光学シート
【課題】外部衝撃によって容易に損傷されることがない光学シートを提供する。
【解決手段】構造化表面１０を有する樹脂硬化層である構造層を含み、平面圧子１１を用いて、0.2031mN/secの荷重付加速度で最大圧1gfまたは2gfになるまで、構造化表面１０に荷重付加し、最大圧で5秒間維持し、その後、荷重付加を解除した場合、下記の数式で表現される弾性回復率が85%以上である。
D1は外部圧力が加わって押し込まれた深さを示し、D2は外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さと外部圧力が除去されて回復された後の光学シートの高さとの差を示す。
【解決手段】構造化表面１０を有する樹脂硬化層である構造層を含み、平面圧子１１を用いて、0.2031mN/secの荷重付加速度で最大圧1gfまたは2gfになるまで、構造化表面１０に荷重付加し、最大圧で5秒間維持し、その後、荷重付加を解除した場合、下記の数式で表現される弾性回復率が85%以上である。
D1は外部圧力が加わって押し込まれた深さを示し、D2は外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さと外部圧力が除去されて回復された後の光学シートの高さとの差を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に使用される光学シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
産業社会が高度の情報化時代に発展するにつれて、多様な情報を表示、伝達するための媒体としての電子ディスプレイ装置の重要性は日増しに増大している。従来広く使用されて来たＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ Ｒａｙ Ｔｕｂｅ）は、設置空間上の制約が大きくて大型化が大変難しいという限界のため、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、電界放射ディスプレイ（ＦＥＤ）、及び有機ＥＬのような多様なフラットパネルディスプレイ装置に代替されている。このようなフラットパネルディスプレイ装置の中で、特に液晶ディスプレイ装置（ＬＣＤ）は液晶と半導体技術が複合された技術集約的装置であり、軽くて消費電力が低いという利点から、その構造及び製造技術が研究開発されて来た。さらに、ＬＣＤは、現在ノートブックコンピューター、デスクトップコンピューターのモニター、携帯用個人通信装置（ＰＤＡ及び携帯電話）など、既存に液晶ディスプレイが広く使用された領域に適用されており、大型化技術もますますその限界を飛び越えているので、ＨＤ（Ｈｉｇｈ Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ）級の大型ＴＶにまで応用されているなど、ディスプレイの代名詞であったＣＲＴを代替することができる新しいディスプレイ装置として脚光を浴びている。
【０００３】
このようなＬＣＤは、外部光源の透過率を調節して画像を現す間接発光方式の光源装置であるバックライトユニットがＬＣＤの特性を決定する重要な部品として使用されている。
【０００４】
特に、ＬＣＤパネルの製造技術が発展するにつれて薄くて輝度の高いＬＣＤディスプレイに対する要求が高くなり、これによってバックライトユニットの輝度を高めようとする多様な試みがあった。モニター、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ）、ノートブックコンピューターなどの用途に適した液晶ディスプレイは少ないエネルギー源から明るい光線を放射する場合に、その優秀性が高いと評価される。したがって、ＬＣＤの場合、前面輝度が非常に重要である。
【０００５】
ＬＣＤは、その構造上、光拡散層を通過した光が全方向に拡散するので、前面に放射される光はかなり不十分になる。このことから、低消費電力でより高い輝度を発揮しようとする努力が続いている。また、ディスプレイが大面積化するにつれて、より多くの使用者が見られるように、視野角を広げる必要が生じる。
【０００６】
このために、バックライトのパワーを高められている。しかし、これに比例して、消費電力が高くなり、熱による電力損失も高くなる。携帯用ディスプレイの場合は、バッテリー容量が大きくなり、バッテリー寿命も短縮される。
【０００７】
よって、輝度増加の目的で、光に方向性を与えるために、３次元（３Ｄ）構造面を形成した構造を持つシートが、光拡散シート上に積層される。このような構造の一例は、一側面に構造化表面を持ち、他側面に滑らかな平坦面を持つ透明な樹脂硬化層、及び樹脂硬化層の滑らかな平坦面に隣接して形成された基材層とを含む構造物であり得る。前記構造物は、典型的には、三角形断面を有する柱形状の配列を有し、この外にもさまざまな形態が可能である。
【０００８】
このような構造化表面は、一般的に、個々の構造物が線形に配列された同じ形態を有するので、構造化表面の頂上部位に損傷を被る恐れが高い。また、このような構造から出射される角度は列において同一であるので、構造物の頂上部位で発生する小さな崩壊または傾斜面で発生する微細なスクラッチなどによっても損傷部位と頂上部位から出射される光経路に違いが生じ、その結果、輝度が低下し不良が発生することになる。
【０００９】
したがって、３Ｄ構造面を有する光学シートの生産の際、微細な不良によっても、その位置によっては生産されたシートの前面を使うことができなくなる場合が発生しうる。このことは、生産性の低下をもたらし、その結果、原価上昇の負担をもたらす。実際、バックライトモジュールを組立てる企業等においても、このようなシートの取扱いの際に発生するスクラッチによる構造損傷による不良が相当な問題となっている。特に、３Ｄ構造面を有する光学シートは外部からの小さなスクラッチによっても構造化表面の頂上部位が容易に破壊または損傷される問題があった。
【００１０】
また、積層される多数枚のシート及びフィルムからなるバックライトユニットにおいて、輝度を増加させるために複数枚の３Ｄ構造面を有する光学シートが用いられる場合、３Ｄ構造の損傷発生は防止されなければならない。このことは非常に重要であると考えられる。
【００１１】
したがって、このような構造の損傷を防止するために、従来、保護フィルムをもちいることが提案されている。しかし、ＬＣＤパネルがますます薄くなっているため、フィルムを省略するか複合機能を持ったシートを使用する趨勢にあり、さらに保護フィルムを積層する工程の追加による生産原価の増加、時間的効率や物理的効率の低下などの問題がある。
【００１２】
取扱いによる構造への損傷の外にも、ノートブックコンピューター、ＰＤＡのような携帯用ディスプレイの使用が増加しているところ、それらは、頻繁に、カバンなどに入れて運ばれる。この際、ユーザーが走るか、あるいは車両の急停車などによってディスプレイに衝撃が加わると、保護フィルムがあっても、ディスプレイ内に装着された光学シートの構造物が損傷して、画面に悪影響を及ぼす。
【００１３】
したがって、外部衝撃に柔軟に適応できる構造化表面を持つ光学シートが早急に必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は構造化表面を持つ光学シートであって、その構造化面の損傷が防止され、その結果光学シートとしての性能を維持することができる光学シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
構造化表面を有する樹脂硬化層である構造層を含み；
平面圧子を用いて、0.2031mN/secの荷重付加速度で最大圧1gfまたは2gfになるまで、前記構造化表面に荷重付加し、最大圧で5秒間維持し、その後、荷重付加を解除した場合、下記の数式3で表現される弾性回復率が85%以上であり、
前記構造層の屈折率は1.5以上であることを特徴とする、光学シート。
数式3
【００１６】
前記式で、D1は外部圧力が加わって押し込まれた深さを示し、D2は外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さと外部圧力が除去されて回復された後の光学シートの高さとの差を示す。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】光学シートの弾性回復率を試験する模式図である。
【図２】弾性回復率が高い高分子材料に適用される力とＤ１及びＤ２との関係を示すグラフである。
【図３】弾性回復率が低い高分子材料に適用される力とＤ１及びＤ２との関係を示すグラフである。
【図４】本発明の光学シートにスクラッチ用プローブを使用してスクラッチを与える状態を示す模式図である。
【図５】従来光学シートにスクラッチ用プローブを使用してスクラッチを与える状態を示す模式図である。
【図６】図６〜９は、図４及び図５に示すようにスクラッチを与えた後、実施例２１、比較例１〜３のそれぞれの光学シート表面をＳＥＭで撮った写真である。
【図７】図６〜９は、図４及び図５に示すようにスクラッチを与えた後、実施例２１、比較例１〜３のそれぞれの光学シート表面をＳＥＭで撮った写真である。
【図８】図６〜９は、図４及び図５に示すようにスクラッチを与えた後、実施例２１、比較例１〜３のそれぞれの光学シート表面をＳＥＭで撮った写真である。
【図９】図６〜９は、図４及び図５に示すようにスクラッチを与えた後、実施例２１、比較例１〜３のそれぞれの光学シート表面をＳＥＭで撮った写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１９】
本発明によれば、損傷を防止することができる構造化表面を持つ光学シート、特に構造化表面を有する樹脂硬化層である構造層を含む光学シートが提供される。
【００２０】
本発明において、光学シートは、構造化表面に外部から力が加わっても、容易に損傷されないようにするために、変形に抵抗性であるか、圧を受けた後に元の状態に回復できるように、弾性を有する必要がある。
【００２１】
これを満たすために、本発明の好適な一態様は、次の測定方法による特性値を満たす光学シートを提供する。
【００２２】
これを図１を参照して説明すれば、平面圧子１１を用いて光学シートの構造層１０に力を加えたとき、（Ｂ）のように構造層１０の上面が圧を受ける。この際、押し込まれた深さを便宜上Ｄ１と称する。また、加圧を解除した後のシート高さと加圧される前のシート高さとの差をＤ２と称する。
【００２３】
本発明の好ましい光学シートは、特に平面圧子を用いて２．６４８ｍＮ／ｓｅｃの荷重付加速度で最大圧５ｇｆになるまで荷重付加し、最大圧で５秒間維持し、その後、荷重付加を解除したときの、荷重付加後の高さと荷重付加前の元のシート高さの差（Ｄ２）が次の数式１を満たすものである。
【００２４】
数式１
Ｄ２ ＜ Ｄ／１０５
好ましくは、Ｄ２はＤ／１２０未満である。すなわち、本発明の光学シートは、外部衝撃によって損壊しないように高硬度の水準を満たすものである。
【００２５】
Ｄ２がＤ／１０５より大きいと、他のフィルムと接するか、荷重を受ける場合、構造化表面、特に構造化表面を成す構造物の頂上部位がその形状を維持することができずに破壊される恐れがある。
【００２６】
本発明の態様による光学シートの構造化表面は、平面圧子を用いて２．６４８ｍＮ／ｓｅｃの荷重付加速度で最大圧５ｇｆになるまで荷重付加し、最大圧で５秒間維持される。このようなとき、押しこまれた深さ（Ｄ１）が次の数式２を満たす場合、損傷の発生の際、構造化表面の初期の損壊の発生が抑制される。
【００２７】
数式２
Ｄ１ ＜ Ｄ／１５
好ましくは、Ｄ１はＤ／１６より小さい。
【００２８】
本発明による光学シートは、構造層の形状に特に限定があるものではなく、一例として、断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の多面体形状の構造が線形に配列された構造を持つか、断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の柱形状の構造が隣り合って線形に配列された構造を持つか、あるいは断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の柱形状の構造が曲線状に配列された構造を持つことができる。
【００２９】
特に、断面が三角形の柱形状の構造が隣り合って線形に配列された構造を持つことができ、より具体的には、底辺長さ５０μｍ、高さ２５μｍの二等辺三角形断面を有する柱形状の構造が隣り合って線形に配列された構造を持つことが集光効果の面で有利である。
【００３０】
前記のような構造化表面を持つ樹脂硬化層の構造層を含む光学シートは、樹脂硬化層に隣接して基材層が形成されたものである。この際、基材層は、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレンまたはポリエポキシ樹脂でなったフィルムであり、好ましくはポリエチレンテレフタレートフィルムまたはポリカーボネートフィルムを挙げることができる。その厚さは１０〜１，０００μｍ程度のものが機械的強度、熱安定性及びフィルムの柔軟性の面で有利であり、透過光の損失を防止することができるので有利である。特に、前記数式１を満たす光学シートにおいては、基材層の厚さが１８８±２μｍである。
【００３１】
前記のような特性を満たすための光学シートを提供することができる一例としては、環境に優しいながら高屈折率を持つ光重合性材料で構造層を形成する方法を挙げることができる。具体的には、価電子数７の元素を含まない構造層を含む光学シートである。構造層が価電子数７の元素、一例としてブロームや塩素などを含む場合、構造化表面の樹脂硬化層が外部圧力によって容易に損壊する問題が起こり得る。このような点で、本発明による光学シートは、価電子数７の元素を含まない樹脂硬化層で構造画面を形成することが有利である。また、ハロゲン元素を含む光硬化型樹脂は、環境ホルモンを生じさせうるので、構造層が価電子数７の元素を含まないことが有利である。
【００３２】
一方、集光効率のためには、このような構造層の屈折率が適切な範囲内にあることが有利である。これを考慮して、構造層は屈折率１．５以上のものが光学シートの性能向上に有利である。
【００３３】
このような構造層を持つものであれば、表面損傷を防止することだけでなく、環境的に有害性がないし、輝度向上に寄与することができる。
【００３４】
本発明による構造層は、とりわけ、アクリレート系光硬化型樹脂硬化層である。特に前記屈折率を満足させるためには、フルオレン誘導体ジアクリレート単量体、ビスフェノール誘導体ジアクリレート単量体またはチオール（ｔｈｉｏｌ）基を有するジアクリレート単量体を光硬化型単量体として含む光重合性組成物から形成されたものが有利である。高屈折の面でより有利であるようにするためには、フルオレン誘導体ジアクリレート単量体を光硬化型単量体として含む光重合性組成物から樹脂硬化層を形成する。
【００３５】
前記光重合性樹脂組成物は、前記アクリレート系光硬化型単量体、アクリレート単量体、光開始剤、及び必要によって添加剤から主に構成される。
【００３６】
アクリレート単量体の一例としては、多官能基を有することにより、光硬化の際に架橋剤の役目をしてガラス転移温度を上昇させ、これによって硬化後の硬度を増加させる役目をすることができる多官能性アクリレート単量体を含むことができ、その一例としては、イソシアヌレート環を持つ多官能性アクリレート単量体であり、このイソシアヌレート環は電子密度の非偏在が均一に配置されている化学構造を有する。これにより、電子密度の勾配による物理的な接着力を確保することにより硬化後に接着力を向上させる役目をすることができるという点で有利である。より具体的な例としては、イソシアヌレート環を持つ多官能性アクリレート単量体はトリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートトリアクリレート単量体、特にトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートである。
【００３７】
その他の紫外線硬化型単量体としては、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレートまたは１，６−ヘキサンジオールジアクリレートなどを含むことができる。これら単量体は、硬化の際、基材層表面の微細隙間に対する内部浸透能力を持っているので、基材層に対する接着力を向上させるのに寄与することができる。
【００３８】
一方、溶解後の組成物粘度を低めるための単量体としては、屈折率を阻害しない範囲内で２５℃での粘度が２，０００ｃｐｓ以下のアクリル系単量体をさらに含むことができる。具体的な例としては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエートアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートまたはフェニルフェノキシエタノールアクリレートなどを挙げることができる。
【００３９】
このような光硬化型単量体の光重合を開始する光開始剤の一例としては、ホスフィンオキサイド系、プロパノン系、ケトン系、ホルメート光開始剤などを挙げることができる。
【００４０】
その他に、樹脂硬化層組成物は、光学シートを長期間使用するとき、紫外線による黄変現象の防止のために、必要によって紫外線吸収剤をさらに含むことができる。その例としては、オキサリックアニリド系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアジン系、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などを挙げることができる。
【００４１】
その他に、紫外線安定剤をさらに含むこともできる。その例としては、ヒンダードアミン系紫外線安定剤が挙げられる。また、添加剤として帯電防止剤をさらに含むこともできる。
【００４２】
前記構造層は、紫外線照射量５０〜３００ｍＪ／ｍ２で１次光硬化し、紫外線照射量３００〜９００ｍＪ／ｍ２で２次光硬化することで、形成することができる。この際、紫外線照射量が前記範囲以内のものが価電子数７の元素を含まない構造層の黄変を防止することができるという点で有利である。
【００４３】
一方、構造化表面に外部から力が加わっても容易に損傷されないようにするために、本発明の他の好適な態様は、次の測定方法による特性値を満たす光学シートを提供する。
【００４４】
本発明の光学シートは、構造層の構造化表面で平面圧子を用いて０．２０３１ｍＮ／ｓｅｃの荷重付加速度で最大圧１ｇｆまたは２ｇｆになるまで荷重付加し、最大圧で５秒間維持してから荷重付加を解除した場合、下記の数式３で表現される弾性回復率が８５％以上のものである。より好ましくは、下記の数式３で表現される弾性回復率が９０％以上のものである。
【００４５】
数式３
【００４６】
前記式で、Ｄ１は外部圧力が加わって押し込まれた深さを示し、Ｄ２は外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さと外部圧力が除去されて回復された時の光学シートの高さとの差を示す。
【００４７】
これを図１を参照して説明すれば、平面圧子１１を用いて光学シートの構造層１０に力を加えれば、（Ｂ）のように、構造層１０の上面が圧縮される。この際、押し込まれた深さを便宜上Ｄ１という。
【００４８】
荷重付加した後に平面圧子１１を除去すれば、（Ｃ）のように、構造層１０の上面が損傷なしに最大に元の状態に回復される。この際、加圧を解除した後に回復された光学シートの高さと加圧される前の光学シートの高さ（Ｄ）との差値がＤ２である。
【００４９】
したがって、外部圧力が加わって押し込まれた深さと、圧縮されてから回復された構造物の高さの差である（Ｄ１−Ｄ２）が大きいほど弾性力が優れたものである。本発明の光学シートは、８５％以上、好ましくは９０％以上の前記数式１で表わされる弾性回復率を満たす。本発明の光学シートは、大きなＤ１および大きな（Ｄ１−Ｄ２）を有し、これにより弾性力に優れ、外部衝撃に対して大きな圧を受けてから、可能な限り元の状態にする。
【００５０】
本発明の光学シートにおいて、前記のように荷重付加してから加圧力を除去したとき、数式３で表現される弾性回復率が８５％以上の場合、外部から衝撃が加わっても衝撃に柔軟に対処することができるほどの弾性力を持つので、構造層の損傷を防止することができる。
【００５１】
一方、前記光学シートが、前記のように荷重付加してから加圧力を除去したとき、数式３で表現される弾性回復率が８５％未満の場合には、他のフィルムと接するか荷重を受ける場合、構造層の上部が押されたまま維持されるため、光学シートとしての本来の機能をすることができない恐れがある。
【００５２】
また、本発明の光学シートは、外部圧力が加わって押し込まれた深さを示す前記Ｄ１が下記の数式４を満たすことが好ましく、より好ましくは次の数式５を満足し、さらに好ましくは下記の数式６を満足し、さらに好ましくは下記の数式７を満足し、さらに好ましくは下記の数式８を満たす。
【００５３】
数式４
【００５４】
数式５
【００５５】
数式６
【００５６】
数式７
【００５７】
数式８
【００５８】
前記数式４〜８で、Ｄは外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さを示す。
【００５９】
すなわち、本発明の光学シートは、外部圧力が加わって押し込まれた深さが外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さに対して１／２５以上になるように柔軟性を持つことが、他のフィルムと接するか荷重を受ける場合、構造層の上部が正常の形状を維持するのにもっと有利である。すなわち、本発明の光学シートは外部衝撃に対して損傷なしに大きく圧縮されるように柔軟性を持つ。
【００６０】
結果として、本発明の光学シートは、高荷重を受ければ、立体的な構造を持つ構造層が容易に押し込まれるが、圧縮状態が解除されれば、最大限元の状態に近くに回復されるので、外部の衝撃にも構造層が損傷されない。
【００６１】
このように、弾性力を持つ構造層は屈折率が１．５以上であることが好ましい。これは、基材層の屈折率を考慮したとき、集光効率を高めるためであり、最終的には正面方向への輝度を考慮したものである。
【００６２】
このような弾性回復率及び屈折率を満たす光学シートを提供するための手段としては多様な方法を挙げることができる。その一つとしては、光学シートの構造層を形成する組成物において、ゴムの性質よりエラストマーの性質を主に示すとともに光学的特性を阻害しない材料を使用する方法を挙げることができる。
【００６３】
このために、ウレタンアクリレート、スチレン単量体、ブタジエン単量体、イソプレン単量体、シリコンアクリレートなどを構造層形成用材料として考慮することができるが、前記弾性回復率特性値を満たす場合であれば、構造層形成用材料中に含まれる硬化型単量体またはオリゴマーがこれに限定されるものではない。
【００６４】
一方、本発明の光学シートは表面が構造化された樹脂硬化層として複数の立体構造物を持つ構造層を含み、構造層の断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の多面体形状が線形に配列された構造を持つか、断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の柱形状の構造が隣り合って線形に配列された構造を持つか、断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の柱形状が曲線状に配列された構造を持つ。
【００６５】
また、平面から見て、少なくとも一つ以上の同心円状に配列された構造を持つとともに、同心円に沿って山部と谷部が形成された構造を持つ場合も含む。
【００６６】
構造層の断面が多角形の場合、頂点の角度によって輝度と視野角が著しく変化する。集光による輝度と視野角を考慮して、頂点の角度が８０〜１００゜であることが有利であり、８５〜９５゜であることがより有利である。
【００６７】
前記光学シートの基材層は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート、ポリイミド、ポリアミドよりなる群から選ばれるいずれか１種以上の物質で形成され、光拡散粒子をさらに含んで凹凸が形成された構造を形成することもできる。
【００６８】
本発明の光学シートを製造する方法は特に限定されるものではなく、例えば前記構造層用材料に紫外線硬化剤などの添加剤を添加して紫外線硬化型液状組成物を製造した後、これを基材層にコートした後、硬化させることで、光学シートを製造することができる。
【００６９】
一方、図２は弾性回復率に優れた高分子材料に適用される力とＤ１及びＤ２との関係を示すグラフ、図３は弾性回復率が低い高分子材料に適用される力とＤ１及びＤ２との関係を示すグラフである。弾性回復率が高い材料であればあるほどＤ２の値が０に近くなり、理想的な弾性を持つ材料の場合、Ｄ２＝０になって弾性回復率は１００％になる。反対に、弾性が低い材料であればあるほどＤ２の値がＤ１に近くなって（Ｄ１−Ｄ２）が０に近接することになる。
【００７０】
本発明の光学シートは、図２のグラフに近接するものであり、本発明の高分子材料が図２のグラフの曲線形態に制限されるものではない。
【００７１】
図４は本発明の光学シート５０にスクラッチ用プローブ１５を使用してスクラッチを形成する過程を示す模式図、図５は従来の光学シート３０にスクラッチ用プローブ１５を使用してスクラッチを形成する過程を示す模式図である。
【００７２】
従来の光学シート３０は、スクラッチ用プローブ１５によって構造層３５の上部が変形されるか割れて損傷が多く生じるが、これに対し、本発明の光学シート５０はスクラッチを形成しても構造層５５の上部にほとんど損傷が生じない。
【００７３】
その他に、本発明による光学シートの他の一例としては、構造化表面を持つ樹脂硬化層の構造層；構造層に隣接して形成された光拡散層；及び基材層を含む光学シートであり、このような光学シートは、多数の光学シートを組み合わせなければならない問題を改善することができ、さらに輝度向上、そして構造化表面により輝線を調節することができるなどの効果も得ることができる。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明の実施例をより詳細に説明するが、本発明の範囲がこれら実施例に限定されるものではない。
【００７５】
ウレタンアクリレートオリゴマーの製造
合成例１
オイルバス、温度計、還流冷却器、滴下漏斗が設置された１０００ｍｌの４口フラスコにエーテル系のポリオール（ＰＰＧ、Ｌｕｐｒａｎｏｌ １１００、ＢＡＳＦ社製）０．１９５モル、１，６−ヘキサンジオールを０．２４３モル、反応触媒であるジブチルスズジラウレート０．０３ｇを投入し、約７０〜８０℃で３０分撹拌して混合させた後、ジフェニルメタンジイソシアネート０．７３０モルを約１時間間隔で２〜３段階に分けて添加し、すべて約５時間ほど反応を進めることで、イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマーを製造した。この際、イソシアネート末端を有するプレポリマーのＲ（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ／ＯＨ、イソシアネート基とヒドロキシ基の比率）値は約１．６６であり、またウレタンプレポリマーのＨＳ（Ｈａｒｄ Ｓｅｇｍｅｎｔ）／ＳＳ（Ｓｏｆｔ Ｓｅｇｍｅｎｔ）の比は１／１．３２程度である。
【００７６】
その後、ビニル基の熱重合を防ぐために、反応器の温度を約５０℃に降下させた後、これにヒドロキシエチルアクリレート０．６５７モルを添加し、イソシアネート基が完全に消耗されるまで４〜６時間撹拌した。ＦＴ−ＩＲスペクトルを用いて２２７０ｃｍ−１付近のＮ＝Ｃ＝Ｏの特性ピークから残余イソシアネートがないことを確認し、反応を終結することで、ウレタンアクリレートオリゴマーを得た。
【００７７】
合成例２
前記合成例１において、ＨＳ（Ｈａｒｄ Ｓｅｇｍｅｎｔ）／ＳＳ（Ｓｏｆｔ Ｓｅｇｍｅｎｔ）の比が１／１．５１程度になるように、ポリオール、鎖延長剤及びジフェニルメタンジイソシアネートの比率を調節して得られたウレタンプレポリマーを使用したことを除き、同様な方法でウレタンアクリレートオリゴマーを製造した。
【００７８】
合成例３
前記合成例１において、ＨＳ（Ｈａｒｄ Ｓｅｇｍｅｎｔ）／ＳＳ（Ｓｏｆｔ Ｓｅｇｍｅｎｔ）の比が１／２．６５程度になるように、ポリオール、鎖延長剤及びジフェニルメタンジイソシアネートの比率を調節して得られたウレタンプレポリマーを使用したことを除き、同様な方法でウレタンアクリレートオリゴマーを製造した。
【００７９】
合成例４
前記合成例１において、ＨＳ（Ｈａｒｄ Ｓｅｇｍｅｎｔ）／ＳＳ（Ｓｏｆｔ Ｓｅｇｍｅｎｔ）の比が１／３．９程度になるように、ポリオール、鎖延長剤及びジフェニルメタンジイソシアネートの比率を調節して得られたウレタンプレポリマーを使用したことを除き、同様な方法でウレタンアクリレートオリゴマーを製造した。
【００８０】
合成例５
オイルバス、温度計、還流冷却器、滴下漏斗が設置された１０００ｍｌの４口フラスコにエーテル系のポリオール（ＰＰＧ、Ｌｕｐｒａｎｏｌ １１００、ＢＡＳＦ社製）０．１６４モル、１，６−ヘキサンジオールを０．１３５モル、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンを０．１４モル、反応触媒であるジブチルスズジラウレート０．０３ｇを投入し、約７０〜８０℃で３０分撹拌して混合させた後、ジフェニルメタンジイソシアネート０．７３０モルを約１時間の間隔で２〜３段階に分けて添加し、すべて約５時間ほど反応を進めることで、イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマーを製造した。この際、イソシアネート末端を有するプレポリマーのＲ（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ／ＯＨ、イソシアネート基とヒドロキシ基との比率）値は約１．６５であった。
【００８１】
その後、ビニル基の熱重合を防ぐために、反応器の温度を約５０℃に降下させた後、これにヒドロキシエチルアクリレート０．６５７モルを添加し、イソシアネート基が完全に消耗されるまで４〜６時間撹拌した。ＦＴ−ＩＲスペクトルを用いて、２２７０ｃｍ−１付近のＮ＝Ｃ＝Ｏの特性ピークから、残余イソシアネートがないことを確認して反応を終結して、ウレタンアクリレートオリゴマーを得た。
【００８２】
合成例６
前記合成例５において、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの代わりにビスフェノールＡ０．１４モルを使用して得られたウレタンプレポリマーを使用したことを除き、同様な方法でウレタンアクリレートオリゴマーを製造した。
【００８３】
合成例７
前記合成例５において、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの代わりにビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン０．１４モルを使用して得られたウレタンプレポリマーを使用したことを除き、同様な方法でウレタンアクリレートオリゴマーを製造した。
【００８４】
合成例８
前記合成例５において、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの代わりに４，４’−チオジフェノール０．１４モルを使用して得られたウレタンプレポリマーを使用したことを除き、同様な方法でウレタンアクリレートオリゴマーを製造した。
【００８５】
合成例９
前記合成例５において、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの代わりに４，４’−ジヒドロキシフェニルエーテル０．１４モルを使用して得られたウレタンプレポリマーを使用したことを除き、同様な方法でウレタンアクリレートオリゴマーを製造した。
【００８６】
合成例１０
前記合成例５において、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの代わりに４，４’−ジヒドロキシビフェニル０．１４モルを使用して得られたウレタンプレポリマーを使用したことを除き、同様な方法でウレタンアクリレートオリゴマーを製造した。
【００８７】
光学シートの製造
実施例１
全体組成物１００重量部に対して、前記合成例１で製造して得たウレタンアクリレート７０重量部、フェノキシエチルメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ、ＳＲ３４０）１０重量部、フェノキシエチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ、ＳＲ３３９）１５重量部、光開始剤２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド１．５重量部、光開始剤メチルベンゾイルホルメート１．５重量部、添加剤ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート２．０重量部を、６０℃で１時間混合して樹脂硬化層形成用組成物を製造した。その後、基材層であるポリエチレンテレフタレート（ＫＯＬＯＮ社製、厚さ１８８±２μｍ）の一面に塗布し、３５℃のプリズム状ローラーのフレーム上に置き、紫外線照射装置（Ｆｕｓｉｏｎ社製、６００Ｗａｔｔ／ｉｎｃｈ２）にｔｙｐｅ−Ｄ ｂｕｌｂを装着し、基材層の外面に９００ｍＪ／ｃｍ２でＵＶ光を照射して、プリズムの頂角が９０゜、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍ（アンカー（ａｎｃｈｏｒ）高さを含む）の線形三角プリズムを形成して光学シートを製造した。（Ｄ＝２１５μｍ）
実施例２
前記実施例１において、断面が半円形、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍのレンズ状レンズを形成したことを除き、同様にして光学シートを製造した。
【００８８】
実施例３
前記実施例１において、断面が半円形、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍの断面半円形の柱形状が線形に配列されたことを除き、同様にして、光学シートを製造した。
【００８９】
実施例４
前記実施例１において、断面が五角形、頂角が９５゜、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍの線形プリズムを形成したことを除き、同様にして光学シートを製造した。
【００９０】
実施例５
前記実施例１において、断面が半円形、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍの波形配列のプリズムを形成したことを除き、同様にして光学シートを製造した。
【００９１】
実施例６
前記実施例１において、合成例２で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【００９２】
実施例７
前記実施例１において、合成例３で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【００９３】
実施例８
前記実施例１において、合成例４で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【００９４】
実施例９
前記実施例１において、合成例５で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【００９５】
実施例１０
前記実施例９において、断面が半円形、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍのレンズ状レンズを線形配列に形成して光学シートを製造した。
【００９６】
実施例１１
前記実施例９において、断面が半円形、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍの半円形断面を有する柱形状が線形に配列されたことを除き、同様にして、光学シートを製造した。
【００９７】
実施例１２
前記実施例９において、断面が五角形、頂角が９５゜、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍのプリズムを線形配列に形成して光学シートを製造した。
【００９８】
実施例１３
前記実施例９において、断面が半円形、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍのプリズムを非線形配列に形成して光学シートを製造した。
【００９９】
実施例１４
前記実施例１において、合成例６で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【０１００】
実施例１５
前記実施例１において、合成例７で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【０１０１】
実施例１６
前記実施例１において、合成例８で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【０１０２】
実施例１７
前記実施例１において、合成例９で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【０１０３】
実施例１８
前記実施例１において、合成例１０で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【０１０４】
実施例１９
前記実施例１において、合成例５で収得したウレタンアクリレートを使用し、基材層としてポリエチレンテレフタレート（ＫＯＬＯＮ社製、厚さ１２５μｍ）を使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。（Ｄ＝１５２μｍ）
実施例２０
前記実施例１において、合成例５で収得したウレタンアクリレートを使用し、基材層としてポリエチレンテレフタレート（ＫＯＬＯＮ社製、厚さ２５０μｍ）を使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。（Ｄ＝２７７μｍ）
比較例１
光学シートとして３Ｍ社のＢＥＦ３Ｔプリズムフィルムを使用した。（Ｄ＝２１５μｍ）
比較例２
光学シートとして斗山社のＢｒｔｉｅ−２００プリズムフィルムを使用した。（Ｄ＝２１５μｍ）
比較例３
光学シートとしてＬＧ社のＬＥＳ−Ｔ２プリズムフィルムを使用した。（Ｄ＝２２０μｍ）
前記それぞれの実施例及び比較例で構造層用組成物で形成された構造層の屈折率を下記のような方法で測定し、光学シートのＤ１、弾性回復率、耐スクラッチ性及び輝度を次のように測定して表１に示した。
【０１０５】
（１）構造層の屈折率
構造層の屈折率を評価するために、ＰＥＴフィルム（厚さ１８８μｍ）の上面に構造層用組成物をコートした後、その上に表面が滑らかな金属板を重ね、厚さが２０μｍになるように圧力を加え、アメリカのＦｕｓｉｏｎ社の無電極型紫外線照射装置（６００Ｗ／ｉｎｃｈ）にＴｙｐｅ−Ｄ ｂｕｌｂを装着し、７００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーをＰＥＴフィルムの外面に照射した後、金属板を分離した。ＰＥＴフィルム上に硬化された組成物の屈折率を屈折計（モデル名：ＩＴ、日本ＡＴＡＧＯ ＡＢＢＥ）を使用して測定した。測定のための光源は５８９．３ｎｍのＤ光電ナトリウムランプを利用した。
【０１０６】
（２）Ｄ１及び弾性回復率
実施例及び比較例で製造された光学シートを日本シマズ社の微小圧縮硬度計（ＤＵＨ−Ｗ２０１Ｓ、シマズ社製）を使用して、‘Ｌｏａｄ−Ｕｎｌｏａｄ ｔｅｓｔ’項目にしたがってＤ１、Ｄ２及び弾性回復率を測定した。直径５０μｍの平面圧子の中央部分に光学シート構造層の山形状の尖った部分が位置するようにした後、次の条件でＤ１、Ｄ２及び弾性回復率を５回繰り返し測定し、平均値を求めて下記表１に示した。
【０１０７】
［測定条件１］
ａ．加わる最大圧：１ｇｆ（＝９．８０７ｍＮ）
ｂ．単位時間当たりの圧力：０．２０３１ｍＮ／ｓｅｃ
ｃ．最大圧での停止時間：５ｓｅｃ
［測定条件２］
ａ．加わる最大圧：２ｇｆ（＝１９．６１４ｍＮ）
ｂ．単位時間当たりの圧力：０．２０３１ｍＮ／ｓｅｃ
ｃ．最大圧での停止時間：５ｓｅｃ
（３）耐スクラッチ性
前記実施例及び比較例の光学シートに、ＩＭＯＴＯ社のＢｉｇ Ｈｅａｒｔテスト装置による基本重量を用いて最小限の圧力を加えたとき、構造層のスクラッチの発生有無を測定したところ、その結果は次の表１のようである。損傷の程度は肉眼で判断し、基準は次のようである。
【０１０８】
耐スクラッチ性不良←×＜△＜○＜◎→耐スクラッチ性優秀
（４）輝度
１７インチ液晶ディスプレーパネル用バックライトユニット（モデル：ＬＭ１７０Ｅ０１、大韓民国フイソング電子製）に前記実施例及び比較例のそれぞれの光学シート２枚を直交方向に積層して固定し、輝度計（モデル：ＢＭ−７、日本ＴＯＰＣＯＮ社製）を使用して任意の１３地点の輝度を測定し、その平均値を求めた。
【０１０９】
【表１】
前記表１から明らかなように、弾性回復率が８５％以上の本発明の実施例による光学シートは、構造層の耐スクラッチ性に非常に優れたことが分かり、よって本発明の光学シートは、外部から衝撃の際、構造物の損傷なしに大きく押し込まれてから最大限に元の状態に近く回復されるので、外部衝撃に柔軟に対処することができ、容易に損傷されないということが分かる。
【０１１０】
実施例２１
９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン１００重量部、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート２０重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート３重量部、フェノキシエチルアクリレート６３重量部、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェノールホスフィンオキサイド６重量部、２（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクトキシベンゾトリアゾール）３．６重量部、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート３重量部を混合して樹脂硬化層形成用組成物を製造した。
【０１１１】
厚さ１８８±２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムと前記樹脂硬化層形成用組成物を円筒形金型（断面が二等辺三角形、頂角が９０゜、底辺が５０μｍ、高さが２５μｍの三角柱が線形に配列されて型彫りされた金型）に投入し、１００ｍＪ／ｍ２（６００Ｗ／ｉｎｃｈ、Ｄ ｂｕｌｂ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）の紫外線を照射して１次硬化させた。次いで、５００ｍＪ／ｍ２（６００Ｗ／ｉｎｃｈ、Ｄ ｂｕｌｂ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）の紫外線を照射して２次硬化させた後、金型から分離して本発明の光学シートを得た。
【０１１２】
実施例２２
エポキシアクリレート（ＣＮ１２０、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）３９重量部、エトキシビスフェノールＡジアクリレート（ＳＲ−３４９、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）３９重量部、１，６−ヘキサジオールジアクリレート（ＳＲ−２３８、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）７．５重量部、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（ＳＲ−３６８、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）１１．５重量部、光開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ、ＣＩＢＡ）３重量部を混合して樹脂硬化層組成物を製造した。
【０１１３】
厚さ１８８±２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムと前記樹脂硬化層形成用組成物を円筒形金型（断面が二等辺三角形、頂角が９０゜、底辺が５０μｍ、高さが２５μｍの三角柱が線形に配列されて型彫りされた金型）に投入し、１５０ｍＪ／ｍ２（６００Ｗ／ｉｎｃｈ、Ｄ ｂｕｌｂ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）の紫外線を照射して１次硬化させた。次いで、６００ｍＪ／ｍ２（６００Ｗ／ｉｎｃｈ、Ｄ ｂｕｌｂ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）の紫外線を照射して２次硬化させた後、金型から分離して本発明の光学シートを得た。
【０１１４】
実施例２３
前記実施例２１と同一の組成物で樹脂硬化層組成物を製造した。
【０１１５】
厚さ１８８±２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムと前記樹脂硬化層形成用組成物を円筒形金型（断面の直径が５０μｍの半円形柱が線形に配列されて型彫りされた金型）に投入し、１００ｍＪ／ｍ２（６００Ｗ／ｉｎｃｈ、Ｄ ｂｕｌｂ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）の紫外線を照射して１次硬化させた。次いで、５００ｍＪ／ｍ２（６００Ｗ／ｉｎｃｈ、Ｄ ｂｕｌｂ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）の紫外線を照射して２次硬化させた後、金型から分離して本発明の光学シートを得た。
【０１１６】
実施例２４
前記実施例２２と同一の組成物で樹脂硬化層組成物を製造した。
【０１１７】
厚さ１８８±２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムと前記樹脂硬化層形成用組成物を円筒形金型（断面の直径が６０μｍの半円形柱が線形に配列されて型彫りされた金型）に投入し、１５０ｍＪ／ｍ２（６００Ｗ／ｉｎｃｈ、Ｄ ｂｕｌｂ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）の紫外線を照射して１次硬化させた。次いで、６００ｍＪ／ｍ２（６００Ｗ／ｉｎｃｈ、Ｄ ｂｕｌｂ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）の紫外線を照射して２次硬化させた後、金型から分離して本発明の光学シートを得た。
【０１１８】
前記実施例２１〜２４で得られた光学シートを次の表２に記載された市販の光学シートと比較するために、日本シマズ社の微小圧縮硬度計（Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＤＵＨ−Ｗ２０１Ｓ）を使用して‘Ｌｏａｄ−Ｕｎｌｏａｄ ｔｅｓｔ’項目にしたがって次のように評価し、その結果を次の表２に示した。
【０１１９】
直径５０μｍの円形平面圧子の中央部分に光学シートの構造化表面の一つの構造物上の頂上部分が位置するようにした後、次の条件で圧力を加えたとき、押し込まれた深さを測定した（Ｄ１）。
【０１２０】
［測定条件］
ａ．加わる最大圧：５ｇｆ（＝４９．０３３ｍＮ）
ｂ．最大圧に到逹する時までの荷重付加速度：２．６４７８ｍＮ／ｓｅｃ
ｃ．最大圧での停止時間：５ｓｅｃ
その後、加圧を解除した後、シートの高さを測定し、元の光学シートの高さとの差値（Ｄ２）を計算した。
【０１２１】
このような実験は、実施例及び比較例別に３枚の試片を準備した後、各試片に対して３回測定する方法で実施し、その平均値を求めて次の表２に示した。
【０１２２】
【表２】
前記表２に記載したような加圧及び加圧の解除による表面特性を表す光学シートに対し、図４に示すような方法で構造化面上にスクラッチを加えた後の表面を走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日本ＨＩＴＡＣＨＩ社製、モデル：Ｓ−４３００）を用いて観察して構造化面のスクラッチ発生有無を評価し（基準：耐スクラッチ不良←×＜△＜○＜◎→耐スクラッチ性優秀）、その結果を次の表３に示した。図４は得られた光学シート５０にスクラッチ用プローブ１５を使用してスクラッチを形成する過程を示す模式図である。
【０１２３】
これらのうち、実施例２１及び比較例１〜３によるＳＥＭ写真をそれぞれ図６〜９に示した。
【０１２４】
一方、光学シートの構造層を元素分析し、価電子数７の元素の検出有無を評価し、その結果を次の表３に示した。
【０１２５】
元素分析はイオンクロマトグラフィーで実施した。
【０１２６】
【表３】
前記表３の結果から、前記のように圧縮による損壊がないように、加圧及び加圧解除後の高さ変化が少ない本発明の光学シートは、スクラッチによる表面損傷が小さいことが分かる。これは、特に図６〜図９に示したＳＥＭ写真の結果を見ればより容易に確認することができる。
【０１２７】
また、本発明の光学シートは、価電子数７の元素を含まない構造層を持つので、環境的に有害性がない付加の効果も得ることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に使用される光学シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
産業社会が高度の情報化時代に発展するにつれて、多様な情報を表示、伝達するための媒体としての電子ディスプレイ装置の重要性は日増しに増大している。従来広く使用されて来たＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ Ｒａｙ Ｔｕｂｅ）は、設置空間上の制約が大きくて大型化が大変難しいという限界のため、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、電界放射ディスプレイ（ＦＥＤ）、及び有機ＥＬのような多様なフラットパネルディスプレイ装置に代替されている。このようなフラットパネルディスプレイ装置の中で、特に液晶ディスプレイ装置（ＬＣＤ）は液晶と半導体技術が複合された技術集約的装置であり、軽くて消費電力が低いという利点から、その構造及び製造技術が研究開発されて来た。さらに、ＬＣＤは、現在ノートブックコンピューター、デスクトップコンピューターのモニター、携帯用個人通信装置（ＰＤＡ及び携帯電話）など、既存に液晶ディスプレイが広く使用された領域に適用されており、大型化技術もますますその限界を飛び越えているので、ＨＤ（Ｈｉｇｈ Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ）級の大型ＴＶにまで応用されているなど、ディスプレイの代名詞であったＣＲＴを代替することができる新しいディスプレイ装置として脚光を浴びている。
【０００３】
このようなＬＣＤは、外部光源の透過率を調節して画像を現す間接発光方式の光源装置であるバックライトユニットがＬＣＤの特性を決定する重要な部品として使用されている。
【０００４】
特に、ＬＣＤパネルの製造技術が発展するにつれて薄くて輝度の高いＬＣＤディスプレイに対する要求が高くなり、これによってバックライトユニットの輝度を高めようとする多様な試みがあった。モニター、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ）、ノートブックコンピューターなどの用途に適した液晶ディスプレイは少ないエネルギー源から明るい光線を放射する場合に、その優秀性が高いと評価される。したがって、ＬＣＤの場合、前面輝度が非常に重要である。
【０００５】
ＬＣＤは、その構造上、光拡散層を通過した光が全方向に拡散するので、前面に放射される光はかなり不十分になる。このことから、低消費電力でより高い輝度を発揮しようとする努力が続いている。また、ディスプレイが大面積化するにつれて、より多くの使用者が見られるように、視野角を広げる必要が生じる。
【０００６】
このために、バックライトのパワーを高められている。しかし、これに比例して、消費電力が高くなり、熱による電力損失も高くなる。携帯用ディスプレイの場合は、バッテリー容量が大きくなり、バッテリー寿命も短縮される。
【０００７】
よって、輝度増加の目的で、光に方向性を与えるために、３次元（３Ｄ）構造面を形成した構造を持つシートが、光拡散シート上に積層される。このような構造の一例は、一側面に構造化表面を持ち、他側面に滑らかな平坦面を持つ透明な樹脂硬化層、及び樹脂硬化層の滑らかな平坦面に隣接して形成された基材層とを含む構造物であり得る。前記構造物は、典型的には、三角形断面を有する柱形状の配列を有し、この外にもさまざまな形態が可能である。
【０００８】
このような構造化表面は、一般的に、個々の構造物が線形に配列された同じ形態を有するので、構造化表面の頂上部位に損傷を被る恐れが高い。また、このような構造から出射される角度は列において同一であるので、構造物の頂上部位で発生する小さな崩壊または傾斜面で発生する微細なスクラッチなどによっても損傷部位と頂上部位から出射される光経路に違いが生じ、その結果、輝度が低下し不良が発生することになる。
【０００９】
したがって、３Ｄ構造面を有する光学シートの生産の際、微細な不良によっても、その位置によっては生産されたシートの前面を使うことができなくなる場合が発生しうる。このことは、生産性の低下をもたらし、その結果、原価上昇の負担をもたらす。実際、バックライトモジュールを組立てる企業等においても、このようなシートの取扱いの際に発生するスクラッチによる構造損傷による不良が相当な問題となっている。特に、３Ｄ構造面を有する光学シートは外部からの小さなスクラッチによっても構造化表面の頂上部位が容易に破壊または損傷される問題があった。
【００１０】
また、積層される多数枚のシート及びフィルムからなるバックライトユニットにおいて、輝度を増加させるために複数枚の３Ｄ構造面を有する光学シートが用いられる場合、３Ｄ構造の損傷発生は防止されなければならない。このことは非常に重要であると考えられる。
【００１１】
したがって、このような構造の損傷を防止するために、従来、保護フィルムをもちいることが提案されている。しかし、ＬＣＤパネルがますます薄くなっているため、フィルムを省略するか複合機能を持ったシートを使用する趨勢にあり、さらに保護フィルムを積層する工程の追加による生産原価の増加、時間的効率や物理的効率の低下などの問題がある。
【００１２】
取扱いによる構造への損傷の外にも、ノートブックコンピューター、ＰＤＡのような携帯用ディスプレイの使用が増加しているところ、それらは、頻繁に、カバンなどに入れて運ばれる。この際、ユーザーが走るか、あるいは車両の急停車などによってディスプレイに衝撃が加わると、保護フィルムがあっても、ディスプレイ内に装着された光学シートの構造物が損傷して、画面に悪影響を及ぼす。
【００１３】
したがって、外部衝撃に柔軟に適応できる構造化表面を持つ光学シートが早急に必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は構造化表面を持つ光学シートであって、その構造化面の損傷が防止され、その結果光学シートとしての性能を維持することができる光学シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
構造化表面を有する樹脂硬化層である構造層を含み；
平面圧子を用いて、0.2031mN/secの荷重付加速度で最大圧1gfまたは2gfになるまで、前記構造化表面に荷重付加し、最大圧で5秒間維持し、その後、荷重付加を解除した場合、下記の数式3で表現される弾性回復率が85%以上であり、
前記構造層の屈折率は1.5以上であることを特徴とする、光学シート。
数式3
【００１６】
前記式で、D1は外部圧力が加わって押し込まれた深さを示し、D2は外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さと外部圧力が除去されて回復された後の光学シートの高さとの差を示す。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】光学シートの弾性回復率を試験する模式図である。
【図２】弾性回復率が高い高分子材料に適用される力とＤ１及びＤ２との関係を示すグラフである。
【図３】弾性回復率が低い高分子材料に適用される力とＤ１及びＤ２との関係を示すグラフである。
【図４】本発明の光学シートにスクラッチ用プローブを使用してスクラッチを与える状態を示す模式図である。
【図５】従来光学シートにスクラッチ用プローブを使用してスクラッチを与える状態を示す模式図である。
【図６】図６〜９は、図４及び図５に示すようにスクラッチを与えた後、実施例２１、比較例１〜３のそれぞれの光学シート表面をＳＥＭで撮った写真である。
【図７】図６〜９は、図４及び図５に示すようにスクラッチを与えた後、実施例２１、比較例１〜３のそれぞれの光学シート表面をＳＥＭで撮った写真である。
【図８】図６〜９は、図４及び図５に示すようにスクラッチを与えた後、実施例２１、比較例１〜３のそれぞれの光学シート表面をＳＥＭで撮った写真である。
【図９】図６〜９は、図４及び図５に示すようにスクラッチを与えた後、実施例２１、比較例１〜３のそれぞれの光学シート表面をＳＥＭで撮った写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１９】
本発明によれば、損傷を防止することができる構造化表面を持つ光学シート、特に構造化表面を有する樹脂硬化層である構造層を含む光学シートが提供される。
【００２０】
本発明において、光学シートは、構造化表面に外部から力が加わっても、容易に損傷されないようにするために、変形に抵抗性であるか、圧を受けた後に元の状態に回復できるように、弾性を有する必要がある。
【００２１】
これを満たすために、本発明の好適な一態様は、次の測定方法による特性値を満たす光学シートを提供する。
【００２２】
これを図１を参照して説明すれば、平面圧子１１を用いて光学シートの構造層１０に力を加えたとき、（Ｂ）のように構造層１０の上面が圧を受ける。この際、押し込まれた深さを便宜上Ｄ１と称する。また、加圧を解除した後のシート高さと加圧される前のシート高さとの差をＤ２と称する。
【００２３】
本発明の好ましい光学シートは、特に平面圧子を用いて２．６４８ｍＮ／ｓｅｃの荷重付加速度で最大圧５ｇｆになるまで荷重付加し、最大圧で５秒間維持し、その後、荷重付加を解除したときの、荷重付加後の高さと荷重付加前の元のシート高さの差（Ｄ２）が次の数式１を満たすものである。
【００２４】
数式１
Ｄ２ ＜ Ｄ／１０５
好ましくは、Ｄ２はＤ／１２０未満である。すなわち、本発明の光学シートは、外部衝撃によって損壊しないように高硬度の水準を満たすものである。
【００２５】
Ｄ２がＤ／１０５より大きいと、他のフィルムと接するか、荷重を受ける場合、構造化表面、特に構造化表面を成す構造物の頂上部位がその形状を維持することができずに破壊される恐れがある。
【００２６】
本発明の態様による光学シートの構造化表面は、平面圧子を用いて２．６４８ｍＮ／ｓｅｃの荷重付加速度で最大圧５ｇｆになるまで荷重付加し、最大圧で５秒間維持される。このようなとき、押しこまれた深さ（Ｄ１）が次の数式２を満たす場合、損傷の発生の際、構造化表面の初期の損壊の発生が抑制される。
【００２７】
数式２
Ｄ１ ＜ Ｄ／１５
好ましくは、Ｄ１はＤ／１６より小さい。
【００２８】
本発明による光学シートは、構造層の形状に特に限定があるものではなく、一例として、断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の多面体形状の構造が線形に配列された構造を持つか、断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の柱形状の構造が隣り合って線形に配列された構造を持つか、あるいは断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の柱形状の構造が曲線状に配列された構造を持つことができる。
【００２９】
特に、断面が三角形の柱形状の構造が隣り合って線形に配列された構造を持つことができ、より具体的には、底辺長さ５０μｍ、高さ２５μｍの二等辺三角形断面を有する柱形状の構造が隣り合って線形に配列された構造を持つことが集光効果の面で有利である。
【００３０】
前記のような構造化表面を持つ樹脂硬化層の構造層を含む光学シートは、樹脂硬化層に隣接して基材層が形成されたものである。この際、基材層は、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレンまたはポリエポキシ樹脂でなったフィルムであり、好ましくはポリエチレンテレフタレートフィルムまたはポリカーボネートフィルムを挙げることができる。その厚さは１０〜１，０００μｍ程度のものが機械的強度、熱安定性及びフィルムの柔軟性の面で有利であり、透過光の損失を防止することができるので有利である。特に、前記数式１を満たす光学シートにおいては、基材層の厚さが１８８±２μｍである。
【００３１】
前記のような特性を満たすための光学シートを提供することができる一例としては、環境に優しいながら高屈折率を持つ光重合性材料で構造層を形成する方法を挙げることができる。具体的には、価電子数７の元素を含まない構造層を含む光学シートである。構造層が価電子数７の元素、一例としてブロームや塩素などを含む場合、構造化表面の樹脂硬化層が外部圧力によって容易に損壊する問題が起こり得る。このような点で、本発明による光学シートは、価電子数７の元素を含まない樹脂硬化層で構造画面を形成することが有利である。また、ハロゲン元素を含む光硬化型樹脂は、環境ホルモンを生じさせうるので、構造層が価電子数７の元素を含まないことが有利である。
【００３２】
一方、集光効率のためには、このような構造層の屈折率が適切な範囲内にあることが有利である。これを考慮して、構造層は屈折率１．５以上のものが光学シートの性能向上に有利である。
【００３３】
このような構造層を持つものであれば、表面損傷を防止することだけでなく、環境的に有害性がないし、輝度向上に寄与することができる。
【００３４】
本発明による構造層は、とりわけ、アクリレート系光硬化型樹脂硬化層である。特に前記屈折率を満足させるためには、フルオレン誘導体ジアクリレート単量体、ビスフェノール誘導体ジアクリレート単量体またはチオール（ｔｈｉｏｌ）基を有するジアクリレート単量体を光硬化型単量体として含む光重合性組成物から形成されたものが有利である。高屈折の面でより有利であるようにするためには、フルオレン誘導体ジアクリレート単量体を光硬化型単量体として含む光重合性組成物から樹脂硬化層を形成する。
【００３５】
前記光重合性樹脂組成物は、前記アクリレート系光硬化型単量体、アクリレート単量体、光開始剤、及び必要によって添加剤から主に構成される。
【００３６】
アクリレート単量体の一例としては、多官能基を有することにより、光硬化の際に架橋剤の役目をしてガラス転移温度を上昇させ、これによって硬化後の硬度を増加させる役目をすることができる多官能性アクリレート単量体を含むことができ、その一例としては、イソシアヌレート環を持つ多官能性アクリレート単量体であり、このイソシアヌレート環は電子密度の非偏在が均一に配置されている化学構造を有する。これにより、電子密度の勾配による物理的な接着力を確保することにより硬化後に接着力を向上させる役目をすることができるという点で有利である。より具体的な例としては、イソシアヌレート環を持つ多官能性アクリレート単量体はトリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートトリアクリレート単量体、特にトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートである。
【００３７】
その他の紫外線硬化型単量体としては、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレートまたは１，６−ヘキサンジオールジアクリレートなどを含むことができる。これら単量体は、硬化の際、基材層表面の微細隙間に対する内部浸透能力を持っているので、基材層に対する接着力を向上させるのに寄与することができる。
【００３８】
一方、溶解後の組成物粘度を低めるための単量体としては、屈折率を阻害しない範囲内で２５℃での粘度が２，０００ｃｐｓ以下のアクリル系単量体をさらに含むことができる。具体的な例としては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエートアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートまたはフェニルフェノキシエタノールアクリレートなどを挙げることができる。
【００３９】
このような光硬化型単量体の光重合を開始する光開始剤の一例としては、ホスフィンオキサイド系、プロパノン系、ケトン系、ホルメート光開始剤などを挙げることができる。
【００４０】
その他に、樹脂硬化層組成物は、光学シートを長期間使用するとき、紫外線による黄変現象の防止のために、必要によって紫外線吸収剤をさらに含むことができる。その例としては、オキサリックアニリド系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアジン系、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などを挙げることができる。
【００４１】
その他に、紫外線安定剤をさらに含むこともできる。その例としては、ヒンダードアミン系紫外線安定剤が挙げられる。また、添加剤として帯電防止剤をさらに含むこともできる。
【００４２】
前記構造層は、紫外線照射量５０〜３００ｍＪ／ｍ２で１次光硬化し、紫外線照射量３００〜９００ｍＪ／ｍ２で２次光硬化することで、形成することができる。この際、紫外線照射量が前記範囲以内のものが価電子数７の元素を含まない構造層の黄変を防止することができるという点で有利である。
【００４３】
一方、構造化表面に外部から力が加わっても容易に損傷されないようにするために、本発明の他の好適な態様は、次の測定方法による特性値を満たす光学シートを提供する。
【００４４】
本発明の光学シートは、構造層の構造化表面で平面圧子を用いて０．２０３１ｍＮ／ｓｅｃの荷重付加速度で最大圧１ｇｆまたは２ｇｆになるまで荷重付加し、最大圧で５秒間維持してから荷重付加を解除した場合、下記の数式３で表現される弾性回復率が８５％以上のものである。より好ましくは、下記の数式３で表現される弾性回復率が９０％以上のものである。
【００４５】
数式３
【００４６】
前記式で、Ｄ１は外部圧力が加わって押し込まれた深さを示し、Ｄ２は外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さと外部圧力が除去されて回復された時の光学シートの高さとの差を示す。
【００４７】
これを図１を参照して説明すれば、平面圧子１１を用いて光学シートの構造層１０に力を加えれば、（Ｂ）のように、構造層１０の上面が圧縮される。この際、押し込まれた深さを便宜上Ｄ１という。
【００４８】
荷重付加した後に平面圧子１１を除去すれば、（Ｃ）のように、構造層１０の上面が損傷なしに最大に元の状態に回復される。この際、加圧を解除した後に回復された光学シートの高さと加圧される前の光学シートの高さ（Ｄ）との差値がＤ２である。
【００４９】
したがって、外部圧力が加わって押し込まれた深さと、圧縮されてから回復された構造物の高さの差である（Ｄ１−Ｄ２）が大きいほど弾性力が優れたものである。本発明の光学シートは、８５％以上、好ましくは９０％以上の前記数式１で表わされる弾性回復率を満たす。本発明の光学シートは、大きなＤ１および大きな（Ｄ１−Ｄ２）を有し、これにより弾性力に優れ、外部衝撃に対して大きな圧を受けてから、可能な限り元の状態にする。
【００５０】
本発明の光学シートにおいて、前記のように荷重付加してから加圧力を除去したとき、数式３で表現される弾性回復率が８５％以上の場合、外部から衝撃が加わっても衝撃に柔軟に対処することができるほどの弾性力を持つので、構造層の損傷を防止することができる。
【００５１】
一方、前記光学シートが、前記のように荷重付加してから加圧力を除去したとき、数式３で表現される弾性回復率が８５％未満の場合には、他のフィルムと接するか荷重を受ける場合、構造層の上部が押されたまま維持されるため、光学シートとしての本来の機能をすることができない恐れがある。
【００５２】
また、本発明の光学シートは、外部圧力が加わって押し込まれた深さを示す前記Ｄ１が下記の数式４を満たすことが好ましく、より好ましくは次の数式５を満足し、さらに好ましくは下記の数式６を満足し、さらに好ましくは下記の数式７を満足し、さらに好ましくは下記の数式８を満たす。
【００５３】
数式４
【００５４】
数式５
【００５５】
数式６
【００５６】
数式７
【００５７】
数式８
【００５８】
前記数式４〜８で、Ｄは外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さを示す。
【００５９】
すなわち、本発明の光学シートは、外部圧力が加わって押し込まれた深さが外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さに対して１／２５以上になるように柔軟性を持つことが、他のフィルムと接するか荷重を受ける場合、構造層の上部が正常の形状を維持するのにもっと有利である。すなわち、本発明の光学シートは外部衝撃に対して損傷なしに大きく圧縮されるように柔軟性を持つ。
【００６０】
結果として、本発明の光学シートは、高荷重を受ければ、立体的な構造を持つ構造層が容易に押し込まれるが、圧縮状態が解除されれば、最大限元の状態に近くに回復されるので、外部の衝撃にも構造層が損傷されない。
【００６１】
このように、弾性力を持つ構造層は屈折率が１．５以上であることが好ましい。これは、基材層の屈折率を考慮したとき、集光効率を高めるためであり、最終的には正面方向への輝度を考慮したものである。
【００６２】
このような弾性回復率及び屈折率を満たす光学シートを提供するための手段としては多様な方法を挙げることができる。その一つとしては、光学シートの構造層を形成する組成物において、ゴムの性質よりエラストマーの性質を主に示すとともに光学的特性を阻害しない材料を使用する方法を挙げることができる。
【００６３】
このために、ウレタンアクリレート、スチレン単量体、ブタジエン単量体、イソプレン単量体、シリコンアクリレートなどを構造層形成用材料として考慮することができるが、前記弾性回復率特性値を満たす場合であれば、構造層形成用材料中に含まれる硬化型単量体またはオリゴマーがこれに限定されるものではない。
【００６４】
一方、本発明の光学シートは表面が構造化された樹脂硬化層として複数の立体構造物を持つ構造層を含み、構造層の断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の多面体形状が線形に配列された構造を持つか、断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の柱形状の構造が隣り合って線形に配列された構造を持つか、断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の柱形状が曲線状に配列された構造を持つ。
【００６５】
また、平面から見て、少なくとも一つ以上の同心円状に配列された構造を持つとともに、同心円に沿って山部と谷部が形成された構造を持つ場合も含む。
【００６６】
構造層の断面が多角形の場合、頂点の角度によって輝度と視野角が著しく変化する。集光による輝度と視野角を考慮して、頂点の角度が８０〜１００゜であることが有利であり、８５〜９５゜であることがより有利である。
【００６７】
前記光学シートの基材層は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート、ポリイミド、ポリアミドよりなる群から選ばれるいずれか１種以上の物質で形成され、光拡散粒子をさらに含んで凹凸が形成された構造を形成することもできる。
【００６８】
本発明の光学シートを製造する方法は特に限定されるものではなく、例えば前記構造層用材料に紫外線硬化剤などの添加剤を添加して紫外線硬化型液状組成物を製造した後、これを基材層にコートした後、硬化させることで、光学シートを製造することができる。
【００６９】
一方、図２は弾性回復率に優れた高分子材料に適用される力とＤ１及びＤ２との関係を示すグラフ、図３は弾性回復率が低い高分子材料に適用される力とＤ１及びＤ２との関係を示すグラフである。弾性回復率が高い材料であればあるほどＤ２の値が０に近くなり、理想的な弾性を持つ材料の場合、Ｄ２＝０になって弾性回復率は１００％になる。反対に、弾性が低い材料であればあるほどＤ２の値がＤ１に近くなって（Ｄ１−Ｄ２）が０に近接することになる。
【００７０】
本発明の光学シートは、図２のグラフに近接するものであり、本発明の高分子材料が図２のグラフの曲線形態に制限されるものではない。
【００７１】
図４は本発明の光学シート５０にスクラッチ用プローブ１５を使用してスクラッチを形成する過程を示す模式図、図５は従来の光学シート３０にスクラッチ用プローブ１５を使用してスクラッチを形成する過程を示す模式図である。
【００７２】
従来の光学シート３０は、スクラッチ用プローブ１５によって構造層３５の上部が変形されるか割れて損傷が多く生じるが、これに対し、本発明の光学シート５０はスクラッチを形成しても構造層５５の上部にほとんど損傷が生じない。
【００７３】
その他に、本発明による光学シートの他の一例としては、構造化表面を持つ樹脂硬化層の構造層；構造層に隣接して形成された光拡散層；及び基材層を含む光学シートであり、このような光学シートは、多数の光学シートを組み合わせなければならない問題を改善することができ、さらに輝度向上、そして構造化表面により輝線を調節することができるなどの効果も得ることができる。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明の実施例をより詳細に説明するが、本発明の範囲がこれら実施例に限定されるものではない。
【００７５】
ウレタンアクリレートオリゴマーの製造
合成例１
オイルバス、温度計、還流冷却器、滴下漏斗が設置された１０００ｍｌの４口フラスコにエーテル系のポリオール（ＰＰＧ、Ｌｕｐｒａｎｏｌ １１００、ＢＡＳＦ社製）０．１９５モル、１，６−ヘキサンジオールを０．２４３モル、反応触媒であるジブチルスズジラウレート０．０３ｇを投入し、約７０〜８０℃で３０分撹拌して混合させた後、ジフェニルメタンジイソシアネート０．７３０モルを約１時間間隔で２〜３段階に分けて添加し、すべて約５時間ほど反応を進めることで、イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマーを製造した。この際、イソシアネート末端を有するプレポリマーのＲ（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ／ＯＨ、イソシアネート基とヒドロキシ基の比率）値は約１．６６であり、またウレタンプレポリマーのＨＳ（Ｈａｒｄ Ｓｅｇｍｅｎｔ）／ＳＳ（Ｓｏｆｔ Ｓｅｇｍｅｎｔ）の比は１／１．３２程度である。
【００７６】
その後、ビニル基の熱重合を防ぐために、反応器の温度を約５０℃に降下させた後、これにヒドロキシエチルアクリレート０．６５７モルを添加し、イソシアネート基が完全に消耗されるまで４〜６時間撹拌した。ＦＴ−ＩＲスペクトルを用いて２２７０ｃｍ−１付近のＮ＝Ｃ＝Ｏの特性ピークから残余イソシアネートがないことを確認し、反応を終結することで、ウレタンアクリレートオリゴマーを得た。
【００７７】
合成例２
前記合成例１において、ＨＳ（Ｈａｒｄ Ｓｅｇｍｅｎｔ）／ＳＳ（Ｓｏｆｔ Ｓｅｇｍｅｎｔ）の比が１／１．５１程度になるように、ポリオール、鎖延長剤及びジフェニルメタンジイソシアネートの比率を調節して得られたウレタンプレポリマーを使用したことを除き、同様な方法でウレタンアクリレートオリゴマーを製造した。
【００７８】
合成例３
前記合成例１において、ＨＳ（Ｈａｒｄ Ｓｅｇｍｅｎｔ）／ＳＳ（Ｓｏｆｔ Ｓｅｇｍｅｎｔ）の比が１／２．６５程度になるように、ポリオール、鎖延長剤及びジフェニルメタンジイソシアネートの比率を調節して得られたウレタンプレポリマーを使用したことを除き、同様な方法でウレタンアクリレートオリゴマーを製造した。
【００７９】
合成例４
前記合成例１において、ＨＳ（Ｈａｒｄ Ｓｅｇｍｅｎｔ）／ＳＳ（Ｓｏｆｔ Ｓｅｇｍｅｎｔ）の比が１／３．９程度になるように、ポリオール、鎖延長剤及びジフェニルメタンジイソシアネートの比率を調節して得られたウレタンプレポリマーを使用したことを除き、同様な方法でウレタンアクリレートオリゴマーを製造した。
【００８０】
合成例５
オイルバス、温度計、還流冷却器、滴下漏斗が設置された１０００ｍｌの４口フラスコにエーテル系のポリオール（ＰＰＧ、Ｌｕｐｒａｎｏｌ １１００、ＢＡＳＦ社製）０．１６４モル、１，６−ヘキサンジオールを０．１３５モル、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンを０．１４モル、反応触媒であるジブチルスズジラウレート０．０３ｇを投入し、約７０〜８０℃で３０分撹拌して混合させた後、ジフェニルメタンジイソシアネート０．７３０モルを約１時間の間隔で２〜３段階に分けて添加し、すべて約５時間ほど反応を進めることで、イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマーを製造した。この際、イソシアネート末端を有するプレポリマーのＲ（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ／ＯＨ、イソシアネート基とヒドロキシ基との比率）値は約１．６５であった。
【００８１】
その後、ビニル基の熱重合を防ぐために、反応器の温度を約５０℃に降下させた後、これにヒドロキシエチルアクリレート０．６５７モルを添加し、イソシアネート基が完全に消耗されるまで４〜６時間撹拌した。ＦＴ−ＩＲスペクトルを用いて、２２７０ｃｍ−１付近のＮ＝Ｃ＝Ｏの特性ピークから、残余イソシアネートがないことを確認して反応を終結して、ウレタンアクリレートオリゴマーを得た。
【００８２】
合成例６
前記合成例５において、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの代わりにビスフェノールＡ０．１４モルを使用して得られたウレタンプレポリマーを使用したことを除き、同様な方法でウレタンアクリレートオリゴマーを製造した。
【００８３】
合成例７
前記合成例５において、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの代わりにビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン０．１４モルを使用して得られたウレタンプレポリマーを使用したことを除き、同様な方法でウレタンアクリレートオリゴマーを製造した。
【００８４】
合成例８
前記合成例５において、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの代わりに４，４’−チオジフェノール０．１４モルを使用して得られたウレタンプレポリマーを使用したことを除き、同様な方法でウレタンアクリレートオリゴマーを製造した。
【００８５】
合成例９
前記合成例５において、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの代わりに４，４’−ジヒドロキシフェニルエーテル０．１４モルを使用して得られたウレタンプレポリマーを使用したことを除き、同様な方法でウレタンアクリレートオリゴマーを製造した。
【００８６】
合成例１０
前記合成例５において、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの代わりに４，４’−ジヒドロキシビフェニル０．１４モルを使用して得られたウレタンプレポリマーを使用したことを除き、同様な方法でウレタンアクリレートオリゴマーを製造した。
【００８７】
光学シートの製造
実施例１
全体組成物１００重量部に対して、前記合成例１で製造して得たウレタンアクリレート７０重量部、フェノキシエチルメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ、ＳＲ３４０）１０重量部、フェノキシエチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ、ＳＲ３３９）１５重量部、光開始剤２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド１．５重量部、光開始剤メチルベンゾイルホルメート１．５重量部、添加剤ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート２．０重量部を、６０℃で１時間混合して樹脂硬化層形成用組成物を製造した。その後、基材層であるポリエチレンテレフタレート（ＫＯＬＯＮ社製、厚さ１８８±２μｍ）の一面に塗布し、３５℃のプリズム状ローラーのフレーム上に置き、紫外線照射装置（Ｆｕｓｉｏｎ社製、６００Ｗａｔｔ／ｉｎｃｈ２）にｔｙｐｅ−Ｄ ｂｕｌｂを装着し、基材層の外面に９００ｍＪ／ｃｍ２でＵＶ光を照射して、プリズムの頂角が９０゜、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍ（アンカー（ａｎｃｈｏｒ）高さを含む）の線形三角プリズムを形成して光学シートを製造した。（Ｄ＝２１５μｍ）
実施例２
前記実施例１において、断面が半円形、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍのレンズ状レンズを形成したことを除き、同様にして光学シートを製造した。
【００８８】
実施例３
前記実施例１において、断面が半円形、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍの断面半円形の柱形状が線形に配列されたことを除き、同様にして、光学シートを製造した。
【００８９】
実施例４
前記実施例１において、断面が五角形、頂角が９５゜、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍの線形プリズムを形成したことを除き、同様にして光学シートを製造した。
【００９０】
実施例５
前記実施例１において、断面が半円形、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍの波形配列のプリズムを形成したことを除き、同様にして光学シートを製造した。
【００９１】
実施例６
前記実施例１において、合成例２で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【００９２】
実施例７
前記実施例１において、合成例３で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【００９３】
実施例８
前記実施例１において、合成例４で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【００９４】
実施例９
前記実施例１において、合成例５で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【００９５】
実施例１０
前記実施例９において、断面が半円形、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍのレンズ状レンズを線形配列に形成して光学シートを製造した。
【００９６】
実施例１１
前記実施例９において、断面が半円形、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍの半円形断面を有する柱形状が線形に配列されたことを除き、同様にして、光学シートを製造した。
【００９７】
実施例１２
前記実施例９において、断面が五角形、頂角が９５゜、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍのプリズムを線形配列に形成して光学シートを製造した。
【００９８】
実施例１３
前記実施例９において、断面が半円形、ピッチが５０μｍ、高さが２７μｍのプリズムを非線形配列に形成して光学シートを製造した。
【００９９】
実施例１４
前記実施例１において、合成例６で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【０１００】
実施例１５
前記実施例１において、合成例７で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【０１０１】
実施例１６
前記実施例１において、合成例８で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【０１０２】
実施例１７
前記実施例１において、合成例９で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【０１０３】
実施例１８
前記実施例１において、合成例１０で収得したウレタンアクリレートを使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。
【０１０４】
実施例１９
前記実施例１において、合成例５で収得したウレタンアクリレートを使用し、基材層としてポリエチレンテレフタレート（ＫＯＬＯＮ社製、厚さ１２５μｍ）を使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。（Ｄ＝１５２μｍ）
実施例２０
前記実施例１において、合成例５で収得したウレタンアクリレートを使用し、基材層としてポリエチレンテレフタレート（ＫＯＬＯＮ社製、厚さ２５０μｍ）を使用したことを除き、同様な方法で光学シートを製造した。（Ｄ＝２７７μｍ）
比較例１
光学シートとして３Ｍ社のＢＥＦ３Ｔプリズムフィルムを使用した。（Ｄ＝２１５μｍ）
比較例２
光学シートとして斗山社のＢｒｔｉｅ−２００プリズムフィルムを使用した。（Ｄ＝２１５μｍ）
比較例３
光学シートとしてＬＧ社のＬＥＳ−Ｔ２プリズムフィルムを使用した。（Ｄ＝２２０μｍ）
前記それぞれの実施例及び比較例で構造層用組成物で形成された構造層の屈折率を下記のような方法で測定し、光学シートのＤ１、弾性回復率、耐スクラッチ性及び輝度を次のように測定して表１に示した。
【０１０５】
（１）構造層の屈折率
構造層の屈折率を評価するために、ＰＥＴフィルム（厚さ１８８μｍ）の上面に構造層用組成物をコートした後、その上に表面が滑らかな金属板を重ね、厚さが２０μｍになるように圧力を加え、アメリカのＦｕｓｉｏｎ社の無電極型紫外線照射装置（６００Ｗ／ｉｎｃｈ）にＴｙｐｅ−Ｄ ｂｕｌｂを装着し、７００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーをＰＥＴフィルムの外面に照射した後、金属板を分離した。ＰＥＴフィルム上に硬化された組成物の屈折率を屈折計（モデル名：ＩＴ、日本ＡＴＡＧＯ ＡＢＢＥ）を使用して測定した。測定のための光源は５８９．３ｎｍのＤ光電ナトリウムランプを利用した。
【０１０６】
（２）Ｄ１及び弾性回復率
実施例及び比較例で製造された光学シートを日本シマズ社の微小圧縮硬度計（ＤＵＨ−Ｗ２０１Ｓ、シマズ社製）を使用して、‘Ｌｏａｄ−Ｕｎｌｏａｄ ｔｅｓｔ’項目にしたがってＤ１、Ｄ２及び弾性回復率を測定した。直径５０μｍの平面圧子の中央部分に光学シート構造層の山形状の尖った部分が位置するようにした後、次の条件でＤ１、Ｄ２及び弾性回復率を５回繰り返し測定し、平均値を求めて下記表１に示した。
【０１０７】
［測定条件１］
ａ．加わる最大圧：１ｇｆ（＝９．８０７ｍＮ）
ｂ．単位時間当たりの圧力：０．２０３１ｍＮ／ｓｅｃ
ｃ．最大圧での停止時間：５ｓｅｃ
［測定条件２］
ａ．加わる最大圧：２ｇｆ（＝１９．６１４ｍＮ）
ｂ．単位時間当たりの圧力：０．２０３１ｍＮ／ｓｅｃ
ｃ．最大圧での停止時間：５ｓｅｃ
（３）耐スクラッチ性
前記実施例及び比較例の光学シートに、ＩＭＯＴＯ社のＢｉｇ Ｈｅａｒｔテスト装置による基本重量を用いて最小限の圧力を加えたとき、構造層のスクラッチの発生有無を測定したところ、その結果は次の表１のようである。損傷の程度は肉眼で判断し、基準は次のようである。
【０１０８】
耐スクラッチ性不良←×＜△＜○＜◎→耐スクラッチ性優秀
（４）輝度
１７インチ液晶ディスプレーパネル用バックライトユニット（モデル：ＬＭ１７０Ｅ０１、大韓民国フイソング電子製）に前記実施例及び比較例のそれぞれの光学シート２枚を直交方向に積層して固定し、輝度計（モデル：ＢＭ−７、日本ＴＯＰＣＯＮ社製）を使用して任意の１３地点の輝度を測定し、その平均値を求めた。
【０１０９】
【表１】
前記表１から明らかなように、弾性回復率が８５％以上の本発明の実施例による光学シートは、構造層の耐スクラッチ性に非常に優れたことが分かり、よって本発明の光学シートは、外部から衝撃の際、構造物の損傷なしに大きく押し込まれてから最大限に元の状態に近く回復されるので、外部衝撃に柔軟に対処することができ、容易に損傷されないということが分かる。
【０１１０】
実施例２１
９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン１００重量部、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート２０重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート３重量部、フェノキシエチルアクリレート６３重量部、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェノールホスフィンオキサイド６重量部、２（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクトキシベンゾトリアゾール）３．６重量部、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート３重量部を混合して樹脂硬化層形成用組成物を製造した。
【０１１１】
厚さ１８８±２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムと前記樹脂硬化層形成用組成物を円筒形金型（断面が二等辺三角形、頂角が９０゜、底辺が５０μｍ、高さが２５μｍの三角柱が線形に配列されて型彫りされた金型）に投入し、１００ｍＪ／ｍ２（６００Ｗ／ｉｎｃｈ、Ｄ ｂｕｌｂ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）の紫外線を照射して１次硬化させた。次いで、５００ｍＪ／ｍ２（６００Ｗ／ｉｎｃｈ、Ｄ ｂｕｌｂ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）の紫外線を照射して２次硬化させた後、金型から分離して本発明の光学シートを得た。
【０１１２】
実施例２２
エポキシアクリレート（ＣＮ１２０、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）３９重量部、エトキシビスフェノールＡジアクリレート（ＳＲ−３４９、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）３９重量部、１，６−ヘキサジオールジアクリレート（ＳＲ−２３８、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）７．５重量部、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（ＳＲ−３６８、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）１１．５重量部、光開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ、ＣＩＢＡ）３重量部を混合して樹脂硬化層組成物を製造した。
【０１１３】
厚さ１８８±２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムと前記樹脂硬化層形成用組成物を円筒形金型（断面が二等辺三角形、頂角が９０゜、底辺が５０μｍ、高さが２５μｍの三角柱が線形に配列されて型彫りされた金型）に投入し、１５０ｍＪ／ｍ２（６００Ｗ／ｉｎｃｈ、Ｄ ｂｕｌｂ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）の紫外線を照射して１次硬化させた。次いで、６００ｍＪ／ｍ２（６００Ｗ／ｉｎｃｈ、Ｄ ｂｕｌｂ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）の紫外線を照射して２次硬化させた後、金型から分離して本発明の光学シートを得た。
【０１１４】
実施例２３
前記実施例２１と同一の組成物で樹脂硬化層組成物を製造した。
【０１１５】
厚さ１８８±２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムと前記樹脂硬化層形成用組成物を円筒形金型（断面の直径が５０μｍの半円形柱が線形に配列されて型彫りされた金型）に投入し、１００ｍＪ／ｍ２（６００Ｗ／ｉｎｃｈ、Ｄ ｂｕｌｂ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）の紫外線を照射して１次硬化させた。次いで、５００ｍＪ／ｍ２（６００Ｗ／ｉｎｃｈ、Ｄ ｂｕｌｂ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）の紫外線を照射して２次硬化させた後、金型から分離して本発明の光学シートを得た。
【０１１６】
実施例２４
前記実施例２２と同一の組成物で樹脂硬化層組成物を製造した。
【０１１７】
厚さ１８８±２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムと前記樹脂硬化層形成用組成物を円筒形金型（断面の直径が６０μｍの半円形柱が線形に配列されて型彫りされた金型）に投入し、１５０ｍＪ／ｍ２（６００Ｗ／ｉｎｃｈ、Ｄ ｂｕｌｂ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）の紫外線を照射して１次硬化させた。次いで、６００ｍＪ／ｍ２（６００Ｗ／ｉｎｃｈ、Ｄ ｂｕｌｂ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）の紫外線を照射して２次硬化させた後、金型から分離して本発明の光学シートを得た。
【０１１８】
前記実施例２１〜２４で得られた光学シートを次の表２に記載された市販の光学シートと比較するために、日本シマズ社の微小圧縮硬度計（Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＤＵＨ−Ｗ２０１Ｓ）を使用して‘Ｌｏａｄ−Ｕｎｌｏａｄ ｔｅｓｔ’項目にしたがって次のように評価し、その結果を次の表２に示した。
【０１１９】
直径５０μｍの円形平面圧子の中央部分に光学シートの構造化表面の一つの構造物上の頂上部分が位置するようにした後、次の条件で圧力を加えたとき、押し込まれた深さを測定した（Ｄ１）。
【０１２０】
［測定条件］
ａ．加わる最大圧：５ｇｆ（＝４９．０３３ｍＮ）
ｂ．最大圧に到逹する時までの荷重付加速度：２．６４７８ｍＮ／ｓｅｃ
ｃ．最大圧での停止時間：５ｓｅｃ
その後、加圧を解除した後、シートの高さを測定し、元の光学シートの高さとの差値（Ｄ２）を計算した。
【０１２１】
このような実験は、実施例及び比較例別に３枚の試片を準備した後、各試片に対して３回測定する方法で実施し、その平均値を求めて次の表２に示した。
【０１２２】
【表２】
前記表２に記載したような加圧及び加圧の解除による表面特性を表す光学シートに対し、図４に示すような方法で構造化面上にスクラッチを加えた後の表面を走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日本ＨＩＴＡＣＨＩ社製、モデル：Ｓ−４３００）を用いて観察して構造化面のスクラッチ発生有無を評価し（基準：耐スクラッチ不良←×＜△＜○＜◎→耐スクラッチ性優秀）、その結果を次の表３に示した。図４は得られた光学シート５０にスクラッチ用プローブ１５を使用してスクラッチを形成する過程を示す模式図である。
【０１２３】
これらのうち、実施例２１及び比較例１〜３によるＳＥＭ写真をそれぞれ図６〜９に示した。
【０１２４】
一方、光学シートの構造層を元素分析し、価電子数７の元素の検出有無を評価し、その結果を次の表３に示した。
【０１２５】
元素分析はイオンクロマトグラフィーで実施した。
【０１２６】
【表３】
前記表３の結果から、前記のように圧縮による損壊がないように、加圧及び加圧解除後の高さ変化が少ない本発明の光学シートは、スクラッチによる表面損傷が小さいことが分かる。これは、特に図６〜図９に示したＳＥＭ写真の結果を見ればより容易に確認することができる。
【０１２７】
また、本発明の光学シートは、価電子数７の元素を含まない構造層を持つので、環境的に有害性がない付加の効果も得ることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造化表面を有する樹脂硬化層である構造層を含み；
平面圧子を用いて、0.2031mN/secの荷重付加速度で最大圧1gfまたは2gfになるまで、前記構造化表面に荷重付加し、最大圧で5秒間維持し、その後、荷重付加を解除した場合、下記の数式3で表現される弾性回復率が85%以上であり、
前記構造層の屈折率は1.5以上であることを特徴とする、光学シート。
数式3
前記式で、D1は外部圧力が加わって押し込まれた深さを示し、D2は外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さと外部圧力が除去されて回復された後の光学シートの高さとの差を示す。
【請求項２】
D1は次の数式4を満たすことを特徴とする、請求項1に記載の光学シート。
数式4
前記式で、Dは外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さを示す。
【請求項３】
D1は次の数式6を満たすことを特徴とする、請求項1に記載の光学シート。
数式6
前記式で、Dは外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さを示す。
【請求項４】
D1は次の数式8を満たすことを特徴とする、請求項1に記載の光学シート。
数式8
前記式で、Dは外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さを示す。
【請求項５】
前記構造層は、ウレタンアクリレート、スチレン単量体、ブタジエン単量体、イソプレン単量体及びシリコンアクリレートよりなる群から選ばれるいずれか1種以上の硬化性物質を含むことを特徴とする、請求項1に記載の光学シート。
【請求項６】
前記構造層は、断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の多面体形状の構造が線形に配列された構造を持つか、断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の柱形状の構造が隣り合って線形に配列された構造を持つか、あるいは断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の柱形状の構造が曲線状に配列された構造を持つことを特徴とする、請求項1に記載の光学シート。
【請求項１】
構造化表面を有する樹脂硬化層である構造層を含み；
平面圧子を用いて、0.2031mN/secの荷重付加速度で最大圧1gfまたは2gfになるまで、前記構造化表面に荷重付加し、最大圧で5秒間維持し、その後、荷重付加を解除した場合、下記の数式3で表現される弾性回復率が85%以上であり、
前記構造層の屈折率は1.5以上であることを特徴とする、光学シート。
数式3
前記式で、D1は外部圧力が加わって押し込まれた深さを示し、D2は外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さと外部圧力が除去されて回復された後の光学シートの高さとの差を示す。
【請求項２】
D1は次の数式4を満たすことを特徴とする、請求項1に記載の光学シート。
数式4
前記式で、Dは外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さを示す。
【請求項３】
D1は次の数式6を満たすことを特徴とする、請求項1に記載の光学シート。
数式6
前記式で、Dは外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さを示す。
【請求項４】
D1は次の数式8を満たすことを特徴とする、請求項1に記載の光学シート。
数式8
前記式で、Dは外部圧力が加わらない状態の光学シートの高さを示す。
【請求項５】
前記構造層は、ウレタンアクリレート、スチレン単量体、ブタジエン単量体、イソプレン単量体及びシリコンアクリレートよりなる群から選ばれるいずれか1種以上の硬化性物質を含むことを特徴とする、請求項1に記載の光学シート。
【請求項６】
前記構造層は、断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の多面体形状の構造が線形に配列された構造を持つか、断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の柱形状の構造が隣り合って線形に配列された構造を持つか、あるいは断面が三角形、多角形、半円形または半楕円形の柱形状の構造が曲線状に配列された構造を持つことを特徴とする、請求項1に記載の光学シート。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【公開番号】特開２０１３−４７８１４（Ｐ２０１３−４７８１４Ａ）
【公開日】平成２５年３月７日（２０１３．３．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２１９２４１（Ｐ２０１２−２１９２４１）
【出願日】平成２４年１０月１日（２０１２．１０．１）
【分割の表示】特願２０１０−５０９２７６（Ｐ２０１０−５０９２７６）の分割
【原出願日】平成２０年５月２３日（２００８．５．２３）
【出願人】（５９７１１４６４９）コーロン インダストリーズ インク (99)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月７日（２０１３．３．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年１０月１日（２０１２．１０．１）
【分割の表示】特願２０１０−５０９２７６（Ｐ２０１０−５０９２７６）の分割
【原出願日】平成２０年５月２３日（２００８．５．２３）
【出願人】（５９７１１４６４９）コーロン インダストリーズ インク (99)
【Ｆターム（参考）】
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