リグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤及びパルプの製造方法
【課題】
パルプ収率及びパルプ品質（白色度、比引裂強度、比破裂強度及びカッパー価の低下等）を著しく向上できるリグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤を提供することである。
【解決手段】
有機酸（Ａ）及び／又はこの塩を含有してなることを特徴とするリグノセルロース蒸解用蒸解助剤を用いる。（Ａ）は、アミノカルボン酸（Ａ１）及び／又はオキシカルボン酸（Ａ２）が好ましい。さらに、溶解度パラメーターが１４〜２４の水溶性高分子（Ｂ）及び／又はＨＬＢが６〜１８の界面活性剤（Ｃ）を含有することが好ましい。（Ｃ）はノニオン性界面活性剤（Ｃ１）；スルホ基、スルホオキシ基又はホスホノ基の少なくとも１種を有するアニオン性界面活性剤（Ｃ２）；並びに両性界面活性剤（Ｃ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
パルプ収率及びパルプ品質（白色度、比引裂強度、比破裂強度及びカッパー価の低下等）を著しく向上できるリグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤を提供することである。
【解決手段】
有機酸（Ａ）及び／又はこの塩を含有してなることを特徴とするリグノセルロース蒸解用蒸解助剤を用いる。（Ａ）は、アミノカルボン酸（Ａ１）及び／又はオキシカルボン酸（Ａ２）が好ましい。さらに、溶解度パラメーターが１４〜２４の水溶性高分子（Ｂ）及び／又はＨＬＢが６〜１８の界面活性剤（Ｃ）を含有することが好ましい。（Ｃ）はノニオン性界面活性剤（Ｃ１）；スルホ基、スルホオキシ基又はホスホノ基の少なくとも１種を有するアニオン性界面活性剤（Ｃ２）；並びに両性界面活性剤（Ｃ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤及びパルプの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リグノセルロース物質を蒸解してパルプを製造する際、原木やエネルギーの原単位を抑え、経済的に良質な製品を生産するために、水溶性ジヒドロキシアントラセン化合物及び浸透促進剤を添加することが知られている（特許文献１）。また、蒸解工程用脱樹脂剤として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩が知られている（特許文献２）。
【特許文献１】特公平１−２０２７６号公報
【特許文献２】特公昭５３−２８５２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、水溶性ジヒドロキシアントラセン化合物及び浸透促進剤やポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩を添加しても、パルプ収率及びパルプ品質（比引裂強度及び比破裂強度等）を十分に向上することができないという問題がある。さらに、蒸解工程で得られるパルプの白色度が低く、漂白工程における漂白剤｛酸素、二酸化塩素、塩素、次亜塩素、過酸化水素、水酸化ナトリウム及びオゾン等｝を大量に必要とするという問題がある。
本発明の目的は、パルプ収率及びパルプ品質（白色度、比引裂強度、比破裂強度及びカッパー価の低下等）を著しく向上できるリグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明のリグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤の特徴は、有機酸（Ａ）及び／又はこの塩を含有してなる点を要旨とする。
【０００５】
本発明のパルプの製造方法の特徴は、上記のリグノセルロース蒸解用蒸解助剤の存在下で、リグノセルロース物質をアルカリ蒸解又は亜硫酸塩蒸解してパルプを得る工程を含む点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のリグノセルロース蒸解用蒸解助剤は、パルプ収率及びパルプ品質（白色度、比引裂強度、比破裂強度及びカッパー価の低下等）を著しく向上できる。
また、本発明のリグノセルロース蒸解用蒸解助剤を使用することにより、白色度の高いパルプが効率よく得られるため、漂白工程における漂白剤の使用量を大幅に低減できる。
【０００７】
また、本発明のパルプの製造方法は、上記のリグノセルロース蒸解用蒸解助剤を使用するため、高いパルプ収率で、優れたパルプ品質（白色度、比引裂強度、比破裂強度及びカッパー価の低下等）を持つパルプを容易に製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
有機酸（Ａ）としては、アミノカルボン酸（Ａ１）、オキシカルボン酸（Ａ２）及びカルボン酸（Ａ３）が含まれる。
【０００９】
アミノカルボン酸（Ａ１）としては、アミノモノカルボン酸及びアミノポリカルボン酸が含まれる。
【００１０】
アミノモノカルボン酸としては、ジヒドロキシメチルグリシン、ジヒドロキシエチルグリシン、アラニン、バリン、ロイシン及びイソロイシン等が挙げられる。
【００１１】
アミノポリカルボン酸としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエトレンテトラミン六酢酸、ニトリロ三酢酸及びヒドロキシイミノ二酢酸、Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチルアスパラギン酸及びＮ，Ｎ−ジカルボキシメチル−メチルグリシン等が挙げられる。
【００１２】
オキシカルボン酸（Ａ２）としては、オキシモノカルボン酸及びオキシポリカルボン酸が含まれる。
【００１３】
オキシモノカルボン酸としては、乳酸、グリセリン酸、アラビノン酸、グルコン酸及びガラクトン酸等が挙げられる。
【００１４】
オキシポリカルボン酸としては、リンゴ酸、クエン酸、イソクエン酸、酒石酸、アラビナル酸、グルカル酸及びガラクタル酸等が挙げられる。
【００１５】
カルボン酸（Ａ３）としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸及び少なくとも５価のポリカルボン酸等が含まれる。
モノカルボン酸としては、飽和モノカルボン酸及び不飽和モノカルボン酸等が含まれる。
飽和モノカルボン酸としては、炭素数２〜３０の飽和直鎖モノカルボン酸、炭素数４〜３０の飽和分岐モノカルボン酸及び炭素数５〜３０の飽和環状モノカルボン酸等が使用できる。
【００１６】
飽和直鎖モノカルボン酸としては、酢酸、ｎ−プロピオン酸、ｎ−ブタン酸、ｎ−ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸、ｎ−ウンデカン酸、ｎ−ドデカン酸、ｎ−トリデカン酸、ｎ−テトラデカン酸、ｎ−ペンタデカン酸、ｎ−ヘキサデカン酸、ｎ−ヘプタデカン酸、ｎ−オクタデカン酸、ｎ−ノナデカン酸、ｎ−エイコサン酸、ｎ−ドコサン酸、ｎ−テトラコサン酸、ｎ−ヘキサコサン酸、ｎ−オクタコサン酸及びｎ−トリアコンタン酸等が挙げられる。
【００１７】
飽和分岐モノカルボン酸としては、２−メチルプロパン酸、２−エチルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、２−メチルヘプタン酸、２−エチルオクタン酸、２−メチルウンデカン酸、２−エチルテトラデカン酸、２−メチルヘプタデカン酸、２−メチルトリコサン酸及び２−エチルオクタコサン酸等が挙げられる。
【００１８】
飽和環状モノカルボン酸としては、シクロブタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、２−シクロヘキシルエタン酸、３−シクロヘキシルプロパン酸、４−シクロヘキシルブタン酸、６−シクロヘキシルヘキサン酸、８−シクロヘキシルオクタン酸、１２−シクロヘキシルドデカン酸、１６−シクロヘキシルテトラデカン酸、１８−シクロヘキシルオクタデカン酸、２−（カルボキシクロヘキシル）−２−シクロヘキシルプロパン、４−（シクロヘキシル）シクロヘキサンカルボン酸及び２４−シクロヘキシルリグノセリン酸等が挙げられる。
【００１９】
不飽和モノカルボン酸としては、炭素数４〜２２の脂肪族不飽和直鎖モノカルボン酸、炭素数５〜３０の脂肪族不飽和分岐モノカルボン酸及び炭素数７〜３０の芳香族モノカルボン酸等が使用できる。
【００２０】
脂肪族不飽和直鎖モノカルボン酸としては、ブテン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オクタデセン酸、エイコセン酸、ドコセン酸、テトラコセン酸、リノール酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、パリナリン酸、アラキドン酸、タリリン酸、ステアロール酸及びベヘノール酸等が挙げられる。
【００２１】
脂肪族不飽和分岐モノカルボン酸としては、２−メチル−３−ブテン酸、２−エチル−５−ヘキセン酸、２−メチル−１０−ウンデセン酸、２−エチル−１５−ヘキサデセン酸、２−メチル−２２−トリコセン酸及び２−エチル−２７−オクタコセン酸等が挙げられる。
【００２２】
芳香族モノカルボン酸としては、ベンゼンカルボン酸（安息香酸）、フェニルエタン酸、３−フェニルプロパン酸、４−フェニルブタン酸、５−フェニルペンタン酸、６−フェニルヘキサン酸、８−フェニルオクタン酸、１０−フェニルデカン酸、１２−フェニルドデカン酸、１８−フェニルオクタデカン酸、２４−フェニルテトラコサン酸、ナフタレンカルボン酸、４−フェニルベンゼンカルボン酸及び２−（カルボキシフェニル）−２−フェニルプロパン等が挙げられる。
【００２３】
ジカルボン酸としては、飽和ジカルボン酸及び不飽和ジカルボン酸等が含まれる。
飽和ジカルボン酸としては、炭素数４〜３２の飽和直鎖ジカルボン酸、炭素数６〜２１の飽和分岐ジカルボン酸及び炭素数８〜２０飽和環状ジカルボン酸等が使用できる。
【００２４】
飽和直鎖ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸、１，２４−テトラコサンジカルボン酸、リンゴ酸及び１，３０−トリアコンタンジカルボン酸等が挙げられる。
【００２５】
飽和分岐ジカルボン酸としては、２−メチルプロパン−１，３−ジカルボン酸、２−メチルオクタン−１，８−ジカルボン酸及び２−メチルオクタデカン−１，１８−ジカルボン酸等が挙げられる。
【００２６】
飽和環状ジカルボン酸としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸、４−（カルボキシシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボン酸及び２，２−ビス（カルボキシシクロヘキシル）プロパン等が挙げられる。
【００２７】
不飽和ジカルボン酸としては、炭素数４〜３０の脂肪族不飽和直鎖ジカルボン酸、炭素数７〜２１の脂肪族不飽和分岐ジカルボン酸及び炭素数８〜１７の芳香族ジカルボン酸等が使用できる。
【００２８】
脂肪族不飽和直鎖ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、２−ヘキセン−１，６−ジカルボン酸、２−オクテン−１，８−ジカルボン酸、２−デセン−１，１０−ジカルボン酸、２−ドデセン−１，１２−ジカルボン酸、２−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸、２−テトラコセン−１，２４−ジカルボン酸、２−トリアコンテン−１，３０−ジカルボン酸及び２，６−オクタジエン−１，８−ジカルボン酸等が挙げられる。
【００２９】
脂肪族不飽和分岐ジカルボン酸としては、２−メチル−２−ブテン−１，４−ジカルボン酸、２−メチル−２−オクテン−１，８−ジカルボン酸及び２−メチル−２−オクタデセン−１，１８−ジカルボン酸等が挙げられる。
【００３０】
芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ベンジルコハク酸、４−（カルボキシフェニル）ベンゼンカルボン酸及び２，２−ビス（カルボキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００３１】
トリカルボン酸としては、炭素数６〜１３の脂肪族トリカルボン酸及び炭素数９〜１３の芳香族トリカルボン酸等が含まれる。
【００３２】
脂肪族トリカルボン酸としては、アコニット酸｛ＨＯ２ＣＣＨ２Ｃ（ＣＯ２Ｈ）＝ＣＨＣＯ２Ｈ｝、ヘキサントリカルボン酸、オクテントリカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸及びデカントリカルボン酸等が挙げられる。
【００３３】
芳香族トリカルボン酸としては、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン及びナフタレントリカルボン酸等が挙げられる。
【００３４】
テトラカルボン酸としては、炭素数８〜１０の脂肪族テトラカルボン酸及び炭素数１０〜１６の芳香族トリカルボン酸等が含まれる。
【００３５】
脂肪族テトラカルボン酸としては、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸及び１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸等が挙げられる。
【００３６】
芳香族テトラカルボン酸としては、ベンゼン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ビフェニル−２，３，３’、４’−テトラカルボン酸及びナフタレン−１，８，４，５−テトラカルボン酸等が挙げられる。
【００３７】
少なくとも５価のポリカルボン酸としては、エチレン性不飽和カルボン酸を構成単位として含む水溶性共重合体等が含まれる。
【００３８】
エチレン性不飽和カルボン酸としては、α，β−不飽和カルボン酸｛アクリル酸及びメタクリル酸等｝、α，β−不飽和ジカルボン酸｛クロトン酸、マレイン酸及びイタコン酸等｝が含まれる。
【００３９】
水溶性共重合体の重量平均分子量は、３００〜１５，０００が好ましく、さらに好ましくは５００〜１０，０００、特に好ましくは７００〜５，０００である。この範囲にあると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００４０】
なお、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記）を用いて求められる値である（測定条件はたとえば以下のとおりである。）。
【００４１】
＜ＧＰＣ測定条件＞
機 種：Ｗａｔｅｒｓ５１０（日本ウォーターズ・リミティッド製）
カ ラ ム：ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ５０００ｐｗＸＬ及びＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ３０００ｐｗＸＬ （いずれも東ソー株式会社製）を直列に結合したカラム
カラム温度：４０℃
検 出 器：ＲＩ
溶 媒：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０）
流 速：１．０ｍｌ／分
試料濃度 ：０．２５重量％
注 入 量：２００μｌ
標 準：ポリオキシエチレングリコール （東ソー株式会社製；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ）
データ処理装置：ＳＣ−８０１０（東ソー株式会社製）
【００４２】
これらの有機酸のうち、パルプ収率及びパルプ品質の観点から、アミノカルボン酸（Ａ１）、オキシカルボン酸（Ａ２）及び少なくとも５価のポリカルボン酸が好ましく、さらに好ましくはアミノカルボン酸（Ａ１）及びオキシカルボン酸（Ａ２）、特に好ましくはオキシカルボン酸（Ａ２）、最も好ましくは乳酸、リンゴ酸及びクエン酸である。
【００４３】
有機酸（Ａ）の塩としては、アンモニア塩、アルキルアミン（モノエチルアミン、モノブチルアミン及びトリエチルアミン等）塩、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等）塩、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩及びアルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム及び亜鉛等）塩等が含まれる。
【００４４】
有機酸（Ａ）及び有機酸（Ａ）の塩の両方を含む場合、これらの含有重量比｛有機酸（Ａ）／有機酸（Ａ）の塩｝は、０．１〜１００が好ましく、さらに好ましくは０．２〜９０、特に好ましくは０．５〜８０である。
【００４５】
本発明のリグノセルロース蒸解用蒸解助剤には、パルプ収率及びパルプ品質の観点から、さらに、溶解度パラメーターが１４〜２４の水溶性高分子（Ｂ）及び／又はＨＬＢが６〜１８の界面活性剤（Ｃ）を含むことが好ましい。
【００４６】
溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、次式（１）に示すように、モル蒸発熱とモル体積との比の平方根で表される値である。
【００４７】
ＳＰ値（δ）＝（ΔＨ／Ｖ）１／２ （１）
【００４８】
ただし、式中、ΔＨはモル蒸発熱（ｃａｌ）を、Ｖはモル体積（ｃｍ３）を表す。
また、ΔＨ及びＶは、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４， Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（１５１〜１５３頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱（Δｅｉ）の合計（ΔＨ）とモル体積（Δｖｉ）の合計（Ｖ）を用いることができる。
【００４９】
水溶性高分子（Ｂ）の構成単量体が１種類の場合、ＳＰ値は構成単量体のＳＰ値と同じになる。水溶性高分子（Ｂ）の構成単量体が２種以上の場合、ＳＰ値は、各構成単量体のＳＰ値にモル分率を乗じた値の総和となる。
【００５０】
水溶性高分子（Ｂ）のＳＰ値は、１４〜２４であり、好ましくは１５〜２３、さらに好ましくは１６〜２２、特に好ましくは１７〜１９．５である。この範囲であると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００５１】
本発明において、水溶性高分子とは、上記のＳＰ値を持つ高分子を意味する。すなわち、水溶性とは、ＳＰ値が上記の範囲である性質を意味する。
水溶性高分子（Ｂ）としては、水溶性アニオンポリマー、水溶性ノニオンポリマー、水溶性カチオンポリマー及び水溶性両性ポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーが含まれる。
【００５２】
水溶性アニオンポリマーとしては、アニオン性基｛カルボキシ基、スルホ基、スルホオキシ基及びホスホノ基等｝を１分子中に少なくとも１個有する水溶性ポリマーであればよく、水溶性アニオンラジカル重合体、水溶性アニオン非ラジカル重合体及び水溶性アニオン天然ポリマー等が含まれる。
【００５３】
水溶性アニオンラジカル重合体は、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）を必須構成単量体としてなる重合体が含まれる。
アニオン性ビニル単量体（ｂ１）としては、たとえば、以下のものが挙げられる。
（ｂ１−１）カルボキシ基含有ビニル単量体
モノカルボン酸｛不飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、クロトン酸及び桂皮酸等］及び不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル［マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル及びイタコン酸モノアルキルエステル等］
ジカルボン酸｛マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸等｝
【００５４】
（ｂ１−２）スルホ基含有ビニル単量体
炭素数２〜６のアルケンスルホン酸｛ビニルスルホン酸及び（メタ）アリルスルホン酸等｝
炭素数６〜１２の芳香族ビニル基含有スルホン酸｛スチレンスルホン酸及びα−メチルスチレンスルホン酸等｝
スルホ基含有（メタ）アクリルエステル｛スルホプロピル（メタ）アクリレート及び２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸等｝
スルホ基含有（メタ）アクリルアミド｛２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等｝
スルホ基と水酸基とを含有するビニル単量体｛３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸及び３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸等｝
アルキル（炭素数３〜１８）アリルスルホコハク酸エステル｛ドデシルアリルスルホコハク酸エステル等｝
【００５５】
（ｂ１−３）スルホオキシ基含有ビニル単量体
ポリ（重合度２〜３０）オキシアルキレン（オキシエチレン、オキシプロピレン及び／又はオキシブチレン：ランダム、ブロックのいずれでもよい。以下同様である。）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル、ポリ（重合度２〜３０）オキシアルキレンビスフェノールＡモノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル等
【００５６】
（ｂ１−４）ホスホノ基含有ビニル単量体
（メタ）アクリロイルオキシアルキル（アルキルの炭素数２〜６）燐酸モノエステル｛（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等｝
（メタ）アクリロイルオキシホスホン酸｛２−アクリロイルオキシエチルホスホン酸等｝
【００５７】
アニオン性ビニル単量体としては、塩｛１価金属塩、２価金属塩、アミン塩又はアンモニウム塩、以下同じ。｝であってもよい。
１価金属としては、アルカリ金属（ナトリウム及びカリウム等）が挙げられる。
２価金属としては、アルカリ土類金属（カルシウム及びマグネシウム等）及び亜鉛等が挙げられる。
アミンとしては、モノ−、ジ−又はトリ−アルキル（炭素数１〜８）アミン｛モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン等｝；モノ−、ジ−又はトリ−アルカノール（炭素数１〜８）アミン｛モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン及びジイソプロパノールアミン等｝；及び複素環アミン｛ピリジン及びモルホリン等｝が挙げられる。
【００５８】
水溶性アニオンポリマーを構成する単量体としては、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）以外に、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）及びその他の単量体（ｂ３）を含んでもよい。
ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）としては、たとえば、以下のものが挙げられる。
【００５９】
（ｂ２−１）カルバモイル基含有ビニル単量体
非置換又はモノアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド｛（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｉ−プロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はｉ−ブチル（メタ）アクリルアミド等｝
ジアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド｛Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等｝
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド｛Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はｉ−プロピオニルアミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等｝
【００６０】
（ｂ２−２）ヒドロキシ基含有ビニル単量体
ヒドロキシ基含有芳香族ビニル単量体｛ｐ−ヒドロキシスチレン等｝
ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート｛２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等｝
モノ−又はジ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド｛Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等｝
酢酸ビニル｛加水分解によりビニルアルコール単位を形成できる。｝
炭素数３〜１２のアルケノール｛（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等｝
炭素数４〜１２のアルケンジオール｛１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等｝
ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル｛２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等｝
多価（３〜８価）アルコール｛アルカンポリオール、この分子内又は分子間脱水物、糖類；グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート｛蔗糖（メタ）アリルエーテル等｝
【００６１】
（ｂ２−３）ポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体
ポリオキシアルキレングリコール（オキシアルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）の（メタ）アクリレート｛ポリオキシエチレングリコール（数平均分子量１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート及びポリオキシプロピレングリコール（数平均分子量１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート等｝
ポリオキシアルキレングリコールアルキルモノエーテル（オキシアルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）の（メタ）アクリレート｛メトキシポリオキシエチレングリコール（数平均分子量１１０〜３１０）（メタ）アクリレート及びラウリルアルコールエチレンオキシド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート等｝
ポリオキシアルキレンポリオール｛多価アルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキル基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）等｝の（メタ）アクリレート｛モノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（数平均分子量１５０〜２３０）ソルビタン等｝
【００６２】
なお、数平均分子量はＧＰＣを用いて求められる値である（測定条件はたとえば重量平均分子量の測定条件と同様である。）。
【００６３】
その他の単量体（ｂ３）としては、たとえば、以下のものが挙げられる。
（ｂ３−１）エポキシ基含有ビニル単量体
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等
【００６４】
（ｂ３−２）ハロゲン原子含有ビニル単量体
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル、ハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等
【００６５】
（ｂ３−３）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン
飽和脂肪酸（炭素数２〜１２）のビニルエステル｛酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等｝
アルキル、アリール又はアルコキシアルキル（炭素数１〜１２）とビニルとのビニルエーテル｛メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル及びビニル２−ブトキシエチルエーテル等｝
アルキル又はアリール（炭素数１〜８）とビニルとのビニルケトン｛ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン及びビニルフェニルケトン等｝
【００６６】
（ｂ３−４）不飽和カルボン酸エステル
不飽和モノカルボン酸｛（メタ）アクリル酸及びクロトン酸等｝アルキル（アルキルの炭素数１〜３０）エステル｛炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−又はｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−、ｉ−又はｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート及びエイコシル（メタ）アクリレート等｝
不飽和モノカルボン酸｛（メタ）アクリル酸及びクロトン酸等｝シクロアルキル（炭素数５〜３０）エステル｛炭素数５〜３０のシクロアルキル基を有するシクロアルキル（メタ）アクリレート；シクロペンチル（メタ）アクリレート、１−メチル−シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート及びアダマンタニル（メタ）アクリレート等｝
不飽和モノカルボン酸｛（メタ）アクリル酸及びクロトン酸等｝アラルキル（炭素数７〜３０）エステル｛炭素数７〜３０のアラルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート及びフェネチル（メタ）アクリレート等｝
不飽和ジカルボン酸｛マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等｝アルキル（アルキルの炭素数１〜８）ジエステル｛ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート等｝
【００６７】
（ｂ３−５）ビニル基含有炭化水素
炭素数２〜２０のアルケン｛エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等｝
炭素数４〜１２のアルカジエン｛ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等｝
炭素数６〜３０の脂環式炭化水素｛シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等｝
芳香族炭化水素｛スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン及び２−ビニルナフタレン等｝
【００６８】
（ｂ３−６）シアノ基又はニトロ基含有ビニル単量体
（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン及び４−ニトロスチレン等
【００６９】
水溶性アニオンラジカル重合体のうち、ＳＰ値が１４〜２４となる具体例としては、（１）アニオン性ビニル単量体（ｂ１）のうちＳＰ値が１４〜２４の単量体のみからなる重合体｛たとえば、ポリマレイン酸ジナトリウム（ＳＰ値＝１６．２）、ポリイタコン酸ジナトリウム（ＳＰ値＝１５．１）、ポリ３−アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸（ＳＰ値＝１６．３）等｝；（２）アニオン性ビニル単量体（ｂ１）のみからなる共重合体である重合体｛たとえば、ポリ（マレイン酸ジナトリウム／アクリル酸ナトリウム：モル比５０／５０）共重合体（ＳＰ値＝１５．２）及びポリ（マレイン酸ジナトリウム／ビニルスルホン酸ナトリウム：モル比５０／５０）（ＳＰ値＝１４．７）等｝；（３）アニオン性ビニル単量体（ｂ１）とノニオン性ビニル単量体（ｂ２）とからなる共重合体｛アクリル酸ナトリウム／アクリルアミド（モル比４０／６０）共重合体（ＳＰ値＝１７．２）及びアクリル酸ナトリウム／ヒドロキシエチルメタクリレート（モル比９０／１０）（ＳＰ値＝１４．２）等｝；（４）重合後に変性して新たなアニオン性基を導入した重合体｛たとえば、（メタ）アクリルアミド又は（メタ）アクリロニトリルを必須構成単量体としてなる重合体を加水分解（過酸化水素水溶液及び／又はアルカリ性化合物水溶液による加水分解等）してカルボキシ基を導入した重合体｝等が挙げられる。
【００７０】
ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位を含む場合、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）単位とノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位との含有割合｛（ｂ１）／（ｂ２）｝（重量比）は、９９／１〜１／９９が好ましく、さらに好ましくは９５／５〜５／９５、特に好ましくは９０／１０〜１０／９０である。
また、その他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ１）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９５／５〜７０／３０、特に好ましくは９０／１０〜８０／２０である。
また、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位及びその他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ２）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９７／３〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜７５／２５である。
以上の範囲であると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００７１】
水溶性アニオンラジカル重合体の重量平均分子量としては、１，５００〜１，０００万が好ましく、さらに好ましくは２，０００〜５００万、特に好ましくは３，０００〜１００万、である。この範囲にあると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００７２】
水溶性アニオン非ラジカル重合体としては、アニオン性ホルムアルデヒド樹脂｛４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸（塩）ホルマリン縮合体（縮合度２〜２００）、ナフタレンスルホン酸（塩）ホルマリン縮合体（縮合度２〜２００）及び４−ヒドロキシナフタレンスルホン酸（塩）ホルマリン縮合体（縮合度２〜２００）等｝｛なお、塩としては、塩｛１価金属塩、２価金属塩、アミン塩又はアンモニウム塩｝が含まれる。｝；アニオン性基含有ポリエステル｛ジカルボン酸成分及び／又はジオール成分の一部として、スルホ基含有ジカルボン酸（スルホコハク酸、スルホイソフタル酸及び３，５−カルボメトキシベンゼンスルホン酸等）及び／又はスルホ基含有ジオール（２，５−ビスヒドロキシエトキシベンゼンスルホン酸等）を用いて得られる水溶性ポリエステル；たとえば、１，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸とエチレングリコールの縮合物等｝；アニオン性基含有ポリウレタン｛活性水素原子含有成分の一部として、アニオン性基含有化合物（スルホ基、カルボキシ基、スルホネート基又はカルボキシレート基を含有する化合物、例えば、１，３−ジヒドロキシプロパン２−スルホン酸、１，３−ジヒドロキシ２−メチルプロパン２−カルボン酸等）用いてアニオン性基を導入した水溶性ポリウレタン；たとえば、スルホ基含有ポリウレタン（１，３−ジヒドロキシプロパン２−スルホン酸とエチレンジイソシアネートとからなる重合体）、カルボキシ基含有ポリウレタン（１，３−ジヒドロキシ２−メチルプロパン２−カルボン酸とジエチレンジイソシアネートとからなる重合体等｝等が挙げられる。
【００７３】
水溶性アニオン天然ポリマーとしては、アニオン性多糖類｛カルボキシ基含有ポリマー；カルボキシメチルセルロース（メチル基の置換度０．５〜３．０）、カルボキシエチルセルロース（エチル基の置換度０．５〜２．４）、アルギン酸（塩）及びカルボキシメチルキチン等｝；スルホオキシ基含有ポリマー｛コンドロイチン硫酸、硫酸化キトサン、ヒアルロン酸及び硫酸セルロース等｝；燐酸デンプン；セルロースの無機酸エステル｛硝酸セルロース等｝；アニオン性タンパク質｛ポリアスパラギン酸（塩）；及び高分子凝集剤｛大森英三著、高分子刊行会昭和５０年１月１０日発行、６０〜９０頁｝等が含まれる。
【００７４】
水溶性アニオン性ポリマーのうち、水溶性アニオンラジカル重合体及び水溶性アニオン天然ポリマーが好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニル単位（ｂ１）及びノニオン性ビニル単量体（ｂ２）を有する水溶性アニオンラジカル重合体、アニオン性多糖類及びアニオン性タンパク質、特に好ましくはアニオン性ビニル単位（ｂ１）のみを有する水溶性アニオンラジカル重合体、カルボキシメチルセルロース及びポリアスパラギン酸（塩）である。
【００７５】
水溶性ノニオンポリマーとしては、水溶性ノニオンラジカル重合体、水溶性ノニオン非ラジカル重合体及び水溶性ノニオン天然ポリマー等が含まれる。
【００７６】
水溶性ノニオンポリマーは、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）を必須構成単量体としてなる重合体が含まれる。
水溶性ノニオンポリマーを構成する単量体としては、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）以外に、その他の単量体（ｂ３）を含んでもよい。
【００７７】
その他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ２）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６５／３５が好ましく、さらに好ましくは９５／５〜７０／３０、特に好ましくは９０／１０〜７０／３０である。この範囲であると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００７８】
水溶性ノニオンポリマーの重量平均分子量としては、１，５００〜１，０００万が好ましく、さらに好ましくは２，０００〜５００万、特に好ましくは３，０００〜１００万、である。この範囲にあると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００７９】
水溶性ノニオンラジカル重合体のうち、ＳＰ値が１４〜２４となる具体例としては、（１）ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）のうちＳＰ値が１４〜２４の単量体のみからなる重合体｛たとえば、ポリアクリルアミド（ＳＰ値＝１９．２）、ポリＮ−ビニルホルムアミド（ＳＰ値＝１７．２）及びポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルのケン化度６０〜１００モル％、重量平均分子量５，０００〜２００，０００、ＳＰ値＝１９．１〜１４．２）等｝；（２）ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）及びその他の単量体からなる共重合体である重合体｛たとえば、エチレン／酢酸ビニル共重合体のケン化物（ＳＰ値＝１９．０〜１４．１）、ブチレン／酢酸ビニル共重合体のケン化物（ＳＰ値＝１８．９〜１４．０）、アクルリルアミド／酢酸ビニル共重合体のケン化物（ＳＰ値＝１９．１〜１４．５）等｝が挙げられる。
【００８０】
水溶性ノニオン非ラジカル重合体としては、多価アルコールの脱水縮合物｛ポリグリセリン等｝；水溶性ナイロン樹脂｛コハク酸とＮ，Ｎ’ジヒドロキシメチルエチレンジアミンとの縮合体等｝；水溶性ポリウレタン樹脂｛ポリオール成分の一部として、水溶性ポリオール（エチレングリコール、オキシエチレン基を主体とするポリオキシアルキレンポリオール（オキシエチレン基の含量５０重量％以上、重合度２〜１００）等）を用いて得られる水溶性ポリウレタン樹脂：エチレンジイソシアネートとエチレングリコールとからなる重合体｝等が挙げられる。
【００８１】
水溶性ノニオン天然ポリマーとしては、ノニオン性多糖類｛水溶性デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース及びエチルセルロース等｝が挙げられる。
【００８２】
水溶性ノニオンポリマーのうち、水溶性ノニオンラジカル重合体が好ましく、さらに好ましくはポリビニルアルコール及びエチレン／酢酸ビニル共重合体のケン化物、特に好ましくはポリビニルアルコールである。
【００８３】
水溶性カチオンポリマーとしては、カチオン性基｛１〜３級アミノ基及び第４級アンモニオ基等｝を１分子中に少なくとも１個有する水溶性ポリマーであればよく、水溶性カチオンラジカル重合体、水溶性カチオン非ラジカル重合体及び水溶性カチオン天然ポリマー等が含まれる。
【００８４】
水溶性カチオンラジカル重合体は、カチオン性ビニル単量体（ｂ４）を必須構成単量体としてなる重合体が含まれる。
カチオン性ビニル単量体（ｂ４）としては、以下のものが挙げられる。
（ｂ４−１）１〜３級アミノ基含有ビニル単量体
１級アミノ基含有ビニル単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン（（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等）、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート（アミノエチル（メタ）アクリレート等）等｝
【００８５】
２級アミノ基含有ビニル単量体｛アルキル（炭素数１〜６）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート（ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート及びメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等）、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン（ジ（メタ）アリルアミン等）等｝
【００８６】
３級アミノ基含有ビニル単量体｛ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート（ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等）、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリルアミド（ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等）、３級アミノ基含有芳香族ビニル単量体（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン等）、含窒素複素環含有ビニル単量体（モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等）等｝；及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、低級カルボン酸塩（炭素数１〜８）等
【００８７】
（ｂ４−２）第４級アンモニオ基含有ビニル単量体
１〜３級アミノ基含有ビニル単量体（ｂ４−１）を、４級化剤（炭素数１〜１２のアルキルクロライド、炭素数１〜６のジアルキル硫酸、炭素数１〜６のジアルキルカーボネート及びベンジルクロライド等）を用いて４級化したもの等｛（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート及びトリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等｝が挙げられる。
【００８８】
水溶性カチオンラジカル重合体を構成する単量体としては、カチオン性ビニル単量体（ｂ４）以外に、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）及び／又はその他の単量体（ｂ３）を含んでもよい。
【００８９】
ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位を含む場合、カチオン性ビニル単量体（ｂ４）単位とノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位との含有割合｛（ｂ４）／（ｂ２）｝（重量比）は、９９／１〜１／９９が好ましく、さらに好ましくは９５／５〜５／９５、特に好ましくは９０／１０〜１０／９０である。
また、その他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、カチオン性ビニル単量体（ｂ４）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ４）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９７／３〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜７５／２５である。
また、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位及びその他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ２）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９７／３〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜７５／２５である。
以上の範囲であると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００９０】
水溶性カチオンポリマーの重量平均分子量としては、１，５００〜１，０００万が好ましく、さらに好ましくは２，０００〜５００万、特に好ましくは３，０００〜１００万、である。この範囲にあると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００９１】
水溶性カチオン非ラジカル重合体としては、カチオン性ホルムアルデヒド樹脂｛ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物（縮合度３〜５００）等｝；カチオン性基含有水溶性ポリウレタン樹脂｛３級アミノ基又は４級アンモニオ基を有する水溶性ポリウレタン（１，３−ジヒドロキシプロパン−２−トリヒドロキシメチルアンモニウムクロライドとジエチレンジイソシアネートとからなる重合体、米国特許第４，２７１，２１７号明細書に記載の４級窒素原子含有ポリオールを用いて４級アンモニオ基を導入した水溶性ポリウレタン樹脂、及び特公昭４２−１９２７８号公報又は特公昭４８−３６９５８号公報に記載のような３級アミノ基含有ポリウレタンをカチオン化（中和又は４級化）してなるもの等｝等が挙げられる。
【００９２】
水溶性カチオン天然ポリマーとしては、カチオン性多糖類｛カチオン化デンプン及びキトサン等｝；及び高分子凝集剤｛大森英三著、高分子刊行会昭和５０年１月１０日発行、３５〜５９頁｝等が含まれる。
【００９３】
水溶性カチオンポリマーのうち、水溶性カチオンラジカル重合体、水溶性カチオン天然ポリマーが好ましく、さらに好ましくは水溶性カチオンラジカル重合体、特に好ましくはカチオン化デンプンである。
【００９４】
水溶性両性ポリマーとしては、カチオン性基及びアニオン性基を１分子中に少なくとも１個ずつ有する水溶性ポリマーであればよく、水溶性両性ラジカル重合体及び水溶性両性天然ポリマー等が含まれる。
【００９５】
水溶性両性ラジカル重合体は、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）及びカチオン性ビニル単量体（ｂ４）を必須構成単量体としてなる重合体が含まれる。
カチオン性ビニル単量体（ｂ４）単位とアニオン性ビニル単量体（ｂ１）単位との含有割合｛（ｂ４）／（ｂ１）｝（重量比）は、５／９５〜９５／５が好ましく、さらに好ましくは等電点付近（当量比６０／４０〜４０／６０）から外れた割合、すなわち５／９５〜４０／６０及び６０／４０〜９５／５、特に好ましくは１０／９０〜３０／７０及び７０／３０〜９０／１０である。この範囲であると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００９６】
水溶性両性ラジカル重合体を構成する単量体としては、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）及びカチオン性ビニル単量体（ｂ４）以外に、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）及び／又はその他の単量体（ｂ３）を含んでもよい。
【００９７】
ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位を含む場合、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）及びカチオン性ビニル単量体（ｂ４）単位とノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位との含有割合｛（ｂ１）＋（ｂ４）／（ｂ２）｝（重量比）は、９９／１〜１／９９が好ましく、さらに好ましくは９５／５〜５／９５、特に好ましくは９０／１０〜１０／９０である。
また、その他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）及びカチオン性ビニル単量体（ｂ４）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ１）＋（ｂ４）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９７／３〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜７５／２５である。
また、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位及びその他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ２）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９７／３〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜７５／２５である。
以上の範囲であると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００９８】
水溶性両性ラジカルポリマーの重量平均分子量としては、１，５００〜１，０００万が好ましく、さらに好ましくは２，０００〜５００万、特に好ましくは３，０００〜１００万である。この範囲にあると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００９９】
水溶性両性天然ポリマーとしては、ゼラチン、ニカワで代表される水溶性タンパク質等が挙げられる。
【０１００】
水溶性両性ポリマーのうち、（ｂ１）及び（ｂ４）からなる水溶性両性ラジカル重合体、水溶性両性天然ポリマーが好ましく、さらに好ましくは水溶性両性天然ポリマー、特に好ましくはゼラチンである。
【０１０１】
水溶性高分子（Ｂ）のうち、水溶性アニオンポリマー及び水溶性ノニオンポリマーが好ましく、さらに好ましくは水溶性アニオンラジカル重合体、水溶性アニオン天然ポリマー及び水溶性ノニオンラジカル重合体、特に好ましくはアルギン酸（塩）、ポリアスパラギン酸（塩）、カルボキシメチルセルロース、ポリマレイン酸（塩）、ポリイタコン酸（塩）、アクリルアミド／アクリル酸（塩）共重合体、ポリビニルアルコール及びポリアクリルアミド、最も好ましくはポリビニルアルコール及びポリアクリルアミドである。
【０１０２】
水溶性高分子（Ｂ）の重量平均分子量は、１，５００〜１，０００万が好ましく、さらに好ましくは２，０００〜５００万、特に好ましくは３，０００〜１００万、である。この範囲にあると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【０１０３】
水溶性高分子（Ｂ）のうち、ラジカル重合体は、通常行われているラジカル重合法（塊状重合、溶液重合、懸濁重合及び乳化重合等）により製造することができる。また、非ラジカル重合体は通常行われている重合反応（脱水重合、付加重合等）により製造することができる。また、天然ポリマーは、天然物からの抽出物又は精製物等をそのまま使用できる。また、公知の化学反応（メチル化反応及びヒドロキシエチル化等）により変性等してもよい。
【０１０４】
水溶性高分子（Ｂ）を含有する場合、（Ｂ）の含有量（重量％）は、有機酸（Ａ）の重量に基づいて２〜９８が好ましく、さらに好ましくは５〜９５、特に好ましくは１０〜９０である。この範囲であると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【０１０５】
界面活性剤（Ｃ）としては、公知の界面活性剤｛たとえば、特開２００２−１８０３９１号公報｝等が使用でき、ノニオン界面活性剤（Ｃ１）、スルホ基、スルホオキシ基又はホスホノ基の少なくとも１種を有するアニオン界面活性剤（Ｃ２）、両性界面活性剤（Ｃ３）及びカチオン界面活性剤（Ｃ４）が含まれる。これらのうち、ノニオン界面活性剤（Ｃ１）、スルホ基、スルホオキシ基又はホスホノ基の少なくとも１種を有するアニオン界面活性剤（Ｃ２）及び両性界面活性剤（Ｃ３）が好ましく、さらに好ましくはノニオン界面活性剤（Ｃ１）及びスルホ基、スルホオキシ基又はホスホノ基の少なくとも１種を有するアニオン界面活性剤（Ｃ２）、特に好ましくはノニオン界面活性剤（Ｃ１）、最も好ましくはポリオキシアルキレンアルキル（炭素数４〜２４）エーテル、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数４〜２４）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数４〜２４）アミド及びポリエーテル変性シリコーンである。
【０１０６】
界面活性剤（Ｃ）のＨＬＢは、６〜１８が好ましく、さらに好ましくは７〜１７、特に好ましくは８〜１６である。この範囲であると、より高い浸透効果が得られ、さらにパルプ収率及びパルプ品質が良好となる。
ここで、ＨＬＢは有機性と無機性のバランスを示し、Ｈｙｄｏｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅの略である。ＨＬＢは、小田法による数値であり、有機性と無機性を示す数値（小田、寺村著「界面活性剤の合成と其応用」５０１頁、槇書店）を合計することによって計算できる。
【０１０７】
界面活性剤（Ｃ）を含有する場合、界面活性剤（Ｃ）の含有量（重量％）は、有機酸（Ａ）の重量に基づいて、２〜９８が好ましく、さらに好ましくは５〜９５、特に好ましくは１０〜９０である。
【０１０８】
本発明のリグノセルロース蒸解用蒸解助剤には、必要によりさらに、消泡剤（Ｄ）、溶媒（Ｅ）及び／又はその他の添加剤（Ｆ）を含有してもよい。
消泡剤（Ｄ）としては、公知の消泡剤｛ポリエーテル消泡剤、動植物鉱物油消泡剤、シリコーン消泡剤及びワックスエマルション消泡剤等｝等が使用できる。
【０１０９】
消泡剤（Ｄ）を含有する場合、消泡剤（Ｄ）の含有量（重量％）は、有機酸（Ａ）の重量に基づいて、２〜５０が好ましく、さらに好ましくは５〜４０、特に好ましくは１０〜３０である。
【０１１０】
溶媒（Ｅ）としては、水又は水と親水性有機溶剤との混合溶媒等が含まれる。
親水性有機溶剤としては、炭素数４〜８のエステル｛酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシブチルアセテート、メチルセロソルブアセテート及びエチルセロソルブアセテート等｝、炭素数４〜８のエーテル｛エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ及びプロピレングリコールモノメチルエーテル等｝、炭素数３〜８のケトン｛アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等｝、炭素数１〜８のアルコール｛メタノール、エタノール、ｎ−又はｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−又はｔ−ブタノール、プロピレングリコール及びジプロピレングリコール等｝、及び炭素数５〜８の複素環式化合物｛Ｎ−メチルピロリドン等｝等が挙げられる。これらのうち、水、水とエーテルとの混合溶媒及び水とアルコールとの混合溶媒が好ましく、特に好ましくは水である。
溶媒として、水と親水性有機溶剤との混合溶媒を用いる場合、水／親水性有機溶剤の含有重量比（水／親水性有機溶剤）は、１〜２００が好ましく、さらに好ましくは１．５〜１００、特に好ましくは２〜５０である。
【０１１１】
溶媒（Ｅ）を含有する場合、溶媒（Ｅ）の含有量（重量％）は、有機酸（Ａ）の重量に基づいて、１〜９９が好ましく、さらに好ましくは５〜９５、特に好ましくは１０〜９０である。
【０１１２】
その他の添加剤（Ｆ）としては、公知の添加剤｛分散剤、耐水化剤、保水剤、増粘剤、表面サイズ剤、流動性改良剤、潤滑剤、湿潤剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消臭剤、香料、染料、填料、スライムコントロール剤、ピッチコントロール剤及び／又は防腐剤等｝等が含まれる。
【０１１３】
その他の添加剤（Ｆ）を含有する場合、その他の添加剤（Ｆ）の含有量（重量％）は、有機酸（Ａ）の重量に基づいて、２〜５０が好ましく、さらに好ましくは５〜４０、特に好ましくは１０〜３０である。
【０１１４】
本発明のリグノセルロース蒸解用蒸解助剤が有機酸（Ａ）及び／又はこの塩以外に、水溶性高分子（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）、消泡剤（Ｄ）、溶媒（Ｅ）及び／又はその他の添加剤（Ｆ）を含む場合、本発明の蒸解助剤は、有機酸（Ａ）と、水溶性高分子（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）、消泡剤（Ｄ）、溶媒（Ｅ）及び／又はその他の添加剤（Ｆ）とを均一混合することにより得られる。
【０１１５】
本発明のリグノセルロース蒸解用蒸解助剤は、この蒸解助剤の存在下で、リグノセルロース物質をアルカリ蒸解又は亜硫酸塩蒸解できれば、直接的に、リグノセルロース物質と混合してもよく、また、間接的に、蒸解液と混合してからリグノセルロース物質と混合してもよい。
【０１１６】
直接的に、リグノセルロース物質と混合する場合、リグノセルロース物質に本発明の蒸解助剤を噴霧又は塗布してもよいし、本発明の蒸解助剤にリグノセルロース物質を浸漬してもよい。これらのうち、設備設計の簡便性の観点から、リグノセルロース物質に本発明の蒸解助剤を噴霧することが好ましい。
【０１１７】
本発明の蒸解助剤とリグノセルロース物質とを混合する時期は、リグノセルロース物質の蒸解前であればいずれのタイミングであってもよいが、蒸解までの間に、水等によって、蒸解助剤が洗い流されないようにすることが好ましい｛たとえば、蒸解助剤を混合したリグノセルロース物質を屋内やストックタンクに貯蔵する等｝。
【０１１８】
リグノセルロース物質としては、木材｛針葉樹及び広葉樹等｝、非木材｛草木類（ケナフ、バガス及びバンブーフ等）｝及びこれらに由来するパルプ等が挙げられる。
【０１１９】
蒸解としては、リグノセルロースを蒸解できれば制限がないが、アルカリ蒸解｛クラフト法、ソーダ法、ポリサルファイド蒸解及び炭酸ソーダ法等｝及び亜硫酸塩蒸解｛アルカリ性亜硫酸塩法、中性亜硫酸塩法及び重亜硫酸塩法等｝が好ましい。
【０１２０】
蒸解設備としては、連続式又はバッチ式のいずれでもよい。また、蒸解システムとして、従来の連続蒸解式以外に、修正クラフト蒸解（ＭＣＣ）、アイソサーマル蒸解（ＩＴＣ）及びローソリッド（Ｌｏ−ｓｏｌｉｄ）蒸解の方式にも適用できる。
【０１２１】
本発明のリグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤の使用量は、リグノセルロース物質の絶乾重量に基づいた有機酸（Ａ）の量（重量％）が１×１０−４〜４となる量が好ましく、さらに好ましくは１×１０−３〜２、特に好ましくは１×１０−２〜１となる量である。この範囲であると、漂白効率がさらに良好となる。
なお、絶乾重量とは、１０５℃で恒量になるまで乾燥した後の重量を意味する（以下、同じである。）。
【０１２２】
本発明の蒸解助剤は、必要により、キノン（Ｇ）と共に使用してもよい。
キノン（Ｇ）としては、キノン化合物及びヒドロキノン化合物が含まれる。
【０１２３】
キノン化合物としては、アントラキノン、ジヒドロアントラキノン（たとえば、１，４−ジヒドロアントラキノン）、テトラヒドロアントラキノン（たとえば、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン及び１，２，３，４−テトラヒドロアントラキノン）、メチルアントラキノン（たとえば、１−メチルアントラキノン及び２−メチルアントラキノン）、メチルジヒドロアントラキノン（たとえば、２−メチル−１，４−ジヒドロアントラキノン）及びメチルテトラヒドロアントラキノン（たとえば、１−メチル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン及び２−メチル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン）等が挙げられる。
【０１２４】
ヒドロキノン化合物としては、アントラヒドロキノン（たとえば、９，１０−ジヒドロキシアントラセン）、メチルアントラヒドロキノン（たとえば、２−メチルアントラヒドロキノン）、ジヒドロアントラヒドロアントラキノン（たとえば、１，４−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン）及びこれらのアルカリ金属塩（たとえば、アントラヒドロキノンのジナトリウム塩及び１，４−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩）等が挙げられる。
【０１２５】
キノン（Ｇ）を用いる場合、キノン（Ｇ）の使用量（重量％）は、リグノセルロース物質の絶乾重量に基づいて、０．００５〜３が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜２、特に好ましくは０．０５〜１である。
【０１２６】
本発明の蒸解助剤とキノン（Ｇ）とを用いる場合、本発明の蒸解助剤とキノン（Ｇ）とを別々に又は均一混合してから、直接的にリグノセルロース物質と混合してもよく、又は蒸解液と混合してから間接的にリグノセルロース物質と混合してもよい。
【実施例】
【０１２７】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、部及び％は特に断りのない限り重量部及び重量％を意味する。
【０１２８】
＜製造例１＞
窒素雰囲気減圧下、１２０℃で、ラウリルアルコール１８６部（１モル）及び水酸化カリウム０．２部を、１時間脱水した後、１５０℃で、エチレンオキシド１３２部（３モル）を、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ２となるように５時間かけて滴下した。引き続き、同温で１時間熟成して、ノニオン性界面活性剤｛ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加体（平均付加モル数：３、ＨＬＢ値：約６）（Ｃ１１）を得た。
【０１２９】
＜製造例２＞
窒素雰囲気減圧下、１２０℃で、ラウリルアルコール１８６部（１モル）及び水酸化カリウム０．２部を、１時間脱水した後、１５０℃で、エチレンオキシド４４０部（１０モル）を、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ２となるように５時間かけて滴下した。引き続き、同温で１時間熟成して、ノニオン性界面活性剤｛ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加体（平均付加モル数：１０、ＨＬＢ値：約１３）（Ｃ１２）を得た。
【０１３０】
＜実施例１＞
溶媒｛水｝（Ｅ１）９０部及び有機酸の塩｛ナカライテスク株式会社製、乳酸リチウム｝（Ａ２１）１０部を、２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１）を得た。
【０１３１】
＜実施例２＞
溶媒（Ｅ１）９０部及び有機酸｛ナカライテスク株式会社製、ＤＬ−リンゴ酸｝（Ａ２２）１０部を、２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（２）を得た。
【０１３２】
＜実施例３＞
溶媒（Ｅ１）９０部及び有機酸の塩｛ナカライテスク株式会社製、くえん酸三カリウム一水和物｝（Ａ２３）１０部を、２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（３）を得た。
【０１３３】
＜実施例４＞
溶媒（Ｅ１）９０部及び有機酸の塩｛ナカライテスク株式会社製、エチレンジアミン四酢酸二カリウム｝（Ａ１１）１０部を、２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（４）を得た。
【０１３４】
＜実施例５＞
溶媒（Ｅ１）７８部及び有機酸の塩｛ＢＡＳＦジャパン株式会社製、ポリアクリル酸ナトリウム、Ｓｏｋａｌａｎ ＰＡ−１５、４５％水溶液、重量平均分子量１２００｝（Ａ３１）２２部を、２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（５）を得た。
【０１３５】
＜実施例６＞
溶媒（Ｅ１）８０部及び有機酸｛ＢＡＳＦジャパン株式会社製、アクリル酸／マレイン酸共重合体、Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ １２Ｓ、５０％水溶液、重量平均分子量３０００｝（Ａ３２）２０部を、２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（６）を得た。
【０１３６】
＜実施例７＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及び水溶性高分子｛サンノプコ株式会社製ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、ＳＮ−ＰＷ ４３、４１％水溶液、ＳＰ値：１４．４｝（Ｂ１）６部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（７）を得た。
【０１３７】
＜実施例８＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及び水溶性高分子｛株式会社クラレ製ポリビニルアルコール、ＰＶＡ２１７、ＳＰ値：１７．２｝（Ｂ２）６部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（８）を得た。
【０１３８】
＜実施例９＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及び水溶性高分子｛ナカライテスク株式会社製デンプン、可溶性デンプン、ＳＰ値：２３．５｝（Ｂ３）６部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（９）を得た。
【０１３９】
＜実施例１０＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及び製造例１で得たノニオン性界面活性剤｛ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加体｝（Ｃ１１）６部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１０）を得た。
【０１４０】
＜実施例１１＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及び製造例２で得たノニオン性界面活性剤｛ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加体｝（Ｃ１２）６部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１１）を得た。
【０１４１】
＜実施例１２＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及びアニオン性界面活性剤｛シグマアルドリッチ株式会社製、テトラデシル硫酸ナトリウム、ＨＬＢ：約１８｝（Ｃ２１）６部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１２）を得た。
【０１４２】
＜実施例１３＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ１）３部及び製造例１で得たノニオン性界面活性剤（Ｃ１１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１３）を得た。
【０１４３】
＜実施例１４＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ１）３部及び製造例２で得たノニオン性界面活性剤（Ｃ１２）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１４）を得た。
【０１４４】
＜実施例１５＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ１）３部及びアニオン性界面活性剤（Ｃ２１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１５）を得た。
【０１４５】
＜実施例１６＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ２）３部及び製造例１で得たノニオン性界面活性剤（Ｃ１１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１６）を得た。
【０１４６】
＜実施例１７＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ２）３部及び製造例２で得た界面活性剤（Ｃ１２）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１７）を得た。
【０１４７】
＜実施例１８＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子｛（Ｂ２）３部及びアニオン性界面活性剤（Ｃ２１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１８）を得た。
【０１４８】
＜実施例１９＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ３）３部及び製造例１で得たノニオン性界面活性剤（Ｃ１１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１９）を得た。
【０１４９】
＜実施例２０＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ３）３部及び製造例２で得たノニオン性界面活性剤（Ｃ１２）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（２０）を得た。
【０１５０】
＜実施例２１＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ３）３部及びアニオン性界面活性剤（Ｃ２１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（２１）を得た。
【０１５１】
＜実施例２２＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ３）３部、界面活性剤（Ｃ２１）４部及び消泡剤｛サンノプコ株式会社製ポリエーテル消泡剤、ＳＮ デフォーマー２６５｝（Ｄ１）０．０１部を、２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（２２）得た。
【０１５２】
＜実施例２３＞
有機酸（Ａ２２）をこのまま、本発明の蒸解助剤（２３）とした。
【０１５３】
＜実施例２４＞
国内産広葉樹材５０％とユーカリ材５０％とからなる広葉樹混合木材チップ３０ｇ（絶乾重量）を２００ｍＬオートクレープに採取し、チップの絶乾重量当たり有効アルカリ｛有効アルカリとは、ＪＩＳ Ｐ０００１：１９９８において定義される「クラフト蒸解液の蒸解作用をするアルカリ量の表示方法、有効アルカリ＝ＮａＯＨ＋Ｎａ２Ｓ×１／２、Ｎａ２Ｏ又はＮａＯＨに換算して表す。」を意味する。｝１８％、硫化度２５％の蒸解液１２０ｇ及び蒸解助剤（１）０．６ｇの混合液を添加し、蒸解温度１６０℃、蒸解時間１２０分の条件下で、クラフト蒸解して、蒸解パルプを得た。
【０１５４】
次いで、蒸解パルプを布袋に入れて、蒸解液を除去し、水道水を降り注ぎながら洗浄液の着色がほとんどなくなるまで洗浄した後、フラットスクリーン（熊谷理機工業製、スクリーンプレートのスリット幅０．２５ｍｍ）により未蒸解繊維を除去し、ヌッチェにより吸引ろ過して、シート状の未晒パルプ（１）を得た。
【０１５５】
＜実施例２５＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（２）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２）を得た。
【０１５６】
＜実施例２６＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（３）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（３）を得た。
【０１５７】
＜実施例２７＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（４）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（４）を得た。
【０１５８】
＜実施例２８＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（５）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（５）を得た。
【０１５９】
＜実施例２９＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（６）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（６）を得た。
【０１６０】
＜実施例３０＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「蒸解助剤（２）３×１０−４ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（７）を得た。
【０１６１】
＜実施例３１＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「蒸解助剤（２）３×１０−３ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（８）を得た。
【０１６２】
＜実施例３２＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「蒸解助剤（２）３×１０−２ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（９）を得た。
【０１６３】
＜実施例３３＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「蒸解助剤（２）３．０ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１０）を得た。
【０１６４】
＜実施例３４＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「蒸解助剤（２）６．０ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１１）を得た。
【０１６５】
＜実施例３５＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「蒸解助剤（２３）１．２ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１２）を得た。
【０１６６】
＜実施例３６＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（７）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１３）を得た。
【０１６７】
＜実施例３７＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（８）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１４）を得た。
【０１６８】
＜実施例３８＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（９）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１５）を得た。
【０１６９】
＜実施例３９＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１０）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１６）を得た。
【０１７０】
＜実施例４０＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１１）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１７）を得た。
【０１７１】
＜実施例４１＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１２）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１８）を得た。
【０１７２】
＜実施例４２＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１３）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１９）を得た。
【０１７３】
＜実施例４３＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１４）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２０）を得た。
【０１７４】
＜実施例４４＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１５）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２１）を得た。
【０１７５】
＜実施例４５＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１６）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２２）を得た。
【０１７６】
＜実施例４６＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１７）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２３）を得た。
【０１７７】
＜実施例４７＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１８）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２４）を得た。
【０１７８】
＜実施例４８＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１９）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２５）を得た。
【０１７９】
＜実施例４９＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（２０）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２６）を得た。
【０１８０】
＜実施例５０＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（２１）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２７）を得た。
【０１８１】
＜実施例５１＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（２２）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２８）を得た。
【０１８２】
＜実施例５２＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「蒸解助剤（２２）０．６ｇ及びキノン（９，１０−ジヒドロキシアントラセン；アントラキノンをハイドロサルファイトで還元して調製した。）（Ｇ１）０．１５ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２９）を得た。
【０１８３】
＜比較例１＞
「蒸解助剤（１）」を用いなかったこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（Ｈ１）を得た。
【０１８４】
＜比較例２＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「水溶性高分子（Ｂ２）０．６ｇ及びノニオン性界面活性剤（Ｃ１２）０．６ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（Ｈ２）を得た。
【０１８５】
＜比較例３＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「キノン（Ｇ１）０．１５ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（Ｈ３）を得た。
【０１８６】
＜比較例４＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「ノニオン性界面活性剤（Ｃ１２）０．６ｇ及びキノン（Ｇ１）０．１５ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（Ｈ４）を得た。
【０１８７】
＜比較例５＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム{花王株式会社製、カオーアキポＲＬＭ−１００ＮＶ、２４％水溶液}１．３ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（Ｈ５）を得た。
【０１８８】
実施例及び比較例で得た未晒パルプ（１）〜（２９）及び（Ｈ１）〜（Ｈ５）について、カッパー価、収率、比引裂強度、比破裂強度、白色度及びスケール付着量を次のようにして評価して、評価結果を次表に示した。
【０１８９】
＜カッパー価＞
ＪＩＳ Ｐ８２１１：１９９８に準拠して測定した。
【０１９０】
＜収率（％）＞
蒸解前の広葉樹混合木材チップの絶乾重量（ｓ１）と、蒸解後パルプの絶乾重量（ｓ２）とから、次式から得られる値を収率（％）とした。
（収率）＝（ｓ２）×１００／（ｓ１）
【０１９１】
＜比引裂強度（ｍＮ・ｍ２／ｇ）＞
ＪＩＳ Ｐ８１１６：２０００に準拠して測定した。
【０１９２】
＜比破裂強度（ｋＰａ・ｍ２／ｇ）＞
ＪＩＳ Ｐ８１１２−１９９４に準拠して測定した。
【０１９３】
＜白色度（％）＞
ＪＩＳ Ｐ８２１２：１９９８に準拠して測定した。
【０１９４】
＜スケール付着量（ｍｇ）＞
蒸解後、オートクレーブから蒸解パルプ及び蒸解液を取り出し、オートクレーブの内部を１００ｍＬの水で５回水洗し、循風乾燥機により、１０５℃で２時間乾燥した。その後、オートクレーブ内に５％塩酸１９５ｍＬを入れて、２４時間放置した後、この塩酸を３００ｍＬナスフラスコに移し、ロータリーエバポレーター（９３ｋＰａ、９５℃）を用いて、１０ｍＬまで濃縮させて、濃縮液を得た。ついで、この濃縮液を重量既知の磁製るつぼに移し、順風乾燥機により、１０５℃で２時間で乾固させ、電気炉で９００℃、２時間加熱した後、室温（約２５℃）まで冷却し、磁製るつぼを計量し、この重量から空のるつぼの重量を差し引いた値を求めて、この値をスケールの付着量とした。
【０１９５】
【表１】
【０１９６】
【表２】
【０１９７】
本発明の蒸解助剤（実施例１〜２２）を用いると、比較例の蒸解助剤に比べて、カッパー価を大きく低減でき、パルプ収率向上及びパルプ品質（白色度、比引裂強度及び比破裂強度）を大きく向上できた。
また、本発明の蒸解助剤を用いると、パルプ製造工程で操業上の問題となるスケールの発生を大きく抑えることができた。
さらに、本発明の蒸解助剤を用いて得たパルプの白色度が高いため、蒸解工程後の漂白工程で使用される漂白剤の使用量を大幅に削減できることが示唆される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤及びパルプの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リグノセルロース物質を蒸解してパルプを製造する際、原木やエネルギーの原単位を抑え、経済的に良質な製品を生産するために、水溶性ジヒドロキシアントラセン化合物及び浸透促進剤を添加することが知られている（特許文献１）。また、蒸解工程用脱樹脂剤として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩が知られている（特許文献２）。
【特許文献１】特公平１−２０２７６号公報
【特許文献２】特公昭５３−２８５２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、水溶性ジヒドロキシアントラセン化合物及び浸透促進剤やポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩を添加しても、パルプ収率及びパルプ品質（比引裂強度及び比破裂強度等）を十分に向上することができないという問題がある。さらに、蒸解工程で得られるパルプの白色度が低く、漂白工程における漂白剤｛酸素、二酸化塩素、塩素、次亜塩素、過酸化水素、水酸化ナトリウム及びオゾン等｝を大量に必要とするという問題がある。
本発明の目的は、パルプ収率及びパルプ品質（白色度、比引裂強度、比破裂強度及びカッパー価の低下等）を著しく向上できるリグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明のリグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤の特徴は、有機酸（Ａ）及び／又はこの塩を含有してなる点を要旨とする。
【０００５】
本発明のパルプの製造方法の特徴は、上記のリグノセルロース蒸解用蒸解助剤の存在下で、リグノセルロース物質をアルカリ蒸解又は亜硫酸塩蒸解してパルプを得る工程を含む点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のリグノセルロース蒸解用蒸解助剤は、パルプ収率及びパルプ品質（白色度、比引裂強度、比破裂強度及びカッパー価の低下等）を著しく向上できる。
また、本発明のリグノセルロース蒸解用蒸解助剤を使用することにより、白色度の高いパルプが効率よく得られるため、漂白工程における漂白剤の使用量を大幅に低減できる。
【０００７】
また、本発明のパルプの製造方法は、上記のリグノセルロース蒸解用蒸解助剤を使用するため、高いパルプ収率で、優れたパルプ品質（白色度、比引裂強度、比破裂強度及びカッパー価の低下等）を持つパルプを容易に製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
有機酸（Ａ）としては、アミノカルボン酸（Ａ１）、オキシカルボン酸（Ａ２）及びカルボン酸（Ａ３）が含まれる。
【０００９】
アミノカルボン酸（Ａ１）としては、アミノモノカルボン酸及びアミノポリカルボン酸が含まれる。
【００１０】
アミノモノカルボン酸としては、ジヒドロキシメチルグリシン、ジヒドロキシエチルグリシン、アラニン、バリン、ロイシン及びイソロイシン等が挙げられる。
【００１１】
アミノポリカルボン酸としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエトレンテトラミン六酢酸、ニトリロ三酢酸及びヒドロキシイミノ二酢酸、Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチルアスパラギン酸及びＮ，Ｎ−ジカルボキシメチル−メチルグリシン等が挙げられる。
【００１２】
オキシカルボン酸（Ａ２）としては、オキシモノカルボン酸及びオキシポリカルボン酸が含まれる。
【００１３】
オキシモノカルボン酸としては、乳酸、グリセリン酸、アラビノン酸、グルコン酸及びガラクトン酸等が挙げられる。
【００１４】
オキシポリカルボン酸としては、リンゴ酸、クエン酸、イソクエン酸、酒石酸、アラビナル酸、グルカル酸及びガラクタル酸等が挙げられる。
【００１５】
カルボン酸（Ａ３）としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸及び少なくとも５価のポリカルボン酸等が含まれる。
モノカルボン酸としては、飽和モノカルボン酸及び不飽和モノカルボン酸等が含まれる。
飽和モノカルボン酸としては、炭素数２〜３０の飽和直鎖モノカルボン酸、炭素数４〜３０の飽和分岐モノカルボン酸及び炭素数５〜３０の飽和環状モノカルボン酸等が使用できる。
【００１６】
飽和直鎖モノカルボン酸としては、酢酸、ｎ−プロピオン酸、ｎ−ブタン酸、ｎ−ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸、ｎ−ウンデカン酸、ｎ−ドデカン酸、ｎ−トリデカン酸、ｎ−テトラデカン酸、ｎ−ペンタデカン酸、ｎ−ヘキサデカン酸、ｎ−ヘプタデカン酸、ｎ−オクタデカン酸、ｎ−ノナデカン酸、ｎ−エイコサン酸、ｎ−ドコサン酸、ｎ−テトラコサン酸、ｎ−ヘキサコサン酸、ｎ−オクタコサン酸及びｎ−トリアコンタン酸等が挙げられる。
【００１７】
飽和分岐モノカルボン酸としては、２−メチルプロパン酸、２−エチルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、２−メチルヘプタン酸、２−エチルオクタン酸、２−メチルウンデカン酸、２−エチルテトラデカン酸、２−メチルヘプタデカン酸、２−メチルトリコサン酸及び２−エチルオクタコサン酸等が挙げられる。
【００１８】
飽和環状モノカルボン酸としては、シクロブタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、２−シクロヘキシルエタン酸、３−シクロヘキシルプロパン酸、４−シクロヘキシルブタン酸、６−シクロヘキシルヘキサン酸、８−シクロヘキシルオクタン酸、１２−シクロヘキシルドデカン酸、１６−シクロヘキシルテトラデカン酸、１８−シクロヘキシルオクタデカン酸、２−（カルボキシクロヘキシル）−２−シクロヘキシルプロパン、４−（シクロヘキシル）シクロヘキサンカルボン酸及び２４−シクロヘキシルリグノセリン酸等が挙げられる。
【００１９】
不飽和モノカルボン酸としては、炭素数４〜２２の脂肪族不飽和直鎖モノカルボン酸、炭素数５〜３０の脂肪族不飽和分岐モノカルボン酸及び炭素数７〜３０の芳香族モノカルボン酸等が使用できる。
【００２０】
脂肪族不飽和直鎖モノカルボン酸としては、ブテン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オクタデセン酸、エイコセン酸、ドコセン酸、テトラコセン酸、リノール酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、パリナリン酸、アラキドン酸、タリリン酸、ステアロール酸及びベヘノール酸等が挙げられる。
【００２１】
脂肪族不飽和分岐モノカルボン酸としては、２−メチル−３−ブテン酸、２−エチル−５−ヘキセン酸、２−メチル−１０−ウンデセン酸、２−エチル−１５−ヘキサデセン酸、２−メチル−２２−トリコセン酸及び２−エチル−２７−オクタコセン酸等が挙げられる。
【００２２】
芳香族モノカルボン酸としては、ベンゼンカルボン酸（安息香酸）、フェニルエタン酸、３−フェニルプロパン酸、４−フェニルブタン酸、５−フェニルペンタン酸、６−フェニルヘキサン酸、８−フェニルオクタン酸、１０−フェニルデカン酸、１２−フェニルドデカン酸、１８−フェニルオクタデカン酸、２４−フェニルテトラコサン酸、ナフタレンカルボン酸、４−フェニルベンゼンカルボン酸及び２−（カルボキシフェニル）−２−フェニルプロパン等が挙げられる。
【００２３】
ジカルボン酸としては、飽和ジカルボン酸及び不飽和ジカルボン酸等が含まれる。
飽和ジカルボン酸としては、炭素数４〜３２の飽和直鎖ジカルボン酸、炭素数６〜２１の飽和分岐ジカルボン酸及び炭素数８〜２０飽和環状ジカルボン酸等が使用できる。
【００２４】
飽和直鎖ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸、１，２４−テトラコサンジカルボン酸、リンゴ酸及び１，３０−トリアコンタンジカルボン酸等が挙げられる。
【００２５】
飽和分岐ジカルボン酸としては、２−メチルプロパン−１，３−ジカルボン酸、２−メチルオクタン−１，８−ジカルボン酸及び２−メチルオクタデカン−１，１８−ジカルボン酸等が挙げられる。
【００２６】
飽和環状ジカルボン酸としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸、４−（カルボキシシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボン酸及び２，２−ビス（カルボキシシクロヘキシル）プロパン等が挙げられる。
【００２７】
不飽和ジカルボン酸としては、炭素数４〜３０の脂肪族不飽和直鎖ジカルボン酸、炭素数７〜２１の脂肪族不飽和分岐ジカルボン酸及び炭素数８〜１７の芳香族ジカルボン酸等が使用できる。
【００２８】
脂肪族不飽和直鎖ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、２−ヘキセン−１，６−ジカルボン酸、２−オクテン−１，８−ジカルボン酸、２−デセン−１，１０−ジカルボン酸、２−ドデセン−１，１２−ジカルボン酸、２−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸、２−テトラコセン−１，２４−ジカルボン酸、２−トリアコンテン−１，３０−ジカルボン酸及び２，６−オクタジエン−１，８−ジカルボン酸等が挙げられる。
【００２９】
脂肪族不飽和分岐ジカルボン酸としては、２−メチル−２−ブテン−１，４−ジカルボン酸、２−メチル−２−オクテン−１，８−ジカルボン酸及び２−メチル−２−オクタデセン−１，１８−ジカルボン酸等が挙げられる。
【００３０】
芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ベンジルコハク酸、４−（カルボキシフェニル）ベンゼンカルボン酸及び２，２−ビス（カルボキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００３１】
トリカルボン酸としては、炭素数６〜１３の脂肪族トリカルボン酸及び炭素数９〜１３の芳香族トリカルボン酸等が含まれる。
【００３２】
脂肪族トリカルボン酸としては、アコニット酸｛ＨＯ２ＣＣＨ２Ｃ（ＣＯ２Ｈ）＝ＣＨＣＯ２Ｈ｝、ヘキサントリカルボン酸、オクテントリカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸及びデカントリカルボン酸等が挙げられる。
【００３３】
芳香族トリカルボン酸としては、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン及びナフタレントリカルボン酸等が挙げられる。
【００３４】
テトラカルボン酸としては、炭素数８〜１０の脂肪族テトラカルボン酸及び炭素数１０〜１６の芳香族トリカルボン酸等が含まれる。
【００３５】
脂肪族テトラカルボン酸としては、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸及び１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸等が挙げられる。
【００３６】
芳香族テトラカルボン酸としては、ベンゼン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ビフェニル−２，３，３’、４’−テトラカルボン酸及びナフタレン−１，８，４，５−テトラカルボン酸等が挙げられる。
【００３７】
少なくとも５価のポリカルボン酸としては、エチレン性不飽和カルボン酸を構成単位として含む水溶性共重合体等が含まれる。
【００３８】
エチレン性不飽和カルボン酸としては、α，β−不飽和カルボン酸｛アクリル酸及びメタクリル酸等｝、α，β−不飽和ジカルボン酸｛クロトン酸、マレイン酸及びイタコン酸等｝が含まれる。
【００３９】
水溶性共重合体の重量平均分子量は、３００〜１５，０００が好ましく、さらに好ましくは５００〜１０，０００、特に好ましくは７００〜５，０００である。この範囲にあると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００４０】
なお、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記）を用いて求められる値である（測定条件はたとえば以下のとおりである。）。
【００４１】
＜ＧＰＣ測定条件＞
機 種：Ｗａｔｅｒｓ５１０（日本ウォーターズ・リミティッド製）
カ ラ ム：ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ５０００ｐｗＸＬ及びＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ３０００ｐｗＸＬ （いずれも東ソー株式会社製）を直列に結合したカラム
カラム温度：４０℃
検 出 器：ＲＩ
溶 媒：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０）
流 速：１．０ｍｌ／分
試料濃度 ：０．２５重量％
注 入 量：２００μｌ
標 準：ポリオキシエチレングリコール （東ソー株式会社製；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ）
データ処理装置：ＳＣ−８０１０（東ソー株式会社製）
【００４２】
これらの有機酸のうち、パルプ収率及びパルプ品質の観点から、アミノカルボン酸（Ａ１）、オキシカルボン酸（Ａ２）及び少なくとも５価のポリカルボン酸が好ましく、さらに好ましくはアミノカルボン酸（Ａ１）及びオキシカルボン酸（Ａ２）、特に好ましくはオキシカルボン酸（Ａ２）、最も好ましくは乳酸、リンゴ酸及びクエン酸である。
【００４３】
有機酸（Ａ）の塩としては、アンモニア塩、アルキルアミン（モノエチルアミン、モノブチルアミン及びトリエチルアミン等）塩、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等）塩、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩及びアルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム及び亜鉛等）塩等が含まれる。
【００４４】
有機酸（Ａ）及び有機酸（Ａ）の塩の両方を含む場合、これらの含有重量比｛有機酸（Ａ）／有機酸（Ａ）の塩｝は、０．１〜１００が好ましく、さらに好ましくは０．２〜９０、特に好ましくは０．５〜８０である。
【００４５】
本発明のリグノセルロース蒸解用蒸解助剤には、パルプ収率及びパルプ品質の観点から、さらに、溶解度パラメーターが１４〜２４の水溶性高分子（Ｂ）及び／又はＨＬＢが６〜１８の界面活性剤（Ｃ）を含むことが好ましい。
【００４６】
溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、次式（１）に示すように、モル蒸発熱とモル体積との比の平方根で表される値である。
【００４７】
ＳＰ値（δ）＝（ΔＨ／Ｖ）１／２ （１）
【００４８】
ただし、式中、ΔＨはモル蒸発熱（ｃａｌ）を、Ｖはモル体積（ｃｍ３）を表す。
また、ΔＨ及びＶは、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４， Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（１５１〜１５３頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱（Δｅｉ）の合計（ΔＨ）とモル体積（Δｖｉ）の合計（Ｖ）を用いることができる。
【００４９】
水溶性高分子（Ｂ）の構成単量体が１種類の場合、ＳＰ値は構成単量体のＳＰ値と同じになる。水溶性高分子（Ｂ）の構成単量体が２種以上の場合、ＳＰ値は、各構成単量体のＳＰ値にモル分率を乗じた値の総和となる。
【００５０】
水溶性高分子（Ｂ）のＳＰ値は、１４〜２４であり、好ましくは１５〜２３、さらに好ましくは１６〜２２、特に好ましくは１７〜１９．５である。この範囲であると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００５１】
本発明において、水溶性高分子とは、上記のＳＰ値を持つ高分子を意味する。すなわち、水溶性とは、ＳＰ値が上記の範囲である性質を意味する。
水溶性高分子（Ｂ）としては、水溶性アニオンポリマー、水溶性ノニオンポリマー、水溶性カチオンポリマー及び水溶性両性ポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーが含まれる。
【００５２】
水溶性アニオンポリマーとしては、アニオン性基｛カルボキシ基、スルホ基、スルホオキシ基及びホスホノ基等｝を１分子中に少なくとも１個有する水溶性ポリマーであればよく、水溶性アニオンラジカル重合体、水溶性アニオン非ラジカル重合体及び水溶性アニオン天然ポリマー等が含まれる。
【００５３】
水溶性アニオンラジカル重合体は、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）を必須構成単量体としてなる重合体が含まれる。
アニオン性ビニル単量体（ｂ１）としては、たとえば、以下のものが挙げられる。
（ｂ１−１）カルボキシ基含有ビニル単量体
モノカルボン酸｛不飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、クロトン酸及び桂皮酸等］及び不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル［マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル及びイタコン酸モノアルキルエステル等］
ジカルボン酸｛マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸等｝
【００５４】
（ｂ１−２）スルホ基含有ビニル単量体
炭素数２〜６のアルケンスルホン酸｛ビニルスルホン酸及び（メタ）アリルスルホン酸等｝
炭素数６〜１２の芳香族ビニル基含有スルホン酸｛スチレンスルホン酸及びα−メチルスチレンスルホン酸等｝
スルホ基含有（メタ）アクリルエステル｛スルホプロピル（メタ）アクリレート及び２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸等｝
スルホ基含有（メタ）アクリルアミド｛２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等｝
スルホ基と水酸基とを含有するビニル単量体｛３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸及び３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸等｝
アルキル（炭素数３〜１８）アリルスルホコハク酸エステル｛ドデシルアリルスルホコハク酸エステル等｝
【００５５】
（ｂ１−３）スルホオキシ基含有ビニル単量体
ポリ（重合度２〜３０）オキシアルキレン（オキシエチレン、オキシプロピレン及び／又はオキシブチレン：ランダム、ブロックのいずれでもよい。以下同様である。）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル、ポリ（重合度２〜３０）オキシアルキレンビスフェノールＡモノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル等
【００５６】
（ｂ１−４）ホスホノ基含有ビニル単量体
（メタ）アクリロイルオキシアルキル（アルキルの炭素数２〜６）燐酸モノエステル｛（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等｝
（メタ）アクリロイルオキシホスホン酸｛２−アクリロイルオキシエチルホスホン酸等｝
【００５７】
アニオン性ビニル単量体としては、塩｛１価金属塩、２価金属塩、アミン塩又はアンモニウム塩、以下同じ。｝であってもよい。
１価金属としては、アルカリ金属（ナトリウム及びカリウム等）が挙げられる。
２価金属としては、アルカリ土類金属（カルシウム及びマグネシウム等）及び亜鉛等が挙げられる。
アミンとしては、モノ−、ジ−又はトリ−アルキル（炭素数１〜８）アミン｛モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン等｝；モノ−、ジ−又はトリ−アルカノール（炭素数１〜８）アミン｛モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン及びジイソプロパノールアミン等｝；及び複素環アミン｛ピリジン及びモルホリン等｝が挙げられる。
【００５８】
水溶性アニオンポリマーを構成する単量体としては、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）以外に、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）及びその他の単量体（ｂ３）を含んでもよい。
ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）としては、たとえば、以下のものが挙げられる。
【００５９】
（ｂ２−１）カルバモイル基含有ビニル単量体
非置換又はモノアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド｛（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｉ−プロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はｉ−ブチル（メタ）アクリルアミド等｝
ジアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド｛Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等｝
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド｛Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はｉ−プロピオニルアミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等｝
【００６０】
（ｂ２−２）ヒドロキシ基含有ビニル単量体
ヒドロキシ基含有芳香族ビニル単量体｛ｐ−ヒドロキシスチレン等｝
ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート｛２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等｝
モノ−又はジ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド｛Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等｝
酢酸ビニル｛加水分解によりビニルアルコール単位を形成できる。｝
炭素数３〜１２のアルケノール｛（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等｝
炭素数４〜１２のアルケンジオール｛１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等｝
ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル｛２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等｝
多価（３〜８価）アルコール｛アルカンポリオール、この分子内又は分子間脱水物、糖類；グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート｛蔗糖（メタ）アリルエーテル等｝
【００６１】
（ｂ２−３）ポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体
ポリオキシアルキレングリコール（オキシアルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）の（メタ）アクリレート｛ポリオキシエチレングリコール（数平均分子量１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート及びポリオキシプロピレングリコール（数平均分子量１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート等｝
ポリオキシアルキレングリコールアルキルモノエーテル（オキシアルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）の（メタ）アクリレート｛メトキシポリオキシエチレングリコール（数平均分子量１１０〜３１０）（メタ）アクリレート及びラウリルアルコールエチレンオキシド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート等｝
ポリオキシアルキレンポリオール｛多価アルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキル基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）等｝の（メタ）アクリレート｛モノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（数平均分子量１５０〜２３０）ソルビタン等｝
【００６２】
なお、数平均分子量はＧＰＣを用いて求められる値である（測定条件はたとえば重量平均分子量の測定条件と同様である。）。
【００６３】
その他の単量体（ｂ３）としては、たとえば、以下のものが挙げられる。
（ｂ３−１）エポキシ基含有ビニル単量体
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等
【００６４】
（ｂ３−２）ハロゲン原子含有ビニル単量体
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル、ハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等
【００６５】
（ｂ３−３）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン
飽和脂肪酸（炭素数２〜１２）のビニルエステル｛酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等｝
アルキル、アリール又はアルコキシアルキル（炭素数１〜１２）とビニルとのビニルエーテル｛メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル及びビニル２−ブトキシエチルエーテル等｝
アルキル又はアリール（炭素数１〜８）とビニルとのビニルケトン｛ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン及びビニルフェニルケトン等｝
【００６６】
（ｂ３−４）不飽和カルボン酸エステル
不飽和モノカルボン酸｛（メタ）アクリル酸及びクロトン酸等｝アルキル（アルキルの炭素数１〜３０）エステル｛炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−又はｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−、ｉ−又はｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート及びエイコシル（メタ）アクリレート等｝
不飽和モノカルボン酸｛（メタ）アクリル酸及びクロトン酸等｝シクロアルキル（炭素数５〜３０）エステル｛炭素数５〜３０のシクロアルキル基を有するシクロアルキル（メタ）アクリレート；シクロペンチル（メタ）アクリレート、１−メチル−シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート及びアダマンタニル（メタ）アクリレート等｝
不飽和モノカルボン酸｛（メタ）アクリル酸及びクロトン酸等｝アラルキル（炭素数７〜３０）エステル｛炭素数７〜３０のアラルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート及びフェネチル（メタ）アクリレート等｝
不飽和ジカルボン酸｛マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等｝アルキル（アルキルの炭素数１〜８）ジエステル｛ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート等｝
【００６７】
（ｂ３−５）ビニル基含有炭化水素
炭素数２〜２０のアルケン｛エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等｝
炭素数４〜１２のアルカジエン｛ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等｝
炭素数６〜３０の脂環式炭化水素｛シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等｝
芳香族炭化水素｛スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン及び２−ビニルナフタレン等｝
【００６８】
（ｂ３−６）シアノ基又はニトロ基含有ビニル単量体
（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン及び４−ニトロスチレン等
【００６９】
水溶性アニオンラジカル重合体のうち、ＳＰ値が１４〜２４となる具体例としては、（１）アニオン性ビニル単量体（ｂ１）のうちＳＰ値が１４〜２４の単量体のみからなる重合体｛たとえば、ポリマレイン酸ジナトリウム（ＳＰ値＝１６．２）、ポリイタコン酸ジナトリウム（ＳＰ値＝１５．１）、ポリ３−アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸（ＳＰ値＝１６．３）等｝；（２）アニオン性ビニル単量体（ｂ１）のみからなる共重合体である重合体｛たとえば、ポリ（マレイン酸ジナトリウム／アクリル酸ナトリウム：モル比５０／５０）共重合体（ＳＰ値＝１５．２）及びポリ（マレイン酸ジナトリウム／ビニルスルホン酸ナトリウム：モル比５０／５０）（ＳＰ値＝１４．７）等｝；（３）アニオン性ビニル単量体（ｂ１）とノニオン性ビニル単量体（ｂ２）とからなる共重合体｛アクリル酸ナトリウム／アクリルアミド（モル比４０／６０）共重合体（ＳＰ値＝１７．２）及びアクリル酸ナトリウム／ヒドロキシエチルメタクリレート（モル比９０／１０）（ＳＰ値＝１４．２）等｝；（４）重合後に変性して新たなアニオン性基を導入した重合体｛たとえば、（メタ）アクリルアミド又は（メタ）アクリロニトリルを必須構成単量体としてなる重合体を加水分解（過酸化水素水溶液及び／又はアルカリ性化合物水溶液による加水分解等）してカルボキシ基を導入した重合体｝等が挙げられる。
【００７０】
ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位を含む場合、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）単位とノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位との含有割合｛（ｂ１）／（ｂ２）｝（重量比）は、９９／１〜１／９９が好ましく、さらに好ましくは９５／５〜５／９５、特に好ましくは９０／１０〜１０／９０である。
また、その他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ１）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９５／５〜７０／３０、特に好ましくは９０／１０〜８０／２０である。
また、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位及びその他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ２）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９７／３〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜７５／２５である。
以上の範囲であると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００７１】
水溶性アニオンラジカル重合体の重量平均分子量としては、１，５００〜１，０００万が好ましく、さらに好ましくは２，０００〜５００万、特に好ましくは３，０００〜１００万、である。この範囲にあると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００７２】
水溶性アニオン非ラジカル重合体としては、アニオン性ホルムアルデヒド樹脂｛４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸（塩）ホルマリン縮合体（縮合度２〜２００）、ナフタレンスルホン酸（塩）ホルマリン縮合体（縮合度２〜２００）及び４−ヒドロキシナフタレンスルホン酸（塩）ホルマリン縮合体（縮合度２〜２００）等｝｛なお、塩としては、塩｛１価金属塩、２価金属塩、アミン塩又はアンモニウム塩｝が含まれる。｝；アニオン性基含有ポリエステル｛ジカルボン酸成分及び／又はジオール成分の一部として、スルホ基含有ジカルボン酸（スルホコハク酸、スルホイソフタル酸及び３，５−カルボメトキシベンゼンスルホン酸等）及び／又はスルホ基含有ジオール（２，５−ビスヒドロキシエトキシベンゼンスルホン酸等）を用いて得られる水溶性ポリエステル；たとえば、１，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸とエチレングリコールの縮合物等｝；アニオン性基含有ポリウレタン｛活性水素原子含有成分の一部として、アニオン性基含有化合物（スルホ基、カルボキシ基、スルホネート基又はカルボキシレート基を含有する化合物、例えば、１，３−ジヒドロキシプロパン２−スルホン酸、１，３−ジヒドロキシ２−メチルプロパン２−カルボン酸等）用いてアニオン性基を導入した水溶性ポリウレタン；たとえば、スルホ基含有ポリウレタン（１，３−ジヒドロキシプロパン２−スルホン酸とエチレンジイソシアネートとからなる重合体）、カルボキシ基含有ポリウレタン（１，３−ジヒドロキシ２−メチルプロパン２−カルボン酸とジエチレンジイソシアネートとからなる重合体等｝等が挙げられる。
【００７３】
水溶性アニオン天然ポリマーとしては、アニオン性多糖類｛カルボキシ基含有ポリマー；カルボキシメチルセルロース（メチル基の置換度０．５〜３．０）、カルボキシエチルセルロース（エチル基の置換度０．５〜２．４）、アルギン酸（塩）及びカルボキシメチルキチン等｝；スルホオキシ基含有ポリマー｛コンドロイチン硫酸、硫酸化キトサン、ヒアルロン酸及び硫酸セルロース等｝；燐酸デンプン；セルロースの無機酸エステル｛硝酸セルロース等｝；アニオン性タンパク質｛ポリアスパラギン酸（塩）；及び高分子凝集剤｛大森英三著、高分子刊行会昭和５０年１月１０日発行、６０〜９０頁｝等が含まれる。
【００７４】
水溶性アニオン性ポリマーのうち、水溶性アニオンラジカル重合体及び水溶性アニオン天然ポリマーが好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニル単位（ｂ１）及びノニオン性ビニル単量体（ｂ２）を有する水溶性アニオンラジカル重合体、アニオン性多糖類及びアニオン性タンパク質、特に好ましくはアニオン性ビニル単位（ｂ１）のみを有する水溶性アニオンラジカル重合体、カルボキシメチルセルロース及びポリアスパラギン酸（塩）である。
【００７５】
水溶性ノニオンポリマーとしては、水溶性ノニオンラジカル重合体、水溶性ノニオン非ラジカル重合体及び水溶性ノニオン天然ポリマー等が含まれる。
【００７６】
水溶性ノニオンポリマーは、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）を必須構成単量体としてなる重合体が含まれる。
水溶性ノニオンポリマーを構成する単量体としては、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）以外に、その他の単量体（ｂ３）を含んでもよい。
【００７７】
その他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ２）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６５／３５が好ましく、さらに好ましくは９５／５〜７０／３０、特に好ましくは９０／１０〜７０／３０である。この範囲であると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００７８】
水溶性ノニオンポリマーの重量平均分子量としては、１，５００〜１，０００万が好ましく、さらに好ましくは２，０００〜５００万、特に好ましくは３，０００〜１００万、である。この範囲にあると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００７９】
水溶性ノニオンラジカル重合体のうち、ＳＰ値が１４〜２４となる具体例としては、（１）ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）のうちＳＰ値が１４〜２４の単量体のみからなる重合体｛たとえば、ポリアクリルアミド（ＳＰ値＝１９．２）、ポリＮ−ビニルホルムアミド（ＳＰ値＝１７．２）及びポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルのケン化度６０〜１００モル％、重量平均分子量５，０００〜２００，０００、ＳＰ値＝１９．１〜１４．２）等｝；（２）ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）及びその他の単量体からなる共重合体である重合体｛たとえば、エチレン／酢酸ビニル共重合体のケン化物（ＳＰ値＝１９．０〜１４．１）、ブチレン／酢酸ビニル共重合体のケン化物（ＳＰ値＝１８．９〜１４．０）、アクルリルアミド／酢酸ビニル共重合体のケン化物（ＳＰ値＝１９．１〜１４．５）等｝が挙げられる。
【００８０】
水溶性ノニオン非ラジカル重合体としては、多価アルコールの脱水縮合物｛ポリグリセリン等｝；水溶性ナイロン樹脂｛コハク酸とＮ，Ｎ’ジヒドロキシメチルエチレンジアミンとの縮合体等｝；水溶性ポリウレタン樹脂｛ポリオール成分の一部として、水溶性ポリオール（エチレングリコール、オキシエチレン基を主体とするポリオキシアルキレンポリオール（オキシエチレン基の含量５０重量％以上、重合度２〜１００）等）を用いて得られる水溶性ポリウレタン樹脂：エチレンジイソシアネートとエチレングリコールとからなる重合体｝等が挙げられる。
【００８１】
水溶性ノニオン天然ポリマーとしては、ノニオン性多糖類｛水溶性デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース及びエチルセルロース等｝が挙げられる。
【００８２】
水溶性ノニオンポリマーのうち、水溶性ノニオンラジカル重合体が好ましく、さらに好ましくはポリビニルアルコール及びエチレン／酢酸ビニル共重合体のケン化物、特に好ましくはポリビニルアルコールである。
【００８３】
水溶性カチオンポリマーとしては、カチオン性基｛１〜３級アミノ基及び第４級アンモニオ基等｝を１分子中に少なくとも１個有する水溶性ポリマーであればよく、水溶性カチオンラジカル重合体、水溶性カチオン非ラジカル重合体及び水溶性カチオン天然ポリマー等が含まれる。
【００８４】
水溶性カチオンラジカル重合体は、カチオン性ビニル単量体（ｂ４）を必須構成単量体としてなる重合体が含まれる。
カチオン性ビニル単量体（ｂ４）としては、以下のものが挙げられる。
（ｂ４−１）１〜３級アミノ基含有ビニル単量体
１級アミノ基含有ビニル単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン（（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等）、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート（アミノエチル（メタ）アクリレート等）等｝
【００８５】
２級アミノ基含有ビニル単量体｛アルキル（炭素数１〜６）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート（ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート及びメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等）、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン（ジ（メタ）アリルアミン等）等｝
【００８６】
３級アミノ基含有ビニル単量体｛ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート（ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等）、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリルアミド（ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等）、３級アミノ基含有芳香族ビニル単量体（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン等）、含窒素複素環含有ビニル単量体（モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等）等｝；及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、低級カルボン酸塩（炭素数１〜８）等
【００８７】
（ｂ４−２）第４級アンモニオ基含有ビニル単量体
１〜３級アミノ基含有ビニル単量体（ｂ４−１）を、４級化剤（炭素数１〜１２のアルキルクロライド、炭素数１〜６のジアルキル硫酸、炭素数１〜６のジアルキルカーボネート及びベンジルクロライド等）を用いて４級化したもの等｛（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート及びトリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等｝が挙げられる。
【００８８】
水溶性カチオンラジカル重合体を構成する単量体としては、カチオン性ビニル単量体（ｂ４）以外に、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）及び／又はその他の単量体（ｂ３）を含んでもよい。
【００８９】
ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位を含む場合、カチオン性ビニル単量体（ｂ４）単位とノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位との含有割合｛（ｂ４）／（ｂ２）｝（重量比）は、９９／１〜１／９９が好ましく、さらに好ましくは９５／５〜５／９５、特に好ましくは９０／１０〜１０／９０である。
また、その他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、カチオン性ビニル単量体（ｂ４）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ４）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９７／３〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜７５／２５である。
また、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位及びその他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ２）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９７／３〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜７５／２５である。
以上の範囲であると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００９０】
水溶性カチオンポリマーの重量平均分子量としては、１，５００〜１，０００万が好ましく、さらに好ましくは２，０００〜５００万、特に好ましくは３，０００〜１００万、である。この範囲にあると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００９１】
水溶性カチオン非ラジカル重合体としては、カチオン性ホルムアルデヒド樹脂｛ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物（縮合度３〜５００）等｝；カチオン性基含有水溶性ポリウレタン樹脂｛３級アミノ基又は４級アンモニオ基を有する水溶性ポリウレタン（１，３−ジヒドロキシプロパン−２−トリヒドロキシメチルアンモニウムクロライドとジエチレンジイソシアネートとからなる重合体、米国特許第４，２７１，２１７号明細書に記載の４級窒素原子含有ポリオールを用いて４級アンモニオ基を導入した水溶性ポリウレタン樹脂、及び特公昭４２−１９２７８号公報又は特公昭４８−３６９５８号公報に記載のような３級アミノ基含有ポリウレタンをカチオン化（中和又は４級化）してなるもの等｝等が挙げられる。
【００９２】
水溶性カチオン天然ポリマーとしては、カチオン性多糖類｛カチオン化デンプン及びキトサン等｝；及び高分子凝集剤｛大森英三著、高分子刊行会昭和５０年１月１０日発行、３５〜５９頁｝等が含まれる。
【００９３】
水溶性カチオンポリマーのうち、水溶性カチオンラジカル重合体、水溶性カチオン天然ポリマーが好ましく、さらに好ましくは水溶性カチオンラジカル重合体、特に好ましくはカチオン化デンプンである。
【００９４】
水溶性両性ポリマーとしては、カチオン性基及びアニオン性基を１分子中に少なくとも１個ずつ有する水溶性ポリマーであればよく、水溶性両性ラジカル重合体及び水溶性両性天然ポリマー等が含まれる。
【００９５】
水溶性両性ラジカル重合体は、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）及びカチオン性ビニル単量体（ｂ４）を必須構成単量体としてなる重合体が含まれる。
カチオン性ビニル単量体（ｂ４）単位とアニオン性ビニル単量体（ｂ１）単位との含有割合｛（ｂ４）／（ｂ１）｝（重量比）は、５／９５〜９５／５が好ましく、さらに好ましくは等電点付近（当量比６０／４０〜４０／６０）から外れた割合、すなわち５／９５〜４０／６０及び６０／４０〜９５／５、特に好ましくは１０／９０〜３０／７０及び７０／３０〜９０／１０である。この範囲であると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００９６】
水溶性両性ラジカル重合体を構成する単量体としては、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）及びカチオン性ビニル単量体（ｂ４）以外に、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）及び／又はその他の単量体（ｂ３）を含んでもよい。
【００９７】
ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位を含む場合、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）及びカチオン性ビニル単量体（ｂ４）単位とノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位との含有割合｛（ｂ１）＋（ｂ４）／（ｂ２）｝（重量比）は、９９／１〜１／９９が好ましく、さらに好ましくは９５／５〜５／９５、特に好ましくは９０／１０〜１０／９０である。
また、その他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）及びカチオン性ビニル単量体（ｂ４）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ１）＋（ｂ４）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９７／３〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜７５／２５である。
また、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位及びその他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ２）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９７／３〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜７５／２５である。
以上の範囲であると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００９８】
水溶性両性ラジカルポリマーの重量平均分子量としては、１，５００〜１，０００万が好ましく、さらに好ましくは２，０００〜５００万、特に好ましくは３，０００〜１００万である。この範囲にあると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【００９９】
水溶性両性天然ポリマーとしては、ゼラチン、ニカワで代表される水溶性タンパク質等が挙げられる。
【０１００】
水溶性両性ポリマーのうち、（ｂ１）及び（ｂ４）からなる水溶性両性ラジカル重合体、水溶性両性天然ポリマーが好ましく、さらに好ましくは水溶性両性天然ポリマー、特に好ましくはゼラチンである。
【０１０１】
水溶性高分子（Ｂ）のうち、水溶性アニオンポリマー及び水溶性ノニオンポリマーが好ましく、さらに好ましくは水溶性アニオンラジカル重合体、水溶性アニオン天然ポリマー及び水溶性ノニオンラジカル重合体、特に好ましくはアルギン酸（塩）、ポリアスパラギン酸（塩）、カルボキシメチルセルロース、ポリマレイン酸（塩）、ポリイタコン酸（塩）、アクリルアミド／アクリル酸（塩）共重合体、ポリビニルアルコール及びポリアクリルアミド、最も好ましくはポリビニルアルコール及びポリアクリルアミドである。
【０１０２】
水溶性高分子（Ｂ）の重量平均分子量は、１，５００〜１，０００万が好ましく、さらに好ましくは２，０００〜５００万、特に好ましくは３，０００〜１００万、である。この範囲にあると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【０１０３】
水溶性高分子（Ｂ）のうち、ラジカル重合体は、通常行われているラジカル重合法（塊状重合、溶液重合、懸濁重合及び乳化重合等）により製造することができる。また、非ラジカル重合体は通常行われている重合反応（脱水重合、付加重合等）により製造することができる。また、天然ポリマーは、天然物からの抽出物又は精製物等をそのまま使用できる。また、公知の化学反応（メチル化反応及びヒドロキシエチル化等）により変性等してもよい。
【０１０４】
水溶性高分子（Ｂ）を含有する場合、（Ｂ）の含有量（重量％）は、有機酸（Ａ）の重量に基づいて２〜９８が好ましく、さらに好ましくは５〜９５、特に好ましくは１０〜９０である。この範囲であると、パルプ収率及びパルプ品質がさらに良好となる。
【０１０５】
界面活性剤（Ｃ）としては、公知の界面活性剤｛たとえば、特開２００２−１８０３９１号公報｝等が使用でき、ノニオン界面活性剤（Ｃ１）、スルホ基、スルホオキシ基又はホスホノ基の少なくとも１種を有するアニオン界面活性剤（Ｃ２）、両性界面活性剤（Ｃ３）及びカチオン界面活性剤（Ｃ４）が含まれる。これらのうち、ノニオン界面活性剤（Ｃ１）、スルホ基、スルホオキシ基又はホスホノ基の少なくとも１種を有するアニオン界面活性剤（Ｃ２）及び両性界面活性剤（Ｃ３）が好ましく、さらに好ましくはノニオン界面活性剤（Ｃ１）及びスルホ基、スルホオキシ基又はホスホノ基の少なくとも１種を有するアニオン界面活性剤（Ｃ２）、特に好ましくはノニオン界面活性剤（Ｃ１）、最も好ましくはポリオキシアルキレンアルキル（炭素数４〜２４）エーテル、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数４〜２４）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数４〜２４）アミド及びポリエーテル変性シリコーンである。
【０１０６】
界面活性剤（Ｃ）のＨＬＢは、６〜１８が好ましく、さらに好ましくは７〜１７、特に好ましくは８〜１６である。この範囲であると、より高い浸透効果が得られ、さらにパルプ収率及びパルプ品質が良好となる。
ここで、ＨＬＢは有機性と無機性のバランスを示し、Ｈｙｄｏｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅの略である。ＨＬＢは、小田法による数値であり、有機性と無機性を示す数値（小田、寺村著「界面活性剤の合成と其応用」５０１頁、槇書店）を合計することによって計算できる。
【０１０７】
界面活性剤（Ｃ）を含有する場合、界面活性剤（Ｃ）の含有量（重量％）は、有機酸（Ａ）の重量に基づいて、２〜９８が好ましく、さらに好ましくは５〜９５、特に好ましくは１０〜９０である。
【０１０８】
本発明のリグノセルロース蒸解用蒸解助剤には、必要によりさらに、消泡剤（Ｄ）、溶媒（Ｅ）及び／又はその他の添加剤（Ｆ）を含有してもよい。
消泡剤（Ｄ）としては、公知の消泡剤｛ポリエーテル消泡剤、動植物鉱物油消泡剤、シリコーン消泡剤及びワックスエマルション消泡剤等｝等が使用できる。
【０１０９】
消泡剤（Ｄ）を含有する場合、消泡剤（Ｄ）の含有量（重量％）は、有機酸（Ａ）の重量に基づいて、２〜５０が好ましく、さらに好ましくは５〜４０、特に好ましくは１０〜３０である。
【０１１０】
溶媒（Ｅ）としては、水又は水と親水性有機溶剤との混合溶媒等が含まれる。
親水性有機溶剤としては、炭素数４〜８のエステル｛酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシブチルアセテート、メチルセロソルブアセテート及びエチルセロソルブアセテート等｝、炭素数４〜８のエーテル｛エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ及びプロピレングリコールモノメチルエーテル等｝、炭素数３〜８のケトン｛アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等｝、炭素数１〜８のアルコール｛メタノール、エタノール、ｎ−又はｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−又はｔ−ブタノール、プロピレングリコール及びジプロピレングリコール等｝、及び炭素数５〜８の複素環式化合物｛Ｎ−メチルピロリドン等｝等が挙げられる。これらのうち、水、水とエーテルとの混合溶媒及び水とアルコールとの混合溶媒が好ましく、特に好ましくは水である。
溶媒として、水と親水性有機溶剤との混合溶媒を用いる場合、水／親水性有機溶剤の含有重量比（水／親水性有機溶剤）は、１〜２００が好ましく、さらに好ましくは１．５〜１００、特に好ましくは２〜５０である。
【０１１１】
溶媒（Ｅ）を含有する場合、溶媒（Ｅ）の含有量（重量％）は、有機酸（Ａ）の重量に基づいて、１〜９９が好ましく、さらに好ましくは５〜９５、特に好ましくは１０〜９０である。
【０１１２】
その他の添加剤（Ｆ）としては、公知の添加剤｛分散剤、耐水化剤、保水剤、増粘剤、表面サイズ剤、流動性改良剤、潤滑剤、湿潤剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消臭剤、香料、染料、填料、スライムコントロール剤、ピッチコントロール剤及び／又は防腐剤等｝等が含まれる。
【０１１３】
その他の添加剤（Ｆ）を含有する場合、その他の添加剤（Ｆ）の含有量（重量％）は、有機酸（Ａ）の重量に基づいて、２〜５０が好ましく、さらに好ましくは５〜４０、特に好ましくは１０〜３０である。
【０１１４】
本発明のリグノセルロース蒸解用蒸解助剤が有機酸（Ａ）及び／又はこの塩以外に、水溶性高分子（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）、消泡剤（Ｄ）、溶媒（Ｅ）及び／又はその他の添加剤（Ｆ）を含む場合、本発明の蒸解助剤は、有機酸（Ａ）と、水溶性高分子（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）、消泡剤（Ｄ）、溶媒（Ｅ）及び／又はその他の添加剤（Ｆ）とを均一混合することにより得られる。
【０１１５】
本発明のリグノセルロース蒸解用蒸解助剤は、この蒸解助剤の存在下で、リグノセルロース物質をアルカリ蒸解又は亜硫酸塩蒸解できれば、直接的に、リグノセルロース物質と混合してもよく、また、間接的に、蒸解液と混合してからリグノセルロース物質と混合してもよい。
【０１１６】
直接的に、リグノセルロース物質と混合する場合、リグノセルロース物質に本発明の蒸解助剤を噴霧又は塗布してもよいし、本発明の蒸解助剤にリグノセルロース物質を浸漬してもよい。これらのうち、設備設計の簡便性の観点から、リグノセルロース物質に本発明の蒸解助剤を噴霧することが好ましい。
【０１１７】
本発明の蒸解助剤とリグノセルロース物質とを混合する時期は、リグノセルロース物質の蒸解前であればいずれのタイミングであってもよいが、蒸解までの間に、水等によって、蒸解助剤が洗い流されないようにすることが好ましい｛たとえば、蒸解助剤を混合したリグノセルロース物質を屋内やストックタンクに貯蔵する等｝。
【０１１８】
リグノセルロース物質としては、木材｛針葉樹及び広葉樹等｝、非木材｛草木類（ケナフ、バガス及びバンブーフ等）｝及びこれらに由来するパルプ等が挙げられる。
【０１１９】
蒸解としては、リグノセルロースを蒸解できれば制限がないが、アルカリ蒸解｛クラフト法、ソーダ法、ポリサルファイド蒸解及び炭酸ソーダ法等｝及び亜硫酸塩蒸解｛アルカリ性亜硫酸塩法、中性亜硫酸塩法及び重亜硫酸塩法等｝が好ましい。
【０１２０】
蒸解設備としては、連続式又はバッチ式のいずれでもよい。また、蒸解システムとして、従来の連続蒸解式以外に、修正クラフト蒸解（ＭＣＣ）、アイソサーマル蒸解（ＩＴＣ）及びローソリッド（Ｌｏ−ｓｏｌｉｄ）蒸解の方式にも適用できる。
【０１２１】
本発明のリグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤の使用量は、リグノセルロース物質の絶乾重量に基づいた有機酸（Ａ）の量（重量％）が１×１０−４〜４となる量が好ましく、さらに好ましくは１×１０−３〜２、特に好ましくは１×１０−２〜１となる量である。この範囲であると、漂白効率がさらに良好となる。
なお、絶乾重量とは、１０５℃で恒量になるまで乾燥した後の重量を意味する（以下、同じである。）。
【０１２２】
本発明の蒸解助剤は、必要により、キノン（Ｇ）と共に使用してもよい。
キノン（Ｇ）としては、キノン化合物及びヒドロキノン化合物が含まれる。
【０１２３】
キノン化合物としては、アントラキノン、ジヒドロアントラキノン（たとえば、１，４−ジヒドロアントラキノン）、テトラヒドロアントラキノン（たとえば、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン及び１，２，３，４−テトラヒドロアントラキノン）、メチルアントラキノン（たとえば、１−メチルアントラキノン及び２−メチルアントラキノン）、メチルジヒドロアントラキノン（たとえば、２−メチル−１，４−ジヒドロアントラキノン）及びメチルテトラヒドロアントラキノン（たとえば、１−メチル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン及び２−メチル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン）等が挙げられる。
【０１２４】
ヒドロキノン化合物としては、アントラヒドロキノン（たとえば、９，１０−ジヒドロキシアントラセン）、メチルアントラヒドロキノン（たとえば、２−メチルアントラヒドロキノン）、ジヒドロアントラヒドロアントラキノン（たとえば、１，４−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン）及びこれらのアルカリ金属塩（たとえば、アントラヒドロキノンのジナトリウム塩及び１，４−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩）等が挙げられる。
【０１２５】
キノン（Ｇ）を用いる場合、キノン（Ｇ）の使用量（重量％）は、リグノセルロース物質の絶乾重量に基づいて、０．００５〜３が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜２、特に好ましくは０．０５〜１である。
【０１２６】
本発明の蒸解助剤とキノン（Ｇ）とを用いる場合、本発明の蒸解助剤とキノン（Ｇ）とを別々に又は均一混合してから、直接的にリグノセルロース物質と混合してもよく、又は蒸解液と混合してから間接的にリグノセルロース物質と混合してもよい。
【実施例】
【０１２７】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、部及び％は特に断りのない限り重量部及び重量％を意味する。
【０１２８】
＜製造例１＞
窒素雰囲気減圧下、１２０℃で、ラウリルアルコール１８６部（１モル）及び水酸化カリウム０．２部を、１時間脱水した後、１５０℃で、エチレンオキシド１３２部（３モル）を、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ２となるように５時間かけて滴下した。引き続き、同温で１時間熟成して、ノニオン性界面活性剤｛ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加体（平均付加モル数：３、ＨＬＢ値：約６）（Ｃ１１）を得た。
【０１２９】
＜製造例２＞
窒素雰囲気減圧下、１２０℃で、ラウリルアルコール１８６部（１モル）及び水酸化カリウム０．２部を、１時間脱水した後、１５０℃で、エチレンオキシド４４０部（１０モル）を、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ２となるように５時間かけて滴下した。引き続き、同温で１時間熟成して、ノニオン性界面活性剤｛ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加体（平均付加モル数：１０、ＨＬＢ値：約１３）（Ｃ１２）を得た。
【０１３０】
＜実施例１＞
溶媒｛水｝（Ｅ１）９０部及び有機酸の塩｛ナカライテスク株式会社製、乳酸リチウム｝（Ａ２１）１０部を、２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１）を得た。
【０１３１】
＜実施例２＞
溶媒（Ｅ１）９０部及び有機酸｛ナカライテスク株式会社製、ＤＬ−リンゴ酸｝（Ａ２２）１０部を、２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（２）を得た。
【０１３２】
＜実施例３＞
溶媒（Ｅ１）９０部及び有機酸の塩｛ナカライテスク株式会社製、くえん酸三カリウム一水和物｝（Ａ２３）１０部を、２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（３）を得た。
【０１３３】
＜実施例４＞
溶媒（Ｅ１）９０部及び有機酸の塩｛ナカライテスク株式会社製、エチレンジアミン四酢酸二カリウム｝（Ａ１１）１０部を、２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（４）を得た。
【０１３４】
＜実施例５＞
溶媒（Ｅ１）７８部及び有機酸の塩｛ＢＡＳＦジャパン株式会社製、ポリアクリル酸ナトリウム、Ｓｏｋａｌａｎ ＰＡ−１５、４５％水溶液、重量平均分子量１２００｝（Ａ３１）２２部を、２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（５）を得た。
【０１３５】
＜実施例６＞
溶媒（Ｅ１）８０部及び有機酸｛ＢＡＳＦジャパン株式会社製、アクリル酸／マレイン酸共重合体、Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ １２Ｓ、５０％水溶液、重量平均分子量３０００｝（Ａ３２）２０部を、２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（６）を得た。
【０１３６】
＜実施例７＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及び水溶性高分子｛サンノプコ株式会社製ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、ＳＮ−ＰＷ ４３、４１％水溶液、ＳＰ値：１４．４｝（Ｂ１）６部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（７）を得た。
【０１３７】
＜実施例８＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及び水溶性高分子｛株式会社クラレ製ポリビニルアルコール、ＰＶＡ２１７、ＳＰ値：１７．２｝（Ｂ２）６部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（８）を得た。
【０１３８】
＜実施例９＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及び水溶性高分子｛ナカライテスク株式会社製デンプン、可溶性デンプン、ＳＰ値：２３．５｝（Ｂ３）６部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（９）を得た。
【０１３９】
＜実施例１０＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及び製造例１で得たノニオン性界面活性剤｛ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加体｝（Ｃ１１）６部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１０）を得た。
【０１４０】
＜実施例１１＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及び製造例２で得たノニオン性界面活性剤｛ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加体｝（Ｃ１２）６部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１１）を得た。
【０１４１】
＜実施例１２＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及びアニオン性界面活性剤｛シグマアルドリッチ株式会社製、テトラデシル硫酸ナトリウム、ＨＬＢ：約１８｝（Ｃ２１）６部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１２）を得た。
【０１４２】
＜実施例１３＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ１）３部及び製造例１で得たノニオン性界面活性剤（Ｃ１１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１３）を得た。
【０１４３】
＜実施例１４＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ１）３部及び製造例２で得たノニオン性界面活性剤（Ｃ１２）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１４）を得た。
【０１４４】
＜実施例１５＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ１）３部及びアニオン性界面活性剤（Ｃ２１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１５）を得た。
【０１４５】
＜実施例１６＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ２）３部及び製造例１で得たノニオン性界面活性剤（Ｃ１１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１６）を得た。
【０１４６】
＜実施例１７＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ２）３部及び製造例２で得た界面活性剤（Ｃ１２）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１７）を得た。
【０１４７】
＜実施例１８＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子｛（Ｂ２）３部及びアニオン性界面活性剤（Ｃ２１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１８）を得た。
【０１４８】
＜実施例１９＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ３）３部及び製造例１で得たノニオン性界面活性剤（Ｃ１１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（１９）を得た。
【０１４９】
＜実施例２０＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ３）３部及び製造例２で得たノニオン性界面活性剤（Ｃ１２）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（２０）を得た。
【０１５０】
＜実施例２１＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ３）３部及びアニオン性界面活性剤（Ｃ２１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（２１）を得た。
【０１５１】
＜実施例２２＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ３）３部、界面活性剤（Ｃ２１）４部及び消泡剤｛サンノプコ株式会社製ポリエーテル消泡剤、ＳＮ デフォーマー２６５｝（Ｄ１）０．０１部を、２５℃で均一混合して、本発明の蒸解助剤（２２）得た。
【０１５２】
＜実施例２３＞
有機酸（Ａ２２）をこのまま、本発明の蒸解助剤（２３）とした。
【０１５３】
＜実施例２４＞
国内産広葉樹材５０％とユーカリ材５０％とからなる広葉樹混合木材チップ３０ｇ（絶乾重量）を２００ｍＬオートクレープに採取し、チップの絶乾重量当たり有効アルカリ｛有効アルカリとは、ＪＩＳ Ｐ０００１：１９９８において定義される「クラフト蒸解液の蒸解作用をするアルカリ量の表示方法、有効アルカリ＝ＮａＯＨ＋Ｎａ２Ｓ×１／２、Ｎａ２Ｏ又はＮａＯＨに換算して表す。」を意味する。｝１８％、硫化度２５％の蒸解液１２０ｇ及び蒸解助剤（１）０．６ｇの混合液を添加し、蒸解温度１６０℃、蒸解時間１２０分の条件下で、クラフト蒸解して、蒸解パルプを得た。
【０１５４】
次いで、蒸解パルプを布袋に入れて、蒸解液を除去し、水道水を降り注ぎながら洗浄液の着色がほとんどなくなるまで洗浄した後、フラットスクリーン（熊谷理機工業製、スクリーンプレートのスリット幅０．２５ｍｍ）により未蒸解繊維を除去し、ヌッチェにより吸引ろ過して、シート状の未晒パルプ（１）を得た。
【０１５５】
＜実施例２５＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（２）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２）を得た。
【０１５６】
＜実施例２６＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（３）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（３）を得た。
【０１５７】
＜実施例２７＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（４）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（４）を得た。
【０１５８】
＜実施例２８＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（５）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（５）を得た。
【０１５９】
＜実施例２９＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（６）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（６）を得た。
【０１６０】
＜実施例３０＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「蒸解助剤（２）３×１０−４ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（７）を得た。
【０１６１】
＜実施例３１＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「蒸解助剤（２）３×１０−３ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（８）を得た。
【０１６２】
＜実施例３２＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「蒸解助剤（２）３×１０−２ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（９）を得た。
【０１６３】
＜実施例３３＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「蒸解助剤（２）３．０ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１０）を得た。
【０１６４】
＜実施例３４＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「蒸解助剤（２）６．０ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１１）を得た。
【０１６５】
＜実施例３５＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「蒸解助剤（２３）１．２ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１２）を得た。
【０１６６】
＜実施例３６＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（７）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１３）を得た。
【０１６７】
＜実施例３７＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（８）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１４）を得た。
【０１６８】
＜実施例３８＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（９）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１５）を得た。
【０１６９】
＜実施例３９＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１０）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１６）を得た。
【０１７０】
＜実施例４０＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１１）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１７）を得た。
【０１７１】
＜実施例４１＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１２）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１８）を得た。
【０１７２】
＜実施例４２＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１３）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（１９）を得た。
【０１７３】
＜実施例４３＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１４）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２０）を得た。
【０１７４】
＜実施例４４＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１５）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２１）を得た。
【０１７５】
＜実施例４５＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１６）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２２）を得た。
【０１７６】
＜実施例４６＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１７）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２３）を得た。
【０１７７】
＜実施例４７＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１８）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２４）を得た。
【０１７８】
＜実施例４８＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（１９）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２５）を得た。
【０１７９】
＜実施例４９＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（２０）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２６）を得た。
【０１８０】
＜実施例５０＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（２１）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２７）を得た。
【０１８１】
＜実施例５１＞
「蒸解助剤（１）」を「蒸解助剤（２２）」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２８）を得た。
【０１８２】
＜実施例５２＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「蒸解助剤（２２）０．６ｇ及びキノン（９，１０−ジヒドロキシアントラセン；アントラキノンをハイドロサルファイトで還元して調製した。）（Ｇ１）０．１５ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（２９）を得た。
【０１８３】
＜比較例１＞
「蒸解助剤（１）」を用いなかったこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（Ｈ１）を得た。
【０１８４】
＜比較例２＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「水溶性高分子（Ｂ２）０．６ｇ及びノニオン性界面活性剤（Ｃ１２）０．６ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（Ｈ２）を得た。
【０１８５】
＜比較例３＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「キノン（Ｇ１）０．１５ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（Ｈ３）を得た。
【０１８６】
＜比較例４＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「ノニオン性界面活性剤（Ｃ１２）０．６ｇ及びキノン（Ｇ１）０．１５ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（Ｈ４）を得た。
【０１８７】
＜比較例５＞
「蒸解助剤（１）０．６ｇ」を「ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム{花王株式会社製、カオーアキポＲＬＭ−１００ＮＶ、２４％水溶液}１．３ｇ」に変更したこと以外、実施例２４と同様にして、未晒パルプ（Ｈ５）を得た。
【０１８８】
実施例及び比較例で得た未晒パルプ（１）〜（２９）及び（Ｈ１）〜（Ｈ５）について、カッパー価、収率、比引裂強度、比破裂強度、白色度及びスケール付着量を次のようにして評価して、評価結果を次表に示した。
【０１８９】
＜カッパー価＞
ＪＩＳ Ｐ８２１１：１９９８に準拠して測定した。
【０１９０】
＜収率（％）＞
蒸解前の広葉樹混合木材チップの絶乾重量（ｓ１）と、蒸解後パルプの絶乾重量（ｓ２）とから、次式から得られる値を収率（％）とした。
（収率）＝（ｓ２）×１００／（ｓ１）
【０１９１】
＜比引裂強度（ｍＮ・ｍ２／ｇ）＞
ＪＩＳ Ｐ８１１６：２０００に準拠して測定した。
【０１９２】
＜比破裂強度（ｋＰａ・ｍ２／ｇ）＞
ＪＩＳ Ｐ８１１２−１９９４に準拠して測定した。
【０１９３】
＜白色度（％）＞
ＪＩＳ Ｐ８２１２：１９９８に準拠して測定した。
【０１９４】
＜スケール付着量（ｍｇ）＞
蒸解後、オートクレーブから蒸解パルプ及び蒸解液を取り出し、オートクレーブの内部を１００ｍＬの水で５回水洗し、循風乾燥機により、１０５℃で２時間乾燥した。その後、オートクレーブ内に５％塩酸１９５ｍＬを入れて、２４時間放置した後、この塩酸を３００ｍＬナスフラスコに移し、ロータリーエバポレーター（９３ｋＰａ、９５℃）を用いて、１０ｍＬまで濃縮させて、濃縮液を得た。ついで、この濃縮液を重量既知の磁製るつぼに移し、順風乾燥機により、１０５℃で２時間で乾固させ、電気炉で９００℃、２時間加熱した後、室温（約２５℃）まで冷却し、磁製るつぼを計量し、この重量から空のるつぼの重量を差し引いた値を求めて、この値をスケールの付着量とした。
【０１９５】
【表１】
【０１９６】
【表２】
【０１９７】
本発明の蒸解助剤（実施例１〜２２）を用いると、比較例の蒸解助剤に比べて、カッパー価を大きく低減でき、パルプ収率向上及びパルプ品質（白色度、比引裂強度及び比破裂強度）を大きく向上できた。
また、本発明の蒸解助剤を用いると、パルプ製造工程で操業上の問題となるスケールの発生を大きく抑えることができた。
さらに、本発明の蒸解助剤を用いて得たパルプの白色度が高いため、蒸解工程後の漂白工程で使用される漂白剤の使用量を大幅に削減できることが示唆される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機酸（Ａ）及び／又はこの塩を含有してなることを特徴とするリグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤。
【請求項２】
有機酸（Ａ）が、アミノカルボン酸（Ａ１）及び／又はオキシカルボン酸（Ａ２）である請求項１に記載の蒸解助剤。
【請求項３】
さらに、溶解度パラメーターが１４〜２４の水溶性高分子（Ｂ）及び／又はＨＬＢが６〜１８の界面活性剤（Ｃ）を含有する請求項１又は２に記載の蒸解助剤。
【請求項４】
界面活性剤（Ｃ）が、ノニオン性界面活性剤（Ｃ１）；スルホ基、スルホオキシ基又はホスホノ基の少なくとも１種を有するアニオン性界面活性剤（Ｃ２）；並びに両性界面活性剤（Ｃ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項３に記載の蒸解助剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のリグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤の存在下で、リグノセルロース物質をアルカリ蒸解又は亜硫酸塩蒸解して、パルプを得る工程を含むことを特徴とするパルプの製造方法。
【請求項６】
リグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤の使用量が、リグノセルロース物質の絶乾重量に基づいた有機酸（Ａ）の量が１０−４〜４重量％となる量である請求項５に記載の製造方法。
【請求項１】
有機酸（Ａ）及び／又はこの塩を含有してなることを特徴とするリグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤。
【請求項２】
有機酸（Ａ）が、アミノカルボン酸（Ａ１）及び／又はオキシカルボン酸（Ａ２）である請求項１に記載の蒸解助剤。
【請求項３】
さらに、溶解度パラメーターが１４〜２４の水溶性高分子（Ｂ）及び／又はＨＬＢが６〜１８の界面活性剤（Ｃ）を含有する請求項１又は２に記載の蒸解助剤。
【請求項４】
界面活性剤（Ｃ）が、ノニオン性界面活性剤（Ｃ１）；スルホ基、スルホオキシ基又はホスホノ基の少なくとも１種を有するアニオン性界面活性剤（Ｃ２）；並びに両性界面活性剤（Ｃ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項３に記載の蒸解助剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のリグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤の存在下で、リグノセルロース物質をアルカリ蒸解又は亜硫酸塩蒸解して、パルプを得る工程を含むことを特徴とするパルプの製造方法。
【請求項６】
リグノセルロース物質蒸解用蒸解助剤の使用量が、リグノセルロース物質の絶乾重量に基づいた有機酸（Ａ）の量が１０−４〜４重量％となる量である請求項５に記載の製造方法。
【公開番号】特開２００９−１８５４１３（Ｐ２００９−１８５４１３Ａ）
【公開日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２７１００（Ｐ２００８−２７１００）
【出願日】平成２０年２月６日（２００８．２．６）
【出願人】（０００１０６４３８）サンノプコ株式会社 (124)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月６日（２００８．２．６）
【出願人】（０００１０６４３８）サンノプコ株式会社 (124)
【Ｆターム（参考）】
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