レゾルシン水混合物およびその保存方法
【課題】レゾルシン水混合物の着色を抑制すること。
【解決手段】レゾルシンと、該レゾルシン１００重量部に対して１０〜１００重量部の水とを含むレゾルシン水混合物であり、さらに酸を含むことを特徴とするレゾルシン水混合物、及び該混合物を、下記（Ａ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１つの条件で保存することを特徴とするレゾルシン水混合物の保存方法。
（Ａ）酸素濃度３％以下の不活性ガス雰囲気下
（Ｂ）１０〜６０℃の温度条件下
（Ｃ）ステンレス製、ハステロイ製またはガラス製の容器中
【解決手段】レゾルシンと、該レゾルシン１００重量部に対して１０〜１００重量部の水とを含むレゾルシン水混合物であり、さらに酸を含むことを特徴とするレゾルシン水混合物、及び該混合物を、下記（Ａ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１つの条件で保存することを特徴とするレゾルシン水混合物の保存方法。
（Ａ）酸素濃度３％以下の不活性ガス雰囲気下
（Ｂ）１０〜６０℃の温度条件下
（Ｃ）ステンレス製、ハステロイ製またはガラス製の容器中
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レゾルシン水混合物およびその保存方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
レゾルシンは水に溶解しやすいことが知られている（例えば、非特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】THE MERCK INDEX THIRTEENTH EDITION pp.1462 (2001)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、レゾルシンと、該レゾルシン１重量部に対して０．１〜１重量部の水とを含むレゾルシン水混合物を保存したところ、着色が進行することが分かった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような状況の下、本発明者らは、レゾルシン水混合物の着色抑制について鋭意検討し、本発明に至った。すなわち、本発明は以下＜１＞〜＜１０＞に記載される発明等を提供するものである。
＜１＞レゾルシンと、該レゾルシン１００重量部に対して１０〜１００重量部の水とを含むレゾルシン水混合物であり、さらに酸を含むことを特徴とするレゾルシン水混合物。
＜２＞酸が、オキシカルボン酸または無機酸である＜１＞に記載されるレゾルシン水混合物。
＜３＞酸が、クエン酸、グルコン酸または硫酸である＜１＞に記載されるレゾルシン水混合物。
＜４＞酸の含有量が、レゾルシン水混合物１００重量部に対して１×１０−４〜１重量部である＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載されるレゾルシン水混合物。
＜５＞さらに無機塩を含む＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載されるレゾルシン水混合物。
＜６＞＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載されるレゾルシン水混合物を、下記（Ａ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１つの条件で保存することを特徴とするレゾルシン水混合物の保存方法。
（Ａ）酸素濃度３％以下の不活性ガス雰囲気下
（Ｂ）１０〜６０℃の温度条件下
（Ｃ）ステンレス製、ハステロイ製またはガラス製の容器中
【発明の効果】
【０００６】
本発明のレゾルシン水混合物は、長期保存後の着色が抑制される傾向がある。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
本明細書において「長期保存後の着色が抑制される」とは、例えば、本発明のレゾルシン水混合物と、酸を含まないレゾルシン水混合物とを、同条件で保存し、保存前後の透過率の変化を求めた場合に、本発明のレゾルシン水混合物の方が、酸を含まないレゾルシン水混合物よりも、透過率の低下が少ないことをいう。
【０００９】
レゾルシンは、ハイドロパーオキサイド法やアルカリフュージョン法等の任意の公知の方法により得られるものを使用することができる。特に、ハイドロパーオキサイド法により得られるレゾルシンを使用する際に有用である。
【００１０】
水は特に限定されず、イオン交換水、濾過工水、水道水等から適宜選択して使用することができる。水の品質管理上、イオン交換水が好ましい。
【００１１】
水の使用量は、レゾルシン１００重量部に対して、通常１０〜１００重量部、好ましくは２０〜７０重量部である。
【００１２】
酸としては、例えば、クエン酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸等のオキシカルボン酸；塩酸、硫酸、リン酸、硝酸等の無機酸；が挙げられる。クエン酸、グルコン酸および硫酸が好ましい。
【００１３】
レゾルシン水混合物のｐＨは３以下であれば、通常、本発明の目的は達せられる。しかし、ｐＨ０．５未満では後述する容器の材質に影響を与えるおそれがあるため、レゾルシン水混合物のｐＨは０．５〜３．０が好ましく、０．８〜２．３がより好ましく、１．０〜１．８がさらに好ましい。
【００１４】
酸の含有量は、レゾルシン水混合物１００重量部に対して１×１０−４〜１重量部が好ましい。この範囲で、レゾルシン水混合物のｐＨが上記範囲になる量を含有させればよい。
【００１５】
レゾルシン水混合物は、さらに無機塩を含んでいることが好ましい。
【００１６】
無機塩としては、塩化ナトリウムや硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１７】
無機塩の含有量は、レゾルシン水混合物１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部が好ましい。
【００１８】
レゾルシン水混合物は、レゾルシン、水および酸、ならびに必要に応じて無機塩を、好ましくは不活性ガス雰囲気下で混合することにより実施され、この混合順序は特に限定されない。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン等が挙げられる。混合系中に酸素が存在するか、そのおそれがある場合には、酸を含まない状態のレゾルシン水混合物と酸素との接触をできるだけ避けるべく、まずはレゾルシン以外の水および酸、ならびに必要に応じて無機塩を混合し、次いで、得られた混合物にレゾルシンを加えて混合することが好ましい。
【００１９】
混合温度は５〜８０℃の範囲が好ましく、２０〜８０℃の範囲がより好ましい。混合時間は０．１〜１２時間の範囲が好ましい。混合中に着色が進行することを防ぐため、６０℃を超える温度で混合するときは、１時間以内に混合を終了することがより好ましい。
【００２０】
次に、上記のようにして得られるレゾルシン水混合物の保存方法について説明する。該保存方法は、次に挙げる条件（Ａ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１つの条件で保存することを特徴とする。
【００２１】
条件（Ａ）酸素濃度３％以下の不活性ガス雰囲気下
酸素濃度が３％以下であれば、長期保存後のレゾルシン水混合物の着色が抑制されるため好ましい。ここで、不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、および、それらの混合ガス等が挙げられる。
【００２２】
条件（Ｂ）１０〜６０℃の温度条件下
上記の温度条件下であれば、長期保存後のレゾルシン水混合物の着色が抑制されるとともに、レゾルシンの析出も抑制できるため好ましい。
【００２３】
条件（Ｃ）ステンレス製、ハステロイ製またはガラス製の容器中
上記の容器中であれば、長期保存後のレゾルシン水混合物の着色が抑制されるため好ましい。ステンレスの中では、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌがより好ましい。
【実施例】
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２５】
＜透過率測定方法＞
各実施例、比較例における透過率は、サンプリングしたレゾルシン水混合物と水とを混合して５０重量％濃度のレゾルシン水溶液を調製し、得られたレゾルシン水溶液の透過率をＪＩＳ Ｋ−０１１５に準じて４７０ｎｍの波長にて測定した値である。
【００２６】
実施例１
室温でイオン交換水３０ｇにクエン酸１水和物０．１ｇを溶解させた後、得られた溶液にレゾルシン７０ｇを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、３０分かけて５０℃まで昇温したところ、レゾルシンは溶解した。得られたレゾルシン水混合物をガラス製容器に充填し、気層部の酸素濃度を３％（他は主に窒素）に調整して密閉し、レゾルシン水混合物入り容器を得た。該レゾルシン水混合物入り容器を、遮光下５０℃で保存した。保存日数毎にレゾルシン水混合物をサンプリングし、透過率を測定した。結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
実施例２
実施例１において、保存温度を６０℃に変える以外は実施例１と同様にして透過率を測定した。結果を表２に示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】
実施例３
室温でイオン交換水３０ｇにクエン酸１水和物０．１ｇと塩化ナトリウム０．０５ｇを溶解させた後、得られた溶液にレゾルシン７０ｇを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、３０分かけて５０℃まで昇温したところ、レゾルシンは溶解した。得られたレゾルシン水混合物をガラス製容器に充填し、気層部の酸素濃度を３％（他は主に窒素）に調整して密閉し、レゾルシン水混合物入り容器を得た。該レゾルシン水混合物入り容器を、遮光下６０℃で保存した。保存日数毎にレゾルシン水混合物をサンプリングし、透過率を測定した。結果を表３に示す。
【００３１】
【表３】
【００３２】
実施例４
実施例１において、レゾルシン水混合物入り容器の気層部を空気とする以外は実施例１と同様にして透過率を測定した。結果を表４に示す。
【００３３】
【表４】
【００３４】
実施例５
実施例１において、クエン酸１水和物の使用量を０．０５ｇとする以外は実施例１と同様にして透過率を測定した。結果を表５に示す。
【００３５】
【表５】
【００３６】
実施例６
実施例１において、クエン酸１水和物の使用量を０．２ｇとする以外は実施例１と同様にして透過率を測定した。結果を表６に示す。
【００３７】
【表６】
【００３８】
実施例７
室温でイオン交換水３０ｇに９８％硫酸０．００３ｇを溶解させた後、得られた溶液にレゾルシン７０ｇを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、３０分かけて５０℃まで昇温したところ、レゾルシンは溶解した。得られたレゾルシン水混合物をガラス製容器に充填し、気層部の酸素濃度を３％（他は主に窒素）に調整して密閉して、レゾルシン水混合物入り容器を得た。該レゾルシン水混合物入り容器を、遮光下６０℃で保存した。保存日数毎にレゾルシン水混合物をサンプリングし、透過率を測定した。結果を表７に示す。
【００３９】
【表７】
【００４０】
比較例
室温でイオン交換水３０ｇにレゾルシン７０ｇを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、３０分かけて５０℃まで昇温したところ、レゾルシンは溶解した。得られたレゾルシン水混合物をガラス製容器に充填し、気層部を空気雰囲気として密閉して、レゾルシン水混合物入り容器を得た。該レゾルシン水混合物入り容器を、遮光下５０℃で約半日保存した後、レゾルシン水混合物をサンプリングし、透過率を測定したところ、９０％以下であった。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明のレゾルシン水混合物は、長期保存後の着色が抑制される傾向があるため、長期間の保存が可能となる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レゾルシン水混合物およびその保存方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
レゾルシンは水に溶解しやすいことが知られている（例えば、非特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】THE MERCK INDEX THIRTEENTH EDITION pp.1462 (2001)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、レゾルシンと、該レゾルシン１重量部に対して０．１〜１重量部の水とを含むレゾルシン水混合物を保存したところ、着色が進行することが分かった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような状況の下、本発明者らは、レゾルシン水混合物の着色抑制について鋭意検討し、本発明に至った。すなわち、本発明は以下＜１＞〜＜１０＞に記載される発明等を提供するものである。
＜１＞レゾルシンと、該レゾルシン１００重量部に対して１０〜１００重量部の水とを含むレゾルシン水混合物であり、さらに酸を含むことを特徴とするレゾルシン水混合物。
＜２＞酸が、オキシカルボン酸または無機酸である＜１＞に記載されるレゾルシン水混合物。
＜３＞酸が、クエン酸、グルコン酸または硫酸である＜１＞に記載されるレゾルシン水混合物。
＜４＞酸の含有量が、レゾルシン水混合物１００重量部に対して１×１０−４〜１重量部である＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載されるレゾルシン水混合物。
＜５＞さらに無機塩を含む＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載されるレゾルシン水混合物。
＜６＞＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載されるレゾルシン水混合物を、下記（Ａ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１つの条件で保存することを特徴とするレゾルシン水混合物の保存方法。
（Ａ）酸素濃度３％以下の不活性ガス雰囲気下
（Ｂ）１０〜６０℃の温度条件下
（Ｃ）ステンレス製、ハステロイ製またはガラス製の容器中
【発明の効果】
【０００６】
本発明のレゾルシン水混合物は、長期保存後の着色が抑制される傾向がある。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
本明細書において「長期保存後の着色が抑制される」とは、例えば、本発明のレゾルシン水混合物と、酸を含まないレゾルシン水混合物とを、同条件で保存し、保存前後の透過率の変化を求めた場合に、本発明のレゾルシン水混合物の方が、酸を含まないレゾルシン水混合物よりも、透過率の低下が少ないことをいう。
【０００９】
レゾルシンは、ハイドロパーオキサイド法やアルカリフュージョン法等の任意の公知の方法により得られるものを使用することができる。特に、ハイドロパーオキサイド法により得られるレゾルシンを使用する際に有用である。
【００１０】
水は特に限定されず、イオン交換水、濾過工水、水道水等から適宜選択して使用することができる。水の品質管理上、イオン交換水が好ましい。
【００１１】
水の使用量は、レゾルシン１００重量部に対して、通常１０〜１００重量部、好ましくは２０〜７０重量部である。
【００１２】
酸としては、例えば、クエン酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸等のオキシカルボン酸；塩酸、硫酸、リン酸、硝酸等の無機酸；が挙げられる。クエン酸、グルコン酸および硫酸が好ましい。
【００１３】
レゾルシン水混合物のｐＨは３以下であれば、通常、本発明の目的は達せられる。しかし、ｐＨ０．５未満では後述する容器の材質に影響を与えるおそれがあるため、レゾルシン水混合物のｐＨは０．５〜３．０が好ましく、０．８〜２．３がより好ましく、１．０〜１．８がさらに好ましい。
【００１４】
酸の含有量は、レゾルシン水混合物１００重量部に対して１×１０−４〜１重量部が好ましい。この範囲で、レゾルシン水混合物のｐＨが上記範囲になる量を含有させればよい。
【００１５】
レゾルシン水混合物は、さらに無機塩を含んでいることが好ましい。
【００１６】
無機塩としては、塩化ナトリウムや硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１７】
無機塩の含有量は、レゾルシン水混合物１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部が好ましい。
【００１８】
レゾルシン水混合物は、レゾルシン、水および酸、ならびに必要に応じて無機塩を、好ましくは不活性ガス雰囲気下で混合することにより実施され、この混合順序は特に限定されない。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン等が挙げられる。混合系中に酸素が存在するか、そのおそれがある場合には、酸を含まない状態のレゾルシン水混合物と酸素との接触をできるだけ避けるべく、まずはレゾルシン以外の水および酸、ならびに必要に応じて無機塩を混合し、次いで、得られた混合物にレゾルシンを加えて混合することが好ましい。
【００１９】
混合温度は５〜８０℃の範囲が好ましく、２０〜８０℃の範囲がより好ましい。混合時間は０．１〜１２時間の範囲が好ましい。混合中に着色が進行することを防ぐため、６０℃を超える温度で混合するときは、１時間以内に混合を終了することがより好ましい。
【００２０】
次に、上記のようにして得られるレゾルシン水混合物の保存方法について説明する。該保存方法は、次に挙げる条件（Ａ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１つの条件で保存することを特徴とする。
【００２１】
条件（Ａ）酸素濃度３％以下の不活性ガス雰囲気下
酸素濃度が３％以下であれば、長期保存後のレゾルシン水混合物の着色が抑制されるため好ましい。ここで、不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、および、それらの混合ガス等が挙げられる。
【００２２】
条件（Ｂ）１０〜６０℃の温度条件下
上記の温度条件下であれば、長期保存後のレゾルシン水混合物の着色が抑制されるとともに、レゾルシンの析出も抑制できるため好ましい。
【００２３】
条件（Ｃ）ステンレス製、ハステロイ製またはガラス製の容器中
上記の容器中であれば、長期保存後のレゾルシン水混合物の着色が抑制されるため好ましい。ステンレスの中では、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌがより好ましい。
【実施例】
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２５】
＜透過率測定方法＞
各実施例、比較例における透過率は、サンプリングしたレゾルシン水混合物と水とを混合して５０重量％濃度のレゾルシン水溶液を調製し、得られたレゾルシン水溶液の透過率をＪＩＳ Ｋ−０１１５に準じて４７０ｎｍの波長にて測定した値である。
【００２６】
実施例１
室温でイオン交換水３０ｇにクエン酸１水和物０．１ｇを溶解させた後、得られた溶液にレゾルシン７０ｇを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、３０分かけて５０℃まで昇温したところ、レゾルシンは溶解した。得られたレゾルシン水混合物をガラス製容器に充填し、気層部の酸素濃度を３％（他は主に窒素）に調整して密閉し、レゾルシン水混合物入り容器を得た。該レゾルシン水混合物入り容器を、遮光下５０℃で保存した。保存日数毎にレゾルシン水混合物をサンプリングし、透過率を測定した。結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
実施例２
実施例１において、保存温度を６０℃に変える以外は実施例１と同様にして透過率を測定した。結果を表２に示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】
実施例３
室温でイオン交換水３０ｇにクエン酸１水和物０．１ｇと塩化ナトリウム０．０５ｇを溶解させた後、得られた溶液にレゾルシン７０ｇを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、３０分かけて５０℃まで昇温したところ、レゾルシンは溶解した。得られたレゾルシン水混合物をガラス製容器に充填し、気層部の酸素濃度を３％（他は主に窒素）に調整して密閉し、レゾルシン水混合物入り容器を得た。該レゾルシン水混合物入り容器を、遮光下６０℃で保存した。保存日数毎にレゾルシン水混合物をサンプリングし、透過率を測定した。結果を表３に示す。
【００３１】
【表３】
【００３２】
実施例４
実施例１において、レゾルシン水混合物入り容器の気層部を空気とする以外は実施例１と同様にして透過率を測定した。結果を表４に示す。
【００３３】
【表４】
【００３４】
実施例５
実施例１において、クエン酸１水和物の使用量を０．０５ｇとする以外は実施例１と同様にして透過率を測定した。結果を表５に示す。
【００３５】
【表５】
【００３６】
実施例６
実施例１において、クエン酸１水和物の使用量を０．２ｇとする以外は実施例１と同様にして透過率を測定した。結果を表６に示す。
【００３７】
【表６】
【００３８】
実施例７
室温でイオン交換水３０ｇに９８％硫酸０．００３ｇを溶解させた後、得られた溶液にレゾルシン７０ｇを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、３０分かけて５０℃まで昇温したところ、レゾルシンは溶解した。得られたレゾルシン水混合物をガラス製容器に充填し、気層部の酸素濃度を３％（他は主に窒素）に調整して密閉して、レゾルシン水混合物入り容器を得た。該レゾルシン水混合物入り容器を、遮光下６０℃で保存した。保存日数毎にレゾルシン水混合物をサンプリングし、透過率を測定した。結果を表７に示す。
【００３９】
【表７】
【００４０】
比較例
室温でイオン交換水３０ｇにレゾルシン７０ｇを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、３０分かけて５０℃まで昇温したところ、レゾルシンは溶解した。得られたレゾルシン水混合物をガラス製容器に充填し、気層部を空気雰囲気として密閉して、レゾルシン水混合物入り容器を得た。該レゾルシン水混合物入り容器を、遮光下５０℃で約半日保存した後、レゾルシン水混合物をサンプリングし、透過率を測定したところ、９０％以下であった。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明のレゾルシン水混合物は、長期保存後の着色が抑制される傾向があるため、長期間の保存が可能となる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
レゾルシンと、該レゾルシン１００重量部に対して１０〜１００重量部の水とを含むレゾルシン水混合物であり、さらに酸を含むことを特徴とするレゾルシン水混合物。
【請求項２】
酸が、オキシカルボン酸または無機酸である請求項１に記載されるレゾルシン水混合物。
【請求項３】
酸が、クエン酸、グルコン酸または硫酸である請求項１に記載されるレゾルシン水混合物。
【請求項４】
酸の含有量が、レゾルシン水混合物１００重量部に対して１×１０−４〜１重量部である請求項１〜３のいずれかに記載されるレゾルシン水混合物。
【請求項５】
さらに無機塩を含む請求項１〜４のいずれかに記載されるレゾルシン水混合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載されるレゾルシン水混合物を、下記（Ａ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１つの条件で保存することを特徴とするレゾルシン水混合物の保存方法。
（Ａ）酸素濃度３％以下の不活性ガス雰囲気下
（Ｂ）１０〜６０℃の温度条件下
（Ｃ）ステンレス製、ハステロイ製またはガラス製の容器中
【請求項１】
レゾルシンと、該レゾルシン１００重量部に対して１０〜１００重量部の水とを含むレゾルシン水混合物であり、さらに酸を含むことを特徴とするレゾルシン水混合物。
【請求項２】
酸が、オキシカルボン酸または無機酸である請求項１に記載されるレゾルシン水混合物。
【請求項３】
酸が、クエン酸、グルコン酸または硫酸である請求項１に記載されるレゾルシン水混合物。
【請求項４】
酸の含有量が、レゾルシン水混合物１００重量部に対して１×１０−４〜１重量部である請求項１〜３のいずれかに記載されるレゾルシン水混合物。
【請求項５】
さらに無機塩を含む請求項１〜４のいずれかに記載されるレゾルシン水混合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載されるレゾルシン水混合物を、下記（Ａ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１つの条件で保存することを特徴とするレゾルシン水混合物の保存方法。
（Ａ）酸素濃度３％以下の不活性ガス雰囲気下
（Ｂ）１０〜６０℃の温度条件下
（Ｃ）ステンレス製、ハステロイ製またはガラス製の容器中
【公開番号】特開２０１１−４２６３５（Ｐ２０１１−４２６３５Ａ）
【公開日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１９２９０８（Ｐ２００９−１９２９０８）
【出願日】平成２１年８月２４日（２００９．８．２４）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月２４日（２００９．８．２４）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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