二酸化ケイ素分散液
熱分解法により製造された疎水性の二酸化ケイ素、アルコール、および分散を促進する少なくとも１の添加剤を含有する分散液。該分散液は、スプレー容器に入れて殺ダニ剤および殺虫剤として使用することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二酸化ケイ素分散液、その製造方法およびその使用に関する。
【０００２】
粉末状の疎水性シリカは、吸汁虫を駆除するために使用され、その適用は散粉によって行われる（ＤＥ３８３５５９２）。
【０００３】
欠点は、粉が発生することによって、この害虫制御法は受け入れられがたいことである。
【０００４】
水性分散液が同様にＤＥ３８３５５９２に記載されており、これは疎水性シリカと水とからなるが、満足のゆく安定性を有していない。
【０００５】
ＵＳ５８３０５１２は、親水性物質、たとえばシリカを添加することにより満足のゆく安定性を達成している。しかし、このことにより活性な疎水性成分は親水性物質によって希釈される。さらに、数時間ないし数日という分散液の極めて低い安定性が達成されるにすぎない。
【０００６】
ＥＰ１２５００４８は、ゲル化添加剤、たとえばキサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、または中性のカルボキシビニルポリマーによって疎水性二酸化ケイ素の分散液を安定化することを記載しており、これらの添加剤の混合物も可能である。
【０００７】
これらのゲル化添加剤は、疎水性ＳｉＯ2粒子と導入される空気との相互作用によって、著しい構造粘度を生じ、これは噴霧によって適用する際に現れる。従って、噴霧プロセスの間、分散液に剪断力が作用している場合には分散液の粘度は比較的低い。分散液の液滴は被覆されるべき表面に衝突した後、その粘度はふたたび顕著に高まり、特に垂直な表面からの液ダレや液流れが回避される。
【０００８】
ＥＰ１２５００４８によれば、分散されるべき疎水性ＳｉＯ2粒子に加えて、大量の空気が導入される。公知の分散法によればこれは湿潤性界面活性剤および消泡剤を使用しなければ回避することができない。従って例１では、わずか０．６ｇ／ｍｌの比重が特定されているにすぎず、このことは、空気の体積割合が約４０％であることを意味している。
【０００９】
申し分のない活性を達成するために、噴霧される表面には最小量が適用されなくてはならない。１回の噴霧操作あたり、噴霧装置の体積の約６０％しか使用することができないのであれば、このことは効率の著しい低下を示している。
【００１０】
この比率では、輸送、包装、および必要とされる包装の廃棄物の処理コストが高いという欠点が存在する。
【００１１】
さらに、貯蔵中に約４０％大きな貯蔵空間を考慮しなくてはならない。
【００１２】
さらに、空気を含有する分散液では、処理されるべき表面の均一で、気泡のない被覆を達成することが不可能である。
【００１３】
ＤＥ１０２００４０２１５３２は、水に加えて、疎水性シリカ０．５〜２０質量％、ゲル化添加剤または粘度向上添加剤０．０１〜１０質量％、保存剤０．１〜１質量％、および界面活性物質０〜１質量％を含有する分散液を記載している。
【００１４】
この分散液は、ダニおよびその他の昆虫に対する殺虫剤として使用することができる。
【００１５】
これは、広さにゆとりのある動物飼育小屋および広い表面では首尾よく使用され、噴霧のためには相応して大きな口径を有するスプレー（たとえば庭用スプレー）を使用することができる。
【００１６】
処理されるべき面積が比較的小さいペットの分野で使用する場合には、たとえば庭用スプレーのような口径の大きいスプレーを使用することはできない。
【００１７】
さらに、ポンプ式噴霧ボトルは通常、必要とされる、３バールを上回る噴霧圧力を達成することができないため不適切である。従って、良好な噴霧ミストは達成することができず、従って噴霧もしくは処理されるべきケージ面積の均一な被覆を達成することができない。
【００１８】
ペットのケージ面積を、"Ｄｅｃｉｍｉｔｅ Ａｅｒｏｓｏｌ"の名称で市販されている分散液で噴霧することが知られている。
【００１９】
この分散液は、数パーセントの親水性シリカの水性分散液からなる。この分散液は、乾燥するまでに時間がかかりすぎるという欠点を有している。さらに、その粘度は極めて高く、噴霧の形成が著しく劣る。
【００２０】
さらに、該分散液の水含有率のため、スプレー容器は内側をラッカー塗装しなくてはならない。
【００２１】
従って、殺虫作用を有し、小さな表面上に申し分なく噴霧することができ、かつその作用を迅速に発揮する分散液を製造することが課題であった。
【００２２】
本発明の対象は、熱分解法により製造された疎水性の二酸化ケイ素、アルコール、および分散を促進する少なくとも１の添加剤を含有する分散液である。
【００２３】
熱分解法により製造された疎水性二酸化ケイ素として、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８０５、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７４、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ、およびＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８２００を使用することができる。
【００２４】
特にＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓを使用することができる。
【００２５】
これらの、熱分解法により製造された二酸化ケイ素の物理化学的特性は、第１表に記載されている。
【００２６】
【表１】
１）ＤＩＮ ６６１３１による
２）ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／１１、ＪＩＳ Ｋ ５１０１／１８（篩い分けせず）による
３）ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／２、ＡＳＴＭ Ｄ ２８０、ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２１による
４）ＤＩＮ ５５９２１、ＡＳＴＭ Ｄ １２０８、ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２３による
５）ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／９、ＡＳＴＭ Ｄ １２０８、ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２４による
７）１０５℃で２時間乾燥させた物質に基づく
８）１０００℃で２時間強熱した物質に基づく
１０）水：メタノール＝１：１中
１１）ＨＣｌ含有率は、強熱減量の成分
１２）製品Ｖは、正味１５ｋｇのバッグで供給された。
【００２７】
アルコールとして、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−ブタノール、および２−メチル−２−プロパノールを使用することができる。
【００２８】
特に低沸点アルコール、たとえばエタノールを使用することができる。
【００２９】
しかし、できる限り良好に分散させるために、分散を促進する添加剤を添加する必要があり、この添加剤が、分散により生じた表面変性されていない残りの面積、または新たな面積を被覆する。このために、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）の添加が極めて有利であることが判明している。
【００３０】
ＨＭＤＳは、この付加的なシラン化によって、事実上完全な表面変性を生じ、これによって著しく低い粘度が達成される。適切である場合には、任意で過剰のＨＭＤＳをアルコール分解によってトリメチルエトキシシラン、トリメチルシラノール、またはヘキサメチルジシロキサンとＮＨ3とに変換することができる。
【００３１】
さらに、分散を促進する添加剤として、同様にＡｅｒｏｓｉｌ表面上に依然として存在するＳｉ−ＯＨ基と反応することができるその他のシランを使用することができる。
【００３２】
原則として、申し分のない疎水性を有する基を有するが、この関連においてシラン化によって付加的なシラノール基を導入しない任意のシランが適切である。これは、表面上のＳｉＯＨ基と反応することができるシラン分子中に１つの基、つまりＲＯＨ基またはＸ基のみを有することによって達成することができる。あるいはシラン分子の疎水性"残基"が強力な立体的遮蔽効果を有していることによって、シラン分子の未反応のＳｉＯＨ基を利用することができなくてもよい。
【００３３】
さらに、使用されるシランは、高い反応速度を有しているべきである。満足のゆく反応速度は、温度を高めることによって達成してもよい。
【００３４】
シラザン、およびここでは特にヘキサメチルジシラザンは、シラザン基の塩基性の特性に基づいて、ＳｉＯＨ表面基に対して高い親和性を有している。その後の工程においてのみ、トリメチルシリル基が移動する。ＳｉＯＨ表面基と反応しないトリメチルシリル基は、それ自体二量化によって不活性となっている。
【００３５】
以下のシランを付加的なシランとして使用することができる：
ａ）（ＲＯ）3Ｓｉ（ＣnＨ2n+1）および（ＲＯ）3Ｓｉ（ＣnＨ2n-1）タイプのオルガノシラン
Ｒ＝アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはブチル、
ｎ＝１〜２０、
ｂ）Ｒ′x（ＲＯ）yＳｉ（ＣnＨ2n+1）およびＲ′x（ＲＯ）yＳｉ（ＣnＨ2n-1）タイプのオルガノシラン
Ｒ＝アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはブチル、
Ｒ′＝アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはブチル、
Ｒ′＝シクロアルキル、
ｎ＝１〜２０、
ｘ＋ｙ＝３、
ｘ＝１、２、
ｙ＝１、２、
ｃ）Ｘ3Ｓｉ（ＣnＨ2n+1）およびＸ3Ｓｉ（ＣnＨ2n-1）タイプのハロオルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
ｎ＝１〜２０、
ｄ）Ｘ2（Ｒ′）Ｓｉ（ＣnＨ2n+1）およびＸ2（Ｒ′）Ｓｉ（ＣnＨ2n-1）タイプのハロオルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｒ′＝アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはブチル、
Ｒ′＝シクロアルキル、
ｎ＝１〜２０
ｅ）Ｘ（Ｒ′）2Ｓｉ（ＣnＨ2n+1）およびＸ（Ｒ′）2Ｓｉ（ＣnＨ2n-1）タイプのハロオルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｒ′＝アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはブチル、
Ｒ′＝シクロアルキル、
ｎ＝１〜２０
ｆ）（ＲＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）m−Ｒ′タイプのオルガノシラン
Ｒ＝アルキル、たとえばメチル、エチルまたはプロピル、
ｍ＝０、１〜２０、
Ｒ′＝メチル、アリール（たとえば−Ｃ6Ｈ5、置換されたフェニル基）、
−Ｃ4Ｆ9、ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、−Ｃ6Ｆ13、−Ｏ−ＣＦ2−ＣＨＦ2−ＣＨ＝ＣＨ2、
ｇ）（Ｒ″）x（ＲＯ）yＳｉ（ＣＨ2）m−Ｒ′タイプのオルガノシラン
Ｒ″＝アルキル、
＝シクロアルキル、
ｘ＋ｙ＝３、
ｘ＝１、２、
ｙ＝１、２、
ｍ＝０、１〜２０、
Ｒ′＝メチル、アリール（たとえば−Ｃ6Ｈ5、置換されたフェニル基）
−Ｃ4Ｆ9、−ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、−Ｃ6Ｆ13、−Ｏ−ＣＦ2−ＣＨＦ2−ＣＨ＝ＣＨ2、
ｈ）Ｘ3Ｓｉ（ＣＨ2）m−Ｒ′タイプのハロオルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
ｍ＝０、１〜２０、
Ｒ′＝メチル、アリール（たとえば−Ｃ6Ｈ5、置換されたフェニル基）
−Ｃ4Ｆ9、−ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、−Ｃ6Ｆ13、−Ｏ−ＣＦ2−ＣＨＦ2−ＣＨ＝ＣＨ2、
ｉ）（Ｒ）Ｘ2Ｓｉ（ＣＨ2）m−Ｒ′タイプのハロオルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｒ＝アルキル、たとえばメチル、エチルまたはプロピル、
ｍ＝０、１〜２０、
Ｒ′＝メチル、アリール（たとえば−Ｃ6Ｈ5、置換されたフェニル基）
−Ｃ4Ｆ9、−ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、−Ｃ6Ｆ13、−Ｏ−ＣＦ2−ＣＨＦ2−ＣＨ＝ＣＨ2、
ｊ）（Ｒ）2ＸＳｉ（ＣＨ2）ｍ−Ｒ′タイプのハロオルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ
Ｒ＝アルキル、
ｍ＝０、１〜２０、
Ｒ′メチル、アリール（たとえば−Ｃ6Ｈ5、置換されたフェニル基）
−Ｃ4Ｆ9、−ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、−Ｃ6Ｆ13、−Ｏ−ＣＦ2−ＣＨＦ2−ＣＨ＝ＣＨ2、
ｋ）
【化１】
タイプのシラザン
Ｒ＝アルキル、アリール、
Ｒ′＝アルキル、アリール
ｌ）Ｄ３、Ｄ４およびＤ５タイプの環式ポリシロキサン、Ｄ３、Ｄ４およびＤ５とは、３、４または５の−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−タイプの単位を有する環式ポリシロキサンを意味する。
たとえばオクタメチルシクロテトラシロキサン＝Ｄ４である。
【００３６】
【化２】
（ｍ）
【化３】
のタイプのポリシロキサンまたはシリコーン油
Ｒ＝アルキル、たとえばＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜２０）、アリール、たとえばフェニルおよび置換されたフェニル基、Ｈ、
Ｒ′＝アルキル、たとえばＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜２０）、アリール、たとえばフェニルおよび置換されたフェニル基、Ｈ、
Ｒ″＝アルキル、たとえばＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜２０）、アリール、たとえばフェニルおよび置換されたフェニル基、Ｈ、
Ｒ″′＝アルキル、たとえばＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜２０）、アリール、たとえばフェニルおよび置換されたフェニル基、Ｈ。
【００３７】
熱分解法により製造された疎水性二酸化ケイ素は、アルコールにより濡れるので、アルコール中で極めて良好に分散することができる。
【００３８】
さらに、噴霧された表面／ケージ面積の迅速な乾燥は、特に揮発性の高いアルコール、たとえばエタノールまたはイソプロパノールを使用することによって達成される。致死作用もまた、これによりより迅速に開始される。
【００３９】
レオロジー変性添加剤は、Ａｅｒｏｓｉｌが被覆されるべき表面／ケージ面積に申し分なく付着し、かつ噴霧された分散液が流れ落ちるのを防止するために添加することができる。このような添加剤は、アルコールに可溶な変性セルロースであってよい。
【００４０】
ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）を、特にこのために使用することができる。というのも、これはアルコール中で十分に可溶性であるからである。
【００４１】
ヒドロキシプロピルセルロースは、１００００００未満の分子量を有していてよい。
【００４２】
本発明の有利な実施態様では、ヒドロキシプロピルセルロースは、５０００〜５０００００、特に８００００±２００００の分子量を有していてよい。
【００４３】
実施例から見られるように、使用されるレオロジー変性剤の量もまた、分散液の活性に影響を与える。この使用量は、ヒドロキシプロピルセルロースの平均分子量および質量％での濃度の積である。これは２５００００未満であってよい。
【００４４】
１００００００を上回る極めて高い分子量を有するＨＰＣは、高い構造粘度を生じ、このことは、噴霧性能が劣ることにつながるのみでなく、死亡率の低下にも貢献する。
【００４５】
本発明による分散液により、アルコールを使用することによって、使用されるヒドロキシプロピルセルロースの保存のための添加剤の添加を省略することが可能である。
【００４６】
本発明の特に有利な実施態様では、本発明による分散液は、熱分解法により製造された疎水性二酸化ケイ素、アルコールおよび分散を促進する添加剤からなっていてよい。適切である場合には、有利な分散液はさらに、レオロジー変性添加剤を含有していてよい。
【００４７】
本発明による分散液は、殺虫剤として、特にダニを防除するために使用することができる。
【００４８】
本発明による分散液は、噴射ガススプレーによって申し分なく噴霧することができる。
【００４９】
本発明によるアルコール分散液の付加的な利点は、アルコールがスプレー容器に使用される金属に対する腐食作用を有していないという事実による。従って、容器の内部のラッカー塗装を省略することができる。
【００５０】
本発明の付加的な対象は、本発明による分散液を含有しているスプレー容器である。
【００５１】
このスプレー容器はさらに噴射剤を含有していてよい。
【００５２】
噴射剤として、プロパン、ブタン、またはプロパンとブタンとの混合物を、１０〜８０％の噴射剤の割合で使用することができる。
【００５３】
窒素または亜酸化窒素を噴射ガスとして使用することができる。
【００５４】
噴霧のために必要な圧力は、ポンプシステムによって発生させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本願発明による分散液の粘度曲線を示すグラフの図
【図２】本願発明による分散液の粘度曲線を示すグラフの図
【図３】本願発明による分散液の粘度曲線を示すグラフの図
【図４】本願発明によらない分散液の粘度曲線を示すグラフの図
【００５６】
実施例
分散液の粘度の決定
製造される分散液の粘度は、Ｐｈｙｓｉｃａ Ｍｏｄｅｌ ３００の回転式レオメーターおよび計量カップＣＣ２７を使用して２５℃で決定した。
【００５７】
ダニの成虫に対する活性（死亡率）の決定
完全に飽和されたダニの成虫に対する作用（死亡率）を決定するために、そのつど約１００匹のダニを、プラスチック製ペトリ皿中、亜鉛メッキ鋼シート上で、乾燥した活性物質被覆（湿潤膜厚２００μｍ）を堆積させ、細目ウェブ／ガーゼで閉じた後、調温調湿部屋（２３℃および可変的な相対空気湿度）中に貯蔵する。たとえば２４時間後に、立体顕微鏡下で、生存しているか、損傷を受けているか、または死んだダニの数を数える。この試験は、５０％および１００％の相対空気湿度で実施する。スプレーを使用する際に均一な膜厚を達成するために、十分な量をガラス容器中に噴霧し、かつ分散液をドクターブレードで適用する（湿潤膜厚２００μｍ）。
【００５８】
例１
エタノール７９８ｇを導入し、ＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）２ｇを添加する。次いでＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ ２００ｇを実験室用高速攪拌機（ジャケット付き分散液容器、ＶＭＡ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ ＧｍｂＨ社のＤｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）溶解機、直径７０ｍｍの歯付きディスク）を使用して攪拌しながら導入し、引き続き２２００ｒｐｍで１５分間分散させる。引き続きＨＰＣ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈからの約８００００の分子量Ｍを有するヒドロキシプロピルセルロース）６．６６ｇを添加する。該混合物を引き続き、エタノール３２７ｇの添加により希釈して、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ含有率を１５％にする。最後に、該混合物を１０００ｒｐｍで１５分間分散させて、ヒドロキシプロピルセルロースを溶解する。
【００５９】
これは、０．５質量％のＨＰＣを用いた使用の濃度に相応する。８００００の分子量の場合、これは４００００の％×Ｍの積になる。
【００６０】
この分散液は、図１に記載の粘度曲線を示す。
【００６１】
この分散液をスプレーボトルに詰め、プロパンとブタンとの混合物の加圧下におく。良好な噴霧の形成を生じることができる。このことは、表面の均一な被覆が可能であることを意味している。
【００６２】
この噴霧容器はこうして、ダニが生息しているケージ面積を噴霧するために使用することができる。
【００６３】
使用したＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓは、第１表に記載の物理化学的特性を有する熱分解法により製造された二酸化ケイ素である。
【００６４】
結果：
相対湿度５０％で２４時間後、１００％の死亡率が達成される。これは優れた活性である。
【００６５】
例２
エタノール７９８ｇを導入し、ＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）２ｇを添加する。次いでＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ ２００ｇを実験室用高速攪拌機（ジャケット付き分散液容器、ＶＭＡ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ ＧｍｂＨ社のＤｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）溶解機、直径７０ｍｍの歯付きディスク）を使用して攪拌しながら導入し、引き続き２２００ｒｐｍで１５分間分散させる。引き続きＨＰＣ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈからの約３７００００の分子量Ｍを有するヒドロキシプロピルセルロース）４．００ｇを添加する。該混合物を引き続き、エタノール３２９．７ｇの添加により希釈して、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ含有率を１５％にする。最後に、該混合物を１０００ｒｐｍで１５分間分散させて、ヒドロキシプロピルセルロースを溶解する。
【００６６】
これは、０．３質量％のＨＰＣを用いた使用の濃度に相応する。３７００００の分子量の場合、これは１１１０００の％×Ｍの積になる。
【００６７】
この分散液は、図２に記載の粘度曲線を示す。
【００６８】
この分散液をスプレーボトルに詰め、プロパンとブタンとの混合物の加圧下におく。良好な噴霧の形成を生じることができる。このことは、表面の均一な被覆が可能であることを意味している。
【００６９】
このスプレーはこうして、ダニが生息しているケージ面積を噴霧するために使用することができる。
【００７０】
使用したＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓは、第１表に記載の物理化学的特性を有する熱分解法により製造された二酸化ケイ素である。
【００７１】
結果：
相対湿度５０％で２４時間後、６７％の死亡率が達成される。これは活性が制限されている。
【００７２】
例３
エタノール７９８ｇを導入し、ＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）２ｇを添加する。次いでＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ ２００ｇを実験室用高速攪拌機（ジャケット付き分散液容器、ＶＭＡ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ ＧｍｂＨ社のＤｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）溶解機、直径７０ｍｍの歯付きディスク）を使用して攪拌しながら導入し、引き続き２２００ｒｐｍで１５分間分散させる。引き続きＨＰＣ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈからの約１００００００の分子量Ｍを有するヒドロキシプロピルセルロース）１．６６ｇを添加する。該混合物を引き続き、エタノール３３２ｇの添加により希釈して、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ含有率を１５％にする。最後に、該混合物を１０００ｒｐｍで１５分間分散させて、ヒドロキシプロピルセルロースを溶解する。
【００７３】
これは、０．１２５質量％のＨＰＣを用いた使用の濃度に相応する。１００００００の分子量の場合、これは１２５０００の％×Ｍの積になる。
【００７４】
この分散液は、図３に記載の粘度曲線を示す。
【００７５】
この分散液をスプレーボトルに詰め、プロパンとブタンとの混合物の加圧下におく。良好な噴霧の形成を生じることができる。このことは、表面の均一な被覆が可能であることを意味している。
【００７６】
このスプレーはこうして、ダニが生息しているケージ面積を噴霧するために使用することができる。
【００７７】
結果：
相対湿度５０％で２４時間後、９３％の死亡率が達成される。これは良好な活性である。
【００７８】
比較例
エタノール７９８ｇを導入し、ＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）２ｇを添加する。次いでＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ ２００ｇを実験室用高速攪拌機（ジャケット付き分散液容器、ＶＭＡ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ ＧｍｂＨ社のＤｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）溶解機、直径７０ｍｍの歯付きディスク）を使用して攪拌しながら導入し、引き続き２２００ｒｐｍで１５分間分散させる。次いでＨＰＣ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈからの約１００００００の分子量Ｍを有するヒドロキシプロピルセルロース）６．６６ｇを添加する。該混合物を引き続き、エタノール３２７ｇの添加により希釈して、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ含有率を１５％にする。最後に、該混合物を１０００ｒｐｍで１５分間分散させて、ＨＰＣを溶解する。
【００７９】
これは、０．５質量％のＨＰＣを用いた使用の濃度に相応する。１００００００の分子量の場合、これは５０００００の％×Ｍの積になる。
【００８０】
この分散液は、図４に記載の粘度曲線を有する。
【００８１】
この分散液を次いでスプレーボトルに詰め、プロパンとブタンとの混合物の加圧下におく。高い粘度に基づいて、良好な噴霧の形成を達成することができない。このことは、表面の均一な被覆が不可能であることを意味している。
【００８２】
結果：
相対湿度５０％で２４時間後、２４％の死亡率が達成される。これは劣った活性である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二酸化ケイ素分散液、その製造方法およびその使用に関する。
【０００２】
粉末状の疎水性シリカは、吸汁虫を駆除するために使用され、その適用は散粉によって行われる（ＤＥ３８３５５９２）。
【０００３】
欠点は、粉が発生することによって、この害虫制御法は受け入れられがたいことである。
【０００４】
水性分散液が同様にＤＥ３８３５５９２に記載されており、これは疎水性シリカと水とからなるが、満足のゆく安定性を有していない。
【０００５】
ＵＳ５８３０５１２は、親水性物質、たとえばシリカを添加することにより満足のゆく安定性を達成している。しかし、このことにより活性な疎水性成分は親水性物質によって希釈される。さらに、数時間ないし数日という分散液の極めて低い安定性が達成されるにすぎない。
【０００６】
ＥＰ１２５００４８は、ゲル化添加剤、たとえばキサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、または中性のカルボキシビニルポリマーによって疎水性二酸化ケイ素の分散液を安定化することを記載しており、これらの添加剤の混合物も可能である。
【０００７】
これらのゲル化添加剤は、疎水性ＳｉＯ2粒子と導入される空気との相互作用によって、著しい構造粘度を生じ、これは噴霧によって適用する際に現れる。従って、噴霧プロセスの間、分散液に剪断力が作用している場合には分散液の粘度は比較的低い。分散液の液滴は被覆されるべき表面に衝突した後、その粘度はふたたび顕著に高まり、特に垂直な表面からの液ダレや液流れが回避される。
【０００８】
ＥＰ１２５００４８によれば、分散されるべき疎水性ＳｉＯ2粒子に加えて、大量の空気が導入される。公知の分散法によればこれは湿潤性界面活性剤および消泡剤を使用しなければ回避することができない。従って例１では、わずか０．６ｇ／ｍｌの比重が特定されているにすぎず、このことは、空気の体積割合が約４０％であることを意味している。
【０００９】
申し分のない活性を達成するために、噴霧される表面には最小量が適用されなくてはならない。１回の噴霧操作あたり、噴霧装置の体積の約６０％しか使用することができないのであれば、このことは効率の著しい低下を示している。
【００１０】
この比率では、輸送、包装、および必要とされる包装の廃棄物の処理コストが高いという欠点が存在する。
【００１１】
さらに、貯蔵中に約４０％大きな貯蔵空間を考慮しなくてはならない。
【００１２】
さらに、空気を含有する分散液では、処理されるべき表面の均一で、気泡のない被覆を達成することが不可能である。
【００１３】
ＤＥ１０２００４０２１５３２は、水に加えて、疎水性シリカ０．５〜２０質量％、ゲル化添加剤または粘度向上添加剤０．０１〜１０質量％、保存剤０．１〜１質量％、および界面活性物質０〜１質量％を含有する分散液を記載している。
【００１４】
この分散液は、ダニおよびその他の昆虫に対する殺虫剤として使用することができる。
【００１５】
これは、広さにゆとりのある動物飼育小屋および広い表面では首尾よく使用され、噴霧のためには相応して大きな口径を有するスプレー（たとえば庭用スプレー）を使用することができる。
【００１６】
処理されるべき面積が比較的小さいペットの分野で使用する場合には、たとえば庭用スプレーのような口径の大きいスプレーを使用することはできない。
【００１７】
さらに、ポンプ式噴霧ボトルは通常、必要とされる、３バールを上回る噴霧圧力を達成することができないため不適切である。従って、良好な噴霧ミストは達成することができず、従って噴霧もしくは処理されるべきケージ面積の均一な被覆を達成することができない。
【００１８】
ペットのケージ面積を、"Ｄｅｃｉｍｉｔｅ Ａｅｒｏｓｏｌ"の名称で市販されている分散液で噴霧することが知られている。
【００１９】
この分散液は、数パーセントの親水性シリカの水性分散液からなる。この分散液は、乾燥するまでに時間がかかりすぎるという欠点を有している。さらに、その粘度は極めて高く、噴霧の形成が著しく劣る。
【００２０】
さらに、該分散液の水含有率のため、スプレー容器は内側をラッカー塗装しなくてはならない。
【００２１】
従って、殺虫作用を有し、小さな表面上に申し分なく噴霧することができ、かつその作用を迅速に発揮する分散液を製造することが課題であった。
【００２２】
本発明の対象は、熱分解法により製造された疎水性の二酸化ケイ素、アルコール、および分散を促進する少なくとも１の添加剤を含有する分散液である。
【００２３】
熱分解法により製造された疎水性二酸化ケイ素として、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８０５、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７４、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ、およびＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８２００を使用することができる。
【００２４】
特にＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓを使用することができる。
【００２５】
これらの、熱分解法により製造された二酸化ケイ素の物理化学的特性は、第１表に記載されている。
【００２６】
【表１】
１）ＤＩＮ ６６１３１による
２）ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／１１、ＪＩＳ Ｋ ５１０１／１８（篩い分けせず）による
３）ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／２、ＡＳＴＭ Ｄ ２８０、ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２１による
４）ＤＩＮ ５５９２１、ＡＳＴＭ Ｄ １２０８、ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２３による
５）ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／９、ＡＳＴＭ Ｄ １２０８、ＪＩＳ Ｋ ５１０１／２４による
７）１０５℃で２時間乾燥させた物質に基づく
８）１０００℃で２時間強熱した物質に基づく
１０）水：メタノール＝１：１中
１１）ＨＣｌ含有率は、強熱減量の成分
１２）製品Ｖは、正味１５ｋｇのバッグで供給された。
【００２７】
アルコールとして、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−ブタノール、および２−メチル−２−プロパノールを使用することができる。
【００２８】
特に低沸点アルコール、たとえばエタノールを使用することができる。
【００２９】
しかし、できる限り良好に分散させるために、分散を促進する添加剤を添加する必要があり、この添加剤が、分散により生じた表面変性されていない残りの面積、または新たな面積を被覆する。このために、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）の添加が極めて有利であることが判明している。
【００３０】
ＨＭＤＳは、この付加的なシラン化によって、事実上完全な表面変性を生じ、これによって著しく低い粘度が達成される。適切である場合には、任意で過剰のＨＭＤＳをアルコール分解によってトリメチルエトキシシラン、トリメチルシラノール、またはヘキサメチルジシロキサンとＮＨ3とに変換することができる。
【００３１】
さらに、分散を促進する添加剤として、同様にＡｅｒｏｓｉｌ表面上に依然として存在するＳｉ−ＯＨ基と反応することができるその他のシランを使用することができる。
【００３２】
原則として、申し分のない疎水性を有する基を有するが、この関連においてシラン化によって付加的なシラノール基を導入しない任意のシランが適切である。これは、表面上のＳｉＯＨ基と反応することができるシラン分子中に１つの基、つまりＲＯＨ基またはＸ基のみを有することによって達成することができる。あるいはシラン分子の疎水性"残基"が強力な立体的遮蔽効果を有していることによって、シラン分子の未反応のＳｉＯＨ基を利用することができなくてもよい。
【００３３】
さらに、使用されるシランは、高い反応速度を有しているべきである。満足のゆく反応速度は、温度を高めることによって達成してもよい。
【００３４】
シラザン、およびここでは特にヘキサメチルジシラザンは、シラザン基の塩基性の特性に基づいて、ＳｉＯＨ表面基に対して高い親和性を有している。その後の工程においてのみ、トリメチルシリル基が移動する。ＳｉＯＨ表面基と反応しないトリメチルシリル基は、それ自体二量化によって不活性となっている。
【００３５】
以下のシランを付加的なシランとして使用することができる：
ａ）（ＲＯ）3Ｓｉ（ＣnＨ2n+1）および（ＲＯ）3Ｓｉ（ＣnＨ2n-1）タイプのオルガノシラン
Ｒ＝アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはブチル、
ｎ＝１〜２０、
ｂ）Ｒ′x（ＲＯ）yＳｉ（ＣnＨ2n+1）およびＲ′x（ＲＯ）yＳｉ（ＣnＨ2n-1）タイプのオルガノシラン
Ｒ＝アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはブチル、
Ｒ′＝アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはブチル、
Ｒ′＝シクロアルキル、
ｎ＝１〜２０、
ｘ＋ｙ＝３、
ｘ＝１、２、
ｙ＝１、２、
ｃ）Ｘ3Ｓｉ（ＣnＨ2n+1）およびＸ3Ｓｉ（ＣnＨ2n-1）タイプのハロオルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
ｎ＝１〜２０、
ｄ）Ｘ2（Ｒ′）Ｓｉ（ＣnＨ2n+1）およびＸ2（Ｒ′）Ｓｉ（ＣnＨ2n-1）タイプのハロオルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｒ′＝アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはブチル、
Ｒ′＝シクロアルキル、
ｎ＝１〜２０
ｅ）Ｘ（Ｒ′）2Ｓｉ（ＣnＨ2n+1）およびＸ（Ｒ′）2Ｓｉ（ＣnＨ2n-1）タイプのハロオルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｒ′＝アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはブチル、
Ｒ′＝シクロアルキル、
ｎ＝１〜２０
ｆ）（ＲＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）m−Ｒ′タイプのオルガノシラン
Ｒ＝アルキル、たとえばメチル、エチルまたはプロピル、
ｍ＝０、１〜２０、
Ｒ′＝メチル、アリール（たとえば−Ｃ6Ｈ5、置換されたフェニル基）、
−Ｃ4Ｆ9、ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、−Ｃ6Ｆ13、−Ｏ−ＣＦ2−ＣＨＦ2−ＣＨ＝ＣＨ2、
ｇ）（Ｒ″）x（ＲＯ）yＳｉ（ＣＨ2）m−Ｒ′タイプのオルガノシラン
Ｒ″＝アルキル、
＝シクロアルキル、
ｘ＋ｙ＝３、
ｘ＝１、２、
ｙ＝１、２、
ｍ＝０、１〜２０、
Ｒ′＝メチル、アリール（たとえば−Ｃ6Ｈ5、置換されたフェニル基）
−Ｃ4Ｆ9、−ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、−Ｃ6Ｆ13、−Ｏ−ＣＦ2−ＣＨＦ2−ＣＨ＝ＣＨ2、
ｈ）Ｘ3Ｓｉ（ＣＨ2）m−Ｒ′タイプのハロオルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
ｍ＝０、１〜２０、
Ｒ′＝メチル、アリール（たとえば−Ｃ6Ｈ5、置換されたフェニル基）
−Ｃ4Ｆ9、−ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、−Ｃ6Ｆ13、−Ｏ−ＣＦ2−ＣＨＦ2−ＣＨ＝ＣＨ2、
ｉ）（Ｒ）Ｘ2Ｓｉ（ＣＨ2）m−Ｒ′タイプのハロオルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｒ＝アルキル、たとえばメチル、エチルまたはプロピル、
ｍ＝０、１〜２０、
Ｒ′＝メチル、アリール（たとえば−Ｃ6Ｈ5、置換されたフェニル基）
−Ｃ4Ｆ9、−ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、−Ｃ6Ｆ13、−Ｏ−ＣＦ2−ＣＨＦ2−ＣＨ＝ＣＨ2、
ｊ）（Ｒ）2ＸＳｉ（ＣＨ2）ｍ−Ｒ′タイプのハロオルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ
Ｒ＝アルキル、
ｍ＝０、１〜２０、
Ｒ′メチル、アリール（たとえば−Ｃ6Ｈ5、置換されたフェニル基）
−Ｃ4Ｆ9、−ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、−Ｃ6Ｆ13、−Ｏ−ＣＦ2−ＣＨＦ2−ＣＨ＝ＣＨ2、
ｋ）
【化１】
タイプのシラザン
Ｒ＝アルキル、アリール、
Ｒ′＝アルキル、アリール
ｌ）Ｄ３、Ｄ４およびＤ５タイプの環式ポリシロキサン、Ｄ３、Ｄ４およびＤ５とは、３、４または５の−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−タイプの単位を有する環式ポリシロキサンを意味する。
たとえばオクタメチルシクロテトラシロキサン＝Ｄ４である。
【００３６】
【化２】
（ｍ）
【化３】
のタイプのポリシロキサンまたはシリコーン油
Ｒ＝アルキル、たとえばＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜２０）、アリール、たとえばフェニルおよび置換されたフェニル基、Ｈ、
Ｒ′＝アルキル、たとえばＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜２０）、アリール、たとえばフェニルおよび置換されたフェニル基、Ｈ、
Ｒ″＝アルキル、たとえばＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜２０）、アリール、たとえばフェニルおよび置換されたフェニル基、Ｈ、
Ｒ″′＝アルキル、たとえばＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜２０）、アリール、たとえばフェニルおよび置換されたフェニル基、Ｈ。
【００３７】
熱分解法により製造された疎水性二酸化ケイ素は、アルコールにより濡れるので、アルコール中で極めて良好に分散することができる。
【００３８】
さらに、噴霧された表面／ケージ面積の迅速な乾燥は、特に揮発性の高いアルコール、たとえばエタノールまたはイソプロパノールを使用することによって達成される。致死作用もまた、これによりより迅速に開始される。
【００３９】
レオロジー変性添加剤は、Ａｅｒｏｓｉｌが被覆されるべき表面／ケージ面積に申し分なく付着し、かつ噴霧された分散液が流れ落ちるのを防止するために添加することができる。このような添加剤は、アルコールに可溶な変性セルロースであってよい。
【００４０】
ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）を、特にこのために使用することができる。というのも、これはアルコール中で十分に可溶性であるからである。
【００４１】
ヒドロキシプロピルセルロースは、１００００００未満の分子量を有していてよい。
【００４２】
本発明の有利な実施態様では、ヒドロキシプロピルセルロースは、５０００〜５０００００、特に８００００±２００００の分子量を有していてよい。
【００４３】
実施例から見られるように、使用されるレオロジー変性剤の量もまた、分散液の活性に影響を与える。この使用量は、ヒドロキシプロピルセルロースの平均分子量および質量％での濃度の積である。これは２５００００未満であってよい。
【００４４】
１００００００を上回る極めて高い分子量を有するＨＰＣは、高い構造粘度を生じ、このことは、噴霧性能が劣ることにつながるのみでなく、死亡率の低下にも貢献する。
【００４５】
本発明による分散液により、アルコールを使用することによって、使用されるヒドロキシプロピルセルロースの保存のための添加剤の添加を省略することが可能である。
【００４６】
本発明の特に有利な実施態様では、本発明による分散液は、熱分解法により製造された疎水性二酸化ケイ素、アルコールおよび分散を促進する添加剤からなっていてよい。適切である場合には、有利な分散液はさらに、レオロジー変性添加剤を含有していてよい。
【００４７】
本発明による分散液は、殺虫剤として、特にダニを防除するために使用することができる。
【００４８】
本発明による分散液は、噴射ガススプレーによって申し分なく噴霧することができる。
【００４９】
本発明によるアルコール分散液の付加的な利点は、アルコールがスプレー容器に使用される金属に対する腐食作用を有していないという事実による。従って、容器の内部のラッカー塗装を省略することができる。
【００５０】
本発明の付加的な対象は、本発明による分散液を含有しているスプレー容器である。
【００５１】
このスプレー容器はさらに噴射剤を含有していてよい。
【００５２】
噴射剤として、プロパン、ブタン、またはプロパンとブタンとの混合物を、１０〜８０％の噴射剤の割合で使用することができる。
【００５３】
窒素または亜酸化窒素を噴射ガスとして使用することができる。
【００５４】
噴霧のために必要な圧力は、ポンプシステムによって発生させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本願発明による分散液の粘度曲線を示すグラフの図
【図２】本願発明による分散液の粘度曲線を示すグラフの図
【図３】本願発明による分散液の粘度曲線を示すグラフの図
【図４】本願発明によらない分散液の粘度曲線を示すグラフの図
【００５６】
実施例
分散液の粘度の決定
製造される分散液の粘度は、Ｐｈｙｓｉｃａ Ｍｏｄｅｌ ３００の回転式レオメーターおよび計量カップＣＣ２７を使用して２５℃で決定した。
【００５７】
ダニの成虫に対する活性（死亡率）の決定
完全に飽和されたダニの成虫に対する作用（死亡率）を決定するために、そのつど約１００匹のダニを、プラスチック製ペトリ皿中、亜鉛メッキ鋼シート上で、乾燥した活性物質被覆（湿潤膜厚２００μｍ）を堆積させ、細目ウェブ／ガーゼで閉じた後、調温調湿部屋（２３℃および可変的な相対空気湿度）中に貯蔵する。たとえば２４時間後に、立体顕微鏡下で、生存しているか、損傷を受けているか、または死んだダニの数を数える。この試験は、５０％および１００％の相対空気湿度で実施する。スプレーを使用する際に均一な膜厚を達成するために、十分な量をガラス容器中に噴霧し、かつ分散液をドクターブレードで適用する（湿潤膜厚２００μｍ）。
【００５８】
例１
エタノール７９８ｇを導入し、ＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）２ｇを添加する。次いでＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ ２００ｇを実験室用高速攪拌機（ジャケット付き分散液容器、ＶＭＡ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ ＧｍｂＨ社のＤｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）溶解機、直径７０ｍｍの歯付きディスク）を使用して攪拌しながら導入し、引き続き２２００ｒｐｍで１５分間分散させる。引き続きＨＰＣ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈからの約８００００の分子量Ｍを有するヒドロキシプロピルセルロース）６．６６ｇを添加する。該混合物を引き続き、エタノール３２７ｇの添加により希釈して、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ含有率を１５％にする。最後に、該混合物を１０００ｒｐｍで１５分間分散させて、ヒドロキシプロピルセルロースを溶解する。
【００５９】
これは、０．５質量％のＨＰＣを用いた使用の濃度に相応する。８００００の分子量の場合、これは４００００の％×Ｍの積になる。
【００６０】
この分散液は、図１に記載の粘度曲線を示す。
【００６１】
この分散液をスプレーボトルに詰め、プロパンとブタンとの混合物の加圧下におく。良好な噴霧の形成を生じることができる。このことは、表面の均一な被覆が可能であることを意味している。
【００６２】
この噴霧容器はこうして、ダニが生息しているケージ面積を噴霧するために使用することができる。
【００６３】
使用したＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓは、第１表に記載の物理化学的特性を有する熱分解法により製造された二酸化ケイ素である。
【００６４】
結果：
相対湿度５０％で２４時間後、１００％の死亡率が達成される。これは優れた活性である。
【００６５】
例２
エタノール７９８ｇを導入し、ＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）２ｇを添加する。次いでＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ ２００ｇを実験室用高速攪拌機（ジャケット付き分散液容器、ＶＭＡ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ ＧｍｂＨ社のＤｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）溶解機、直径７０ｍｍの歯付きディスク）を使用して攪拌しながら導入し、引き続き２２００ｒｐｍで１５分間分散させる。引き続きＨＰＣ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈからの約３７００００の分子量Ｍを有するヒドロキシプロピルセルロース）４．００ｇを添加する。該混合物を引き続き、エタノール３２９．７ｇの添加により希釈して、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ含有率を１５％にする。最後に、該混合物を１０００ｒｐｍで１５分間分散させて、ヒドロキシプロピルセルロースを溶解する。
【００６６】
これは、０．３質量％のＨＰＣを用いた使用の濃度に相応する。３７００００の分子量の場合、これは１１１０００の％×Ｍの積になる。
【００６７】
この分散液は、図２に記載の粘度曲線を示す。
【００６８】
この分散液をスプレーボトルに詰め、プロパンとブタンとの混合物の加圧下におく。良好な噴霧の形成を生じることができる。このことは、表面の均一な被覆が可能であることを意味している。
【００６９】
このスプレーはこうして、ダニが生息しているケージ面積を噴霧するために使用することができる。
【００７０】
使用したＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓは、第１表に記載の物理化学的特性を有する熱分解法により製造された二酸化ケイ素である。
【００７１】
結果：
相対湿度５０％で２４時間後、６７％の死亡率が達成される。これは活性が制限されている。
【００７２】
例３
エタノール７９８ｇを導入し、ＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）２ｇを添加する。次いでＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ ２００ｇを実験室用高速攪拌機（ジャケット付き分散液容器、ＶＭＡ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ ＧｍｂＨ社のＤｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）溶解機、直径７０ｍｍの歯付きディスク）を使用して攪拌しながら導入し、引き続き２２００ｒｐｍで１５分間分散させる。引き続きＨＰＣ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈからの約１００００００の分子量Ｍを有するヒドロキシプロピルセルロース）１．６６ｇを添加する。該混合物を引き続き、エタノール３３２ｇの添加により希釈して、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ含有率を１５％にする。最後に、該混合物を１０００ｒｐｍで１５分間分散させて、ヒドロキシプロピルセルロースを溶解する。
【００７３】
これは、０．１２５質量％のＨＰＣを用いた使用の濃度に相応する。１００００００の分子量の場合、これは１２５０００の％×Ｍの積になる。
【００７４】
この分散液は、図３に記載の粘度曲線を示す。
【００７５】
この分散液をスプレーボトルに詰め、プロパンとブタンとの混合物の加圧下におく。良好な噴霧の形成を生じることができる。このことは、表面の均一な被覆が可能であることを意味している。
【００７６】
このスプレーはこうして、ダニが生息しているケージ面積を噴霧するために使用することができる。
【００７７】
結果：
相対湿度５０％で２４時間後、９３％の死亡率が達成される。これは良好な活性である。
【００７８】
比較例
エタノール７９８ｇを導入し、ＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）２ｇを添加する。次いでＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ ２００ｇを実験室用高速攪拌機（ジャケット付き分散液容器、ＶＭＡ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ ＧｍｂＨ社のＤｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）溶解機、直径７０ｍｍの歯付きディスク）を使用して攪拌しながら導入し、引き続き２２００ｒｐｍで１５分間分散させる。次いでＨＰＣ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈからの約１００００００の分子量Ｍを有するヒドロキシプロピルセルロース）６．６６ｇを添加する。該混合物を引き続き、エタノール３２７ｇの添加により希釈して、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ含有率を１５％にする。最後に、該混合物を１０００ｒｐｍで１５分間分散させて、ＨＰＣを溶解する。
【００７９】
これは、０．５質量％のＨＰＣを用いた使用の濃度に相応する。１００００００の分子量の場合、これは５０００００の％×Ｍの積になる。
【００８０】
この分散液は、図４に記載の粘度曲線を有する。
【００８１】
この分散液を次いでスプレーボトルに詰め、プロパンとブタンとの混合物の加圧下におく。高い粘度に基づいて、良好な噴霧の形成を達成することができない。このことは、表面の均一な被覆が不可能であることを意味している。
【００８２】
結果：
相対湿度５０％で２４時間後、２４％の死亡率が達成される。これは劣った活性である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱分解法により製造された疎水性の二酸化ケイ素、アルコール、および分散を促進する少なくとも１の添加剤を含有する分散液。
【請求項２】
レオロジー促進剤を含有することを特徴とする、請求項１記載の分散液。
【請求項３】
レオロジー促進剤として、ヒドロキシプロピルセルロースを使用することを特徴とする、請求項２記載の分散液。
【請求項４】
殺ダニ剤および殺虫剤としての請求項１記載の分散液の使用。
【請求項５】
請求項１記載の分散液を含有するスプレー容器。
【請求項６】
さらに噴射剤を含有する、請求項５記載のスプレー容器。
【請求項７】
噴射剤、たとえばプロパン、ブタン、またはプロパンとブタンとの混合物を、１０〜８０％の噴射ガスの割合で使用することを特徴とする、請求項６記載のスプレー容器。
【請求項８】
噴射ガスとして、窒素を使用することを特徴とする、請求項６記載のスプレー容器。
【請求項９】
噴射ガスとして、亜酸化窒素を使用することを特徴とする、請求項６記載のスプレー容器。
【請求項１０】
噴霧のために必要な圧力を、ポンプシステムにより発生させることを特徴とする、請求項５記載のスプレー容器。
【請求項１】
熱分解法により製造された疎水性の二酸化ケイ素、アルコール、および分散を促進する少なくとも１の添加剤を含有する分散液。
【請求項２】
レオロジー促進剤を含有することを特徴とする、請求項１記載の分散液。
【請求項３】
レオロジー促進剤として、ヒドロキシプロピルセルロースを使用することを特徴とする、請求項２記載の分散液。
【請求項４】
殺ダニ剤および殺虫剤としての請求項１記載の分散液の使用。
【請求項５】
請求項１記載の分散液を含有するスプレー容器。
【請求項６】
さらに噴射剤を含有する、請求項５記載のスプレー容器。
【請求項７】
噴射剤、たとえばプロパン、ブタン、またはプロパンとブタンとの混合物を、１０〜８０％の噴射ガスの割合で使用することを特徴とする、請求項６記載のスプレー容器。
【請求項８】
噴射ガスとして、窒素を使用することを特徴とする、請求項６記載のスプレー容器。
【請求項９】
噴射ガスとして、亜酸化窒素を使用することを特徴とする、請求項６記載のスプレー容器。
【請求項１０】
噴霧のために必要な圧力を、ポンプシステムにより発生させることを特徴とする、請求項５記載のスプレー容器。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公表番号】特表２０１１−５１１７４９（Ｐ２０１１−５１１７４９Ａ）
【公表日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５４４６０８（Ｐ２０１０−５４４６０８）
【出願日】平成２０年１２月３０日（２００８．１２．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６８３４８
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０９５１４２
【国際公開日】平成２１年８月６日（２００９．８．６）
【出願人】（５０１０７３８６２）エボニック デグサ ゲーエムベーハー (837)
【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｒｅｌｌｉｎｇｈａｕｓｅｒ Ｓｔｒａｓｓｅ １−１１， Ｄ−４５１２８ Ｅｓｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月３０日（２００８．１２．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６８３４８
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０９５１４２
【国際公開日】平成２１年８月６日（２００９．８．６）
【出願人】（５０１０７３８６２）エボニック デグサ ゲーエムベーハー (837)
【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｒｅｌｌｉｎｇｈａｕｓｅｒ Ｓｔｒａｓｓｅ １−１１， Ｄ−４５１２８ Ｅｓｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]