ボールペン用油性インキ
【目的】 ペン先を空気に接した状態で、長期間静置していてもカスレが発生しにくいボールペン用インキを提供する。
【構成】 着色剤と、ノナエチレングリコールモノドデシルエーテルと、フェノール樹脂と、水酸基またはエーテル基を有する有機溶剤から少なくともなるボールペン用油性インキ。
【構成】 着色剤と、ノナエチレングリコールモノドデシルエーテルと、フェノール樹脂と、水酸基またはエーテル基を有する有機溶剤から少なくともなるボールペン用油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキを紙面等の被筆記面に転写するボールを、ボールホルダーの先端開口部から一部臨出させて回転自在に抱持したボールペンチップをペン先としたボールペンに収容されるボールペン用インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボールペン用インキは、染料や顔料などの着色材と、溶剤と、紙面への定着を主な目的とした樹脂と、必要に応じて粘度調整、流動特性調整、ボテを防止することを主な目的とした樹脂とからなっている。
【０００３】
このボールペンによる筆記は、ボールホルダーの内孔に流通したインキを、紙面などの被筆記面と接触して移動させられることによって回転するボールによって転写させ、筆跡をつくりだすものである。ペン先を空気に接した状態で、長期間静置しておくと、インキ表面から溶剤が揮発し、着色剤や樹脂がインキ表面に高濃度に局在するようになる。さらに溶剤の揮発が進むと、着色剤や樹脂が析出し、硬い膜となり、再筆記時に、ボールの回転を阻害して、インキの転写がされなくなる、いわゆるカスレが発生しやすいという問題がある。
【０００４】
カスレを防止する事は古くから様々な研究がなされている。その具体的手段としては、潤滑剤を添加して、ボールの回転を円滑にしたもの（特許文献１参照）、蒸気圧の低い溶剤を添加して、溶剤の揮発を遅くしたもの（特許文献２参照）、アルキル基とポリオキシエチレン鎖を有するリン酸エステルの中和物を添加し、ボール表面で固まったインキ膜をはがれ易くしたもの（特許文献３参照）、ポリグリセリン脂肪酸エステルを添加し、ペン先に脆い膜を形成させて、溶剤の揮発を遅くしたもの（特許文献４、５参照）、テルペンフェノール樹脂を添加し、粘性と潤滑性を高めたもの（特許文献６参照）などが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭６１−５２８７２号公報（第１頁第１欄２行〜１２行）
【特許文献２】特開平６−２４７０９３号公報（段落番号０００４〜０００７）
【特許文献３】特開２００４−１０７５９２号公報（段落番号０００７〜００１０）
【特許文献４】特公昭６２−３４３５２号公報（第１頁第１欄２行〜２０行）
【特許文献５】特開２００２−５３７８５号公報（段落番号０００５〜０００８）
【特許文献６】特開２００７−１２６５２８号広報（段落番号０００４〜０００５）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
潤滑剤を添加し、筆記時のボールの回転を円滑にしたものは、長期間静置した場合には、溶剤の揮発を抑えることが出来ず、インキ表面が硬くなり、ボールの回転が阻害されて、カスレが発生したり、チップ内部のインキまで乾燥してインキが供給されずにカスレが発生してしまう。
【０００７】
アルキル基とポリオキシエチレン鎖を有するリン酸エステルの中和物は、ボール表面に吸着し、硬くなったインキ膜をはがれ易くすることは出来るが、硬くなったインキが、ボールとチップの間に挟まって、ボールの回転を阻害したり、溶剤の揮発を抑えることが出来ず、チップ内部のインキまで乾燥したりして、インキが供給されずにカスレが発生してしまう。
【０００８】
蒸気圧の低い溶剤を添加したものでは、一時的には効果があるが、長期的には徐々に溶剤が揮発し、インキ表面が硬くなり、ボールの回転が阻害されたり、チップ内部のインキまで乾燥したりして、インキが供給されずにカスレが発生してしまう。
【０００９】
ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用したものでは、インキの界面で脆い膜を形成し、揮発を遅くし、カスレを防ぐとされているが、溶剤が長期的には揮発し、チップ内部のインキまで乾燥してしまい、インキが供給されずにカスレが発生してしまう。
【００１０】
テルペンフェノール樹脂を添加したものは、潤滑性を高めるとされているが、溶剤の揮発を抑えることが出来ず、チップ内部のインキまで乾燥したりして、インキが供給されずにカスレが発生してしまう。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
即ち、本発明は、着色剤と、ノナエチレングリコールモノドデシルエーテルと、フェノール樹脂と、水酸基またはエーテル基を有する有機溶剤とから少なくともなるボールペン用油性インキを要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
フェノール樹脂は、フェノール同士がメチル基を介して結合している樹脂なので、水酸基の数が多く、水酸基同士の距離がほぼ一定となっている。また、フェノールの水酸基は、分極が大きく、強力な水素結合を形成しやすく、かつ、フェノールの水酸基は弱酸性なので、金属塩を形成しやすく、チップやボールなどの金属に付着しやすい。
ノナエチレングリコールモノドデシルエーテルのノナエチレングリコール部に規則的に位置するエーテル基が、フェノール樹脂の分極が大きくほぼ等間隔に位置する水酸基と強力な複数の水素結合を形成すると同時に、水酸基またはエーテル基を有する有機溶剤とも水素結合をするので、水酸基またはエーテル基を有する有機溶剤を、フェノール樹脂と、ノナエチレングリコールモノドデシルエーテルで覆うような複合体を形成する。
複合体を形成していない溶剤が揮発して、複合体の濃度が高くなると、膜を形成する。
複合体が形成された状態で作られた膜は、複合体内に保持された溶剤の作用と、ドデシル部の立体障害の作用で柔軟性を維持し、かつ、複合体を形成しているフェノール樹脂の弱酸性の水酸基がチップやボールなどの金属に付着し、膜がはがれにくくなる。
複合体によって、柔軟性が維持されて、チップとボールに付着した膜は、破れにくく、それ以上のインキ乾燥を抑制するので、インキ乾燥による初筆カスレを抑制することができる。
筆記に際しては、膜自体が水酸基またはエーテル基を有する有機溶剤を取り込んだ柔軟なものであるため、筆記の際のボールが回転しようとする荷重で容易に破られ、潤沢なインキを吐出できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に発明を詳細に説明する。
着色剤は一般的に使用されている染料、顔料が使用可能である。染料の一例としては、ＳＰＩＬＯＮ ＢＬＡＣＫ ＧＭＨ ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＢＬＵＥ Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＢＬＵＥ ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ． ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ． ＢＬＵＥ１１１、ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−２、ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−３、ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−４、ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−６、ＳＯＴ Ｏｒａｎｇｅ−１、ＳＯＴ Ｏｒａｎｇｅ−２、ＳＯＴ Ｓｃａｒｌｅｔ−１、ＳＯＴ Ｒｅｄ−１、ＳＯＴ Ｒｅｄ−２、ＳＯＴ Ｒｅｄ−３、ＳＯＴ Ｐｉｎｋ−１、ＳＯＴ Ｂｒｏｗｎ−１、ＳＯＴ Ｂｒｏｗｎ−２、ＳＯＴ Ｂｌｕｅ−１、ＳＯＴ Ｂｌｕｅ−２、ＳＯＴ Ｂｌｕｅ−３、ＳＯＴ Ｂｌｕｅ−４、ＳＯＴ Ｖｉｏｌｅｔ−１、ＳＯＴ Ｇｒｅｅｎ−１、ＳＯＴ Ｇｒｅｅｎ−２、ＳＯＴ Ｇｒｅｅｎ−３、ＳＯＴ Ｂｒａｃｋ−１、ＳＯＴ Ｂｒａｃｋ−２、ＳＯＴ Ｂｒａｃｋ−４、ＳＯＴ Ｂｒａｃｋ−５、ＳＯＴ Ｂｒａｃｋ−６、ＳＯＴ Ｂｒａｃｋ−８、ＯＲＩＥＮＴ ＳＰＲＩＴ ＢＬＡＣＫ ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＡＣＫ ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＯＲＡＮＧＥ ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＶＩＯＬＥＴ １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１７１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１０９、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ＃１０１、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧＳ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ＃１０５、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ＃１０７、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ＃１３６、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ＃１４０、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｏｒａｎｇｅ ＰＳ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｏｒａｎｇｅ ＰＲ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｏｒａｎｇｅ ＃２０１、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｐｉｎｋ ＯＰ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｐｉｎｋ ＃３１２、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｓｃａｒｌｅｔ ＃３０８、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｒｅｄ ＲＲ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｒｅｄ ５Ｂ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｒｅｄ ＃３３０、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｒｏｗｎ ＧＲ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｒｏｗｎ ＃４１６、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｒｏｗｎ ＢＢ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｇｒｅｅｎ ＢＧ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｇｒｅｅｎ ＃５０２、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｇｒｅｅｎ ＃５３３、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌｕｅ ＢＯＳ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌｕｅ ＩＩＮ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌｕｅ ＃６０３、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌｕｅ ＃６１３、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｖｉｏｌｅｔ ＃７３０、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｖｉｏｌｅｔ ＃７３２、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌａｃｋ ＢＹ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌａｃｋ ＢＳ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌａｃｋ ＨＢＢ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌａｃｋ ＃８０３、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌａｃｋ ＥＢ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌａｃｋ ＥＸ、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５０、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９１、同９２、同９３、同９４、同９５、同９８、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの酸性用染料、ソルベントイエロー２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同３３、同５６、同６１、同６２、同７９、同８０、同８２、同８３：１、同１５１、ソルベントオレンジ１、同２、同５、同６、同１４、同３７、同４０、同４１、同４４、同４５、同６２、ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同８９、同９１、同１００、同１０９、同１２１、同１２２、同１２７、同１３２、同２１８、ディスパースレッド９、ソルベントバイオレット８、同１３、同１４、同２１、同２１：１、同２７、ディスパースバイオレット１、ソルベントブルー２、同４、同５、同１１、同１２、同２５、同３５、同３６、同３８、同４４、同４５、同５５、同６７、同７０、同７３、ソルベントグリーン３、ソルベントブラウン３、同５、同２０、同２８、同３７、ソルベントブラック３、同５、同７、同２２、同２２：１、同２３、同２７、同２９、同３４、同４３、同１２３が挙げられる。
【００１４】
顔料の一例としては、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せて調色して用いてもよい。
【００１５】
カーボンブラックの一例としては、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上、デグサヒュルスジャパン（株）製）、三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）や、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。が挙げられる。青色顔料の一例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０が挙げられる。赤色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２が挙げられる。黄色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３が挙げられる。橙色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４が挙げられる。緑色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７が挙げられる。紫色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
【００１６】
これらの染料および顔料の使用量はボールペン用インキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、１重量％以上３０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や、経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００１７】
ノナエチレングリコールモノドデシルエーテルの具体的な商品名の一例としては、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸ（日光ケミカルズ（株）製）が挙げられる。ノナエチレングリコールモノドデシルエーテルの総量はインキ全量に対し０．１重量％以上１０重量％以下で使用することが好ましい。０．１重量％よりも少ないと、充分にカスレを抑制することができず、１０重量％よりも多くなると、着色剤や樹脂の溶解性を低下させてしまうおそれがある。
【００１８】
本発明のボールペン用インキは、液媒体としての有機溶剤及び／又は該液媒体に溶解又は分散した上記染料及び／又は顔料を含む。
【００１９】
水酸基またはエーテル基を有する有機溶剤の一例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類を挙げることができる。
これらの有機溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は油性インキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。
【００２０】
フェノール樹脂の一例を挙げると、住友ベークライト（株）製のスミライトレジンＰＲ−２１９、同ＰＲ−１９７８８、同ＰＲ−５０６４１、同ＰＲ−５１５３０、同ＰＲ−５３０５３、荒川化学工業（株）製のタマノル１３５、同３４０、同３５０、同３５２、同３５４、同３６１、同３６６、同３８０、同３８６、同３９２、同３９６、同４０６、同４０９、同４１０、同４１２、同４１４、同４１７、同４１８、同４２０、同４２３、同１００Ｓ、同２００Ｎ、同１０１０Ｒ、同５１０、同５２１、同５２６、同５８６、同５７２Ｓ、同７５０９、同ＰＡ、同５３１、同７５８、同７５９、ハリマ化成（株）製のハリフェノール１４５Ｇ、同５１２、同５３２、同５６１、同５７３、同５８２、同５０４、同５６５、同Ｐ−１０２Ｕ、同Ｐ−１３０、同Ｐ−１６０、同Ｐ−２９２、同ＰＮ７１７、同Ｓ−４２０、同Ｐ−６００、同Ｔ３１２０、同Ｐ−２１６、同Ｐ−６３７、同Ｐ−２２２、同Ｐ−６２２、日立化成工業（株）製のヒタノール１１３３、同１１３５、同１１４０、同１５０１、同１００２、同２５０１、同２１００、同２１８１、同２１８１Ｓ、同２１８１ＳＬ、同２３００Ｎ、同２３０６Ｎ、同２３３０Ｎ、同２３５３Ｎ、同２４２０、同２４２２、同２４２３Ａ、同２４２６Ｂ、同６４３ＫＮなどがある。フェノール樹脂は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は油性インキ全量に対し０．０５重量％以上１５重量％が好ましい。
【００２１】
上記成分の他に必要に応じて、潤滑剤や樹脂、防錆剤、防腐剤、消泡剤、受け座磨耗防止剤等の添加剤を併用することも可能である。
【００２２】
潤滑剤は、ボールの回転を円滑にし、筆記感を向上させるために添加するものであり、一例としては、切削油類、高級脂肪酸類、リン酸エステル類、リン酸エステル類の中和物、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体、アシルアミノ酸類、チアゾール類、ポリエチレングリコール類、ポリオール変性シリコーン、が挙げることが出来る。
リン酸エステル類の例を挙げると、フォスファノールＢＨ−６５０、ＳＭ−１７２、ＥＤ−２００、ＧＦ−３３９、ＲＡ−６００、ＧＦ１９９、ＭＬ−２００、ＭＬ−２２０、ＭＬ−２４０、ＲＤ−５１０Ｙ、ＧＦ−１８５、ＲＳ−４１０、ＲＳ−６１０、ＲＳ−７１０、ＲＬ−２１０、ＲＬ−３１０、ＲＢ−４１０、ＲＰ−７１０、ＡＫ−２５、ＧＦ７０２、ＲＳ−６１０ＮＡ、ＳＣ−６１０３、ＲＤ−７２０、ＬＰ−７００、ＬＳ−５００、ＬＢ４００（以上、東邦化学工業（株）製）や、プライサーフＡ２０８Ｂ、Ａ２１９Ｂ、Ａ２０８Ｓ、Ａ２１２Ｓ、Ａ２１５Ｃ（以上、第一工業製薬（株）製）、ＮＩＫＫＯＬ ＤＬＰ−１０、ＤＯＰ−８Ｎ、ＤＤＰ−２、ＤＤＰ−４、ＤＤＰ−６、ＤＤＰ−８、ＤＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＴＬＰ−４、ＴＣＰ−５、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ、ＴＤＰ−２、ＴＤＰ−６、ＴＤＰ−８、ＴＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）などがある。
リン酸エステルの中和物を形成する中和剤としては、アミン化合物、アミド化合物、アミノ酸化合物やこれらの誘導体、両性界面活性剤などが用いられる。具体的には、アミート１０２、アミート１０５、アミート３０２、アミート３０８、アミート３２０などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ファーミンＣＳ、ファーミン０８Ｄ、ファーミン２０Ｄ、ファーミン８０、ファーミン８６Ｔ、ファーミンＯ、ファーミンＴ、ファーミンなどの脂肪アミン類（以上、花王（株）製）や、ナイミーンＬ−２０１、ナイミーンＬ−２０２、ナイミーンＬ２０７、ナイミーンＦ−２１５、ナイミーンＳ−２０２、ナイミーンＳ−２０４、ナイミーンＳ−２１０、ナイミーンＳ−２１５、ナイミーンＳ−２２０、ナイミーンＴ２−２０６、ナイミーンＴ２−２１０、ナイミーンＴ２−２３０、ナイミーンＴ２−２６０、ナイミーンＤＴ−２０３、ナイミーンＤＴ−２０８などのアルキルポリエーテルアミン類（以上、日本油脂（株）製）や、ＮＩＫＫＯＬ ＴＡＭＮＯＳ−５、ＴＡＭＮＯＳ−１０、ＴＡＭＮＯＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ＴＡＭＤＳ−４、ＴＡＭＤＳ−１５、ＴＡＭＤＯ−５などのポリオキシエチレン脂肪酸アミド類や、ＮＩＫＫＯＬ ＡＭ−３０１、ＡＭ３１３０Ｎなどの両性界面活性剤（以上、日光ケミカルズ（株）製）や、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ジエチルイソプロパノールアミン、ブチルイソプロピルアミン、ブチルベンジルアミン、ブトキシプロピルアミン（以上、関東化学（株）製）などが挙げられる。
ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体の一例を挙げると、ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−５、ＨＣＯ−１０、ＨＣＯ−２０、ＨＣＯ−３０、ＨＣＯ−４０、ＨＣＯ−５０、ＨＣＯ−６０、ＨＣＯ−８０、ＨＣＯ−１００（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−５、ＨＣ−７、ＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−３０、ＨＣ−４０、ＨＣ−５０、ＨＣ−６０、ＨＣ−８０、ＨＣ−１００（以上、日本エマルジョン（株）製）、ブラウノン ＢＲ−４０４、ＢＲ−４０７、ＢＲ−４１０、ＢＲ−４１３５、ＢＲ−４１７、ＢＲ−４２０、ＢＲ−４２５、ＢＲ−４３０、ＢＲ−４５０、ＲＣＷ−２０、ＲＣＷ−４０、ＲＣＷ−６０、ＲＣＷ−８０、ＲＣＷ−１００（以上、日進化成（株）製）、ＵＮＩＯＸＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−４０、ＨＣ−６０、ＨＣ−１００、ＨＣ−２０ＭＬ、ＨＣ−４０ＭＬ、ＨＣ−２０ＭＩＳ、ＨＣ−４０ＭＩＳ、ＨＣ−６０ＭＩＳ、ＨＣ−５０ＭＳＵ、ＮＯＮＩＯＮ Ｃ−２３００（日油（株）製）などがある。
ポリオール変性シリコーンオイルの一例を挙げると、東レ・ダウコーニング（株）製のＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−７００６、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−７００１、ＦＺ−２１２０、ＦＺ−２１３０、ＳＦ−８４１０、ＦＺ−２１０１、ＳＨ８４００、ＳＨ−８７００、ＦＺ−７２０、ＦＺ−７００２、ＦＺ−２１２３、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−７７、ＦＺ−２１０５、ＳＨ３７４８、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−７６０４、ＦＺ−２１６１、ＳＨ３７７１、ＦＺ−２１６２や信越化学工業（株）製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−６１９１、Ｘ−２２−４６１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７やＧＥ東芝シリコーン（株）製のＳＩＬＷＥＴＬ−７７、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０などがある。
これらはインキ全量に対し０．２〜４．５重量％使用する。０．２重量％以下ではボール表面を濡らす効果が弱くなり、４．５重量％以上添加するとインキの表面張力が小さくなり、ペン先を下向きにして放置したときにインキが漏れ出す畏れがある。
【００２３】
樹脂は、顔料などの固形物の分散、定着性向上、糸曳き性付与、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、染料の溶解促進の為に添加するものであり、一例としては、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ロジン変性されたフェノール樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が挙げられる。特に、ポリビニルブチラール樹脂は、造膜性がよく、本発明の複合体の膜形成の一助にもなりえる。ポリビニルブチラールの一例を挙げると、ヘキスト社製のＭｏｗｉｔａｌＢ２０Ｈ、Ｂ３０Ｂ、Ｂ３０Ｈ、Ｂ６０Ｔ、Ｂ６０Ｈ、Ｂ６０ＨＨ、Ｂ７０Ｈ、積水化学工業（株）製のエスレック ＢＨ−３、ＢＬ−１、ＢＬ−２、ＢＬ−Ｌ、ＢＬ−Ｓ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−ＳＨ、ＢＸ−１０、ＢＸ−Ｌ、電気化学工業（株）製のデンカブチラール＃２０００−Ｌ、＃３０００−１、＃３０００−２、＃３０００−３、＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−１、＃５０００−Ａ、＃６０００−Ｃなどがある。これらの樹脂は単独あるいは混合して使用することができる。これらの樹脂の使用量はインキ全量に対して０．０５〜３０重量％が好ましい。
【００２４】
受け座磨耗防止剤の一例としては、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、セン晶石、ヒスイ石、フッ化カルシウム、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素が挙げられる。
【００２５】
本発明のインキは不使用時のボールとチップの間隙からのインキ漏れだしを防止したり、筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止したりするために剪断減粘性を付与しても良い。剪断減粘性剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩、ヒアルロン酸等の多糖類、ベンジリデンソルビトール、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトが挙げられる。
【００２６】
本発明において顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と、溶剤と、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ヘンシェルミキサー、ホモジナイザー、ニーダー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
【００２７】
インキを製造するには、上記で分散した顔料と染料から選ばれる１種もしくは２種以上の色材と、樹脂と、溶剤をホモミキサー等の撹拌機にて充分に混合攪拌した後、他の成分、例えば粘度調整剤や、色調調整のための染料、潤滑剤等を混合し、更に均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製） ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＶＩＯＬＥＴ １７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１６．３部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） １．０部
ＯＩＬ ＢＬＵＥ ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製） １．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ３７．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル １７．２部
エチレングリコールモノフェニルエーテル １０．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ０．３部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製） １．０部
ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製） ２．０部
ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製） １．０部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製） １．５部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、東邦化学工業（株）製） １．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製） １．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、プリンテックス３５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２９】
（実施例２）
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１３．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
７．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ４０．０部
エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル ２０．５部
ベンジルグリコール ５．０部
ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製） １．０部
ヒタノール１１４０（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製） ６．０部
ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２（アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国） １．５部
ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−５（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製） ２．０部
ＮＯＮＩＯＮ Ｃ−２３００（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日油（株）製）
１．０部
フォスファノールＬＰ７１０（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製） ２．０部
アミート１０５（ポリオキシエチレンココナットアミン、（株）花王製） １．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３０】
（実施例３）
ＦＵＪＩ Ｒｅｄ ８８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、冨士色素（株）製） ３．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） １７．６部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ０．８部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ ３．８部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル １８．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル １０．５部
エチレングリコールモノフェニルエーテル ３２．１部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．６部
ハリフェノール５８２（フェノール樹脂、ハリマ化成（株）製） ０．５部ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製） ２．０部
ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−２０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日本エマルジョン（株）
製） １０．０部
プライサーフＡ２０８（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、第一工業製薬（
株）製） ０．１部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルとフェニルセルソルブの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＦＵＪＩ Ｒｅｄ ８８００の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００３１】
（実施例４）
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０３（Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＢＬＵＥ ８６とＣ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７との造塩染料、オリエント化学工業（株）製）２０．０部ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ３．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル ４０．５部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ２０．３部
ベンジルアルコール １０．２部
タマノル４１４（フェノール樹脂、荒川化学工業（株）製） １．０部
ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製） ４．０部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００３２】
（比較例１）
実施例１において、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸの全量に替えて、ジエチレングリコールモノメチルエーテル２．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。
【００３３】
（比較例２）
実施例１において、ヒタノール１５０１の全量に替えて、エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）１．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。
【００３４】
（比較例３）
実施例１において、ヒタノール１５０１の全量及びＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸの全量に替えて、エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）１．０部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル２．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。
【００３５】
（比較例４）
実施例１において、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸの全量に替えて、ヘキサエチレングリコールジオレエート２．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。
【００３６】
（比較例５）
実施例１において、ヒタノール１５０１の全量、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸの全量、及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７部に替えて、ユニオールＴＧ−１０００（ポリオキシプロピルトリオール、日本油脂（株）製）１０．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。
【００３７】
（比較例６）
実施例２において、ヒタノール１１４０の全量、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸの全量、及びエチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル０．３部に替えて、ＲＬ−２１０（エチレンオキサイド付加モル数が２モルのステアリルアルコールとリン酸のモノエステル、ジエステル、及び微量なトリエステルからなる混合物、東邦化学工業（株）製）２．０部、ジブチルエタノールアミン０．３部、グリセリン５．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。
【００３８】
（比較例７）
実施例３において、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸの全量の代わりに、ヘキサグリセリンジステアリル２．０部を加えた以外は同様にして赤色のボールペン用インキを得た。
【００３９】
（比較例８）
実施例４において、タマノル４１４の全量、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸの全量、及びエチレングリコールモノフェニルエーテル１０．０部に替えて、ＹＰ−９０Ｌ（テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）ヘキサグリセリンジステアリル１５．０部を加えた以外は同様にして青色のボールペン用インキを得た。
【００４０】
（試験用ボールペンの作製）
上記実施例及び比較例で得たボールペン用インキを市販のボールペン（ジェットストリーム、三菱鉛筆（株）製（ボール径φ０．７））からインキを抜いて洗浄した部品に０．３ｇ充填し、遠心機にて遠心力を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００４１】
初筆カスレ試験：
上記で試験用ボールペンを作製した直後に筆記後、ペン先を空気に接した状態で、温度５０℃、湿度３０±５％にて３日間静置した後、上質紙に、荷重１５０ｇ、筆記速度７．０ｃｍ／秒、筆記角度７０°で直線を１０ｃｍ筆記し、その書き始めから正常筆記できた筆跡の位置までの長さを定規で測定した結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
以上、詳細に説明したように本発明は、ペン先を空気に接した状態で、長期間静置していてもカスレが発生しにくいボールペン用インキに関するものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキを紙面等の被筆記面に転写するボールを、ボールホルダーの先端開口部から一部臨出させて回転自在に抱持したボールペンチップをペン先としたボールペンに収容されるボールペン用インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボールペン用インキは、染料や顔料などの着色材と、溶剤と、紙面への定着を主な目的とした樹脂と、必要に応じて粘度調整、流動特性調整、ボテを防止することを主な目的とした樹脂とからなっている。
【０００３】
このボールペンによる筆記は、ボールホルダーの内孔に流通したインキを、紙面などの被筆記面と接触して移動させられることによって回転するボールによって転写させ、筆跡をつくりだすものである。ペン先を空気に接した状態で、長期間静置しておくと、インキ表面から溶剤が揮発し、着色剤や樹脂がインキ表面に高濃度に局在するようになる。さらに溶剤の揮発が進むと、着色剤や樹脂が析出し、硬い膜となり、再筆記時に、ボールの回転を阻害して、インキの転写がされなくなる、いわゆるカスレが発生しやすいという問題がある。
【０００４】
カスレを防止する事は古くから様々な研究がなされている。その具体的手段としては、潤滑剤を添加して、ボールの回転を円滑にしたもの（特許文献１参照）、蒸気圧の低い溶剤を添加して、溶剤の揮発を遅くしたもの（特許文献２参照）、アルキル基とポリオキシエチレン鎖を有するリン酸エステルの中和物を添加し、ボール表面で固まったインキ膜をはがれ易くしたもの（特許文献３参照）、ポリグリセリン脂肪酸エステルを添加し、ペン先に脆い膜を形成させて、溶剤の揮発を遅くしたもの（特許文献４、５参照）、テルペンフェノール樹脂を添加し、粘性と潤滑性を高めたもの（特許文献６参照）などが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭６１−５２８７２号公報（第１頁第１欄２行〜１２行）
【特許文献２】特開平６−２４７０９３号公報（段落番号０００４〜０００７）
【特許文献３】特開２００４−１０７５９２号公報（段落番号０００７〜００１０）
【特許文献４】特公昭６２−３４３５２号公報（第１頁第１欄２行〜２０行）
【特許文献５】特開２００２−５３７８５号公報（段落番号０００５〜０００８）
【特許文献６】特開２００７−１２６５２８号広報（段落番号０００４〜０００５）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
潤滑剤を添加し、筆記時のボールの回転を円滑にしたものは、長期間静置した場合には、溶剤の揮発を抑えることが出来ず、インキ表面が硬くなり、ボールの回転が阻害されて、カスレが発生したり、チップ内部のインキまで乾燥してインキが供給されずにカスレが発生してしまう。
【０００７】
アルキル基とポリオキシエチレン鎖を有するリン酸エステルの中和物は、ボール表面に吸着し、硬くなったインキ膜をはがれ易くすることは出来るが、硬くなったインキが、ボールとチップの間に挟まって、ボールの回転を阻害したり、溶剤の揮発を抑えることが出来ず、チップ内部のインキまで乾燥したりして、インキが供給されずにカスレが発生してしまう。
【０００８】
蒸気圧の低い溶剤を添加したものでは、一時的には効果があるが、長期的には徐々に溶剤が揮発し、インキ表面が硬くなり、ボールの回転が阻害されたり、チップ内部のインキまで乾燥したりして、インキが供給されずにカスレが発生してしまう。
【０００９】
ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用したものでは、インキの界面で脆い膜を形成し、揮発を遅くし、カスレを防ぐとされているが、溶剤が長期的には揮発し、チップ内部のインキまで乾燥してしまい、インキが供給されずにカスレが発生してしまう。
【００１０】
テルペンフェノール樹脂を添加したものは、潤滑性を高めるとされているが、溶剤の揮発を抑えることが出来ず、チップ内部のインキまで乾燥したりして、インキが供給されずにカスレが発生してしまう。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
即ち、本発明は、着色剤と、ノナエチレングリコールモノドデシルエーテルと、フェノール樹脂と、水酸基またはエーテル基を有する有機溶剤とから少なくともなるボールペン用油性インキを要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
フェノール樹脂は、フェノール同士がメチル基を介して結合している樹脂なので、水酸基の数が多く、水酸基同士の距離がほぼ一定となっている。また、フェノールの水酸基は、分極が大きく、強力な水素結合を形成しやすく、かつ、フェノールの水酸基は弱酸性なので、金属塩を形成しやすく、チップやボールなどの金属に付着しやすい。
ノナエチレングリコールモノドデシルエーテルのノナエチレングリコール部に規則的に位置するエーテル基が、フェノール樹脂の分極が大きくほぼ等間隔に位置する水酸基と強力な複数の水素結合を形成すると同時に、水酸基またはエーテル基を有する有機溶剤とも水素結合をするので、水酸基またはエーテル基を有する有機溶剤を、フェノール樹脂と、ノナエチレングリコールモノドデシルエーテルで覆うような複合体を形成する。
複合体を形成していない溶剤が揮発して、複合体の濃度が高くなると、膜を形成する。
複合体が形成された状態で作られた膜は、複合体内に保持された溶剤の作用と、ドデシル部の立体障害の作用で柔軟性を維持し、かつ、複合体を形成しているフェノール樹脂の弱酸性の水酸基がチップやボールなどの金属に付着し、膜がはがれにくくなる。
複合体によって、柔軟性が維持されて、チップとボールに付着した膜は、破れにくく、それ以上のインキ乾燥を抑制するので、インキ乾燥による初筆カスレを抑制することができる。
筆記に際しては、膜自体が水酸基またはエーテル基を有する有機溶剤を取り込んだ柔軟なものであるため、筆記の際のボールが回転しようとする荷重で容易に破られ、潤沢なインキを吐出できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に発明を詳細に説明する。
着色剤は一般的に使用されている染料、顔料が使用可能である。染料の一例としては、ＳＰＩＬＯＮ ＢＬＡＣＫ ＧＭＨ ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＢＬＵＥ Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＢＬＵＥ ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ． ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ． ＢＬＵＥ１１１、ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−２、ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−３、ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−４、ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−６、ＳＯＴ Ｏｒａｎｇｅ−１、ＳＯＴ Ｏｒａｎｇｅ−２、ＳＯＴ Ｓｃａｒｌｅｔ−１、ＳＯＴ Ｒｅｄ−１、ＳＯＴ Ｒｅｄ−２、ＳＯＴ Ｒｅｄ−３、ＳＯＴ Ｐｉｎｋ−１、ＳＯＴ Ｂｒｏｗｎ−１、ＳＯＴ Ｂｒｏｗｎ−２、ＳＯＴ Ｂｌｕｅ−１、ＳＯＴ Ｂｌｕｅ−２、ＳＯＴ Ｂｌｕｅ−３、ＳＯＴ Ｂｌｕｅ−４、ＳＯＴ Ｖｉｏｌｅｔ−１、ＳＯＴ Ｇｒｅｅｎ−１、ＳＯＴ Ｇｒｅｅｎ−２、ＳＯＴ Ｇｒｅｅｎ−３、ＳＯＴ Ｂｒａｃｋ−１、ＳＯＴ Ｂｒａｃｋ−２、ＳＯＴ Ｂｒａｃｋ−４、ＳＯＴ Ｂｒａｃｋ−５、ＳＯＴ Ｂｒａｃｋ−６、ＳＯＴ Ｂｒａｃｋ−８、ＯＲＩＥＮＴ ＳＰＲＩＴ ＢＬＡＣＫ ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＡＣＫ ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＯＲＡＮＧＥ ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＶＩＯＬＥＴ １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１７１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１０９、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ＃１０１、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧＳ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ＃１０５、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ＃１０７、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ＃１３６、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ＃１４０、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｏｒａｎｇｅ ＰＳ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｏｒａｎｇｅ ＰＲ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｏｒａｎｇｅ ＃２０１、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｐｉｎｋ ＯＰ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｐｉｎｋ ＃３１２、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｓｃａｒｌｅｔ ＃３０８、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｒｅｄ ＲＲ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｒｅｄ ５Ｂ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｒｅｄ ＃３３０、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｒｏｗｎ ＧＲ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｒｏｗｎ ＃４１６、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｒｏｗｎ ＢＢ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｇｒｅｅｎ ＢＧ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｇｒｅｅｎ ＃５０２、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｇｒｅｅｎ ＃５３３、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌｕｅ ＢＯＳ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌｕｅ ＩＩＮ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌｕｅ ＃６０３、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌｕｅ ＃６１３、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｖｉｏｌｅｔ ＃７３０、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｖｉｏｌｅｔ ＃７３２、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌａｃｋ ＢＹ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌａｃｋ ＢＳ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌａｃｋ ＨＢＢ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌａｃｋ ＃８０３、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌａｃｋ ＥＢ、Ｏｉｌ Ｃｏｌｏｒｓ Ｂｌａｃｋ ＥＸ、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５０、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９１、同９２、同９３、同９４、同９５、同９８、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの酸性用染料、ソルベントイエロー２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同３３、同５６、同６１、同６２、同７９、同８０、同８２、同８３：１、同１５１、ソルベントオレンジ１、同２、同５、同６、同１４、同３７、同４０、同４１、同４４、同４５、同６２、ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同８９、同９１、同１００、同１０９、同１２１、同１２２、同１２７、同１３２、同２１８、ディスパースレッド９、ソルベントバイオレット８、同１３、同１４、同２１、同２１：１、同２７、ディスパースバイオレット１、ソルベントブルー２、同４、同５、同１１、同１２、同２５、同３５、同３６、同３８、同４４、同４５、同５５、同６７、同７０、同７３、ソルベントグリーン３、ソルベントブラウン３、同５、同２０、同２８、同３７、ソルベントブラック３、同５、同７、同２２、同２２：１、同２３、同２７、同２９、同３４、同４３、同１２３が挙げられる。
【００１４】
顔料の一例としては、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せて調色して用いてもよい。
【００１５】
カーボンブラックの一例としては、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上、デグサヒュルスジャパン（株）製）、三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）や、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。が挙げられる。青色顔料の一例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０が挙げられる。赤色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２が挙げられる。黄色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３が挙げられる。橙色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４が挙げられる。緑色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７が挙げられる。紫色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
【００１６】
これらの染料および顔料の使用量はボールペン用インキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、１重量％以上３０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や、経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００１７】
ノナエチレングリコールモノドデシルエーテルの具体的な商品名の一例としては、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸ（日光ケミカルズ（株）製）が挙げられる。ノナエチレングリコールモノドデシルエーテルの総量はインキ全量に対し０．１重量％以上１０重量％以下で使用することが好ましい。０．１重量％よりも少ないと、充分にカスレを抑制することができず、１０重量％よりも多くなると、着色剤や樹脂の溶解性を低下させてしまうおそれがある。
【００１８】
本発明のボールペン用インキは、液媒体としての有機溶剤及び／又は該液媒体に溶解又は分散した上記染料及び／又は顔料を含む。
【００１９】
水酸基またはエーテル基を有する有機溶剤の一例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類を挙げることができる。
これらの有機溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は油性インキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。
【００２０】
フェノール樹脂の一例を挙げると、住友ベークライト（株）製のスミライトレジンＰＲ−２１９、同ＰＲ−１９７８８、同ＰＲ−５０６４１、同ＰＲ−５１５３０、同ＰＲ−５３０５３、荒川化学工業（株）製のタマノル１３５、同３４０、同３５０、同３５２、同３５４、同３６１、同３６６、同３８０、同３８６、同３９２、同３９６、同４０６、同４０９、同４１０、同４１２、同４１４、同４１７、同４１８、同４２０、同４２３、同１００Ｓ、同２００Ｎ、同１０１０Ｒ、同５１０、同５２１、同５２６、同５８６、同５７２Ｓ、同７５０９、同ＰＡ、同５３１、同７５８、同７５９、ハリマ化成（株）製のハリフェノール１４５Ｇ、同５１２、同５３２、同５６１、同５７３、同５８２、同５０４、同５６５、同Ｐ−１０２Ｕ、同Ｐ−１３０、同Ｐ−１６０、同Ｐ−２９２、同ＰＮ７１７、同Ｓ−４２０、同Ｐ−６００、同Ｔ３１２０、同Ｐ−２１６、同Ｐ−６３７、同Ｐ−２２２、同Ｐ−６２２、日立化成工業（株）製のヒタノール１１３３、同１１３５、同１１４０、同１５０１、同１００２、同２５０１、同２１００、同２１８１、同２１８１Ｓ、同２１８１ＳＬ、同２３００Ｎ、同２３０６Ｎ、同２３３０Ｎ、同２３５３Ｎ、同２４２０、同２４２２、同２４２３Ａ、同２４２６Ｂ、同６４３ＫＮなどがある。フェノール樹脂は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は油性インキ全量に対し０．０５重量％以上１５重量％が好ましい。
【００２１】
上記成分の他に必要に応じて、潤滑剤や樹脂、防錆剤、防腐剤、消泡剤、受け座磨耗防止剤等の添加剤を併用することも可能である。
【００２２】
潤滑剤は、ボールの回転を円滑にし、筆記感を向上させるために添加するものであり、一例としては、切削油類、高級脂肪酸類、リン酸エステル類、リン酸エステル類の中和物、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体、アシルアミノ酸類、チアゾール類、ポリエチレングリコール類、ポリオール変性シリコーン、が挙げることが出来る。
リン酸エステル類の例を挙げると、フォスファノールＢＨ−６５０、ＳＭ−１７２、ＥＤ−２００、ＧＦ−３３９、ＲＡ−６００、ＧＦ１９９、ＭＬ−２００、ＭＬ−２２０、ＭＬ−２４０、ＲＤ−５１０Ｙ、ＧＦ−１８５、ＲＳ−４１０、ＲＳ−６１０、ＲＳ−７１０、ＲＬ−２１０、ＲＬ−３１０、ＲＢ−４１０、ＲＰ−７１０、ＡＫ−２５、ＧＦ７０２、ＲＳ−６１０ＮＡ、ＳＣ−６１０３、ＲＤ−７２０、ＬＰ−７００、ＬＳ−５００、ＬＢ４００（以上、東邦化学工業（株）製）や、プライサーフＡ２０８Ｂ、Ａ２１９Ｂ、Ａ２０８Ｓ、Ａ２１２Ｓ、Ａ２１５Ｃ（以上、第一工業製薬（株）製）、ＮＩＫＫＯＬ ＤＬＰ−１０、ＤＯＰ−８Ｎ、ＤＤＰ−２、ＤＤＰ−４、ＤＤＰ−６、ＤＤＰ−８、ＤＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＴＬＰ−４、ＴＣＰ−５、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ、ＴＤＰ−２、ＴＤＰ−６、ＴＤＰ−８、ＴＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）などがある。
リン酸エステルの中和物を形成する中和剤としては、アミン化合物、アミド化合物、アミノ酸化合物やこれらの誘導体、両性界面活性剤などが用いられる。具体的には、アミート１０２、アミート１０５、アミート３０２、アミート３０８、アミート３２０などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ファーミンＣＳ、ファーミン０８Ｄ、ファーミン２０Ｄ、ファーミン８０、ファーミン８６Ｔ、ファーミンＯ、ファーミンＴ、ファーミンなどの脂肪アミン類（以上、花王（株）製）や、ナイミーンＬ−２０１、ナイミーンＬ−２０２、ナイミーンＬ２０７、ナイミーンＦ−２１５、ナイミーンＳ−２０２、ナイミーンＳ−２０４、ナイミーンＳ−２１０、ナイミーンＳ−２１５、ナイミーンＳ−２２０、ナイミーンＴ２−２０６、ナイミーンＴ２−２１０、ナイミーンＴ２−２３０、ナイミーンＴ２−２６０、ナイミーンＤＴ−２０３、ナイミーンＤＴ−２０８などのアルキルポリエーテルアミン類（以上、日本油脂（株）製）や、ＮＩＫＫＯＬ ＴＡＭＮＯＳ−５、ＴＡＭＮＯＳ−１０、ＴＡＭＮＯＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ＴＡＭＤＳ−４、ＴＡＭＤＳ−１５、ＴＡＭＤＯ−５などのポリオキシエチレン脂肪酸アミド類や、ＮＩＫＫＯＬ ＡＭ−３０１、ＡＭ３１３０Ｎなどの両性界面活性剤（以上、日光ケミカルズ（株）製）や、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ジエチルイソプロパノールアミン、ブチルイソプロピルアミン、ブチルベンジルアミン、ブトキシプロピルアミン（以上、関東化学（株）製）などが挙げられる。
ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体の一例を挙げると、ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−５、ＨＣＯ−１０、ＨＣＯ−２０、ＨＣＯ−３０、ＨＣＯ−４０、ＨＣＯ−５０、ＨＣＯ−６０、ＨＣＯ−８０、ＨＣＯ−１００（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−５、ＨＣ−７、ＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−３０、ＨＣ−４０、ＨＣ−５０、ＨＣ−６０、ＨＣ−８０、ＨＣ−１００（以上、日本エマルジョン（株）製）、ブラウノン ＢＲ−４０４、ＢＲ−４０７、ＢＲ−４１０、ＢＲ−４１３５、ＢＲ−４１７、ＢＲ−４２０、ＢＲ−４２５、ＢＲ−４３０、ＢＲ−４５０、ＲＣＷ−２０、ＲＣＷ−４０、ＲＣＷ−６０、ＲＣＷ−８０、ＲＣＷ−１００（以上、日進化成（株）製）、ＵＮＩＯＸＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−４０、ＨＣ−６０、ＨＣ−１００、ＨＣ−２０ＭＬ、ＨＣ−４０ＭＬ、ＨＣ−２０ＭＩＳ、ＨＣ−４０ＭＩＳ、ＨＣ−６０ＭＩＳ、ＨＣ−５０ＭＳＵ、ＮＯＮＩＯＮ Ｃ−２３００（日油（株）製）などがある。
ポリオール変性シリコーンオイルの一例を挙げると、東レ・ダウコーニング（株）製のＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−７００６、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−７００１、ＦＺ−２１２０、ＦＺ−２１３０、ＳＦ−８４１０、ＦＺ−２１０１、ＳＨ８４００、ＳＨ−８７００、ＦＺ−７２０、ＦＺ−７００２、ＦＺ−２１２３、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−７７、ＦＺ−２１０５、ＳＨ３７４８、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−７６０４、ＦＺ−２１６１、ＳＨ３７７１、ＦＺ−２１６２や信越化学工業（株）製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−６１９１、Ｘ−２２−４６１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７やＧＥ東芝シリコーン（株）製のＳＩＬＷＥＴＬ−７７、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０などがある。
これらはインキ全量に対し０．２〜４．５重量％使用する。０．２重量％以下ではボール表面を濡らす効果が弱くなり、４．５重量％以上添加するとインキの表面張力が小さくなり、ペン先を下向きにして放置したときにインキが漏れ出す畏れがある。
【００２３】
樹脂は、顔料などの固形物の分散、定着性向上、糸曳き性付与、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、染料の溶解促進の為に添加するものであり、一例としては、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ロジン変性されたフェノール樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が挙げられる。特に、ポリビニルブチラール樹脂は、造膜性がよく、本発明の複合体の膜形成の一助にもなりえる。ポリビニルブチラールの一例を挙げると、ヘキスト社製のＭｏｗｉｔａｌＢ２０Ｈ、Ｂ３０Ｂ、Ｂ３０Ｈ、Ｂ６０Ｔ、Ｂ６０Ｈ、Ｂ６０ＨＨ、Ｂ７０Ｈ、積水化学工業（株）製のエスレック ＢＨ−３、ＢＬ−１、ＢＬ−２、ＢＬ−Ｌ、ＢＬ−Ｓ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−ＳＨ、ＢＸ−１０、ＢＸ−Ｌ、電気化学工業（株）製のデンカブチラール＃２０００−Ｌ、＃３０００−１、＃３０００−２、＃３０００−３、＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−１、＃５０００−Ａ、＃６０００−Ｃなどがある。これらの樹脂は単独あるいは混合して使用することができる。これらの樹脂の使用量はインキ全量に対して０．０５〜３０重量％が好ましい。
【００２４】
受け座磨耗防止剤の一例としては、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、セン晶石、ヒスイ石、フッ化カルシウム、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素が挙げられる。
【００２５】
本発明のインキは不使用時のボールとチップの間隙からのインキ漏れだしを防止したり、筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止したりするために剪断減粘性を付与しても良い。剪断減粘性剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩、ヒアルロン酸等の多糖類、ベンジリデンソルビトール、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトが挙げられる。
【００２６】
本発明において顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と、溶剤と、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ヘンシェルミキサー、ホモジナイザー、ニーダー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
【００２７】
インキを製造するには、上記で分散した顔料と染料から選ばれる１種もしくは２種以上の色材と、樹脂と、溶剤をホモミキサー等の撹拌機にて充分に混合攪拌した後、他の成分、例えば粘度調整剤や、色調調整のための染料、潤滑剤等を混合し、更に均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製） ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＶＩＯＬＥＴ １７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１６．３部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） １．０部
ＯＩＬ ＢＬＵＥ ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製） １．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ３７．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル １７．２部
エチレングリコールモノフェニルエーテル １０．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ０．３部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製） １．０部
ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製） ２．０部
ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製） １．０部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製） １．５部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、東邦化学工業（株）製） １．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製） １．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、プリンテックス３５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２９】
（実施例２）
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１３．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
７．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ４０．０部
エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル ２０．５部
ベンジルグリコール ５．０部
ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製） １．０部
ヒタノール１１４０（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製） ６．０部
ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２（アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国） １．５部
ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−５（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製） ２．０部
ＮＯＮＩＯＮ Ｃ−２３００（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日油（株）製）
１．０部
フォスファノールＬＰ７１０（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製） ２．０部
アミート１０５（ポリオキシエチレンココナットアミン、（株）花王製） １．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３０】
（実施例３）
ＦＵＪＩ Ｒｅｄ ８８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、冨士色素（株）製） ３．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） １７．６部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ０．８部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ ３．８部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル １８．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル １０．５部
エチレングリコールモノフェニルエーテル ３２．１部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．６部
ハリフェノール５８２（フェノール樹脂、ハリマ化成（株）製） ０．５部ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製） ２．０部
ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−２０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日本エマルジョン（株）
製） １０．０部
プライサーフＡ２０８（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、第一工業製薬（
株）製） ０．１部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルとフェニルセルソルブの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＦＵＪＩ Ｒｅｄ ８８００の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００３１】
（実施例４）
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０３（Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＢＬＵＥ ８６とＣ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７との造塩染料、オリエント化学工業（株）製）２０．０部ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ３．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル ４０．５部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ２０．３部
ベンジルアルコール １０．２部
タマノル４１４（フェノール樹脂、荒川化学工業（株）製） １．０部
ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製） ４．０部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００３２】
（比較例１）
実施例１において、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸの全量に替えて、ジエチレングリコールモノメチルエーテル２．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。
【００３３】
（比較例２）
実施例１において、ヒタノール１５０１の全量に替えて、エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）１．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。
【００３４】
（比較例３）
実施例１において、ヒタノール１５０１の全量及びＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸの全量に替えて、エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）１．０部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル２．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。
【００３５】
（比較例４）
実施例１において、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸの全量に替えて、ヘキサエチレングリコールジオレエート２．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。
【００３６】
（比較例５）
実施例１において、ヒタノール１５０１の全量、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸの全量、及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７部に替えて、ユニオールＴＧ−１０００（ポリオキシプロピルトリオール、日本油脂（株）製）１０．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。
【００３７】
（比較例６）
実施例２において、ヒタノール１１４０の全量、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸの全量、及びエチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル０．３部に替えて、ＲＬ−２１０（エチレンオキサイド付加モル数が２モルのステアリルアルコールとリン酸のモノエステル、ジエステル、及び微量なトリエステルからなる混合物、東邦化学工業（株）製）２．０部、ジブチルエタノールアミン０．３部、グリセリン５．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。
【００３８】
（比較例７）
実施例３において、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸの全量の代わりに、ヘキサグリセリンジステアリル２．０部を加えた以外は同様にして赤色のボールペン用インキを得た。
【００３９】
（比較例８）
実施例４において、タマノル４１４の全量、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸの全量、及びエチレングリコールモノフェニルエーテル１０．０部に替えて、ＹＰ−９０Ｌ（テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）ヘキサグリセリンジステアリル１５．０部を加えた以外は同様にして青色のボールペン用インキを得た。
【００４０】
（試験用ボールペンの作製）
上記実施例及び比較例で得たボールペン用インキを市販のボールペン（ジェットストリーム、三菱鉛筆（株）製（ボール径φ０．７））からインキを抜いて洗浄した部品に０．３ｇ充填し、遠心機にて遠心力を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００４１】
初筆カスレ試験：
上記で試験用ボールペンを作製した直後に筆記後、ペン先を空気に接した状態で、温度５０℃、湿度３０±５％にて３日間静置した後、上質紙に、荷重１５０ｇ、筆記速度７．０ｃｍ／秒、筆記角度７０°で直線を１０ｃｍ筆記し、その書き始めから正常筆記できた筆跡の位置までの長さを定規で測定した結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
以上、詳細に説明したように本発明は、ペン先を空気に接した状態で、長期間静置していてもカスレが発生しにくいボールペン用インキに関するものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、ノナエチレングリコールモノドデシルエーテルと、フェノール樹脂と、水酸基またはエーテル基を有する有機溶剤とから少なくともなるボールペン用油性インキ。
【請求項１】
着色剤と、ノナエチレングリコールモノドデシルエーテルと、フェノール樹脂と、水酸基またはエーテル基を有する有機溶剤とから少なくともなるボールペン用油性インキ。
【公開番号】特開２０１１−１５３２６６（Ｐ２０１１−１５３２６６Ａ）
【公開日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１７２４０（Ｐ２０１０−１７２４０）
【出願日】平成２２年１月２８日（２０１０．１．２８）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月２８日（２０１０．１．２８）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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