説明

乳化された硼酸含有の多相留出物燃料組成物および濃縮物

【課題】ディーゼル燃料は通常硫黄を含有しているため環境を汚染する。そこで、低硫黄燃料が提案されたが、それは潤滑性に乏しく経済性が低下している。他方、燃料中に硼酸を含有させることが試みられたが、得られた燃料は不安定である。
【解決手段】硼酸と、硼酸の溶剤となるが、ディーゼル燃料中に混和しない液体とからなる第2相を作り、この第2相を界面活性剤とともに、ディーゼル燃料の第1相中に加えてエマルジョンとする。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
この発明は、化学技術に関するものである。とくに、この発明は、ディーゼル燃料のような留出物燃料の硼酸含有物に関するものである。
【背景技術】
【0002】
ディーゼル燃料は、ディーゼル動力エンジンにおいて広範な用途を見出している。ディーゼル燃料は、比較的高い燃料経済性を与えることが、ディーゼルエンジンの1つの利点である。そのような燃料は、40,000ppm程度までの硫黄を含むのが普通である。硫黄は燃料に幾つかの望ましい特性を与えている。例えば、硫黄は潤滑性を与えるので、ディーゼル燃料中の硫黄は、ディーゼル動力エンジンの内部で、互いに接触している金属表面、とくに燃料ポンプとインジェクタの摩耗を減少させる能力をディーゼル燃料に与えている。しかし、硫黄は重大な欠点をもたらしている。硫黄はエンジンから出る排気ガス中高濃度の二酸化硫黄および有害な粒子の形となって、環境問題を惹き起こしている。高濃度の二酸化硫黄と粒子とを排出するために、ディーゼル動力エンジンは広く使用されないし、また多くの大都市では使用が許可されない。
【0003】
その結果、硫黄含有量の少ない留出物燃料の組成物、とくに硫黄含有量の少ないディーゼル燃料の組成物を開発することが喫緊の要事となっている。例えば、低硫黄No.2ディーゼル燃料は、現在約500ppmの硫黄を含んでおり、さらに約300ppm以下にまで硫黄含有量を減らそうとする多くの試みがなされている。不都合なことに、硫黄を除くと、ディーゼル燃料の潤滑性能が低下し、摩耗を促進し、また燃料の経済に悪影響を及ぼす。
【0004】
硼酸は環境に対して安全で、安価であり、滑り合う金属表面の潤滑性と耐摩耗性とを向上させるのに、異常な性能を持っている。硼酸は結晶性化合物であって、留出物燃料のような炭化水素類に不溶である。硼酸を含む安定な燃料組成物を作ろうとする試みが色々となされて来た。例えば、Erdemirの下記特許文献1は、約30から約3,000ppmだけの硼酸を含んだ燃料組成物を開示している。この特許は、安定な燃料組成物を作るためには、硼酸をナノメートル大の粒子の形にしなければならないことを教えている。Sandujaほかの下記特許文献2は、グラフト重合体で安定化された硼酸含有の液状炭化水素燃料製品を開示しているが、それは硼酸を含んだ液状炭化水素燃料を作るのにあとで混合できるだけでなく、液状炭化水素燃料濃縮物を作るのに使用できるものである。
【特許文献1】米国特許第6,783,561号明細書
【特許文献2】米国特許第6,368,369号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし、摩耗を減らし、ディーゼルエンジンおよび留出物燃料を動力源とするその他のエンジンの燃料経済性を向上させるような硼酸含有の安定な留出物燃料組成物は、依然として必要とされている。そのような留出物燃料を作るのに容易に混合できるような留出物燃料の濃縮物は依然としてさらに必要とされている。この発明は、これらの必要を満たし、同様に関連する利点を与えるものである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
この発明により、留出物燃料を動力源とする、ディーゼルエンジンおよびその他のエンジンにおいて、摩耗を低減させ燃料経済性を向上させる硼酸含有の安定な留出物燃料組成物が見出され、同時に留出物で希釈して容易にそのような組成物を作ることのできる留出物燃料の濃縮物が見出された。この多相留出物燃料組成物は、(a)留出物燃料からなる第1相と、(b)硼酸と、硼酸の溶剤であるが、第1相中に混和しない液体とを含む第2相と、(c)界面活性剤とが含まれているエマルジョンで構成されている。上記液体は、有機液体例えば低級アルキルポリオール、好ましくはグリセリン、酢酸エチル、アセトン、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−メチル−1−プロパノールおよび3−メチル−1−ブタノールのようなアルコール類、または氷酢酸および水のような無機の液体である。
【0007】
代表的な留出物燃料は、ディーゼル燃料、ジェット燃料、灯油およびこれら燃料の混合であって、低硫黄のディーゼル燃料はとくに重要である。代表的な有機の液体は、低級アルキルポリオールであって、グリセリンであることが好ましい。
【0008】
或る具体例では、燃料組成物の重量を基準として、第1相の濃度は約30から約70重量%まで、好ましくは約45から約55重量%までであり、第2相の濃度は約30から約70重量%まで、好ましくは約45から約55重量%までである。また、或る具体例では、第2相の重量を基準として、第2相は約10から約25重量%までの硼酸と、約90から約75重量%までの有機液体を含んでいる。
【0009】
留出物燃料組成物中の最終硼酸濃度は、燃料組成物の重量を基準として、約10ppmから約50,000ppmまでの範囲内にあり、さらに好ましくは約30ppmから約5,000ppmまでの範囲内にあるのが普通である。また、この留出物燃料がNo.2ディーゼル燃料である場合のこれらの具体例では、硼酸濃度は留出物燃料組成物の重量を基準として、約50ppmから約25,000ppmまでの範囲内にあり、好ましくは約100ppmから約1,500ppmまでの範囲内にあるのが普通である。
【発明を実施するための最良の形態】
【0010】
この発明の原理と効果とを具体的に説明する目的で、この発明の特定の具体例を以下に説明する。しかし、種々の変更を加えることができるから、この発明の範囲は以下に説明する模範的な具体例に限定されない。例えば、或る留出物燃料組成物の濃縮物についてとくに説明すると、その濃縮物はその後追加の留出物燃料と混合されるから、第2相は最終濃度となるように留出物燃料に最初から加えておくことができることは、云うまでもない。
【0011】
この発明による多相燃料組成物は、(a)留出物燃料の第1相と、(b)硼酸と、硼酸の溶剤であるが、第1相中に混和しない液体、例えばグリセリンからなる第2相と、(c)界面活性剤とを含むエマルジョンで構成される。
【0012】
第1相として用いられる代表的な留出物燃料は、ディーゼル燃料であり、とくに低硫黄(即ち、0.05質量%より少ない硫黄)のディーゼル燃料、ジェット燃料、灯油およびこれらの燃料の混合物を含んでいる。この留出物燃料そのものは、従来の石油留出物であってもよく、また合成物、例えばFischer-Tropsh方法などによって合成された物であってもよい。
【0013】
第2相を構成するのに有用な硼酸は、100ミクロン以下の大きさの粒子とされるのが普通であり、65ミクロン以下であることが好ましい。さらに好ましい具体例では、硼酸は約0.1から約2.5ミクロンまでの範囲内の大きさの粒子であることが好ましく、さらに約0.5から約1ミクロンまでの範囲内の大きさの粒子であることが好ましい。好ましい硼酸粒子は、市販の硼酸を低温ジェットミルで粉砕することによって作るのが有利である。
【0014】
硼酸の溶剤であるが、第1相中に混和しない安定な液体は、留出物燃料およびエンジン中での留出物燃料組成物の働きに適合しなければならない。その液体は、有機物であっても無機物であってもよい。代表的な有機液体は低級アルキルポリオールである。第2相を構成するのに有用な低級アルキルポリオールは、3から7個の炭素原子と、少なくとも3個のヒドロキシル基を含んでいるのが普通である。好ましい低級アルキルポリオールはグリセリンである。他の適当な有機液体は、酢酸エチル、アセトンおよびメタノール、エタノール、1−プロパノール、2−メチル−1−プロパノール、3−メチル−1−ブタノールのようなアルコール類である。適当な無機液体は氷酢酸と水である。
【0015】
第2相に含まれている硼酸の量は、硼酸の溶解度によって異なる。一般に。充分な硼酸を加えて第2相を飽和させておくことが望ましい。第2相の重量を基準として、第2相は、約10から約25重量%までの硼酸と、約90から約75重量%までの液体とを含んでいるのが普通である。
【0016】
この発明に係る留出物燃料組成物を作るための適当な界面活性剤は、トリスチリルフェノール(tristyrylphenol)エトキシレート、例えばソプロフォール(Soprophor)TS−10(Rhone Poulenc S. A.)、またはBSU(Rhodia Geronazzo Spa)、EO/PO/EOブロックコポリマー、例えばプルロニック(Pluronic)F−108、プルロニックF−38、プルロニックP−105(BASF Wyandotte Corp.)、および/またはスルホン化ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物、例えばモルウェット(Morwet)D−425(Witco Chem. Corp.)、またはオロタン(Orotan)SN(Rohm & Haas, France S. A.)、リグノスルホネート類(lignosulfonates)、PO/EOブタノール共重合体、例えばアトロクス(Atolox)G−5000、ポリヒドロキシステアリン酸とポリアルキレングリコールとのブロック共重合体、例えばアトロクス4912または4914(Uniqema)、または一部加水分解されたか、または完全に加水分解されたポリ酢酸ビニル、例えばモウイオール(Mowiol)18−88またはモウイオール4−88(Hoechst AG)である。
【0017】
留出物燃料中に比較的高い濃度の第2相が含まれている留出物燃料の組成物を、最初に作るのが最も効率がよい。そのような濃縮物中の留出物燃料の量は、濃縮物の重量を基準として、約30から約70重量%までであるのが普通であり、約45から約55重量%までであるのが好ましい。そのような濃縮物中の第2相の量は、濃縮物の重量を基準にして約30から約70重量%までであるのが普通であり、約45から約55重量%であることが好ましい。そのような濃縮物は、第1相と第2相とを安定にするために充分な量の界面活性剤を含み、濃縮物の重量を基準にして普通、約0.5から約1.5重量%までの界面活性剤を含んでいる。
【0018】
この濃縮物は、その後追加の留出物燃料で希釈され、最終の希望濃度とされる。完成された燃料組成物中の硼酸の濃度は、特定の燃料と特定のエンジン機構によって異なる。しかし、最終の硼酸濃度は、燃料組成物の重量を基準として約10ppmから約50,000ppmまでの範囲内にあるのが普通であって、約30ppmから約5,000ppmの範囲内にあるのがさらに好ましい。例えばNo.2ディーゼル燃料中の硼酸濃度は、完成された留出物燃料組成物の重量を基準にして、約50ppmから約25,000ppmまでの範囲内にあるのが好ましく、中でも約100ppmから約1,500ppmまでの範囲内にあるのがさらに好ましい。
【0019】
この留出物燃料組成物は、他の従来の燃料添加剤を含むことができる。代表的な添加剤は酸化防止剤、金属不働態化剤、さび止め剤、分散剤、清浄剤などである。また、留出物燃料組成物は、ステアリン酸のような潤滑性向上添加剤を含むことができる。
【0020】
この発明の潤滑剤組成物は、強力剪断混合器中で均一な混合物が得られるまで、硼酸、液体および界面活性剤を混合して作られる。必要により同時に従来の他の燃料添加剤を加えることができる。一般に、これらの成分は約150°Fの温度で混合される。しかし、混合はそれより高い温度でも、より低い温度でも行うことができ、より高い温度で行うと均一溶液を作り易いために、低い温度で行うより好ましい。その後、混合物を室温まで徐々に冷却する。
【0021】
この混合物に濃縮物を作るだけの量かまたは留出物燃料組成物を作るだけの量の留出物燃料を徐々に添加する。この添加の途中で、また好ましくはその後暫らく経って、強力剪断混合器で安定なエマルジョンが形成されるまで、この多相組成物を混合する。
上述の実施例は、この発明を具体的に説明するためのものであって、発明を限定しようとするものではない。
【実施例】
【0022】
次に記載のものは、10重量%の硼酸を含んだ多相留出物燃料濃縮物の実施例である。
グリセリン(39.5g)を約150°Fに加熱し、硼酸(10g)を加える。この温度でグリセリン/硼酸混合物は殆ど透明になる。混合物を徐々に室温まで冷却する。グリセリンは硼酸で完全に飽和しているために、混合物は琥珀色の外観を発現している。この混合物にアトロクス(Atlox)4912(1.5g)(Unigema)界面活性剤を加え、強力剪断混合器中で界面活性剤の個々の粒子が見えなくなるまで混合する。
【0023】
その後このグリセリン/硼酸相に低硫黄ディーゼル燃料(49.5g)を徐々に(1%/重量%/分)添加して、強力剪断ミキサーを使用してよく混合する。低硫黄ディーゼル燃料をすべて添加し終ったあとで、混合物を強力剪断混合器中で混合し、多相留出物燃料濃縮物の調製を完了する。この濃縮物1クォートを250ガロンの低硫黄ディーゼル燃料に加えて、100ppmの硼酸が含まれた最終多相燃料組成物を作る。
【0024】
この発明の色々な具体例をこれまで説明して来たが、それらの具体例はただ例として提示して来たのであって、発明を限定するものでないことは云うまでもない。添付のクレームで述べるこの発明の精神と範囲から逸脱しないで、形態と詳細において種々の変更を行うことができるということは、当業者の了解することである。従って、この発明の広がりと範囲とは、上述の模範的な具体例の何れによっても限定されるべきでなくて、以下のクレームとその均等物とに従って明確にされるべきものである。

【特許請求の範囲】
【請求項1】
(a)留出物燃料を含む第1相と、
(b)(i)硼酸と、
(ii)硼酸の溶剤であるが、第1相中に混和しない液体とからなる第2相と、
(c)界面活性剤
とを含むエマルジョンからなる多相留出物燃料組成物。
【請求項2】
前記の液体が有機液体である、請求項1に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項3】
硼酸の溶剤であるが、第1相中に混和しない前記の有機液体が、低級アルキルポリオール、アセテート、アセトン、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−メチル−1−プロパノール、または3−メチル−1−ブタノールである、請求項2に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項4】
硼酸の溶剤であるが、第1相中に混和しない前記の有機液体が、グリセリンである、請求項3に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項5】
前記の液体が無機液体である、請求項1に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項6】
硼酸の溶剤であるが、第1相中に混和しない前記の有機液体が、氷酢酸または水である、請求項5に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項7】
前記の燃料組成物が、第2相の重量を基準として約10から約25重量%までの硼酸と、約90から約75重量%までの液体とを含んでいる、請求項1に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項8】
前記の留出物燃料がディーゼル燃料、ジェット燃料、灯油、およびそれらの混合物である、請求項1に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項9】
前記の留出物燃料が低硫黄のディーゼル燃料である、請求項1に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項10】
前記の燃料組成物の重量を基準として、第1相の濃度が約30から約70重量%までであり、第2相の濃度が約30から約70重量%までである、請求項1に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項11】
前記の燃料組成物の重量を基準として、第1相の濃度が約45から約55重量%までであり、第2相の濃度が約45から約55重量%までである、請求項1に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項12】
(a)留出物燃料からなる第1相と、
(b)(i)硼酸と、
(ii)グリセリンとからなる第2相と、
(c)界面活性剤
とを含むエマルジョンからなる多相留出物燃料組成物。
【請求項13】
前記の燃料組成物が前記第2相の重量を基準として、約10から約25重量%までの硼酸と、約90から約75重量%までのグリセリンとを含んでいる、請求項12に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項14】
前記の留出物燃料がディーゼル燃料、ジェット燃料、灯油、およびそれらの混合物である、請求項12に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項15】
前記の留出物燃料が低硫黄のディーゼル燃料である、請求項12に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項16】
前記の燃料組成物の重量を基準として、第1相の濃度が約30から約70重量%までであり、第2相の濃度が約30から約70重量%までである、請求項12に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項17】
前記の燃料組成物の重量を基準として、第1相の濃度が約45から約55重量%までであり、第2相の濃度が約45から約55重量%までである、請求項12に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項18】
(a)ディーゼル燃料からなる第1相と、
(b)(i)硼酸と、
(ii)硼酸の溶剤であるが、第1相中に混和しない液体とからなる第2相と、
(c)界面活性剤
とを含むエマルジョンからなる多相留出物燃料組成物。
【請求項19】
前記の液体が有機液体である、請求項18に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項20】
硼酸の溶剤であるが、第1相中に混和しない前記の有機液体が低級アルキルポリオール、アセテート、アセトン、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−メチル−1−プロパノール、または3−メチル−1−ブタノールである、請求項19に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項21】
硼酸の溶剤であるが、第1相中に混和しない前記の有機液体がグリセリンである、請求項20に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項22】
前記の液体が無機液体である、請求項18に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項23】
硼酸の溶剤であるが、第1相中に混和しない前記の有機液体が氷酢酸または水である、請求項22に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項24】
前記の燃料組成物が第2相の重量を基準として、約10から約25重量%までの硼酸と、約90から約75重量%までのグリセリンとを含んでいる、請求項18に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項25】
前記の留出物燃料が低硫黄のディーゼル燃料である、請求項18に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項26】
前記の燃料組成物の重量を基準として、第1相の濃度が約30から約70重量%までであり、第2相の濃度が約30から約70重量%までである、請求項18に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項27】
前記の燃料組成物の重量を基準として、第1相の濃度が約45から約55重量%までであり、第2相の濃度が約45から約55重量%までである、請求項18に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項28】
前記の燃料組成物の重量を基準として、硼酸の濃度が約10ppmから約50,000ppmまでである、請求項1に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項29】
前記の燃料組成物の重量を基準として、硼酸の濃度が約10ppmから約50,000ppmまでである、請求項12に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項30】
前記の燃料組成物の重量を基準として、硼酸の濃度が約30ppmから約5,000ppmまでである、請求項1に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項31】
前記の燃料組成物の重量を基準として、硼酸の濃度が約30ppmから約5,000ppmまでである、請求項12に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項32】
前記の燃料組成物の重量を基準として、硼酸の濃度が約50ppmから約25,000ppmまでである、請求項7に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項33】
前記の燃料組成物の重量を基準として、硼酸の濃度が約50ppmから約25,000ppmまでである、請求項14に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項34】
前記の燃料組成物の重量を基準として、硼酸の濃度が約50ppmから約25,000ppmまでである、請求項18に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項35】
前記の燃料組成物の重量を基準として、硼酸の濃度が約100ppmから約1,500ppmまでである、請求項7に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項36】
前記の燃料組成物の重量を基準として、硼酸の濃度が約100ppmから約1,500ppmまでである、請求項14に記載の多相留出物燃料組成物。
【請求項37】
前記の燃料組成物の重量を基準として、硼酸の濃度が約100ppmから約1,500ppmまでである、請求項18に記載の多相留出物燃料組成物。

【公表番号】特表2009−504839(P2009−504839A)
【公表日】平成21年2月5日(2009.2.5)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2008−526001(P2008−526001)
【出願日】平成18年6月20日(2006.6.20)
【国際出願番号】PCT/US2006/023959
【国際公開番号】WO2007/021364
【国際公開日】平成19年2月22日(2007.2.22)
【出願人】(502263477)アドバンスト・ルブリケーション・テクノロジー・インコーポレイテッド (3)
【Fターム(参考)】