウム化合物（ａ−１）、チタン化合物（ａ−２）、電子供与体（ａ−３）、場合によってはさらに炭化水素溶媒を含む溶液と、担体とを接触させる方法。
（６）液状の有機マグネシウム化合物（ａ−１）と、ハロゲン含有チタン化合物（ａ−２）とを接触させる方法。このとき電子供与体（ａ−３）を少なくとも１回は用いる。
（７）液状の有機マグネシウム化合物（ａ−１）とハロゲン含有化合物とを接触させた後、チタン化合物（ａ−２）を接触させる方法。この過程において電子供与体（ａ−３）を少なくとも１回は用いる。
（８）アルコキシ基含有マグネシウム化合物（ａ−１）と、ハロゲン含有チタン化合物（ａ−２）とを接触させる方法。このとき電子供与体（ａ−３）を少なくとも１回は用いる。
（９）アルコキシ基含有マグネシウム化合物（ａ−１）および電子供与体（ａ−３）からなる錯体と、チタン化合物（ａ−２）とを接触させる方法。
（10）アルコキシ基含有マグネシウム化合物（ａ−１）および電子供与体（ａ−３）からなる錯体を、有機金属化合物と接触させた後、チタン化合物（ａ−２）と接触反応させる方法。
（11）マグネシウム化合物（ａ−１）と、電子供与体（ａ−３）と、チタン化合物（ａ−２）とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応に先立って、各成分を、電子供与体（ａ−３）、有機金属化合物、ハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理してもよい。
（12）還元能を有さない液状のマグネシウム化合物（ａ−１）と、液状チタン化合物（ａ−２）とを、電子供与体（ａ−３）の存在下で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複合体を析出させる方法。
（13）上記(12)で得られた反応生成物に、チタン化合物（ａ−２）をさらに反応させる方法。
（14）上記(11)または(12)で得られる反応生成物に、電子供与体（ａ−３）およびチタン化合物（ａ−２）をさらに反応させる方法。
（15）マグネシウム化合物（ａ−１）と、チタン化合物（ａ−２）と、電子供与体（ａ−３）とを粉砕して得られた固体状物を、ハロゲン、ハロゲン化合物または芳香族炭化水素のいずれかで処理する方法。なお、この方法においては、マグネシウム化合物（ａ−１）のみを、あるいはマグネシウム化合物（ａ−１）と電子供与体（ａ−３）とからなる錯化合物を、あるいはマグネシウム化合物（ａ−１）とチタン化合物（ａ−２）とを粉砕する工程を含んでもよい。また粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハロゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機金属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが用いられる。
（16）マグネシウム化合物（ａ−１）を粉砕した後、チタン化合物（ａ−２）を接触させる方法。マグネシウム化合物（ａ−１）の粉砕時および／または接触時には、電子供与体（ａ−３）を必要に応じて反応助剤とともに用いる。
（17）上記(11)〜(16)で得られる化合物をハロゲン、ハロゲン化合物または芳香族炭化水
素で処理する方法。
（18）金属酸化物、有機マグネシウム（ａ−１）およびハロゲン含有化合物との接触反応物を、電子供与体（ａ−３）および好ましくはチタン化合物（ａ−２）と接触させる方法。
（19）有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合物（ａ−１）を、チタン化合物（ａ−２）、電子供与体（ａ−３）、必要に応じてハロゲン含有炭化水素と接触させる方法。
（20）マグネシウム化合物（ａ−１）とアルコキシチタンとを含む炭化水素溶液と、電子供与体（ａ−３）および必要に応じてチタン化合物（ａ−２）と接触させる方法。この際ハロゲン含有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を共存させることが好ましい。
（21）還元能を有さない液状のマグネシウム化合物（ａ−１）と、有機金属化合物とを反応させて固体状のマグネシウム・金属（アルミニウム）複合体を析出させ、次いで電子供与体（ａ−３）およびチタン化合物（ａ−２）を反応させる方法。
【００８８】
前記有機金属化合物触媒成分（ｂ）としては、周期表第Ｉ族〜第III族から選ばれる金
属を含むものが好ましく、具体的には下記に示すような有機アルミニウム化合物、第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化合物、および第II族金属の有機金属化合物などをあげることができる。
【００８９】
式 Ｒ21mＡｌ（ＯＲ22)nＨpＸq（式中、Ｒ21およびＲ22は炭素原子を通常１〜１５個、好ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｘはハロゲン原子を表し、０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で示される有機アルミニウム化合物（ｂ−１）。
【００９０】
式 Ｍ1ＡｌＲ214（式中、Ｍ1はＬｉ、ＮａまたはＫであり、Ｒ21は前記と同じである。）で示される第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物（ｂ−２）。
【００９１】
式 Ｒ21Ｒ22Ｍ2（式中、Ｒ21およびＲ22は上記と同様であり、Ｍ2はＭｇ、Ｚｎまたは
Ｃｄである。）で示される第II族または第III族のジアルキル化合物（ｂ−３）。
【００９２】
前記有機アルミニウム化合物（ｂ−１）としては、たとえばＲ21mＡｌ(ＯＲ22)3-m（Ｒ21およびＲ22は前記と同様であり、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数である。）で示される化合物、Ｒ21mＡｌＸ3-m（Ｒ21は前記と同様であり、Ｘはハロゲンであり、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）で示される化合物、Ｒ21mＡｌＨ3-m（Ｒ21は前記と同様であり、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３である。）で示される化合物、Ｒ21mＡｌ(ＯＲ22)nＸq（
Ｒ21およびＲ22は前記と同様であり、Ｘはハロゲン、０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３であり、かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で示される化合物などをあげることができる。
【００９３】
前記有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）の具体的なものとしては、下記式（２）で表される有機ケイ素化合物などがあげられる。
【００９４】
ＳｉＲ23Ｒ24a(ＯＲ25)3-a …（２）
（式（２）中、ａは０、１または２、Ｒ23はシクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基およびこれらの誘導体からなる群から選ばれる基、Ｒ24およびＲ25は炭化水素基を示す。）
式（２）において、Ｒ23の具体的なものとしては、シクロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、２−エチルシクロペンチル基、３−プロピルシクロペンチル基、３−イソプロピルシクロペンチル基、３−ブチルシクロペンチル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンチル基、２,２−ジメチルシクロペンチル基、２,３−
ジメチルシクロペンチル基、２,５−ジメチルシクロペンチル基、２,２,５−トリメチル
シクロペンチル基、２,３,４,５−テトラメチルシクロペンチル基、２,２,５,５−テトラメチルシクロペンチル基、１−シクロペンチルプロピル基、１−メチル−１−シクロペンチルエチル基などのシクロペンチル基またはその誘導体；シクロペンテニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、２−メチル−１−シクロペンテニル基、２−メチル−３−シクロペンテニル基、３−メチル−３−シクロペンテニル基、２−エチル−３−シクロペンテニル基、２,２−ジメチル−３−シクロペンテニル基、２,５−ジメチル−３−シクロペンテニル基、２,３,４,５−テトラメチル−３−シクロペンテニル基、２,２,５,５−テトラメチル−３−シクロペンテニル基などのシクロペンテニル基またはその誘導体；１,３−シクロペンタジエニル基、２,４−シクロペンタジエニル基、１,４−シ
クロペンタジエニル基、２−メチル−１,３−シクロペンタジエニル基、２−メチル−２,４−シクロペンタジエニル基、３−メチル−２,４−シクロペンタジエニル基、２−エチ
ル−２,４−シクロペンタジエニル基、２,２−ジメチル−２,４−シクロペンタジエニル
基、２,３−ジメチル−２,４−シクロペンタジエニル基、２,５−ジメチル−２,４−シクロペンタジエニル基、２,３,４,５−テトラメチル−２,４−シクロペンタジエニル基などのシクロペンタジエニル基またはその誘導体；さらにシクロペンチル基、シクロペンテニル基またはシクロペンタジエニル基の誘導体としてインデニル基、２−メチルインデニル基、２−エチルインデニル基、２−インデニル基、１−メチル−２−インデニル基、１,
３−ジメチル−２−インデニル基、インダニル基、２−メチルインダニル基、２−インダニル基、１,３−ジメチル−２−インダニル基、４,５,６,７−テトラヒドロインデニル基、４,５,６,７−テトラヒドロ−２−インデニル基、４,５,６,７−テトラヒドロ−１−メチル−２−インデニル基、４,５,６,７−テトラヒドロ−１,３−ジメチル−２−インデニル基、フルオレニル基等があげられる。
【００９５】
また式（２）において、Ｒ24およびＲ25の炭化水素基の具体的なものとしては、たとえばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などの炭化水素基をあげることができる。Ｒ24またはＲ25が２個以上存在する場合、Ｒ24同士またはＲ25同士は同一でも異なっていてもよく、またＲ24とＲ25とは同一でも異なっていてもよい。また式（２）において、Ｒ23とＲ24とはアルキレン基等で架橋されていてもよい。
【００９６】
式（２）で表される有機ケイ素化合物の中ではＲ23がシクロペンチル基であり、Ｒ24がアルキル基またはシクロペンチル基であり、Ｒ25がアルキル基、特にメチル基またはエチル基である有機ケイ素化合物が好ましい。
【００９７】
式（２）で表される有機ケイ素化合物の具体的なものとしては、シクロペンチルトリメトキシシラン、２−メチルシクロペンチルトリメトキシシラン、２,３−ジメチルシクロ
ペンチルトリメトキシシラン、２,５−ジメチルシクロペンチルトリメトキシシラン、シ
クロペンチルトリエトキシシラン、シクロペンテニルトリメトキシシラン、３−シクロペンテニルトリメトキシシラン、２,４−シクロペンタジエニルトリメトキシシラン、イン
デニルトリメトキシシラン、フルオレニルトリメトキシシランなどのトリアルコキシシラン類；ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（２−メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（３−tert−ブチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２,３−
ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２,５−ジメチルシクロペンチル）
ジメトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、ジシクロペンテニルジメトキシシラン、ジ（３−シクロペンテニル）ジメトキシシラン、ビス（２,５−ジメチル−３−
シクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ−２,４−シクロペンタジエニルジメトキシシ
ラン、ビス（２,５−ジメチル−２,４−シクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ビス（１−メチル−１−シクロペンチルエチル）ジメトキシシラン、シクロペンチルシクロペンテニルジメトキシシラン、シクロペンチルシクロペンタジエニルジメトキシシラン、ジインデニルジメトキシシラン、ビス（１,３−ジメチル−２−インデニル）ジメトキシシ
ラン、シクロペンタジエニルインデニルジメトキシシラン、ジフルオレニルジメトキシシラン、シクロペンチルフルオレニルジメトキシシラン、インデニルフルオレニルジメトキシシランなどのジアルコキシシラン類；トリシクロペンチルメトキシシラン、トリシクロペンテニルメトキシシラン、トリシクロペンタジエニルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロペンチルジメチルエトキシシラン、ビス（２,５−ジメチルシクロペンチル）シクロペンチルメトキシシラン、ジシ
クロペンチルシクロペンテニルメトキシシラン、ジシクロペンチルシクロペンタジエニルメトキシシラン、ジインデニルシクロペンチルメトキシシランなどのモノアルコキシシラン類；その他、エチレンビスシクロペンチルジメトキシシラン等をあげることができる。
【００９８】
〔プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）の製造方法〕
プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）の製造は、以下に示す二つの工程（［工程i］お
よび［工程ii］）を連続的に実施することによって得られる。
【００９９】
［工程i］は、重合温度０〜１００℃、重合圧力常圧〜５ＭＰａゲージ圧で、プロピレ
ン単独重合、または必要に応じてエチレンと、プロピレンとを共重合させる工程である。［工程i］では、プロピレン単独重合とするか、プロピレンに対するエチレンのフィード
量を少量とすることによって、［工程i］で製造されるプロピレン系（共）重合体がＤinsolの主成分となるように調整することができる。
【０１００】
［工程ii］は、重合温度０〜１００℃、重合圧力常圧〜５ＭＰａゲージ圧で、プロピレンと、エチレンとを共重合させる工程である。［工程ii］では、プロピレンに対するエチレンのフィード量を［工程i］のときよりも多くすることによって、［工程ii］で製造さ
れるプロピレン−エチレン共重合体がＤsolの主成分となるように調整することができる
。
【０１０１】
[工程ii]で、重合系内の水素濃度により、プロピレン−エチレン共重合体の極限粘度[
η]を制御することができる。例えば、重合系内の水素濃度を低くすることにより、プロ
ピレン−エチレン共重合体の極限粘度［η］を高く制御することができる。したがって、［工程ii］における重合条件を調整することにより、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）Ｄsolに係る上記要件(ア)および（イ）を満たすことが可能となる。
【０１０２】
［工程i］における重合条件を調整することによって、プロピレン系ブロック共重合体
（Ｂ）のＤinsolに係る上記要件(ウ)および(エ)を満たすことが可能となる。
【０１０３】
重合終了後、必要に応じて公知の触媒失活処理工程、触媒残渣除去工程、乾燥工程等の後処理工程を行うことにより、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ）がパウダーとして得られる。
【０１０４】
また、上記のような固体状チタン触媒成分（ａ）、有機金属化合物触媒成分（ｂ）、および有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）からなる触媒を用いてプロピレンの重合を行うに際して、予め予備重合を行うこともできる。予備重合は、固体状チタン触媒成分（ａ）、有機金属化合物触媒成分（ｂ）、および必要に応じて有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）の存在下に、オレフィンを重合させる。
【０１０５】
予備重合オレフィンとしては、炭素数２〜８のα−オレフィンを用いることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテンなどの直鎖状のオレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４,４−ジメチル−１−ヘキセ
ン、４,４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘ
キセンなどの分岐構造を有するオレフィン等を用いることができる。これらは共重合させてもよい。
【０１０６】
予備重合は、固体状チタン触媒成分（ａ）１ｇ当り０．１〜１０００ｇ程度、好ましくは０．３〜５００ｇ程度の重合体が生成するように行うことが望ましい。予備重合量が多すぎると、本重合における（共）重合体の生成効率が低下することがある。予備重合では、本重合における系内の触媒濃度よりもかなり高濃度で触媒を用いることができる。
【０１０７】
プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）の製造は、上述の二つの工程（［工程i］および
［工程ii］）を連続的に多段重合することによっても製造することができる。
【０１０８】
連続多段重合する場合、各段においてはプロピレンをホモ重合させるか、あるいはプロピレンとエチレンとを共重合させてポリプロピレンを製造する。本重合の際には、固体状チタン触媒成分（ａ）（または予備重合触媒）を重合容積１Ｌ当りチタン原子に換算して約０．０００１〜５０ミリモル、好ましくは約０．００１〜１０ミリモルの量で用いることが望ましい。有機金属化合物触媒成分（ｂ）は、重合系中のチタン原子１モルに対する金属原子量で約１〜２０００モル、好ましくは約２〜５００モル程度の量で用いることが望ましい。有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）は、有機金属化合物触媒成分（ｂ）の金属原子１モル当り約０．００１〜５０モル、好ましくは約０．０１〜２０モル程度の量で用いることが望ましい。
【０１０９】
重合は、気相重合法あるいは溶液重合法、懸濁重合法などの液相重合法いずれで行ってもよく、各段を別々の方法で行ってもよい。また連続式、半連続式のいずれの方式で行ってもよく、各段を複数の重合器たとえば２〜１０器の重合器に分けて行ってもよい。工業的には連続式の方法で重合するのが最も好ましく、この場合２段目以降の重合を２器以上の重合器に分けて行うのが好ましく、これによりジェルの発生を抑制することができる。
【０１１０】
重合媒体として、不活性炭化水素類を用いてもよく、また液状のプロピレンを重合媒体としてもよい。また各段の重合条件は、重合温度が約−５０〜＋２００℃、好ましくは約２０〜１００℃の範囲で、また重合圧力が常圧〜１０ＭＰａ（ゲージ圧）、好ましくは約０．２〜５ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲内で適宜選択される。
【０１１１】
［プロピレン系樹脂組成物（I）の製造方法］
上記プロピレン系樹脂組成物（I）の製造方法としては、プロピレン単独重合体および
プロピレン−エチレン共重合体を含有し、上記各要件を満たすプロピレン系樹脂組成物（I）を得ることができれば、特に制限されないが、例えば、上記プロピレン系ブロック共
重合体（Ａ）と、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）とを混合後、溶融混練することにより製造する方法が挙げられる。さらにペレタイズするとペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I）を得ることができる。
【０１１２】
上記プロピレン系樹脂組成物（I）は、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）およ
び（Ｂ）以外に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、着色剤、無機質または有機質の充填剤、種々の合成樹脂等の各種添加剤を必要に応じて配合することができる。
【０１１３】
上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）および（Ｂ）、必要に応じて用いられる各種添加剤を混合する方法としては、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサーなどの通常の混練装置を使用する方法が挙げられる。さらに、溶融混練およびペレ
タイズする方法としては、通常の単軸押出機あるいは２軸押出機、ブラベンダー又はロールを使用する方法が挙げられる。溶融混練およびペレタイズする際の温度は、通常１７０〜３００℃であり、好ましくは１９０〜２５０℃である。
【０１１４】
上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）および（Ｂ）の配合割合は、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部とした場合、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）が、通常５０〜９９重量部であり、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が、通常１〜５０重量部であり、また、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）が、６０〜９９重量部であり、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が１〜４０重量部であることがより好ましく、さらに、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）が７０〜９９重量部であり、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が１〜３０重量部であることが特に好ましい。
【０１１５】
上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の量が５０重量部よりも少なく、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が５０重量部よりも多い場合、得られるプロピレン系樹脂組成物（I）の室温ｎ−デカンに不溶な成分（Ｄinsol）の分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が大
きくなり、射出成形品のウェルド外観が悪化することがある。
【０１１６】
上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の量が９９重量部よりも多く、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が１重量部よりも少ない場合、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）由来の低エチレン含有量かつ高分子量のプロピレン−エチレン共重合体ゴム成分の量が少なくなる為、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の破断伸びの低下や耐衝撃性の低下等の不具合が発生する場合がある。
【０１１７】
必要に応じて用いられる各種添加剤の配合割合は、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部とした場合、０．０１〜５重量部であることが好ましく、０．０５〜２重量部であることがより好ましく、０．１〜１重量部であることが特に好ましい。
【０１１８】
上述のような製造方法で得られるプロピレン系樹脂組成物（I）は、上記各要件を満た
すことができる。
【０１１９】
［プロピレン系樹脂組成物（II）］
本発明の第二のプロピレン系樹脂組成物（II）は、上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）を含有し、さらに無機フィラー（Ｆ）および／またはエラストマー（Ｅ）を含有することが好ましい。このようなプロピレン系樹脂組成物（II）から得られる成形体は、剛性、耐衝撃性、破断伸び等の機械物性バランスが優れている。
【０１２０】
＜プロピレン系樹脂組成物（I）と無機フィラー（Ｆ）との複合化＞
プロピレン系樹脂組成物（II）は、上述のプロピレン系樹脂組成物(I)以外に、剛性や
耐熱性の改良等の必要性に応じて無機フィラー（Ｆ）を含有してもよい。
【０１２１】
このような無機フィラー（Ｆ）としては、タルク、クレー、炭酸カルシウム、マイカ、けい酸塩類、炭酸塩類、ガラス繊維、炭素繊維などが挙げられる。これらの中では、タルク、炭酸カルシウムが好ましく、特にタルクが好ましい。
【０１２２】
タルクの平均粒径は、１〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍの範囲内にあることが望ましい。フィラーは、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【０１２３】
プロピレン系樹脂組成物（I）と無機フィラー（Ｆ）とを合わせて１００重量部に対し
て、無機フィラー（Ｆ）の含有量は１〜５０重量部であり、好ましくは３〜４０重量部で
あり、更に好ましくは５〜２５重量部である。上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）の含有量は、５０〜９９重量部であり、好ましくは６０〜９７重量部であり、更に好ましくは７５重量部〜９５重量部である。
【０１２４】
＜プロピレン系樹脂組成物（I）とエラストマー（Ｅ）との複合化＞
プロピレン系樹脂組成物（II）は、上述のプロピレン系樹脂組成物(I)以外に、成形収
縮率の調整や塗装性等の付与を目的として、エラストマー（Ｅ）を含有してもよい。
【０１２５】
このようなエラストマー（Ｅ）としては、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ-a）、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｅ-b）、水素添加ブロック共重合体（Ｅ-c）、その他弾性重合体、およびこれらの混合物などが挙げられる。
【０１２６】
プロピレン系樹脂組成物（I）とエラストマー（Ｅ）とを合わせて１００重量部に対し
て、プロピレン系樹脂組成物中のエラストマー（Ｅ）の含有量は、通常１〜５０重量部であり、好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは１〜１５重量部である。上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）の含有量は、通常５０〜９９重量部であり、好ましくは７０〜９９重量部であり、さらに好ましくは８５〜９９重量部である。このような配合割合とすると、プロピレン系樹脂組成物（II）から得られる成形体が有する高剛性や高耐衝撃性を保持させることができる。
【０１２７】
前記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ-a）は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体ゴムである。上記炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンは、単独でまたは組み合せて用いることができる。これらの中では、特にプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく用いられる。
【０１２８】
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ-a）は、エチレンとα−オレフィンとのモル比（エチレン／α−オレフィン）が通常９５／５〜７０／３０、好ましくは９０／１０〜７５／２５であるのが望ましい。エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ−ａ）は、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは０．５〜５ｇ／１０ｍｉｎであるのが望ましい。
【０１２９】
前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｅ-b）は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとのランダム共重合体ゴムである。上記炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、前記と同じものが挙げられる。前記非共役ポリエチレンとしては、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−プロピリデン−５−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、ノルボルナジエンなどの非環状ジエン；１,４−ヘキサジエン、４−メチル−１,４−ヘキサジエン、５−メチル−１,４−ヘキサジエン、５−メチル−１,５−ヘプタジエン、６−メチル−１,５−ヘプ
タジエン、６−メチル−１,７−オクタジエン、７−メチル−１,６−オクタジエンなどの鎖状の非共役ジエン；２,３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネンなどのトリエン等
が挙げられる。これらの中では、１,４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エ
チリデン−２−ノルボルネンが好ましく用いられる。
【０１３０】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｅ-b）は、エチレンとα−オレフィンと非共役ポリエンとのモル比（エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエ
ン）が９０／５／５〜３０／４５／２５、好ましくは８０／１０／１０〜４０／４０／２０であるのが望ましい。
【０１３１】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｅ-b）は、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが０．０５ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎであるものが望ましい。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｅ-b）の具体的なものとしては、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。
【０１３２】
前記水素添加ブロック共重合体（Ｅ-c）は、ブロックの形態が下記式（ａ）または（ｂ）で表されるブロック共重合体の水素添加物であり、水素添加率が９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上の水素添加ブロック共重合体である。
【０１３３】
Ｘ（ＹＸ）ｎ ・・・（ａ）
（ＸＹ）ｎ ・・・（ｂ）
前記式（ａ）または（ｂ）において、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素を示し、Ｙは共役ジエンを示す。ｎは１〜５の整数、好ましくは１または２である。
【０１３４】
前記式（ａ）または（ｂ）のＸで示される重合ブロックを構成するモノビニル置換芳香族炭化水素としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロロスチレン、低級アルキル置換スチレン、ビニルナフタレン等のスチレンまたはその誘導体などがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【０１３５】
前記式（ａ）または（ｂ）のＹで示される重合ブロックを構成する共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【０１３６】
水素添加ブロック共重合体（Ｅ-c）の具体的なものとしては、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）およびスチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）等のスチレン系ブロック共重合体などが挙げられる。
【０１３７】
水素添加前のブロック共重合体は、例えば不活性溶媒中で、リチウム触媒またはチーグラー触媒の存在下に、ブロック共重合を行わせる方法により製造することができる。詳細な製造方法は、例えば特公昭４０−２３７９８号公報に記載されている。水素添加処理は、不活性溶媒中で公知の水素添加触媒の存在下に行うことができる。詳細な方法は、例えば特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特公昭４６−２０８１４号公報に記載されている。
【０１３８】
共役ジエンモノマーとしてブタジエンが用いられる場合、ポリブタジエンブロックにおける1,2−結合量の割合は２０〜８０重量％、好ましくは３０〜６０重量％であることが
望ましい。
【０１３９】
水素添加ブロック共重合体（Ｅ-c）としては市販品を使用することもできる。具体的なものとしては、クレイトンＧ１６５７（商標、シェル化学（株）製）、セプトン２００４（商標、クラレ（株）製）、タフテックＨ１０５２（商標、旭化成（株）製）などが挙げられる。エラストマー（Ｅ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【０１４０】
＜プロピレン系樹脂組成物（I）、エラストマー（Ｅ）および無機フィラー（Ｆ）の複
合化＞
プロピレン系樹脂組成物（II）は、上述のプロピレン系樹脂組成物(I)以外に、剛性や
耐熱性および寸法精度改良、塗装性等の物性のバランスを高度にとる目的で、エラストマー（Ｅ）および無機フィラー（Ｆ）を含有してもよい。
【０１４１】
プロピレン系樹脂組成物（I）とエラストマー（Ｅ）と無機フィラー（Ｆ）との合計１
００重量部に対して、プロピレン系樹脂組成物（I）は５０〜９８重量部、好ましくは６
０〜９８重量部、さらに好ましくは７０〜９８重量部であり、エラストマー（Ｅ）は１〜４９重量部、好ましくは１〜３９重量部、さらに好ましくは１〜２９重量部であり、無機フィラー（Ｆ）は１〜４９重量部、好ましくは１〜３９重量部、さらに好ましくは１〜２９重量部である。
【０１４２】
［プロピレン系樹脂組成物（II）の製造方法］
上記プロピレン系樹脂組成物（II）の製造方法としては、上記プロピレン系樹脂組成物（I）を含有させていれば、特に制限されないが、例えば、上記プロピレン系樹脂組成物
（I）と、必要に応じて用いられるエラストマー（Ｅ）、無機フィラー（Ｆ）、各種添加
剤を混合後、溶融混練することにより製造する方法が挙げられる。さらにペレタイズするとペレット状のプロピレン系樹脂組成物（II）を得ることができる。
【０１４３】
上記各種添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、着色剤、無機質または有機質の充填剤、種々の合成樹脂等を挙げることができる。
【０１４４】
上記プロピレン系樹脂組成物（I）、必要に応じて用いられるエラストマー（Ｅ）、無
機フィラー（Ｆ）、各種添加剤を混合する方法としては、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサーなどの通常の混練装置を使用する方法が挙げられる。さらに、溶融混練およびペレタイズする方法としては、通常の単軸押出機あるいは２軸押出機、ブラベンダー又はロールを使用する方法が挙げられる。溶融混練およびペレタイズする際の温度は、通常１７０〜３００℃であり、好ましくは１９０〜２５０℃である。
【０１４５】
上記プロピレン系樹脂組成物（I）と、必要に応じて用いられるエラストマー（Ｅ）、
無機フィラー（Ｆ）との配合割合は、上述したとおりである。
【０１４６】
必要に応じて用いられる各種添加剤の配合割合は、上記プロピレン系樹脂組成物（I）
を１００重量部とした場合、０．０１〜５重量部であることが好ましく、０．０５〜２重量部であることがより好ましく、０．１〜１重量部であることが特に好ましい。
【０１４７】
［成形体］
本発明の第一の成形体は、上述のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）を成形して得られることを特徴としている。また、本発明の第二の成形体は、上述のプロピレン系樹脂組成物（II）を成形して得られることを特徴としている。
【０１４８】
これらの成形体は、射出成形、押出成形、中空成形、フィルム成形、シート成形、発泡成形、射出発泡成形、延伸成形、射出延伸ブロー成形、真空成形、プレス成形等の公知の各種成形法で得ることができる。中でも、射出成形で得られる射出成形体であることが好ましい。射出成形体は、高剛性、高耐衝撃性、伸びの物性バランスを高度に発現することができる。したがって、該射出成形体は、食品容器、医療容器、家電製品、自動車部品等に好適に使用することができる。中でも、自動車部品に好適に用いることができる。特に、自動車部品では、バンパー、インパネ、ドアトリム、サイドシールガーニッシュ、フェ
ンダー等に成形加工することができる。これら自動車部品に代表される大型射出成形体では、形状保持のため高剛性が要求され、同時に高耐衝撃性が要求される。さらに、大型射出成形体では部品取り付け時に、部品取り付けクリップ部に負荷がかかりやすく、破断伸びの低い材料では部品取り付けクリップ部が引きちぎれる不具合が発生することがある。ここで、本発明のプロピレン系樹脂組成物（I）または（II）から得られる成形体は、高
剛性かつ高耐衝撃性であり、かつ破断伸びが良好であることから、自動車部品等に代表される大型射出成形体として好適に使用することができる。
【実施例】
【０１４９】
次に本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。本発明において採用した分析方法は以下の通りである。
【０１５０】
[ｍ１]ｎ−デカン分別
プロピレン系樹脂組成物のサンプル５ｇにｎ−デカン２００ｍｌを加え、１４５℃で３０分間加熱溶解した。約３時間かけて、２０℃まで冷却し、３０分間放置した。その後、析出物（α）をろ別した。ろ液を約３倍量のアセトン中に入れ、ｎ−デカン中に溶解していた成分を析出させた。析出物（β）とアセトンとをろ別し、析出物（β）を乾燥した。この析出物（β）を、プロピレン系樹脂組成物におけるｎ−デカン可溶な成分（Ｄsol）
とした。なお、ろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。
【０１５１】
析出物（α）を再度１４５℃で３０分間加熱溶解し、溶液を得た。得られた溶液をろ過し、フィラーをろ別した。ろ液を約３時間かけて２０℃まで冷却し、３０分間放置した。その後、析出物（γ）をろ別した。この析出物（γ）をプロピレン系樹脂組成物におけるｎ−デカン不溶な成分（Ｄinsol）とした。
【０１５２】
プロピレン系ブロック共重合体におけるｎ−デカン分別では、析出物（α）がプロピレン系ブロック共重合体におけるｎ−デカン不溶な成分（Ｄinsol）に相当する為、ｎ−デ
カン可溶な成分（Ｄsol）量は以下のようにして算出した。
【０１５３】
Ｄsol量（重量％）=[析出物(β)量（ｇ）/（析出物(α)量（ｇ）＋析出物(β)量（ｇ））]×１００
【０１５４】
[ｍ２]Ｍｗ/Ｍｎ測定〔重量平均分子量(Ｍｗ)、数平均分子量(Ｍｎ)〕
ウォーターズ社製GPC-150C Plusを用い以下のようにして試料のＭｗ/Ｍｎを測定した。
【０１５５】
分離カラムは、TSKgel GMH6-HT及びTSK gel GMH6-HTLであり、カラムサイズはそれぞれ内径7.5mm、長さ600mmであり、カラム温度は140℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼン
（和光純薬工業）および酸化防止剤としてBHT（和光純薬工業）0.025重量%を用い、1.0 ml/分で移動させ、試料濃度は0.1重量%とし、試料注入量は500マイクロリットルとし、検
出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がMw<1000およびMw>4×106については東ソー社製を用い、分子量が1000≦Mw≦4×106についてはプレッシャーケミカル社製を用い、汎用較正法によりＰＰに換算した。なお、ＰＳ、ＰＰのMark-Houwink係数はそれぞれ、文献（J. Polym. Sci., Part A-2, 8, 1803 (1970)、Makromol. Chem., 177, 213 (1976)）に記載の値を用いた。
【０１５６】
[ｍ３]融点(Ｔｍ)
示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製）を用いて下記のとおり測定を行った。ここで、第３ｓｔｅｐにおける吸熱ピークを融点（Ｔｍ）と定義した。
【０１５７】
＜サンプルシート作成＞
サンプルをアルミホイルで挟み、金型（厚さ：０．２ｍｍ）を用いて下記条件でプレス成形した。
【０１５８】
成形温度：２４０℃（加熱温度２４０℃、予熱時間：７分）
プレス圧力：３００ｋｇ/ｃｍ2
プレス時間：１分
プレス成形後、金型を氷水で室温付近まで冷却後、サンプルシートを得た。
【０１５９】
＜測定＞
得られたサンプルシートを下記測定容器に約０．４ｇ封入し、下記測定条件でＤＳＣ測定を行った。
【０１６０】
（測定容器）
アルミ製ＰＡＮ（ＤＳＣ ＰＡＮＳ １０μｌ ＢＯ―１４−３０１５）
アルミ製ＣＯＶＥＲ（ＤＳＣ ＣＯＶＥＲ ＢＯ１４−３００３）
（測定条件）
第１ｓｔｅｐ：３０℃／分で２４０℃まで昇温し、１０分間保持する
第２ｓｔｅｐ：１０℃／分で３０℃まで降温する
第３ｓｔｅｐ：１０℃／分で２４０℃まで昇温する。
【０１６１】
[ｍ４]極限粘度[η]
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した。サンプル約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた。
【０１６２】
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
【０１６３】
[ｍ５]エチレンに由来する骨格の含有量
Ｄinsol、Ｄsol中のエチレンに由来する骨格の含有量を測定するために、サンプル20〜30mgを1,2,4−トリクロロベンゼン/重ベンゼン(2:1)溶液0.6mlに溶解後、炭素核磁気共鳴分析（13C-NMR）を行った。プロピレン、エチレン、α-オレフィンの定量はダイアッド連鎖分布より求めた。例えば、プロピレン−エチレン共重合体の場合、PP=Ｓαα、EP=Ｓαγ+Ｓαβ、EE=1/2(Sβδ＋Sδδ)+1/4Sγδを用い、以下の計算式(Eq-1)および(Eq-2)により求めた。
【０１６４】
プロピレン(mol%) = (PP+1/2EP)×100/[(PP+1/2EP)+(1/2EP+EE) ・・・(Eq-1)
エチレン(mol%) = (1/2EP+EE)×100/[(PP+1/2EP)+(1/2EP+EE) ・・・(Eq-2)
なお本実施例における、Ｄinsol中のエチレン量およびα-オレフィン量の単位は、重量%に換算して標記した。
【０１６５】
[ｍ６]ＧＰＣ−ＩＲ測定
出光興産(株)製ＧＰＣ−ＦＴＩＲ装置を用いて、エチレン含有量を以下のようにして算出した。
【０１６６】
高温高速ＧＰＣ装置はMillipore/Waters社モデル150Cを使用し、展開溶媒は精製し安定剤等を添加したトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を使用した。分離カラムは昭和電工非水系ＧＰＣカラム（Shodex UT-806L(2本)）を使用し、カラム分離後の溶出液はＧＰＣ装置か
ら１４５℃に温度制御したトランスファーチューブにより同温度に制御したＦＴＩＲ用液体フローセルに導いた。そして、ニコレー社Magna560FTIRで赤外スペクトルを測定し、SE
C-FTIR解析ソフト（ニコレー社製）を用いて、2955cm-1のC-CH3伸縮振動と2920cm-1のCH2伸縮振動とを解析することにより、エチレン含有量を算出した。なお、分子量１５０万以上の成分の含有量は、当該ＧＰＣ測定により算出した。
【０１６７】
（ＧＰＣ測定条件）
ＧＰＣカラム：Shodex UT-806L(2本)
溶媒：ＴＣＢ（温度：145℃、流速1.0ml/min）
分子量換算：汎用較正法（ＰＰ換算）
（ＦＴ−ＩＲ測定条件）
検出器 ：MGNA-IR560（ニコレー社製）
注入濃度 ： 0.3w/v%
注入量 ： 750μl
【０１６８】
[ｍ７]ＭＦＲ（メルトフローレート）
ＭＦＲは、ASTM D1238（230℃、荷重2.16kg）に従って測定した。
【０１６９】
[ｍ８]射出成形体の曲げ弾性率
射出成形体の曲げ弾性率（以下「ＦＭ」とも記す。）は、JIS K7171に従って、下記の
条件で測定した。
【０１７０】
＜測定条件＞
試験片 ：１０ｍｍ（幅）×４ｍｍ（厚さ）×８０ｍｍ（長さ）
曲げ速度：２ｍｍ／分
曲げスパン：６４ｍｍ
【０１７１】
[ｍ９]射出成形体のシャルピー衝撃強度
射出成形体のシャルピー衝撃試験は、JIS K7111に従って、下記の条件で測定した。
【０１７２】
＜測定条件＞
試験片：１０ｍｍ（幅）×４ｍｍ（厚さ）×８０ｍｍ（長さ） (切削ノッチ)
測定温度：２３℃、−３０℃
【０１７３】
[ｍ１０]射出成形体の引張破断伸び
引張試験はJIS K7162に従って測定した。
【０１７４】
＜測定条件＞
試験片 ： JIS K7162-BA ダンベル
５ｍｍ（幅）×２ｍｍ（厚さ）×７５ｍｍ（長さ）
引張速度 ： ２０ｍｍ／分
スパン間距離 ： ５８ｍｍ
【０１７５】
[ｍ１１]射出成形体の加熱変形温度
射出成形体の加熱変形温度（以下「HDT」とも記す。）は、JIS K7191に従って、下記の条件で測定した。
【０１７６】
＜測定条件＞
試験片 ：１０ｍｍ（幅）×４ｍｍ（厚さ）×８０ｍｍ（長さ）
荷重 ：０．４５ＭＰａ
［製造例１］
（１）固体触媒担体の製造
内容量２００Ｌの攪拌機付き反応槽にトルエン２７ＬとＳｉＯ2(富士シリシア化学製キャリアクトＰ１０)７．５ｋｇとを入れ、スラリー化した。次に、槽内温度０〜５℃に保
ち、ＭＡＯ−トルエン溶液（１０ｗｔ％溶液）７３Ｌを約３０分かけて導入し、３０分間攪拌した。その後、１時間で９５℃に昇温し、４時間反応を行った。反応終了後、６０℃まで冷却した。冷却後、上澄みトルエンを抜き出し、フレッシュなトルエンで、置換率が９５％になるまで、置換を行った。
【０１７７】
（２）固体触媒の製造（担体への金属触媒成分の担持）
内容量１４Ｌの攪拌機付き反応槽に、前記（１）で調製したＭＡＯ/ＳｉＯ2/トルエン
スラリー７．９Ｌ（固体成分として１０３０ｇ）を入れ、攪拌しながら温度を３０〜３５℃に保った。グローブボックス内にて、１Ｌフラスコに[3-(1’,1’,4’,4’,7’,7’,10’,10’-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ[b,h]フルオレニル)(1,1,3-トリメチル-5-tert-ブチル-1,2,3,3a-テトラヒドロペンタレン)]ジルコニウムジクロライドを１０．３ｇ
秤取った。フラスコを外へ出し、トルエン０．５リットルで希釈後、反応槽に加え、反応槽内液量を１０Ｌになるまでトルエンを加えた。その後、６０分間攪拌し担持を行った。得られた[3-(1’,1’,4’,4’,7’,7’,10’,10’-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ[b,h]フルオレニル)(1,1,3-トリメチル-5-tert-ブチル-1,2,3,3a-テトラヒドロペンタレン)]ジルコニウムジクロライド／ＭＡＯ／ＳｉＯ2／トルエンスラリーを、室温まで冷却した後、ｎ−ヘプタンにて９２％置換を行い、最終的なスラリー量を１０Ｌとした。
【０１７８】
（３）前重合触媒の製造
前記（２）で調製した固体触媒成分１０４０ｇをあらかじめｎ−ヘプタン１８Ｌを入れておいた内容量２００Ｌの攪拌機付きオートクレーブに移液し、内温１５〜２０℃に保ち、トリイソブチルアルミニウム５５４ｇを入れ、ｎ−ヘプタンにて液量を６２Ｌに調整した。攪拌しながら、３０〜３５℃に保ち、エチレンを６３０ｇ／ｈで３１２０ｇ挿入し、３００分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた前重合触媒を精製ヘプタンに再懸濁して、固体触媒成分濃度で８ｇ／Ｌとなるよう、ヘプタンにより調整を行い、触媒スラリーを得た。この前重合触媒は固体触媒成分１ｇ当りポリエチレンを３ｇ含んでいた。
【０１７９】
（４）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、前記（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０１８０】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１８１】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．５０（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を２．９時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−１）１７．１ｋｇを得た。
【０１８２】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１）の各物性を表１に示す。
【０１８３】
［製造例２］
重合方法を以下のように変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック重合体（Ａ−２）を得た。
【０１８４】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０１８５】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１８６】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．５０（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を３．０時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−２）１７．４ｋｇを得た。
【０１８７】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−２）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−２）の各物性を表１に示す。
【０１８８】
［製造例３］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック重合体（Ａ−３）を得た。
【０１８９】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０１９０】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１９１】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．５０（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を２．７時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−３）１６．７ｋｇを得た。
【０１９２】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−３）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−３）の各物性を表１に示す。
【０１９３】
［製造例４］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック重合体（Ａ−４）を得た。
【０１９４】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０１９５】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１９６】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．５０（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を３．４時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−４）１８．５ｋｇを得た。
【０１９７】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−４）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−４）の各物性を表１に示す。
【０１９８】
［製造例５］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック重合体（Ａ−５）を得た。
【０１９９】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２００】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２０１】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．４０（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を３．４時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−５）１７．１ｋｇを得た。
【０２０２】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−５）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−５）の各物性を表１に示す。
【０２０３】
［製造例６］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック重合体（Ａ−６）を得た。
【０２０４】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２０５】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２０６】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．７７（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を１．５時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−６）１７．１ｋｇを得た。
【０２０７】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−６）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−６）の各物性を表１に示す。
【０２０８】
［製造例７］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック重合体（Ａ−７）を得た。
【０２０９】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２１０】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２１１】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２７（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を４．７時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−７）１７．１ｋｇを得た。
【０２１２】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−７）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−７）の各物性を表１に示す。
【０２１３】
［製造例８］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック重合体（Ａ−８）を得た。
【０２１４】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２１５】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２１６】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．１５（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を６．０時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−８）１７．１ｋｇを得た。
【０２１７】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−８）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−８）の各物性を表１に示す。
【０２１８】
［製造例９］
(1) 固体状チタン触媒成分の調製
無水塩化マグネシウム９５２ｇ、デカン４４２０ｍｌおよび2−エチルヘキシルアルコ
ール３９０６ｇを、１３０℃で２時間加熱して均一溶液とした。この溶液中に無水フタル酸２１３ｇを添加し、１３０℃にてさらに１時間攪拌混合を行って無水フタル酸を溶解させた。
【０２１９】
このようにして得られた均一溶液を２３℃まで冷却した後、この均一溶液の７５０ｍｌを、−２０℃に保持された四塩化チタン２０００ｍｌ中に１時間にわたって滴下した。滴下後、得られた混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５２．２ｇを添加し、これより２時間攪拌しながら同温度に保持した。次いで熱時濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５０ｍｌの四塩化チタンに再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間加熱した。
【０２２０】
加熱終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンを用いて、洗浄液中にチタン化合物が検出されなくなるまで洗浄した。
【０２２１】
上記のように調製された固体状チタン触媒成分はヘキサンスラリーとして保存されるが、このうち一部を乾燥して触媒組成を調べた。固体状チタン触媒成分は、チタンを２重量％、塩素を５７重量％、マグネシウムを２１重量％およびＤＩＢＰを２０重量％の量で含有していた。
【０２２２】
(2) 前重合触媒の製造
内容量１４Ｌの攪拌機付き反応槽にあらかじめヘプタン２Ｌを装入し、トリエチルアル
ミニウム５３．４ｍＬ、２−イソブチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン１８．３ｍＬ、前記（１）で調製した固体状チタン触媒成分６０ｇを装入し、ヘプタン量が６．５Ｌとなるようにヘプタンを追加した。内温１０℃以下に保ち、１０分攪拌した後、プロピレン５６０ｇを約５０分かけて装入した後、６０分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた前重合触媒を内容量２００Ｌ攪拌機付き反応槽に移液した後、固体状チタン触媒成分で０．８ｇ／Ｌとなるよう、ヘプタンにより調整を行い、触媒スラリーを得た。この前重合触媒は固体状チタン触媒成分１ｇ当りポリプロピレンを１０ｇ含んでいた。
【０２２３】
(3)本重合
内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを７０Ｌ、トリエチルアルミニウム６．０ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．２ｍＬを装入した。温度を６０℃、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給した。前記（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．８ｇを装入し、重合を開始した。重合温度６０℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇ、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給しながら、１時間重合した。
【０２２４】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを全量移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２１（モル比）、水素／エチレン＝０．００７（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力０．７５ＭＰａ／Ｇで重合を１．０時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ−１）２４．７ｋｇを得た。
【０２２５】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−１）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−１）の各物性を表２に示す。
【０２２６】
［製造例１０］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例９と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−２）を得た。
【０２２７】
(1) 本重合
内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを７０Ｌ、トリエチルアルミニウム６．０ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．２ｍＬを装入した。温度を６０℃、水素を気相部の水素濃度が１３．２ｍｏｌ％になるように供給した。製造例９の（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．８ｇを装入し、重合を開始した。重合温度６０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇ、水素を気相部の水素濃度が１３．２ｍｏｌ％になるように供給しながら、１時間重合した。
【０２２８】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを全量移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２１（モル比）、水素／エチレン＝０．０６（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力０．５ＭＰａ／Ｇで重合を０．５時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ−２）１８．２ｋｇを得た。
【０２２９】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−２）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−２）の各物性を表２に示す。
【０２３０】
［製造例１１］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例９と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−３）を得た。
【０２３１】
(1) 本重合
内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを７０Ｌ、トリエチルアルミニウム６．０ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．２ｍＬを装入した。温度を６０℃、水素を気相部の水素濃度が１６．５ｍｏｌ％になるように供給した。製造例９の（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．８ｇを装入し、重合を開始した。重合温度６０℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇ、水素を気相部の水素濃度が１６．５ｍｏｌ％になるように供給しながら、１時間重合した。
【０２３２】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを全量移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２０（モル比）、水素／エチレン＝０．００８（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力０．７５ＭＰａ／Ｇで重合を０．８時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ−３）２１．１ｇを得た。
【０２３３】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−３）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−３）の各物性を表２に示す。
【０２３４】
［製造例１２］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例９と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−４）を得た。
【０２３５】
(1) 本重合
内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを７０Ｌ、トリエチルアルミニウム６．０ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．２ｍＬを装入した。温度を６０℃、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給した。製造例９の（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．８ｇを装入し、重合を開始した。重合温度６０℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇ、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給しながら、１時間重合した。
【０２３６】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを全量移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２３（モル比）、水素／エチレン＝０．００５（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力０．７５ＭＰａ／Ｇで重合を３．２時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ−４）２３．３ｇを得た。
【０２３７】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−４）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−４）の各物性を表２に示す。
【０２３８】
［製造例１３］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例９と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−５）を得た。
【０２３９】
(1) 本重合
内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを７０Ｌ、トリエチルアルミニウム６．０ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．２ｍＬを装入した。温度を
６０℃、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給した。製造例９の（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．８ｇを装入し、重合を開始した。重合温度６０℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇ、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給しながら、１時間重合した。
【０２４０】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを全量移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２１（モル比）、水素／エチレン＝０．００４（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力０．７５ＭＰａ／Ｇで重合を３．９時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ−５）２４．２ｇを得た。
【０２４１】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−５）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−５）の各物性を表２に示す。
【０２４２】
［製造例１４］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例９と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−６）を得た。
【０２４３】
(1) 本重合
内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを７０Ｌ、トリエチルアルミニウム６．０ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．２ｍＬを装入した。温度を６０℃、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給した。製造例９の（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．８ｇを装入し、重合を開始した。重合温度６０℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇ、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給しながら、１時間重合した。
【０２４４】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを全量移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．１８（モル比）、水素／エチレン＝０．００４（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力０．７５ＭＰａ／Ｇで重合を４．５時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ−６）３０．１ｇを得た。
【０２４５】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−６）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−６）の各物性を表２に示す。
【０２４６】
［製造例１５］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例９と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−７）を得た。
【０２４７】
(1) 本重合
内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを７０Ｌ、トリエチルアルミニウム６．０ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．２ｍＬを装入した。温度を６０℃、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給した。製造例９の（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．８ｇを装入し、重合を開始した。重合温度６０℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇ、水素を気相部の水素濃度が１６．４ｍｏｌ％になるように供給しながら、１時間重合した。
【０２４８】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器に
プロピレンホモポリマーパウダーを全量移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２８（モル比）、水素／エチレン＝０．００８（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力０．７５ＭＰａ／Ｇで重合を０．７時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ−７）２１．６ｇを得た。
【０２４９】
得られたプロピレン系ブロック共重合体は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−７）の各物性を表２に示す。
【０２５０】
［製造例１６］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例９と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−８）を得た。
【０２５１】
(１)本重合
内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを７０Ｌ、トリエチルアルミニウム７．０ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．５ｍＬを装入した。温度を６０℃、水素を気相部の水素濃度が１０．１ｍｏｌ％になるように供給した。製造例９の（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．９ｇを装入し、重合を開始した。重合温度６０℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇ、水素を気相部の水素濃度が１０．１ｍｏｌ％になるように供給しながら、１時間重合した。
【０２５２】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを全量移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．４２（モル比）、水素／エチレン＝０．０８（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力０．５ＭＰａ／Ｇで重合を０．８時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ｂ−８）２１．６ｇを得た。
【０２５３】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−８）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ−８）の各物性を表２に示す。
【０２５４】
［製造例１７］
重合方法を以下のように変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−９）を得た。
【０２５５】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２５６】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２５７】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．５０（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレ
ン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を１．２時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−９）１３．８ｋｇを得た。
【０２５８】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−９）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−９）の各物性を表１に示す。
【０２５９】
［製造例１８］
重合方法を以下のように変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１０）を得た。
【０２６０】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２６１】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２６２】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２７（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を２．９時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−１０）１３．８ｋｇを得た。
【０２６３】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１０）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１０）の各物性を表１に示す。
【０２６４】
［製造例１９］
重合方法を以下のように変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１１）を得た。
【０２６５】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２６６】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２６７】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２７（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレ
ン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を３．２時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−１１）１４．１ｋｇを得た。
【０２６８】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１１）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１１）の各物性を表１に示す。
【０２６９】
［製造例２０］
重合方法を以下のように変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１２）を得た。
【０２７０】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２７１】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２７２】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．５０（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を５．３時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−１２）２６．７ｋｇを得た。
【０２７３】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１２）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１２）の各物性を表１に示す。
【０２７４】
［製造例２１］
重合方法を以下のように変えた以外は、製造例１と同様の方法でプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１３）を得た。
【０２７５】
（１）本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを５２ｋｇ／時間、水素を５２ＮＬ／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．９ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。
【０２７６】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０２７７】
得られたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にプロピレンホモポリマーパウダーを１時間移送し、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２７（モル比）、水素／エチレン＝０．０００２（モル比）になるようにプロピレン、エチレ
ン、水素を供給した。重合温度７０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を６．８時間行い、プロピレン系ブロック重合体（Ａ−１３）２６．７ｋｇを得た。
【０２７８】
得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１３）は、８０℃で真空乾燥を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１３）の各物性を表１に示す。
【０２７９】
【表１】
【０２８０】
【表２】
【０２８１】
［実施例１］
製造例１で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-1）８１重量部に対して、製
造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）１９重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１）の各種分析結果を表３に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-１）を用いて射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表４に示す。
【０２８２】
＜溶融混練条件＞
同方向二軸混練機：品番 ＫＺＷ−１５、（株）テクノベル製
混練温度 ： １９０℃
スクリュー回転数 ： ５００ｒｐｍ
フィーダー回転数 ： ５０ｒｐｍ
＜射出成形条件＞
射出成形機：品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製
シリンダー温度：１９０℃
金型温度：４０℃
【０２８３】
［実施例２］
製造例２で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-2）９０重量部に対して、製
造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）１０重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-２）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-２）の各種分析結果を表３に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-２）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表４に示す。
【０２８４】
［比較例１］
製造例３で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-3）６０重量部に対して、製
造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）４０重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-３）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-３）の各種分析結果を表３に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-３）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表４に示す。
【０２８５】
［比較例２］
製造例４で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-4）６８重量部に対して、製
造例１０で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-2）３２重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-４）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-４）の各種分析結果を表３に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-4）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番
ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表４に示す。
【０２８６】
［実施例３］
製造例５で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-5）８１重量部に対して、製
造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）１９重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物
（I-５）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-５）の各種分析結果を表３に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-５）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表４に示す。
【０２８７】
［比較例３］
製造例６で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-6）８１重量部に対して、製
造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）１９重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-６）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-６）の各種分析結果を表３に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-６）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表４に示す。
【０２８８】
［比較例４］
製造例７で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-7）８１重量部に対して、製
造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）１９重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-７）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-７）の各種分析結果を表３に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-７）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表４に示す。
【０２８９】
［比較例５］
製造例１６で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-8）８１重量部に対して、
製造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）１９重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-８）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-８）の各種分析結果を表３に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-８）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表４に示す。
【０２９０】
【表３】
【０２９１】
【表４】
【０２９２】
［実施例４］
実施例１で調整したプロピレン系樹脂組成物（I-１）７９重量部、タルク（E）（ホワ
イトフィラー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）製）２１量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギ
ー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混
合後、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表５に示す。
【０２９３】
＜溶融混練条件＞
同方向二軸混練機：品番 ＫＺＷ−１５、（株）テクノベル製
混練温度：１９０℃
スクリュー回転数： ５００ｒｐｍ
フィーダー回転数： ５０ｒｐｍ
＜射出成形条件＞
射出成形機：品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製
シリンダー温度：１９０℃
金型温度：４０℃
【０２９４】
［実施例５］
実施例４においてプロピレン系樹脂組成物（I-１）７９重量部のかわりに、実施例２で調整したプロピレン系樹脂組成物（I-２）７９重量部を使用した以外は同様に成形体を作製した。得られた成形体の物性を表５に示す。
【０２９５】
［比較例６］
実施例４においてプロピレン系樹脂組成物（I-１）７９重量部のかわりに、比較例１で調整したプロピレン系樹脂組成物（I-３）７９重量部を使用した以外は同様に成形体を作製した。得られた成形体の物性を表５に示す。
【０２９６】
［比較例７］
実施例４においてプロピレン系樹脂組成物（I-１）７９重量部のかわりに、比較例２で調整したプロピレン系樹脂組成物（I-４）７９重量部を使用した以外は同様に成形体を作製した。得られた成形体の物性を表５に示す。
【０２９７】
［実施例６］
実施例４においてプロピレン系樹脂組成物（I-１）７９重量部のかわりに、実施例３で調整したプロピレン系樹脂組成物（I-５）７９重量部を使用した以外は同様に成形体を作製した。得られた成形体の物性を表５に示す。
【０２９８】
［比較例８］
実施例４においてプロピレン系樹脂組成物（I-１）７９重量部のかわりに、比較例３で調整したプロピレン系樹脂組成物（I-６）７９重量部を使用した以外は同様に成形体を作製した。得られた成形体の物性を表５に示す。
【０２９９】
［比較例９］
実施例４においてプロピレン系樹脂組成物（I-１）７９重量部のかわりに、比較例４で調整したプロピレン系樹脂組成物（I-７）７９重量部を使用した以外は同様に成形体を作製した。得られた成形体の物性を表５に示す。
【０３００】
［比較例１０］
実施例４においてプロピレン系樹脂組成物（I-１）７９重量部のかわりに、比較例５で調整したプロピレン系樹脂組成物（I-８）７９重量部を使用した以外は同様に成形体を作製した。得られた成形体の物性を表５に示す。
【０３０１】
【表５】
【０３０２】
［実施例７］
製造例２で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-2）７７重量部に対して、製
造例１１で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-3）２３重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-９）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-９）の各種分析結果を表６に示す。
【０３０３】
さらに、プロピレン系樹脂組成物（I-９）７９重量部、タルク（E）（ホワイトフィラ
ー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）製）２１量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、
チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表７に示す。
【０３０４】
＜溶融混練条件＞
同方向二軸混練機：品番 ＫＺＷ−１５、（株）テクノベル製
混練温度：１９０℃
スクリュー回転数：５００ｒｐｍ
フィーダー回転数：５０ｒｐｍ
＜射出成形条件＞
射出成形機：品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製
シリンダー温度：１９０℃
金型温度：４０℃
【０３０５】
［実施例８］
製造例２で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-2）８０重量部に対して、製
造例１２で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-4）２０重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガ
イギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１０）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１０）の各種分析結果を表６に示す。
【０３０６】
さらに、プロピレン系樹脂組成物（I-１０）７９重量部、タルク（E）（ホワイトフィ
ラー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）製）２１量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標
、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表７に示す。
【０３０７】
［実施例９］
製造例１で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-1）８１重量部に対して、製
造例１３で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-5）１９重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１１）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１１）の各種分析結果を表６に示す。
【０３０８】
さらに、プロピレン系樹脂組成物（I-１１）７９重量部、タルク（E）（ホワイトフィ
ラー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）製）２１量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標
、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表７に示す。
【０３０９】
［実施例１０］
製造例３で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-3）８６重量部に対して、製
造例１４で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-6）１４重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１２）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１２）の各種分析結果を表６に示す。
【０３１０】
さらに、プロピレン系樹脂組成物（I-１２）７９重量部、タルク（E）（ホワイトフィ
ラー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）製）２１量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標
、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表７に示す。
【０３１１】
［比較例１１］
製造例２で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-2）７７重量部に対して、製
造例１５で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-７）２３重量部、熱安定剤IRGA
NOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバ
ガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１３）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１３）の各種分析結果を表６に示す。
【０３１２】
さらに、プロピレン系樹脂組成物（I-13）７９重量部、タルク（E）（ホワイトフィラ
ー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）製）２１量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、
チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表７に示す。
【０３１３】
［比較例１２］
製造例１で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-1）２５重量部に対して、製
造例８で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-8）７５重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１４）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１４）の各種分析結果を表６に示す。
【０３１４】
さらに、プロピレン系樹脂組成物（I-１４）７９重量部、タルク（E）（ホワイトフィ
ラー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）製）２１量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標
、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例７と同様に、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表７に示す。
【０３１５】
【表６】
【０３１６】
【表７】
【０３１７】
［実施例１１］
製造例１７で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-9）９１重量部に対して、
製造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）９重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１５）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１５）の各種分析結果を表８に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-１５）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表８に示す。
【０３１８】
［比較例１３］
実施例１１において、プロピレン系ブロック共重合体(A-9)９１重量部の代わりに、製
造例１８で製造されたプロピレン系ブロック共重合体(A-10)９１重量部を使用した以外は同様にペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１６）を調製し、成形体を作製した。得られたプロピレン系樹脂組成物（Ｉ-１６）の各種分析結果および成形体の物性を表８に
示す。
【０３１９】
［比較例１４］
製造例１９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-11）１００重量部に対して、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部を
タンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１７）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１７）の各種分析結果を表８に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-１７）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表８に示す。
【０３２０】
［実施例１２］
製造例２０で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-12）６７重量部に対して、製造例９で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（B-1）３３重量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１８）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-１８）の各種分析結果を表８に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-１８）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表８に示す。
【０３２１】
［比較例１５］
実施例１２において、プロピレン系ブロック共重合体(A-12)６７重量部の代わりに、製造例２１で製造されたプロピレン系ブロック共重合体(A-13)６７重量部を使用した以外は同様にペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-１９）を調製し、成形体を作製した。得られたプロピレン系樹脂組成物（Ｉ-１９）の各種分析結果および成形体の物性を表８に
示す。
【０３２２】
［比較例１６］
製造例２で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-2）１００重量部に対して、
熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168
（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、実施例１と同様に二軸押出機にて溶融混練してペレット状のプロピ
レン系樹脂組成物（I-２０）を調製した。プロピレン系樹脂組成物（I-２０）の各種分析結果を表８に示す。プロピレン系樹脂組成物（I-２０）を用いた以外は、実施例１と同様に射出成形機［品番 ＥＣ４０、東芝機械（株）製］にて成形体を作製した。得られた成形体の物性を表８に示す。
【０３２３】
［比較例１７］
比較例１６において、プロピレン系ブロック共重合体(A-2)１００重量部の代わりに、
製造例７で製造されたプロピレン系ブロック共重合体(A-7)１００重量部を使用した以外
は同様にペレット状のプロピレン系樹脂組成物（I-２１）を調製し、成形体を作製した。得られたプロピレン系樹脂組成物（Ｉ-２１）の各種分析結果および成形体の物性を表８
に示す。
【０３２４】
【表８】
【産業上の利用可能性】
【０３２５】
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物によれば、剛性、耐衝撃性、伸び等の機械物性バランスに優れた成形体が得られるので、物性の優れた各種成形品、特に自動車部品等の大型成形品を好適に得ることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン単独重合体およびプロピレン−エチレン共重合体を含有するプロピレン系樹脂組成物（I）であって、
室温ｎ−デカンに不溶な成分（以下「Ｄinsol」とも記す。）が下記要件（i）〜（iii
）を満たし、室温ｎ−デカンに可溶な成分（以下「Ｄsol」とも記す。）が下記要件（a）〜（e）を満たすことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物（I）；
（i）融点が１５６℃以上であること、
（ii）１３５℃のデカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が０．６〜４ｄｌ/ｇである
こと、
（iii）エチレン含有量が３重量％以下であること、
（a）プロピレン系樹脂組成物（I）１００重量％中に占めるＤsolの量が1５〜５０重量％であること、
（b）１３５℃のデカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が１．８〜４ｄｌ/ｇであること、
（c）ＧＰＣ測定で算出された分子量分布曲線における分子量１５０万以上の成分の含有
量が、Ｄsol全体に対して１〜８重量％であること、
（d）ＧＰＣ−ＩＲ測定で測定された分子量１５０万の成分におけるエチレン含有量（C"2(M150)）が２５〜３７ｍｏｌ％であること、
（e）エチレン含有量(C"2)が４０〜６５ｍｏｌ％であること。
【請求項２】
Ｄinsolが下記要件（iv）を満たすことを特徴とする請求項１に記載のプロピレン系樹
脂組成物（I）；
（iv）分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が２．５〜５．０であること。
【請求項３】
メタロセン化合物含有触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）５０〜９９重量部と、チーグラーナッタ触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）１〜５０重量部（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部とする。）とから形成され、
チーグラーナッタ触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が、下記要件（ア）および（イ）を満たすことを特徴とする請求項１または２に記載のプロピレン系樹脂組成物（I）；
（ア）室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）の極限粘度[η]が５〜１５ｄｌ/ｇであるこ
と、
（イ）室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）のエチレン含有量が２５〜３７ｍｏｌ％であること。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）を含有することを特徴とするプロピレン系樹脂組成物（II）。
【請求項５】
さらに無機フィラー（Ｆ）を含有することを特徴とする請求項４に記載のプロピレン系樹脂組成物（II）。
【請求項６】
さらにエラストマー（Ｅ）を含有することを特徴とする請求項４または５に記載のプロピレン系樹脂組成物（II）。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）５０〜９９重量部と、無機フィラー（Ｆ）１〜５０重量部（ただし、（Ｉ）＋（Ｆ）＝１００重量部とする。）とから形成されることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物（II）。
【請求項８】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）５０〜９９重量部と、
エラストマー（Ｅ）１〜５０重量部（ただし、（Ｉ）＋（Ｅ）＝１００重量部とする。）とから形成されることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物（II）。
【請求項９】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）５０〜９８重量部と、無機フィラー（Ｆ）１〜４９重量部と、エラストマー（Ｅ）１〜４９重量部（ただし、（Ｉ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＝１００重量部とする。）とから形成されることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物（II）。
【請求項１０】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）を成形して得られる成形体。
【請求項１１】
請求項４〜９のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物（II）を成形して得られる成形体。
【請求項１２】
射出成形体であることを特徴とする請求項１０または１１に記載の成形体。
【請求項１３】
自動車部品に用いることを特徴とする請求項１０〜１２のいずれかに記載の成形体。
【請求項１】
プロピレン単独重合体およびプロピレン−エチレン共重合体を含有するプロピレン系樹脂組成物（I）であって、
室温ｎ−デカンに不溶な成分（以下「Ｄinsol」とも記す。）が下記要件（i）〜（iii
）を満たし、室温ｎ−デカンに可溶な成分（以下「Ｄsol」とも記す。）が下記要件（a）〜（e）を満たすことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物（I）；
（i）融点が１５６℃以上であること、
（ii）１３５℃のデカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が０．６〜４ｄｌ/ｇである
こと、
（iii）エチレン含有量が３重量％以下であること、
（a）プロピレン系樹脂組成物（I）１００重量％中に占めるＤsolの量が1５〜５０重量％であること、
（b）１３５℃のデカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が１．８〜４ｄｌ/ｇであること、
（c）ＧＰＣ測定で算出された分子量分布曲線における分子量１５０万以上の成分の含有
量が、Ｄsol全体に対して１〜８重量％であること、
（d）ＧＰＣ−ＩＲ測定で測定された分子量１５０万の成分におけるエチレン含有量（C"2(M150)）が２５〜３７ｍｏｌ％であること、
（e）エチレン含有量(C"2)が４０〜６５ｍｏｌ％であること。
【請求項２】
Ｄinsolが下記要件（iv）を満たすことを特徴とする請求項１に記載のプロピレン系樹
脂組成物（I）；
（iv）分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）が２．５〜５．０であること。
【請求項３】
メタロセン化合物含有触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）５０〜９９重量部と、チーグラーナッタ触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）１〜５０重量部（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部とする。）とから形成され、
チーグラーナッタ触媒下で重合されたプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）が、下記要件（ア）および（イ）を満たすことを特徴とする請求項１または２に記載のプロピレン系樹脂組成物（I）；
（ア）室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）の極限粘度[η]が５〜１５ｄｌ/ｇであるこ
と、
（イ）室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）のエチレン含有量が２５〜３７ｍｏｌ％であること。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）を含有することを特徴とするプロピレン系樹脂組成物（II）。
【請求項５】
さらに無機フィラー（Ｆ）を含有することを特徴とする請求項４に記載のプロピレン系樹脂組成物（II）。
【請求項６】
さらにエラストマー（Ｅ）を含有することを特徴とする請求項４または５に記載のプロピレン系樹脂組成物（II）。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）５０〜９９重量部と、無機フィラー（Ｆ）１〜５０重量部（ただし、（Ｉ）＋（Ｆ）＝１００重量部とする。）とから形成されることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物（II）。
【請求項８】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）５０〜９９重量部と、
エラストマー（Ｅ）１〜５０重量部（ただし、（Ｉ）＋（Ｅ）＝１００重量部とする。）とから形成されることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物（II）。
【請求項９】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）５０〜９８重量部と、無機フィラー（Ｆ）１〜４９重量部と、エラストマー（Ｅ）１〜４９重量部（ただし、（Ｉ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＝１００重量部とする。）とから形成されることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物（II）。
【請求項１０】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）を成形して得られる成形体。
【請求項１１】
請求項４〜９のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物（II）を成形して得られる成形体。
【請求項１２】
射出成形体であることを特徴とする請求項１０または１１に記載の成形体。
【請求項１３】
自動車部品に用いることを特徴とする請求項１０〜１２のいずれかに記載の成形体。
【公開番号】特開２０１０−１８０２８２（Ｐ２０１０−１８０２８２Ａ）
【公開日】平成２２年８月１９日（２０１０．８．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２２８５１（Ｐ２００９−２２８５１）
【出願日】平成２１年２月３日（２００９．２．３）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【出願人】（５０５１３０１１２）株式会社プライムポリマー (180)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年８月１９日（２０１０．８．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月３日（２００９．２．３）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【出願人】（５０５１３０１１２）株式会社プライムポリマー (180)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]