包摂反応においてホスト化合物の選択性を高める低分子多糖類、およびそれを用いた苦味成分および臭い成分を包摂する方法
【課題】包摂効率を改善する包摂補助剤およびそれを用いた包摂度の高い包摂方法を提供する。
【解決手段】
臭い成分または苦味成分の臭いまたは苦味をなくす方法であって、臭い成分または苦味成分を含む組成物と低分子多糖類との第１の混合物を得る工程、および該第１の混合物とγ−シクロデキストリンとの第２の混合物を得る工程を包含し、ここで、該低分子多糖類が、約１６個のＤ−グルコースからなり、約６個のＤ−グルコースのホモグルコース鎖を単位とする螺旋構造をもつ、方法。
【解決手段】
臭い成分または苦味成分の臭いまたは苦味をなくす方法であって、臭い成分または苦味成分を含む組成物と低分子多糖類との第１の混合物を得る工程、および該第１の混合物とγ−シクロデキストリンとの第２の混合物を得る工程を包含し、ここで、該低分子多糖類が、約１６個のＤ−グルコースからなり、約６個のＤ−グルコースのホモグルコース鎖を単位とする螺旋構造をもつ、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低分子多糖類およびγ-シクロデキストリン（以下本明細書ではγ-ＣＤという）を用いて、苦味成分および臭い成分などを包摂する方法に関する。より特定すれば、本発明は、分子量約３，０００の低分子多糖類およびγ-ＣＤ用いて、苦味成分および臭い成分などを包摂する方法に関する。この分子量約３，０００の低分子多糖類は、約１６個のＤ−グルコースからなり、約６個のＤ−グルコースのホモグルコース鎖を単位とする螺旋構造をもつ水溶性多糖類である。本発明はまた、上記の方法によって得られる消臭組成物、苦味のない組成物、および抗酸化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
水に難溶性の物質、易分解性の物質、安定性の低い物質などを包摂し、食品などの製造においてその取り扱いを改善し、そしてその物性を改善するためにγ-ＣＤが用いられている。γ−ＣＤは、グルコースからなる環状のオリゴ糖であり、ホストとして疎水性の空洞に種々の化合物（ゲスト）を取り込み、包摂化合物（包摂体）を形成することが知られている。
【０００３】
例えば特許文献１は、ＣｏＱ１０の抗酸化活性を効果的に利用できる脂溶性物質ＣｏＱ１０およびγ-ＣＤの複合体を記載している。特許文献２は、ユビキノンのサイクロデキストリン（ＣＤ）類による肝機能改善剤を記載している。特許文献３は、クロロフィルがＣＤまたはＣＤ誘導体で包摂されて成ることを特徴とする包摂化合物を記載している。特許文献４は、αリポ酸用可溶化促進剤として、修飾型ＣＤまたは天然型ＣＤおよび可溶化補助剤を使用するαリポ酸水溶液およびその製造方法を記載している。特許文献５は、ギムネバ・シルベスタ抽出物固体をさらに水中で酸析処理または精製処理したものを水溶液とし、これをＣＤで包摂することによって苦味を抑制したギムネバ・シルベスタ抽出物を含む組成物を記載している。特許文献６もまた、シクロデキストリンを添加して苦味を低減する方法を記載している。特許文献７および非特許文献１は、ＣＤによりＥＰＡやＤＨＡのｎ−３不飽和脂肪酸類を包摂し、魚臭を消臭する方法を記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１８３００６号公報
【特許文献２】特開２００７−３０８４４５号公報
【特許文献３】特開２００３−３２１４７４号公報
【特許文献４】特開２００６−３２１７８４号公報
【特許文献５】特開２００３−９５９８６号公報
【特許文献６】特開平１−１２０２６３号公報
【特許文献７】特開昭６０−３４１５６号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】食品開発者のためのシクロデキストリン入門、服部賢治郎監修、寺尾啓二著、９４〜９５頁、日本食料新聞社（２００４年、東京）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記シクロデキストリン類による包摂処理によっても、例えば、ＥＰＡなどに由来する魚特有の臭気を完全になくすることは達成されておらず、包括処理後粉末化されても、ゲスト化合物が完全に包摂されないため、長時間の保存によって臭気が増し、ときには着色度が増加するなどの問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記先行技術の課題を解決し、約３０００の分子量をもつ低分子多糖類が、γ-ＣＤの包摂能力を顕著に改善し、この低分子多糖類とγ−シクロデキストリンを併用することによって。苦味成分、臭い成分などをほぼ完全に包摂することを見出と本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は以下の項目に関し得る。
【０００９】
（項目１） 臭い成分または苦味成分の臭いまたは苦味をなくす方法であって、
臭い成分または苦味成分を含む組成物と低分子多糖類との第１の混合物を得る工程、および
上記第１の混合物とγ−シクロデキストリンとの第２の混合物を得る工程を包含し、
ここで、上記低分子多糖類が、約１６個のＤ−グルコースからなり、約６個のＤ−グルコースのホモグルコース鎖を単位とする螺旋構造をもつ、方法。
【００１０】
（項目２） 上記低分子多糖類が約３，０００の分子量を有し、上記第１の混合物を得る工程が０．１〜２０重量％濃度の上記低分子多糖類の存在下で行われ、そして上記第２の混合物を得る工程が０．０１〜３０重量％濃度の臭い成分または苦味成分、および０．０１〜３０重量％濃度のγ−シクロデキストリン存在下で行われる、項目１に記載の方法。
【００１１】
（項目３） 上記臭い成分または苦味成分が、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、ドコサヘキサエン酸エチルエステル（ＤＨＡＥ）、ドコサヘキサエン酸グリセライド（ＤＨＡＴＧ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、エイコサペンタエン酸エチルエステル（ＥＰＡＥＥ）、エイコサペンタエン酸グリセライド（ＥＰＡＴＧ）、ビタミンＥ（ＶＥ）およびビタミンＥ酢酸エステル（ＶＥＡ）からなる群から選択される、項目１に記載の方法。
【００１２】
（項目４） 上記臭い成分または苦味成分を含む組成物が、カテキン含有組成物、ギンコール含有組成物、ポリフェノール含有組成物および田七人参または朝鮮人参抽出物からなる群から選択される、項目１に記載の方法。
【００１３】
（項目５） 上記第１の混合物を得る工程、および上記第２の混合物を得る工程が、窒素雰囲気下、室温で少なくとも１時間行われる、項目１に記載の方法。
【００１４】
（項目６） 上記第１の混合物を得る工程における上記低分子多糖類が、上記第２の混合物を得る工程におけるγ−シクロデキストリンに対し、少なくとも１／２．５の重量比で用いられる、項目１に記載の方法。
【００１５】
（項目７） 項目１に記載の方法で用いるためのキットであって、約１６個のＤ−グルコースからなり、約６個のＤ−グルコースのホモグルコース鎖を単位とする螺旋構造をもつ低分子多糖体を含む容器、γ−シクロデキストリンを含む容器、および項目１〜６に記載の方法を実施するための指示書を含むキット。
【００１６】
（項目８） 項目１〜６に記載の方法で調整された、無味無臭の調製物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、低分子多糖類とγ-ＣＤとの組み合わせによって、苦味成分および臭い成分を包摂してマスクし、苦味および臭みを取り除き、無味粉末および無臭粉末を簡単に製造することができる。
【００１８】
本発明によれば、低分子多糖類とγ-ＣＤとの組み合わせによって、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ビタミンＥ（ＶＥ）、α−リポ酸などの不快な臭気を生じる成分、あるいは田七人参抽出物、苦丁茶のカテキン含有組成物、ギムネマ・シルベスタ抽出物、ニガウリ抽出物、イソフラボン、グアバフェノン、トウガラシなどに含まれる辛味成分を包摂してマスクし、苦味および臭みを取り除き、無味粉末および無臭粉末を簡単に製造することができる。
【００１９】
本発明によれば、低分子多糖類とγ-ＣＤとの組み合わせによって、ＤＨＡ誘導体、ＥＰＡ誘導体、ビタミンＥおよびその誘導体、その他ｎ−３系およびｎ−６系脂肪酸とその誘導体などに由来する魚油臭などを包摂してマスクし、無味粉末および無臭粉末を簡単に製造することができる。
【００２０】
本発明によれば、低分子多糖類とγ-ＣＤとの組み合わせによって、ＣｏＱ１０などの易酸化性成分をマスクし、抗酸化性を高めた粉体を簡単に製造することができる。
【００２１】
本発明によれば、小量の包摂剤で被包摂物をマスクできる。例えば、被包摂物が、センナ抽出物である場合、苦味を除去するためにゲスト化合物の重量に対して通常約１０倍の重量で用いられるγ−ＣＤが、ゲスト化合物の重量に対して約０．２〜３倍の重量で苦味を除去できる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明は、臭い成分または苦味成分の臭いまたは苦味をなくす方法であって、臭い成分または苦味成分を含む組成物と低分子多糖類との第１の混合物を得る工程、およびこの第１の混合物とγ−シクロデキストリンとの第２の混合物を得る工程を包含し、ここで、上記低分子多糖類は、約１６個のＤ−グルコースからなり、約６個のＤ−グルコースのホモグルコース鎖を単位とする螺旋構造をもつ。
【００２３】
本明細書で用いる用語「臭い成分または苦味成分」は、制限されずに、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）およびビタミンＥ（ＶＥ）、α−リポ酸ＤＨＡ誘導体、ＥＰＡ誘導体、ビタミンＥおよびその誘導体、その他ｎ−３系およびｎ−６系脂肪酸とその誘導体などの人によっては嫌われるいわゆる魚臭さを呈する成分、ならびに酸化されやすく、酸化されることによって不快な臭いを発生する成分（本明細書では、有臭物質または無臭化対象物とも称される）、あるいは、田七人参抽出物、苦丁茶のカテキン含有組成物、ギムネマ・シルベスタ抽出物、ニガウリの抽出物、イソフラボン、グアバフェノンなどの苦味成分、トウガラシの辛味成分を包含する。
【００２４】
上記分子量約３，０００の低分子多糖類は、ホモグルコースからなる水溶性多糖類であり、例えば、デンプンから調製され得、好ましくは、螺旋の１巻きがＤ−グルコース残基６個からなる右巻き螺旋構造を有し得、その結果、その螺旋の中央にヨウ素分子Ｉ３が取り込まれてヨウ素呈色反応で発色するような構造を有している。このような低分子多糖類は、例えば、備前化成株式会社（岡山県赤磐市徳富３６３）からポタコーゲン（登録商標）として市販され入手可能である。
【００２５】
特定の理論に拘束されることは意図されないが、臭い成分または苦味成分などのゲストが完全にマスクされるのは、以下のように考えられる。
【００２６】
γ−ＣＤは環状化合物であり、環内に対象となる化合物を包摂して包摂体を形成する包摂化合物の代表物質である。一方、ポタコーゲン（登録商標）はデンプンから調整した分子量約３，０００のホモグルコースからなる水溶性の低分子多糖体であって、デンプンのヨウ素呈色反応はデンプンがＤ−グルコース残基６個からなる右巻き螺旋構造をとり、その螺旋の中央にヨウ素分子Ｉ３が取り込まれて発色するようにわずかに包摂能を有している。ポタコーゲン（登録商標）は分子量約３，０００であるが、デンプンは分子量２〜３百万の巨大分子であり、両者の螺旋構造を比較すると、ポタコーゲン（登録商標）の螺旋構造はデンプンのそれに比較して非常に粗であって緩やかであり、例えばＤＨＡでさえもその螺旋構造中に包摂されると考えられる。このようなポタコーゲンの構造が、γ-ＣＤと相互作用し、苦味成分および臭い成分などの非包摂物質を包摂する能力を向上すると考えられる。
【００２７】
従って、有臭のＤＨＡＥを例にして説明すると、ＤＨＡＥの構造の一部がポタコーゲン（登録商標）に包摂され、次いでポタコーゲン（登録商標）との包摂体がγ−シクロデキストリンに包摂されてＤＨＡＥの無臭化物が完成されると考えられる。
【００２８】
本明細書で用いる用語「包摂」は、特定成分の分子が、適切な条件下で組みを合わさって、他の分子がつくったトンネル型、層状または網状構造の隙間に入りこんむことをいい、他の分子は、代表的には、γ-ＣＤとポタコーゲン（登録商標）との組み合わせである。
【００２９】
本発明は、ポタコーゲン（登録商標）の包摂能とγ-ＣＤの包摂能との組み合わせによりその協同作用および／または相乗作用によって、ＤＨＡなどの苦味成分および臭い成分をそれぞれ単独で用いるより完全に包摂し、向上した包摂能によって無臭化および無味化できると考えられる。従って、この意味で、ポタコーゲン（登録商標）は、「包摂補助剤」と称され得る。
【００３０】
上記低分子多糖類は約３，０００の分子量を有し得、上記第１の混合物を得る工程は０．１〜２０重量％濃度の前記低分子多糖類の存在下で行われ、そして上記第２の混合物を得る工程は０．０１〜３０重量％濃度の臭い成分または苦味成分、および０．０１〜３０重量％濃度のγ−シクロデキストリン存在下で行われ得る。
【００３１】
好ましくは、上記第１の混合物を得る工程は、３〜７重量％濃度の上記低分子多糖類の存在下、そして上記第２の混合物を得る工程は、１〜１８重量％濃度の臭い成分または苦味成分、および１０〜２０重量％濃度のγ−ＣＤの存在下で行われる。
【００３２】
上記第１の混合物を得る工程、および上記第２の混合物を得る工程は、窒素雰囲気下、すなわち、窒素ガス気流下もしくは窒素を充填した密閉容器内、または低真空状態で攪拌して実施され得る。
【００３３】
上記第２の混合物は、さらに、フリーズドライによって粉末体とされ得るか、または、適当量のデキストリン加えて攪拌均一化してからフリーズドライによって粉末体され得る。フリーズドライに代えて、当該技術分野で公知の、飽和水溶液法、混練法、混合粉砕法などによっても上記第２の混合物は、粉末体にされ得る。
【実施例】
【００３４】
（実施例１）
スターラーチップを入れた１００ｍＬ容量のナス形フラスコ中に、ポタコーゲン（登録商標）とγ-シクロデキストリン（γ−ＣＤ）とを、以下の表１に示す重量で溶解した水溶液６０ｍｌに、８０％のドコサヘキサエン酸エチルエステル（ＤＨＡＥ）を含む油を以下の表１に示す重量だけ加えた。このナス形フラスコ中に窒素ガスを満たして密栓した後に、室温で５．５〜６時間の間スターラー上で攪拌した。１夜放置後、３，８００ｒｐｍ、５分間遠心分離を行って生成した沈殿物（包摂体）を分取した。この沈殿物を１００℃、１時間加温して乾燥後その重量を測定した。ポタコーゲン（登録商標）とγ−シクロデキストリンおよびＤＨＡＥの各添加量と生成した沈殿量の結果を表１に示した。
【００３５】
表１．低分子多糖体とγ−ＣＤとを用いたＤＨＡＥの包摂化条件の検討およびその結果
（単位：ｇ）
ＤＨＡＥ添加量 0.97 1.36 2.02 2.67 3.15 4.15
ポタコーゲン添加量 2.0 2.0 2.05 2.01 2.0 2.02
γ−ＣＤ添加量 2.02 2.1 2.1 2.01 2.01 2.02
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−-−−−−−−−−−−−−
回収ＤＨＡＥ量 0.07 0.31 0.61 1.09 1.38 1.90
包摂体重量 3.03 4.25 6.18 3.31 3.59 3.59
包摂収率(％)＊１ 60.7 77.8 100 49.5 50.1 41.5
包摂体中のDHAE含量（％）＊２ 22.4 25.5 34.0 35.3 41.6 48.8
＊１ 包摂収率(%)：
｛（ＤＨＡＥ添加量−回収ＤＨＡＥ量）／（ＤＨＡＥ＋ポタコーゲン＋γ−ＣＤ）添加量｝×１００で算出した。
【００３６】
＊２ 包摂体中ＤＨＡＥ含量（％）：｛（ＤＨＡＥ添加量−回収ＤＨＡＥ量）／ＤＨＥＡ添加量｝×１００で算出した。
【００３７】
なお、回収ＤＨＡＥ量は、遠心分離の上澄液に残存するＤＨＡＥ量であって、上澄液を乾燥して測定したＤＨＡＥ重量である。
【００３８】
これらの一連の包摂反応の結果、ポタコーゲン（登録商標）とγ-シクロデキストリンとの重量比が約（１：１）の組み合わせにおいて、ＤＨＡＥの包摂体が水溶液中に白色の沈殿を生成することが見出された。この白色包摂体は、ＤＨＡＥの添加量に依存して無臭〜有臭を呈し、包摂体中のＤＨＡＥ含量が高いほど（データは示さず）臭いが強い傾向にあり、包摂収率１００％が得られる組み合わせが包摂体が無臭である限界であることが明らかになった。表１に示す結果から明らかなように包摂収率１００％が得られる組み合わせは、ＤＨＡＥと包摂化剤（γ−ＣＤ＋ポタコーゲン（登録商標））との重量比は１：２であった。
【００３９】
（実施例２）
上記のＤＨＡＥ包摂反応における包摂化剤であるγ−ＣＤおよびポタコーゲン（登録商標）の添加順序を変えることによって、包摂体に取り込まれるＤＨＡＥ含量が影響を受けるか否かを検討した。
【００４０】
ＤＨＡＥ量は一定とし、γ−ＣＤとポタコーゲン（登録商標）の重量比は２：１として、γ−ＣＤとポタコーゲン（登録商標）の添加順序を変えた時の包摂体に取り込まれるの推定ＤＨＡＥ含量を算出した。反応はいずれも、実施例１と同様に窒素で満たされた容器中で行った。結果を表２に示す。
【００４１】
表２．γ−ＣＤとポタコーゲン（登録商標）の添加順序を変えたときに包摂体に取り込まれる推定ＤＨＡＥ量
添加順序 包摂体の推定ＤＨＡＥ含量
γ−ＣＤ → ＤＨＡＥ → ポタコーゲン（登録商標） ３９．９％
ポタコーゲン（登録商標） → ＤＨＡＥ→ γ−ＣＤ ８４．２％
ポタコーゲン（登録商標） → ＤＨＡＥ→ γ−ＣＤ ９７．０％
ポタコーゲン（登録商標） → ＤＨＡＴＧ → γ−ＣＤ ８５．９％
ポタコーゲン（登録商標） → ＤＨＡＦ → γ−ＣＤ １０６．０％
表２において、包摂体中に取り込まれた推定ＤＨＡＥ量は、γ−ＣＤ、ＤＨＡＥおよびポタコーゲンの添加量の合計重量から、生成された包摂体重量の差を未包摂ＤＨＡＥとし、この値をＤＨＡＥ添加量から差し引いた値と、γ−ＣＤとポタコーゲン（登録商標）の和の商から算出した値である。
【００４２】
この結果、先ず、ＤＨＡＥをポタコーゲン（登録商標）と反応させた後にγ−ＣＤと反応させる方法（推定ＤＨＡＥ含量８４％以上）が、ＤＨＡＥをγ−ＣＤと反応させた後にポタコーゲン（登録商標）と反応させる方法（推定ＤＨＡＥ含量４０％）よりＤＨＡＥが高率で包摂されることが明らかになった。
【００４３】
また、ＤＨＡＥに代えて、ＤＨＡＴＧまたはＤＨＡＦを用いて上記と同様の試験を行ってところ、表２に一部結果が示されるように、ＤＨＡＥと同様に、最初にＤＨＡＴＧまたはＤＨＡＦをポタコーゲン（登録商標）と反応させた後にγ−ＣＤと反応させる方がこれら物質が高率で包摂されることが見出された。
【００４４】
（実施例３）
本実施例では、包摂反応における適正なＤＨＡＥ含量を検討した。ＤＨＡＥとγ−ＣＤとポタコーゲン（登録商標）との反応順序は、実施例２に示される結果に従ってＤＨＡＥをポタコーゲン（登録商標）と反応させた後にγ−ＣＤと反応させ、かつＤＨＡＥを暫時増量してその生成される包摂体の重量を求め、そしてその形態を比較した。結果を表３に示す。
【００４５】
なお、ポタコーゲン（登録商標）とγ-ＣＤとの重量比は１：３とした。表３においてＰｏＧはポタコーゲン（登録商標）を表し、そしてＤＨＡＥ含量は、ＤＨＡＥ重量／（ＤＨＡＦ重量＋ポタコーゲン（登録商標）重量＋γ−ＣＤ重量）である。
【００４６】
表３．包摂 反応におけるＤＨＡＥ添加量の検討
ＤＨＡＥ含量 ２０％ ３０％ ３７．９５％ ５０％
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
ＰｏＧ １．０ｇ １．０ｇ １．３２ｇ １．０ｇ
ＤＨＡＥ（８０％） １．３４ｇ ２．４ｇ ４．２７ｇ ６．６６ｇ
γ−ＣＤ ３．０ｇ ３．０ｇ ３．４ｇ ３．０ｇ
Ｈ２Ｏ １５ｍＬ １５ｍＬ １５ｍＬ １５ｍＬ
包摂物収量（％） ９１．８ ９２．２ ９４．５ −
包摂物形態 白色粉末 白色粉末 白色粉末 黄色粉末
無臭 無臭 微臭 有臭
表３に示される結果から、包摂化剤（ポタコーゲン＋γ−ＣＤ）重量に対する、ＤＨＡＥ重量が約４０％になると粉末が微臭を呈することが明らかになり、無臭の白色粉末を得るための包摂化剤重量に対するＤＨＡＥ重量は最大３０〜３３％程度が妥当であると判断された。
【００４７】
（実施例４）
ポタコーゲン（登録商標）５．０ｇとＤＨＡＥ（８０％含量）６．７ｇと蒸留水７５ｍＬを３００ｍＬナスフラスコに採り、窒素を満たして密栓して、スターラー上で室温下に１時間攪拌する。その後、ｄ−α−トコフェロール０．８ｇとγ-ＣＤ１５ｇを入れて攪拌すると短時間で黄白色の固形物が形成された。フリーズドライ粉末にするとパサパサの無味無臭の帯電体黄色粉末となった。
【００４８】
一般に、本発明の方法によって得られた臭い成分または苦味成分の包摂体は、ｄ−α−トコフェロールのように、被包摂対象物が有色である場合、包摂体中の被包摂対象物の濃度が増加するにつれて白色から淡い有色になった。
【００４９】
（実施例５）
表３に示される結果から、ＤＨＡＥ２０〜３０％以下の含有の包摂物が白色無臭品であったことから、ＤＨＡＥ包摂物の安定性とコストダウンを計るためにポタコーゲン（登録商標）とγ-ＣＤとの量比を調べるためと他の賦形剤（デキストリン）を混合した場合の粉末の形態を調べた。まず実施例３と同様の手順を用い、表４に示す量でＤＨＡＥと包摂化剤を用いて包摂反応を行った。
【００５０】
表４．包摂反応に用いたＤＨＡＥと包摂化剤の量、そしてさらにデキストリンを
添加して得られた粉末の包摂体の性状
ＰｏＧ １０ｇ １０ｇ １０ｇ
ＤＨＡＥ（８０％） ２５．０９ｇ ２５ｇ ２５ｇ
γ−ＣＤ ３０ｇ ２５ｇ ２０ｇ
Ｈ２Ｏ ７５ｍＬ ８０ｍＬ ８０ｍＬ
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
包摂物形態 白色粉末 白色粉末 湿潤粉末
（２０％ＤＨＡＥ含有） 無臭 無臭 無臭
次いで、賦形剤（デキストリン）を、ポタコーゲン（登録商標）とγ-ＣＤによって包摂体を生成した後に、ＤＨＡＥ含量がいずれも得られる粉末の総重量に対して２０％となるように賦形剤（デキストリン）添加し、かつ攪拌して得られた包摂体を粉末にして比較したところ、ＰｏＧ：γ-ＣＤ＝１：２．５以上で行った包摂反応により白色で無臭の粉末が得られた。その一方、ＰｏＧ：γ-ＣＤ＝１：２で行った包摂反応からは少し湿った粉末が生成された。この粉末は、実施例３において、「微臭」を生じた試験区で得られた粉末と比較して、「微臭」を帯びてくるまでの時間が速く、賦型剤を用いる場合にも、少なくともＰｏＧ：γ-ＣＤ＝１：２．５以上の比率で包摂反応を行うことが好ましいと考えられた。
【００５１】
（実施例６）
回転子を入れた３００ｍＬビーカーにセンナ抽出液（Ｂｒｉｘ：３１．７）４０．６ｇとポタコーゲン（登録商標）１３ｇおよび蒸留水２７ｍＬを加えてマグネチックスターラー上で室温下１時間攪拌する。次いでγ−ＣＤ１５．４ｇを添加して同様に室温下１時間攪拌する。褐色の粘稠液体を凍結乾燥した後にフリーズドライを行って、苦味のない包摂体を３５ｇを得た。
【００５２】
（実施例７）
苦丁茶、ギムネマの抽出粉末の水溶液を実施例６に準拠して包摂されたフリーズドライ粉末を８４％以上の収率で得たが、いずれもセンナと同様に有色で苦味のない包摂体を得た。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明によれば、不快な魚臭成分などを低分子多糖類とγ-ＣＤとの組み合わせによって、苦味成分および臭い成分をマスクし、苦味および臭みを取り除き、無味粉末および無臭粉末を簡単に製造することができ、これら粉末は、食品、医薬品、化粧品などの素材として用いられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低分子多糖類およびγ-シクロデキストリン（以下本明細書ではγ-ＣＤという）を用いて、苦味成分および臭い成分などを包摂する方法に関する。より特定すれば、本発明は、分子量約３，０００の低分子多糖類およびγ-ＣＤ用いて、苦味成分および臭い成分などを包摂する方法に関する。この分子量約３，０００の低分子多糖類は、約１６個のＤ−グルコースからなり、約６個のＤ−グルコースのホモグルコース鎖を単位とする螺旋構造をもつ水溶性多糖類である。本発明はまた、上記の方法によって得られる消臭組成物、苦味のない組成物、および抗酸化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
水に難溶性の物質、易分解性の物質、安定性の低い物質などを包摂し、食品などの製造においてその取り扱いを改善し、そしてその物性を改善するためにγ-ＣＤが用いられている。γ−ＣＤは、グルコースからなる環状のオリゴ糖であり、ホストとして疎水性の空洞に種々の化合物（ゲスト）を取り込み、包摂化合物（包摂体）を形成することが知られている。
【０００３】
例えば特許文献１は、ＣｏＱ１０の抗酸化活性を効果的に利用できる脂溶性物質ＣｏＱ１０およびγ-ＣＤの複合体を記載している。特許文献２は、ユビキノンのサイクロデキストリン（ＣＤ）類による肝機能改善剤を記載している。特許文献３は、クロロフィルがＣＤまたはＣＤ誘導体で包摂されて成ることを特徴とする包摂化合物を記載している。特許文献４は、αリポ酸用可溶化促進剤として、修飾型ＣＤまたは天然型ＣＤおよび可溶化補助剤を使用するαリポ酸水溶液およびその製造方法を記載している。特許文献５は、ギムネバ・シルベスタ抽出物固体をさらに水中で酸析処理または精製処理したものを水溶液とし、これをＣＤで包摂することによって苦味を抑制したギムネバ・シルベスタ抽出物を含む組成物を記載している。特許文献６もまた、シクロデキストリンを添加して苦味を低減する方法を記載している。特許文献７および非特許文献１は、ＣＤによりＥＰＡやＤＨＡのｎ−３不飽和脂肪酸類を包摂し、魚臭を消臭する方法を記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１８３００６号公報
【特許文献２】特開２００７−３０８４４５号公報
【特許文献３】特開２００３−３２１４７４号公報
【特許文献４】特開２００６−３２１７８４号公報
【特許文献５】特開２００３−９５９８６号公報
【特許文献６】特開平１−１２０２６３号公報
【特許文献７】特開昭６０−３４１５６号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】食品開発者のためのシクロデキストリン入門、服部賢治郎監修、寺尾啓二著、９４〜９５頁、日本食料新聞社（２００４年、東京）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記シクロデキストリン類による包摂処理によっても、例えば、ＥＰＡなどに由来する魚特有の臭気を完全になくすることは達成されておらず、包括処理後粉末化されても、ゲスト化合物が完全に包摂されないため、長時間の保存によって臭気が増し、ときには着色度が増加するなどの問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記先行技術の課題を解決し、約３０００の分子量をもつ低分子多糖類が、γ-ＣＤの包摂能力を顕著に改善し、この低分子多糖類とγ−シクロデキストリンを併用することによって。苦味成分、臭い成分などをほぼ完全に包摂することを見出と本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は以下の項目に関し得る。
【０００９】
（項目１） 臭い成分または苦味成分の臭いまたは苦味をなくす方法であって、
臭い成分または苦味成分を含む組成物と低分子多糖類との第１の混合物を得る工程、および
上記第１の混合物とγ−シクロデキストリンとの第２の混合物を得る工程を包含し、
ここで、上記低分子多糖類が、約１６個のＤ−グルコースからなり、約６個のＤ−グルコースのホモグルコース鎖を単位とする螺旋構造をもつ、方法。
【００１０】
（項目２） 上記低分子多糖類が約３，０００の分子量を有し、上記第１の混合物を得る工程が０．１〜２０重量％濃度の上記低分子多糖類の存在下で行われ、そして上記第２の混合物を得る工程が０．０１〜３０重量％濃度の臭い成分または苦味成分、および０．０１〜３０重量％濃度のγ−シクロデキストリン存在下で行われる、項目１に記載の方法。
【００１１】
（項目３） 上記臭い成分または苦味成分が、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、ドコサヘキサエン酸エチルエステル（ＤＨＡＥ）、ドコサヘキサエン酸グリセライド（ＤＨＡＴＧ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、エイコサペンタエン酸エチルエステル（ＥＰＡＥＥ）、エイコサペンタエン酸グリセライド（ＥＰＡＴＧ）、ビタミンＥ（ＶＥ）およびビタミンＥ酢酸エステル（ＶＥＡ）からなる群から選択される、項目１に記載の方法。
【００１２】
（項目４） 上記臭い成分または苦味成分を含む組成物が、カテキン含有組成物、ギンコール含有組成物、ポリフェノール含有組成物および田七人参または朝鮮人参抽出物からなる群から選択される、項目１に記載の方法。
【００１３】
（項目５） 上記第１の混合物を得る工程、および上記第２の混合物を得る工程が、窒素雰囲気下、室温で少なくとも１時間行われる、項目１に記載の方法。
【００１４】
（項目６） 上記第１の混合物を得る工程における上記低分子多糖類が、上記第２の混合物を得る工程におけるγ−シクロデキストリンに対し、少なくとも１／２．５の重量比で用いられる、項目１に記載の方法。
【００１５】
（項目７） 項目１に記載の方法で用いるためのキットであって、約１６個のＤ−グルコースからなり、約６個のＤ−グルコースのホモグルコース鎖を単位とする螺旋構造をもつ低分子多糖体を含む容器、γ−シクロデキストリンを含む容器、および項目１〜６に記載の方法を実施するための指示書を含むキット。
【００１６】
（項目８） 項目１〜６に記載の方法で調整された、無味無臭の調製物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、低分子多糖類とγ-ＣＤとの組み合わせによって、苦味成分および臭い成分を包摂してマスクし、苦味および臭みを取り除き、無味粉末および無臭粉末を簡単に製造することができる。
【００１８】
本発明によれば、低分子多糖類とγ-ＣＤとの組み合わせによって、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ビタミンＥ（ＶＥ）、α−リポ酸などの不快な臭気を生じる成分、あるいは田七人参抽出物、苦丁茶のカテキン含有組成物、ギムネマ・シルベスタ抽出物、ニガウリ抽出物、イソフラボン、グアバフェノン、トウガラシなどに含まれる辛味成分を包摂してマスクし、苦味および臭みを取り除き、無味粉末および無臭粉末を簡単に製造することができる。
【００１９】
本発明によれば、低分子多糖類とγ-ＣＤとの組み合わせによって、ＤＨＡ誘導体、ＥＰＡ誘導体、ビタミンＥおよびその誘導体、その他ｎ−３系およびｎ−６系脂肪酸とその誘導体などに由来する魚油臭などを包摂してマスクし、無味粉末および無臭粉末を簡単に製造することができる。
【００２０】
本発明によれば、低分子多糖類とγ-ＣＤとの組み合わせによって、ＣｏＱ１０などの易酸化性成分をマスクし、抗酸化性を高めた粉体を簡単に製造することができる。
【００２１】
本発明によれば、小量の包摂剤で被包摂物をマスクできる。例えば、被包摂物が、センナ抽出物である場合、苦味を除去するためにゲスト化合物の重量に対して通常約１０倍の重量で用いられるγ−ＣＤが、ゲスト化合物の重量に対して約０．２〜３倍の重量で苦味を除去できる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明は、臭い成分または苦味成分の臭いまたは苦味をなくす方法であって、臭い成分または苦味成分を含む組成物と低分子多糖類との第１の混合物を得る工程、およびこの第１の混合物とγ−シクロデキストリンとの第２の混合物を得る工程を包含し、ここで、上記低分子多糖類は、約１６個のＤ−グルコースからなり、約６個のＤ−グルコースのホモグルコース鎖を単位とする螺旋構造をもつ。
【００２３】
本明細書で用いる用語「臭い成分または苦味成分」は、制限されずに、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）およびビタミンＥ（ＶＥ）、α−リポ酸ＤＨＡ誘導体、ＥＰＡ誘導体、ビタミンＥおよびその誘導体、その他ｎ−３系およびｎ−６系脂肪酸とその誘導体などの人によっては嫌われるいわゆる魚臭さを呈する成分、ならびに酸化されやすく、酸化されることによって不快な臭いを発生する成分（本明細書では、有臭物質または無臭化対象物とも称される）、あるいは、田七人参抽出物、苦丁茶のカテキン含有組成物、ギムネマ・シルベスタ抽出物、ニガウリの抽出物、イソフラボン、グアバフェノンなどの苦味成分、トウガラシの辛味成分を包含する。
【００２４】
上記分子量約３，０００の低分子多糖類は、ホモグルコースからなる水溶性多糖類であり、例えば、デンプンから調製され得、好ましくは、螺旋の１巻きがＤ−グルコース残基６個からなる右巻き螺旋構造を有し得、その結果、その螺旋の中央にヨウ素分子Ｉ３が取り込まれてヨウ素呈色反応で発色するような構造を有している。このような低分子多糖類は、例えば、備前化成株式会社（岡山県赤磐市徳富３６３）からポタコーゲン（登録商標）として市販され入手可能である。
【００２５】
特定の理論に拘束されることは意図されないが、臭い成分または苦味成分などのゲストが完全にマスクされるのは、以下のように考えられる。
【００２６】
γ−ＣＤは環状化合物であり、環内に対象となる化合物を包摂して包摂体を形成する包摂化合物の代表物質である。一方、ポタコーゲン（登録商標）はデンプンから調整した分子量約３，０００のホモグルコースからなる水溶性の低分子多糖体であって、デンプンのヨウ素呈色反応はデンプンがＤ−グルコース残基６個からなる右巻き螺旋構造をとり、その螺旋の中央にヨウ素分子Ｉ３が取り込まれて発色するようにわずかに包摂能を有している。ポタコーゲン（登録商標）は分子量約３，０００であるが、デンプンは分子量２〜３百万の巨大分子であり、両者の螺旋構造を比較すると、ポタコーゲン（登録商標）の螺旋構造はデンプンのそれに比較して非常に粗であって緩やかであり、例えばＤＨＡでさえもその螺旋構造中に包摂されると考えられる。このようなポタコーゲンの構造が、γ-ＣＤと相互作用し、苦味成分および臭い成分などの非包摂物質を包摂する能力を向上すると考えられる。
【００２７】
従って、有臭のＤＨＡＥを例にして説明すると、ＤＨＡＥの構造の一部がポタコーゲン（登録商標）に包摂され、次いでポタコーゲン（登録商標）との包摂体がγ−シクロデキストリンに包摂されてＤＨＡＥの無臭化物が完成されると考えられる。
【００２８】
本明細書で用いる用語「包摂」は、特定成分の分子が、適切な条件下で組みを合わさって、他の分子がつくったトンネル型、層状または網状構造の隙間に入りこんむことをいい、他の分子は、代表的には、γ-ＣＤとポタコーゲン（登録商標）との組み合わせである。
【００２９】
本発明は、ポタコーゲン（登録商標）の包摂能とγ-ＣＤの包摂能との組み合わせによりその協同作用および／または相乗作用によって、ＤＨＡなどの苦味成分および臭い成分をそれぞれ単独で用いるより完全に包摂し、向上した包摂能によって無臭化および無味化できると考えられる。従って、この意味で、ポタコーゲン（登録商標）は、「包摂補助剤」と称され得る。
【００３０】
上記低分子多糖類は約３，０００の分子量を有し得、上記第１の混合物を得る工程は０．１〜２０重量％濃度の前記低分子多糖類の存在下で行われ、そして上記第２の混合物を得る工程は０．０１〜３０重量％濃度の臭い成分または苦味成分、および０．０１〜３０重量％濃度のγ−シクロデキストリン存在下で行われ得る。
【００３１】
好ましくは、上記第１の混合物を得る工程は、３〜７重量％濃度の上記低分子多糖類の存在下、そして上記第２の混合物を得る工程は、１〜１８重量％濃度の臭い成分または苦味成分、および１０〜２０重量％濃度のγ−ＣＤの存在下で行われる。
【００３２】
上記第１の混合物を得る工程、および上記第２の混合物を得る工程は、窒素雰囲気下、すなわち、窒素ガス気流下もしくは窒素を充填した密閉容器内、または低真空状態で攪拌して実施され得る。
【００３３】
上記第２の混合物は、さらに、フリーズドライによって粉末体とされ得るか、または、適当量のデキストリン加えて攪拌均一化してからフリーズドライによって粉末体され得る。フリーズドライに代えて、当該技術分野で公知の、飽和水溶液法、混練法、混合粉砕法などによっても上記第２の混合物は、粉末体にされ得る。
【実施例】
【００３４】
（実施例１）
スターラーチップを入れた１００ｍＬ容量のナス形フラスコ中に、ポタコーゲン（登録商標）とγ-シクロデキストリン（γ−ＣＤ）とを、以下の表１に示す重量で溶解した水溶液６０ｍｌに、８０％のドコサヘキサエン酸エチルエステル（ＤＨＡＥ）を含む油を以下の表１に示す重量だけ加えた。このナス形フラスコ中に窒素ガスを満たして密栓した後に、室温で５．５〜６時間の間スターラー上で攪拌した。１夜放置後、３，８００ｒｐｍ、５分間遠心分離を行って生成した沈殿物（包摂体）を分取した。この沈殿物を１００℃、１時間加温して乾燥後その重量を測定した。ポタコーゲン（登録商標）とγ−シクロデキストリンおよびＤＨＡＥの各添加量と生成した沈殿量の結果を表１に示した。
【００３５】
表１．低分子多糖体とγ−ＣＤとを用いたＤＨＡＥの包摂化条件の検討およびその結果
（単位：ｇ）
ＤＨＡＥ添加量 0.97 1.36 2.02 2.67 3.15 4.15
ポタコーゲン添加量 2.0 2.0 2.05 2.01 2.0 2.02
γ−ＣＤ添加量 2.02 2.1 2.1 2.01 2.01 2.02
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−-−−−−−−−−−−−−
回収ＤＨＡＥ量 0.07 0.31 0.61 1.09 1.38 1.90
包摂体重量 3.03 4.25 6.18 3.31 3.59 3.59
包摂収率(％)＊１ 60.7 77.8 100 49.5 50.1 41.5
包摂体中のDHAE含量（％）＊２ 22.4 25.5 34.0 35.3 41.6 48.8
＊１ 包摂収率(%)：
｛（ＤＨＡＥ添加量−回収ＤＨＡＥ量）／（ＤＨＡＥ＋ポタコーゲン＋γ−ＣＤ）添加量｝×１００で算出した。
【００３６】
＊２ 包摂体中ＤＨＡＥ含量（％）：｛（ＤＨＡＥ添加量−回収ＤＨＡＥ量）／ＤＨＥＡ添加量｝×１００で算出した。
【００３７】
なお、回収ＤＨＡＥ量は、遠心分離の上澄液に残存するＤＨＡＥ量であって、上澄液を乾燥して測定したＤＨＡＥ重量である。
【００３８】
これらの一連の包摂反応の結果、ポタコーゲン（登録商標）とγ-シクロデキストリンとの重量比が約（１：１）の組み合わせにおいて、ＤＨＡＥの包摂体が水溶液中に白色の沈殿を生成することが見出された。この白色包摂体は、ＤＨＡＥの添加量に依存して無臭〜有臭を呈し、包摂体中のＤＨＡＥ含量が高いほど（データは示さず）臭いが強い傾向にあり、包摂収率１００％が得られる組み合わせが包摂体が無臭である限界であることが明らかになった。表１に示す結果から明らかなように包摂収率１００％が得られる組み合わせは、ＤＨＡＥと包摂化剤（γ−ＣＤ＋ポタコーゲン（登録商標））との重量比は１：２であった。
【００３９】
（実施例２）
上記のＤＨＡＥ包摂反応における包摂化剤であるγ−ＣＤおよびポタコーゲン（登録商標）の添加順序を変えることによって、包摂体に取り込まれるＤＨＡＥ含量が影響を受けるか否かを検討した。
【００４０】
ＤＨＡＥ量は一定とし、γ−ＣＤとポタコーゲン（登録商標）の重量比は２：１として、γ−ＣＤとポタコーゲン（登録商標）の添加順序を変えた時の包摂体に取り込まれるの推定ＤＨＡＥ含量を算出した。反応はいずれも、実施例１と同様に窒素で満たされた容器中で行った。結果を表２に示す。
【００４１】
表２．γ−ＣＤとポタコーゲン（登録商標）の添加順序を変えたときに包摂体に取り込まれる推定ＤＨＡＥ量
添加順序 包摂体の推定ＤＨＡＥ含量
γ−ＣＤ → ＤＨＡＥ → ポタコーゲン（登録商標） ３９．９％
ポタコーゲン（登録商標） → ＤＨＡＥ→ γ−ＣＤ ８４．２％
ポタコーゲン（登録商標） → ＤＨＡＥ→ γ−ＣＤ ９７．０％
ポタコーゲン（登録商標） → ＤＨＡＴＧ → γ−ＣＤ ８５．９％
ポタコーゲン（登録商標） → ＤＨＡＦ → γ−ＣＤ １０６．０％
表２において、包摂体中に取り込まれた推定ＤＨＡＥ量は、γ−ＣＤ、ＤＨＡＥおよびポタコーゲンの添加量の合計重量から、生成された包摂体重量の差を未包摂ＤＨＡＥとし、この値をＤＨＡＥ添加量から差し引いた値と、γ−ＣＤとポタコーゲン（登録商標）の和の商から算出した値である。
【００４２】
この結果、先ず、ＤＨＡＥをポタコーゲン（登録商標）と反応させた後にγ−ＣＤと反応させる方法（推定ＤＨＡＥ含量８４％以上）が、ＤＨＡＥをγ−ＣＤと反応させた後にポタコーゲン（登録商標）と反応させる方法（推定ＤＨＡＥ含量４０％）よりＤＨＡＥが高率で包摂されることが明らかになった。
【００４３】
また、ＤＨＡＥに代えて、ＤＨＡＴＧまたはＤＨＡＦを用いて上記と同様の試験を行ってところ、表２に一部結果が示されるように、ＤＨＡＥと同様に、最初にＤＨＡＴＧまたはＤＨＡＦをポタコーゲン（登録商標）と反応させた後にγ−ＣＤと反応させる方がこれら物質が高率で包摂されることが見出された。
【００４４】
（実施例３）
本実施例では、包摂反応における適正なＤＨＡＥ含量を検討した。ＤＨＡＥとγ−ＣＤとポタコーゲン（登録商標）との反応順序は、実施例２に示される結果に従ってＤＨＡＥをポタコーゲン（登録商標）と反応させた後にγ−ＣＤと反応させ、かつＤＨＡＥを暫時増量してその生成される包摂体の重量を求め、そしてその形態を比較した。結果を表３に示す。
【００４５】
なお、ポタコーゲン（登録商標）とγ-ＣＤとの重量比は１：３とした。表３においてＰｏＧはポタコーゲン（登録商標）を表し、そしてＤＨＡＥ含量は、ＤＨＡＥ重量／（ＤＨＡＦ重量＋ポタコーゲン（登録商標）重量＋γ−ＣＤ重量）である。
【００４６】
表３．包摂 反応におけるＤＨＡＥ添加量の検討
ＤＨＡＥ含量 ２０％ ３０％ ３７．９５％ ５０％
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
ＰｏＧ １．０ｇ １．０ｇ １．３２ｇ １．０ｇ
ＤＨＡＥ（８０％） １．３４ｇ ２．４ｇ ４．２７ｇ ６．６６ｇ
γ−ＣＤ ３．０ｇ ３．０ｇ ３．４ｇ ３．０ｇ
Ｈ２Ｏ １５ｍＬ １５ｍＬ １５ｍＬ １５ｍＬ
包摂物収量（％） ９１．８ ９２．２ ９４．５ −
包摂物形態 白色粉末 白色粉末 白色粉末 黄色粉末
無臭 無臭 微臭 有臭
表３に示される結果から、包摂化剤（ポタコーゲン＋γ−ＣＤ）重量に対する、ＤＨＡＥ重量が約４０％になると粉末が微臭を呈することが明らかになり、無臭の白色粉末を得るための包摂化剤重量に対するＤＨＡＥ重量は最大３０〜３３％程度が妥当であると判断された。
【００４７】
（実施例４）
ポタコーゲン（登録商標）５．０ｇとＤＨＡＥ（８０％含量）６．７ｇと蒸留水７５ｍＬを３００ｍＬナスフラスコに採り、窒素を満たして密栓して、スターラー上で室温下に１時間攪拌する。その後、ｄ−α−トコフェロール０．８ｇとγ-ＣＤ１５ｇを入れて攪拌すると短時間で黄白色の固形物が形成された。フリーズドライ粉末にするとパサパサの無味無臭の帯電体黄色粉末となった。
【００４８】
一般に、本発明の方法によって得られた臭い成分または苦味成分の包摂体は、ｄ−α−トコフェロールのように、被包摂対象物が有色である場合、包摂体中の被包摂対象物の濃度が増加するにつれて白色から淡い有色になった。
【００４９】
（実施例５）
表３に示される結果から、ＤＨＡＥ２０〜３０％以下の含有の包摂物が白色無臭品であったことから、ＤＨＡＥ包摂物の安定性とコストダウンを計るためにポタコーゲン（登録商標）とγ-ＣＤとの量比を調べるためと他の賦形剤（デキストリン）を混合した場合の粉末の形態を調べた。まず実施例３と同様の手順を用い、表４に示す量でＤＨＡＥと包摂化剤を用いて包摂反応を行った。
【００５０】
表４．包摂反応に用いたＤＨＡＥと包摂化剤の量、そしてさらにデキストリンを
添加して得られた粉末の包摂体の性状
ＰｏＧ １０ｇ １０ｇ １０ｇ
ＤＨＡＥ（８０％） ２５．０９ｇ ２５ｇ ２５ｇ
γ−ＣＤ ３０ｇ ２５ｇ ２０ｇ
Ｈ２Ｏ ７５ｍＬ ８０ｍＬ ８０ｍＬ
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
包摂物形態 白色粉末 白色粉末 湿潤粉末
（２０％ＤＨＡＥ含有） 無臭 無臭 無臭
次いで、賦形剤（デキストリン）を、ポタコーゲン（登録商標）とγ-ＣＤによって包摂体を生成した後に、ＤＨＡＥ含量がいずれも得られる粉末の総重量に対して２０％となるように賦形剤（デキストリン）添加し、かつ攪拌して得られた包摂体を粉末にして比較したところ、ＰｏＧ：γ-ＣＤ＝１：２．５以上で行った包摂反応により白色で無臭の粉末が得られた。その一方、ＰｏＧ：γ-ＣＤ＝１：２で行った包摂反応からは少し湿った粉末が生成された。この粉末は、実施例３において、「微臭」を生じた試験区で得られた粉末と比較して、「微臭」を帯びてくるまでの時間が速く、賦型剤を用いる場合にも、少なくともＰｏＧ：γ-ＣＤ＝１：２．５以上の比率で包摂反応を行うことが好ましいと考えられた。
【００５１】
（実施例６）
回転子を入れた３００ｍＬビーカーにセンナ抽出液（Ｂｒｉｘ：３１．７）４０．６ｇとポタコーゲン（登録商標）１３ｇおよび蒸留水２７ｍＬを加えてマグネチックスターラー上で室温下１時間攪拌する。次いでγ−ＣＤ１５．４ｇを添加して同様に室温下１時間攪拌する。褐色の粘稠液体を凍結乾燥した後にフリーズドライを行って、苦味のない包摂体を３５ｇを得た。
【００５２】
（実施例７）
苦丁茶、ギムネマの抽出粉末の水溶液を実施例６に準拠して包摂されたフリーズドライ粉末を８４％以上の収率で得たが、いずれもセンナと同様に有色で苦味のない包摂体を得た。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明によれば、不快な魚臭成分などを低分子多糖類とγ-ＣＤとの組み合わせによって、苦味成分および臭い成分をマスクし、苦味および臭みを取り除き、無味粉末および無臭粉末を簡単に製造することができ、これら粉末は、食品、医薬品、化粧品などの素材として用いられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
臭い成分または苦味成分の臭いまたは苦味をなくす方法であって、
臭い成分または苦味成分を含む組成物と低分子多糖類との第１の混合物を得る工程、および
該第１の混合物とγ−シクロデキストリンとの第２の混合物を得る工程を包含し、
ここで、該低分子多糖類が、約１６個のＤ−グルコースからなり、約６個のＤ−グルコースのホモグルコース鎖を単位とする螺旋構造をもつ、方法。
【請求項２】
前記低分子多糖類が約３，０００の分子量を有し、前記第１の混合物を得る工程が０．１〜２０重量％濃度の前記低分子多糖類の存在下で行われ、そして前記第２の混合物を得る工程が０．０１〜３０重量％濃度の臭い成分または苦味成分、および０．０１〜３０重量％濃度のγ−シクロデキストリン存在下で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記臭い成分または苦味成分が、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、ドコサヘキサエン酸エチルエステル（ＤＨＡＥ）、ドコサヘキサエン酸グリセライド（ＤＨＡＴＧ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、エイコサペンタエン酸エチルエステル（ＥＰＡＥＥ）、エイコサペンタエン酸グリセライド（ＥＰＡＴＧ）、ビタミンＥ（ＶＥ）およびビタミンＥ酢酸エステル（ＶＥＡ）からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記臭い成分または苦味成分を含む組成物が、カテキン含有組成物、ギンコール含有組成物、ポリフェノール含有組成物および田七人参または朝鮮人参抽出物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記第１の混合物を得る工程、および前記第２の混合物を得る工程が、窒素雰囲気下、室温で少なくとも１時間行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記第１の混合物を得る工程における前記低分子多糖類が、前記第２の混合物を得る工程におけるγ−シクロデキストリンに対し、少なくとも１／２．５の重量比で用いられる、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
請求項１に記載の方法で用いるためのキットであって、約１６個のＤ−グルコースからなり、約６個のＤ−グルコースのホモグルコース鎖を単位とする螺旋構造をもつ低分子多糖体を含む容器、γ−シクロデキストリンを含む容器、および請求項１〜６に記載の方法を実施するための指示書を含むキット。
【請求項８】
請求項１〜６に記載の方法で調整された、無味無臭の調製物。
【請求項１】
臭い成分または苦味成分の臭いまたは苦味をなくす方法であって、
臭い成分または苦味成分を含む組成物と低分子多糖類との第１の混合物を得る工程、および
該第１の混合物とγ−シクロデキストリンとの第２の混合物を得る工程を包含し、
ここで、該低分子多糖類が、約１６個のＤ−グルコースからなり、約６個のＤ−グルコースのホモグルコース鎖を単位とする螺旋構造をもつ、方法。
【請求項２】
前記低分子多糖類が約３，０００の分子量を有し、前記第１の混合物を得る工程が０．１〜２０重量％濃度の前記低分子多糖類の存在下で行われ、そして前記第２の混合物を得る工程が０．０１〜３０重量％濃度の臭い成分または苦味成分、および０．０１〜３０重量％濃度のγ−シクロデキストリン存在下で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記臭い成分または苦味成分が、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、ドコサヘキサエン酸エチルエステル（ＤＨＡＥ）、ドコサヘキサエン酸グリセライド（ＤＨＡＴＧ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、エイコサペンタエン酸エチルエステル（ＥＰＡＥＥ）、エイコサペンタエン酸グリセライド（ＥＰＡＴＧ）、ビタミンＥ（ＶＥ）およびビタミンＥ酢酸エステル（ＶＥＡ）からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記臭い成分または苦味成分を含む組成物が、カテキン含有組成物、ギンコール含有組成物、ポリフェノール含有組成物および田七人参または朝鮮人参抽出物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記第１の混合物を得る工程、および前記第２の混合物を得る工程が、窒素雰囲気下、室温で少なくとも１時間行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記第１の混合物を得る工程における前記低分子多糖類が、前記第２の混合物を得る工程におけるγ−シクロデキストリンに対し、少なくとも１／２．５の重量比で用いられる、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
請求項１に記載の方法で用いるためのキットであって、約１６個のＤ−グルコースからなり、約６個のＤ−グルコースのホモグルコース鎖を単位とする螺旋構造をもつ低分子多糖体を含む容器、γ−シクロデキストリンを含む容器、および請求項１〜６に記載の方法を実施するための指示書を含むキット。
【請求項８】
請求項１〜６に記載の方法で調整された、無味無臭の調製物。
【公開番号】特開２０１０−２０２６０３（Ｐ２０１０−２０２６０３Ａ）
【公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５１３６１（Ｐ２００９−５１３６１）
【出願日】平成２１年３月４日（２００９．３．４）
【出願人】（３９１００７３５６）備前化成株式会社 (16)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月４日（２００９．３．４）
【出願人】（３９１００７３５６）備前化成株式会社 (16)
【Ｆターム（参考）】
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