ベンゾイソチアゾリン化合物及び有害生物防除剤
【課題】工業的に有利に合成でき、効果が確実で、安全に使用できる有害生物防除剤の活性成分となりうる新規ベンゾイソチアゾリン化合物、及びこの化合物の少なくとも一種を含有する有害生物防除剤を提供する。
【解決手段】式（１）で示されるベンゾイソチアゾリン化合物、及びこの化合物の少なくとも一種を含有する有害生物防除剤。
{Ａはフェニル基、複素環基等を、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を、Ｂはアルキル基等を、Ｒ１はハロゲン原子、アルキル基等を、ｍは０〜４の整数を表す。}
【解決手段】式（１）で示されるベンゾイソチアゾリン化合物、及びこの化合物の少なくとも一種を含有する有害生物防除剤。
{Ａはフェニル基、複素環基等を、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を、Ｂはアルキル基等を、Ｒ１はハロゲン原子、アルキル基等を、ｍは０〜４の整数を表す。}
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なベンゾイソチアゾリン化合物、及びこの化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、多数の殺虫剤、殺ダニ剤等の有害生物防除剤が使用されているが、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類等に対する毒性が強かったりすることから、必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。
【０００３】
本発明に関連して、非特許文献１に、本発明化合物と類似した骨格を有する化合物が殺菌活性を有することが記載されている。しかし、この化合物が殺虫、殺ダニ活性を有する旨は記載されていない。
【非特許文献１】Ｆａｒｍａｃｏ，１９９０年，第４５巻，１２１９頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、工業的に有利に合成でき、効果が確実で安全に使用できる有害生物防除剤の活性成分となりうる、新規ベンゾイソチアゾリン化合物、及びこの化合物の少なくとも一種を含有する有害生物防除剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、下記式（１）に示す化合物が優れた有害生物防除活性を有し、しかも低毒性でかつ低在留性であることを見出し、本発明を完成するに至った。
かくして本発明の第１によれば、式（１）
【０００６】
【化１】
【０００７】
〔式中、Ａは、Ｒ２で置換されていてもよいフェニル基、Ｒ２で置換されていてもよいナフチル基、又はＲ２で置換されていてもい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
Ｚは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｂは、水素原子、水酸基、アミノ基、シアノ基、Ｒ３で置換されていてもよい（Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基）、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ３−８ハロシクロアルキル基、Ｃ２−６ハロアルケニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ２−６アルケニルオキシ基、Ｃ２−６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ２−６アルキニルオキシ基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
Ｒ１は、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アミノカルボニル基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ３−８ハロシクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、Ｃ１−６アルキルカルバモイル基、ジＣ１−６アルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、又は置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
また、隣接する２つのＲ１は一緒になって結合して４〜８員環を形成してもよい。
ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上のとき、複数のＲ１同士は同一であっても相異なっていてもよい。
Ｒ２は、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ３−８ハロシクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、又は置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
Ｒ３は、Ｃ３−８シクロアルキル基、カルバモイル基、Ｃ１−６アルキルカルバモイル基、ジＣ１−６アルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、シアノ基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、またはＣ１−６アルキルスルホニル基を表す。〕
で示されるベンゾイソチアゾリン化合物が提供される。
【０００８】
本発明の化合物としては、前記式（１）中、前記Ａが、下記Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８及びＡ９
【０００９】
【化２】
【００１０】
（式中、Ｒ２ａ及びＲ２bは、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、又はＣ１−６ハロアルキルスルホニル基を表す。
Ｒ２ｃは、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、Ｒ４ａで置換されていてもよいフェニル基、又はＲ４ａで置換されていてもよいピリジル基を表す。
Ｒ４ａは、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、又はＣ１−６ハロアルキルスルホニル基を表す。）
からなる群から選ばれる１種の基であるものが好ましく、下記Ａ１０
【００１１】
【化３】
【００１２】
（式中、Ｒ２ａ、Ｒ４ａは前記と同じ意味を表す。）
で表される基であるものが特に好ましい。
本発明の第２によれば、前記式（１）で示される化合物の少なくとも一種を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、優れた有害生物防除活性を有し、しかも低毒性でかつ低在留性の、新規ベンゾイソチアゾリン化合物、及びこの化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
１）式（１）で示されるベンゾイソチアゾリン化合物
本発明の第１は、前記式（１）で示される新規ベンゾイソチアゾリン化合物（以下、「本発明化合物」ということがある）である。
前記式（１）において、Ａは、Ｒ２で置換されていてもよいフェニル基、Ｒ２で置換されていてもよいナフチル基、又はＲ２で置換されていてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
【００１５】
前記Ｒ２で置換されていてもよいナフチル基のナフチル基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基が挙げられる。
前記Ｒ２で置換されていてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基の複素環基の具体例としては、テトラヒドロフラン−２−イル基等の５員環の飽和複素環基；モルホリン−２−イル基等の６員環の飽和複素環基；２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、イミダゾール−２−イル基、イミダゾール−４−イル基、オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基、イソオキサゾール−３−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾ−ル−５−イル基、チアゾ−ル−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基、イソチアゾール−３−イル基、イソチアゾ−ル−４−イル基、イソチアゾール−５−イル基、１，２，４−オキサジアゾ−ル−３−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル基、１，２，５−オキサジアゾール−３−イル基、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基、１，２，４−チアジアゾール−３−イル基、１，２，４−チアジアゾール−５−イル基、１，２，５−チアジアゾール−３−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基等の５員環の不飽和複素環基；２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、５−ピリジル基、ピリミジン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピラジン−２−イル基、ピラン−２−イル基等の６員環の不飽和複素環基；等が挙げられる。
【００１６】
前記Ｒ２は、特に限定されないが、例えば、シアノ基；ニトロ基；水酸基；アミノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ２−６アルケニル基；エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等のＣ２−６アルキニル基；ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、トリクロロエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；
【００１７】
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−８シクロアルキル基；フルオロシクロプロピル基、ジフルオロシクロプロピル基、クロロシクロプロピル基、ジクロロシクロプロピル基、１−メチル−２，２−ジクロロシクロプロピル基、クロロシクロブチル基、ジクロロシクロブチル基、クロロシクロペンチル基、ジクロロシクロペンチル基、クロロシクロヘキシル基、ジクロロシクロヘキシル基、テトラフルオロシクロブチル基等のＣ３−８ハロシクロアルキル基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１−６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基等のＣ１−６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基等のＣ１−６アルキルスルホニル基；ジクロロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、ジブロモメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリブロモメチルチオ基、トリクロロエチルチオ基、トリフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基等のＣ１−６ハロアルキルチオ基；ジクロロメチルスルフィニル基、ジフルオロメチルスルフィニル基、ジブロモメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリブロモメチルスルフィニル基、トリクロロエチルスルフィニル基、トリフルオロエチルスルフィニル基、ペンタフルオロエチルスルフィニル基等のＣ１−６ハロアルキルスルフィニル基；ジクロロメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、ジブロモメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、トリブロモメチルスルホニル基、トリクロロエチルスルホニル基、トリフルオロエチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基等のＣ１−６ハロアルキルスルホニル基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基等のＣ１−６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基等のジＣ１−６アルキルアミノ基；
【００１８】
アセチル基、プロピオニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等のＣ１−６アルキルカルボニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のＣ１−６アルコキシカルボニル基；置換基を有していてもよい（フェニル基、フェノキシ基、複素環基）等が挙げられる。
【００１９】
前記Ｒ２の、置換基を有していてもよい複素環基の具体例としては、前記Ａの、Ｒ２で置換されていてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００２０】
また、Ｒ２は、フェニル基、ナフチル基又は複素環基の任意の位置に、同一又は相異なって複数個が結合していてもよく、さらに、隣接する２つのＲ２が一緒になって結合して４〜８員環を形成してもよい。
【００２１】
これらの中でも、本発明化合物としては、前記Ａが、下記Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８及びＡ９
【００２２】
【化４】
【００２３】
（式中、Ｒ２ａ及びＲ２bは、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、又はＣ１−６ハロアルキルスルホニル基を表す。
Ｒ２ｃは、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、Ｒ４ａで置換されていてもよいフェニル基、又はＲ４ａで置換されていてもよいピリジル基を表す。
Ｒ４ａは、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、又はＣ１−６ハロアルキルスルホニル基を表す。）
からなる群から選ばれる１種の基である化合物が好ましく、下記Ａ１０
【００２４】
【化５】
【００２５】
（式中、Ｒ２ａ、Ｒ４ａは前記と同じ意味を表す。）
で表される基である化合物が特に好ましい。
【００２６】
Ｚは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｂは、水素原子、水酸基、アミノ基、シアノ基、Ｒ３で置換されていてもよい（Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基）、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ３−８ハロシクロアルキル基、Ｃ２−６ハロアルケニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ２−６アルケニルオキシ基、Ｃ２−６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ２−６アルキニルオキシ基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
【００２７】
前記Ｂの、Ｒ３で置換されていてもよいＣ１−６アルキル基のＣ１−６アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
Ｒ３で置換されていてもよいＣ２−６アルケニル基のＣ２−６アルケニル基としては、エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等が挙げられる。
Ｒ３で置換されていてもよいＣ２−６アルキニル基のＣ２−６アルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル、１基、１−ジメチル−２−ブチニル基等が挙げられる。
【００２８】
Ｒ３は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−８シクロアルキル基；カルバモイル基；メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基等のＣ１−６アルキルカルバモイル基；ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、メチルエチルカルバモイル基等のジＣ１−６アルキルカルバモイル基；フェニル基、４−クロロフェニル基、２−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基等のＣ１−６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基等のＣ１−６アルキルスルフィニル基；又は、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルヒオニル基等のＣ１−６アルキルスルホニル基；を表す。
【００２９】
前記ＢのＣ３−８シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｃ１−６ハロアルキル基としては、クロロメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、トリクロロエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
Ｃ３−８ハロシクロアルキル基としては、フルオロシクロプロピル基、ジフルオロシクロプロピル基、クロロシクロプロピル基、ジクロロシクロプロピル基、１−メチル−２，２−ジクロロシクロプロピル基、クロロシクロブチル基、ジクロロシクロブチル基、クロロシクロペンチル基、ジクロロシクロペンチル基、クロロシクロヘキシル基、ジクロロシクロヘキシル基、テトラフルオロシクロブチル基等が挙げられる。
【００３０】
Ｃ２−６ハロアルケニル基としては、３−クロロ−２−プロペニル基、４−クロロ−２−ブテニル基、４，４−ジクロロ−３−ブテニル基、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基等が挙げられる。
Ｃ１−６アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
Ｃ１−６ハロアルコキシ基としては、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等が挙げられる。
【００３１】
Ｃ２−６アルケニルオキシ基としては、アリルオキシ基、２−プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、２−メチル−３−プロペニルオキシ基等が挙げられる。
Ｃ２−６ハロアルケニルオキシ基としては、３−クロロ−２−プロペニルオキシ基、３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ基、４−クロロ−２−ブテニルオキシ基、４，４−ジクロロ−３−ブテニルオキシ基、４，４−ジフルオロ−３−ブテニルオキシ基等が挙げられる。
Ｃ２−６アルキニルオキシ基としては、２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基等が挙げられる。
Ｃ１−６アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基等が挙げられる。
ジＣ１−６アルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基等が挙げられる。
【００３２】
Ｃ１−６アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等が挙げられる。
Ｃ１−６アルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基等が挙げられる。
Ｃ１−６アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基等が挙げられる。
【００３３】
Ｃ１−６ハロアルキルチオ基としては、ジクロロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、ジブロモメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリブロモメチルチオ基、トリクロロエチルチオ基、トリフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基等が挙げられる、
Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基としては、ジクロロメチルスルフィニル基、ジフルオロメチルスルフィニル基、ジブロモメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリブロモメチルスルフィニル基、トリクロロエチルスルフィニル基、トリフルオロエチルスルフィニル基、ペンタフルオロエチルスルフィニル基等が挙げられる。
Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基としては、ジクロロメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、ジブロモメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、トリブロモメチルスルホニル基、トリクロロエチルスルホニル基、トリフルオロエチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基等が挙げられる。
【００３４】
前記Ｂの、置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基における複素環基としては、特に限定されず、例えば、前記Ａの、Ｒ２で置換されていてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基の複素環基と同様のものが挙げられる。
【００３５】
前記Ｂの、置換基を有していてもよい〔フェニル基又は（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基〕の置換基としては、特に制限されない。例えば、シアノ基；ニトロ基；水酸基；アミノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ２−６アルケニル基；エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等のＣ２−６アルキニル基；ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、トリクロロエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；
【００３６】
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−８シクロアルキル基；フルオロシクロプロピル基、ジフルオロシクロプロピル基、クロロシクロプロピル基、ジクロロシクロプロピル基、１−メチル−２，２−ジクロロシクロプロピル基、クロロシクロブチル基、ジクロロシクロブチル基、クロロシクロペンチル基、ジクロロシクロペンチル基、クロロシクロヘキシル基、ジクロロシクロヘキシル基、テトラフルオロシクロブチル基等のＣ３−８ハロシクロアルキル基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１−６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基等のＣ１−６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基等のＣ１−６アルキルスルホニル基；ジクロロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、ジブロモメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリブロモメチルチオ基、トリクロロエチルチオ基、トリフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基等のＣ１−６ハロアルキルチオ基；ジクロロメチルスルフィニル基、ジフルオロメチルスルフィニル基、ジブロモメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリブロモメチルスルフィニル基、トリクロロエチルスルフィニル基、トリフルオロエチルスルフィニル基、ペンタフルオロエチルスルフィニル基等のＣ１−６ハロアルキルスルフィニル基；ジクロロメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、ジブロモメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、トリブロモメチルスルホニル基、トリクロロエチルスルホニル基、トリフルオロエチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基等のＣ１−６ハロアルキルスルホニル基；
【００３７】
メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基等のＣ１−６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基等のジＣ１−６アルキルアミノ基；アセチル基、プロピオニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等のＣ１−６アルキルカルボニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のＣ１−６アルコキシカルボニル基；アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよいフェニル基；アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよいフェノキシ基；又は、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい複素環基等が挙げられる。この複素環基としては、前記Ａの、Ｒ２で置換されていてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基の複素環基と同様のものが挙げられる。
【００３８】
Ｒ１は、シアノ基；ニトロ基；水酸基；アミノ基；アミノカルボニル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ２−６アルケニル基；エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等のＣ２−６アルキニル基；ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、トリクロロエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−８シクロアルキル基；フルオロシクロプロピル基、ジフルオロシクロプロピル基、クロロシクロプロピル基、ジクロロシクロプロピル基、１−メチル−２，２−ジクロロシクロプロピル基、クロロシクロブチル基、ジクロロシクロブチル基、クロロシクロペンチル基、ジクロロシクロペンチル基、クロロシクロヘキシル基、ジクロロシクロヘキシル基、テトラフルオロシクロブチル基等のＣ３−８ハロシクロアルキル基；
【００３９】
メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１−６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基等のＣ１−６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基等のＣ１−６アルキルスルホニル基；ジクロロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、ジブロモメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリブロモメチルチオ基、トリクロロエチルチオ基、トリフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基等のＣ１−６ハロアルキルチオ基；ジクロロメチルスルフィニル基、ジフルオロメチルスルフィニル基、ジブロモメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリブロモメチルスルフィニル基、トリクロロエチルスルフィニル基、トリフルオロエチルスルフィニル基、ペンタフルオロエチルスルフィニル基等のＣ１−６ハロアルキルスルフィニル基；ジクロロメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、ジブロモメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、トリブロモメチルスルホニル基、トリクロロエチルスルホニル基、トリフルオロエチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基等のＣ１−６ハロアルキルスルホニル基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基等のＣ１−６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基等のジＣ１−６アルキルアミノ基；アセチル基、プロピオニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等のＣ１−６アルキルカルボニル基；又は、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のＣ１−６アルコキシカルボニル基；メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ｎ−プロピルカルバモイル基、イソプロピルカルバモイル基、ｎ−ブチルカルバモイル基、イソブチルカルバモイル基、ｓｅｃ−ブチルカルバモイル基、ｔ−ブチルカルバモイル基等のＣ１−６アルキルカルバモイル基；ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジプロピルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、エチルプロピルカルバモイル基、メチルプロピルカルバモイル基、メチルブチルカルバモイル基等のジＣ１−６アルキルカルバモイル基；置換基を有していてもよいフェニル基；置換基を有していてもよいフェノキシ基；又は置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基；を表す。
【００４０】
前記Ｒ１の、置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基における複素環基としては、特に限定されず、例えば、前記Ａの、Ｒ２で置換されていてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基の複素環基と同様のものが挙げられる。
【００４１】
前記Ｒ１の、置換基を有していてもよい〔フェニル基、フェノキシ基又は（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基〕の置換基としては、特に制限されず、前記Ｂの、置換基を有していてもよい〔フェニル基又は（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基〕の置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。
【００４２】
ｍは０〜４の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ１同士は同一であっても相異なっていてもよい。
【００４３】
（製造方法）
本発明化合物は、例えば、以下の方法により製造することができる。
（製造法１）
【００４４】
【化６】
【００４５】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｒ１及びｍは前記と同じ意味を表し、Ｌは、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルコキシ基、フェノキシ基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す。）
【００４６】
すなわち、式（３）で表される化合物と式（４）で表される化合物とを、塩基存在下に反応させることによって、本発明化合物である式（１−１）で表される化合物を得ることができる。
【００４７】
この反応で用いる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；ナトリウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシド、マグネシウムエトキシド等の金属アルコキシド；ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）等の有機金属；水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物；トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピリジン等の有機塩基；等が挙げられる。
【００４８】
また、用いることのできる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アセトニトリル、ヘキサメチルリン酸アミド（ＨＭＰＡ）、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等又は有機塩基等が挙げられる。これらの溶媒は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
反応温度は、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲であり、塩基、脱離基等の条件によって任意の温度を選択することができる。
【００４９】
その他、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等と水の二相系溶媒中で、４級アミン塩等の相関移動触媒と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基を用い、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で反応を行い、式（１−１）で示される化合物を得ることもできる。
（製造法２）
【００５０】
【化７】
【００５１】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｒ１及びｍは前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（５）で表される化合物を、酸化剤を用いて酸化することによって、本発明化合物である式（１−１）で表される化合物を得ることができる。
【００５２】
この反応に用いる酸化剤としては、特に制限されず、例えば、過酸化水素、塩素、臭素、ヨウ素、次亜塩素酸ナトリウム等が挙げられる。
【００５３】
また、この反応に用いる溶媒としては、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ、酢酸エチル、アセトニトリル、ＨＭＰＡ、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等、ピリジン、水等が挙げられる。これらの溶媒は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
反応温度は、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲である。
【００５４】
その他、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等と水の二相系溶媒中で、４級アミン塩等の相関移動触媒と酸化剤を用い、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で反応を行い、式（１−１）で示される化合物を得ることもできる。
製造法１の製造中間体である式（３）で表される化合物は、次のようにして製造することができる。
【００５５】
【化８】
【００５６】
（式中、Ｂ、Ｒ１及びｍは前記と同じ意味を表す。）
式（３）で表される化合物は、式（６）で表される化合物を、酸化剤を用いて酸化する公知の方法（例えば、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，８，５１５（１９６５）等に記載された方法）により製造することができる。
【００５７】
この反応に用いる酸化剤としては、過酸化水素、塩素、臭素、ヨウ素又は次亜塩素酸ナトリウム等が挙げられる。
【００５８】
この反応は適当な不活性溶媒中で行うことができる。用いることができる溶媒としては、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ、酢酸エチル、アセトニトリル、ＨＭＰＡ、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ピリジン、水等が挙げられる。これらの溶媒は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
反応温度は、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲である。
【００５９】
その他、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等と水の二相系溶媒中で、４級アミン塩等の相関移動触媒と酸化剤を用い、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で反応を行い、式（３）で示される化合物を得ることもできる。
前記式（６）で表される化合物は、次のようにして製造することができる。
【００６０】
【化９】
【００６１】
（式中、Ｂ、Ｒ１及びｍは前記と同じ意味を表す。）
式（６）で表される化合物は、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，４６３（１９９３）、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，８２９（１９８４）等に記載された公知の方法により製造することができる。すなわち、式（７）で表される化合物をローソン試薬等と反応させることにより、式（６）で表される化合物を製造することができる。
溶媒、反応温度等の条件は、文献記載のものに限定されるものではない。
製造法２の製造原料である前記式（５）で表される化合物は、次のようにして製造することができる。
【００６２】
【化１０】
【００６３】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｒ１及びｍは前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（５）で表される化合物は、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，４６３（１９９３）、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，８２９（１９８４）等に記載の公知の方法で、式（８）で表される化合物をローソン試薬等と反応させることにより製造することができる。
また、前記式（５）で表される化合物は次のようにして製造することもできる。
【００６４】
【化１１】
【００６５】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｒ１、ｍ及びＬは前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（６）で表される化合物と式（４）で表される化合物を、塩基存在下で反応させることによって製造することができる（Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，３２３（２００１）等参照）。
【００６６】
本発明化合物である式（１）で示される化合物には、以下に示すように、立体異性体が存在し、反応条件及び精製方法によって、２種のうちのいずれか１種の異性体のみが得られる場合、あるいは２種の異性体混合物として得られる場合がある。これらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。
【００６７】
【化１２】
【００６８】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｒ１及びｍは前記と同じ意味を表す。）
また、式（３）で表される化合物は、以下に示すような、ベンゾイソチアゾリン型（３−１）、ベンゾイソチアゾール型（３−２）の互変異性体として存在する。
【００６９】
【化１３】
【００７０】
本発明化合物の構造は、ＩＲ、ＮＭＲ及びＭＳ等から決定することができる。
以上のようにして製造することができる本発明化合物の代表例を、第１表〜第１０表に示す。なお、表中の略記号は以下の意味を示す。
Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｒ：プロピル基、Ｂｕ：ブチル基、Ｐｈ：フェニル基、Ｈｅｘ：ヘキシル基、Ｈｅｐ：ヘプチル基、Ｏｃｔ：オクチル基、ｎ：ノルマル、ｉ：イソ、ｔ：タ−シャリ−、ｃ：シクロ
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【００７３】
【表３】
【００７４】
【表４】
【００７５】
【表５】
【００７６】
【表６】
【００７７】
【表７】
【００７８】
【表８】
【００７９】
【表９】
【００８０】
【表１０】
【００８１】
【表１１】
【００８２】
【表１２】
【００８３】
【表１３】
【００８４】
【表１４】
【００８５】
【表１５】
【００８６】
【表１６】
【００８７】
【表１７】
【００８８】
【表１８】
【００８９】
【表１９】
【００９０】
【表２０】
【００９１】
【表２１】
【００９２】
【表２２】
【００９３】
【表２３】
【００９４】
【表２４】
【００９５】
【表２５】
【００９６】
【表２６】
【００９７】
【表２７】
【００９８】
２）有害生物防除剤
本発明の第２は、本発明化合物の少なくとも一種を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤である。
【００９９】
本発明化合物は、有害生物防除剤の有効成分として有用であり、特に、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、衛生害虫防除剤や水中付着生物防汚剤の有効成分として有用である。
【０１００】
本発明の有害生物防除剤を実際に施用する際には、他成分を加えることなく、本発明化合物を純粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、例えば、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤等の形態で使用することもできる。
【０１０１】
添加剤及び担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレー等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及び石油系の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。
【０１０２】
また、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定されない。例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン-無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。
【０１０３】
製剤中の有効成分量は好ましくは０．０１〜９０重量％であり、特に好ましくは０．０５〜８５重量％である。
【０１０４】
このようにして得られた水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤，顆粒水和剤等は、水で所定の濃度に希釈して溶液、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物あるいは土壌に適用される。
【０１０５】
本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、各種の殺菌剤や有害生物防除剤又は共力剤の１種又は２種以上と混合して使用することもできる。
本発明化合物と混合して使用することのできる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。
【０１０６】
殺菌剤：
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニン、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、ビンクロゾリン、フルオロイミド、サイモキサニル、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、
【０１０７】
水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸。
【０１０８】
有機燐及びカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ等。
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、アクリナトリン等。
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、クロルフェナピル、エマメクチンベンゾエート、テブフェノジド、フィプロニル、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、クロチアニジン、ジノテフラン、チアクロプリド、チアメトキサム、ピメトロジン、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルス等の微生物農薬等。
【０１０９】
殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼート等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル、エトキサゾール、ハルフェンプロックス、アセキノシル、ビフェナゼート等。
【０１１０】
植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ3 、ジベレリンＡ4 、ジベレリンＡ7 ）、ＩＡＡ、ＮＡＡ等。
【０１１１】
本発明化合物は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。その代表例として、下記のものが挙げられる。
【０１１２】
鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ、ヨトウガ、タマナヤガ、アオムシ、タマナギンウワバ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、チャハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チャノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨーロピアンコーンボーラー、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属、アグロティス属、イガ、コドリンガ、ワタアカミムシ等、
半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、アオクサカメムシ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ等、
鞘翅目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ウリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾウムシ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、アグリオティス属、ニジュウヤホシテントウ、コクヌスト、ワタミゾウムシ等、
双翅目害虫、例えば、イエバエ、オオクロバエ、センチニクバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイロショウジョウバエ、サシバエ、コガタアカイエカ、ネッタイシマカ、シナハマダラカ等、
総翅目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等、
膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、カブラハバチ等、
直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ等
等翅目害虫、例えば、イエシロアリ、ヤマトシロアリ等、
隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、
ダニ類、例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等、
【０１１３】
植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、ダイズシストセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウ等。
適用が好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、鞘翅目害虫、総翅目害虫、ハダニ類であり、特に好ましくは鱗翅目害虫、半翅目害虫、ハダニ類である。
また、近年コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブラムシ、ハダニ等多くの害虫及びダニ類において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。
本発明化合物は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
また、本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。
【実施例】
【０１１４】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１１５】
（実施例１）１−[５−ブロモ−２−（３−クロロピリジン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾール−３−カルボニル]−３−イソプロピルイミノ−７−メチル−１，３−ジヒドロベンゾ［ｃ］イソチアゾリン−５−カルボニトリル（下記第１２表中、化合物番号３−４の化合物）の製造
（１）Ｎ−イソプロピル−３−メチル−２−ニトロベンズアミドの製造
３−メチル−２−ニトロ安息香酸２０ｇを塩化メチレン２００ｍｌに懸濁させた。この懸濁液に、氷冷下にて、ＤＭＦを数滴、及び塩化オキザリル２１ｇを加え、室温に戻した後、同温度で５時間撹拌した。反応液を減圧濃縮して、３−メチル−２−ニトロ安息香酸クロリドの粗製物を得、特に精製することなく次の反応に供した。
【０１１６】
イソプロピルアミン１３ｇ、ピリジン１９．１ｇを塩化メチレン２００ｍｌに溶解した。この溶液に、氷冷下にて、上記で得た３−メチル−２−ニトロ安息香酸クロリドの粗製物を加え、室温に戻した後、一晩撹拌した。反応液を希塩酸に注加し、塩化メチレンで抽出、水、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮して、目的化合物２４．４ｇを得た。収率１００％
【０１１７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．２４（ｄ，６Ｈ），２．３８（ｓ，３Ｈ），４．１６−４．２７（ｍ，１Ｈ），５．７１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３５−７．４６（ｍ，３Ｈ）
【０１１８】
（２）２−アミノ−Ｎ−イソプロピル−３−メチルベンズアミドの製造
Ｎ−イソプロピル−３−メチル−２−ニトロベンズアミド２４．４ｇをメタノール３００ｍｌに溶解し、１０％パラジウム−炭素２．４ｇ、ギ酸アンモニウム３１．９を加え、室温にて２時間撹拌した。反応液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮して得られた残渣を水に注加し、酢酸エチルで抽出、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮して目的化合物２１．１ｇを得た。収率１００％
【０１１９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．２５（ｄ，６Ｈ），２．１６（ｓ，３Ｈ），４．１９−４．３０（ｍ，１Ｈ），５．８１（ｂｒｓ，３Ｈ），６．５９（ｔ，１Ｈ），７．１１（ｄ，１Ｈ），７．１７（ｄ，１Ｈ）
【０１２０】
（３）２−アミノ−５−ヨード−Ｎ−イソプロピル−３−メチルベンズアミドの製造
２−アミノ−Ｎ−イソプロピル−３−メチルベンズアミド７．３ｇをＤＭＦ７０ｍｌに溶解した。この溶液にＮ−ヨードコハク酸イミド１１ｇを加え、７５℃で１時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、得られた残渣を水に注加し、酢酸エチルで抽出、水、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮して目的化合物１０．３ｇを得た。収率７９％
【０１２１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．２５（ｄ，６Ｈ），２．１１（ｓ，３Ｈ），４．１１−４．２７（ｍ，１Ｈ），５．５６（ｂｒｓ，２Ｈ），５．７５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．４２（ｓ，１Ｈ）
【０１２２】
（４）２−アミノ−５−シアノ−Ｎ−イソプロピル−３−メチルベンズアミドの製造
２−アミノ−５−ヨード−Ｎ−イソプロピル−３−メチルベンズアミド４２．１ｇをＮ−メチルピロリドン１５０ｍｌに溶解した。この溶液にシアン化第１銅１４ｇを加え、１時間還流した。反応液を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出、水、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮して目的化合物２３．２ｇを得た。収率８２％
【０１２３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．２７（ｄ，６Ｈ），２．１６（ｓ，３Ｈ），４．１７−４．２８（ｍ，１Ｈ），５．８２（ｂｒｓ，１Ｈ），６．１９（ｂｒｓ，２Ｈ），７．３３（ｓ，１Ｈ），７．５１（ｓ，１Ｈ）
【０１２４】
（５）２−アミノ−５−シアノ−Ｎ−イソプロピル−３−メチルチオベンズアミドの製造
２−アミノ−５−シアノ−Ｎ−イソプロピル−３−メチルベンズアミド３ｇをトルエン３０ｍｌに懸濁し、ローソン試薬３．５ｇを加え、３時間還流した。反応液を減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／７（容量比））で精製し、目的化合物２．６ｇを得た。収率８１％
【０１２５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．３７（ｄ，６Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），４．７５−４．８６（ｍ，１Ｈ），７．３０（ｓ，２Ｈ）
【０１２６】
（６）３−イソプロピルアミノ−７−メチルベンゾ[ｃ]イソチアゾリン−５−カルボニトリルの製造
２−アミノ−５−シアノ−Ｎ−イソプロピル−３−メチルチオベンズアミド１４．６ｇを酢酸エチル１００ｍｌに溶解した。この溶液に、氷冷下に臭素１２ｇを加え、室温に戻した後、同温度で３時間撹拌した。反応液を１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液に注加し、酢酸エチルで抽出、水、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮して目的化合物１０．２ｇを得た。収率７１％
【０１２７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．４３（ｄ，６Ｈ），２．５４（ｓ，３Ｈ），３．５８−３．６５（ｍ，１Ｈ），５．５６（ｂｒｓ，１Ｈ），７．１８（ｓ，１Ｈ），７．７９（ｓ，１Ｈ）
【０１２８】
（７）１−[５−ブロモ−２−（３−クロロピリジン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾール−３−カルボニル]−３−イソプロピルイミノ−７−メチル−１，３−ジヒドロベンゾ［ｃ］イソチアゾリン−５−カルボニトリル（化合物番号：３−４）の製造
３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸１３．４ｇを塩化メチレン１５０ｍｌに懸濁させた。この懸濁液に、氷冷下にて、ＤＭＦを数滴、及び塩化オキザリル７．３ｇを加え、室温に戻した後、５時間撹拌した。反応液を減圧濃縮して、３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸クロリドの粗製物を得、特に精製することなく次の反応に供した。
【０１２９】
３−イソプロピルアミノ−７−メチルベンゾ[ｃ]イソチアゾリン−５−カルボニトリル１０．２ｇ、ピリジン７．７ｇを塩化メチレン２００ｍｌに溶解し、氷冷下にて上記で得られた３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸クロリドの粗製物を加え、室温に戻した後、一晩撹拌した。反応液を氷水に注加し、塩化メチレンで抽出、水、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＦＬ１００ＤＸ、富士シリシア化学社製）（展開溶媒：酢酸エチル／ベンゼン＝１／２０（容量比））で精製し、目的化合物１２ｇを得た。収率５３％
【０１３０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．２１（ｄ，６Ｈ），１．７６（ｓ，３Ｈ），３．９８−４．０６（ｍ，１Ｈ），７．１１（ｓ，１Ｈ），７．４５−７．５０（ｍ，２Ｈ），７．９６（ｄ，１Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ），８．５４（ｄ，１Ｈ）
【０１３１】
実施例１と同様にして製造された本発明化合物の構造式及び物理恒数を、実施例１で得られた化合物を含め、第１１表及び第１２表に示す。また、１Ｈ−ＮＭＲデータを第１３表に示す。
【０１３２】
【表２８】
【０１３３】
【表２９】
【０１３４】
【表３０】
【０１３５】
次に、本発明の有害生物防除剤（組成物）の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、以下の実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。
【０１３６】
製剤実施例１ 水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分４０％の水和剤を得る。
【０１３７】
製剤実施例２ 乳剤
本発明化合物 １０部
ソルベッソ２００ ５３部
シクロヘキサノン ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩 １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １０部
以上を混合溶解し、有効成分１０％の乳剤を得た。
【０１３８】
製剤実施例３ 粉剤
本発明化合物 １０部
クレー ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分１０％の粉剤を得た。
【０１３９】
製剤実施例４ 粒剤
本発明化合物 ５部
クレー ７３部
ベントナイト ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部
リン酸カリウム １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得た。
【０１４０】
製剤実施例５ 懸濁剤
本発明化合物 １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩 ２部
グリセリン １０部
キサンタンガム ０．２部
水 ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁剤を得る。
【０１４１】
製剤実施例６ 顆粒水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ３６部
塩化カリウム １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物
５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後，適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。得られた粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の水和剤を得る。
以上のようにして得られた本発明の有害生物防除剤（組成物）を、有害生物の防除に実際に適用した例を以下に示す。
【０１４２】
試験例１ ワタアブラムシに対する効力
３寸鉢に播種した発芽１０日が経過したキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。
１日後に成虫を除去し、産下された若虫が寄生するキュウリに、前記製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。なお、化合物番号は第１１表及び第１２表に対応する。
化合物番号：３−２、３−４、３−５、３−６、３−８
対照に用いたピリミカーブの殺虫率は９％であった。
【０１４３】
試験例２ アワヨトウに対する効力
前記の製剤実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬液中にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し風乾後、ろ紙を敷いたシャーレに入れ、アワヨトウ２齢幼虫５頭を接種した。ガラス蓋をして、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。なお、化合物番号は第２表に対応する。
化合物番号：２−１、３−１、３−２、３−３、３−４、３−５、３−６、３−８
対照に用いたクロルジメフォルムの殺虫率は４０％であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なベンゾイソチアゾリン化合物、及びこの化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、多数の殺虫剤、殺ダニ剤等の有害生物防除剤が使用されているが、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類等に対する毒性が強かったりすることから、必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。
【０００３】
本発明に関連して、非特許文献１に、本発明化合物と類似した骨格を有する化合物が殺菌活性を有することが記載されている。しかし、この化合物が殺虫、殺ダニ活性を有する旨は記載されていない。
【非特許文献１】Ｆａｒｍａｃｏ，１９９０年，第４５巻，１２１９頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、工業的に有利に合成でき、効果が確実で安全に使用できる有害生物防除剤の活性成分となりうる、新規ベンゾイソチアゾリン化合物、及びこの化合物の少なくとも一種を含有する有害生物防除剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、下記式（１）に示す化合物が優れた有害生物防除活性を有し、しかも低毒性でかつ低在留性であることを見出し、本発明を完成するに至った。
かくして本発明の第１によれば、式（１）
【０００６】
【化１】
【０００７】
〔式中、Ａは、Ｒ２で置換されていてもよいフェニル基、Ｒ２で置換されていてもよいナフチル基、又はＲ２で置換されていてもい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
Ｚは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｂは、水素原子、水酸基、アミノ基、シアノ基、Ｒ３で置換されていてもよい（Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基）、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ３−８ハロシクロアルキル基、Ｃ２−６ハロアルケニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ２−６アルケニルオキシ基、Ｃ２−６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ２−６アルキニルオキシ基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
Ｒ１は、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アミノカルボニル基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ３−８ハロシクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、Ｃ１−６アルキルカルバモイル基、ジＣ１−６アルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、又は置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
また、隣接する２つのＲ１は一緒になって結合して４〜８員環を形成してもよい。
ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上のとき、複数のＲ１同士は同一であっても相異なっていてもよい。
Ｒ２は、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ３−８ハロシクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、又は置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
Ｒ３は、Ｃ３−８シクロアルキル基、カルバモイル基、Ｃ１−６アルキルカルバモイル基、ジＣ１−６アルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、シアノ基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、またはＣ１−６アルキルスルホニル基を表す。〕
で示されるベンゾイソチアゾリン化合物が提供される。
【０００８】
本発明の化合物としては、前記式（１）中、前記Ａが、下記Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８及びＡ９
【０００９】
【化２】
【００１０】
（式中、Ｒ２ａ及びＲ２bは、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、又はＣ１−６ハロアルキルスルホニル基を表す。
Ｒ２ｃは、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、Ｒ４ａで置換されていてもよいフェニル基、又はＲ４ａで置換されていてもよいピリジル基を表す。
Ｒ４ａは、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、又はＣ１−６ハロアルキルスルホニル基を表す。）
からなる群から選ばれる１種の基であるものが好ましく、下記Ａ１０
【００１１】
【化３】
【００１２】
（式中、Ｒ２ａ、Ｒ４ａは前記と同じ意味を表す。）
で表される基であるものが特に好ましい。
本発明の第２によれば、前記式（１）で示される化合物の少なくとも一種を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、優れた有害生物防除活性を有し、しかも低毒性でかつ低在留性の、新規ベンゾイソチアゾリン化合物、及びこの化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
１）式（１）で示されるベンゾイソチアゾリン化合物
本発明の第１は、前記式（１）で示される新規ベンゾイソチアゾリン化合物（以下、「本発明化合物」ということがある）である。
前記式（１）において、Ａは、Ｒ２で置換されていてもよいフェニル基、Ｒ２で置換されていてもよいナフチル基、又はＲ２で置換されていてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
【００１５】
前記Ｒ２で置換されていてもよいナフチル基のナフチル基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基が挙げられる。
前記Ｒ２で置換されていてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基の複素環基の具体例としては、テトラヒドロフラン−２−イル基等の５員環の飽和複素環基；モルホリン−２−イル基等の６員環の飽和複素環基；２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、イミダゾール−２−イル基、イミダゾール−４−イル基、オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基、イソオキサゾール−３−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾ−ル−５−イル基、チアゾ−ル−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基、イソチアゾール−３−イル基、イソチアゾ−ル−４−イル基、イソチアゾール−５−イル基、１，２，４−オキサジアゾ−ル−３−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル基、１，２，５−オキサジアゾール−３−イル基、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基、１，２，４−チアジアゾール−３−イル基、１，２，４−チアジアゾール−５−イル基、１，２，５−チアジアゾール−３−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基等の５員環の不飽和複素環基；２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、５−ピリジル基、ピリミジン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピラジン−２−イル基、ピラン−２−イル基等の６員環の不飽和複素環基；等が挙げられる。
【００１６】
前記Ｒ２は、特に限定されないが、例えば、シアノ基；ニトロ基；水酸基；アミノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ２−６アルケニル基；エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等のＣ２−６アルキニル基；ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、トリクロロエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；
【００１７】
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−８シクロアルキル基；フルオロシクロプロピル基、ジフルオロシクロプロピル基、クロロシクロプロピル基、ジクロロシクロプロピル基、１−メチル−２，２−ジクロロシクロプロピル基、クロロシクロブチル基、ジクロロシクロブチル基、クロロシクロペンチル基、ジクロロシクロペンチル基、クロロシクロヘキシル基、ジクロロシクロヘキシル基、テトラフルオロシクロブチル基等のＣ３−８ハロシクロアルキル基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１−６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基等のＣ１−６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基等のＣ１−６アルキルスルホニル基；ジクロロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、ジブロモメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリブロモメチルチオ基、トリクロロエチルチオ基、トリフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基等のＣ１−６ハロアルキルチオ基；ジクロロメチルスルフィニル基、ジフルオロメチルスルフィニル基、ジブロモメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリブロモメチルスルフィニル基、トリクロロエチルスルフィニル基、トリフルオロエチルスルフィニル基、ペンタフルオロエチルスルフィニル基等のＣ１−６ハロアルキルスルフィニル基；ジクロロメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、ジブロモメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、トリブロモメチルスルホニル基、トリクロロエチルスルホニル基、トリフルオロエチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基等のＣ１−６ハロアルキルスルホニル基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基等のＣ１−６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基等のジＣ１−６アルキルアミノ基；
【００１８】
アセチル基、プロピオニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等のＣ１−６アルキルカルボニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のＣ１−６アルコキシカルボニル基；置換基を有していてもよい（フェニル基、フェノキシ基、複素環基）等が挙げられる。
【００１９】
前記Ｒ２の、置換基を有していてもよい複素環基の具体例としては、前記Ａの、Ｒ２で置換されていてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。
【００２０】
また、Ｒ２は、フェニル基、ナフチル基又は複素環基の任意の位置に、同一又は相異なって複数個が結合していてもよく、さらに、隣接する２つのＲ２が一緒になって結合して４〜８員環を形成してもよい。
【００２１】
これらの中でも、本発明化合物としては、前記Ａが、下記Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８及びＡ９
【００２２】
【化４】
【００２３】
（式中、Ｒ２ａ及びＲ２bは、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、又はＣ１−６ハロアルキルスルホニル基を表す。
Ｒ２ｃは、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、Ｒ４ａで置換されていてもよいフェニル基、又はＲ４ａで置換されていてもよいピリジル基を表す。
Ｒ４ａは、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、又はＣ１−６ハロアルキルスルホニル基を表す。）
からなる群から選ばれる１種の基である化合物が好ましく、下記Ａ１０
【００２４】
【化５】
【００２５】
（式中、Ｒ２ａ、Ｒ４ａは前記と同じ意味を表す。）
で表される基である化合物が特に好ましい。
【００２６】
Ｚは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｂは、水素原子、水酸基、アミノ基、シアノ基、Ｒ３で置換されていてもよい（Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基）、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ３−８ハロシクロアルキル基、Ｃ２−６ハロアルケニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ２−６アルケニルオキシ基、Ｃ２−６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ２−６アルキニルオキシ基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
【００２７】
前記Ｂの、Ｒ３で置換されていてもよいＣ１−６アルキル基のＣ１−６アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
Ｒ３で置換されていてもよいＣ２−６アルケニル基のＣ２−６アルケニル基としては、エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等が挙げられる。
Ｒ３で置換されていてもよいＣ２−６アルキニル基のＣ２−６アルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル、１基、１−ジメチル−２−ブチニル基等が挙げられる。
【００２８】
Ｒ３は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−８シクロアルキル基；カルバモイル基；メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基等のＣ１−６アルキルカルバモイル基；ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、メチルエチルカルバモイル基等のジＣ１−６アルキルカルバモイル基；フェニル基、４−クロロフェニル基、２−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基等のＣ１−６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基等のＣ１−６アルキルスルフィニル基；又は、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルヒオニル基等のＣ１−６アルキルスルホニル基；を表す。
【００２９】
前記ＢのＣ３−８シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｃ１−６ハロアルキル基としては、クロロメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、トリクロロエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
Ｃ３−８ハロシクロアルキル基としては、フルオロシクロプロピル基、ジフルオロシクロプロピル基、クロロシクロプロピル基、ジクロロシクロプロピル基、１−メチル−２，２−ジクロロシクロプロピル基、クロロシクロブチル基、ジクロロシクロブチル基、クロロシクロペンチル基、ジクロロシクロペンチル基、クロロシクロヘキシル基、ジクロロシクロヘキシル基、テトラフルオロシクロブチル基等が挙げられる。
【００３０】
Ｃ２−６ハロアルケニル基としては、３−クロロ−２−プロペニル基、４−クロロ−２−ブテニル基、４，４−ジクロロ−３−ブテニル基、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基等が挙げられる。
Ｃ１−６アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
Ｃ１−６ハロアルコキシ基としては、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等が挙げられる。
【００３１】
Ｃ２−６アルケニルオキシ基としては、アリルオキシ基、２−プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、２−メチル−３−プロペニルオキシ基等が挙げられる。
Ｃ２−６ハロアルケニルオキシ基としては、３−クロロ−２−プロペニルオキシ基、３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ基、４−クロロ−２−ブテニルオキシ基、４，４−ジクロロ−３−ブテニルオキシ基、４，４−ジフルオロ−３−ブテニルオキシ基等が挙げられる。
Ｃ２−６アルキニルオキシ基としては、２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基等が挙げられる。
Ｃ１−６アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基等が挙げられる。
ジＣ１−６アルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基等が挙げられる。
【００３２】
Ｃ１−６アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等が挙げられる。
Ｃ１−６アルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基等が挙げられる。
Ｃ１−６アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基等が挙げられる。
【００３３】
Ｃ１−６ハロアルキルチオ基としては、ジクロロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、ジブロモメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリブロモメチルチオ基、トリクロロエチルチオ基、トリフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基等が挙げられる、
Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基としては、ジクロロメチルスルフィニル基、ジフルオロメチルスルフィニル基、ジブロモメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリブロモメチルスルフィニル基、トリクロロエチルスルフィニル基、トリフルオロエチルスルフィニル基、ペンタフルオロエチルスルフィニル基等が挙げられる。
Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基としては、ジクロロメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、ジブロモメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、トリブロモメチルスルホニル基、トリクロロエチルスルホニル基、トリフルオロエチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基等が挙げられる。
【００３４】
前記Ｂの、置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基における複素環基としては、特に限定されず、例えば、前記Ａの、Ｒ２で置換されていてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基の複素環基と同様のものが挙げられる。
【００３５】
前記Ｂの、置換基を有していてもよい〔フェニル基又は（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基〕の置換基としては、特に制限されない。例えば、シアノ基；ニトロ基；水酸基；アミノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ２−６アルケニル基；エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等のＣ２−６アルキニル基；ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、トリクロロエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；
【００３６】
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−８シクロアルキル基；フルオロシクロプロピル基、ジフルオロシクロプロピル基、クロロシクロプロピル基、ジクロロシクロプロピル基、１−メチル−２，２−ジクロロシクロプロピル基、クロロシクロブチル基、ジクロロシクロブチル基、クロロシクロペンチル基、ジクロロシクロペンチル基、クロロシクロヘキシル基、ジクロロシクロヘキシル基、テトラフルオロシクロブチル基等のＣ３−８ハロシクロアルキル基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１−６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基等のＣ１−６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基等のＣ１−６アルキルスルホニル基；ジクロロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、ジブロモメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリブロモメチルチオ基、トリクロロエチルチオ基、トリフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基等のＣ１−６ハロアルキルチオ基；ジクロロメチルスルフィニル基、ジフルオロメチルスルフィニル基、ジブロモメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリブロモメチルスルフィニル基、トリクロロエチルスルフィニル基、トリフルオロエチルスルフィニル基、ペンタフルオロエチルスルフィニル基等のＣ１−６ハロアルキルスルフィニル基；ジクロロメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、ジブロモメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、トリブロモメチルスルホニル基、トリクロロエチルスルホニル基、トリフルオロエチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基等のＣ１−６ハロアルキルスルホニル基；
【００３７】
メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基等のＣ１−６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基等のジＣ１−６アルキルアミノ基；アセチル基、プロピオニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等のＣ１−６アルキルカルボニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のＣ１−６アルコキシカルボニル基；アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよいフェニル基；アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよいフェノキシ基；又は、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい複素環基等が挙げられる。この複素環基としては、前記Ａの、Ｒ２で置換されていてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基の複素環基と同様のものが挙げられる。
【００３８】
Ｒ１は、シアノ基；ニトロ基；水酸基；アミノ基；アミノカルボニル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ２−６アルケニル基；エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等のＣ２−６アルキニル基；ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、トリクロロエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−８シクロアルキル基；フルオロシクロプロピル基、ジフルオロシクロプロピル基、クロロシクロプロピル基、ジクロロシクロプロピル基、１−メチル−２，２−ジクロロシクロプロピル基、クロロシクロブチル基、ジクロロシクロブチル基、クロロシクロペンチル基、ジクロロシクロペンチル基、クロロシクロヘキシル基、ジクロロシクロヘキシル基、テトラフルオロシクロブチル基等のＣ３−８ハロシクロアルキル基；
【００３９】
メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１−６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基等のＣ１−６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基等のＣ１−６アルキルスルホニル基；ジクロロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、ジブロモメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリブロモメチルチオ基、トリクロロエチルチオ基、トリフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基等のＣ１−６ハロアルキルチオ基；ジクロロメチルスルフィニル基、ジフルオロメチルスルフィニル基、ジブロモメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリブロモメチルスルフィニル基、トリクロロエチルスルフィニル基、トリフルオロエチルスルフィニル基、ペンタフルオロエチルスルフィニル基等のＣ１−６ハロアルキルスルフィニル基；ジクロロメチルスルホニル基、ジフルオロメチルスルホニル基、ジブロモメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、トリブロモメチルスルホニル基、トリクロロエチルスルホニル基、トリフルオロエチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基等のＣ１−６ハロアルキルスルホニル基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基等のＣ１−６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基等のジＣ１−６アルキルアミノ基；アセチル基、プロピオニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等のＣ１−６アルキルカルボニル基；又は、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のＣ１−６アルコキシカルボニル基；メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ｎ−プロピルカルバモイル基、イソプロピルカルバモイル基、ｎ−ブチルカルバモイル基、イソブチルカルバモイル基、ｓｅｃ−ブチルカルバモイル基、ｔ−ブチルカルバモイル基等のＣ１−６アルキルカルバモイル基；ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジプロピルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、エチルプロピルカルバモイル基、メチルプロピルカルバモイル基、メチルブチルカルバモイル基等のジＣ１−６アルキルカルバモイル基；置換基を有していてもよいフェニル基；置換基を有していてもよいフェノキシ基；又は置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基；を表す。
【００４０】
前記Ｒ１の、置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基における複素環基としては、特に限定されず、例えば、前記Ａの、Ｒ２で置換されていてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基の複素環基と同様のものが挙げられる。
【００４１】
前記Ｒ１の、置換基を有していてもよい〔フェニル基、フェノキシ基又は（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基〕の置換基としては、特に制限されず、前記Ｂの、置換基を有していてもよい〔フェニル基又は（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基〕の置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。
【００４２】
ｍは０〜４の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ１同士は同一であっても相異なっていてもよい。
【００４３】
（製造方法）
本発明化合物は、例えば、以下の方法により製造することができる。
（製造法１）
【００４４】
【化６】
【００４５】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｒ１及びｍは前記と同じ意味を表し、Ｌは、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルコキシ基、フェノキシ基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す。）
【００４６】
すなわち、式（３）で表される化合物と式（４）で表される化合物とを、塩基存在下に反応させることによって、本発明化合物である式（１−１）で表される化合物を得ることができる。
【００４７】
この反応で用いる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；ナトリウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシド、マグネシウムエトキシド等の金属アルコキシド；ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）等の有機金属；水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物；トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピリジン等の有機塩基；等が挙げられる。
【００４８】
また、用いることのできる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アセトニトリル、ヘキサメチルリン酸アミド（ＨＭＰＡ）、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等又は有機塩基等が挙げられる。これらの溶媒は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
反応温度は、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲であり、塩基、脱離基等の条件によって任意の温度を選択することができる。
【００４９】
その他、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等と水の二相系溶媒中で、４級アミン塩等の相関移動触媒と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基を用い、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で反応を行い、式（１−１）で示される化合物を得ることもできる。
（製造法２）
【００５０】
【化７】
【００５１】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｒ１及びｍは前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（５）で表される化合物を、酸化剤を用いて酸化することによって、本発明化合物である式（１−１）で表される化合物を得ることができる。
【００５２】
この反応に用いる酸化剤としては、特に制限されず、例えば、過酸化水素、塩素、臭素、ヨウ素、次亜塩素酸ナトリウム等が挙げられる。
【００５３】
また、この反応に用いる溶媒としては、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ、酢酸エチル、アセトニトリル、ＨＭＰＡ、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等、ピリジン、水等が挙げられる。これらの溶媒は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
反応温度は、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲である。
【００５４】
その他、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等と水の二相系溶媒中で、４級アミン塩等の相関移動触媒と酸化剤を用い、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で反応を行い、式（１−１）で示される化合物を得ることもできる。
製造法１の製造中間体である式（３）で表される化合物は、次のようにして製造することができる。
【００５５】
【化８】
【００５６】
（式中、Ｂ、Ｒ１及びｍは前記と同じ意味を表す。）
式（３）で表される化合物は、式（６）で表される化合物を、酸化剤を用いて酸化する公知の方法（例えば、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，８，５１５（１９６５）等に記載された方法）により製造することができる。
【００５７】
この反応に用いる酸化剤としては、過酸化水素、塩素、臭素、ヨウ素又は次亜塩素酸ナトリウム等が挙げられる。
【００５８】
この反応は適当な不活性溶媒中で行うことができる。用いることができる溶媒としては、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ、酢酸エチル、アセトニトリル、ＨＭＰＡ、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ピリジン、水等が挙げられる。これらの溶媒は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
反応温度は、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲である。
【００５９】
その他、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等と水の二相系溶媒中で、４級アミン塩等の相関移動触媒と酸化剤を用い、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で反応を行い、式（３）で示される化合物を得ることもできる。
前記式（６）で表される化合物は、次のようにして製造することができる。
【００６０】
【化９】
【００６１】
（式中、Ｂ、Ｒ１及びｍは前記と同じ意味を表す。）
式（６）で表される化合物は、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，４６３（１９９３）、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，８２９（１９８４）等に記載された公知の方法により製造することができる。すなわち、式（７）で表される化合物をローソン試薬等と反応させることにより、式（６）で表される化合物を製造することができる。
溶媒、反応温度等の条件は、文献記載のものに限定されるものではない。
製造法２の製造原料である前記式（５）で表される化合物は、次のようにして製造することができる。
【００６２】
【化１０】
【００６３】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｒ１及びｍは前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（５）で表される化合物は、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，４６３（１９９３）、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，８２９（１９８４）等に記載の公知の方法で、式（８）で表される化合物をローソン試薬等と反応させることにより製造することができる。
また、前記式（５）で表される化合物は次のようにして製造することもできる。
【００６４】
【化１１】
【００６５】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｒ１、ｍ及びＬは前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（６）で表される化合物と式（４）で表される化合物を、塩基存在下で反応させることによって製造することができる（Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，３２３（２００１）等参照）。
【００６６】
本発明化合物である式（１）で示される化合物には、以下に示すように、立体異性体が存在し、反応条件及び精製方法によって、２種のうちのいずれか１種の異性体のみが得られる場合、あるいは２種の異性体混合物として得られる場合がある。これらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。
【００６７】
【化１２】
【００６８】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｒ１及びｍは前記と同じ意味を表す。）
また、式（３）で表される化合物は、以下に示すような、ベンゾイソチアゾリン型（３−１）、ベンゾイソチアゾール型（３−２）の互変異性体として存在する。
【００６９】
【化１３】
【００７０】
本発明化合物の構造は、ＩＲ、ＮＭＲ及びＭＳ等から決定することができる。
以上のようにして製造することができる本発明化合物の代表例を、第１表〜第１０表に示す。なお、表中の略記号は以下の意味を示す。
Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｒ：プロピル基、Ｂｕ：ブチル基、Ｐｈ：フェニル基、Ｈｅｘ：ヘキシル基、Ｈｅｐ：ヘプチル基、Ｏｃｔ：オクチル基、ｎ：ノルマル、ｉ：イソ、ｔ：タ−シャリ−、ｃ：シクロ
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【００７３】
【表３】
【００７４】
【表４】
【００７５】
【表５】
【００７６】
【表６】
【００７７】
【表７】
【００７８】
【表８】
【００７９】
【表９】
【００８０】
【表１０】
【００８１】
【表１１】
【００８２】
【表１２】
【００８３】
【表１３】
【００８４】
【表１４】
【００８５】
【表１５】
【００８６】
【表１６】
【００８７】
【表１７】
【００８８】
【表１８】
【００８９】
【表１９】
【００９０】
【表２０】
【００９１】
【表２１】
【００９２】
【表２２】
【００９３】
【表２３】
【００９４】
【表２４】
【００９５】
【表２５】
【００９６】
【表２６】
【００９７】
【表２７】
【００９８】
２）有害生物防除剤
本発明の第２は、本発明化合物の少なくとも一種を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤である。
【００９９】
本発明化合物は、有害生物防除剤の有効成分として有用であり、特に、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、衛生害虫防除剤や水中付着生物防汚剤の有効成分として有用である。
【０１００】
本発明の有害生物防除剤を実際に施用する際には、他成分を加えることなく、本発明化合物を純粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、例えば、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤等の形態で使用することもできる。
【０１０１】
添加剤及び担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレー等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及び石油系の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。
【０１０２】
また、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定されない。例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン-無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。
【０１０３】
製剤中の有効成分量は好ましくは０．０１〜９０重量％であり、特に好ましくは０．０５〜８５重量％である。
【０１０４】
このようにして得られた水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤，顆粒水和剤等は、水で所定の濃度に希釈して溶液、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物あるいは土壌に適用される。
【０１０５】
本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、各種の殺菌剤や有害生物防除剤又は共力剤の１種又は２種以上と混合して使用することもできる。
本発明化合物と混合して使用することのできる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。
【０１０６】
殺菌剤：
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニン、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、ビンクロゾリン、フルオロイミド、サイモキサニル、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、
【０１０７】
水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸。
【０１０８】
有機燐及びカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ等。
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、アクリナトリン等。
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、クロルフェナピル、エマメクチンベンゾエート、テブフェノジド、フィプロニル、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、クロチアニジン、ジノテフラン、チアクロプリド、チアメトキサム、ピメトロジン、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルス等の微生物農薬等。
【０１０９】
殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼート等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル、エトキサゾール、ハルフェンプロックス、アセキノシル、ビフェナゼート等。
【０１１０】
植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ3 、ジベレリンＡ4 、ジベレリンＡ7 ）、ＩＡＡ、ＮＡＡ等。
【０１１１】
本発明化合物は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。その代表例として、下記のものが挙げられる。
【０１１２】
鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ、ヨトウガ、タマナヤガ、アオムシ、タマナギンウワバ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、チャハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チャノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨーロピアンコーンボーラー、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属、アグロティス属、イガ、コドリンガ、ワタアカミムシ等、
半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、アオクサカメムシ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ等、
鞘翅目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ウリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾウムシ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、アグリオティス属、ニジュウヤホシテントウ、コクヌスト、ワタミゾウムシ等、
双翅目害虫、例えば、イエバエ、オオクロバエ、センチニクバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイロショウジョウバエ、サシバエ、コガタアカイエカ、ネッタイシマカ、シナハマダラカ等、
総翅目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等、
膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、カブラハバチ等、
直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ等
等翅目害虫、例えば、イエシロアリ、ヤマトシロアリ等、
隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、
ダニ類、例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等、
【０１１３】
植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、ダイズシストセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウ等。
適用が好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、鞘翅目害虫、総翅目害虫、ハダニ類であり、特に好ましくは鱗翅目害虫、半翅目害虫、ハダニ類である。
また、近年コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブラムシ、ハダニ等多くの害虫及びダニ類において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。
本発明化合物は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
また、本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。
【実施例】
【０１１４】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１１５】
（実施例１）１−[５−ブロモ−２−（３−クロロピリジン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾール−３−カルボニル]−３−イソプロピルイミノ−７−メチル−１，３−ジヒドロベンゾ［ｃ］イソチアゾリン−５−カルボニトリル（下記第１２表中、化合物番号３−４の化合物）の製造
（１）Ｎ−イソプロピル−３−メチル−２−ニトロベンズアミドの製造
３−メチル−２−ニトロ安息香酸２０ｇを塩化メチレン２００ｍｌに懸濁させた。この懸濁液に、氷冷下にて、ＤＭＦを数滴、及び塩化オキザリル２１ｇを加え、室温に戻した後、同温度で５時間撹拌した。反応液を減圧濃縮して、３−メチル−２−ニトロ安息香酸クロリドの粗製物を得、特に精製することなく次の反応に供した。
【０１１６】
イソプロピルアミン１３ｇ、ピリジン１９．１ｇを塩化メチレン２００ｍｌに溶解した。この溶液に、氷冷下にて、上記で得た３−メチル−２−ニトロ安息香酸クロリドの粗製物を加え、室温に戻した後、一晩撹拌した。反応液を希塩酸に注加し、塩化メチレンで抽出、水、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮して、目的化合物２４．４ｇを得た。収率１００％
【０１１７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．２４（ｄ，６Ｈ），２．３８（ｓ，３Ｈ），４．１６−４．２７（ｍ，１Ｈ），５．７１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３５−７．４６（ｍ，３Ｈ）
【０１１８】
（２）２−アミノ−Ｎ−イソプロピル−３−メチルベンズアミドの製造
Ｎ−イソプロピル−３−メチル−２−ニトロベンズアミド２４．４ｇをメタノール３００ｍｌに溶解し、１０％パラジウム−炭素２．４ｇ、ギ酸アンモニウム３１．９を加え、室温にて２時間撹拌した。反応液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮して得られた残渣を水に注加し、酢酸エチルで抽出、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮して目的化合物２１．１ｇを得た。収率１００％
【０１１９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．２５（ｄ，６Ｈ），２．１６（ｓ，３Ｈ），４．１９−４．３０（ｍ，１Ｈ），５．８１（ｂｒｓ，３Ｈ），６．５９（ｔ，１Ｈ），７．１１（ｄ，１Ｈ），７．１７（ｄ，１Ｈ）
【０１２０】
（３）２−アミノ−５−ヨード−Ｎ−イソプロピル−３−メチルベンズアミドの製造
２−アミノ−Ｎ−イソプロピル−３−メチルベンズアミド７．３ｇをＤＭＦ７０ｍｌに溶解した。この溶液にＮ−ヨードコハク酸イミド１１ｇを加え、７５℃で１時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、得られた残渣を水に注加し、酢酸エチルで抽出、水、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮して目的化合物１０．３ｇを得た。収率７９％
【０１２１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．２５（ｄ，６Ｈ），２．１１（ｓ，３Ｈ），４．１１−４．２７（ｍ，１Ｈ），５．５６（ｂｒｓ，２Ｈ），５．７５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．４２（ｓ，１Ｈ）
【０１２２】
（４）２−アミノ−５−シアノ−Ｎ−イソプロピル−３−メチルベンズアミドの製造
２−アミノ−５−ヨード−Ｎ−イソプロピル−３−メチルベンズアミド４２．１ｇをＮ−メチルピロリドン１５０ｍｌに溶解した。この溶液にシアン化第１銅１４ｇを加え、１時間還流した。反応液を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出、水、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮して目的化合物２３．２ｇを得た。収率８２％
【０１２３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．２７（ｄ，６Ｈ），２．１６（ｓ，３Ｈ），４．１７−４．２８（ｍ，１Ｈ），５．８２（ｂｒｓ，１Ｈ），６．１９（ｂｒｓ，２Ｈ），７．３３（ｓ，１Ｈ），７．５１（ｓ，１Ｈ）
【０１２４】
（５）２−アミノ−５−シアノ−Ｎ−イソプロピル−３−メチルチオベンズアミドの製造
２−アミノ−５−シアノ−Ｎ−イソプロピル−３−メチルベンズアミド３ｇをトルエン３０ｍｌに懸濁し、ローソン試薬３．５ｇを加え、３時間還流した。反応液を減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／７（容量比））で精製し、目的化合物２．６ｇを得た。収率８１％
【０１２５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．３７（ｄ，６Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），４．７５−４．８６（ｍ，１Ｈ），７．３０（ｓ，２Ｈ）
【０１２６】
（６）３−イソプロピルアミノ−７−メチルベンゾ[ｃ]イソチアゾリン−５−カルボニトリルの製造
２−アミノ−５−シアノ−Ｎ−イソプロピル−３−メチルチオベンズアミド１４．６ｇを酢酸エチル１００ｍｌに溶解した。この溶液に、氷冷下に臭素１２ｇを加え、室温に戻した後、同温度で３時間撹拌した。反応液を１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液に注加し、酢酸エチルで抽出、水、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮して目的化合物１０．２ｇを得た。収率７１％
【０１２７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．４３（ｄ，６Ｈ），２．５４（ｓ，３Ｈ），３．５８−３．６５（ｍ，１Ｈ），５．５６（ｂｒｓ，１Ｈ），７．１８（ｓ，１Ｈ），７．７９（ｓ，１Ｈ）
【０１２８】
（７）１−[５−ブロモ−２−（３−クロロピリジン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾール−３−カルボニル]−３−イソプロピルイミノ−７−メチル−１，３−ジヒドロベンゾ［ｃ］イソチアゾリン−５−カルボニトリル（化合物番号：３−４）の製造
３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸１３．４ｇを塩化メチレン１５０ｍｌに懸濁させた。この懸濁液に、氷冷下にて、ＤＭＦを数滴、及び塩化オキザリル７．３ｇを加え、室温に戻した後、５時間撹拌した。反応液を減圧濃縮して、３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸クロリドの粗製物を得、特に精製することなく次の反応に供した。
【０１２９】
３−イソプロピルアミノ−７−メチルベンゾ[ｃ]イソチアゾリン−５−カルボニトリル１０．２ｇ、ピリジン７．７ｇを塩化メチレン２００ｍｌに溶解し、氷冷下にて上記で得られた３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸クロリドの粗製物を加え、室温に戻した後、一晩撹拌した。反応液を氷水に注加し、塩化メチレンで抽出、水、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＦＬ１００ＤＸ、富士シリシア化学社製）（展開溶媒：酢酸エチル／ベンゼン＝１／２０（容量比））で精製し、目的化合物１２ｇを得た。収率５３％
【０１３０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．２１（ｄ，６Ｈ），１．７６（ｓ，３Ｈ），３．９８−４．０６（ｍ，１Ｈ），７．１１（ｓ，１Ｈ），７．４５−７．５０（ｍ，２Ｈ），７．９６（ｄ，１Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ），８．５４（ｄ，１Ｈ）
【０１３１】
実施例１と同様にして製造された本発明化合物の構造式及び物理恒数を、実施例１で得られた化合物を含め、第１１表及び第１２表に示す。また、１Ｈ−ＮＭＲデータを第１３表に示す。
【０１３２】
【表２８】
【０１３３】
【表２９】
【０１３４】
【表３０】
【０１３５】
次に、本発明の有害生物防除剤（組成物）の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、以下の実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。
【０１３６】
製剤実施例１ 水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分４０％の水和剤を得る。
【０１３７】
製剤実施例２ 乳剤
本発明化合物 １０部
ソルベッソ２００ ５３部
シクロヘキサノン ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩 １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １０部
以上を混合溶解し、有効成分１０％の乳剤を得た。
【０１３８】
製剤実施例３ 粉剤
本発明化合物 １０部
クレー ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分１０％の粉剤を得た。
【０１３９】
製剤実施例４ 粒剤
本発明化合物 ５部
クレー ７３部
ベントナイト ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部
リン酸カリウム １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得た。
【０１４０】
製剤実施例５ 懸濁剤
本発明化合物 １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩 ２部
グリセリン １０部
キサンタンガム ０．２部
水 ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁剤を得る。
【０１４１】
製剤実施例６ 顆粒水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ３６部
塩化カリウム １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物
５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後，適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。得られた粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の水和剤を得る。
以上のようにして得られた本発明の有害生物防除剤（組成物）を、有害生物の防除に実際に適用した例を以下に示す。
【０１４２】
試験例１ ワタアブラムシに対する効力
３寸鉢に播種した発芽１０日が経過したキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。
１日後に成虫を除去し、産下された若虫が寄生するキュウリに、前記製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。なお、化合物番号は第１１表及び第１２表に対応する。
化合物番号：３−２、３−４、３−５、３−６、３−８
対照に用いたピリミカーブの殺虫率は９％であった。
【０１４３】
試験例２ アワヨトウに対する効力
前記の製剤実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬液中にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し風乾後、ろ紙を敷いたシャーレに入れ、アワヨトウ２齢幼虫５頭を接種した。ガラス蓋をして、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。なお、化合物番号は第２表に対応する。
化合物番号：２−１、３−１、３−２、３−３、３−４、３−５、３−６、３−８
対照に用いたクロルジメフォルムの殺虫率は４０％であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
〔式中、Ａは、Ｒ２で置換されていてもよいフェニル基、Ｒ２で置換されていてもよいナフチル基、又はＲ２で置換されていてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
Ｚは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｂは、水素原子、水酸基、アミノ基、シアノ基、Ｒ３で置換されていてもよい（Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基）、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ３−８ハロシクロアルキル基、Ｃ２−６ハロアルケニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ２−６アルケニルオキシ基、Ｃ２−６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ２−６アルキニルオキシ基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
Ｒ１は、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アミノカルボニル基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ３−８ハロシクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、Ｃ１−６アルキルカルバモイル基、ジＣ１−６アルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、又は置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
また、隣接する２つのＲ１は一緒になって結合して４〜８員環を形成してもよい。
ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上のとき、複数のＲ１同士は同一であっても相異なっていてもよい。
Ｒ２は、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ３−８ハロシクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、又は置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
Ｒ３は、Ｃ３−８シクロアルキル基、カルバモイル基、Ｃ１−６アルキルカルバモイル基、ジＣ１−６アルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、シアノ基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、又はＣ１−６アルキルスルホニル基を表す。〕
で示されるベンゾイソチアゾリン化合物。
【請求項２】
前記Ａが、下記Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８及びＡ９
【化２】
（式中、Ｒ２ａ及びＲ２bは、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、又はＣ１−６ハロアルキルスルホニル基を表す。
Ｒ２ｃは、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、Ｒ４ａで置換されていてもよいフェニル基、又はＲ４ａで置換されていてもよいピリジル基を表す。
Ｒ４ａは、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、又はＣ１−６ハロアルキルスルホニル基を表す。）
からなる群から選ばれる１種の基である請求項１記載の化合物。
【請求項３】
前記Ａが、下記Ａ１０
【化３】
（式中、Ｒ２ａ、Ｒ４ａは前記と同じ意味を表す。）
で表される基である請求項１記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の式（１）で示される化合物の少なくとも一種を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤。
【請求項１】
式（１）
【化１】
〔式中、Ａは、Ｒ２で置換されていてもよいフェニル基、Ｒ２で置換されていてもよいナフチル基、又はＲ２で置換されていてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
Ｚは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｂは、水素原子、水酸基、アミノ基、シアノ基、Ｒ３で置換されていてもよい（Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基）、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ３−８ハロシクロアルキル基、Ｃ２−６ハロアルケニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ２−６アルケニルオキシ基、Ｃ２−６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ２−６アルキニルオキシ基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
Ｒ１は、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アミノカルボニル基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ３−８ハロシクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、Ｃ１−６アルキルカルバモイル基、ジＣ１−６アルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、又は置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
また、隣接する２つのＲ１は一緒になって結合して４〜８員環を形成してもよい。
ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上のとき、複数のＲ１同士は同一であっても相異なっていてもよい。
Ｒ２は、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ３−８ハロシクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、又は置換基を有していてもよい（酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する５乃至６員の）複素環基を表す。
Ｒ３は、Ｃ３−８シクロアルキル基、カルバモイル基、Ｃ１−６アルキルカルバモイル基、ジＣ１−６アルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、シアノ基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、又はＣ１−６アルキルスルホニル基を表す。〕
で示されるベンゾイソチアゾリン化合物。
【請求項２】
前記Ａが、下記Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８及びＡ９
【化２】
（式中、Ｒ２ａ及びＲ２bは、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、又はＣ１−６ハロアルキルスルホニル基を表す。
Ｒ２ｃは、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル基、Ｒ４ａで置換されていてもよいフェニル基、又はＲ４ａで置換されていてもよいピリジル基を表す。
Ｒ４ａは、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル基、又はＣ１−６ハロアルキルスルホニル基を表す。）
からなる群から選ばれる１種の基である請求項１記載の化合物。
【請求項３】
前記Ａが、下記Ａ１０
【化３】
（式中、Ｒ２ａ、Ｒ４ａは前記と同じ意味を表す。）
で表される基である請求項１記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の式（１）で示される化合物の少なくとも一種を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤。
【公開番号】特開２００９−６２２７７（Ｐ２００９−６２２７７Ａ）
【公開日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３７６２１１（Ｐ２００５−３７６２１１）
【出願日】平成１７年１２月２７日（２００５．１２．２７）
【出願人】（０００００４３０７）日本曹達株式会社 (434)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月２７日（２００５．１２．２７）
【出願人】（０００００４３０７）日本曹達株式会社 (434)
【Ｆターム（参考）】
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