【課題】下記式（Ｉ）で示されるポリアセン誘導体、及び、ポリヒドロ体からの前記ポリアセン誘導体の製造方法、前記ポリアセン誘導体を含む導電材料を提供する。


（式中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰等は、水素原子；炭化水素基；アルコキシ基；であり、Ａ¹及びＡ²は、水素原子；ハロゲン原子；炭化水素基；アルコキシ基；シアノ基等であり、ｎは、１以上の整数である。Ｒ⁶及びＲ⁷は、環を形成してもよい。）
【解決手段】ポリアセンの任意の炭素原子に任意の置換基を導入し、縮合している芳香族環の数を増大させる。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉａ）で示されることを特徴とするポリアセン誘導体。
【化１】

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a、Ｒ^8b、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ₁〜Ｃ₄₀アルキル基；置換基を有していてもよいＣ₂〜Ｃ₄₀アルケニル基；置換基を有していてもよいＣ₂〜Ｃ₄₀アルキニル基であり、但し、Ｒ⁶及びＲ⁷は、互いに架橋して置換基を有していてもよいシクロヘキサン環を形成してもよく；
Ａ¹及びＡ²は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；ハロゲン原子；置換基を有していてもよいＣ₁〜Ｃ₄₀アルキル基；置換基を有していてもよいＣ₂〜Ｃ₄₀アルケニル基；置換基を有していてもよいＣ₂〜Ｃ₄₀アルキニル基；置換基を有していてもよいＣ₂〜Ｃ₄₀アルコキシカルボニル基であり、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a、Ｒ^8b、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａ¹及びＡ²の５つ以上が、水素原子以外の基である、但し、以下の（ａ'）の場合を除く。
（ａ'）Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a、Ｒ^8b、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａ¹及びＡ²が全てメチル基である場合。）
【請求項２】
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a、Ｒ^8b、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａ¹及びＡ²の６つ以上が、水素原子以外の基である請求項１に記載のポリアセン誘導体。
【請求項３】
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a、Ｒ^8b、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａ¹及びＡ²の７つ以上が、水素原子以外の基である請求項１に記載のポリアセン誘導体。
【請求項４】
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a、Ｒ^8b、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａ¹及びＡ²の８つ以上が、水素原子以外の基である請求項１に記載のポリアセン誘導体。
【請求項５】
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a、Ｒ^8b、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａ¹及びＡ²の９つ以上が、水素原子以外の基である請求項１に記載のポリアセン誘導体。
【請求項６】
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a、Ｒ^8b、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａ¹及びＡ²の１０以上が、水素原子以外の基である請求項１に記載のポリアセン誘導体。
【請求項７】
Ｒ¹及びＲ²、Ｒ³及びＲ¹⁰、Ｒ⁴及びＲ⁹、Ｒ^5a及びＲ^8a、Ｒ^5b及びＲ^8b、Ｒ⁶及びＲ⁷、並びに、Ａ¹及びＡ²のいずれかの組合せが同一の置換基である請求項１〜６の何れかに記載のポリアセン誘導体。
【請求項８】
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a、Ｒ^8b、Ｒ⁹及びＲ¹⁰の何れかが、置換基を有していてもよいＣ₁〜Ｃ₄₀アルキル基；置換基を有していてもよいＣ₂〜Ｃ₄₀アルケニル基；置換基を有していてもよいＣ₂〜Ｃ₄₀アルキニル基である請求項１〜７の何れかに記載のポリアセン誘導体。
【請求項９】
Ａ¹及びＡ²が置換基を有していてもよいＣ₂〜Ｃ₄₀アルコキシカルボニル基であり、かつ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8b、Ｒ⁹が置換基を有していてもよいＣ₁〜Ｃ₄₀アルキル基である請求項１に記載のポリアセン誘導体。
【請求項１０】
Ａ¹、Ａ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8b、Ｒ⁹が置換基を有していてもよいＣ₁〜Ｃ₄₀アルキル基である請求項１に記載のポリアセン誘導体。
【請求項１１】
Ａ¹及びＡ²がハロゲン原子であり、かつ、Ｒ³、Ｒ^5a、Ｒ^8a及びＲ¹⁰が置換基を有していてもよいＣ₁〜Ｃ₄₀アルキル基である請求項１に記載のポリアセン誘導体。
【請求項１２】
請求項１に記載されるポリアセン誘導体の製造方法であって、
下記式（ＩＩ）で示される炭化水素縮合環を
【化２】

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a、Ｒ^8b、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａ¹、Ａ²及びｎは、式（Ｉａ）と同じ意味を有する。
下記式に示される結合は、単結合又は２重結合を示す。
【化３】

但し、単結合の場合には、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a及びＲ^8bに直接結合している炭素原子には、更に水素原子が直接結合している。）
アルキルリチウムとハロゲン化アルキルとの組合せから選ばれる脱水素試薬の存在下、芳香族化することを特徴とするポリアセン誘導体の製造方法。
【請求項１３】
前記脱水素試薬が、アルキルリチウムとハロゲン化アルキルとの組合せであり、まず、前記炭化水素縮合環にリチウム化剤を添加し、ついで、脱リチウム試薬を添加する請求項１２に記載のポリアセン誘導体の製造方法。
【請求項１４】
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a、Ｒ^8b、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａ¹及びＡ²の６つ以上が、水素原子以外の基である請求項１２または１３に記載のポリアセン誘導体の製造方法。
【請求項１５】
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a、Ｒ^8b、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａ¹及びＡ²の７つ以上が、水素原子以外の基である請求項１２または１３に記載のポリアセン誘導体の製造方法。
【請求項１６】
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a、Ｒ^8b、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａ¹及びＡ²の８つ以上が、水素原子以外の基である請求項１２または１３に記載のポリアセン誘導体の製造方法。
【請求項１７】
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a、Ｒ^8b、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａ¹及びＡ²の９つ以上が、水素原子以外の基である請求項１２または１３に記載のポリアセン誘導体の製造方法。
【請求項１８】
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a、Ｒ^8b、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａ¹及びＡ²の１０以上が、水素原子以外の基である請求項１２または１３に記載のポリアセン誘導体の製造方法。
【請求項１９】
Ｒ¹及びＲ²、Ｒ³及びＲ¹⁰、Ｒ⁴及びＲ⁹、Ｒ^5a及びＲ^8a、Ｒ^5b及びＲ^8b、Ｒ⁶及びＲ⁷、並びに、Ａ¹及びＡ²のいずれかの組合せが同一の置換基である請求項１２〜１８の何れかに記載のポリアセン誘導体の製造方法。
【請求項２０】
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^5a、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8a、Ｒ^8b、Ｒ⁹及びＲ¹⁰の何れかが、置換基を有していてもよいＣ₁〜Ｃ₄₀アルキル基；置換基を有していてもよいＣ₂〜Ｃ₄₀アルケニル基；置換基を有していてもよいＣ₂〜Ｃ₄₀アルキニル基である請求項１２〜１９の何れかに記載のポリアセン誘導体の製造方法。
【請求項２１】
Ａ¹及びＡ²が置換基を有していてもよいＣ₂〜Ｃ₄₀アルコキシカルボニル基であり、かつ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8b、Ｒ⁹が置換基を有していてもよいＣ₁〜Ｃ₄₀アルキル基である請求項１２〜１９の何れかに記載のポリアセン誘導体の製造方法。
【請求項２２】
Ａ¹、Ａ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ^5b、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ^8b、Ｒ⁹が置換基を有していてもよいＣ₁〜Ｃ₄₀アルキル基である請求項１２〜１９の何れかに記載のポリアセン誘導体の製造方法。
【請求項２３】
Ａ¹及びＡ²がハロゲン原子であり、かつ、Ｒ³、Ｒ^5a、Ｒ^8a及びＲ¹⁰が置換基を有していてもよいＣ₁〜Ｃ₄₀アルキル基である請求項１２〜１９の何れかに記載のポリアセン誘導体の製造方法。
【請求項２４】
請求項１〜１１の何れかに記載のポリアセン誘導体、又は、請求項１２〜２３の何れかに記載の製造方法で得られたポリアセン誘導体を含む導電材料。
【請求項２５】
請求項１〜１１の何れかに記載のポリアセン誘導体、又は、請求項１２〜２３の何れかに記載の製造方法で得られたポリアセン誘導体と、その他の合成有機ポリマーとを含有する樹脂組成物。

【図１】

【図２】

【図３】

【図４】

【図５】

【図６】

【公開番号】特開２００８−１６３０３１（Ｐ２００８−１６３０３１Ａ）
【公開日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−８００５（Ｐ２００８−８００５）
【出願日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【分割の表示】特願２００１−５６３４５６（Ｐ２００１−５６３４５６）の分割
【原出願日】平成１３年２月２８日（２００１．２．２８）
【出願人】（５０３３６０１１５）独立行政法人科学技術振興機構 (1,734)
【Ｆターム（参考）】