修正液
【課題】厚く塗布した際にも平滑な乾燥塗布面が得られ、再筆記しやすい修正液を提供する。
【解決手段】隠蔽剤としての酸化チタンと、炭化水素系溶剤と、該溶剤に可溶な樹脂とより少なくともなる修正液において、修正液１００グラムあたりの顔料総表面積が１５０平方メートル以上２５０平方メートル以下である修正液。これにより、比較的単位体積あたりの粒子数が少なくなり、塗布後の溶剤蒸発で、塗膜表面層の固形分濃度があがったとき、顔料同士の距離が十分保たれており、急激な粘度上昇が抑制される。
【解決手段】隠蔽剤としての酸化チタンと、炭化水素系溶剤と、該溶剤に可溶な樹脂とより少なくともなる修正液において、修正液１００グラムあたりの顔料総表面積が１５０平方メートル以上２５０平方メートル以下である修正液。これにより、比較的単位体積あたりの粒子数が少なくなり、塗布後の溶剤蒸発で、塗膜表面層の固形分濃度があがったとき、顔料同士の距離が十分保たれており、急激な粘度上昇が抑制される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、誤字などを隠蔽消去する修正液に関し、特に、厚く塗布した際の平滑性に優れた修正液に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、酸化チタンなどの隠蔽材と、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤と、該溶剤に可溶なアクリル樹脂とより少なくともなる修正液が知られている特許文献１参照）。修正液は誤字などの上から塗布して隠蔽した後に、その塗膜上に再筆記することがあり、再筆記した文字の判別や書きやすさの点から塗膜は平滑であることが好ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５７−２４７６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
修正液は、再筆記の要望や、塗布面を触っても液が転写しないように、できるだけ早く乾燥した皮膜となることが望まれるため、メチルシクロヘキサンなどの揮発性溶剤を使用しているが、単に、揮発性溶剤を使用したのみでは、塗布してから十から数十秒後には、空気と接している塗膜最表面が先に乾燥し、塗膜内部が乾燥していない状態となる。こうなると塗膜内部の溶剤は蒸発しにくくなるため、塗膜内部の圧力が上がり塗膜が盛り上がったり、内部の修正液が表面の被膜を突き破り外側に出てきて、乾燥後の塗膜の平滑性が低下し再筆記がしにくくなるという問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この改善策として本発明は、修正液の全量に対して２５〜５０重量％である隠蔽剤としての酸化チタンと、炭化水素系溶剤と、該溶剤に可溶な樹脂とより少なくともなる修正液において、修正液１００グラムあたりの顔料総表面積が１５０平方メートル以上２５０平方メートル以下である修正液を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の修正液は、顔料の総表面積が２５０平方メートル以下であるため、比較的単位体積あたりの粒子数が少なくなる。比較的粒子数が少ないと、塗布直後の溶剤蒸発で、塗膜表面層の固形分濃度が上がった時、顔料同士の距離は十分に保たれていることになるので、急激な粘度上昇が抑制される。
【０００７】
このように溶剤の揮発による濃度上昇に対して緩やかに粘度上昇する修正液では、塗膜のごく上層部分で固形分量の増加と、溶剤の揮発による気化熱にて温度が下がり、密度が上昇するので重くなり塗膜内に沈みこんで、上層と内部層の入れ替え現象である対流が起こる。この対流は、塗膜表面からは「ベナードセル」と呼ばれる、一般には六角形状に近似した面積単位の区画に分かれた状態で観察され、区画部分の境が内部に沈み、中央部分が内部から新しく表に出てくる部分となる。このような対流と同時に溶剤の揮発も進行して徐々に粘度上昇するので、間もなく対流は停止するが、ある程度粘度上昇した段階では、対流によって区画の境に相当する部分には亀裂状の谷間が形成される。この谷間が、粘度上昇によって溶剤の揮発がしにくくなった表面での揮発溶剤の抜ける穴となり、内部に揮発していない溶剤が豊富にある状態でごく上層に皮膜が形成されて内部の溶剤の揮発が制限されるような状態とはなり難く、塗膜内部の圧力上昇も抑制され、塗膜が盛り上がったり、揮発溶剤が塗膜突き抜けるようなことも起こらないので、比較的平滑な乾燥塗膜が得られるものと推察される。
尚、顔料の総表面積が１５０平方メートル未満の時は、塗膜乾燥過程で対流が起こり塗膜平滑性は得られるが、隠蔽力が低下していまい誤字などを隠蔽し修正する修正液としての機能が低下してしまう。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
隠蔽剤としての酸化チタンは、紙面として最も多い白色を考慮し、また、修正液として下地を覆い隠すために最も隠蔽力の高い白色顔料であり、粒径はおおよそ０．１５〜０．５μｍのものである。商品の具体例としては、ＴＩＴＯＮＥ ＳＲ−１（比重４．１、粒径０．３０μｍ、表面積４．７６平方メートル／ｇ）、同Ｒ−６５０（比重４．１、粒径０．２５μｍ、表面積５．８５平方メートル／ｇ）、同Ｒ−６２Ｎ（比重３．９、粒径０．２５μｍ、表面積５．９２μｍ）、同Ｒ−４２（比重４．１、粒径０．２９μｍ、表面積５．０５平方メートル／ｇ）、同Ｒ−７Ｅ（比重３．９、粒径０．２３μｍ、表面積６．６９平方メートル／ｇ）、同Ｒ−２１（比重４．０、粒径０．２０μｍ、表面積７．５０平方メートル／ｇ）（以上、堺化学工業（株）製）、タイピュアＲ−９００（比重４．０、粒径０．２２μｍ、表面積６．８２平方メートル／ｇ）、同Ｒ−９０２（比重４．０、粒径０．２１μｍ、表面積７．１４平方メートル／ｇ）、同Ｒ−９６０（比重３．９、粒径０．２１μｍ、表面積７．３２平方メートル／ｇ）（以上、デュポン・ジャパン・リミテッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−３０１（比重４．１、粒径０．３０μｍ、表面積４．８８平方メートル／ｇ）、同ＪＲ−８０５（比重３．９、粒径０．２９μｍ、表面積５．３１平方メートル／ｇ）、同ＪＲ−６０３（比重４．０、粒径０．２８μｍ、表面積５．３６平方メートル／ｇ）、同ＪＲ８００（比重３．９、粒径０．２７μｍ、表面積５．７０平方メートル／ｇ）、同ＪＲ−４０３（比重４．０、粒径０．２５μｍ、表面積６．００平方メートル／ｇ）、ＪＲ７０１（比重４．１、粒径０．２７μｍ、表面積５．４２平方メートル／ｇ）（以上、テイカ（株）製）などが挙げられる。酸化チタンの添加量は修正液の全量に対して３０〜６０重量％が好ましい。尚、上記の顔料１ｇ当たりの表面積は、溶剤に濡れている状態を想定しているため上記の酸化チタン顔料を凹凸のない球と見なし下記の式（数１）により算出した。
【０００９】
【数１】
【００１０】
炭化水素系溶剤は、塗膜の乾燥性を考慮すると沸点４０〜１５０℃の溶剤が好ましい。具体的には、ノルマルペンタン（沸点３６．０℃）、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８℃）ノルマルヘキサン（沸点６８．７℃）、イソヘキサン（沸点６２℃）、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）等の他、エクソールＤＳＰ １００／１４０（初留点１０２℃、乾点１３８℃）（以上エクソン化学（株）製）等の脂肪族炭化水素系溶剤の混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用可能である。溶剤使用量は修正液全量に対して３０〜６０重量％が好ましい。
【００１１】
上記炭化水素系溶剤に可溶な樹脂は、顔料の分散や修正液の紙面等への定着をもたらすものであり、一例を挙げると。アルキッド樹脂、熱可塑性エラストマーなども使用できるが、顔料分散性、紙面への定着性などを考慮するとアクリル系の樹脂が好ましい。
以下アクリル系樹脂について説明する。使用可能なモノマーはアクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ノルマルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メタクリル酸エステルとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、セチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、オレイルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどが挙げられる。カチオン性のモノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。これらのモノマー以外にも酢酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、グリシジルメタクリレートなどの共重合可能なビニルモノマーを含有することもできる。
【００１２】
更に、その他の体質顔料、樹脂粒子なども適宜使用できる。具体例としては、ほぼ球形の粒子として、炭微粒子酸化チタンであるＭＴ−１５０Ｗ（比重４．１、粒径０．０１５μｍ、表面積９７．５６平方メートル／ｇ）、ＭＴ−５００Ｂ（比重４．１，粒径０．０３５μｍ、表面積４１．８１平方メートル／ｇ）、ＭＴ−６００Ｂ（比重４．１，粒径０．０５μｍ、表面積２９．２７平方メートル／ｇ）（以上、テイカ（株）製）、架橋ポリメタクリル酸メチルよりなるテクポリマーＭＢＸ−５（比重１．２０，粒径５μｍ、表面積１．００平方メートル／ｇ）、同ＭＢＸ−８（比重１．２０，粒径８μｍ、表面積０．６３平方メートル／ｇ）、同ＭＢＸ−２０（比重１．２０，粒径２０μｍ、表面積０．２５平方メートル／ｇ）（以上、積水化成品工業（株）製）、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物よりなるエポスターＬ１５（比重１．４，粒径１５μｍ、表面積０．２９平方メートル／ｇ）、同ＭＳ（比重１．４，粒径２μｍ、表面積２．１４平方メートル／ｇ）、ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物よりなるエポスターＭ３０（比重１．４，粒径３μｍ、表面積１．４２平方メートル／ｇ）、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物よりなるエポスターＳ１２（比重１．５，粒径１．２μｍ、表面積３．３３平方メートル／ｇ）、同Ｓ（比重１．６，粒径０．３μｍ、表面積１２．５平方メートル／ｇ）、シリカよりなるシーホスターＫＥ−Ｐ３０（比重２，粒径０．２８μｍ、表面積１０．７１平方メートル／ｇ）、同Ｐ５０（比重２，粒径０．５３μｍ、表面積５．６６平方メートル／ｇ）、同Ｐ１００（比重２，粒径１．００μｍ、表面積３．００平方メートル／ｇ）、同Ｐ１５０（比重２，粒径１．５０μｍ、表面積２．００平方メートル／ｇ）（以上、（株）日本触媒製）などが挙げられる。その添加量は１〜２０重量％が好ましい。尚、上記の顔料１ｇ当たりの表面積は、溶剤に濡れている状態を想定しているため上記の酸化チタン顔料を凹凸のない球と見なし上記の式（数１）により算出した。
【００１３】
不定形の粒子として、炭酸カルシウムであるＢＦ−２００（比重２．７，粒径５．００μｍ、表面積０．４４平方メートル／ｇ）、ホワイトンＢ（比重２．７、粒径３．６０μｍ、表面積０．６２平方メートル／ｇ）、ホワイトンＳＢ青（比重２．７、粒径２．２０μｍ、表面積１．０１平方メートル／ｇ）、ホワイトンＳＢ赤（比重２．７、粒径１．８０μｍ、表面積１．２３平方メートル／ｇ）、ホワイトンＳＳＢ青（比重２．７、粒径１．５０μｍ、表面積１．４８平方メートル／ｇ）、ソフトン２２００（比重２．７、粒径１．００μｍ、表面積２．２２平方メートル／ｇ）、ソフトン３２００（比重２．７、粒径０．７０μｍ、表面積３．１７平方メートル／ｇ）（以上、白石カルシウム（株）製）などが挙げらる。
その添加量は１〜２０重量％が好ましい。尚、上記の顔料１ｇ当たりの表面積は、溶剤に濡れている状態を想定しているため上記の酸化チタン顔料を凹凸のない球と見なし上記の式（数１）により算出した。
【００１４】
針状の粒子としては、酸化チタンからなるＦＴＬ−１００（長径１．６８μｍ、短径０．１３μｍ、表面積７．６１平方メートル／ｇ）、ＦＴＬ−２００（長径２．８６μｍ、短径０．２１μｍ、表面積４．７０平方メートル／ｇ）、ＦＴＬ−３００（長径５．１５μｍ、短径０．２７μｍ、表面積３．６２平方メートル／ｇ）（以上、石原産業（株）製）、炭酸カルシウムよりなるウィスカルＡ（長径２０μｍ、短径１μｍ、表面積１．４６平方メートル／ｇ）（以上、丸尾カルシウム（株）製）などが挙げられる。その添加量は１〜２０重量％が好ましい。尚、上記の針状粒子１ｇ当たりの表面積は溶剤に濡れている状態を想定しているため上記の酸化チタン顔料を凹凸のない円柱と見なし下記の式（数２）により算出した。
【００１５】
【数２】
【００１６】
板状の粒子としては、タルクからなるＦＫ−３００Ｓ（比重２．８，粒径１８μｍ、アスペクト比７０，表面積２．８９平方メートル／ｇ）、ＦＫ−５００Ｓ（比重２．８，粒径１０μｍ、、アスペクト比、表面積３．４２平方メートル／ｇ）（以上、山口雲母工業所（株）製）などが挙げられる。の添加量は１〜２０重量％が好ましい。尚、上記の顔料１ｇ当たりの表面積は、溶剤に濡れている状態を想定しているため上記の酸化チタン顔料を凹凸のない板と見なし上記の式（数３）により算出した。
【００１７】
【数３】
【００１８】
また、顔料分散安定性の為に、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン酸高分子などの陰イオン性界面活性剤、ポリエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などの分散剤を添加することが出来る
【００１９】
本発明の修正液は、上記各成分をボールミル、アトライター、サンドグラインダー、インペラー等の攪拌分散機を使用して分散混合することによって得られる。
【実施例】
【００２０】
実施例１
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（酸化チタン、テイカ（株）製） ４５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ４５．３重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（界面活性剤、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製、独国）１．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２４３．９平方メートルの修正液を得た。
尚、以下の実施例、比較例でも同様であるが、修正液の配合組成は合計が１００重量部になるように表記しているので、その修正液における、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積は、その顔料１ｇあたりの表面積の値と、その顔料の配合重量部の値との積の値となる。
【００２１】
実施例２
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ４０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ４８．８重量部
テクポリマーＭＢＸ−５（架橋ポリメタクリル酸メチル、積水化成品工業（株）製）
５．０重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２１８．３平方メートルの修正液を得た。
【００２２】
実施例３
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（前述） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ５２．４重量部
テクポリマーＭＢＸ−５（前述） ２．９重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２０２．４平方メートルの修正液を得た。
【００２３】
実施例４
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（前述） ３０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（前述） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ５５．９重量部
テクポリマーＭＢＸ−５（前述） ４．４重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積１７５．４平方メートルの修正液を得た。
【００２４】
実施例５
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ４０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ４３．６重量部
ホワイトンＳＢ青（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製） ６．７重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２２３．５平方メートルの修正液を得た。
【００２５】
実施例６
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ４０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ４７．９重量部
シーホスターＰ３０（シリカ、（株）日本触媒製） ２．４重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２１９．５平方メートルの修正液を得た。
【００２６】
実施例７
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ４０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ２４．９重量部
シクロペンタン ２３．９重量部
テクポリマーＭＢＸ−５（前述） １．５重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２１８．３平方メートルの修正液を得た。
【００２７】
実施例８
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（酸化チタン、テイカ（株）製） ４５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１８（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン １５．３重量部
シクロペンタン ３０．０重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（界面活性剤、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製、独国）１．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２１９．２平方メートルの修正液を得た。
【００２８】
実施例９
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（前述） ７．４重量部
メチルシクロヘキサン ５３．７重量部
テクポリマーＭＢＸ−５（前述） ２．９重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２０２．４平方メートルの修正液を得た。
【００２９】
実施例１０
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ３０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１８（前述） ７．４重量部
メチルシクロヘキサン ３７．２重量部
シクロペンタン ２０．０重量部
テクポリマーＭＢＸ−５（前述） ４．４重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積１７５．４平方メートルの修正液を得た。
【００３０】
実施例１１
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（前述） ４０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ４７．９重量部
シーホスターＰ５０（シリカ、（株）日本触媒製） ２．４重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２０８．８平方メートルの修正液を得た。
【００３１】
実施例１２
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（前述） ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ５０．４重量部
シーホスターＰ５０（シリカ、（株）日本触媒製） ４．９重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積１９８．５平方メートルの修正液を得た。
【００３２】
実施例１３
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８０５（酸化チタン、テイカ（株）製） ４０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１８（前述） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ２６．８重量部
シクロペンタン ２０．０重量部
ソフトン３２００（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製） ３．５重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２２３．５平方メートルの修正液を得た。
【００３３】
実施例１４
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８０５（酸化チタン、テイカ（株）製） ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１８（前述） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ２８．４重量部
シクロペンタン ２０．０重量部
ソフトン３２００（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製） ６．９重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２０７．８平方メートルの修正液を得た。
【００３４】
実施例１５
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ２５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１８（前述） ７．４重量部
メチルシクロヘキサン ４３．１重量部
シクロペンタン ２０．０重量部
ソフトン３２００（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製） ３．５重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２０７．８平方メートルの修正液を得た。
【００３５】
実施例１６
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（酸化チタン、テイカ（株）製） ４５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１８（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） １０．８重量部
メチルシクロヘキサン ４３．２重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（界面活性剤、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製、独国）１．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２４３．９平方メートルの修正液を得た。
【００３６】
比較例１
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（酸化チタン、テイカ（株）製） ４８．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ４２．３重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２６０．２平方メートルの修正液を得た。
【００３７】
比較例２
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ２５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（前述） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ６５．３重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積１４２．５平方メートルの修正液を得た。
【００３８】
比較例３
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ４０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ４５．３重量部
ＭＴ５００Ｂ（微粒子酸化チタン、テイカ（株）製） ５．０重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積４２５．９平方メートルの修正液を得た。
【００３９】
比較例４
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（前述） ４５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ７．５重量部
メチルシクロヘキサン ４６．５重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２５６．５平方メートルの修正液を得た。
【００４０】
比較例５
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（前述） ４５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ７．０重量部
メチルシクロヘキサン ４７．０重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２５６．５平方メートルの修正液を得た。
【００４１】
比較例６
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（前述） ４２．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ７．４重量部
メチルシクロヘキサン ４６．６重量部
ＭＴ１５０W（微粒子酸化チタン、テイカ（株）製） ３．０重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積４９７．７平方メートルの修正液を得た。
【００４２】
塗膜平滑性試験
各実施例、比較例で得た修正液を５００ミクロンメートルアプリケーターで隠蔽率測定紙（ＪＩＳ Ｋ ５４００）上に約１５センチメートル塗布し、室温で２４時間乾燥後、
塗膜先端２ｃｍの部分と目視で最も高い部分をシックネスゲージで測定し、その差を算出した。
【００４３】
隠蔽率試験
各実施例、比較例で得た修正液を５０ミクロンメートルのアプリケーターで、隠蔽率測定紙（ＪＩＳ Ｋ ５４００）に約１５センチメートル塗布し、室温で２４時間乾燥後、隠蔽率測定紙の白色部の塗膜と黒色部の塗膜のＹ値をカラーコンピューターで測定し、その比（黒色部のＹ値／白色部のＹ値）を算出した。
【００４４】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、誤字などを隠蔽消去する修正液に関し、特に、厚く塗布した際の平滑性に優れた修正液に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、酸化チタンなどの隠蔽材と、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤と、該溶剤に可溶なアクリル樹脂とより少なくともなる修正液が知られている特許文献１参照）。修正液は誤字などの上から塗布して隠蔽した後に、その塗膜上に再筆記することがあり、再筆記した文字の判別や書きやすさの点から塗膜は平滑であることが好ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５７−２４７６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
修正液は、再筆記の要望や、塗布面を触っても液が転写しないように、できるだけ早く乾燥した皮膜となることが望まれるため、メチルシクロヘキサンなどの揮発性溶剤を使用しているが、単に、揮発性溶剤を使用したのみでは、塗布してから十から数十秒後には、空気と接している塗膜最表面が先に乾燥し、塗膜内部が乾燥していない状態となる。こうなると塗膜内部の溶剤は蒸発しにくくなるため、塗膜内部の圧力が上がり塗膜が盛り上がったり、内部の修正液が表面の被膜を突き破り外側に出てきて、乾燥後の塗膜の平滑性が低下し再筆記がしにくくなるという問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この改善策として本発明は、修正液の全量に対して２５〜５０重量％である隠蔽剤としての酸化チタンと、炭化水素系溶剤と、該溶剤に可溶な樹脂とより少なくともなる修正液において、修正液１００グラムあたりの顔料総表面積が１５０平方メートル以上２５０平方メートル以下である修正液を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の修正液は、顔料の総表面積が２５０平方メートル以下であるため、比較的単位体積あたりの粒子数が少なくなる。比較的粒子数が少ないと、塗布直後の溶剤蒸発で、塗膜表面層の固形分濃度が上がった時、顔料同士の距離は十分に保たれていることになるので、急激な粘度上昇が抑制される。
【０００７】
このように溶剤の揮発による濃度上昇に対して緩やかに粘度上昇する修正液では、塗膜のごく上層部分で固形分量の増加と、溶剤の揮発による気化熱にて温度が下がり、密度が上昇するので重くなり塗膜内に沈みこんで、上層と内部層の入れ替え現象である対流が起こる。この対流は、塗膜表面からは「ベナードセル」と呼ばれる、一般には六角形状に近似した面積単位の区画に分かれた状態で観察され、区画部分の境が内部に沈み、中央部分が内部から新しく表に出てくる部分となる。このような対流と同時に溶剤の揮発も進行して徐々に粘度上昇するので、間もなく対流は停止するが、ある程度粘度上昇した段階では、対流によって区画の境に相当する部分には亀裂状の谷間が形成される。この谷間が、粘度上昇によって溶剤の揮発がしにくくなった表面での揮発溶剤の抜ける穴となり、内部に揮発していない溶剤が豊富にある状態でごく上層に皮膜が形成されて内部の溶剤の揮発が制限されるような状態とはなり難く、塗膜内部の圧力上昇も抑制され、塗膜が盛り上がったり、揮発溶剤が塗膜突き抜けるようなことも起こらないので、比較的平滑な乾燥塗膜が得られるものと推察される。
尚、顔料の総表面積が１５０平方メートル未満の時は、塗膜乾燥過程で対流が起こり塗膜平滑性は得られるが、隠蔽力が低下していまい誤字などを隠蔽し修正する修正液としての機能が低下してしまう。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
隠蔽剤としての酸化チタンは、紙面として最も多い白色を考慮し、また、修正液として下地を覆い隠すために最も隠蔽力の高い白色顔料であり、粒径はおおよそ０．１５〜０．５μｍのものである。商品の具体例としては、ＴＩＴＯＮＥ ＳＲ−１（比重４．１、粒径０．３０μｍ、表面積４．７６平方メートル／ｇ）、同Ｒ−６５０（比重４．１、粒径０．２５μｍ、表面積５．８５平方メートル／ｇ）、同Ｒ−６２Ｎ（比重３．９、粒径０．２５μｍ、表面積５．９２μｍ）、同Ｒ−４２（比重４．１、粒径０．２９μｍ、表面積５．０５平方メートル／ｇ）、同Ｒ−７Ｅ（比重３．９、粒径０．２３μｍ、表面積６．６９平方メートル／ｇ）、同Ｒ−２１（比重４．０、粒径０．２０μｍ、表面積７．５０平方メートル／ｇ）（以上、堺化学工業（株）製）、タイピュアＲ−９００（比重４．０、粒径０．２２μｍ、表面積６．８２平方メートル／ｇ）、同Ｒ−９０２（比重４．０、粒径０．２１μｍ、表面積７．１４平方メートル／ｇ）、同Ｒ−９６０（比重３．９、粒径０．２１μｍ、表面積７．３２平方メートル／ｇ）（以上、デュポン・ジャパン・リミテッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−３０１（比重４．１、粒径０．３０μｍ、表面積４．８８平方メートル／ｇ）、同ＪＲ−８０５（比重３．９、粒径０．２９μｍ、表面積５．３１平方メートル／ｇ）、同ＪＲ−６０３（比重４．０、粒径０．２８μｍ、表面積５．３６平方メートル／ｇ）、同ＪＲ８００（比重３．９、粒径０．２７μｍ、表面積５．７０平方メートル／ｇ）、同ＪＲ−４０３（比重４．０、粒径０．２５μｍ、表面積６．００平方メートル／ｇ）、ＪＲ７０１（比重４．１、粒径０．２７μｍ、表面積５．４２平方メートル／ｇ）（以上、テイカ（株）製）などが挙げられる。酸化チタンの添加量は修正液の全量に対して３０〜６０重量％が好ましい。尚、上記の顔料１ｇ当たりの表面積は、溶剤に濡れている状態を想定しているため上記の酸化チタン顔料を凹凸のない球と見なし下記の式（数１）により算出した。
【０００９】
【数１】
【００１０】
炭化水素系溶剤は、塗膜の乾燥性を考慮すると沸点４０〜１５０℃の溶剤が好ましい。具体的には、ノルマルペンタン（沸点３６．０℃）、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８℃）ノルマルヘキサン（沸点６８．７℃）、イソヘキサン（沸点６２℃）、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）等の他、エクソールＤＳＰ １００／１４０（初留点１０２℃、乾点１３８℃）（以上エクソン化学（株）製）等の脂肪族炭化水素系溶剤の混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用可能である。溶剤使用量は修正液全量に対して３０〜６０重量％が好ましい。
【００１１】
上記炭化水素系溶剤に可溶な樹脂は、顔料の分散や修正液の紙面等への定着をもたらすものであり、一例を挙げると。アルキッド樹脂、熱可塑性エラストマーなども使用できるが、顔料分散性、紙面への定着性などを考慮するとアクリル系の樹脂が好ましい。
以下アクリル系樹脂について説明する。使用可能なモノマーはアクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ノルマルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メタクリル酸エステルとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、セチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、オレイルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどが挙げられる。カチオン性のモノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。これらのモノマー以外にも酢酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、グリシジルメタクリレートなどの共重合可能なビニルモノマーを含有することもできる。
【００１２】
更に、その他の体質顔料、樹脂粒子なども適宜使用できる。具体例としては、ほぼ球形の粒子として、炭微粒子酸化チタンであるＭＴ−１５０Ｗ（比重４．１、粒径０．０１５μｍ、表面積９７．５６平方メートル／ｇ）、ＭＴ−５００Ｂ（比重４．１，粒径０．０３５μｍ、表面積４１．８１平方メートル／ｇ）、ＭＴ−６００Ｂ（比重４．１，粒径０．０５μｍ、表面積２９．２７平方メートル／ｇ）（以上、テイカ（株）製）、架橋ポリメタクリル酸メチルよりなるテクポリマーＭＢＸ−５（比重１．２０，粒径５μｍ、表面積１．００平方メートル／ｇ）、同ＭＢＸ−８（比重１．２０，粒径８μｍ、表面積０．６３平方メートル／ｇ）、同ＭＢＸ−２０（比重１．２０，粒径２０μｍ、表面積０．２５平方メートル／ｇ）（以上、積水化成品工業（株）製）、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物よりなるエポスターＬ１５（比重１．４，粒径１５μｍ、表面積０．２９平方メートル／ｇ）、同ＭＳ（比重１．４，粒径２μｍ、表面積２．１４平方メートル／ｇ）、ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物よりなるエポスターＭ３０（比重１．４，粒径３μｍ、表面積１．４２平方メートル／ｇ）、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物よりなるエポスターＳ１２（比重１．５，粒径１．２μｍ、表面積３．３３平方メートル／ｇ）、同Ｓ（比重１．６，粒径０．３μｍ、表面積１２．５平方メートル／ｇ）、シリカよりなるシーホスターＫＥ−Ｐ３０（比重２，粒径０．２８μｍ、表面積１０．７１平方メートル／ｇ）、同Ｐ５０（比重２，粒径０．５３μｍ、表面積５．６６平方メートル／ｇ）、同Ｐ１００（比重２，粒径１．００μｍ、表面積３．００平方メートル／ｇ）、同Ｐ１５０（比重２，粒径１．５０μｍ、表面積２．００平方メートル／ｇ）（以上、（株）日本触媒製）などが挙げられる。その添加量は１〜２０重量％が好ましい。尚、上記の顔料１ｇ当たりの表面積は、溶剤に濡れている状態を想定しているため上記の酸化チタン顔料を凹凸のない球と見なし上記の式（数１）により算出した。
【００１３】
不定形の粒子として、炭酸カルシウムであるＢＦ−２００（比重２．７，粒径５．００μｍ、表面積０．４４平方メートル／ｇ）、ホワイトンＢ（比重２．７、粒径３．６０μｍ、表面積０．６２平方メートル／ｇ）、ホワイトンＳＢ青（比重２．７、粒径２．２０μｍ、表面積１．０１平方メートル／ｇ）、ホワイトンＳＢ赤（比重２．７、粒径１．８０μｍ、表面積１．２３平方メートル／ｇ）、ホワイトンＳＳＢ青（比重２．７、粒径１．５０μｍ、表面積１．４８平方メートル／ｇ）、ソフトン２２００（比重２．７、粒径１．００μｍ、表面積２．２２平方メートル／ｇ）、ソフトン３２００（比重２．７、粒径０．７０μｍ、表面積３．１７平方メートル／ｇ）（以上、白石カルシウム（株）製）などが挙げらる。
その添加量は１〜２０重量％が好ましい。尚、上記の顔料１ｇ当たりの表面積は、溶剤に濡れている状態を想定しているため上記の酸化チタン顔料を凹凸のない球と見なし上記の式（数１）により算出した。
【００１４】
針状の粒子としては、酸化チタンからなるＦＴＬ−１００（長径１．６８μｍ、短径０．１３μｍ、表面積７．６１平方メートル／ｇ）、ＦＴＬ−２００（長径２．８６μｍ、短径０．２１μｍ、表面積４．７０平方メートル／ｇ）、ＦＴＬ−３００（長径５．１５μｍ、短径０．２７μｍ、表面積３．６２平方メートル／ｇ）（以上、石原産業（株）製）、炭酸カルシウムよりなるウィスカルＡ（長径２０μｍ、短径１μｍ、表面積１．４６平方メートル／ｇ）（以上、丸尾カルシウム（株）製）などが挙げられる。その添加量は１〜２０重量％が好ましい。尚、上記の針状粒子１ｇ当たりの表面積は溶剤に濡れている状態を想定しているため上記の酸化チタン顔料を凹凸のない円柱と見なし下記の式（数２）により算出した。
【００１５】
【数２】
【００１６】
板状の粒子としては、タルクからなるＦＫ−３００Ｓ（比重２．８，粒径１８μｍ、アスペクト比７０，表面積２．８９平方メートル／ｇ）、ＦＫ−５００Ｓ（比重２．８，粒径１０μｍ、、アスペクト比、表面積３．４２平方メートル／ｇ）（以上、山口雲母工業所（株）製）などが挙げられる。の添加量は１〜２０重量％が好ましい。尚、上記の顔料１ｇ当たりの表面積は、溶剤に濡れている状態を想定しているため上記の酸化チタン顔料を凹凸のない板と見なし上記の式（数３）により算出した。
【００１７】
【数３】
【００１８】
また、顔料分散安定性の為に、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン酸高分子などの陰イオン性界面活性剤、ポリエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などの分散剤を添加することが出来る
【００１９】
本発明の修正液は、上記各成分をボールミル、アトライター、サンドグラインダー、インペラー等の攪拌分散機を使用して分散混合することによって得られる。
【実施例】
【００２０】
実施例１
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（酸化チタン、テイカ（株）製） ４５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ４５．３重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（界面活性剤、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製、独国）１．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２４３．９平方メートルの修正液を得た。
尚、以下の実施例、比較例でも同様であるが、修正液の配合組成は合計が１００重量部になるように表記しているので、その修正液における、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積は、その顔料１ｇあたりの表面積の値と、その顔料の配合重量部の値との積の値となる。
【００２１】
実施例２
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ４０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ４８．８重量部
テクポリマーＭＢＸ−５（架橋ポリメタクリル酸メチル、積水化成品工業（株）製）
５．０重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２１８．３平方メートルの修正液を得た。
【００２２】
実施例３
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（前述） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ５２．４重量部
テクポリマーＭＢＸ−５（前述） ２．９重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２０２．４平方メートルの修正液を得た。
【００２３】
実施例４
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（前述） ３０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（前述） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ５５．９重量部
テクポリマーＭＢＸ−５（前述） ４．４重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積１７５．４平方メートルの修正液を得た。
【００２４】
実施例５
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ４０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ４３．６重量部
ホワイトンＳＢ青（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製） ６．７重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２２３．５平方メートルの修正液を得た。
【００２５】
実施例６
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ４０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ４７．９重量部
シーホスターＰ３０（シリカ、（株）日本触媒製） ２．４重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２１９．５平方メートルの修正液を得た。
【００２６】
実施例７
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ４０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ２４．９重量部
シクロペンタン ２３．９重量部
テクポリマーＭＢＸ−５（前述） １．５重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２１８．３平方メートルの修正液を得た。
【００２７】
実施例８
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（酸化チタン、テイカ（株）製） ４５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１８（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン １５．３重量部
シクロペンタン ３０．０重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（界面活性剤、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製、独国）１．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２１９．２平方メートルの修正液を得た。
【００２８】
実施例９
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（前述） ７．４重量部
メチルシクロヘキサン ５３．７重量部
テクポリマーＭＢＸ−５（前述） ２．９重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２０２．４平方メートルの修正液を得た。
【００２９】
実施例１０
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ３０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１８（前述） ７．４重量部
メチルシクロヘキサン ３７．２重量部
シクロペンタン ２０．０重量部
テクポリマーＭＢＸ−５（前述） ４．４重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積１７５．４平方メートルの修正液を得た。
【００３０】
実施例１１
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（前述） ４０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ４７．９重量部
シーホスターＰ５０（シリカ、（株）日本触媒製） ２．４重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２０８．８平方メートルの修正液を得た。
【００３１】
実施例１２
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（前述） ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ５０．４重量部
シーホスターＰ５０（シリカ、（株）日本触媒製） ４．９重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積１９８．５平方メートルの修正液を得た。
【００３２】
実施例１３
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８０５（酸化チタン、テイカ（株）製） ４０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１８（前述） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ２６．８重量部
シクロペンタン ２０．０重量部
ソフトン３２００（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製） ３．５重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２２３．５平方メートルの修正液を得た。
【００３３】
実施例１４
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８０５（酸化チタン、テイカ（株）製） ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１８（前述） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ２８．４重量部
シクロペンタン ２０．０重量部
ソフトン３２００（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製） ６．９重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２０７．８平方メートルの修正液を得た。
【００３４】
実施例１５
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ２５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１８（前述） ７．４重量部
メチルシクロヘキサン ４３．１重量部
シクロペンタン ２０．０重量部
ソフトン３２００（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製） ３．５重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２０７．８平方メートルの修正液を得た。
【００３５】
実施例１６
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（酸化チタン、テイカ（株）製） ４５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１８（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） １０．８重量部
メチルシクロヘキサン ４３．２重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（界面活性剤、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製、独国）１．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２４３．９平方メートルの修正液を得た。
【００３６】
比較例１
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（酸化チタン、テイカ（株）製） ４８．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ４２．３重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２６０．２平方メートルの修正液を得た。
【００３７】
比較例２
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ２５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（前述） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ６５．３重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積１４２．５平方メートルの修正液を得た。
【００３８】
比較例３
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ４０．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ８．７重量部
メチルシクロヘキサン ４５．３重量部
ＭＴ５００Ｂ（微粒子酸化チタン、テイカ（株）製） ５．０重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積４２５．９平方メートルの修正液を得た。
【００３９】
比較例４
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（前述） ４５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ７．５重量部
メチルシクロヘキサン ４６．５重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２５６．５平方メートルの修正液を得た。
【００４０】
比較例５
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（前述） ４５．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ７．０重量部
メチルシクロヘキサン ４７．０重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積２５６．５平方メートルの修正液を得た。
【００４１】
比較例６
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（前述） ４２．０重量部
ダイヤナールＢＲ１１２２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ７．４重量部
メチルシクロヘキサン ４６．６重量部
ＭＴ１５０W（微粒子酸化チタン、テイカ（株）製） ３．０重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、修正液１００ｇあたりの顔料総表面積４９７．７平方メートルの修正液を得た。
【００４２】
塗膜平滑性試験
各実施例、比較例で得た修正液を５００ミクロンメートルアプリケーターで隠蔽率測定紙（ＪＩＳ Ｋ ５４００）上に約１５センチメートル塗布し、室温で２４時間乾燥後、
塗膜先端２ｃｍの部分と目視で最も高い部分をシックネスゲージで測定し、その差を算出した。
【００４３】
隠蔽率試験
各実施例、比較例で得た修正液を５０ミクロンメートルのアプリケーターで、隠蔽率測定紙（ＪＩＳ Ｋ ５４００）に約１５センチメートル塗布し、室温で２４時間乾燥後、隠蔽率測定紙の白色部の塗膜と黒色部の塗膜のＹ値をカラーコンピューターで測定し、その比（黒色部のＹ値／白色部のＹ値）を算出した。
【００４４】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
修正液の全量に対して２５〜５０重量％である隠蔽剤としての酸化チタンと、炭化水素系溶剤と、該溶剤に可溶な樹脂とより少なくともなる修正液において、修正液１００グラムあたりの顔料総表面積が１５０平方メートル以上２５０平方メートル以下である修正液。
【請求項１】
修正液の全量に対して２５〜５０重量％である隠蔽剤としての酸化チタンと、炭化水素系溶剤と、該溶剤に可溶な樹脂とより少なくともなる修正液において、修正液１００グラムあたりの顔料総表面積が１５０平方メートル以上２５０平方メートル以下である修正液。
【公開番号】特開２０１０−１７４２００（Ｐ２０１０−１７４２００Ａ）
【公開日】平成２２年８月１２日（２０１０．８．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２１０１９（Ｐ２００９−２１０１９）
【出願日】平成２１年１月３０日（２００９．１．３０）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年８月１２日（２０１０．８．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１月３０日（２００９．１．３０）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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