剥離性ポリエチレンフィルム
１０％〜９０重量％のメタロセンで触媒されたポリエチレン（ｍＰＥ）並びに５％〜４０重量％の１，３−ブタジエン・モノマー単位及び６０％〜９５重量％のスチレン・モノマー単位を含んでなる９０％〜１０重量％のスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーを含んでなる均質配合物。本発明の配合物は食品包装用途のための剥離性フィルムを製造するために使用される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリエチレン及びスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーの組成物及び優れた剥離性を有するそれらのフィルムに関する。従ってこれらの組成物は包装、より特定的には食品包装のような、この特性を必要とするフィルムの用途のために使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
消費者による容器の容易な開放を提供するために、容器上にヒートシールされた後に、容易に剥離することができる熱成形容器を覆うフィルムを有することは食品包装用途において極めて望ましい。従ってこれらのフィルムは例えば、貯蔵及び／又は運搬期間中にそのどんな誤った開放をも回避しながら容器の容易な開放を提供するのに十分な所望の可剥性をもたなければならない。これらのフィルムはまた、良好な光学的特性及び感覚受容性をもたなければならない。
【０００３】
本発明において、フィルムは極めて薄い連続シートと定義され：厚さの上限は約２５０μｍである（非特許文献１参照）。
【０００４】
当該技術分野において、可剥性フィルムは、熱成形容器上にヒートシールされた後に、フィルムに何の損傷をも引き起こさず、そして容器の縁上にフィルムの一部を残さずに、柔らかい、規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ）剥離により容器から手で容易に取り除くことができるフィルムと定義される。
【０００５】
特許文献１は以下の成分（ａ）〜（ｃ）：（ａ）５０〜９５重量％のスチレン−タイプの炭化水素及び５〜５０重量％の共役ジエン−タイプの炭化水素のブロックコポリマー５〜５０重量％、（ｂ）エチレン／α−オレフィンのランダムコポリマー５〜５０重量％並びに（ｃ）１０〜５０重量％のスチレン−タイプの炭化水素及び５０〜９０重量％の共役ジエン−タイプの炭化水素のブロックコポリマー５〜７０重量％を、合計５０〜１００重量％並びに（ｄ）耐衝撃性ポリスチレン０〜５０重量％を含んでなる樹脂組成物で製造されたシーラント層を有する透明なヒートシールフィルムを開示している（特許文献１参照）。この文献は可剥性フィルムの課題に対処していない。
【０００６】
特許文献２はメタロセンで触媒された線状の低密度ポリエチレン樹脂で製造されたフィルムを開示している。フィルムはシール用途に使用されている。フィルムの可剥性に関しては何も言及されていない（特許文献２参照）。
【０００７】
特許文献３はヒートシールフィルムを開示している。シーラント層組成物は（１）ポリエチレン・ホモポリマー、エチレン／α−オレフィン・コポリマー、エチレンビニルアセテート・コポリマー及び／又はエチレン／アクリレート・コポリマー並びに（２）エラストメー、プラストマー、アイオノマー及び／又はカルボキシル−変性ポリエチレン、を含んでなる。これらのフィルムの可剥性に関しては言及されていない（特許文献３参照）。
【０００８】
特許文献４は少なくとも１層（ここで前記の層はポリスチレン及び１種以上のエチレンアクリル酸誘導体・コポリマーの配合物を含んでなる）を含んでなるポリスチレン容器のためのヒートシール可能で可剥性フィルムを開示している（特許文献４参照）。
【０００９】
特許文献５は２０〜６０重量パーセントの場合によりゴムで強化されたスチレン樹脂、３０〜７０パーセントのスチレン−ブタジエン−スチレン・ブロックコポリマー並びに４
〜４０パーセントのエチレン及びアクリル酸のコポリマーを含んでなる乳製品容器をシールするために使用することができるシール可能な熱可塑性成形組成物を開示している（特許文献５参照）。
【００１０】
当該技術分野で知られた伝統的なヒートシール可能で剥離性フィルムは幾つかの主要な欠点を被むる。実際、これらのフィルムは時々、容器上に余りに強力にシールされるので、何らの損傷も被らずに容易に剥離することができない。
【００１１】
言い換えると、フィルムは貯蔵及び／又は運搬中に容器の開放をもたらす、容器上のヒートシール適性の不足を被る。これは特に容器がポリプロピレン又はポリスチレン樹脂で製造される場合に認められる。
【００１２】
従って、手で容易に可剥性でありながら、ポリプロピレン又はポリスチレンで製造された容器上にシールすることができるフィルムを製造する必要がある。
【００１３】
本発明の主要な目的は剥離性でありながら、ポリプロピレン又はポリスチレン樹脂で製造された容器上に十分にシールされる、ｍＰＥ及びスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーの組成物からフィルムを製造することである。
【００１４】
更にこれらのフィルムが良好な感覚受容性及び光学特性を達成すれば有利であると考えられる。
【特許文献１】国際公開第０１／１５８９７号パンフレット
【特許文献２】欧州特許第１ ３１２ ６２４号明細書
【特許文献３】欧州特許第０ ９２４ ０６２号明細書
【特許文献４】欧州特許第０ ５３８ １３９号明細書
【特許文献５】国際公開第９４／２４２０５号パンフレット
【非特許文献１】Ｈａｗｌｅｙ’ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，Ｔｗｅｌｆｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｒｅｖ．ｂｙ Ｒ．Ｊ．Ｌｅｗｉｓ，Ｖａｎ Ｎｏｒｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｃｏ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、１０％〜９０重量％のメタロセンで触媒されたポリエチレン（ｍＰＥ）並びに、５％〜４０重量％の１，３−ブタジエン・モノマー単位及び６０％〜９５重量％のスチレン・モノマー単位を含んでなる、９０％〜１０重量％のスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマー、を含んでなる均質配合物が本発明の１個以上の目的に導くことを発見した。
【００１６】
本発明に従うフィルムは主として、消費者が包装製品を見ることが重要な、生鮮食品及び乳製品のような食品包装用途に使用される。
【００１７】
容器がポリスチレンで製造される時の１態様に従うと、剥離性フィルムを製造するための配合物は少なくとも４０重量％のスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマー、好ましくは少なくとも５０重量％のスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーを含む。
【００１８】
容器がポリプロピレンで製造される時のもう１つの態様に従うと、剥離性フィルムを製造するための配合物は少なくとも４０重量％のｍＰＥ、好ましくは、少なくとも５０重量％のｍＰＥを含む。
【００１９】
本発明で使用されるｍＰＥはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン又
は４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択されるコモノマーとエチレンのコポリマーであり、ここで好ましいコモノマーは１−ヘキセンである。
【００２０】
本発明で使用されるｍＰＥの密度は反応容器中に注入されるコモノマーの量により制御することができる。ｍＰＥの密度は０．９０６ｇ／ｃｍ３〜０．９６３ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９１０ｇ／ｃｍ３〜０．９６０ｇ／ｃｍ３、もっとも好ましくは０．９１５ｇ／ｃｍ３〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の範囲内にあることができる。
【００２１】
本発明中に使用されるｍＰＥのＡＳＴＭ Ｄ １２３８の条件２．１６ｋｇ／１９０℃に従うメルトインデックスＭＩ２は反応容器中に注入される水素の量により制御することができる。ｍＰＥのメルトインデックスは０．１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．２ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分、そしてもっとも好ましくは０．３ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分の範囲内にあることができる。
【００２２】
本発明中に使用されるｍＰＥ樹脂は好ましくは、方程式：
【００２３】
【数１】
【００２４】
［式中、η０は１９０℃の限定的、ゼロずり粘度であり、そして［η］は１３５℃のトリクロロベンゼン中の固有粘度である］
により、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２００１，３４，７３６２−７３６７中でＲ．Ｎ．Ｓｈｒｏｆｆ及びＨ．Ｍａｖｒｉｄｉｓにより定義されたようなレオロジー長鎖分岐指数、ＬＣＢＩを有する。ＬＣＢＩは、以下の一般化クロス方程式、すなわち
【００２５】
【数２】
【００２６】
［式中、ｎは物質の剪断減粘性動態の特徴を示す物質の指数則指数であり、ｔ０は物質の特徴的緩和時間であり、η０はゼロずり粘度であり、η及びγはそれぞれ測定粘度及びずり速度のデータである］
により米国特許出願第６１１４４８６号明細書中に記載されたようなレオロジー曲線（複素粘性率振動数）の最小２乗分析による最良適合（ｂｅｓｔ ｆｉｔｔｉｎｇ）から計算される。動的レオロジー分析は窒素下で１９０℃で実施され、歪振幅は１０％である。結果はＡＳＴＭ Ｄ ４４４０に従って報告される。
【００２７】
本発明で使用されるｍＰＥのＬＣＢＩは少なくとも０．１４より大きく、好ましくは０．５０より大きく、より好ましくは１より大きく、更により好ましくは２より大きい。
【００２８】
１態様に従うと、本発明で使用されるスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーは５％〜４０重量％の１，３−ブタジエン・モノマー単位及び６０％〜９５重量％のスチレン・モノマー単位、好ましくは１５％〜３０重量％の１，３−ブタジエン・モノマー単位及び７０％〜８５重量％のスチレン・モノマー単位を含んでなる透明な高スチレンのスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーである。本発明において使用することができる透明なスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーの例としてはＰｈｉｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒ
ｏｌｅｕｍからのＫ ｒｅｓｉｎ（Ｒ）及びＢＡＳＦからのＳｔｙｒｏｌｕｘ（Ｒ）を挙げることができる。
【００２９】
もう１つの態様に従うと、本発明で使用されるスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーは、双方ともＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定されると９１％の透過率及び３％のヘイズを有し、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定されると９１％の透過率及び２％のヘイズを有する。
【００３０】
更にもう１つの態様に従うと、本発明で使用されるスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に従って１０００ＭＰａの曲げ弾性率、ＡＳＴＭ Ｄ
６３８に従って２０ＭＰａの引っ張り強さ、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６Ａに従って２０Ｊ／ｍの２３℃におけるノッチ付きアイゾット衝撃値、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に従って１２００ＭＰａの曲げ弾性率、ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に従って２５ＭＰａの引っ張り強さ及びＡＳＴＭ Ｄ ２５６Ａに従って２０Ｊ／ｍの２３℃におけるノッチ付きアイゾット衝撃値を有する。
【００３１】
本発明により要求されるｍＰＥを製造するために使用される触媒系はメタロセン成分、好ましくは、架橋メタロセン成分を含んでなる。架橋メタロセン成分は一般式：
Ｒ”（ＣｐＲ’ ｋ）２ＭＱｚ−２
［式中、（ＣｐＲ’ ｋ）はシクロペンタジエニル又は置換シクロペンタジエニルであり、各Ｒ’は同一であるか又は異なりそして水素又は炭化水素基（例えば、アルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリール又は、１〜２０個の炭素原子を含むアリールアルキル基）であり、そして／又は２個の炭素原子が一緒になってＣ４−Ｃ６リングを形成し、Ｒ”は置換又は未置換Ｃ１−Ｃ４アルキリデン基、ジアルキル又はジアリールゲルマニウム又はシリコン又はアルキルホスフィン又は２個の（ＣｐＲ’ ｋ）リングを架橋するアミン基であり、Ｑは炭化水素基（例えば、アリール、アルキル、アルケニル、アルキルアリール又は、１〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル基、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基）又はハロゲンであり、相互に同一でも異なってもよく、ｋは４であり、Ｚは遷移金属の原子価であり、そしてＭはグループＩＶｂ、Ｖｂ又はＶＩｂの遷移金属、好ましくはグループＩＶｂの遷移金属、もっとも好ましくはジルコニウムである］
の、当該技術分野で知られた任意の架橋メタロセン成分であることができる。
【００３２】
１つの好ましい態様に従うと、架橋メタロセン触媒はエチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウム・ジクロリドである。
【００３３】
本発明により必要とされるポリエチレンを製造するために使用されるメタロセン触媒は気相、溶液、スラリー又は高圧重合中に使用することができる。
【００３４】
抗酸化剤、静電気抑制剤、防曇剤、抗−ＵＶ剤及びアンチブロッキング剤（ａｎｔｉｂｌｏｃｋｉｎｇ）又はスリップ添加剤のような標準的添加剤もまた本発明に従う配合物に添加することができる。所望される場合は、処理補助剤も添加することができる。
【００３５】
本発明はまた、注型、ブロー成形又は塗膜（共）押し出し法により単層又は多層フィルムを製造するための本発明に従う均質配合物の使用を提供する。フィルムが多層フィルムである時は、少なくとも可剥性でなければならず、そして容器上にシールされる層が本発明の配合物に従って製造される。
【００３６】
本発明は更に、
ａ）１０％〜９０重量％のｍＰＥ及び
５％〜４０重量％の１，３−ブタジエン・モノマー単位及び６０％〜９５重量％のスチレ
ン・モノマー単位を含んでなる９０％〜１０重量％のスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマー、
を含んでなる均質配合物を調製し、
ｂ）段階ａの配合物を注型、ブロー成形又は塗膜（共）押し出しする、
段階を含んでなる剥離性フィルムを製造する方法を提供する。
【００３７】
本発明はまた、更に本発明に従う配合物から製造される剥離性フィルムを提供する。
【００３８】
本発明はまた更に食品包装用途のための本発明に従う配合物から製造される剥離性フィルムの使用を提供する。
【００３９】
本明細書中の前記に説明された配合物から生成される可剥性フィルムはまた、積層フィルム及びバリヤーフィルムの製造に使用することもできる。
【００４０】
本発明に従って製造されるすべてのフィルムは、可剥性であるが、フィルムに何の損傷をも引き起こさずに、ポリプロピレン又はポリスチレン樹脂で製造された熱成形容器上に良好なシール適性を提供する。本発明に従う配合物で製造されるフィルムの剥離挙動は柔らかく、規則的である。フィルムはまた良好な感覚受容性及び光学的特性を有する。
［実施例］
【００４１】
１．重合法及び製品の組成
本発明の配合物中に使用されるｍＰＥ（Ｒ１）の重合を液体−全スラリー（ｌｉｑｕｉｄ−ｆｕｌｌ ｓｌｕｒｒｙ）ループ反応容器内で実施した。エチレンを触媒と一緒に１−ヘキセンとともに注入した。イソブタンを希釈剤として使用した。使用したメタロセン触媒は架橋メタロセンエチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウム・ジクロリドであった。
【００４２】
ラジカル重合により製造された２種の低密度ポリエチレン樹脂、Ｒ２及びＲ３と比較した樹脂Ｒ１に関するデータは表１にまとめる。
【００４３】
【表１】
【００４４】
密度はＡＳＴＭ Ｄ １５０５法に従って２３℃で測定され、メルトインデックスはＡＳＴＭ Ｄ １２３８法の条件１９０℃／２．１６Ｋｇに従って測定された。
【００４５】
樹脂Ｒ１は０．６０の長鎖分岐指数、ＬＣＢＩを示した。Ｒ１のＬＣＢＩはＡＳＴＭ Ｄ ４４４０に従って測定された複素粘性率に一般化クロス方程式を当てはめることにより決定した。
２．配合物の調製
本発明に従う配合物Ｂ１を
・５０重量％のｍＰＥ（Ｒ１）及び
・スチレン・モノマー単位の量が７７．４重量％であり、１，３−ブタジエン・モノマー
単位の量が２２．６重量％である、Ａｔｏｆｉｎａにより販売される商標Ｆｉｎａｃｌｅａｒ（Ｒ）５３０として知られる透明なスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマー５０重量％、
を混合することにより調製した。
【００４６】
Ｆｉｎａｃｌｅａｒ（Ｒ）５３０はまた、以下：
・ＡＳＴＭ Ｄ １８９５−Ｂに従って０．６２ｇ／ｃｍ３の２３℃におけるかさ密度、・ＡＳＴＭ Ｄ １２３８Ｇに従って１１ｇ／１０分の２００℃／５ｋｇにおけるメルト・フロー・インデックス、
・ＡＳＴＭ Ｄ １５２５に従って８２℃の１０Ｎ、５０／時間のビカットＡ軟化点、
・ＡＳＴＭ Ｄ ６４８に従って６７℃の１２０℃／時間、０．４６ＭＰａの加熱たわみ温度ＨＤＴ、
・ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って９１％の透過率、
・ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２％のヘイズ、
・ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に従って１２００ＭＰａの曲げ弾性率、
・ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に従って２５ＭＰａの引っ張り強さ、
・ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に従って２００％を超える破断時の伸び、
・ＡＳＴＭ Ｄ ２５６Ａに従って２４Ｊ／ｍの−３０℃におけるノッチ付きアイゾット 衝撃値及び
・ＡＳＴＭ Ｄ ２５６Ａに従って２０Ｊ／ｍの＋２３℃におけるノッチ付きアイゾット 衝撃値
を特徴として示す。
【００４７】
対照配合物Ｂ２を５０重量％のＲ２及び５０重量％のＦｉｎａｃｌｅａｒ（Ｒ）５３０を混合することにより調製した。
【００４８】
対照配合物Ｂ３を５０重量％のＲ３及び５０重量％のＦｉｎａｃｌｅａｒ（Ｒ）５３０を混合することにより調製した。
３．フィルム調製
フィルムは、樹脂Ｒ１からなる基層上に支持された配合物Ｂ１、Ｂ２又はＢ３からなるシール層を含んでなるブロー成形共押し出しフィルムであった。フィルムの全厚さは５０μｍであった。シール層の厚さは７μｍであった。配合物Ｂ１、Ｂ２又はＢ３及びポリエチレン樹脂Ｒ１をＣｏｌｌｉｎ装置上で共押し出しし、フィルムにブロー成形した。
【００４９】
配合物Ｂ１、Ｂ２又はＢ３に対する押し出しパラメーターは以下：
−押し出し温度：２００℃
−ダイス温度：２１０℃
−スクリューの直径に対する長さの比率（Ｌ／Ｄ）：２５
であった。
【００５０】
樹脂Ｒ１に対する押し出しパラメーターは以下：
−押し出し温度：２１０℃
−ダイス温度：２１０℃
−スクリューの直径に対する長さの比率（Ｌ／Ｄ）：２５
であった。
【００５１】
フィルムを５０ｍｍのダイス、２．５５の膨張比、１．２ｍｍのダイス・ギャップ及び１０℃の冷却空気温度を特徴とするブロー成形フィルムライン装置上でブロー成形した。
【００５２】
フィルムＦ１を本発明に従う配合物Ｂ１から調製した。フィルムＦ２及びＦ３を対照配
合物Ｂ２及びＢ３から調製した。
【００５３】
次にフィルムＦ１、Ｆ２及びＦ３をポリスチレンの乳製品容器上に１７０℃及び１７５℃で、そしてポリプロピレンの乳製品容器上に１６５℃及び１７０℃でヒートシールした。シール時間は１秒であり、シール圧力は３．５バール〜４バールの間からなった。シール機のシールバーとフィルムの間でシールする期間中、１２μｍの厚さのポリエチレンテレフタレートのフォイルを使用した。ヒートシール後、乳製品容器を５０％の相対湿度下で２３℃に維持した。
４．フィルムの特性
４．１剥離強さ
容器からフィルムのシール層を分離するために必要な力として定義される剥離強さを９０°の剥離角度及び１００ｍｍ／分の剥離速度でダイナモメター（ｄｙｎａｍｏｍｅｔｅｒ）で測定した。Ｎｅｗｔｏｎ（Ｎ）で表わされる剥離強さ（Ｓ２）を測定し、３種の試料の平均を基礎にした。剥離強さの外に、容器を最初に開けるために要する強さ（Ｓ１）及び、剥離後に容器からフィルムを完全に剥ぎ取るために要する強さ（Ｓ３）もまたＮｅｗｔｏｎ（Ｎ）で報告され、３試料の平均を基礎にされている。
【実施例１】
【００５４】
本実施例においては、フィルムＦ１、Ｆ２及びＦ３をポリスチレン乳製品容器上に１７０℃及び１７５℃でシールした。Ｓ１、Ｓ２及びＳ３は表２に示される。
【００５５】
【表２】
【００５６】
本実施例はフィルムＦ１、Ｆ２及びＦ３がポリスチレンの乳製品容器に接着することを示す。そのシール層が本発明に従う配合物で製造されたフィルムＦ１の接着はシール温度を１７５℃に上昇させることにより改善することができたが他方、対照フィルムはこの温度で溶融し、破損した。
【実施例２】
【００５７】
本実施例においてフィルムＦ１、Ｆ２及びＦ３はポリプロピレンの乳製品容器上に１６５℃及び１７０℃でシールされた。Ｎｅｗｔｏｎ（Ｎ）における幾つかの強さＳ１、Ｓ２及びＳ３を表IIIに示す。
【００５８】
【表３】
【００５９】
本発明に従う配合物で製造されたフィルムＦ１は対照配合物で製造されたものよりポリプロピレンの乳製品容器上により良い接着を示す。ポリプロピレンの乳製品容器上の対照フィルムＦ２及びＦ３の接着は低すぎるために容器の密封を確保しない。接着はヒートシール温度を上昇させることにより改善することができなかった。本実施例は本発明に従う配合物で製造されたフィルムの接着がシール層と容器の間に結合層（ｔｉｅ ｌａｙｅｒ）のどんな使用をも回避するのに十分であることを示す。
４．２剥離性特性
実施例１及び２のフィルムの剥離性を評価した。
【００６０】
ポリスチレンの乳製品容器上で、１７０又は１７５℃でシールされた後の本発明に従う配合物で製造されたフィルムの剥離性は優秀である。実際、剥離は規則的で、柔らかくそして容器の縁全体に沿って清浄であり、基層上に残るシール可能層に何の損傷をも引き起こさない。
【００６１】
ポリスチレンの乳製品容器上に１７０℃でシールされた後に対照配合物で製造されたフィルムが剥離されると、シール層が容器の縁の幾つかの部分に残留することが観察される。実際、基層からのシール可能層の剥離が存在する。容器の縁の他の部分にはフィルムの破れが認められる。１７５℃でシールされると、フィルムの全体的破損が起る。
【００６２】
ポリプロピレンの乳製品容器上で、１６５℃でシールされた後の本発明に従う配合物で製造されたフィルムの剥離性は規則的で、柔らかい。同一条件下の、対照配合物で製造されたフィルムの剥離性は弱すぎる。更に乳製品容器の縁上の幾つかの部分にはフィルムの破れが存在する。
【００６３】
ポリプロピレンの乳製品容器上に１７０℃でヒートシールされた後のフィルムの剥離性に関して、本発明に従う配合物で製造されたフィルムの剥離性は柔らかく、規則的なままである。対照配合物Ｒ３／ＳＢＳで製造されたフィルムの剥離性は引っ張る動作について不規則で弱すぎる。この場合、更に乳製品容器の縁上の幾つかの部分にフィルムの破損を認める。
４．３感覚受容性
７人による味覚パネル試験を、本発明の配合物から又は対照配合物から製造された８グラムのペレットと４時間接触させた２５０ｍｌの水に対してＡｆｎｏｒ認可ＮＦ１１４、２００１年、１月、２．５．２に従って実施した。次にペレットを水から分離した。次に
前記の水を１／３、１／２及び２／３の新鮮な水で更に希釈して、４種の試料を得た。各試料につき味を検出した。ペレットから分離された水に対してパネルが味を検出しなかった時にゼロの評価を与えることができる。ペレットから分離された後に、１／３の新鮮水で更に希釈された水に対してパネルが味を検出した時には０．５の評価を与えることができる。ペレットから分離した後に１／２の新鮮水で更に希釈された水に対してパネルが味を検出した時には１の評価を与えられ、そしてペレットから分離後に、２／３の新鮮水で更に希釈された水に対して味を検出した時には２の評価を与えることができる。結果は表ＩＶに示す。
【００６４】
【表４】
【００６５】
４．４光学特性
フィルムＦ１、Ｆ２及びＦ３の光学的特性を測定し、表Ｖに与える。光沢をＡＳＴＭ Ｄ−２４５７に従ってＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒマイクロ−光沢反射率計で４５°の角度で測定し、ヘイズをＡＳＴＭ Ｄ−１００３に従ってＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈａｚｅｇａｒｄ（Ｒ）装置で測定した。
【００６６】
【表５】
【００６７】
ヘイズはシール可能な層として本発明に従う配合物を含んでなるフィルムで改善される。
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリエチレン及びスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーの組成物及び優れた剥離性を有するそれらのフィルムに関する。従ってこれらの組成物は包装、より特定的には食品包装のような、この特性を必要とするフィルムの用途のために使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
消費者による容器の容易な開放を提供するために、容器上にヒートシールされた後に、容易に剥離することができる熱成形容器を覆うフィルムを有することは食品包装用途において極めて望ましい。従ってこれらのフィルムは例えば、貯蔵及び／又は運搬期間中にそのどんな誤った開放をも回避しながら容器の容易な開放を提供するのに十分な所望の可剥性をもたなければならない。これらのフィルムはまた、良好な光学的特性及び感覚受容性をもたなければならない。
【０００３】
本発明において、フィルムは極めて薄い連続シートと定義され：厚さの上限は約２５０μｍである（非特許文献１参照）。
【０００４】
当該技術分野において、可剥性フィルムは、熱成形容器上にヒートシールされた後に、フィルムに何の損傷をも引き起こさず、そして容器の縁上にフィルムの一部を残さずに、柔らかい、規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ）剥離により容器から手で容易に取り除くことができるフィルムと定義される。
【０００５】
特許文献１は以下の成分（ａ）〜（ｃ）：（ａ）５０〜９５重量％のスチレン−タイプの炭化水素及び５〜５０重量％の共役ジエン−タイプの炭化水素のブロックコポリマー５〜５０重量％、（ｂ）エチレン／α−オレフィンのランダムコポリマー５〜５０重量％並びに（ｃ）１０〜５０重量％のスチレン−タイプの炭化水素及び５０〜９０重量％の共役ジエン−タイプの炭化水素のブロックコポリマー５〜７０重量％を、合計５０〜１００重量％並びに（ｄ）耐衝撃性ポリスチレン０〜５０重量％を含んでなる樹脂組成物で製造されたシーラント層を有する透明なヒートシールフィルムを開示している（特許文献１参照）。この文献は可剥性フィルムの課題に対処していない。
【０００６】
特許文献２はメタロセンで触媒された線状の低密度ポリエチレン樹脂で製造されたフィルムを開示している。フィルムはシール用途に使用されている。フィルムの可剥性に関しては何も言及されていない（特許文献２参照）。
【０００７】
特許文献３はヒートシールフィルムを開示している。シーラント層組成物は（１）ポリエチレン・ホモポリマー、エチレン／α−オレフィン・コポリマー、エチレンビニルアセテート・コポリマー及び／又はエチレン／アクリレート・コポリマー並びに（２）エラストメー、プラストマー、アイオノマー及び／又はカルボキシル−変性ポリエチレン、を含んでなる。これらのフィルムの可剥性に関しては言及されていない（特許文献３参照）。
【０００８】
特許文献４は少なくとも１層（ここで前記の層はポリスチレン及び１種以上のエチレンアクリル酸誘導体・コポリマーの配合物を含んでなる）を含んでなるポリスチレン容器のためのヒートシール可能で可剥性フィルムを開示している（特許文献４参照）。
【０００９】
特許文献５は２０〜６０重量パーセントの場合によりゴムで強化されたスチレン樹脂、３０〜７０パーセントのスチレン−ブタジエン−スチレン・ブロックコポリマー並びに４
〜４０パーセントのエチレン及びアクリル酸のコポリマーを含んでなる乳製品容器をシールするために使用することができるシール可能な熱可塑性成形組成物を開示している（特許文献５参照）。
【００１０】
当該技術分野で知られた伝統的なヒートシール可能で剥離性フィルムは幾つかの主要な欠点を被むる。実際、これらのフィルムは時々、容器上に余りに強力にシールされるので、何らの損傷も被らずに容易に剥離することができない。
【００１１】
言い換えると、フィルムは貯蔵及び／又は運搬中に容器の開放をもたらす、容器上のヒートシール適性の不足を被る。これは特に容器がポリプロピレン又はポリスチレン樹脂で製造される場合に認められる。
【００１２】
従って、手で容易に可剥性でありながら、ポリプロピレン又はポリスチレンで製造された容器上にシールすることができるフィルムを製造する必要がある。
【００１３】
本発明の主要な目的は剥離性でありながら、ポリプロピレン又はポリスチレン樹脂で製造された容器上に十分にシールされる、ｍＰＥ及びスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーの組成物からフィルムを製造することである。
【００１４】
更にこれらのフィルムが良好な感覚受容性及び光学特性を達成すれば有利であると考えられる。
【特許文献１】国際公開第０１／１５８９７号パンフレット
【特許文献２】欧州特許第１ ３１２ ６２４号明細書
【特許文献３】欧州特許第０ ９２４ ０６２号明細書
【特許文献４】欧州特許第０ ５３８ １３９号明細書
【特許文献５】国際公開第９４／２４２０５号パンフレット
【非特許文献１】Ｈａｗｌｅｙ’ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，Ｔｗｅｌｆｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｒｅｖ．ｂｙ Ｒ．Ｊ．Ｌｅｗｉｓ，Ｖａｎ Ｎｏｒｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｃｏ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、１０％〜９０重量％のメタロセンで触媒されたポリエチレン（ｍＰＥ）並びに、５％〜４０重量％の１，３−ブタジエン・モノマー単位及び６０％〜９５重量％のスチレン・モノマー単位を含んでなる、９０％〜１０重量％のスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマー、を含んでなる均質配合物が本発明の１個以上の目的に導くことを発見した。
【００１６】
本発明に従うフィルムは主として、消費者が包装製品を見ることが重要な、生鮮食品及び乳製品のような食品包装用途に使用される。
【００１７】
容器がポリスチレンで製造される時の１態様に従うと、剥離性フィルムを製造するための配合物は少なくとも４０重量％のスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマー、好ましくは少なくとも５０重量％のスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーを含む。
【００１８】
容器がポリプロピレンで製造される時のもう１つの態様に従うと、剥離性フィルムを製造するための配合物は少なくとも４０重量％のｍＰＥ、好ましくは、少なくとも５０重量％のｍＰＥを含む。
【００１９】
本発明で使用されるｍＰＥはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン又
は４−メチル−１−ペンテンからなる群から選択されるコモノマーとエチレンのコポリマーであり、ここで好ましいコモノマーは１−ヘキセンである。
【００２０】
本発明で使用されるｍＰＥの密度は反応容器中に注入されるコモノマーの量により制御することができる。ｍＰＥの密度は０．９０６ｇ／ｃｍ３〜０．９６３ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９１０ｇ／ｃｍ３〜０．９６０ｇ／ｃｍ３、もっとも好ましくは０．９１５ｇ／ｃｍ３〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の範囲内にあることができる。
【００２１】
本発明中に使用されるｍＰＥのＡＳＴＭ Ｄ １２３８の条件２．１６ｋｇ／１９０℃に従うメルトインデックスＭＩ２は反応容器中に注入される水素の量により制御することができる。ｍＰＥのメルトインデックスは０．１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．２ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分、そしてもっとも好ましくは０．３ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分の範囲内にあることができる。
【００２２】
本発明中に使用されるｍＰＥ樹脂は好ましくは、方程式：
【００２３】
【数１】
【００２４】
［式中、η０は１９０℃の限定的、ゼロずり粘度であり、そして［η］は１３５℃のトリクロロベンゼン中の固有粘度である］
により、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２００１，３４，７３６２−７３６７中でＲ．Ｎ．Ｓｈｒｏｆｆ及びＨ．Ｍａｖｒｉｄｉｓにより定義されたようなレオロジー長鎖分岐指数、ＬＣＢＩを有する。ＬＣＢＩは、以下の一般化クロス方程式、すなわち
【００２５】
【数２】
【００２６】
［式中、ｎは物質の剪断減粘性動態の特徴を示す物質の指数則指数であり、ｔ０は物質の特徴的緩和時間であり、η０はゼロずり粘度であり、η及びγはそれぞれ測定粘度及びずり速度のデータである］
により米国特許出願第６１１４４８６号明細書中に記載されたようなレオロジー曲線（複素粘性率振動数）の最小２乗分析による最良適合（ｂｅｓｔ ｆｉｔｔｉｎｇ）から計算される。動的レオロジー分析は窒素下で１９０℃で実施され、歪振幅は１０％である。結果はＡＳＴＭ Ｄ ４４４０に従って報告される。
【００２７】
本発明で使用されるｍＰＥのＬＣＢＩは少なくとも０．１４より大きく、好ましくは０．５０より大きく、より好ましくは１より大きく、更により好ましくは２より大きい。
【００２８】
１態様に従うと、本発明で使用されるスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーは５％〜４０重量％の１，３−ブタジエン・モノマー単位及び６０％〜９５重量％のスチレン・モノマー単位、好ましくは１５％〜３０重量％の１，３−ブタジエン・モノマー単位及び７０％〜８５重量％のスチレン・モノマー単位を含んでなる透明な高スチレンのスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーである。本発明において使用することができる透明なスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーの例としてはＰｈｉｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒ
ｏｌｅｕｍからのＫ ｒｅｓｉｎ（Ｒ）及びＢＡＳＦからのＳｔｙｒｏｌｕｘ（Ｒ）を挙げることができる。
【００２９】
もう１つの態様に従うと、本発明で使用されるスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーは、双方ともＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定されると９１％の透過率及び３％のヘイズを有し、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定されると９１％の透過率及び２％のヘイズを有する。
【００３０】
更にもう１つの態様に従うと、本発明で使用されるスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に従って１０００ＭＰａの曲げ弾性率、ＡＳＴＭ Ｄ
６３８に従って２０ＭＰａの引っ張り強さ、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６Ａに従って２０Ｊ／ｍの２３℃におけるノッチ付きアイゾット衝撃値、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に従って１２００ＭＰａの曲げ弾性率、ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に従って２５ＭＰａの引っ張り強さ及びＡＳＴＭ Ｄ ２５６Ａに従って２０Ｊ／ｍの２３℃におけるノッチ付きアイゾット衝撃値を有する。
【００３１】
本発明により要求されるｍＰＥを製造するために使用される触媒系はメタロセン成分、好ましくは、架橋メタロセン成分を含んでなる。架橋メタロセン成分は一般式：
Ｒ”（ＣｐＲ’ ｋ）２ＭＱｚ−２
［式中、（ＣｐＲ’ ｋ）はシクロペンタジエニル又は置換シクロペンタジエニルであり、各Ｒ’は同一であるか又は異なりそして水素又は炭化水素基（例えば、アルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリール又は、１〜２０個の炭素原子を含むアリールアルキル基）であり、そして／又は２個の炭素原子が一緒になってＣ４−Ｃ６リングを形成し、Ｒ”は置換又は未置換Ｃ１−Ｃ４アルキリデン基、ジアルキル又はジアリールゲルマニウム又はシリコン又はアルキルホスフィン又は２個の（ＣｐＲ’ ｋ）リングを架橋するアミン基であり、Ｑは炭化水素基（例えば、アリール、アルキル、アルケニル、アルキルアリール又は、１〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル基、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基）又はハロゲンであり、相互に同一でも異なってもよく、ｋは４であり、Ｚは遷移金属の原子価であり、そしてＭはグループＩＶｂ、Ｖｂ又はＶＩｂの遷移金属、好ましくはグループＩＶｂの遷移金属、もっとも好ましくはジルコニウムである］
の、当該技術分野で知られた任意の架橋メタロセン成分であることができる。
【００３２】
１つの好ましい態様に従うと、架橋メタロセン触媒はエチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウム・ジクロリドである。
【００３３】
本発明により必要とされるポリエチレンを製造するために使用されるメタロセン触媒は気相、溶液、スラリー又は高圧重合中に使用することができる。
【００３４】
抗酸化剤、静電気抑制剤、防曇剤、抗−ＵＶ剤及びアンチブロッキング剤（ａｎｔｉｂｌｏｃｋｉｎｇ）又はスリップ添加剤のような標準的添加剤もまた本発明に従う配合物に添加することができる。所望される場合は、処理補助剤も添加することができる。
【００３５】
本発明はまた、注型、ブロー成形又は塗膜（共）押し出し法により単層又は多層フィルムを製造するための本発明に従う均質配合物の使用を提供する。フィルムが多層フィルムである時は、少なくとも可剥性でなければならず、そして容器上にシールされる層が本発明の配合物に従って製造される。
【００３６】
本発明は更に、
ａ）１０％〜９０重量％のｍＰＥ及び
５％〜４０重量％の１，３−ブタジエン・モノマー単位及び６０％〜９５重量％のスチレ
ン・モノマー単位を含んでなる９０％〜１０重量％のスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマー、
を含んでなる均質配合物を調製し、
ｂ）段階ａの配合物を注型、ブロー成形又は塗膜（共）押し出しする、
段階を含んでなる剥離性フィルムを製造する方法を提供する。
【００３７】
本発明はまた、更に本発明に従う配合物から製造される剥離性フィルムを提供する。
【００３８】
本発明はまた更に食品包装用途のための本発明に従う配合物から製造される剥離性フィルムの使用を提供する。
【００３９】
本明細書中の前記に説明された配合物から生成される可剥性フィルムはまた、積層フィルム及びバリヤーフィルムの製造に使用することもできる。
【００４０】
本発明に従って製造されるすべてのフィルムは、可剥性であるが、フィルムに何の損傷をも引き起こさずに、ポリプロピレン又はポリスチレン樹脂で製造された熱成形容器上に良好なシール適性を提供する。本発明に従う配合物で製造されるフィルムの剥離挙動は柔らかく、規則的である。フィルムはまた良好な感覚受容性及び光学的特性を有する。
［実施例］
【００４１】
１．重合法及び製品の組成
本発明の配合物中に使用されるｍＰＥ（Ｒ１）の重合を液体−全スラリー（ｌｉｑｕｉｄ−ｆｕｌｌ ｓｌｕｒｒｙ）ループ反応容器内で実施した。エチレンを触媒と一緒に１−ヘキセンとともに注入した。イソブタンを希釈剤として使用した。使用したメタロセン触媒は架橋メタロセンエチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウム・ジクロリドであった。
【００４２】
ラジカル重合により製造された２種の低密度ポリエチレン樹脂、Ｒ２及びＲ３と比較した樹脂Ｒ１に関するデータは表１にまとめる。
【００４３】
【表１】
【００４４】
密度はＡＳＴＭ Ｄ １５０５法に従って２３℃で測定され、メルトインデックスはＡＳＴＭ Ｄ １２３８法の条件１９０℃／２．１６Ｋｇに従って測定された。
【００４５】
樹脂Ｒ１は０．６０の長鎖分岐指数、ＬＣＢＩを示した。Ｒ１のＬＣＢＩはＡＳＴＭ Ｄ ４４４０に従って測定された複素粘性率に一般化クロス方程式を当てはめることにより決定した。
２．配合物の調製
本発明に従う配合物Ｂ１を
・５０重量％のｍＰＥ（Ｒ１）及び
・スチレン・モノマー単位の量が７７．４重量％であり、１，３−ブタジエン・モノマー
単位の量が２２．６重量％である、Ａｔｏｆｉｎａにより販売される商標Ｆｉｎａｃｌｅａｒ（Ｒ）５３０として知られる透明なスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマー５０重量％、
を混合することにより調製した。
【００４６】
Ｆｉｎａｃｌｅａｒ（Ｒ）５３０はまた、以下：
・ＡＳＴＭ Ｄ １８９５−Ｂに従って０．６２ｇ／ｃｍ３の２３℃におけるかさ密度、・ＡＳＴＭ Ｄ １２３８Ｇに従って１１ｇ／１０分の２００℃／５ｋｇにおけるメルト・フロー・インデックス、
・ＡＳＴＭ Ｄ １５２５に従って８２℃の１０Ｎ、５０／時間のビカットＡ軟化点、
・ＡＳＴＭ Ｄ ６４８に従って６７℃の１２０℃／時間、０．４６ＭＰａの加熱たわみ温度ＨＤＴ、
・ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って９１％の透過率、
・ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２％のヘイズ、
・ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に従って１２００ＭＰａの曲げ弾性率、
・ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に従って２５ＭＰａの引っ張り強さ、
・ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に従って２００％を超える破断時の伸び、
・ＡＳＴＭ Ｄ ２５６Ａに従って２４Ｊ／ｍの−３０℃におけるノッチ付きアイゾット 衝撃値及び
・ＡＳＴＭ Ｄ ２５６Ａに従って２０Ｊ／ｍの＋２３℃におけるノッチ付きアイゾット 衝撃値
を特徴として示す。
【００４７】
対照配合物Ｂ２を５０重量％のＲ２及び５０重量％のＦｉｎａｃｌｅａｒ（Ｒ）５３０を混合することにより調製した。
【００４８】
対照配合物Ｂ３を５０重量％のＲ３及び５０重量％のＦｉｎａｃｌｅａｒ（Ｒ）５３０を混合することにより調製した。
３．フィルム調製
フィルムは、樹脂Ｒ１からなる基層上に支持された配合物Ｂ１、Ｂ２又はＢ３からなるシール層を含んでなるブロー成形共押し出しフィルムであった。フィルムの全厚さは５０μｍであった。シール層の厚さは７μｍであった。配合物Ｂ１、Ｂ２又はＢ３及びポリエチレン樹脂Ｒ１をＣｏｌｌｉｎ装置上で共押し出しし、フィルムにブロー成形した。
【００４９】
配合物Ｂ１、Ｂ２又はＢ３に対する押し出しパラメーターは以下：
−押し出し温度：２００℃
−ダイス温度：２１０℃
−スクリューの直径に対する長さの比率（Ｌ／Ｄ）：２５
であった。
【００５０】
樹脂Ｒ１に対する押し出しパラメーターは以下：
−押し出し温度：２１０℃
−ダイス温度：２１０℃
−スクリューの直径に対する長さの比率（Ｌ／Ｄ）：２５
であった。
【００５１】
フィルムを５０ｍｍのダイス、２．５５の膨張比、１．２ｍｍのダイス・ギャップ及び１０℃の冷却空気温度を特徴とするブロー成形フィルムライン装置上でブロー成形した。
【００５２】
フィルムＦ１を本発明に従う配合物Ｂ１から調製した。フィルムＦ２及びＦ３を対照配
合物Ｂ２及びＢ３から調製した。
【００５３】
次にフィルムＦ１、Ｆ２及びＦ３をポリスチレンの乳製品容器上に１７０℃及び１７５℃で、そしてポリプロピレンの乳製品容器上に１６５℃及び１７０℃でヒートシールした。シール時間は１秒であり、シール圧力は３．５バール〜４バールの間からなった。シール機のシールバーとフィルムの間でシールする期間中、１２μｍの厚さのポリエチレンテレフタレートのフォイルを使用した。ヒートシール後、乳製品容器を５０％の相対湿度下で２３℃に維持した。
４．フィルムの特性
４．１剥離強さ
容器からフィルムのシール層を分離するために必要な力として定義される剥離強さを９０°の剥離角度及び１００ｍｍ／分の剥離速度でダイナモメター（ｄｙｎａｍｏｍｅｔｅｒ）で測定した。Ｎｅｗｔｏｎ（Ｎ）で表わされる剥離強さ（Ｓ２）を測定し、３種の試料の平均を基礎にした。剥離強さの外に、容器を最初に開けるために要する強さ（Ｓ１）及び、剥離後に容器からフィルムを完全に剥ぎ取るために要する強さ（Ｓ３）もまたＮｅｗｔｏｎ（Ｎ）で報告され、３試料の平均を基礎にされている。
【実施例１】
【００５４】
本実施例においては、フィルムＦ１、Ｆ２及びＦ３をポリスチレン乳製品容器上に１７０℃及び１７５℃でシールした。Ｓ１、Ｓ２及びＳ３は表２に示される。
【００５５】
【表２】
【００５６】
本実施例はフィルムＦ１、Ｆ２及びＦ３がポリスチレンの乳製品容器に接着することを示す。そのシール層が本発明に従う配合物で製造されたフィルムＦ１の接着はシール温度を１７５℃に上昇させることにより改善することができたが他方、対照フィルムはこの温度で溶融し、破損した。
【実施例２】
【００５７】
本実施例においてフィルムＦ１、Ｆ２及びＦ３はポリプロピレンの乳製品容器上に１６５℃及び１７０℃でシールされた。Ｎｅｗｔｏｎ（Ｎ）における幾つかの強さＳ１、Ｓ２及びＳ３を表IIIに示す。
【００５８】
【表３】
【００５９】
本発明に従う配合物で製造されたフィルムＦ１は対照配合物で製造されたものよりポリプロピレンの乳製品容器上により良い接着を示す。ポリプロピレンの乳製品容器上の対照フィルムＦ２及びＦ３の接着は低すぎるために容器の密封を確保しない。接着はヒートシール温度を上昇させることにより改善することができなかった。本実施例は本発明に従う配合物で製造されたフィルムの接着がシール層と容器の間に結合層（ｔｉｅ ｌａｙｅｒ）のどんな使用をも回避するのに十分であることを示す。
４．２剥離性特性
実施例１及び２のフィルムの剥離性を評価した。
【００６０】
ポリスチレンの乳製品容器上で、１７０又は１７５℃でシールされた後の本発明に従う配合物で製造されたフィルムの剥離性は優秀である。実際、剥離は規則的で、柔らかくそして容器の縁全体に沿って清浄であり、基層上に残るシール可能層に何の損傷をも引き起こさない。
【００６１】
ポリスチレンの乳製品容器上に１７０℃でシールされた後に対照配合物で製造されたフィルムが剥離されると、シール層が容器の縁の幾つかの部分に残留することが観察される。実際、基層からのシール可能層の剥離が存在する。容器の縁の他の部分にはフィルムの破れが認められる。１７５℃でシールされると、フィルムの全体的破損が起る。
【００６２】
ポリプロピレンの乳製品容器上で、１６５℃でシールされた後の本発明に従う配合物で製造されたフィルムの剥離性は規則的で、柔らかい。同一条件下の、対照配合物で製造されたフィルムの剥離性は弱すぎる。更に乳製品容器の縁上の幾つかの部分にはフィルムの破れが存在する。
【００６３】
ポリプロピレンの乳製品容器上に１７０℃でヒートシールされた後のフィルムの剥離性に関して、本発明に従う配合物で製造されたフィルムの剥離性は柔らかく、規則的なままである。対照配合物Ｒ３／ＳＢＳで製造されたフィルムの剥離性は引っ張る動作について不規則で弱すぎる。この場合、更に乳製品容器の縁上の幾つかの部分にフィルムの破損を認める。
４．３感覚受容性
７人による味覚パネル試験を、本発明の配合物から又は対照配合物から製造された８グラムのペレットと４時間接触させた２５０ｍｌの水に対してＡｆｎｏｒ認可ＮＦ１１４、２００１年、１月、２．５．２に従って実施した。次にペレットを水から分離した。次に
前記の水を１／３、１／２及び２／３の新鮮な水で更に希釈して、４種の試料を得た。各試料につき味を検出した。ペレットから分離された水に対してパネルが味を検出しなかった時にゼロの評価を与えることができる。ペレットから分離された後に、１／３の新鮮水で更に希釈された水に対してパネルが味を検出した時には０．５の評価を与えることができる。ペレットから分離した後に１／２の新鮮水で更に希釈された水に対してパネルが味を検出した時には１の評価を与えられ、そしてペレットから分離後に、２／３の新鮮水で更に希釈された水に対して味を検出した時には２の評価を与えることができる。結果は表ＩＶに示す。
【００６４】
【表４】
【００６５】
４．４光学特性
フィルムＦ１、Ｆ２及びＦ３の光学的特性を測定し、表Ｖに与える。光沢をＡＳＴＭ Ｄ−２４５７に従ってＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒマイクロ−光沢反射率計で４５°の角度で測定し、ヘイズをＡＳＴＭ Ｄ−１００３に従ってＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈａｚｅｇａｒｄ（Ｒ）装置で測定した。
【００６６】
【表５】
【００６７】
ヘイズはシール可能な層として本発明に従う配合物を含んでなるフィルムで改善される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０％〜９０重量％のメタロセンで触媒されたポリエチレン（ｍＰＥ）並びに、５％〜４０重量％の１，３−ブタジエン・モノマー単位及び６０％〜９５重量％のスチレン・モノマー単位を含んでなる、９０％〜１０重量％のスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマー、を含んでなる均質配合物。
【請求項２】
メタロセンが架橋メタロセン触媒である請求項１記載の均質配合物。
【請求項３】
双方ともＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定されたとき、スチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーが９１％の透過率及び３％のヘイズを有する請求項１又は請求項２記載の均質配合物。
【請求項４】
ａ）請求項１、２又は３に定義されたような均質配合物を調製し、
ｂ）段階ａの均質配合物を注型、ブロー成形又は塗膜（共）押し出しする、
段階を含んでなる可剥性フィルムを製造する方法。
【請求項５】
請求項４の方法に従って製造された可剥性フィルム。
【請求項６】
可剥性フィルムを製造するための請求項１、２又は３に定義されたような均質配合物の使用。
【請求項７】
食品包装の用途のための請求項５記載のフィルムの使用。
【請求項１】
１０％〜９０重量％のメタロセンで触媒されたポリエチレン（ｍＰＥ）並びに、５％〜４０重量％の１，３−ブタジエン・モノマー単位及び６０％〜９５重量％のスチレン・モノマー単位を含んでなる、９０％〜１０重量％のスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマー、を含んでなる均質配合物。
【請求項２】
メタロセンが架橋メタロセン触媒である請求項１記載の均質配合物。
【請求項３】
双方ともＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定されたとき、スチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーが９１％の透過率及び３％のヘイズを有する請求項１又は請求項２記載の均質配合物。
【請求項４】
ａ）請求項１、２又は３に定義されたような均質配合物を調製し、
ｂ）段階ａの均質配合物を注型、ブロー成形又は塗膜（共）押し出しする、
段階を含んでなる可剥性フィルムを製造する方法。
【請求項５】
請求項４の方法に従って製造された可剥性フィルム。
【請求項６】
可剥性フィルムを製造するための請求項１、２又は３に定義されたような均質配合物の使用。
【請求項７】
食品包装の用途のための請求項５記載のフィルムの使用。
【公表番号】特表２００９−５１３７４５（Ｐ２００９−５１３７４５Ａ）
【公表日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５１８２２２（Ｐ２００６−５１８２２２）
【出願日】平成１６年７月７日（２００４．７．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５１３８８
【国際公開番号】ＷＯ２００５／００５５４０
【国際公開日】平成１７年１月２０日（２００５．１．２０）
【出願人】（５０４４６９６０６）トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ (180)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月７日（２００４．７．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５１３８８
【国際公開番号】ＷＯ２００５／００５５４０
【国際公開日】平成１７年１月２０日（２００５．１．２０）
【出願人】（５０４４６９６０６）トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ (180)
【Ｆターム（参考）】
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