古紙の再生処理方法及び再生紙
【課題】古紙の蛍光染料を消去する従来の技術では不可避のＡＯＸ（吸着性有機ハロゲン化合物）やハロゲンガスの発生が無く環境への負荷がない蛍光染料を含む古紙の再生処理方法が求められている。又、古紙に含有される蛍光染料を完全に消去することが求められている。
【解決手段】蛍光染料を含む古紙の再生処理方法において、古紙又は古紙パルプをペルオキソ二硫酸塩及び硫酸塩の存在下処理することを特徴とする古紙の再生処理方法を提供する。
【解決手段】蛍光染料を含む古紙の再生処理方法において、古紙又は古紙パルプをペルオキソ二硫酸塩及び硫酸塩の存在下処理することを特徴とする古紙の再生処理方法を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は蛍光染料を含む古紙の再生処理方法であって、ペルオキソ二硫酸塩及び硫酸塩を使用する古紙を再利用するための再生処理方法と、その処理方法による再生パルプを配合した再生紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙製品の中で特に白さが要求される場合、そのほとんどで蛍光染料を使用して白度を高めている。その結果、流通している白度の高い古紙には蛍光染料が含まれている事が多い。
一方、蛍光染料を含むことを望まない分野、例えば、感熱紙や感圧紙、直接食品に触れることがある食品関係の紙製品、直接肌に触れることがある衛生紙関係等の分野ではバージンパルプを使用してきた。しかしながら、これらの分野でも環境保護の高まりやエネルギー効率を考慮して古紙の再利用が求められている。
【０００３】
古紙の再利用には、物理的な方法として少量の蛍光染料が含まれる古紙を大量の蛍光染料を含まない古紙に混入させ、全体的に蛍光強度を低下させる方法が考えられる。しかしながら、この方法では蛍光染料の完全な消去はできない。
そこで、再生処理前に古紙から蛍光染料を含む古紙を人手による抜き取り作業によって除去したり、蛍光染料を含む古紙と蛍光染料を含まない古紙の流通ルートを分けるという手間がかかる方法を行って古紙の再利用をしているのが現状である。
【０００４】
又、蛍光を消去する化学的な方法として塩素若しくは塩素を含む化合物を使用する方法が知られている。しかしながら、塩素や塩素を含む化合物による処理では、環境上問題が懸念される塩素やＡＯＸ（吸着性有機ハロゲン化合物）が発生し好ましくない。
【０００５】
例えば、特許文献１には、古紙を離解によりパルプ状にし、水酸化ナトリウムでｐＨを１０以上に調整し、続いて次亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加して蛍光染料を消去する方法が開示されている。しかし、この方法は蛍光の消去が不十分なだけでなく、塩素ガスの発生、更にパルプの黄色化を引き起こす。
【０００６】
特許文献２に記載のジクロロイソシアヌール酸ナトリウムを使用する処理方法では、処理剤が塩素化合物であることからＡＯＸが排水中に大量に出るため、環境上の問題を有している。
【０００７】
特許文献３には、蛍光染料を含む古紙スラリーに二酸化塩素を使用する蛍光染料の消去方法が開示されている。しかし、二酸化塩素を使用するため、塩素ガスやＡＯＸの発生による環境上の問題から実用性に乏しい。
【０００８】
特許文献４には、４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の波長領域に吸収帯を持つ有色染料の脱色に、ペルオキソ二硫酸塩及び金属塩の使用について記載がある。しかし、蛍光染料の消去への適用については記載されていない。
又、一般に蛍光染料は有色染料と比べて化学的に安定であるため、塩素や塩素を含む化合物を用いない場合、蛍光の消去は脱色より困難であると言われている。
【０００９】
【特許文献１】特開昭６２−９７９９３号公報
【特許文献２】特許第３１１８０８７号公報
【特許文献３】特公平８−１９６３０号公報
【特許文献４】特許第３６２９０３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
古紙の蛍光染料を消去する従来の技術の多くは、塩素若しくは塩素系の化合物によって行われる。しかし、塩素若しくは塩素系の化合物の使用は、ＡＯＸやハロゲンガス等を発生させ環境への負荷が非常に高くなる。ＡＯＸやハロゲンガスの発生が無く環境への負荷がない蛍光染料を含む古紙の再生処理方法が求められている。
又、従来の技術では蛍光染料を含む古紙の再生処理を行っても蛍光染料が完全に消去されないため、蛍光染料を含むことを望まない分野への古紙の使用が困難であった。従って、蛍光染料を含む古紙を再利用し、古紙としての利用範囲を広げていくために、古紙に含有される蛍光染料を十分に消去することが求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は前記課題を解決するために鋭意研究した結果、３６０ｎｍの付近に吸収帯を持つ蛍光染料を含む古紙の再生処理方法として、ペルオキソ二硫酸塩及び硫酸塩を組み合わせて使用する方法が有効であることを見出し本発明に至った。
即ち、本発明は以下の（１）〜（８）に関する。
（１）蛍光染料を含む古紙の再生処理方法において、古紙又は古紙パルプをペルオキソ二硫酸塩及び硫酸塩の存在下処理することを特徴とする古紙の再生処理方法。
（２）処理が古紙の離解、脱墨、除塵、洗浄若しくは漂白のいずれかの工程で行なわれることを特徴とする上記（１）記載の古紙の再生処理方法。
【００１２】
（３）ペルオキソ二硫酸塩の使用量が古紙又は古紙パルプに対して０．０１重量％〜３０重量％であり、硫酸塩の使用量が古紙又は古紙パルプに対して０．００１重量％〜３０重量％であり、処理時のｐＨが０．５〜９、温度が５℃〜９０℃の範囲である上記（１）又は（２）に記載の古紙の再生処理方法。
（４）ペルオキソ二硫酸塩と硫酸塩の使用比率が１：１〜１：０．０１の範囲である上記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法。
（５）更に、界面活性剤を加えて処理することを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法。
【００１３】
（６）ペルオキソ二硫酸塩がペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム又はペルオキソ二硫酸カリウムである上記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法。
（７）硫酸塩が硫酸ニッケル、硫酸鉄、硫酸銅又は硫酸亜鉛である上記（１）〜（６）のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法。
（８）上記（１）〜（７）のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法により得られた再生パルプを５重量％〜９５重量％配合された再生紙。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、蛍光染料を含む古紙の再生処理に際し、ペルオキソ二硫酸塩及び硫酸塩を組み合わせて使用することにより、既存の技術であるジクロロイソシアヌール酸ナトリウムや次亜塩素酸ナトリウム、二酸化塩素等を使用する処理方法に比べ、より高い蛍光の消去効果を有し、且つ、有毒なハロゲンガスや、廃水中の負荷を高めるＡＯＸを発生しないで短時間での処理が可能な実用的に優れた処理方法である。更に、ジクロロイソシアヌール酸ナトリウムや次亜塩素酸ナトリウムに比べて保管時の経時安定性がよいので、使いやすい特徴を有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の蛍光染料を含む古紙の再生処理方法は、古紙又は古紙パルプをペルオキソ二硫酸塩及び硫酸塩の存在下処理することを特徴としている。
【００１６】
本発明によって再生処理される古紙の種類は特に限定されず、例えば、新聞紙、雑誌古紙、印刷物古紙、カタログ・チラシ古紙又は家庭や事務所から出る蛍光染料を含む紙を含む古紙に用いられる。
蛍光染料とは３６０ｎｍ付近、凡そ３４０〜３８０ｎｍに吸収極大を有する染料であり、代表的な蛍光染料としては、文献等に記載されている２〜６のスルホン酸基を有するスチルベン誘導体等が挙げられる。
【００１７】
古紙は、離解、選別、脱墨、除塵、洗浄、精選、漂白、抄紙の工程により再利用される。本発明の再生処理方法は、古紙の処理工程の離解、脱墨、除塵、洗浄、漂白等のいずれの工程で行ってもよい。
【００１８】
本発明の古紙の再生処理方法に用いられるペルオキソ二硫酸塩は特に限定されないが、ペルオキソ二硫酸アンモニウム又はペルオキソ二硫酸アルカリ金属塩等が挙げられ、ペルオキソ二硫酸アルカリ金属塩の中でもペルオキソ二硫酸ナトリウム又はペルオキソ二硫酸カリウムが好ましい。その使用量は処理する古紙又は古紙パルプに対して０．０１重量％〜３０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％である。
【００１９】
本発明の古紙の再生処理方法に用いられる硫酸塩としては特に限定されないが、硫酸遷移金属塩が挙げられ、例えば、硫酸ニッケル、硫酸鉄、硫酸銅又は硫酸亜鉛等が挙げられ、中でも硫酸鉄が好ましい。その使用量は処理する古紙又は古紙パルプに対して０．００１重量％〜３０重量％、好ましくは０．００５重量％〜３重量％である。
【００２０】
本発明の古紙の再生処理方法の処理条件は、水溶媒中で処理温度５〜９０℃、好ましくは３０℃〜８０℃、特に好ましくは５０℃〜６５℃であり、ｐＨは０．５〜９であるが、酸性条件下であるｐＨ１〜５が好ましく、ｐＨ２〜３．５が特に好ましい。処理液中の古紙パルプ濃度は０．５重量％〜５０重量％、好ましくは０．７重量％〜４０重量％、特に好ましくは１重量％〜２０重量％である。
【００２１】
又、本発明の古紙の再生処理方法においてペルオキソ二硫酸塩と硫酸塩の使用比率は１：１〜１：０．０１の範囲が好ましい。
【００２２】
本発明の古紙の再生処理方法には界面活性剤を使用してもよく、該界面活性剤としてはアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等が挙げられ、市販の界面活性剤を用いればよい。
【００２３】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルフェノールスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキル燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェノール燐酸エステル塩、長鎖アルコール硫酸エステル塩、第二アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸多価アルコール硫酸エステル塩、硫酸化油、脂肪酸石鹸等が挙げられる。
【００２４】
カチオン性界面活性剤としては、長鎖１級アミン塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルエチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルキノリニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アシルアミノエチルジエチルアミン塩、アシルアミノエチルメチルジエチルアンモニウム塩、アシルアミノエチルピリジニウム塩、脂肪酸トリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン脂肪酸トリエタノールアミン塩、アルキルイミダゾリン塩等が挙げられる。
【００２５】
両性界面活性剤としては、アミドアミノ酸系界面活性剤、カルボベタイン系界面活性剤、スルホベタイン系界面活性剤、アミドスルホンベタイン系界面活性剤、ホスホベタイン系界面活性剤、イミダゾリウムベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
【００２６】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、Ｎ―アルキルプロピレンジアミン、Ｎ―アルキルポリエチレンポリアミン等が挙げられる。
【００２７】
上記の界面活性剤を単独で使用しても混合して使用してもよい。
【００２８】
本発明の古紙の再生処理方法に界面活性剤を使用する場合、その使用量は処理する古紙又は古紙パルプに対して０．０００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０００５重量％〜８重量％、特に好ましくは０．００１重量％〜５重量％である。
【００２９】
本発明の古紙の再生処理方法における処理液中には、水の他に、アルコール、エタノールアミン、グリコール、グリセリン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、有機酸エステル、コリン、植物油、尿素、ε−カプロラクタム、ポリアクリル酸、ｐＨ緩衝剤、蒸解助剤、漂白剤、解離剤、サイズ剤、紙力増強剤、紙質改善剤、填料、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤、洗浄剤、抗菌剤、防カビ剤、泡消剤、歩留向上剤、凝集剤、耐水剤、帯電防止剤、透明化剤、表面加工樹脂、可溶性澱粉、脱墨剤、他の酸化剤等を必要に応じて同時に添加して使用してもよい。
【００３０】
本発明の古紙の再生処理によって得られる再生パルプは、抄紙してそのまま再生紙として用いることができ、又、バージンパルプと配合し再生紙を生産することができる。本発明にはこれらの再生紙も含まれ、再生紙中の本発明の古紙の再生処理によって得られる再生パルプの割合は５重量％〜９５重量％である。
【実施例】
【００３１】
以下の実施例により本発明を詳細に説明する。実施例において％は重量％を意味する。抄紙した用紙のＬ値、ａ値、ｂ値及び蛍光強度は、スガ試験機（株）分光白色度測色計「ＳＣ−１０Ｗ」（商品名、スガ試験機（株）製）によって測定した。
【００３２】
実施例１
蛍光染料を含む古紙を、繊維状にほぐす離解処理に施し古紙パルプとした。この古紙パルプに水酸化ナトリウム水溶液を加え撹拌しながら１時間加熱し、引き続き１％希硫酸によりｐＨを７付近に調節し、ろ過してパルプを得た。
このパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０１６ｇ、硫酸鉄０．００２ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００３３】
実施例２
実施例１において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．５に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０１６ｇ、硫酸鉄０．００２ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００３４】
実施例３
実施例１において調整したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０１６ｇ、硫酸鉄０．００２ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００３５】
実施例４
実施例１において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．４に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０１６ｇ、硫酸鉄０．０００１８ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．００００２ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００３６】
実施例５
実施例１において調整したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０１２ｇ、硫酸鉄０．０００１８ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．００００２ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００３７】
実施例６
実施例１において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．００８ｇ、硫酸鉄０．００１８ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．０００２ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００３８】
実施例７
実施例１において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．１に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．００８ｇ、硫酸鉄０．０００９ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．０００１ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００３９】
実施例８
実施例１において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．０に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．００８ｇ、硫酸鉄０．０００１８ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．００００２ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４０】
実施例９
純水３５．５ｍｌの中に蛍光染料「カヤホールＳＴＣリキッド」（商品名、スチルベン系蛍光染料、日本化薬（株）製）の０．０２３％溶液を１０ｍｌ添加する。このなかに固型分率１６．７％の広葉樹晒クラフトパルプ（以下、ＬＢＫＰと略す）１２．０ｇをいれ５分間攪拌する。０．０１％ロジンサイズ剤水溶液「ＦＲ１９００」（商品名、ロジン系サイズ剤、星光ＰＭＣ（株）製）２．０ｍｌを加え、更に５分間攪拌する。０．０３％硫酸アルミ水溶液２．０ｍｌを加え、更に５分間攪拌する。染色されたＬＢＫＰは洗浄脱水する。
このＬＢＫＰを純水１００ｍｌの中にいれ、１％硫酸にてｐＨを２．５に調節し、攪拌しながら加温し液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０２ｇ、硫酸鉄０．００１８ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．０００２ｇを加えた。６０℃で５時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４１】
実施例１０
実施例１において調整したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０２ｇ、硫酸鉄０．００３６ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．０００４ｇを加えた。６０℃で５時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４２】
実施例１１
実施例１において調整したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０２ｇ、硫酸鉄０．００７２ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．０００８ｇを加えた。６０℃で５時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４３】
実施例１２
実施例１において調整したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０２ｇ、硫酸鉄０．０１０８ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．００１２ｇを加えた。６０℃で５時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４４】
実施例１３
実施例１において調整したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０２ｇ、硫酸鉄０．０１４４ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．００１６ｇを加えた。６０℃で５時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４５】
実施例１４
実施例１において調整したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０２ｇ、硫酸鉄０．０１８ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．００２ｇを加えた。６０℃で５時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４６】
比較例１
実施例１において調製したパルプを本発明の再生を行わず、そのまま抄紙して未処理紙とした。その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４７】
比較例２
実施例１において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０１２ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過してパルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４８】
比較例３
実施例１において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．５に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．００８ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過してパルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４９】
比較例４
実施例９において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．５に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を５０℃にした。この中に３０％過酸化水素水３０ｍｌを６時間かけて滴下した。過酸化水素水にて処理し、ろ過してパルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００５０】
比較例５
実施例１において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを１１．０に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を５０℃にした。この中に１．２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液８ｍｌを５時間かけて滴下した。ろ過しパルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００５１】
比較例６
実施例９において調製したパルプを本発明の再生を行わず、そのまま抄紙して未処理紙とした。その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００５２】
比較例７
実施例９において染色されたＬＢＫＰを純水１００ｍｌの中にいれ、１％硫酸にてｐＨを２．５に調節し、攪拌しながら加温し液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０２ｇを加えた。５時間処理したＬＢＫＰをろ過した後、直径１６ｃｍの円形に抄紙した。測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００５３】
表１ 測色・蛍光強度
Ｌ値 ａ値 ｂ値 蛍光強度
実施例１ ９１．８２ −０．２８ １．６０ ０．０４
実施例２ ９１．６２ −０．１０ １．９６ ０．３８
実施例３ ９２．０４ −０．０６ １．６０ ０．５９
実施例４ ９３．０３ −０．３６ １．３７ ０．５０
実施例５ ９３．６５ ０．２８ １．６５ ０．４９
実施例６ ９３．７１ −０．０５ １．３９ ０．３６
実施例７ ９３．５３ −０．１１ １．９１ ０．５８
実施例８ ９３．７１ −０．１３ １．６５ ０．８１
実施例９ ９４．６０ −０．４８ ２．２４ ０．５５
実施例１０ ９４．１２ −０．３３ ２．４５ ０．４５
実施例１１ ９３．６４ −０．３６ ３．７４ ０．４７
実施例１２ ９４．００ −１．１９ ５．１７ ０．６９
実施例１３ ９３．１５ −０．６３ ６．４４ ０．５０
実施例１４ ９３．９１ −１．１２ ６．４７ ０．４７
比較例１（未処理紙） ９２．３４ １．９２ −３．５７ ７．２４
比較例２ ９２．９６ −０．０７ １．４７ １．００
比較例３ ９３．２５ −０．１３ ０．４３ １．６９
比較例４ ９２．５２ １．３１ −２．８６ ５．０４
比較例５ ９３．０４ ０．１９ −０．６５ １．９６
比較例６（未処理紙） ９５．５４ １．４８ −３．５１ ９．３０
比較例７ ９４．９５ −０．２１ １．５４ １．５７
【００５４】
表１の結果から実施例１〜１４に記載の本願発明の古紙の再生処理方法により処理された再生パルプを抄紙した再生紙は、いずれも蛍光強度が比較例１又は比較例６の未処理紙に比べて低くなっており、ほぼ完全に蛍光染料が消去されている。又、実施例１〜１４の蛍光強度が、比較例２、３、７のペルオキソ二硫酸塩のみを用いた方法、比較例４の過酸化水素水のみを用いた方法、比較例５の次亜塩素酸ナトリウムを用いた方法のそれよりも低いことは、既存の処理方法よりも本発明の処理方法が一層効果的である事を示している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は蛍光染料を含む古紙の再生処理方法であって、ペルオキソ二硫酸塩及び硫酸塩を使用する古紙を再利用するための再生処理方法と、その処理方法による再生パルプを配合した再生紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙製品の中で特に白さが要求される場合、そのほとんどで蛍光染料を使用して白度を高めている。その結果、流通している白度の高い古紙には蛍光染料が含まれている事が多い。
一方、蛍光染料を含むことを望まない分野、例えば、感熱紙や感圧紙、直接食品に触れることがある食品関係の紙製品、直接肌に触れることがある衛生紙関係等の分野ではバージンパルプを使用してきた。しかしながら、これらの分野でも環境保護の高まりやエネルギー効率を考慮して古紙の再利用が求められている。
【０００３】
古紙の再利用には、物理的な方法として少量の蛍光染料が含まれる古紙を大量の蛍光染料を含まない古紙に混入させ、全体的に蛍光強度を低下させる方法が考えられる。しかしながら、この方法では蛍光染料の完全な消去はできない。
そこで、再生処理前に古紙から蛍光染料を含む古紙を人手による抜き取り作業によって除去したり、蛍光染料を含む古紙と蛍光染料を含まない古紙の流通ルートを分けるという手間がかかる方法を行って古紙の再利用をしているのが現状である。
【０００４】
又、蛍光を消去する化学的な方法として塩素若しくは塩素を含む化合物を使用する方法が知られている。しかしながら、塩素や塩素を含む化合物による処理では、環境上問題が懸念される塩素やＡＯＸ（吸着性有機ハロゲン化合物）が発生し好ましくない。
【０００５】
例えば、特許文献１には、古紙を離解によりパルプ状にし、水酸化ナトリウムでｐＨを１０以上に調整し、続いて次亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加して蛍光染料を消去する方法が開示されている。しかし、この方法は蛍光の消去が不十分なだけでなく、塩素ガスの発生、更にパルプの黄色化を引き起こす。
【０００６】
特許文献２に記載のジクロロイソシアヌール酸ナトリウムを使用する処理方法では、処理剤が塩素化合物であることからＡＯＸが排水中に大量に出るため、環境上の問題を有している。
【０００７】
特許文献３には、蛍光染料を含む古紙スラリーに二酸化塩素を使用する蛍光染料の消去方法が開示されている。しかし、二酸化塩素を使用するため、塩素ガスやＡＯＸの発生による環境上の問題から実用性に乏しい。
【０００８】
特許文献４には、４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の波長領域に吸収帯を持つ有色染料の脱色に、ペルオキソ二硫酸塩及び金属塩の使用について記載がある。しかし、蛍光染料の消去への適用については記載されていない。
又、一般に蛍光染料は有色染料と比べて化学的に安定であるため、塩素や塩素を含む化合物を用いない場合、蛍光の消去は脱色より困難であると言われている。
【０００９】
【特許文献１】特開昭６２−９７９９３号公報
【特許文献２】特許第３１１８０８７号公報
【特許文献３】特公平８−１９６３０号公報
【特許文献４】特許第３６２９０３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
古紙の蛍光染料を消去する従来の技術の多くは、塩素若しくは塩素系の化合物によって行われる。しかし、塩素若しくは塩素系の化合物の使用は、ＡＯＸやハロゲンガス等を発生させ環境への負荷が非常に高くなる。ＡＯＸやハロゲンガスの発生が無く環境への負荷がない蛍光染料を含む古紙の再生処理方法が求められている。
又、従来の技術では蛍光染料を含む古紙の再生処理を行っても蛍光染料が完全に消去されないため、蛍光染料を含むことを望まない分野への古紙の使用が困難であった。従って、蛍光染料を含む古紙を再利用し、古紙としての利用範囲を広げていくために、古紙に含有される蛍光染料を十分に消去することが求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は前記課題を解決するために鋭意研究した結果、３６０ｎｍの付近に吸収帯を持つ蛍光染料を含む古紙の再生処理方法として、ペルオキソ二硫酸塩及び硫酸塩を組み合わせて使用する方法が有効であることを見出し本発明に至った。
即ち、本発明は以下の（１）〜（８）に関する。
（１）蛍光染料を含む古紙の再生処理方法において、古紙又は古紙パルプをペルオキソ二硫酸塩及び硫酸塩の存在下処理することを特徴とする古紙の再生処理方法。
（２）処理が古紙の離解、脱墨、除塵、洗浄若しくは漂白のいずれかの工程で行なわれることを特徴とする上記（１）記載の古紙の再生処理方法。
【００１２】
（３）ペルオキソ二硫酸塩の使用量が古紙又は古紙パルプに対して０．０１重量％〜３０重量％であり、硫酸塩の使用量が古紙又は古紙パルプに対して０．００１重量％〜３０重量％であり、処理時のｐＨが０．５〜９、温度が５℃〜９０℃の範囲である上記（１）又は（２）に記載の古紙の再生処理方法。
（４）ペルオキソ二硫酸塩と硫酸塩の使用比率が１：１〜１：０．０１の範囲である上記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法。
（５）更に、界面活性剤を加えて処理することを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法。
【００１３】
（６）ペルオキソ二硫酸塩がペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム又はペルオキソ二硫酸カリウムである上記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法。
（７）硫酸塩が硫酸ニッケル、硫酸鉄、硫酸銅又は硫酸亜鉛である上記（１）〜（６）のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法。
（８）上記（１）〜（７）のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法により得られた再生パルプを５重量％〜９５重量％配合された再生紙。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、蛍光染料を含む古紙の再生処理に際し、ペルオキソ二硫酸塩及び硫酸塩を組み合わせて使用することにより、既存の技術であるジクロロイソシアヌール酸ナトリウムや次亜塩素酸ナトリウム、二酸化塩素等を使用する処理方法に比べ、より高い蛍光の消去効果を有し、且つ、有毒なハロゲンガスや、廃水中の負荷を高めるＡＯＸを発生しないで短時間での処理が可能な実用的に優れた処理方法である。更に、ジクロロイソシアヌール酸ナトリウムや次亜塩素酸ナトリウムに比べて保管時の経時安定性がよいので、使いやすい特徴を有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の蛍光染料を含む古紙の再生処理方法は、古紙又は古紙パルプをペルオキソ二硫酸塩及び硫酸塩の存在下処理することを特徴としている。
【００１６】
本発明によって再生処理される古紙の種類は特に限定されず、例えば、新聞紙、雑誌古紙、印刷物古紙、カタログ・チラシ古紙又は家庭や事務所から出る蛍光染料を含む紙を含む古紙に用いられる。
蛍光染料とは３６０ｎｍ付近、凡そ３４０〜３８０ｎｍに吸収極大を有する染料であり、代表的な蛍光染料としては、文献等に記載されている２〜６のスルホン酸基を有するスチルベン誘導体等が挙げられる。
【００１７】
古紙は、離解、選別、脱墨、除塵、洗浄、精選、漂白、抄紙の工程により再利用される。本発明の再生処理方法は、古紙の処理工程の離解、脱墨、除塵、洗浄、漂白等のいずれの工程で行ってもよい。
【００１８】
本発明の古紙の再生処理方法に用いられるペルオキソ二硫酸塩は特に限定されないが、ペルオキソ二硫酸アンモニウム又はペルオキソ二硫酸アルカリ金属塩等が挙げられ、ペルオキソ二硫酸アルカリ金属塩の中でもペルオキソ二硫酸ナトリウム又はペルオキソ二硫酸カリウムが好ましい。その使用量は処理する古紙又は古紙パルプに対して０．０１重量％〜３０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％である。
【００１９】
本発明の古紙の再生処理方法に用いられる硫酸塩としては特に限定されないが、硫酸遷移金属塩が挙げられ、例えば、硫酸ニッケル、硫酸鉄、硫酸銅又は硫酸亜鉛等が挙げられ、中でも硫酸鉄が好ましい。その使用量は処理する古紙又は古紙パルプに対して０．００１重量％〜３０重量％、好ましくは０．００５重量％〜３重量％である。
【００２０】
本発明の古紙の再生処理方法の処理条件は、水溶媒中で処理温度５〜９０℃、好ましくは３０℃〜８０℃、特に好ましくは５０℃〜６５℃であり、ｐＨは０．５〜９であるが、酸性条件下であるｐＨ１〜５が好ましく、ｐＨ２〜３．５が特に好ましい。処理液中の古紙パルプ濃度は０．５重量％〜５０重量％、好ましくは０．７重量％〜４０重量％、特に好ましくは１重量％〜２０重量％である。
【００２１】
又、本発明の古紙の再生処理方法においてペルオキソ二硫酸塩と硫酸塩の使用比率は１：１〜１：０．０１の範囲が好ましい。
【００２２】
本発明の古紙の再生処理方法には界面活性剤を使用してもよく、該界面活性剤としてはアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等が挙げられ、市販の界面活性剤を用いればよい。
【００２３】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルフェノールスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキル燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェノール燐酸エステル塩、長鎖アルコール硫酸エステル塩、第二アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸多価アルコール硫酸エステル塩、硫酸化油、脂肪酸石鹸等が挙げられる。
【００２４】
カチオン性界面活性剤としては、長鎖１級アミン塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルエチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルキノリニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アシルアミノエチルジエチルアミン塩、アシルアミノエチルメチルジエチルアンモニウム塩、アシルアミノエチルピリジニウム塩、脂肪酸トリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン脂肪酸トリエタノールアミン塩、アルキルイミダゾリン塩等が挙げられる。
【００２５】
両性界面活性剤としては、アミドアミノ酸系界面活性剤、カルボベタイン系界面活性剤、スルホベタイン系界面活性剤、アミドスルホンベタイン系界面活性剤、ホスホベタイン系界面活性剤、イミダゾリウムベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
【００２６】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、Ｎ―アルキルプロピレンジアミン、Ｎ―アルキルポリエチレンポリアミン等が挙げられる。
【００２７】
上記の界面活性剤を単独で使用しても混合して使用してもよい。
【００２８】
本発明の古紙の再生処理方法に界面活性剤を使用する場合、その使用量は処理する古紙又は古紙パルプに対して０．０００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０００５重量％〜８重量％、特に好ましくは０．００１重量％〜５重量％である。
【００２９】
本発明の古紙の再生処理方法における処理液中には、水の他に、アルコール、エタノールアミン、グリコール、グリセリン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、有機酸エステル、コリン、植物油、尿素、ε−カプロラクタム、ポリアクリル酸、ｐＨ緩衝剤、蒸解助剤、漂白剤、解離剤、サイズ剤、紙力増強剤、紙質改善剤、填料、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤、洗浄剤、抗菌剤、防カビ剤、泡消剤、歩留向上剤、凝集剤、耐水剤、帯電防止剤、透明化剤、表面加工樹脂、可溶性澱粉、脱墨剤、他の酸化剤等を必要に応じて同時に添加して使用してもよい。
【００３０】
本発明の古紙の再生処理によって得られる再生パルプは、抄紙してそのまま再生紙として用いることができ、又、バージンパルプと配合し再生紙を生産することができる。本発明にはこれらの再生紙も含まれ、再生紙中の本発明の古紙の再生処理によって得られる再生パルプの割合は５重量％〜９５重量％である。
【実施例】
【００３１】
以下の実施例により本発明を詳細に説明する。実施例において％は重量％を意味する。抄紙した用紙のＬ値、ａ値、ｂ値及び蛍光強度は、スガ試験機（株）分光白色度測色計「ＳＣ−１０Ｗ」（商品名、スガ試験機（株）製）によって測定した。
【００３２】
実施例１
蛍光染料を含む古紙を、繊維状にほぐす離解処理に施し古紙パルプとした。この古紙パルプに水酸化ナトリウム水溶液を加え撹拌しながら１時間加熱し、引き続き１％希硫酸によりｐＨを７付近に調節し、ろ過してパルプを得た。
このパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０１６ｇ、硫酸鉄０．００２ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００３３】
実施例２
実施例１において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．５に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０１６ｇ、硫酸鉄０．００２ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００３４】
実施例３
実施例１において調整したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０１６ｇ、硫酸鉄０．００２ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００３５】
実施例４
実施例１において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．４に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０１６ｇ、硫酸鉄０．０００１８ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．００００２ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００３６】
実施例５
実施例１において調整したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０１２ｇ、硫酸鉄０．０００１８ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．００００２ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００３７】
実施例６
実施例１において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．００８ｇ、硫酸鉄０．００１８ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．０００２ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００３８】
実施例７
実施例１において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．１に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．００８ｇ、硫酸鉄０．０００９ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．０００１ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００３９】
実施例８
実施例１において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．０に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．００８ｇ、硫酸鉄０．０００１８ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．００００２ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４０】
実施例９
純水３５．５ｍｌの中に蛍光染料「カヤホールＳＴＣリキッド」（商品名、スチルベン系蛍光染料、日本化薬（株）製）の０．０２３％溶液を１０ｍｌ添加する。このなかに固型分率１６．７％の広葉樹晒クラフトパルプ（以下、ＬＢＫＰと略す）１２．０ｇをいれ５分間攪拌する。０．０１％ロジンサイズ剤水溶液「ＦＲ１９００」（商品名、ロジン系サイズ剤、星光ＰＭＣ（株）製）２．０ｍｌを加え、更に５分間攪拌する。０．０３％硫酸アルミ水溶液２．０ｍｌを加え、更に５分間攪拌する。染色されたＬＢＫＰは洗浄脱水する。
このＬＢＫＰを純水１００ｍｌの中にいれ、１％硫酸にてｐＨを２．５に調節し、攪拌しながら加温し液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０２ｇ、硫酸鉄０．００１８ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．０００２ｇを加えた。６０℃で５時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４１】
実施例１０
実施例１において調整したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０２ｇ、硫酸鉄０．００３６ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．０００４ｇを加えた。６０℃で５時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４２】
実施例１１
実施例１において調整したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０２ｇ、硫酸鉄０．００７２ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．０００８ｇを加えた。６０℃で５時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４３】
実施例１２
実施例１において調整したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０２ｇ、硫酸鉄０．０１０８ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．００１２ｇを加えた。６０℃で５時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４４】
実施例１３
実施例１において調整したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０２ｇ、硫酸鉄０．０１４４ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．００１６ｇを加えた。６０℃で５時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４５】
実施例１４
実施例１において調整したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０２ｇ、硫酸鉄０．０１８ｇ、アニオン性界面活性剤（商品名、デモールＮ、花王（株）製）０．００２ｇを加えた。６０℃で５時間処理し、ろ過して再生パルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４６】
比較例１
実施例１において調製したパルプを本発明の再生を行わず、そのまま抄紙して未処理紙とした。その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４７】
比較例２
実施例１において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．３に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０１２ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過してパルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４８】
比較例３
実施例１において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．５に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．００８ｇを加えた。６０℃で２時間処理し、ろ過してパルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００４９】
比較例４
実施例９において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％希硫酸にてｐＨを２．５に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を５０℃にした。この中に３０％過酸化水素水３０ｍｌを６時間かけて滴下した。過酸化水素水にて処理し、ろ過してパルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００５０】
比較例５
実施例１において調製したパルプ２ｇ相当を純水１００ｍｌの中にいれパルプ濃度２％になるように調整し、１％水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを１１．０に調整し、攪拌しながら加温して液の温度を５０℃にした。この中に１．２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液８ｍｌを５時間かけて滴下した。ろ過しパルプを得た後、それを直径１６ｃｍの円形に抄紙し、その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００５１】
比較例６
実施例９において調製したパルプを本発明の再生を行わず、そのまま抄紙して未処理紙とした。その測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００５２】
比較例７
実施例９において染色されたＬＢＫＰを純水１００ｍｌの中にいれ、１％硫酸にてｐＨを２．５に調節し、攪拌しながら加温し液の温度を６０℃にした。この中にペルオキソ二硫酸アンモニウム０．０２ｇを加えた。５時間処理したＬＢＫＰをろ過した後、直径１６ｃｍの円形に抄紙した。測色・蛍光強度の測定値を表１に示す。
【００５３】
表１ 測色・蛍光強度
Ｌ値 ａ値 ｂ値 蛍光強度
実施例１ ９１．８２ −０．２８ １．６０ ０．０４
実施例２ ９１．６２ −０．１０ １．９６ ０．３８
実施例３ ９２．０４ −０．０６ １．６０ ０．５９
実施例４ ９３．０３ −０．３６ １．３７ ０．５０
実施例５ ９３．６５ ０．２８ １．６５ ０．４９
実施例６ ９３．７１ −０．０５ １．３９ ０．３６
実施例７ ９３．５３ −０．１１ １．９１ ０．５８
実施例８ ９３．７１ −０．１３ １．６５ ０．８１
実施例９ ９４．６０ −０．４８ ２．２４ ０．５５
実施例１０ ９４．１２ −０．３３ ２．４５ ０．４５
実施例１１ ９３．６４ −０．３６ ３．７４ ０．４７
実施例１２ ９４．００ −１．１９ ５．１７ ０．６９
実施例１３ ９３．１５ −０．６３ ６．４４ ０．５０
実施例１４ ９３．９１ −１．１２ ６．４７ ０．４７
比較例１（未処理紙） ９２．３４ １．９２ −３．５７ ７．２４
比較例２ ９２．９６ −０．０７ １．４７ １．００
比較例３ ９３．２５ −０．１３ ０．４３ １．６９
比較例４ ９２．５２ １．３１ −２．８６ ５．０４
比較例５ ９３．０４ ０．１９ −０．６５ １．９６
比較例６（未処理紙） ９５．５４ １．４８ −３．５１ ９．３０
比較例７ ９４．９５ −０．２１ １．５４ １．５７
【００５４】
表１の結果から実施例１〜１４に記載の本願発明の古紙の再生処理方法により処理された再生パルプを抄紙した再生紙は、いずれも蛍光強度が比較例１又は比較例６の未処理紙に比べて低くなっており、ほぼ完全に蛍光染料が消去されている。又、実施例１〜１４の蛍光強度が、比較例２、３、７のペルオキソ二硫酸塩のみを用いた方法、比較例４の過酸化水素水のみを用いた方法、比較例５の次亜塩素酸ナトリウムを用いた方法のそれよりも低いことは、既存の処理方法よりも本発明の処理方法が一層効果的である事を示している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
蛍光染料を含む古紙の再生処理方法において、古紙又は古紙パルプをペルオキソ二硫酸塩及び硫酸塩の存在下処理することを特徴とする古紙の再生処理方法。
【請求項２】
処理が古紙の離解、脱墨、除塵、洗浄若しくは漂白のいずれかの工程で行なわれることを特徴とする請求項１記載の古紙の再生処理方法。
【請求項３】
ペルオキソ二硫酸塩の使用量が古紙又は古紙パルプに対して０．０１重量％〜３０重量％であり、硫酸塩の使用量が古紙又は古紙パルプに対して０．００１重量％〜３０重量％であり、処理時のｐＨが０．５〜９、温度が５℃〜９０℃の範囲である請求項１又は２に記載の古紙の再生処理方法。
【請求項４】
ペルオキソ二硫酸塩と硫酸塩の使用比率が１：１〜１：０．０１の範囲である請求項１〜３のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法。
【請求項５】
更に、界面活性剤を加えて処理することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法。
【請求項６】
ペルオキソ二硫酸塩がペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム又はペルオキソ二硫酸カリウムである請求項１〜５のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法。
【請求項７】
硫酸塩が硫酸ニッケル、硫酸鉄、硫酸銅又は硫酸亜鉛である請求項１〜６のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法により得られた再生パルプを５重量％〜９５重量％配合された再生紙。
【請求項１】
蛍光染料を含む古紙の再生処理方法において、古紙又は古紙パルプをペルオキソ二硫酸塩及び硫酸塩の存在下処理することを特徴とする古紙の再生処理方法。
【請求項２】
処理が古紙の離解、脱墨、除塵、洗浄若しくは漂白のいずれかの工程で行なわれることを特徴とする請求項１記載の古紙の再生処理方法。
【請求項３】
ペルオキソ二硫酸塩の使用量が古紙又は古紙パルプに対して０．０１重量％〜３０重量％であり、硫酸塩の使用量が古紙又は古紙パルプに対して０．００１重量％〜３０重量％であり、処理時のｐＨが０．５〜９、温度が５℃〜９０℃の範囲である請求項１又は２に記載の古紙の再生処理方法。
【請求項４】
ペルオキソ二硫酸塩と硫酸塩の使用比率が１：１〜１：０．０１の範囲である請求項１〜３のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法。
【請求項５】
更に、界面活性剤を加えて処理することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法。
【請求項６】
ペルオキソ二硫酸塩がペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム又はペルオキソ二硫酸カリウムである請求項１〜５のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法。
【請求項７】
硫酸塩が硫酸ニッケル、硫酸鉄、硫酸銅又は硫酸亜鉛である請求項１〜６のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の古紙の再生処理方法により得られた再生パルプを５重量％〜９５重量％配合された再生紙。
【公開番号】特開２００９−７７３２（Ｐ２００９−７７３２Ａ）
【公開日】平成２１年１月１５日（２００９．１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１４２７６８（Ｐ２００８−１４２７６８）
【出願日】平成２０年５月３０日（２００８．５．３０）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１月１５日（２００９．１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月３０日（２００８．５．３０）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
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