包装袋用接着剤
【課題】樹脂フィルムに対する接着性に優れ、塗工機の洗浄を容易にし、紙基材への接着剤の染み出しが少ない包装袋用接着剤を提供する。
【解決手段】（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョン、及び（Ｂ）ゴム系エマルジョンを含み、（Ａ）エマルジョンの固形分は、−４０℃以下のガラス転移温度を有し、（Ｂ）エマルジョンの固形分は、−１０℃以下のガラス転移温度を有する包装袋用接着剤である。上記包装袋用接着剤は、（Ｃ）エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体エマルジョンを、更に含み、（Ｃ）エマルジョンの固形分は、−１０℃以下のガラス転移温度を有することが好ましい。
【解決手段】（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョン、及び（Ｂ）ゴム系エマルジョンを含み、（Ａ）エマルジョンの固形分は、−４０℃以下のガラス転移温度を有し、（Ｂ）エマルジョンの固形分は、−１０℃以下のガラス転移温度を有する包装袋用接着剤である。上記包装袋用接着剤は、（Ｃ）エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体エマルジョンを、更に含み、（Ｃ）エマルジョンの固形分は、−１０℃以下のガラス転移温度を有することが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装袋用接着剤に関する。より詳しくは、包装袋を製造するために使用される積層体を得るための基材に塗工される接着剤であって、接着性、塗工機洗浄性、基材への耐染み出し性に優れる包装袋用接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
米袋、化学樹脂粉体袋、紙バック等の包装用袋を製造するために、種々の接着剤が使用されている。これらの包装袋は、例えば、水、水蒸気、及び酸素等を遮断して、内容物の損傷を防止するために、紙等の基材にポリエチレンフィルム等の樹脂フィルム等の基材が貼り合わされた積層体を用いて製造される。樹脂フィルム基材は、接着剤を用いて接着し難いので、それを貼り合せるために、樹脂フィルム基材に対する接着性が高い接着剤が必要である。このような接着剤として、粘着タイプのアクリル系接着剤が知られており、必要に応じて、粘着付与樹脂等が接着剤に添加されている。
【０００３】
例えば、特許文献１は、水分散性アクリル系共重合体と、軟化点９０〜１８０℃で、重量平均分子量５０００以下の水分散性粘着付与樹脂とを含む水性感圧接着剤組成物を開示する。しかし、特許文献１の接着剤組成物は、乾燥皮膜表面のベタツキが著しい。このため、塗工機を用いて接着剤組成物を紙基材に塗工すると、使用後に、塗工機の洗浄に時間を要する。
【０００４】
特許文献２は、水性アクリル系エマルジョン及び／又は水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、及びポリエチレンワックス及び／又はシリカを含む水性熱圧着組成物を開示する。しかし、特許文献２の組成物は、樹脂フィルム基材への接着性が十分ではない。
【０００５】
特許文献３は、アクリル系樹脂エマルジョン、合成ゴムエマルジョン及び可塑剤を含む水性非天然ゴム含有セルフシール接着剤組成物を開示する。しかし、引用文献３の接着剤組成物も、樹脂フィルムへの接着性が十分ではない。更に、紙基材と樹脂フィルム基材をこの接着剤組成物で貼り合せる際、圧着力が強いと接着剤組成物が紙基材に染み出し、得られる包装袋に、外観上の問題が生じ得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２５６２４４号公報
【特許文献２】特開２００７−２１７６１２号公報
【特許文献３】特開２００８−５１７０９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、樹脂フィルムに対する接着性に優れ、塗工機の洗浄を容易にし、紙基材への接着剤の染み出しが少ない包装袋用接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、固形分が特定のガラス転移温度を有する（メタ）アクリル系エマルジョンと、固形分が特定のガラス転移温度を有するゴム系エマルジョンを配合することによって、樹脂フィルムに対する接着性に優れ、塗工機の洗浄を容易にする（即ち、洗浄性に優れる）接着剤が得られる事を見出した。
更に、固形分が特定のガラス転移温度を有する、エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体エマルジョンを、上述の接着剤に配合することによって、紙基材への接着剤の染み出しが少なくなる事を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は一の要旨において、
（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョン（以下「（Ａ）エマルジョン」ともいう）、及び（Ｂ）ゴム系エマルジョン（以下「（Ｂ）エマルジョン」ともいう）を含み、
（Ａ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度（以下「Ｔｇ」ともいう）は、−４０℃以下であり、
（Ｂ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−１０℃以下である
包装袋用接着剤を提供する。
【００１０】
本発明の一の態様において、
（Ｃ）エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体エマルジョン（以下「（Ｃ）エマルジョン」ともいう）を、更に含み、（Ｃ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は−１０℃以下である包装袋用接着剤を提供する。
本発明の他の態様において、
（Ａ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−８０℃〜−４０℃であり、
（Ｂ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−８０℃〜−１０℃である
包装袋用接着剤を提供する。
【００１１】
本発明の好ましい態様として、
（Ａ）〜（Ｃ）の総重量１００重量部（固形分換算）に対し、（Ｂ）を１０〜６０重量部（固形分換算）含む、上述の包装袋用接着剤を提供する。
【００１２】
本発明の他の要旨では、上記包装袋用接着剤を用いて得られる包装袋を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る包装袋用接着剤は、
（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョン、及び（Ｂ）ゴム系エマルジョンを含み、
（Ａ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−４０℃以下であり、
（Ｂ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−１０℃以下なので、
樹脂フィルム基材に対する接着性に優れ、塗工機を洗浄して容易に除去することができる（即ち、洗浄性に優れる）。洗浄性に優れるので、洗浄時間を短縮でき、包装袋の生産性が向上する。好ましくは、洗浄時間を著しく短縮でき、包装袋の生産性が極めて向上する。
【００１４】
本発明の包装袋用接着剤は、
（Ｃ）エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体エマルジョンを、更に含み、
（Ｃ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−１０℃以下であるので、
包装袋を構成する紙基材への、接着剤の染み出しが減少する。紙基材への接着剤の染み出しが減少するので、外観を損なう包装袋が減り、包装袋の品質が安定する。
【００１５】
本発明の包装袋用接着剤は、
（Ａ）エマルジョンの固形物のガラス転移温度は、−８０℃〜−４０℃であり、
（Ｂ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−８０℃〜−１０℃であることで、接着性、及び洗浄性により優れる。
【００１６】
本発明の包装袋用接着剤は、
（Ａ）〜(Ｃ)の総重量１００重量部（固形分換算）に対し、（Ｂ）を１０〜６０重量部（固形分換算）含むことで、更に、接着性、洗浄性に優れる。
【００１７】
本発明の包装袋は、上記接着剤を塗布することで得られる積層体から製造されるので、樹脂フィルム基材と紙基材とがしっかり貼り合わされているので、剥離し難く、かつ、破れ難い。好ましくは、剥離することも破れることもない。従って、包装袋の機能低下を生じ難い、好ましくは生じないので、内容物の品質低下を十分に防止することができる。
また、接着剤の紙基材への染み出しも減少するので、包装袋の外観低下も減少する。更に、接着剤を紙基材に塗工する塗工機の洗浄時間も短くなるので、包装袋の生産効率が向上する。好ましくは、格段に向上する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明に係る「（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョン」（以下、「（Ａ）エマルジョン」ともいう）とは、（メタ）アクリル系高分子が水性媒体に分散されたエマルジョン（又は乳濁物）を意味する。
本明細書において「水性媒体」とは、水道水、蒸留水又はイオン交換水等の一般的な水をいうが、水溶性又は水に分散可能な有機溶剤であって、単量体等の本発明に関するエマルジョンの原料と反応性の乏しい有機溶剤、例えば、アセトン、酢酸エチル等を含んでもよく、さらに水溶性又は水に分散可能な単量体、オリゴマー、プレポリマー及び／又は樹脂等を含んでもよく、また後述するように水系の樹脂又は水溶性樹脂を製造する際に通常使用される、乳化剤、重合性乳化剤、重合反応開始剤、鎖延長剤及び／又は各種添加剤等を含んでもよい。
【００１９】
「（メタ）アクリル系高分子」とは、（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸誘導体に基づく高分子であって、通常アクリル系高分子に含まれるものをいう。
「（メタ）アクリル酸誘導体」とは、後述するように（メタ）アクリル酸の誘導体、例えば、（メタ）アクリル酸エステル等を意味する。「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味し、「（メタ）アクリル酸エステル」とは、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを意味する。
【００２０】
「（メタ）アクリル酸誘導体」として、例えば、メタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、及び（メタ）アクリル酸セチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びアセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸とグリコールとのジエステル及びモノエステル；（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、及びジアセトンアクリルアミド等の（メタ）アクリル酸アミド；メタクリル酸グリシジル、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートル等のエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルを例示できる。
【００２１】
このような（メタ）アクリル酸誘導体は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
「（メタ）アクリル酸誘導体」として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチルがより好ましい。
【００２２】
更に、（メタ）アクリル酸誘導体に、他の共重合可能な単量体を単独で又は２種以上組み合わせて用いることもできる。
そのような「他の共重合可能な単量体」とは、例えば、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、及び無水マレイン酸等のエチレン性二重結合を有しカルボキシル基又は酸無水物を含有する単量体；塩化ビニル、及びアクリロニトリル等のエチレン性二重結合を有し塩素又はシアノ基を含む単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｔ−ブチルビニルエステル、及びバーサチック酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；スチレン等の芳香族ビニル単量体；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジプロポキシシラン、ビニルトリス（β-メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、及びγ-メタクリロキシプロピルトリス（イソプロポキシ）シラン等のエチレン性二重結合を有しケイ素を含有する単量体等を例示できる。尚、（Ａ）エマルジョンに係る「他の共重合可能な単量体」は、エチレン及び共役ジエン系化合物を含まない。
【００２３】
本発明に係る（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョンは、（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸誘導体を公知の乳化重合を用いて得ることができる。
「（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸誘導体」として、（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、（メタ）アクリル酸及び／又は、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸メチルがより好ましい。
【００２４】
「乳化重合」とは、水を媒体とした乳化剤を用いるラジカル重合であり、乳化重合の既知の手順に従い、本発明に係る（Ａ）エマルジョンを得ることができる。必要に応じて、乳化重合後にアルカリを添加してｐＨを調整することが好ましい。
【００２５】
そのような乳化重合の手順として、例えば、
（ｉ）（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸誘導体と乳化剤を、水性媒体中に仕込んで重合させる方法、
（ｉｉ）（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸誘導体と乳化剤を、連続的又は間欠的に水性媒体中に滴下して重合させる方法
（ｉｉｉ）（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸誘導体と乳化剤を、水に加えて乳化液を調製し、これを連続的又は間欠的に水性媒体中に滴下して重合させる方法
等を例示することができる。また、ラジカル重合によって得られるアクリル系高分子の分子量を調整するために連鎖移動剤を用いる事ができる。
【００２６】
乳化重合後に、エマルジョンのｐＨを調整するために用いる塩基として、例えば、ナトリウム、カリウム及びリチウム等のアルカリ金属の水酸化物及び炭酸塩；マグネシウム及びカルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物及び炭酸塩；アンモニア；アルキルアミン、アリルアミン及びアルカノールアミン等のアミン類等を例示できる。
エマルジョンのｐＨは、６〜１０に調整することが好ましく、７〜９に調整することがより好ましく、８〜０に調整することが特に好ましい。尚、ｐＨは、ｐＨメーターで測定した。
【００２７】
「乳化剤」は、モノマー乳化力を有し、乳化重合の過程ではミセルを形成してモノマーに重合の場を提供し、重合中又は重合後はポリマー粒子の表面に固定化して粒子の分散安定性を図る。乳化剤として、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、高分子界面活性剤、乳化剤の一分子内にラジカル重合可能な二重結合を有する「反応性界面活性剤」等を例示できる。
【００２８】
「アニオン系界面活性剤」として、例えば、
ナトリウムドデシルサルフェート、カリウムドデシルサルフェート等のアルカリ金属アルキルサルフェート；
ナトリウムドデシルポリグリコールエーテルサルフェート；
アンモニウムドデシルサルフェート等のアンモニウムアルキルサルフェート；
ナトリウムスルホシノエート；
スルホン化パラフィンのアルカリ金属塩、スルホン化パラフィンのアンモニウム塩等のアルキルスルホネート；
ナトリウムラウレート、トリエタールアミンオレエート、トリエタールアミンアビエテート等の脂肪酸塩；
ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、アルカリフェノールヒドロキシエチレンのアルカリ金属サルフェート等のアルキルアリールスルホネート；
高アルキルナフタレンスルホン酸塩；
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物；
ジアルキルスルホコハク酸塩；
ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩；
ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩；
等を例示できる。
【００２９】
「ノニオン系界面活性剤」として、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル；
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル；
ソルビタン脂肪酸エステル；
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；
グリセロールのモノラウレート等の脂肪酸モノグリセライド；
ポリオキシエチレンオキシプロピレン共重合体；
エチレンオキサイドと脂肪族アミン、アミド又は酸との縮合生成物；
等を例示できる。
【００３０】
「高分子界面活性剤」として、例えば、ポリビニルアルコール等を例示できる。
「反応性界面活性剤」として、例えば、ポリオキシエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸エステル塩（アデカリアソープＳＥシリーズ（商品名）、旭電化工業社製）、α−スルホ−ω−（１−（アルコキシ）メチル−２−（２−プロペニルオキシ）エトキシ）−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）のアンモニウム塩（アデカリアソープＳＲシリーズ（商品名）、旭電化工業社製）、ポリオキシエチレン（又はアルキレン）アルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸アンモニウム塩（ＰＤシリーズ（商品名）、花王社製）、スルホコハク酸型反応性活性剤（ラテムル１８０シリーズ（商品名）、花王社製）、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム塩（エレミノールＪＳ−２０（商品名）、三洋化成工業社製）、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（アクアロンＨＳシリーズ（商品名）、第一工業製薬社製）、ポリオキシエチレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（アクアロンＫＨシリーズ（商品名）、第一工業製薬社製）、ポリオキシエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエーテル（アデカリアソープＮＥシリーズ（商品名）、旭電化工業社製）、ポリオキシエチレンノニルプロペニルエーテル（アクアロンＲＮシリーズ（商品名）、第一工業製薬社製）、α−ヒドロ−ω−（１−（アルコキシ）メチル−２−（プロペニルオキシ）エトキシ）−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）（アデカリアソープＥＲシリーズ（商品名）、旭電化工業社製）等を例示できる。
【００３１】
また、近年、環境意識の高まりから、ＰＲＴＲ法に該当する乳化剤は使用しない事が好ましい。ＰＲＴＲ法に該当する乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）エーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ソフトアルキル（Ｃ１４〜Ｃ１５）ベンゼンスルホン酸ナトリウム等を例示できる。また、ノニルフェニル基は環境ホルモンであることより、特に、ノニルフェニル基を含まない乳化剤、即ち非ノニルフェニル系乳化剤を使用することが好ましい。
【００３２】
「連鎖移動剤」として、メルカプトエタノール、チオグリセロール、チオグリコール酸、チオグリコール酸オクチル、メルカプトプロピオン酸メチル、ｎ−ドデシルメルカプタン等を例示できる。
【００３３】
（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョンの固形分のガラス転移温度（以下「Ｔｇ」ともいう）は、−４０℃以下であるが、−８０℃〜−４０℃であることが好ましい。（Ａ）エマルジョンの固形分のＴｇが、−４０℃より高い場合、接着性が低下する。
ここで、（Ａ）エマルジョンの固形分とは、（Ａ）エマルジョンを、 １０５℃で３時間乾燥して得られる固形分をいう。
更に、（Ａ）エマルジョンの固形分のＴｇとは、上記固形分の１０ｍｇを、示差走査熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製のＤＳＣ６２２０（商品名））を用いて、１０℃／分の昇温速度で、ＤＳＣ曲線を測定し、得られたＤＳＣ曲線のガラス転移温度を示す部分の曲線の変曲点の温度をいう。
（Ａ）エマルジョンは、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００３４】
本発明に係る「（Ｂ）ゴム系エマルジョン」（以下「（Ｂ）エマルジョン」ともいう）とは、ゴム系高分子が水性媒体に分散されたエマルジョン（又は乳濁物）をいう。
「ゴム系高分子」とは、天然の又は合成の弾性を有する高分子であって、通常ゴム系高分子に含まれる高分子をいう。そのようなゴム系高分子は、例えば、ブタジエン、イソプレン及びクロロプレン等の共役ジエン系化合物に基づく高分子を含み、例えば、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、２−ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリイソプレン等が、例示される。
（Ｂ）エマルジョンとして、特にスチレン−ブタジエン共重合体エマルジョンが好ましい。
【００３５】
（Ｂ）エマルジョンの固形分のＴｇは、−１０℃以下である、−８０℃〜−１０℃であることが好ましい。（Ｂ）ゴム系エマルジョンの固形分のＴｇが−１０℃より高い場合、接着性が低下する。
尚、（Ｂ）エマルジョンの固形分及びそのＴｇは、（Ａ）エマルジョンで説明した方法と同様の方法で得ることができる。
【００３６】
（Ｂ）エマルジョンは、市販品を使用することができる。例えば、アデックタイトＨＡ０１０、アデックタイトＨＡ０２０、Ａ７２６９、Ｌ２３３７、Ｌ２００１、Ｌ７８５０（旭化成ケミカルズ社製）；ハイテックスＨＡ（ＳＩＭＥ ＤＡＲＢＹ ＢＥＲＨＡＤ社製）；０６９６、０５６１、２１０８、０５３３、０５４５、０５４８、０５６８（ＪＳＲ社製）；Ｎｉｐｏｌ２５１８ＦＳ、Ｎｉｐｏｌ２５１８ＧＬ、ＮｉｐｏｌＬＸ１１０、ＮｉｐｏｌＬＸ１１２、ＮｉｐｏｌＬＸ４３５、ＮｉｐｏｌＣ４８５０Ａ、ＮｉｐｏｌＬＸ４３２Ｍ、ＮｉｐｏｌＬＸ４２１、ＮｉｐｏｌＬＸ２０６、ＮｉｐｏｌＬＸ１１９、ＮｉｐｏｌＬＸ４２６、ＮｉｐｏｌＬＸ４７３Ｄ（日本ゼオン社製）；ナルスターＳＲ−１０７、ナルスターＳＲ−１１０、ナルスターＳＲ−１１２、ナルスターＳＲ−１１３、ナルスターＳＲ−１１６、ナルスターＳＲ１１７、ナルスターＳＲ−１１８、ナルスターＳＲ−１４０、ナルスターＭＲ−１７１、ナルスターＭＲ−１７２、ナルスターＭＲ−１７３、ナルスターＭＲ−１７４、サイアテックスＮＡ−１１、サイアテックスＮＡ−１３、サイアテックスＮＡ−２０（日本エイアンドエル社製）等が例示できる。いずれの名称も、商品名を示す。
（Ｂ）ゴム系エマルジョンは、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００３７】
本発明において、「（Ｃ）エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体エマルジョン」（以下「（Ｃ）エマルジョン」ともいう）とは、エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体が、水性媒体に分散されたエマルジョン（又は乳化物）をいう。
ここで、（Ｃ）エマルジョンのかかる「エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体」とは、エチレンとラジカル重合可能なカルボン酸誘導体をいい、エチレン性二重結合を含むカルボン酸自身及びエチレン性二重結合を含む酸無水物も含む。
【００３８】
「エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体」には、例えば、「エチレン性二重結合を含むカルボン酸」、「エチレン性二重結合を含む酸無水物」、「（メタ）アクリル酸誘導体」及び「カルボン酸ビニルエステル」が含まれる。
「エチレン性二重結合を含むカルボン酸」として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、及びシトラコン酸を例示できる。
「エチレン性二重結合を含む酸無水物」として、例えば、無水マレイン酸を例示できる。
【００３９】
「（メタ）アクリル酸誘導体」として、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、及び（メタ）アクリル酸セチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びアセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のグリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル及びジエステル；（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、及びジアセトンアクリルアミド等の（メタ）アクリル酸アミド、メクリル酸グリシジル、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するアルキル基との（メタ）アクリル酸エステル等を例示できる。
【００４０】
「カルボン酸ビニルエステル」として、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、及びバーサチック酸ビニル等を例示することができる。
「エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体」は、単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４１】
「エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体」は、更に、他のラジカル重合可能な単量体との、共重合体であってよい。かかる他のラジカル重合可能な単量体は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してよい。
【００４２】
「他のラジカル重合可能な単量体」として、例えば、ビニルスルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソーダ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ等のスルホン酸基含有単量体等；
塩化ビニル等のハロゲン化ビニル化合物；スチレン等の芳香族ビニル化合物；
プロピレン、ブテン−１、ブテン−２、イソブテン、２−メチル−ブテン−１、３−メチル−ブテン−１、ペンテン−１、４−メチル−ペンテン−１、オクテン−１、ジイソブチレン等のエチレンを除く分枝を有してよいアルケン；
アクリロニトリル等
を例示できる。
尚、（Ｃ）エマルジョンに係る「他のラジカル重合可能な単量体」は、共役ジエン系化合物を含まない。
【００４３】
本発明の（Ｃ）エマルジョンにかかる「エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体」は、エチレン−カルボン酸ビニルエステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸誘導体共重合体、及びエチレン−カルボン酸ビニルエステル−（メタ）アクリル酸誘導体共重合体であることが好ましい。
「エチレン−カルボン酸ビニルエステル共重合体」は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びエチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体であることがより好ましい。
「エチレン−（メタ）アクリル酸誘導体共重合体」は、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体であることがより好ましい。
【００４４】
「エチレン−カルボン酸ビニルエステル−（メタ）アクリル酸誘導体共重合体」は、エチレン−カルボン酸ビニルエステル−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体であることがより好ましく、エチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体であることが特に好ましい。
「エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体エマルジョン」は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
（Ｃ）エマルジョンの固形分のＴｇは、−１０℃以下であるが、−８０℃〜−１０℃であることが好ましい。（Ｃ）エマルジョンの固形分のＴｇが−１０℃より高い場合、接着性が低下する。
【００４６】
（Ｃ）エマルジョンは、市販品を使用することができる。（Ｃ）エマルジョンとして、例えば、スミカフレックス２０１ＨＱ、スミカフレックス２０５ＨＱ、スミカフレックス４０１ＨＱ、スミカフレックス４０８ＨＱＥ、スミカフレックス４１０ＨＱ、スミカフレックス３９５０、スミカフレックス７５５、スミカフレックス９００ＨＬ、スミカフレックス９２０ＨＱ、スミカフレックス９５０ＨＱ、スミカフレックス９５１ＨＱ（住化ケムテックス社製）；パンフレックスＯＭ−２０００、パンフレックスＯＭ−３１００（クラレ社製）；デンカＥＶＡテックス５９、デンカＥＶＡテックス１４０（電気化学工業社製）等を例示できる。いずれの名称も、商品名で示した。
（Ｃ）エマルジョンは、単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４７】
本発明における包装袋用接着剤は、（Ａ）〜（Ｃ）エマルジョンの総重量１００重量部（固形分換算）に対し、（Ｂ）エマルジョンが１０〜６０重量部（固形分換算）であることが好ましい。本発明の包装袋用接着剤は、前記量的関係を有することによって、接着性、及び塗工機の洗浄性がより向上する。
本発明の包装袋用接着剤は、本発明が目的とする包装袋用接着剤を得ることができる限り、（Ａ）〜（Ｃ）エマルジョン以外の他のエマルジョンを含むことができる。
【００４８】
本発明の包装袋用接着剤は、添加剤として、更に、粘着付与樹脂、可塑剤、乾燥遅延剤、消泡剤、増粘剤、ワックス、防腐剤、及び着色剤等を、必要に応じて適宜含むことができる。
【００４９】
「粘着付与樹脂」として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン樹脂、テルペン・フェノール系樹脂、クマロン・インデン樹脂、石油系炭化水素樹脂等を例示できる。
ロジン系樹脂としては、ロジンエステル類、ロジンフェノール類が例示できる。
粘着付与樹脂は市販されているものでも良く、例えば、スーパーエステルＥ−７３０−５５、スーパーエステルＥ−７２０、スーパーエステル７８６−６０、スーパーエステルＥ−６５０、スーパーエステルＥ−８６５、タマノルＥ−２００、タマノルＥ−１００、ＡＭ−１００２（荒川化学社製）；ハリエスターＤＳ−７０Ｅ、ハリエスターＳＫ−７０Ｄ、ハリエスターＳＫ−９０Ｄ−５５、ハリエスターＳＫ−５０８Ｈ、ハリエスターＳＫ−８１６Ｅ、ハリエスター８２２Ｅ等が例示できる。いずれの名称も、商品名で示した。
【００５０】
また、近年、環境意識の高まりから、トルエン・キシレンフリー型の粘着付与樹脂、無溶剤型の粘着付与樹脂を使用する事が好ましい。このような粘着付与樹脂として、例えば、スーパーエステルＥ−８６５ＮＴ、スーパーエステルＥ−６２５ＮＴ、スーパーエステルＮＳ−１００Ｈ、スーパーエステルＮＳ−１２１、タマノルＥ−２００ＮＴ（荒川化学社製）；ハリエスターＳＫ−２１８ＮＳ、ハリエスターＳＫ−３２３ＮＳ、ハリエスターＳＫ−３７０Ｎ、ハリエスターＳＫ−５０１ＮＳ、ハリエスターＳＫ−３８５ＮＳ等を例示できる。いずれの名称も、商品名で示した。
【００５１】
「可塑剤」として、例えば、グリセリン；エチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール類；アジピン酸系、安息香酸系、アセチルクエン酸系、アルキルスルホン酸系、フタル酸系等のポリエステル類；ショ糖、ソルビトール等の糖類；セロソルブ類等の有機溶剤類等を例示できる。
【００５２】
「乾燥遅延剤」として、尿素、尿素化合物、ジシアンジアミド等の窒素含有物質等を例示できる。
【００５３】
「消泡剤」として、例えば、
ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、有機変性ポリシロキサン、フッ素シリコーン等のシリコーン系消泡剤；
ヒマシ油、ゴマ油、アマニ油、動植物油等の油脂系消泡剤；
ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸系消泡剤；
イソアミルステアリン酸、ジグリコールラウリン酸、ジステアリルコハク酸、ジステアリン酸、ソルビタンモノラウリン酸、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン、モノラウリン酸ブチルステアレート、ショ糖脂肪酸エステル、スルホン化リチノール酸のエチル酢酸アルキルエステル、天然ワックス等の脂肪酸エステル系消泡剤；
ポリオキシアルキレングリコールとその誘導体、ポリオキシアルキレンアルコール水和物、ジアミルフェノキシエタノール、３−ヘプタノール、２−エチルヘキサノール等のアルコール系消泡剤；
３−ヘプチルセルソルブ、ノニルセルソルブ−３−ヘプチルカルビトール等のエーテル系消泡剤；
トリブチルホスフェート、オクチルリン酸ナトリウム、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート等のリン酸エステル系消泡剤；
ジアミルアミン等のアミン系消泡剤；
ポリアルキレンアマイド、アシレイトポリアミン、ジオクタデカノイルピペリジン等のアマイド系消泡剤；
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カリウム、ウールオレインのカルシウム塩等の金属石鹸系消泡剤；
ラウリルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸エステル系消泡剤；
疎水性シリカ系消泡剤；鉱油系消泡剤等を例示することができる。
【００５４】
本発明に係る包装袋用接着剤は、包装袋を製造するために用いられる積層体を得るために使用される。
本明細書で包装袋を製造するために使用する積層体とは、
いわゆる紙（例えば、クラフト紙、和紙、及び上質紙等）、加工紙（例えば、アルミ蒸着加工、アルミラミネート加工、ニス加工、及び樹脂加工等を施された紙）、合成紙等の紙類；
ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリブテンフィルム、セロハン等の樹脂フィルム；
金属製のフィルム；
等の基材に包装用接着剤が塗布され、更に、基材（同一でも異なっていてもよい）が貼り合わされて得られる積層体をいう。積層体は、通常、フィルム状、シート状、及びロール状等の形態を有する。
【００５５】
本発明に係る包装袋は、かかる積層体を、目的とする物品を入れられるように、袋状に加工して得ることができる。
本発明では、包装袋は、紙類と樹脂フィルムとが接着剤によって貼り合わされて得られる積層体を用いて製造されたものが好ましく、特に、米袋、化学樹脂粉体袋等のように製袋加工が施されたものが好ましい。製袋加工とは、印刷された紙基材を袋に仕上げる加工のことである。
【００５６】
本発明に係る包装袋用接着剤を包装袋の基材に塗布する方法としては、通常用いられる方法であれば、限定されることなく使用できる。例えば、ローラー式、スプレー式等を例示できる。接着剤が塗工される基材を限定する必要はないが、特に紙基材に接着剤を塗工することが好ましい。
【００５７】
以下に、本発明の主な態様を記載する。
１．（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョン、及び（Ｂ）ゴム系エマルジョンを含む包装用接着剤であって、
（Ａ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−４０℃以下であり、
（Ｂ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−１０℃以下である
包装袋用接着剤。
２．（Ｃ）エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体エマルジョンを、更に含む上記包装用接着剤であって、
（Ｃ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−１０℃以下である上記１に記載の包装袋用接着剤。
３．（Ａ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−７０℃〜−４０℃であり、（Ｂ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−７０℃〜−１０℃である、上記１又は２に記載の包装袋用接着剤。
４．（Ａ）〜(Ｃ)エマルジョンの総重量１００重量部（固形分換算）に対し、（Ｂ）エマルジョン（固形分換算）を、１０〜６０重量部含む、上記１〜３のいずれかに記載の包装袋用接着剤。
５．上記１〜４のいずれかに記載の包装袋用接着剤を用いて得られる包装袋。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いて説明するが、これらの例は、本発明を説明するためのものであり、本発明を何ら限定するものではない。
まず、下記に示す各成分を準備した。尚、「部」とは、重量部を意味する。
【００５９】
［乳化剤］
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム
（花王社製のペレックスＳＳ−Ｌ（商品名））
［消泡剤］
サンノプコ社製のノプコ８０３４（商品名）
［アンモニア水］
２５％アンモニア水溶液（和光純薬工業社製）
【００６０】
＜（Ａ）(メタ)アクリル系エマルジョンの製造＞
以下に記載する方法で（Ａ）エマルジョンを複数種製造した。
（Ａ）エマルジョン（固形分）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、（Ａ）エマルジョンの固形分のＤＳＣ測定によって求めた。即ち、（Ａ）エマルジョンを、 １０５℃で３時間乾燥して得られる固形分を、１０ｍｇ採取した。これを、示差走査熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製のＤＳＣ６２２０（商品名））を用いて、１０℃／分の昇温速度で、ＤＳＣ曲線を測定した。得られたＤＳＣ曲線のガラス転移温度を示す部分の曲線の変曲点の温度をＴｇとした。
【００６１】
［（Ａ）−１エマルジョン］
２．６部の乳化剤（花王社製のペレックスＳＳ−Ｌ（商品名））を、１６部の蒸留水に溶解した。これに、２４部のアクリル酸２−エチルヘキシル（和光純薬工業社製）、７３部のアクリル酸ブチル（和光純薬工業社製）、２．４部のメタクリル酸メチル（和光純薬工業社製）、及び０．６部のアクリル酸（和光純薬工業社製）を配合して乳化させ、乳化液を調整した。
一方、攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、４０部の蒸留水を加え、窒素ガスを吹き込みながら攪拌し、加熱して液温を８０℃に調整した。これに、先に調整した乳化液の約３体積％と、０．４部の過硫酸アンモニウムを２部の蒸留水に溶解して得た開始剤水溶液を加えた。攪拌後、液温を８０℃に保ちながら、更に残りの乳化液を約３時間かけて滴下した。その後、８０℃で、更に１時間攪拌を続けて、反応を完結させた。得られた反応混合物を冷却後、０．１３部の消泡剤（サンノプコ社製のノプコ８０３４（商品名）を加えた。更に、アンモニア水と蒸留水を加えて、濃度６２％の（Ａ）−１（メタ）アクリル系エマルジョンを得た。（Ａ）−１エマルジョン（固形分）のＴｇは、−６０℃であった。
【００６２】
［（Ａ）−２エマルジョン］
２．６部の乳化剤（花王社製のペレックスＳＳ−Ｌ（商品名））を、１６部の蒸留水に溶解した。これに、２４部のアクリル酸２−エチルヘキシル（和光純薬工業社製）、５３部のアクリル酸ブチル（和光純薬工業社製）、２２．４部のメタクリル酸メチル（和光純薬工業社製）、及び０．６部のアクリル酸（和光純薬工業社製）を配合して乳化させ、乳化液を調整した。
一方、攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、４０部の蒸留水を加え、窒素ガスを吹き込みながら攪拌し、加熱して液温を８０℃に調整した。これに、先に調整した乳化液の約３体積％と、０．４部の過硫酸アンモニウムを２部の蒸留水に溶解して得た開始剤水溶液を加えた。攪拌後、液温を８０℃に保ちながら、更に残りの乳化液を約３時間かけて滴下した。その後、８０℃で、更に１時間攪拌を続けて、反応を完結させた。得られた反応混合物を冷却後、０．１３部の消泡剤（サンノプコ社製のノプコ８０３４（商品名）を加えた。更に、アンモニア水と蒸留水を加えて、濃度６２％の（Ａ）−２（メタ）アクリル系エマルジョンを得た。（Ａ）−２エマルジョン（固形分）のＴｇは、−４０℃であった。
【００６３】
［（Ａ’）−１エマルジョン］
２．６部の乳化剤（花王社製のペレックスＳＳ−Ｌ（商品名））を、１６部の蒸留水に溶解した。これに、２４部のアクリル酸２−エチルヘキシル（和光純薬工業社製）、３３部のアクリル酸ブチル（和光純薬工業社製）、４２．４部のメタクリル酸メチル（和光純薬工業社製）、及び０．６部のアクリル酸（和光純薬工業社製）、を配合して乳化させ、乳化液を調整した。
一方、攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、４０部の蒸留水を加え、窒素ガスを吹き込みながら攪拌し、加熱して液温を８０℃に調整した。これに、先に調整した乳化液の約３体積％と、０．４部の過硫酸アンモニウムを２部の蒸留水に溶解して得た開始剤水溶液を加えた。攪拌後、液温を８０℃に保ちながら、更に残りの乳化液を約３時間かけて滴下した。その後、８０℃で、更に１時間攪拌を続けて、反応を完結させた。得られた反応混合物を冷却後、０．１３部の消泡剤（サンノプコ社製のノプコ８０３４（商品名）を加えた。更に、アンモニア水と蒸留水を加えて、濃度５０％の（Ａ’）−１（メタ）アクリル系エマルジョンを得た。（Ａ’）−１エマルジョン（固形分）のＴｇは、−２０℃であった。
【００６４】
（Ｂ）ゴム系エマルジョン、（Ｃ）エチレンとカルボン酸誘導体の共重合体エマルジョン、及び添加剤は、市販品を用いた。これらのＴｇは、（Ａ）エマルジョンのＴｇと同様の方法を用いて測定した。
［（Ｂ）−１エマルジョン］
スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン（固形分濃度は、５０％、固形分のＴｇは−３６℃）（旭化成ケミカルズ社製のアデックタイトＨＡ０１０（商品名）
［（Ｂ）−２エマルジョン］
スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン（固形分濃度は、４８％、固形分のＴｇは、−１５℃）（旭化成ケミカルズ社製のアデックタイトＨＡ０２０（商品名））
［（Ｂ）−３エマルジョン]
天然ゴムエマルジョン（固形分濃度は、６０％、固形分のＴｇは、−７０℃）（ＳＩＭＥ ＤＡＲＢＹ ＢＥＲＨＡＤ社製のハイテックスＨＡ（商品名）、）
［（Ｂ’）−１エマルジョン］
スチレン−ブタジエン共重合体（固形分濃度は、５０％、固形分のＴｇは、−６℃）（旭化成ケミカルズ社製のＡ７６８９（商品名））
【００６５】
［（Ｃ）−１エマルジョン]
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（固形分濃度は、６０％、固形分のＴｇは、−５０℃）（住化ケムテックス社製のスミカフレックス３９５０（商品名））
［（Ｃ）−２エマルジョン］
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（固形分濃度は、５０％、固形分のＴｇは、−３０℃）（住化ケムテックス社製のスミカフレックス４０８ＨＱＥ（商品名））
［（Ｃ）−３エマルジョン］
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（固形分濃度は、５５％、固形分のＴｇは、−１５℃）（住化ケムテックス社製のスミカフレックス４０１ＨＱ（商品名））
［（Ｃ）−４エマルジョン］
エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体エマルジョン（固形分濃度は、５３％、固形分のＴｇは、−３０℃）（住化ケムテックス社製のスミカフレックス９５０ＨＱ（商品名））
［（Ｃ）−５エマルジョン］
エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジョン（固形分濃度は、６０％、固形分のＴｇは、−４０℃）（住化ケムテックス社製のスミカフレックス９２０ＨＱ（商品名））
【００６６】
［粘着付与樹脂］
荒川化学社製のスーパーエステルＥ−８６５ＮＴ（商品名）（固形分濃度は、５０％）
［可塑剤−１］
グリセリン（和光純薬工業社製）
［可塑剤−２］
ＡＤＥＫＡ社製のアデカサイザーＰＮ−６１２０（商品名）
［消泡剤］
ＡＤＥＫＡ社製のアデカネートＢ９４０（商品名）
［防腐剤］
ソー・ジャパン社製のＡｃｔｉｃｉｄｅ ＭＢ（商品名）
【００６７】
＜実施例１＞
攪拌装置を備えたフラスコに、１１９．４部の（Ａ）−１エマルジョン、５２部の（Ｂ）−１エマルジョンを加え、２５℃で１０分攪拌した。その後、７．４部の粘着付与樹脂、７部の可塑剤−１、６部の可塑剤−２、０．２部の消泡剤、０．７部の防腐剤、０．１８部のアンモニア水、及び２８．６部の水を加えて、２０分間攪拌し、実施例１の包装袋用接着剤を得た。
＜実施例２＞
１１９．４部の（Ａ）−１エマルジョンの代わりに、１１９．４部の（Ａ）−２エマルジョンを用いた以外は、実施例１に記載した方法と同様の方法を用いて、実施例２の包装袋用接着剤を得た。
【００６８】
＜実施例３＞
５２部の（Ｂ）−１エマルジョンの代わりに、５４．２部の（Ｂ）−２エマルジョンを用い、２８．６部の水の代わりに、２６．４部の水を用いた以外は、実施例１に記載した方法と同様の方法を用いて、実施例３の包装袋用接着剤を得た。
＜実施例４＞
５２部の（Ｂ）−１エマルジョンの代わりに、４３．３部の（Ｂ）−３エマルジョンを用い、２８．６部の水の代わりに、３７．３部の水を用いた以外は、実施例１に記載した方法と同様の方法を用いて、実施例４の包装袋用接着剤を得た。
【００６９】
＜実施例５＞
攪拌装置を備えたフラスコに、１０６．５部の（Ａ）−１エマルジョン、４４部の（Ｂ）−１エマルジョン、及び２０部の（Ｃ）−１エマルジョンを加えて、２５℃で１０分攪拌した。その後、７．４部の粘着付与樹脂、７部の可塑剤−１、６部の可塑剤−２、０．２部の消泡剤、０．７部の防腐剤、０．１８部のアンモニア水、及び２９．５部の水を加えて、２０分間攪拌して、実施例５の包装袋用接着剤を得た。
＜実施例６＞
２０部の（Ｃ）−１エマルジョンの代わりに、２４部の（Ｃ）−２エマルジョンを用い、２９．５部の水の代わりに、２５．５部の水を用いた以外は、実施例５に記載した方法と同様の方法を用いて、実施例６の包装袋用接着剤を得た。
【００７０】
＜実施例７＞
２０部の（Ｃ）−１エマルジョンの代わりに、２１．８部の（Ｃ）−３エマルジョンを用い、２９．５部の水の代わりに、２７．７部の水を用いた以外は、実施例５に記載した方法と同様の方法を用いて、実施例７の包装袋用接着剤を得た。
＜実施例８＞
２０部の（Ｃ）−１エマルジョンの代わりに、２２．６部の（Ｃ）−４エマルジョンを用い、２９．５部の水の代わりに、２６．９部の水を用いた以外は、実施例５に記載した方法と同様の方法を用いて、実施例８の包装袋用接着剤を得た。
＜実施例９＞
２０部の（Ｃ）−１エマルジョンの代わりに、２０部の（Ｃ）−５エマルジョンを用いた以外は、実施例５に記載した方法と同様の方法を用いて、実施例９の包装袋用接着剤を得た。
【００７１】
＜実施例１０＞
攪拌装置を備えたフラスコに、８０．６部の（Ａ）−１エマルジョン、１００部の（Ｂ）−１エマルジョンを加えて、２５℃で１０分間攪拌した。その後、７．４部の粘着付与樹脂、７部の可塑剤−１、６部の可塑剤−２、０．２部の消泡剤、０．７部の防腐剤、０．１８部のアンモニア水、及び１９．４部の水を加えて、２０分間攪拌して、実施例１０の包装袋用接着剤を得た。
＜実施例１１＞
攪拌装置を備えたフラスコに、６１．３部の（Ａ）−１エマルジョン、１００部の（Ｂ）−１エマルジョン、及び２０部の（Ｃ）−１エマルジョンを加えて、２５℃で１０分攪拌した。その後、７．４部の粘着付与樹脂、７部の可塑剤−１、６部の可塑剤−２、０．２部の消泡剤、０．７部の防腐剤、０．１８部のアンモニア水、及び１８．７部の水を加え、２０分間攪拌して、実施例１１の包装袋用接着剤を得た。
＜実施例１２＞
攪拌装置を備えたフラスコに、１３７．１部の（Ａ）−１エマルジョン、３０部の（Ｂ）−１エマルジョンを加えて、２５℃で１０分間攪拌した。その後、７．４部の粘着付与樹脂、７部の可塑剤−１、６部の可塑剤−２、０．２部の消泡剤、０．７部の防腐剤、０．１８部のアンモニア水、及び３２．９部の水を加え、２０分間攪拌して、実施例１２の包装袋用接着剤を得た。
【００７２】
＜比較例１＞
攪拌装置を備えたフラスコに、１６１．３部の（Ａ）−１エマルジョンを加えて、２５℃で１０分間攪拌した。その後、７．４部の粘着付与樹脂、７部の可塑剤−１、６部の可塑剤−２、０．２部の消泡剤、０．７部の防腐剤、０．１８部のアンモニア水、及び３８．７部の水加えて、２０分間攪拌して、比較例１の包装袋用接着剤を得た。
＜比較例２＞
１１９．４部の（Ａ）−１エマルジョンの代わりに、１１９．４部の（Ａ’）−１エマルジョンを用いたこと以外は、実施例１に記載した方法と同様の方法を用いて、比較例２の包装袋用接着剤を得た。
【００７３】
＜比較例３＞
５２部の（Ｂ）−１エマルジョンの代わりに、５２部の（Ｂ’）−１エマルジョンを用いた以外は、実施例１に記載した方法と同様の方法を用いて、比較例３の包装袋用接着剤を得た。
＜比較例４＞
攪拌装置を備えたフラスコに、２００部の（Ｂ）−１エマルジョンを加え、２５℃で１０分間攪拌した。その後、７．４部の粘着付与樹脂、７部の可塑剤−１、６部の可塑剤−２、０．２部の消泡剤、０．７部の防腐剤、及び０．１８部のアンモニア水を加えて、２０分間攪拌して、比較例４の包装袋用接着剤を得た。
【００７４】
＜評価方法＞
実施例及び比較例の接着剤について、下記評価を行った。
［接着性］
バーコーターを用いて、各接着剤を、約３０ｇ／ｍ２の量でクラフト紙に塗布した後、ＰＥフィルムを直ちに貼り合せ、ゴムローラーを用いて軽く圧着した。２３℃で３日間乾燥して、テストサンプルを得た。テストサンプルのＰＥフィルムを強制的に引き剥がし、剥離状態を確認した。評価基準は以下のとおりである。
クラフト紙が全て材料破壊するもの：○
クラフト紙が界面剥離するもの ：×
【００７５】
［塗工機洗浄性］
バーコーターを用いて、各接着剤を、約５０ｇ／ｍ２の量でガラス板に塗布した後、直ちに１０５℃で３分間乾燥して、テストサンプルを得た。６０℃の水にテストサンプルを浸漬してテストサンプルを揺すり、接着剤が剥がれる時間を測定した。評価基準は以下のとおりである。
テストサンプル浸漬後２分以内で接着剤が剥がれるもの：○
テストサンプル浸漬後２〜４分で接着剤が剥がれるもの：△
テストサンプル浸漬４分以上接着剤が剥がれなかったもの：×
【００７６】
［耐染み出し性］
バーコーターを用いて、各接着剤を、約２５０ｇ／ｍ２の量でＰＥフィルムに塗布した後、直ちにクラフト紙に貼り合せ、５ｋｇｆ／ｍ２の力で３０秒間圧着した。評価基準は以下のとおりである。
クラフト紙に接着剤の染み出しが１０％未満認められるもの ：◎
クラフト紙に接着剤の染み出しが１０〜３０％認められるもの：○
クラフト紙に接着剤の染み出しが３０〜５０％認められるもの：△
クラフト紙に接着剤の染み出しが５０％以上認められるもの ：×
【００７７】
実施例及び比較例の接着剤の評価を表１に示す。
【００７８】
【表１】
【００７９】
表１に示されるように、実施例１〜１２の接着剤は、（Ａ）エマルジョンと(Ｂ）エマルジョンの両方を含むので、接着性、塗工機洗浄性に優れる。更に、実施例５〜９及び実施例１１の接着剤は、（Ｃ）エマルジョンも含むので、耐染み出し性にも優れる。
比較例１〜４の接着剤は、（Ａ）エマルジョン又は（Ｂ）エマルジョンを含まないので、実施例１〜１２の接着剤と比較して、各性能に著しく劣る。
このように、包装袋用接着剤の接着性、塗工機洗浄性、耐染み出し性をいずれも向上させるためには、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）エマルジョンを全て配合することが有効であることが示された。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明に係る包装袋用接着剤は、（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョン、及び（Ｂ）ゴム系エマルジョンを含み、（Ａ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−４０℃以下であり、（Ｂ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−１０℃以下なので、樹脂フィルム基材に対する接着性に優れ、塗工機を洗浄して容易に除去することができる。更に、洗浄性に優れるので、洗浄時間を短縮でき、包装袋の生産性が向上する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装袋用接着剤に関する。より詳しくは、包装袋を製造するために使用される積層体を得るための基材に塗工される接着剤であって、接着性、塗工機洗浄性、基材への耐染み出し性に優れる包装袋用接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
米袋、化学樹脂粉体袋、紙バック等の包装用袋を製造するために、種々の接着剤が使用されている。これらの包装袋は、例えば、水、水蒸気、及び酸素等を遮断して、内容物の損傷を防止するために、紙等の基材にポリエチレンフィルム等の樹脂フィルム等の基材が貼り合わされた積層体を用いて製造される。樹脂フィルム基材は、接着剤を用いて接着し難いので、それを貼り合せるために、樹脂フィルム基材に対する接着性が高い接着剤が必要である。このような接着剤として、粘着タイプのアクリル系接着剤が知られており、必要に応じて、粘着付与樹脂等が接着剤に添加されている。
【０００３】
例えば、特許文献１は、水分散性アクリル系共重合体と、軟化点９０〜１８０℃で、重量平均分子量５０００以下の水分散性粘着付与樹脂とを含む水性感圧接着剤組成物を開示する。しかし、特許文献１の接着剤組成物は、乾燥皮膜表面のベタツキが著しい。このため、塗工機を用いて接着剤組成物を紙基材に塗工すると、使用後に、塗工機の洗浄に時間を要する。
【０００４】
特許文献２は、水性アクリル系エマルジョン及び／又は水性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、及びポリエチレンワックス及び／又はシリカを含む水性熱圧着組成物を開示する。しかし、特許文献２の組成物は、樹脂フィルム基材への接着性が十分ではない。
【０００５】
特許文献３は、アクリル系樹脂エマルジョン、合成ゴムエマルジョン及び可塑剤を含む水性非天然ゴム含有セルフシール接着剤組成物を開示する。しかし、引用文献３の接着剤組成物も、樹脂フィルムへの接着性が十分ではない。更に、紙基材と樹脂フィルム基材をこの接着剤組成物で貼り合せる際、圧着力が強いと接着剤組成物が紙基材に染み出し、得られる包装袋に、外観上の問題が生じ得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２５６２４４号公報
【特許文献２】特開２００７−２１７６１２号公報
【特許文献３】特開２００８−５１７０９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、樹脂フィルムに対する接着性に優れ、塗工機の洗浄を容易にし、紙基材への接着剤の染み出しが少ない包装袋用接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、固形分が特定のガラス転移温度を有する（メタ）アクリル系エマルジョンと、固形分が特定のガラス転移温度を有するゴム系エマルジョンを配合することによって、樹脂フィルムに対する接着性に優れ、塗工機の洗浄を容易にする（即ち、洗浄性に優れる）接着剤が得られる事を見出した。
更に、固形分が特定のガラス転移温度を有する、エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体エマルジョンを、上述の接着剤に配合することによって、紙基材への接着剤の染み出しが少なくなる事を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は一の要旨において、
（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョン（以下「（Ａ）エマルジョン」ともいう）、及び（Ｂ）ゴム系エマルジョン（以下「（Ｂ）エマルジョン」ともいう）を含み、
（Ａ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度（以下「Ｔｇ」ともいう）は、−４０℃以下であり、
（Ｂ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−１０℃以下である
包装袋用接着剤を提供する。
【００１０】
本発明の一の態様において、
（Ｃ）エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体エマルジョン（以下「（Ｃ）エマルジョン」ともいう）を、更に含み、（Ｃ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は−１０℃以下である包装袋用接着剤を提供する。
本発明の他の態様において、
（Ａ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−８０℃〜−４０℃であり、
（Ｂ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−８０℃〜−１０℃である
包装袋用接着剤を提供する。
【００１１】
本発明の好ましい態様として、
（Ａ）〜（Ｃ）の総重量１００重量部（固形分換算）に対し、（Ｂ）を１０〜６０重量部（固形分換算）含む、上述の包装袋用接着剤を提供する。
【００１２】
本発明の他の要旨では、上記包装袋用接着剤を用いて得られる包装袋を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る包装袋用接着剤は、
（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョン、及び（Ｂ）ゴム系エマルジョンを含み、
（Ａ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−４０℃以下であり、
（Ｂ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−１０℃以下なので、
樹脂フィルム基材に対する接着性に優れ、塗工機を洗浄して容易に除去することができる（即ち、洗浄性に優れる）。洗浄性に優れるので、洗浄時間を短縮でき、包装袋の生産性が向上する。好ましくは、洗浄時間を著しく短縮でき、包装袋の生産性が極めて向上する。
【００１４】
本発明の包装袋用接着剤は、
（Ｃ）エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体エマルジョンを、更に含み、
（Ｃ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−１０℃以下であるので、
包装袋を構成する紙基材への、接着剤の染み出しが減少する。紙基材への接着剤の染み出しが減少するので、外観を損なう包装袋が減り、包装袋の品質が安定する。
【００１５】
本発明の包装袋用接着剤は、
（Ａ）エマルジョンの固形物のガラス転移温度は、−８０℃〜−４０℃であり、
（Ｂ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−８０℃〜−１０℃であることで、接着性、及び洗浄性により優れる。
【００１６】
本発明の包装袋用接着剤は、
（Ａ）〜(Ｃ)の総重量１００重量部（固形分換算）に対し、（Ｂ）を１０〜６０重量部（固形分換算）含むことで、更に、接着性、洗浄性に優れる。
【００１７】
本発明の包装袋は、上記接着剤を塗布することで得られる積層体から製造されるので、樹脂フィルム基材と紙基材とがしっかり貼り合わされているので、剥離し難く、かつ、破れ難い。好ましくは、剥離することも破れることもない。従って、包装袋の機能低下を生じ難い、好ましくは生じないので、内容物の品質低下を十分に防止することができる。
また、接着剤の紙基材への染み出しも減少するので、包装袋の外観低下も減少する。更に、接着剤を紙基材に塗工する塗工機の洗浄時間も短くなるので、包装袋の生産効率が向上する。好ましくは、格段に向上する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明に係る「（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョン」（以下、「（Ａ）エマルジョン」ともいう）とは、（メタ）アクリル系高分子が水性媒体に分散されたエマルジョン（又は乳濁物）を意味する。
本明細書において「水性媒体」とは、水道水、蒸留水又はイオン交換水等の一般的な水をいうが、水溶性又は水に分散可能な有機溶剤であって、単量体等の本発明に関するエマルジョンの原料と反応性の乏しい有機溶剤、例えば、アセトン、酢酸エチル等を含んでもよく、さらに水溶性又は水に分散可能な単量体、オリゴマー、プレポリマー及び／又は樹脂等を含んでもよく、また後述するように水系の樹脂又は水溶性樹脂を製造する際に通常使用される、乳化剤、重合性乳化剤、重合反応開始剤、鎖延長剤及び／又は各種添加剤等を含んでもよい。
【００１９】
「（メタ）アクリル系高分子」とは、（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸誘導体に基づく高分子であって、通常アクリル系高分子に含まれるものをいう。
「（メタ）アクリル酸誘導体」とは、後述するように（メタ）アクリル酸の誘導体、例えば、（メタ）アクリル酸エステル等を意味する。「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味し、「（メタ）アクリル酸エステル」とは、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを意味する。
【００２０】
「（メタ）アクリル酸誘導体」として、例えば、メタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、及び（メタ）アクリル酸セチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びアセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸とグリコールとのジエステル及びモノエステル；（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、及びジアセトンアクリルアミド等の（メタ）アクリル酸アミド；メタクリル酸グリシジル、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートル等のエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルを例示できる。
【００２１】
このような（メタ）アクリル酸誘導体は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
「（メタ）アクリル酸誘導体」として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチルがより好ましい。
【００２２】
更に、（メタ）アクリル酸誘導体に、他の共重合可能な単量体を単独で又は２種以上組み合わせて用いることもできる。
そのような「他の共重合可能な単量体」とは、例えば、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、及び無水マレイン酸等のエチレン性二重結合を有しカルボキシル基又は酸無水物を含有する単量体；塩化ビニル、及びアクリロニトリル等のエチレン性二重結合を有し塩素又はシアノ基を含む単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｔ−ブチルビニルエステル、及びバーサチック酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；スチレン等の芳香族ビニル単量体；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジプロポキシシラン、ビニルトリス（β-メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、及びγ-メタクリロキシプロピルトリス（イソプロポキシ）シラン等のエチレン性二重結合を有しケイ素を含有する単量体等を例示できる。尚、（Ａ）エマルジョンに係る「他の共重合可能な単量体」は、エチレン及び共役ジエン系化合物を含まない。
【００２３】
本発明に係る（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョンは、（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸誘導体を公知の乳化重合を用いて得ることができる。
「（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸誘導体」として、（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、（メタ）アクリル酸及び／又は、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸メチルがより好ましい。
【００２４】
「乳化重合」とは、水を媒体とした乳化剤を用いるラジカル重合であり、乳化重合の既知の手順に従い、本発明に係る（Ａ）エマルジョンを得ることができる。必要に応じて、乳化重合後にアルカリを添加してｐＨを調整することが好ましい。
【００２５】
そのような乳化重合の手順として、例えば、
（ｉ）（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸誘導体と乳化剤を、水性媒体中に仕込んで重合させる方法、
（ｉｉ）（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸誘導体と乳化剤を、連続的又は間欠的に水性媒体中に滴下して重合させる方法
（ｉｉｉ）（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸誘導体と乳化剤を、水に加えて乳化液を調製し、これを連続的又は間欠的に水性媒体中に滴下して重合させる方法
等を例示することができる。また、ラジカル重合によって得られるアクリル系高分子の分子量を調整するために連鎖移動剤を用いる事ができる。
【００２６】
乳化重合後に、エマルジョンのｐＨを調整するために用いる塩基として、例えば、ナトリウム、カリウム及びリチウム等のアルカリ金属の水酸化物及び炭酸塩；マグネシウム及びカルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物及び炭酸塩；アンモニア；アルキルアミン、アリルアミン及びアルカノールアミン等のアミン類等を例示できる。
エマルジョンのｐＨは、６〜１０に調整することが好ましく、７〜９に調整することがより好ましく、８〜０に調整することが特に好ましい。尚、ｐＨは、ｐＨメーターで測定した。
【００２７】
「乳化剤」は、モノマー乳化力を有し、乳化重合の過程ではミセルを形成してモノマーに重合の場を提供し、重合中又は重合後はポリマー粒子の表面に固定化して粒子の分散安定性を図る。乳化剤として、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、高分子界面活性剤、乳化剤の一分子内にラジカル重合可能な二重結合を有する「反応性界面活性剤」等を例示できる。
【００２８】
「アニオン系界面活性剤」として、例えば、
ナトリウムドデシルサルフェート、カリウムドデシルサルフェート等のアルカリ金属アルキルサルフェート；
ナトリウムドデシルポリグリコールエーテルサルフェート；
アンモニウムドデシルサルフェート等のアンモニウムアルキルサルフェート；
ナトリウムスルホシノエート；
スルホン化パラフィンのアルカリ金属塩、スルホン化パラフィンのアンモニウム塩等のアルキルスルホネート；
ナトリウムラウレート、トリエタールアミンオレエート、トリエタールアミンアビエテート等の脂肪酸塩；
ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、アルカリフェノールヒドロキシエチレンのアルカリ金属サルフェート等のアルキルアリールスルホネート；
高アルキルナフタレンスルホン酸塩；
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物；
ジアルキルスルホコハク酸塩；
ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩；
ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩；
等を例示できる。
【００２９】
「ノニオン系界面活性剤」として、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル；
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル；
ソルビタン脂肪酸エステル；
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；
グリセロールのモノラウレート等の脂肪酸モノグリセライド；
ポリオキシエチレンオキシプロピレン共重合体；
エチレンオキサイドと脂肪族アミン、アミド又は酸との縮合生成物；
等を例示できる。
【００３０】
「高分子界面活性剤」として、例えば、ポリビニルアルコール等を例示できる。
「反応性界面活性剤」として、例えば、ポリオキシエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸エステル塩（アデカリアソープＳＥシリーズ（商品名）、旭電化工業社製）、α−スルホ−ω−（１−（アルコキシ）メチル−２−（２−プロペニルオキシ）エトキシ）−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）のアンモニウム塩（アデカリアソープＳＲシリーズ（商品名）、旭電化工業社製）、ポリオキシエチレン（又はアルキレン）アルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸アンモニウム塩（ＰＤシリーズ（商品名）、花王社製）、スルホコハク酸型反応性活性剤（ラテムル１８０シリーズ（商品名）、花王社製）、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム塩（エレミノールＪＳ−２０（商品名）、三洋化成工業社製）、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（アクアロンＨＳシリーズ（商品名）、第一工業製薬社製）、ポリオキシエチレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（アクアロンＫＨシリーズ（商品名）、第一工業製薬社製）、ポリオキシエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエーテル（アデカリアソープＮＥシリーズ（商品名）、旭電化工業社製）、ポリオキシエチレンノニルプロペニルエーテル（アクアロンＲＮシリーズ（商品名）、第一工業製薬社製）、α−ヒドロ−ω−（１−（アルコキシ）メチル−２−（プロペニルオキシ）エトキシ）−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）（アデカリアソープＥＲシリーズ（商品名）、旭電化工業社製）等を例示できる。
【００３１】
また、近年、環境意識の高まりから、ＰＲＴＲ法に該当する乳化剤は使用しない事が好ましい。ＰＲＴＲ法に該当する乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）エーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ソフトアルキル（Ｃ１４〜Ｃ１５）ベンゼンスルホン酸ナトリウム等を例示できる。また、ノニルフェニル基は環境ホルモンであることより、特に、ノニルフェニル基を含まない乳化剤、即ち非ノニルフェニル系乳化剤を使用することが好ましい。
【００３２】
「連鎖移動剤」として、メルカプトエタノール、チオグリセロール、チオグリコール酸、チオグリコール酸オクチル、メルカプトプロピオン酸メチル、ｎ−ドデシルメルカプタン等を例示できる。
【００３３】
（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョンの固形分のガラス転移温度（以下「Ｔｇ」ともいう）は、−４０℃以下であるが、−８０℃〜−４０℃であることが好ましい。（Ａ）エマルジョンの固形分のＴｇが、−４０℃より高い場合、接着性が低下する。
ここで、（Ａ）エマルジョンの固形分とは、（Ａ）エマルジョンを、 １０５℃で３時間乾燥して得られる固形分をいう。
更に、（Ａ）エマルジョンの固形分のＴｇとは、上記固形分の１０ｍｇを、示差走査熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製のＤＳＣ６２２０（商品名））を用いて、１０℃／分の昇温速度で、ＤＳＣ曲線を測定し、得られたＤＳＣ曲線のガラス転移温度を示す部分の曲線の変曲点の温度をいう。
（Ａ）エマルジョンは、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００３４】
本発明に係る「（Ｂ）ゴム系エマルジョン」（以下「（Ｂ）エマルジョン」ともいう）とは、ゴム系高分子が水性媒体に分散されたエマルジョン（又は乳濁物）をいう。
「ゴム系高分子」とは、天然の又は合成の弾性を有する高分子であって、通常ゴム系高分子に含まれる高分子をいう。そのようなゴム系高分子は、例えば、ブタジエン、イソプレン及びクロロプレン等の共役ジエン系化合物に基づく高分子を含み、例えば、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、２−ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリイソプレン等が、例示される。
（Ｂ）エマルジョンとして、特にスチレン−ブタジエン共重合体エマルジョンが好ましい。
【００３５】
（Ｂ）エマルジョンの固形分のＴｇは、−１０℃以下である、−８０℃〜−１０℃であることが好ましい。（Ｂ）ゴム系エマルジョンの固形分のＴｇが−１０℃より高い場合、接着性が低下する。
尚、（Ｂ）エマルジョンの固形分及びそのＴｇは、（Ａ）エマルジョンで説明した方法と同様の方法で得ることができる。
【００３６】
（Ｂ）エマルジョンは、市販品を使用することができる。例えば、アデックタイトＨＡ０１０、アデックタイトＨＡ０２０、Ａ７２６９、Ｌ２３３７、Ｌ２００１、Ｌ７８５０（旭化成ケミカルズ社製）；ハイテックスＨＡ（ＳＩＭＥ ＤＡＲＢＹ ＢＥＲＨＡＤ社製）；０６９６、０５６１、２１０８、０５３３、０５４５、０５４８、０５６８（ＪＳＲ社製）；Ｎｉｐｏｌ２５１８ＦＳ、Ｎｉｐｏｌ２５１８ＧＬ、ＮｉｐｏｌＬＸ１１０、ＮｉｐｏｌＬＸ１１２、ＮｉｐｏｌＬＸ４３５、ＮｉｐｏｌＣ４８５０Ａ、ＮｉｐｏｌＬＸ４３２Ｍ、ＮｉｐｏｌＬＸ４２１、ＮｉｐｏｌＬＸ２０６、ＮｉｐｏｌＬＸ１１９、ＮｉｐｏｌＬＸ４２６、ＮｉｐｏｌＬＸ４７３Ｄ（日本ゼオン社製）；ナルスターＳＲ−１０７、ナルスターＳＲ−１１０、ナルスターＳＲ−１１２、ナルスターＳＲ−１１３、ナルスターＳＲ−１１６、ナルスターＳＲ１１７、ナルスターＳＲ−１１８、ナルスターＳＲ−１４０、ナルスターＭＲ−１７１、ナルスターＭＲ−１７２、ナルスターＭＲ−１７３、ナルスターＭＲ−１７４、サイアテックスＮＡ−１１、サイアテックスＮＡ−１３、サイアテックスＮＡ−２０（日本エイアンドエル社製）等が例示できる。いずれの名称も、商品名を示す。
（Ｂ）ゴム系エマルジョンは、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００３７】
本発明において、「（Ｃ）エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体エマルジョン」（以下「（Ｃ）エマルジョン」ともいう）とは、エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体が、水性媒体に分散されたエマルジョン（又は乳化物）をいう。
ここで、（Ｃ）エマルジョンのかかる「エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体」とは、エチレンとラジカル重合可能なカルボン酸誘導体をいい、エチレン性二重結合を含むカルボン酸自身及びエチレン性二重結合を含む酸無水物も含む。
【００３８】
「エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体」には、例えば、「エチレン性二重結合を含むカルボン酸」、「エチレン性二重結合を含む酸無水物」、「（メタ）アクリル酸誘導体」及び「カルボン酸ビニルエステル」が含まれる。
「エチレン性二重結合を含むカルボン酸」として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、及びシトラコン酸を例示できる。
「エチレン性二重結合を含む酸無水物」として、例えば、無水マレイン酸を例示できる。
【００３９】
「（メタ）アクリル酸誘導体」として、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、及び（メタ）アクリル酸セチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びアセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のグリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル及びジエステル；（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、及びジアセトンアクリルアミド等の（メタ）アクリル酸アミド、メクリル酸グリシジル、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するアルキル基との（メタ）アクリル酸エステル等を例示できる。
【００４０】
「カルボン酸ビニルエステル」として、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、及びバーサチック酸ビニル等を例示することができる。
「エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体」は、単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４１】
「エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体」は、更に、他のラジカル重合可能な単量体との、共重合体であってよい。かかる他のラジカル重合可能な単量体は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してよい。
【００４２】
「他のラジカル重合可能な単量体」として、例えば、ビニルスルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソーダ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ等のスルホン酸基含有単量体等；
塩化ビニル等のハロゲン化ビニル化合物；スチレン等の芳香族ビニル化合物；
プロピレン、ブテン−１、ブテン−２、イソブテン、２−メチル−ブテン−１、３−メチル−ブテン−１、ペンテン−１、４−メチル−ペンテン−１、オクテン−１、ジイソブチレン等のエチレンを除く分枝を有してよいアルケン；
アクリロニトリル等
を例示できる。
尚、（Ｃ）エマルジョンに係る「他のラジカル重合可能な単量体」は、共役ジエン系化合物を含まない。
【００４３】
本発明の（Ｃ）エマルジョンにかかる「エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体」は、エチレン−カルボン酸ビニルエステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸誘導体共重合体、及びエチレン−カルボン酸ビニルエステル−（メタ）アクリル酸誘導体共重合体であることが好ましい。
「エチレン−カルボン酸ビニルエステル共重合体」は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びエチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体であることがより好ましい。
「エチレン−（メタ）アクリル酸誘導体共重合体」は、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体であることがより好ましい。
【００４４】
「エチレン−カルボン酸ビニルエステル−（メタ）アクリル酸誘導体共重合体」は、エチレン−カルボン酸ビニルエステル−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体であることがより好ましく、エチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体であることが特に好ましい。
「エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体エマルジョン」は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
（Ｃ）エマルジョンの固形分のＴｇは、−１０℃以下であるが、−８０℃〜−１０℃であることが好ましい。（Ｃ）エマルジョンの固形分のＴｇが−１０℃より高い場合、接着性が低下する。
【００４６】
（Ｃ）エマルジョンは、市販品を使用することができる。（Ｃ）エマルジョンとして、例えば、スミカフレックス２０１ＨＱ、スミカフレックス２０５ＨＱ、スミカフレックス４０１ＨＱ、スミカフレックス４０８ＨＱＥ、スミカフレックス４１０ＨＱ、スミカフレックス３９５０、スミカフレックス７５５、スミカフレックス９００ＨＬ、スミカフレックス９２０ＨＱ、スミカフレックス９５０ＨＱ、スミカフレックス９５１ＨＱ（住化ケムテックス社製）；パンフレックスＯＭ−２０００、パンフレックスＯＭ−３１００（クラレ社製）；デンカＥＶＡテックス５９、デンカＥＶＡテックス１４０（電気化学工業社製）等を例示できる。いずれの名称も、商品名で示した。
（Ｃ）エマルジョンは、単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４７】
本発明における包装袋用接着剤は、（Ａ）〜（Ｃ）エマルジョンの総重量１００重量部（固形分換算）に対し、（Ｂ）エマルジョンが１０〜６０重量部（固形分換算）であることが好ましい。本発明の包装袋用接着剤は、前記量的関係を有することによって、接着性、及び塗工機の洗浄性がより向上する。
本発明の包装袋用接着剤は、本発明が目的とする包装袋用接着剤を得ることができる限り、（Ａ）〜（Ｃ）エマルジョン以外の他のエマルジョンを含むことができる。
【００４８】
本発明の包装袋用接着剤は、添加剤として、更に、粘着付与樹脂、可塑剤、乾燥遅延剤、消泡剤、増粘剤、ワックス、防腐剤、及び着色剤等を、必要に応じて適宜含むことができる。
【００４９】
「粘着付与樹脂」として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン樹脂、テルペン・フェノール系樹脂、クマロン・インデン樹脂、石油系炭化水素樹脂等を例示できる。
ロジン系樹脂としては、ロジンエステル類、ロジンフェノール類が例示できる。
粘着付与樹脂は市販されているものでも良く、例えば、スーパーエステルＥ−７３０−５５、スーパーエステルＥ−７２０、スーパーエステル７８６−６０、スーパーエステルＥ−６５０、スーパーエステルＥ−８６５、タマノルＥ−２００、タマノルＥ−１００、ＡＭ−１００２（荒川化学社製）；ハリエスターＤＳ−７０Ｅ、ハリエスターＳＫ−７０Ｄ、ハリエスターＳＫ−９０Ｄ−５５、ハリエスターＳＫ−５０８Ｈ、ハリエスターＳＫ−８１６Ｅ、ハリエスター８２２Ｅ等が例示できる。いずれの名称も、商品名で示した。
【００５０】
また、近年、環境意識の高まりから、トルエン・キシレンフリー型の粘着付与樹脂、無溶剤型の粘着付与樹脂を使用する事が好ましい。このような粘着付与樹脂として、例えば、スーパーエステルＥ−８６５ＮＴ、スーパーエステルＥ−６２５ＮＴ、スーパーエステルＮＳ−１００Ｈ、スーパーエステルＮＳ−１２１、タマノルＥ−２００ＮＴ（荒川化学社製）；ハリエスターＳＫ−２１８ＮＳ、ハリエスターＳＫ−３２３ＮＳ、ハリエスターＳＫ−３７０Ｎ、ハリエスターＳＫ−５０１ＮＳ、ハリエスターＳＫ−３８５ＮＳ等を例示できる。いずれの名称も、商品名で示した。
【００５１】
「可塑剤」として、例えば、グリセリン；エチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール類；アジピン酸系、安息香酸系、アセチルクエン酸系、アルキルスルホン酸系、フタル酸系等のポリエステル類；ショ糖、ソルビトール等の糖類；セロソルブ類等の有機溶剤類等を例示できる。
【００５２】
「乾燥遅延剤」として、尿素、尿素化合物、ジシアンジアミド等の窒素含有物質等を例示できる。
【００５３】
「消泡剤」として、例えば、
ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、有機変性ポリシロキサン、フッ素シリコーン等のシリコーン系消泡剤；
ヒマシ油、ゴマ油、アマニ油、動植物油等の油脂系消泡剤；
ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸系消泡剤；
イソアミルステアリン酸、ジグリコールラウリン酸、ジステアリルコハク酸、ジステアリン酸、ソルビタンモノラウリン酸、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン、モノラウリン酸ブチルステアレート、ショ糖脂肪酸エステル、スルホン化リチノール酸のエチル酢酸アルキルエステル、天然ワックス等の脂肪酸エステル系消泡剤；
ポリオキシアルキレングリコールとその誘導体、ポリオキシアルキレンアルコール水和物、ジアミルフェノキシエタノール、３−ヘプタノール、２−エチルヘキサノール等のアルコール系消泡剤；
３−ヘプチルセルソルブ、ノニルセルソルブ−３−ヘプチルカルビトール等のエーテル系消泡剤；
トリブチルホスフェート、オクチルリン酸ナトリウム、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート等のリン酸エステル系消泡剤；
ジアミルアミン等のアミン系消泡剤；
ポリアルキレンアマイド、アシレイトポリアミン、ジオクタデカノイルピペリジン等のアマイド系消泡剤；
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カリウム、ウールオレインのカルシウム塩等の金属石鹸系消泡剤；
ラウリルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸エステル系消泡剤；
疎水性シリカ系消泡剤；鉱油系消泡剤等を例示することができる。
【００５４】
本発明に係る包装袋用接着剤は、包装袋を製造するために用いられる積層体を得るために使用される。
本明細書で包装袋を製造するために使用する積層体とは、
いわゆる紙（例えば、クラフト紙、和紙、及び上質紙等）、加工紙（例えば、アルミ蒸着加工、アルミラミネート加工、ニス加工、及び樹脂加工等を施された紙）、合成紙等の紙類；
ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリブテンフィルム、セロハン等の樹脂フィルム；
金属製のフィルム；
等の基材に包装用接着剤が塗布され、更に、基材（同一でも異なっていてもよい）が貼り合わされて得られる積層体をいう。積層体は、通常、フィルム状、シート状、及びロール状等の形態を有する。
【００５５】
本発明に係る包装袋は、かかる積層体を、目的とする物品を入れられるように、袋状に加工して得ることができる。
本発明では、包装袋は、紙類と樹脂フィルムとが接着剤によって貼り合わされて得られる積層体を用いて製造されたものが好ましく、特に、米袋、化学樹脂粉体袋等のように製袋加工が施されたものが好ましい。製袋加工とは、印刷された紙基材を袋に仕上げる加工のことである。
【００５６】
本発明に係る包装袋用接着剤を包装袋の基材に塗布する方法としては、通常用いられる方法であれば、限定されることなく使用できる。例えば、ローラー式、スプレー式等を例示できる。接着剤が塗工される基材を限定する必要はないが、特に紙基材に接着剤を塗工することが好ましい。
【００５７】
以下に、本発明の主な態様を記載する。
１．（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョン、及び（Ｂ）ゴム系エマルジョンを含む包装用接着剤であって、
（Ａ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−４０℃以下であり、
（Ｂ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−１０℃以下である
包装袋用接着剤。
２．（Ｃ）エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体エマルジョンを、更に含む上記包装用接着剤であって、
（Ｃ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−１０℃以下である上記１に記載の包装袋用接着剤。
３．（Ａ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−７０℃〜−４０℃であり、（Ｂ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−７０℃〜−１０℃である、上記１又は２に記載の包装袋用接着剤。
４．（Ａ）〜(Ｃ)エマルジョンの総重量１００重量部（固形分換算）に対し、（Ｂ）エマルジョン（固形分換算）を、１０〜６０重量部含む、上記１〜３のいずれかに記載の包装袋用接着剤。
５．上記１〜４のいずれかに記載の包装袋用接着剤を用いて得られる包装袋。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いて説明するが、これらの例は、本発明を説明するためのものであり、本発明を何ら限定するものではない。
まず、下記に示す各成分を準備した。尚、「部」とは、重量部を意味する。
【００５９】
［乳化剤］
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム
（花王社製のペレックスＳＳ−Ｌ（商品名））
［消泡剤］
サンノプコ社製のノプコ８０３４（商品名）
［アンモニア水］
２５％アンモニア水溶液（和光純薬工業社製）
【００６０】
＜（Ａ）(メタ)アクリル系エマルジョンの製造＞
以下に記載する方法で（Ａ）エマルジョンを複数種製造した。
（Ａ）エマルジョン（固形分）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、（Ａ）エマルジョンの固形分のＤＳＣ測定によって求めた。即ち、（Ａ）エマルジョンを、 １０５℃で３時間乾燥して得られる固形分を、１０ｍｇ採取した。これを、示差走査熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製のＤＳＣ６２２０（商品名））を用いて、１０℃／分の昇温速度で、ＤＳＣ曲線を測定した。得られたＤＳＣ曲線のガラス転移温度を示す部分の曲線の変曲点の温度をＴｇとした。
【００６１】
［（Ａ）−１エマルジョン］
２．６部の乳化剤（花王社製のペレックスＳＳ−Ｌ（商品名））を、１６部の蒸留水に溶解した。これに、２４部のアクリル酸２−エチルヘキシル（和光純薬工業社製）、７３部のアクリル酸ブチル（和光純薬工業社製）、２．４部のメタクリル酸メチル（和光純薬工業社製）、及び０．６部のアクリル酸（和光純薬工業社製）を配合して乳化させ、乳化液を調整した。
一方、攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、４０部の蒸留水を加え、窒素ガスを吹き込みながら攪拌し、加熱して液温を８０℃に調整した。これに、先に調整した乳化液の約３体積％と、０．４部の過硫酸アンモニウムを２部の蒸留水に溶解して得た開始剤水溶液を加えた。攪拌後、液温を８０℃に保ちながら、更に残りの乳化液を約３時間かけて滴下した。その後、８０℃で、更に１時間攪拌を続けて、反応を完結させた。得られた反応混合物を冷却後、０．１３部の消泡剤（サンノプコ社製のノプコ８０３４（商品名）を加えた。更に、アンモニア水と蒸留水を加えて、濃度６２％の（Ａ）−１（メタ）アクリル系エマルジョンを得た。（Ａ）−１エマルジョン（固形分）のＴｇは、−６０℃であった。
【００６２】
［（Ａ）−２エマルジョン］
２．６部の乳化剤（花王社製のペレックスＳＳ−Ｌ（商品名））を、１６部の蒸留水に溶解した。これに、２４部のアクリル酸２−エチルヘキシル（和光純薬工業社製）、５３部のアクリル酸ブチル（和光純薬工業社製）、２２．４部のメタクリル酸メチル（和光純薬工業社製）、及び０．６部のアクリル酸（和光純薬工業社製）を配合して乳化させ、乳化液を調整した。
一方、攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、４０部の蒸留水を加え、窒素ガスを吹き込みながら攪拌し、加熱して液温を８０℃に調整した。これに、先に調整した乳化液の約３体積％と、０．４部の過硫酸アンモニウムを２部の蒸留水に溶解して得た開始剤水溶液を加えた。攪拌後、液温を８０℃に保ちながら、更に残りの乳化液を約３時間かけて滴下した。その後、８０℃で、更に１時間攪拌を続けて、反応を完結させた。得られた反応混合物を冷却後、０．１３部の消泡剤（サンノプコ社製のノプコ８０３４（商品名）を加えた。更に、アンモニア水と蒸留水を加えて、濃度６２％の（Ａ）−２（メタ）アクリル系エマルジョンを得た。（Ａ）−２エマルジョン（固形分）のＴｇは、−４０℃であった。
【００６３】
［（Ａ’）−１エマルジョン］
２．６部の乳化剤（花王社製のペレックスＳＳ−Ｌ（商品名））を、１６部の蒸留水に溶解した。これに、２４部のアクリル酸２−エチルヘキシル（和光純薬工業社製）、３３部のアクリル酸ブチル（和光純薬工業社製）、４２．４部のメタクリル酸メチル（和光純薬工業社製）、及び０．６部のアクリル酸（和光純薬工業社製）、を配合して乳化させ、乳化液を調整した。
一方、攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、４０部の蒸留水を加え、窒素ガスを吹き込みながら攪拌し、加熱して液温を８０℃に調整した。これに、先に調整した乳化液の約３体積％と、０．４部の過硫酸アンモニウムを２部の蒸留水に溶解して得た開始剤水溶液を加えた。攪拌後、液温を８０℃に保ちながら、更に残りの乳化液を約３時間かけて滴下した。その後、８０℃で、更に１時間攪拌を続けて、反応を完結させた。得られた反応混合物を冷却後、０．１３部の消泡剤（サンノプコ社製のノプコ８０３４（商品名）を加えた。更に、アンモニア水と蒸留水を加えて、濃度５０％の（Ａ’）−１（メタ）アクリル系エマルジョンを得た。（Ａ’）−１エマルジョン（固形分）のＴｇは、−２０℃であった。
【００６４】
（Ｂ）ゴム系エマルジョン、（Ｃ）エチレンとカルボン酸誘導体の共重合体エマルジョン、及び添加剤は、市販品を用いた。これらのＴｇは、（Ａ）エマルジョンのＴｇと同様の方法を用いて測定した。
［（Ｂ）−１エマルジョン］
スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン（固形分濃度は、５０％、固形分のＴｇは−３６℃）（旭化成ケミカルズ社製のアデックタイトＨＡ０１０（商品名）
［（Ｂ）−２エマルジョン］
スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン（固形分濃度は、４８％、固形分のＴｇは、−１５℃）（旭化成ケミカルズ社製のアデックタイトＨＡ０２０（商品名））
［（Ｂ）−３エマルジョン]
天然ゴムエマルジョン（固形分濃度は、６０％、固形分のＴｇは、−７０℃）（ＳＩＭＥ ＤＡＲＢＹ ＢＥＲＨＡＤ社製のハイテックスＨＡ（商品名）、）
［（Ｂ’）−１エマルジョン］
スチレン−ブタジエン共重合体（固形分濃度は、５０％、固形分のＴｇは、−６℃）（旭化成ケミカルズ社製のＡ７６８９（商品名））
【００６５】
［（Ｃ）−１エマルジョン]
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（固形分濃度は、６０％、固形分のＴｇは、−５０℃）（住化ケムテックス社製のスミカフレックス３９５０（商品名））
［（Ｃ）−２エマルジョン］
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（固形分濃度は、５０％、固形分のＴｇは、−３０℃）（住化ケムテックス社製のスミカフレックス４０８ＨＱＥ（商品名））
［（Ｃ）−３エマルジョン］
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（固形分濃度は、５５％、固形分のＴｇは、−１５℃）（住化ケムテックス社製のスミカフレックス４０１ＨＱ（商品名））
［（Ｃ）−４エマルジョン］
エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体エマルジョン（固形分濃度は、５３％、固形分のＴｇは、−３０℃）（住化ケムテックス社製のスミカフレックス９５０ＨＱ（商品名））
［（Ｃ）−５エマルジョン］
エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジョン（固形分濃度は、６０％、固形分のＴｇは、−４０℃）（住化ケムテックス社製のスミカフレックス９２０ＨＱ（商品名））
【００６６】
［粘着付与樹脂］
荒川化学社製のスーパーエステルＥ−８６５ＮＴ（商品名）（固形分濃度は、５０％）
［可塑剤−１］
グリセリン（和光純薬工業社製）
［可塑剤−２］
ＡＤＥＫＡ社製のアデカサイザーＰＮ−６１２０（商品名）
［消泡剤］
ＡＤＥＫＡ社製のアデカネートＢ９４０（商品名）
［防腐剤］
ソー・ジャパン社製のＡｃｔｉｃｉｄｅ ＭＢ（商品名）
【００６７】
＜実施例１＞
攪拌装置を備えたフラスコに、１１９．４部の（Ａ）−１エマルジョン、５２部の（Ｂ）−１エマルジョンを加え、２５℃で１０分攪拌した。その後、７．４部の粘着付与樹脂、７部の可塑剤−１、６部の可塑剤−２、０．２部の消泡剤、０．７部の防腐剤、０．１８部のアンモニア水、及び２８．６部の水を加えて、２０分間攪拌し、実施例１の包装袋用接着剤を得た。
＜実施例２＞
１１９．４部の（Ａ）−１エマルジョンの代わりに、１１９．４部の（Ａ）−２エマルジョンを用いた以外は、実施例１に記載した方法と同様の方法を用いて、実施例２の包装袋用接着剤を得た。
【００６８】
＜実施例３＞
５２部の（Ｂ）−１エマルジョンの代わりに、５４．２部の（Ｂ）−２エマルジョンを用い、２８．６部の水の代わりに、２６．４部の水を用いた以外は、実施例１に記載した方法と同様の方法を用いて、実施例３の包装袋用接着剤を得た。
＜実施例４＞
５２部の（Ｂ）−１エマルジョンの代わりに、４３．３部の（Ｂ）−３エマルジョンを用い、２８．６部の水の代わりに、３７．３部の水を用いた以外は、実施例１に記載した方法と同様の方法を用いて、実施例４の包装袋用接着剤を得た。
【００６９】
＜実施例５＞
攪拌装置を備えたフラスコに、１０６．５部の（Ａ）−１エマルジョン、４４部の（Ｂ）−１エマルジョン、及び２０部の（Ｃ）−１エマルジョンを加えて、２５℃で１０分攪拌した。その後、７．４部の粘着付与樹脂、７部の可塑剤−１、６部の可塑剤−２、０．２部の消泡剤、０．７部の防腐剤、０．１８部のアンモニア水、及び２９．５部の水を加えて、２０分間攪拌して、実施例５の包装袋用接着剤を得た。
＜実施例６＞
２０部の（Ｃ）−１エマルジョンの代わりに、２４部の（Ｃ）−２エマルジョンを用い、２９．５部の水の代わりに、２５．５部の水を用いた以外は、実施例５に記載した方法と同様の方法を用いて、実施例６の包装袋用接着剤を得た。
【００７０】
＜実施例７＞
２０部の（Ｃ）−１エマルジョンの代わりに、２１．８部の（Ｃ）−３エマルジョンを用い、２９．５部の水の代わりに、２７．７部の水を用いた以外は、実施例５に記載した方法と同様の方法を用いて、実施例７の包装袋用接着剤を得た。
＜実施例８＞
２０部の（Ｃ）−１エマルジョンの代わりに、２２．６部の（Ｃ）−４エマルジョンを用い、２９．５部の水の代わりに、２６．９部の水を用いた以外は、実施例５に記載した方法と同様の方法を用いて、実施例８の包装袋用接着剤を得た。
＜実施例９＞
２０部の（Ｃ）−１エマルジョンの代わりに、２０部の（Ｃ）−５エマルジョンを用いた以外は、実施例５に記載した方法と同様の方法を用いて、実施例９の包装袋用接着剤を得た。
【００７１】
＜実施例１０＞
攪拌装置を備えたフラスコに、８０．６部の（Ａ）−１エマルジョン、１００部の（Ｂ）−１エマルジョンを加えて、２５℃で１０分間攪拌した。その後、７．４部の粘着付与樹脂、７部の可塑剤−１、６部の可塑剤−２、０．２部の消泡剤、０．７部の防腐剤、０．１８部のアンモニア水、及び１９．４部の水を加えて、２０分間攪拌して、実施例１０の包装袋用接着剤を得た。
＜実施例１１＞
攪拌装置を備えたフラスコに、６１．３部の（Ａ）−１エマルジョン、１００部の（Ｂ）−１エマルジョン、及び２０部の（Ｃ）−１エマルジョンを加えて、２５℃で１０分攪拌した。その後、７．４部の粘着付与樹脂、７部の可塑剤−１、６部の可塑剤−２、０．２部の消泡剤、０．７部の防腐剤、０．１８部のアンモニア水、及び１８．７部の水を加え、２０分間攪拌して、実施例１１の包装袋用接着剤を得た。
＜実施例１２＞
攪拌装置を備えたフラスコに、１３７．１部の（Ａ）−１エマルジョン、３０部の（Ｂ）−１エマルジョンを加えて、２５℃で１０分間攪拌した。その後、７．４部の粘着付与樹脂、７部の可塑剤−１、６部の可塑剤−２、０．２部の消泡剤、０．７部の防腐剤、０．１８部のアンモニア水、及び３２．９部の水を加え、２０分間攪拌して、実施例１２の包装袋用接着剤を得た。
【００７２】
＜比較例１＞
攪拌装置を備えたフラスコに、１６１．３部の（Ａ）−１エマルジョンを加えて、２５℃で１０分間攪拌した。その後、７．４部の粘着付与樹脂、７部の可塑剤−１、６部の可塑剤−２、０．２部の消泡剤、０．７部の防腐剤、０．１８部のアンモニア水、及び３８．７部の水加えて、２０分間攪拌して、比較例１の包装袋用接着剤を得た。
＜比較例２＞
１１９．４部の（Ａ）−１エマルジョンの代わりに、１１９．４部の（Ａ’）−１エマルジョンを用いたこと以外は、実施例１に記載した方法と同様の方法を用いて、比較例２の包装袋用接着剤を得た。
【００７３】
＜比較例３＞
５２部の（Ｂ）−１エマルジョンの代わりに、５２部の（Ｂ’）−１エマルジョンを用いた以外は、実施例１に記載した方法と同様の方法を用いて、比較例３の包装袋用接着剤を得た。
＜比較例４＞
攪拌装置を備えたフラスコに、２００部の（Ｂ）−１エマルジョンを加え、２５℃で１０分間攪拌した。その後、７．４部の粘着付与樹脂、７部の可塑剤−１、６部の可塑剤−２、０．２部の消泡剤、０．７部の防腐剤、及び０．１８部のアンモニア水を加えて、２０分間攪拌して、比較例４の包装袋用接着剤を得た。
【００７４】
＜評価方法＞
実施例及び比較例の接着剤について、下記評価を行った。
［接着性］
バーコーターを用いて、各接着剤を、約３０ｇ／ｍ２の量でクラフト紙に塗布した後、ＰＥフィルムを直ちに貼り合せ、ゴムローラーを用いて軽く圧着した。２３℃で３日間乾燥して、テストサンプルを得た。テストサンプルのＰＥフィルムを強制的に引き剥がし、剥離状態を確認した。評価基準は以下のとおりである。
クラフト紙が全て材料破壊するもの：○
クラフト紙が界面剥離するもの ：×
【００７５】
［塗工機洗浄性］
バーコーターを用いて、各接着剤を、約５０ｇ／ｍ２の量でガラス板に塗布した後、直ちに１０５℃で３分間乾燥して、テストサンプルを得た。６０℃の水にテストサンプルを浸漬してテストサンプルを揺すり、接着剤が剥がれる時間を測定した。評価基準は以下のとおりである。
テストサンプル浸漬後２分以内で接着剤が剥がれるもの：○
テストサンプル浸漬後２〜４分で接着剤が剥がれるもの：△
テストサンプル浸漬４分以上接着剤が剥がれなかったもの：×
【００７６】
［耐染み出し性］
バーコーターを用いて、各接着剤を、約２５０ｇ／ｍ２の量でＰＥフィルムに塗布した後、直ちにクラフト紙に貼り合せ、５ｋｇｆ／ｍ２の力で３０秒間圧着した。評価基準は以下のとおりである。
クラフト紙に接着剤の染み出しが１０％未満認められるもの ：◎
クラフト紙に接着剤の染み出しが１０〜３０％認められるもの：○
クラフト紙に接着剤の染み出しが３０〜５０％認められるもの：△
クラフト紙に接着剤の染み出しが５０％以上認められるもの ：×
【００７７】
実施例及び比較例の接着剤の評価を表１に示す。
【００７８】
【表１】
【００７９】
表１に示されるように、実施例１〜１２の接着剤は、（Ａ）エマルジョンと(Ｂ）エマルジョンの両方を含むので、接着性、塗工機洗浄性に優れる。更に、実施例５〜９及び実施例１１の接着剤は、（Ｃ）エマルジョンも含むので、耐染み出し性にも優れる。
比較例１〜４の接着剤は、（Ａ）エマルジョン又は（Ｂ）エマルジョンを含まないので、実施例１〜１２の接着剤と比較して、各性能に著しく劣る。
このように、包装袋用接着剤の接着性、塗工機洗浄性、耐染み出し性をいずれも向上させるためには、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）エマルジョンを全て配合することが有効であることが示された。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明に係る包装袋用接着剤は、（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョン、及び（Ｂ）ゴム系エマルジョンを含み、（Ａ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−４０℃以下であり、（Ｂ）エマルジョンの固形分のガラス転移温度は、−１０℃以下なので、樹脂フィルム基材に対する接着性に優れ、塗工機を洗浄して容易に除去することができる。更に、洗浄性に優れるので、洗浄時間を短縮でき、包装袋の生産性が向上する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョン、及び（Ｂ）ゴム系エマルジョンを含む包装袋用接着剤であって、
（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョンの固形分は、−４０℃以下のガラス転移温度を有し、
（Ｂ）ゴム系エマルジョンの固形分は、−１０℃以下のガラス転移温度を有する
包装袋用接着剤。
【請求項２】
（Ｃ）エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体エマルジョンを、更に含む請求項１に記載の包装袋用接着剤であって、
（Ｃ）エマルジョンの固形分は、−１０℃以下のガラス転移温度を有する
包装袋用接着剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の包装袋用接着剤を用いて得られる包装袋。
【請求項１】
（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョン、及び（Ｂ）ゴム系エマルジョンを含む包装袋用接着剤であって、
（Ａ）（メタ）アクリル系エマルジョンの固形分は、−４０℃以下のガラス転移温度を有し、
（Ｂ）ゴム系エマルジョンの固形分は、−１０℃以下のガラス転移温度を有する
包装袋用接着剤。
【請求項２】
（Ｃ）エチレンと、エチレン性二重結合を含むカルボン酸誘導体との共重合体エマルジョンを、更に含む請求項１に記載の包装袋用接着剤であって、
（Ｃ）エマルジョンの固形分は、−１０℃以下のガラス転移温度を有する
包装袋用接着剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の包装袋用接着剤を用いて得られる包装袋。
【公開番号】特開２０１２−３１２５９（Ｐ２０１２−３１２５９Ａ）
【公開日】平成２４年２月１６日（２０１２．２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１７０６９０（Ｐ２０１０−１７０６９０）
【出願日】平成２２年７月２９日（２０１０．７．２９）
【出願人】（３９１０４７５５８）ヘンケルジャパン株式会社 (43)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月１６日（２０１２．２．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月２９日（２０１０．７．２９）
【出願人】（３９１０４７５５８）ヘンケルジャパン株式会社 (43)
【Ｆターム（参考）】
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