合成樹脂粒子の製造方法及び合成樹脂粒子
【課題】 本発明は、残存モノマー量の少ない合成樹脂粒子を効率よく且つ容易に製造することができる合成樹脂粒子の製造方法を提供する。
【解決手段】 本発明の合成樹脂粒子の製造方法は、合成樹脂粒子のウエットケーキを洗浄する洗浄工程と、乾燥機の容器内にて撹拌羽根をその外周端の周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させながら加熱手段に所定温度Ｔ1の加熱媒体を流通させてウエットケーキを乾燥させてウエットケーキの水分量が０．２〜５．０重量％となるまで一次乾燥させる一次乾燥工程と、乾燥機の容器内にて撹拌羽根をその外周端の周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させながら加熱手段に所定温度Ｔ2の加熱媒体を流通させてウエットケーキを二次乾燥させ、合成樹脂粒子の温度と、加熱手段に流通させている加熱媒体の温度Ｔ2との差が２℃となった時点にて二次乾燥を終了する二次乾燥工程とを含む。
【解決手段】 本発明の合成樹脂粒子の製造方法は、合成樹脂粒子のウエットケーキを洗浄する洗浄工程と、乾燥機の容器内にて撹拌羽根をその外周端の周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させながら加熱手段に所定温度Ｔ1の加熱媒体を流通させてウエットケーキを乾燥させてウエットケーキの水分量が０．２〜５．０重量％となるまで一次乾燥させる一次乾燥工程と、乾燥機の容器内にて撹拌羽根をその外周端の周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させながら加熱手段に所定温度Ｔ2の加熱媒体を流通させてウエットケーキを二次乾燥させ、合成樹脂粒子の温度と、加熱手段に流通させている加熱媒体の温度Ｔ2との差が２℃となった時点にて二次乾燥を終了する二次乾燥工程とを含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、未反応の残存モノマー量及び水分量が少なく且つ凝集した合成樹脂粒子の殆どない合成樹脂粒子の製造方法及びこの合成樹脂粒子の製造方法で製造された合成樹脂粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、合成樹脂粒子は多様な用途に用いられており、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子は、化粧品の滑り性付与剤、トナー、塗料用艶消し剤、プラスチックフィルムのアンチブロッキング剤などに用いられている。
【０００３】
この合成樹脂粒子は、モノマーを水系分散媒体中にて懸濁重合することによって製造されているが、得られる合成樹脂粒子には、通常、１重量％程度の未反応の残存モノマーが含有されている。
【０００４】
そして、この残存モノマーが原因となって、合成樹脂粒子が着色して物性が低下し、或いは、合成樹脂粒子を化粧品用途や食品包装材料に用いた場合には、化粧品や食品に臭気が移ることがあるといった問題があった。
【０００５】
そこで、特許文献１には、着色剤含有重合体粒子を容器内に入れ、容器内を減圧し、容器周囲又は容器内に取り付けられた発熱体部分の温度を２０〜８０℃にし、発生する揮発成分を凝縮除去し、更に、容器内に気体を圧入し、着色剤含有重合体粒子の品温が５０℃以下になるように乾燥し、得られた着色剤含有重合体粒子に外添剤を付着又は埋設するトナーの製造方法が提案されている。
【０００６】
しかしながら、特許文献１では、合成樹脂粒子の乾燥温度を高くすると、合成樹脂粒子の凝集が発生することから、低い温度にて合成樹脂粒子の乾燥を行っており、合成樹脂粒子の乾燥時間に長時間を要するといった問題点があった。
【０００７】
しかも、乾燥時間に長時間を要しているにもかかわらず、得られる合成樹脂粒子中に残存するモノマーの量が１００ｐｐｍと多量に残っており、時間を要する割には合成樹脂粒子中に残存するモノマー量が多いといった問題点があった。
【０００８】
また、特許文献２には、合成樹脂粒子を水系分散媒体中に分散させてなる懸濁液を脱水して得られたウエットケーキを洗浄した上で攪拌しながら、乾燥温度を６０〜９０℃に設定してウエットケーキを乾燥させて該ウエットケーキの水分量が０．２〜５．０重量％となるまで一次乾燥させた後、乾燥温度を１００〜１４０℃に設定して１〜７ｋＰａの減圧下にて合成樹脂粒子の温度が乾燥温度よりも３℃以上低い温度となるように調整しながら二次乾燥させる合成樹脂粒子の製造方法が開示されている。
【０００９】
しかしながら、二次乾燥時に合成樹脂粒子の温度が乾燥温度よりも３℃以上低い温度となるように調整する必要があり、その調整が面倒であるという問題点を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特許第３４７３６６７号公報
【特許文献２】特許第４４２３１４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、残存モノマー量の少ない合成樹脂粒子を効率よく且つ容易に製造することができる合成樹脂粒子の製造方法及びこの合成樹脂粒子の製造方法で製造された合成樹脂粒子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の合成樹脂粒子の製造方法は、合成樹脂粒子を水系分散媒体中に分散させてなる懸濁液を脱水して得られたウエットケーキを洗浄する洗浄工程と、加熱手段が付帯された容器内に撹拌羽根が配設されてなる乾燥機の上記容器内にて上記撹拌羽根をその外周端の周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させながら上記加熱手段に下記式１を満たす温度Ｔ1の加熱媒体を流通させて上記ウエットケーキを乾燥させて上記ウエットケーキの水分量が０．２〜５．０重量％となるまで一次乾燥させる一次乾燥工程と、上記乾燥機の容器内にて上記撹拌羽根をその外周端の周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させながら上記加熱手段に下記式２を満たす温度Ｔ2の加熱媒体を流通させて上記ウエットケーキを二次乾燥させ、上記合成樹脂粒子の温度と、上記加熱手段に流通させている加熱媒体の温度Ｔ2との差が２℃となった時点にて二次乾燥を終了する二次乾燥工程とを含むことを特徴とする合成樹脂粒子の製造方法。
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）℃≦Ｔ１
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）＋４０℃・・・式１
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／２）−２０℃≦Ｔ2
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／２）℃ ・・・式２
【発明の効果】
【００１３】
本発明の合成樹脂粒子の製造方法は、合成樹脂粒子を水系分散媒体中に分散させてなる懸濁液を脱水して得られたウエットケーキを洗浄する洗浄工程と、加熱手段が付帯された容器内に撹拌羽根が配設されてなる乾燥機の上記容器内にて上記撹拌羽根をその外周端の周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させながら上記加熱手段に下記式１を満たす温度Ｔ1の加熱媒体を流通させて上記ウエットケーキを一次乾燥させて上記ウエットケーキの水分量が０．２〜５．０重量％となるまで乾燥させる一次乾燥工程と、上記乾燥機の容器内にて上記撹拌羽根をその外周端の周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させながら上記加熱手段に下記式２を満たす温度Ｔ2の加熱媒体を流通させて上記ウエットケーキを二次乾燥させ、上記合成樹脂粒子の温度と、上記加熱手段に流通させている加熱媒体の温度Ｔ2との差が２℃となった時点にて二次乾燥を終了する二次乾燥工程とを含むことを特徴とし、第一、第二乾燥工程において、撹拌羽根をその外周端が所定の周速度で回転させて容器内のウエットケーキを充分に撹拌しつつ、所定温度を有する加熱媒体によってウエットケーキを加熱、乾燥しており、ウエットケーキ中の合成樹脂粒子が過度に加熱されることはない。
【００１４】
従って、合成樹脂粒子が溶融することに起因した合成樹脂粒子の凝集を防止することができると共に、合成樹脂粒子を構成している合成樹脂が分解することによって低分子量化合物が生成し、この低分子量化合物がバインダーとなって合成樹脂粒子の凝集が生じることも防止することができる。
【００１５】
そして、合成樹脂粒子を凝集させることなく全体的に均一に加熱、乾燥することができるので、ウエットケーキ中の水分の除去及び合成樹脂粒子中の残存モノマーの除去を効率良く短時間で行うことができる。
【００１６】
更に、本発明の合成樹脂粒子の製造方法では、一次乾燥工程において、ウエットケーキの水分量が所定量となるまで所定条件下にて一次乾燥させており、合成樹脂粒子の凝集を防止しながら、合成樹脂粒子に含まれる残存モノマー及び水分のうち主に水分を効率良く除去することができる。
【００１７】
そして、一次乾燥の後、水分含有量が０．２〜５．０重量％のウエットケーキを所定条件下にて加熱して二次乾燥させることによって、残存モノマーと残余の水分とを合成樹脂粒子の凝集を防止しながら短時間のうちに合成樹脂粒子から除去することができ、残存モノマー量の極めて少ない合成樹脂粒子を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
先ず、本発明の合成樹脂粒子の製造方法に用いられる合成樹脂粒子の製造装置の一例を図面を参照しつつ説明する。合成樹脂粒子の製造装置Ａにおける容器１は、図１に示したように、内部が中空な太鼓状に形成されていると共に左右外端面中央部に水平方向に外方に向かって突設した支持軸11、11を左右支持脚２、２に上下反転可能にして所定状態に固定可能に支持させている。
【００１９】
そして、上記容器１内には、その上下方向の略中央部に濾過材12が水平方向に張設されている。なお、上記濾過材12としては、合成樹脂粒子が水系分散媒体中に分散してなる懸濁液から水系分散媒体を濾過分離することができれば、特に限定されず、例えば、多孔体、織布、不織布等の濾布、焼結金属からなる金網、合成樹脂からなる網などが挙げられる。
【００２０】
更に、上記容器１の上端中央部には、後述するウエットケーキＢの乾燥時にウエットケーキＢを攪拌するための平板状の撹拌羽根13が二つ配設されている。これらの撹拌羽根13、13は、回転軸13aの外周面に外方における斜め下方に向かって傾斜させた状態にて一体的に設けられており、二つの撹拌羽根13、13は、回転軸13aの外周面における直径方向に対向した位置に一体的に設けられている。
【００２１】
一方、上記濾過材12と上記撹拌羽根13との間における容器１の壁部14には、その周方向（水平方向）に所定間隔毎に洗浄ノズル15が容器１の壁部14内面から出没自在に配設されている。
【００２２】
そして、上記撹拌羽根13と上記濾過材12との間における上記容器１の壁部14には、その内外方向に貫通する懸濁液供給口16が貫設されており、この懸濁液供給口16は気密的に開閉自在に閉止可能に構成されている。
【００２３】
又、上記容器１の壁部14における濾過材12の上方部分、即ち、濾過材12上に堆積させたウエットケーキによって閉止されない部分には、その内外方向に貫通し且つ気密的に開閉自在に閉止可能な圧縮空気供給口17が貫設され、この圧縮空気供給口17には圧縮ポンプ（図示せず）が接続されており、この圧縮空気供給口17を通じて容器１内に圧縮空気を供給して上記容器１内を加圧状態にできるように構成されている。
【００２４】
更に、上記容器１の壁部14における上端中央部から容器１の回転方向にずれた部分には、その内外方向に貫通する合成樹脂粒子の取出口18が貫設されており、この取出口18は気密的に開閉自在に閉止可能に形成されている。
【００２５】
そして、上記容器１の壁部14における下端部には、その内外方向に貫通する複数の濾液排出口19が貫設されており、これら濾液排出口19は気密的に開閉自在に閉止可能に構成されている。
【００２６】
加えて、上記容器１の壁部14下端部には、その内外方向に貫通する二つの給排気口20、20が貫設され、これら給排気口20、20には三方弁201 、201 を介して真空ポンプ202 が接続されており、三方弁201 、201 を操作して、給排気口20、20を真空ポンプ202 側に接続することによって容器１内を減圧状態とすることができる一方、給排気口20、20を外気側に接続することによって容器１内に空気を送り込んで、容器１内を大気圧とすることができるように構成されている。
【００２７】
又、上記容器１の壁部14の上下部外面には、容器１内を加熱するための加熱手段として加熱部材21が一体的に付帯されており、上記加熱部材21内に加熱媒体を流通させることによって上記容器１内を加熱可能に構成している。加熱媒体は、温度調整器（図示せず）によって所定温度に調節された上で加熱部材21内に供給され、容器１内を加熱した上で加熱部材21外に排出される。なお、容器１及び加熱部材21を構成している材料は熱電導性に優れており、容器１内のウエットケーキは、加熱媒体の有する温度にて加熱されているとみなすことができる。なお、加熱媒体としては、特に限定されず、例えば、油、水などが挙げられる。
【００２８】
加熱手段として加熱部材21の代わりに、撹拌羽根13内に加熱媒体を流通させる流通路を形成し、この流通路内に、温度調整器によって所定温度に調整された加熱媒体を流通させることにより容器１内を加熱するように構成してもよい。なお、撹拌羽根13を構成している材料は熱電導性に優れており、容器１内のウエットケーキは、加熱媒体の有する温度にて加熱されているとみなすことができる。
【００２９】
更に、図１の状態において、撹拌羽根13先端の回転軌道のうち、最も低い位置にある回転軌道と同一高さか或いは若干高い位置に、容器１内の温度を測定するための温度計22が配設されている。なお、温度計22は、容器１の壁部14自体が持つ熱の影響は一切受けず、容器１内の温度を正確に測定できるように構成されている。又、上記容器１における濾過材12よりも上方の壁部14には、容器１内の圧力を測定するための圧力計23が配設されている。
【００３０】
次に、上記合成樹脂粒子の製造装置Ａを用いて合成樹脂粒子を製造する要領を説明する。先ず、上記合成樹脂粒子の製造装置Ａの容器１をその撹拌羽根13が濾過材12の上方に位置し且つ濾過材12が水平状態となった位置で固定させる。
【００３１】
そして、上記容器１の懸濁液供給口16及び濾液排出口19のみを開放状態とすると共にその他の開口部を全て閉止状態とし、更に、上記洗浄ノズル15を上記容器１の壁部14内面から没入させる。
【００３２】
続いて、上記懸濁液供給口16を通じて上記容器１の濾過材12上に、合成樹脂粒子を水系分散媒体中に分散させてなる懸濁液を所定量だけ供給した上で上記懸濁液供給口16を気密的に閉止する。
【００３３】
ここで、合成樹脂粒子を水系分散媒体中に分散させてなる懸濁液は、モノマーと重合開始剤とを含有するモノマー組成物をメチルアルコール、エチルアルコールなどのアルコール、水などの水系分散媒体中で汎用の方法により懸濁重合することによって得ることができ、懸濁液中には未反応のモノマーが残存している。
【００３４】
上記モノマーとしては、懸濁重合により重合可能なものであれば、特に限定されず、例えば、スチレン、ｐ−スチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン系モノマー、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル系モノマー、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル系モノマー、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、メチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル系モノマー、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド等のＮ−アルキル置換アクリルアミド、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル系モノマー、ジニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー等が挙げられる。なお、モノマーは、単独で用いられても併用されてもよく、又、モノマー中に、物性を損なわない範囲内において、モノマーに分散或いは溶解可能な染料や顔料等の添加剤を添加してもよい。
【００３５】
又、上記重合開始剤としては、上記モノマーに可溶なものであって懸濁重合に汎用されているものであれば、特に限定されず、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート等の過酸化物系重合開始剤、アゾビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系重合開始剤等が挙げられ、単独で用いられても併用されてもよい。
【００３６】
そして、上記容器１の圧縮空気供給口17を開放した後、圧縮ポンプを作動させて上記圧縮空気供給口17を通じて容器１内に圧縮空気を供給して容器１の上方空間部内を加圧し、懸濁液を上方から加圧して濾過材12による懸濁液の濾過を促進させ、懸濁液から水系分散媒体を円滑に濾過、分離し、得られたウエットケーキＢを濾過材12上に堆積させる一方、懸濁液から分離した水系分散媒体を容器１の濾液排出口19を通じて容器１外に排出する。
【００３７】
次に、上記容器１の濾液排出口19からの水系分散媒体の排出が無くなったところで、上記容器１の壁部14内面から没入させていた洗浄ノズル15、15・・・を容器１内に突出させる。なお、この状態においても、容器１の圧縮空気供給口17を通じて圧縮ポンプにより容器１内に圧縮空気を供給している。
【００３８】
そして、上記各洗浄ノズル15から洗浄液を容器１内に噴射してウエットケーキＢを洗浄、脱水した後、上記洗浄ノズル15を容器１の壁部14内面から没入させる（洗浄工程）。しかる後、上記圧縮空気供給口17及び上記濾液排出口19を閉止し、続いて、図２に示したように、上記容器１をその支持軸11、11を中心にして上下反転させて、上記容器１をその撹拌羽根13が下端部に位置した状態に固定する。
【００３９】
ウエットケーキＣの洗浄の終点は、容器１から排出された排出液が、容器１内に供給した洗浄液と略同程度のｐＨ、具体的には、ｐＨが６〜７となり、且つ、容器１から排出された排出液と、容器１内に供給した洗浄液との間における導電率の差が１００μＳ以下となった時点が目安である。又、洗浄液の容器１外への排出の終点は、容器１外に洗浄液の排出が停止し、ウエットケーキＣの水分量が５〜４０重量％となった時点を目安とする。
【００４０】
ウエットケーキの水分量は下記の要領で測定される。先ず、ウエットケーキから一部を取り出して試料とする。この試料の重量Ｗ1を測定する。次に、試料を１５０℃にて２０分間に亘って加熱して乾燥し、乾燥後の試料の重量Ｗ2を測定し、下記式に基づいて算出することができる。
ウエットケーキの水分量（重量％）＝１００×（Ｗ1−Ｗ2）／Ｗ1
【００４１】
なお、洗浄液としては、特に限定されず、例えば、水；メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコールなどのアルコール類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ミネラルスピリットなどの石油系溶剤などが挙げられ、水が好ましい。洗浄液は単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００４２】
続いて、容器１内の撹拌羽根13をその外周端13bの周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させてウエットケーキＢを攪拌してウエットケーキＢを粉砕しながら、上記真空ポンプ202 により上記容器１の給排気口20、20を通じて容器１内を減圧し、加熱部材21内に式１を満たす温度Ｔ１を有する加熱媒体を流通させてウエットケーキＢを一次乾燥させ、ウエットケーキＢ中に含有される残存モノマー及び水分を蒸発させて給排気口20、20を通じて容器１外に排出する。なお、加熱手段として撹拌羽根13内に加熱媒体の流通路を形成している場合には、式１を満たす温度Ｔ１を有する加熱媒体を撹拌羽根13の流通路内に供給、流通させる。
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）℃≦Ｔ１
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）＋４０℃・・・式１
【００４３】
又、加熱部材21或いは撹拌羽根13の流通路内に供給する加熱媒体の温度は、一定温度であっても、式１の範囲内において変動させてもよいが、一定温度に維持することが好ましい。
【００４４】
撹拌羽根13の外周端の周速度は、遅いと、ウエットケーキの撹拌が不充分となり、合成樹脂粒子の凝集が発生し、速いと、容器内において合成樹脂粒子の飛散が大きくなり、ウエットケーキの乾燥が不均一となって合成樹脂粒子の凝集が生じるので、３〜２０ｍ／秒に限定され、３〜１０ｍ／秒が好ましい。
【００４５】
加熱媒体の温度Ｔ１は、低いと、一次乾燥工程が長くなり、合成樹脂粒子の製造効率が低下する。一方、一次乾燥工程ではウエットケーキの水分量が高いために合成樹脂粒子同士が凝集している状態となっており、この状態でウエットケーキを高温にて乾燥させると合成樹脂粒子が凝集した状態でウエットケーキの水分が除去され、合成樹脂粒子の凝集が生じる。よって、式１を満たすように調整する必要がある。
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）℃≦Ｔ１
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）＋４０℃・・・式１
【００４６】
なお、本発明において、合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度は、熱重量測定装置（ＴＧＡ）を用いて空気雰囲気中、１０℃／分の昇温速度条件下にて合成樹脂粒子の重量減少挙動を測定し、合成樹脂粒子の重量が３％減少した時点における温度をいう。熱重量測定装置は、例えば、セイコーインスツル社から商品名「ＴＧ／ＤＴＡ６２００」にて市販されている装置を用いることができる。
【００４７】
上述の条件下にてウエットケーキを撹拌しながら一次乾燥させることによって、合成樹脂粒子が凝集しないようにしながら、合成樹脂粒子中に含有されている水分及び残存モノマー、主に水分を効率よく除去することができる。
【００４８】
又、一次乾燥時における容器１内の圧力は、一次乾燥の初期ではウエットケーキＢから発生する水分の影響で真空ポンプ202による減圧にもかかわらず、容器１内を真空ポンプ202の能力に見合った減圧度とすることができないが、一次乾燥が進むにつれて、ウエットケーキＢから発生する水分量が減少し、容器１内の減圧度が徐々に高くなる。そして、一次乾燥の終了時における容器１内の圧力が２０ｋＰａ以下となるように一定の減圧力でもって、容器１内を真空ポンプ202によって減圧し、一次乾燥を終始、行うことが好ましい。
【００４９】
そして、ウエットケーキＢの一次乾燥は、このウエットケーキＢの水分量が０．２〜５．０重量％となった時点で終了する。これは、ウエットケーキＢの水分量が５．０重量％を超えた状態で後述する二次乾燥を行うと、合成樹脂粒子が凝集してしまうからであり、又、ウエットケーキＢの水分量が０．２重量％を下回るまで一次乾燥を行っても時間を要するばかりか、かえって二次乾燥において合成樹脂粒子中の残存モノマー量を低減させることができないからである。
【００５０】
上述のウエットケーキＢの一次乾燥を終えた後、二次乾燥を行う（二次乾燥工程）。二次乾燥工程においては引き続き容器１内の撹拌羽根13をその外周端13bの周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させてウエットケーキＢを攪拌してウエットケーキＢを粉砕しながら、上記真空ポンプ202 により上記容器１の給排気口20、20を通じて容器１内を減圧し、加熱部材21内に式２を満たす温度Ｔ2を有する加熱媒体を流通させて二次乾燥させ、ウエットケーキＢ中に含有される残存モノマー及び水分を蒸発させて給排気口20、20を通じて容器１外に排出する。なお、加熱手段として撹拌羽根13内に加熱媒体の流通路を形成している場合には、式２を満たす温度Ｔ2を有する加熱媒体を撹拌羽根13の流通路内に供給、流通させる。
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／２）−２０℃≦Ｔ2
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／２）℃ ・・・式２
【００５１】
撹拌羽根13の外周端の周速度は、遅いと、ウエットケーキの撹拌が不充分となり、合成樹脂粒子の凝集が発生し、速いと、容器内において合成樹脂粒子の飛散が大きくなり、ウエットケーキの乾燥が不均一となって合成樹脂粒子の凝集が生じるので、３〜２０ｍ／秒に限定され、３〜１０ｍ／秒が好ましい。
【００５２】
加熱媒体の温度Ｔ2は、低いと、二次乾燥工程が長くなり、合成樹脂粒子の製造効率が低下し、更に、合成樹脂粒子中の残存モノマー量の低減が不充分となり、高いと、合成樹脂粒子の凝集が生じるので、式２を満たすように調整する必要がある。
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／２）−２０℃≦Ｔ2
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／２）℃ ・・・式２
【００５３】
又、加熱部材21或いは撹拌羽根13の流通路内に供給する加熱媒体の温度は、一定温度であっても、式２を満たす温度範囲内において変動させてもよいが、一定温度に維持することが好ましい。
【００５４】
二次乾燥工程において、ウエットケーキに加熱媒体によって熱を加えてウエットケーキを乾燥させているが、ウエットケーキには水が含まれており、二次乾燥工程の初期では、水の蒸発潜熱の方がウエットケーキに加えられる熱エネルギーよりも大きいことから、ウエットケーキ（合成樹脂粒子）の温度はそれ程上昇しない。
【００５５】
しかしながら、二次乾燥工程が進行してウエットケーキ中の水分が少なくなるにしたがって水の蒸発潜熱が徐々に減少してウエットケーキに加えられる熱エネルギーが相対的に徐々に大きくなり、合成樹脂粒子の温度も徐々に上昇し始める。そして、二次乾燥においては、上述のように、加熱媒体の温度が式２を満たすように設定しているので、合成樹脂粒子に加えられる熱エネルギーが水の蒸発潜熱を上回り、合成樹脂粒子の温度が加熱媒体の温度近くまで上昇する虞れがある。
【００５６】
二次乾燥において、合成樹脂粒子の温度が加熱媒体の温度近くまで上昇すると、合成樹脂粒子の凝集が僅かながら発生することから、合成樹脂粒子の温度と加熱媒体の温度Ｔ2との差が２℃となった時点にて終了する。ここで、合成樹脂粒子の温度は、容器１の壁部14に配設した温度計22によって測定することができる。
【００５７】
又、二次乾燥工程の終了時における容器１内の圧力は、低いと、攪拌羽根によるウエットケーキの攪拌中に合成樹脂粒子の飛散が多くなり、合成樹脂粒子の収率が低下することがあり、高いと、合成樹脂粒子の残存モノマー及び水分量の低減が不十分となることがあるので、１〜７ｋＰａが好ましい。
【００５８】
なお、上記では、一次乾燥と二次乾燥とを同一の容器１内において行った場合を説明したが、容器１内において上述の要領でウエットケーキの一次乾燥を行った後、一次乾燥後のウエットケーキを容器１の取出口18から排出して別の容器に供給し、該容器内にて上述の要領でウエットケーキの二次乾燥を行うようにしてもよい。このようにすることによって、別の容器にて二次乾燥を行っている間に、容器１内にて別のウエットケーキの一次乾燥を同時に行うことができるので合成樹脂粒子の製造効率を向上させることができる。
【００５９】
次に、上記ウエットケーキＢの二次乾燥が終了した後、上記容器１をその支持軸11、11を中心にして所定角度だけ回転させて、合成樹脂粒子の取出口18を容器１の下端に位置させ、しかる後、三方弁201 、201 を操作して、上記容器１の給排気口20、20を外気側に連通させて容器１内を大気圧まで復帰させ、続いて、上記容器１における合成樹脂粒子の取出口18を開放し、この取出口18を通じて容器１内の合成樹脂粒子を取り出し、残存モノマーの含有量が極めて少なく且つ凝集の殆どない合成樹脂粒子を得ることができる。
【００６０】
そして、上述のようにして得られた合成樹脂粒子は、汎用の手段を用いて乾燥された後に必要に応じて分級されて種々の用途に用いられる。
【００６１】
上記では、合成樹脂粒子の製造装置Ａを用いて洗浄工程、一次乾燥工程及び二次乾燥工程を行った場合を説明したが、洗浄工程と、一次乾燥工程及び二次乾燥工程とを別々の装置を用いて行ってもよい。
【００６２】
具体的には、遠心分離型濾過装置Ｄを用いて洗浄工程を行う。遠心分離型濾過装置Ｄは、図３に示したように、底面部30とこの底面部30の外周縁から上方に向かって一体的に設けられた周壁部31とを備えた容器３と、この容器３の内周面にその全面に亘って配設された濾布４とを備えている。なお、容器３の底面部30には、濾過後の樹脂粒子を容器３外に取り出すための開閉自在な排出口（図示せず）が形成されている。
【００６３】
容器３の周壁部31にはその略全面に亘って多数の排水孔31a、31a・・・が内外周面間に亘って貫通されている。そして、容器３の周壁部31の内周面にはその全面に亘って排水孔31a、31a・・・を内側から塞ぐように濾布４が配設されている。なお、濾布４としては、ポリプロピレン繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ナイロン繊維、綿などの繊維からなる織布、編布などが用いられる。
【００６４】
そして、容器３内には、容器３を回転させることによって懸濁液から合成樹脂粒子を遠心分離することにより形成された合成樹脂粒子のウエットケーキＣを掻取るための掻取板５が配設されている。この掻取板５は、上下方向に移動可能に配設されており、容器３を回転させつつ、掻取板５を上下方向に移動させながらウエットケーキＣに接触させることによってウエットケーキＣを内側から順次、掻取ることができるように構成されている。
【００６５】
又、容器３には、水系分散媒体中に合成樹脂粒子を分散させてなる懸濁液を容器３内に供給するための懸濁液供給管６がその先端開口部を容器３内に位置させた状態に配設されている。
【００６６】
次に、上記遠心分離型濾過装置Ｄを用いて懸濁液からウエットケーキを得、このウエットケーキを洗浄する要領について説明する。なお、懸濁液は上述と同様であるのでその説明を省略する。
【００６７】
懸濁液を遠心分離型濾過装置Ｄの容器３内に懸濁液供給管６を通じて所定量供給する。しかる後、容器３を回転させて遠心分離を行い、懸濁液中の水系分散媒体を容器３の排水孔31aを通じて容器３外に排出し、容器３の周壁部31の内周面に配設した濾布４の内面にウエットケーキＣを形成する。なお、濾過工程の終点は、容器３からの排水がなくなった時点とする。
【００６８】
次に、容器３内に配設された濾布４の内面に形成されたウエットケーキＣを洗浄するために、容器３を回転させながら、容器３内に洗浄液を供給してウエットケーキＣを洗浄する。ウエットケーキＣの洗浄の終点は、容器３から排出された排出液が、容器３内に供給した洗浄液と略同程度のｐＨ、具体的には、ｐＨが６〜７となり、且つ、容器３から排出された排出液と、容器３内に供給した洗浄液との間における導電率の差が１００μＳ以下となった時点が目安である。
【００６９】
次に、容器３内への洗浄液の供給を停止した後、容器３を継続して回転させることによってウエットケーキＣに含まれている洗浄液を遠心分離して容器３外に排出する。なお、洗浄液の容器３外への排出の終点は、容器３外に洗浄液の排出が停止し、ウエットケーキＣの水分量が５〜４０重量％となった時点を目安とする。
【００７０】
続いて、容器３を回転させながら掻取板５を上下方向に移動させ、掻取板５によって容器３内の濾布４の内面に形成された合成樹脂粒子のウエットケーキＣをその内面から順次、掻取り、掻取板５によって掻取ったウエットケーキを容器３の排出口から排出する。
【００７１】
得られたウエットケーキを図４に示した乾燥機に供給して一次乾燥工程及び二次乾燥工程を行う。先ず、図４に示した乾燥機Ｅについて説明する。乾燥機Ｅは、底面部71、この底面部71の外周縁から上方における斜め外方に向かって一体的に設けられた周壁部72及び上記周壁部72の上端開口部を閉止している天板部73を備えた容器７と、この容器７内に回転自在に配設された撹拌羽根８と、容器７の外周面に付帯された加熱手段９とを備えている。
【００７２】
容器７内は下方から上方に向かって徐々に拡径しており、この容器７内に二本の撹拌羽根８が配設されている。各撹拌羽根８は、一本の偏平な一定長さを有する帯状体を下方から上方に向かって徐々に外方に向かって広げながら螺旋状に旋回した状態に屈曲させてなり、各撹拌羽根８の上端が外周端となっている。
【００７３】
容器７内には一本の回転自在な駆動軸73がその軸芯を垂直方向に向けて配設され、この駆動軸73には上下方向に所定間隔毎に複数本の支持杆74、74・・・が一体的に設けられており、各支持杆74の両端部に撹拌羽根８、８を一体的に固定させている。
【００７４】
そして、駆動軸73を所定方向に回転させることによって撹拌羽根８、８が駆動軸73を中心にして水平方向に回転し、容器７内のウエットケーキを撹拌可能に構成されている。
【００７５】
更に、容器７の周壁部72の外周面には加熱手段として加熱部材９が付帯されており、この加熱部材９内に加熱媒体を流通させることによって上記容器７内を加熱可能に構成している。加熱媒体は、温度調整器（図示せず）によって所定温度に調節された上で加熱部材９内に供給され、容器７内を加熱した上で加熱部材９外に排出される。なお、容器７及び加熱部材９を構成している材料は熱電導性に優れており、容器７内のウエットケーキは、加熱媒体の有する温度にて加熱されているとみなすことができる。なお、加熱媒体は、特に限定されず、例えば、水、油などが挙げられる。
【００７６】
なお、加熱手段として加熱部材９の代わりに、撹拌羽根８内に加熱媒体を流通させる流通路を形成し、この流通路内に、温度調整器によって所定温度に調整された加熱媒体を流通させることにより容器１内を加熱するように構成してもよい。なお、撹拌羽根８を構成している材料は熱電導性に優れており、容器７内のウエットケーキは、加熱媒体の有する温度にて加熱されているとみなすことができる。
【００７７】
得られたウエットケーキを図４に示した乾燥機の容器７内に供給する。しかる後、容器７内の撹拌羽根８をその外周端（上端）8aの周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させてウエットケーキを攪拌してウエットケーキを粉砕しながら、図示しない真空ポンプにより容器７内を減圧し、加熱部材９内に式１を満たす温度Ｔ１を有する加熱媒体を流通させてウエットケーキを一次乾燥させ、ウエットケーキ中に含有される残存モノマー及び水分を蒸発させて図示しない給排気口を通じて容器７外に排出する。なお、加熱手段として撹拌羽根８内に加熱媒体の流通路を形成している場合には、式１を満たす温度Ｔ１を有する加熱媒体を撹拌羽根８の流通路内に供給、流通させる。
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）℃≦Ｔ１
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）＋４０℃・・・式１
【００７８】
又、加熱部材21或いは撹拌羽根13の流通路内に供給する加熱媒体の温度は、一定温度であっても、式１の範囲内において変動させてもよいが、一定温度に維持することが好ましい。
【００７９】
撹拌羽根13の外周端の周速度、加熱媒体の温度Ｔ１及び一次乾燥時における容器７内の圧力については図１、２に示した装置を用いた場合と同様であるのでそれらの説明を省略する。
【００８０】
上述の条件下にてウエットケーキを撹拌しながら一次乾燥させることによって、合成樹脂粒子が凝集しないようにしながら、合成樹脂粒子中に含有されている水分を主に効率よく除去することができる。
【００８１】
そして、ウエットケーキＢの一次乾燥は、上述と同様の理由で、ウエットケーキＢの水分量が０．２〜５．０重量％となった時点で終了する。
【００８２】
次に、一次乾燥を終えたウエットケーキＢの二次乾燥を行う（二次乾燥工程）。二次乾燥工程においては引き続き容器７内の撹拌羽根８をその外周端13bの周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させてウエットケーキＢを攪拌して粉砕しながら、図示しない真空ポンプにより容器７内を減圧し、加熱部材９内に式２を満たす温度Ｔ2を有する加熱媒体を流通させて二次乾燥させ、ウエットケーキＢ中に含有される残存モノマー及び水分を蒸発させて容器７外に排出する。なお、加熱手段として撹拌羽根８内に加熱媒体の流通路を形成している場合には、式２を満たす温度Ｔ2を有する加熱媒体を撹拌羽根８の流通路内に供給、流通させる。
【００８３】
撹拌羽根13の外周端の周速度及び加熱媒体の温度Ｔ2については図１、２に示した装置を用いた場合と同様であるのでそれらの説明を省略する。
【００８４】
そして、二次乾燥工程を上述と同様の理由で、合成樹脂粒子の温度と加熱媒体の温度Ｔ2との差が２℃となった時点にて終了する。なお、容器７の周壁部72に温度計（図示せず）が配設されており、この温度計は、容器７の周壁部72自体が持つ熱の影響は一切受けず、容器７内の温度を正確に測定できるように構成されている。合成樹脂粒子の温度は、容器７の周壁部に配設した温度計によって測定することができる。
【００８５】
又、二次乾燥工程の終了時における容器７内の圧力は、低いと、攪拌羽根によるウエットケーキの攪拌中に合成樹脂粒子の飛散が多くなり、合成樹脂粒子の収率が低下することがあり、高いと、合成樹脂粒子の残存モノマー及び水分量の低減が不十分となることがあるので、１〜７ｋＰａが好ましい。
【実施例】
【００８６】
（懸濁液の製造）
モノマー組成物としてメチルメタクリレート１００重量部及び過酸化ベンゾイル０．４重量部と、脱イオン水２００重量部と複分解型ピロリン酸カルシウム６０重量部とラウリル硫酸ナトリウム１重量部とを混合機（特殊機化社製 商品名「ＴＫホモミキサー」）に供給して混合し、脱イオン水にモノマー組成物を均一に分散させてモノマー溶液を得た。
【００８７】
上記モノマー溶液を重合器に供給して撹拌しながら、メチルメタクリレートを７０℃にて３時間に亘って懸濁重合してポリメチルメタクリレート粒子を水中に分散させてなる懸濁液を得た。なお、ポリメチルメタクリレートの３％熱分解温度は２５１℃であった。
【００８８】
（実施例１、２、比較例１〜５）
図３に示した遠心分離型濾過装置Ｄを用いた。上述のようにして得られた懸濁液を遠心分離型濾過装置Ｄの容器３内に懸濁液供給管６を通じて供給した。しかる後、容器３を回転させて遠心分離を行い、懸濁液中の水を容器３の排水孔31aを通じて容器３外に排出し、容器３の周壁部31の内周面に配設した濾布４の内面にウエットケーキＣを形成した。なお、容器３からの排水がなくなった時点で遠心分離を終了した。
【００８９】
次に、容器３内に配設された濾布４の内面に形成されたウエットケーキＣを洗浄するために、容器３を回転させながら、容器３内に洗浄水を供給してウエットケーキＣを洗浄した。なお、容器３から排出された排出液がｐＨが６〜７となり、且つ、容器３から排出された排出液と、容器３内に供給した洗浄水との間における導電率の差が１００μＳとなった時点で、容器３内への洗浄水の供給を終了した。
【００９０】
次に、容器３内への洗浄水の供給を停止した後、容器３を継続して回転させることによってウエットケーキＣに含まれている洗浄水を遠心分離して容器３外に排出した。なお、洗浄水の容器３外への排出の終点は、容器３外に洗浄液の排出が停止した時点とした。ウエットケーキＣの水分量は表１に示した量であった。
【００９１】
続いて、容器３を回転させながら掻取板５を上下方向に移動させ、掻取板５によって容器３内の濾布４の内面に形成された合成樹脂粒子のウエットケーキＣをその内面から順次、掻取り、掻取板５によって掻取ったウエットケーキを容器３の排出口から排出した。
【００９２】
得られたウエットケーキを図４に示した乾燥機の容器７内に供給した。しかる後、容器７内の撹拌羽根８をその外周端（上端）8aの周速度が表１に示した周速度となるように回転させてウエットケーキを攪拌してウエットケーキを粉砕しながら、図示しない真空ポンプにより容器７内を減圧し、加熱部材９内に表１に示した温度Ｔ１を有する加熱媒体を流通させてウエットケーキを一次乾燥させ、ウエットケーキ中に含有される残存モノマー及び水分のうち、主として水分を蒸発させて図示しない給排気口を通じて容器７外に排出した。ウエットケーキの水分量が表１に示す量となった時点で一次乾燥を終了した。
【００９３】
次に、容器７内の撹拌羽根８をその外周端13bの周速度が表１に示した速度となるように回転させてウエットケーキＢを攪拌して粉砕しながら、図示しない真空ポンプにより容器７内を減圧し、加熱部材９内に表１に示した温度Ｔ2を有する加熱媒体を流通させて二次乾燥させ、ウエットケーキＢ中に含有される残存モノマー及び水分を蒸発させて容器７外に排出した。
【００９４】
そして、合成樹脂粒子の温度と加熱媒体の温度Ｔ2との差が２℃となった時点にて二次乾燥を終了して容器７内から合成樹脂粒子を取り出した。なお、二次乾燥の終了時における容器７内の圧力は表1に示した通りであった。
【００９５】
（実施例３、比較例６）
図１に示した合成樹脂粒子の製造装置Ａを用いた。先ず、上記合成樹脂粒子の製造装置Ａの容器１をその撹拌羽根13が濾過材12の上方に位置し且つ濾過材12が水平状態となった位置で固定させた。
【００９６】
そして、容器１の懸濁液供給口16及び濾液排出口19のみを開放状態とすると共にその他の開口部を全て閉止状態とし、更に、上記洗浄ノズル15を上記容器１の壁部14内面から没入させた。
【００９７】
続いて、上記懸濁液供給口16を通じて上記容器１の濾過材12上に、上述の要領で得られた懸濁液を供給した上で上記懸濁液供給口16を気密的に閉止した。
【００９８】
次に、上記容器１の圧縮空気供給口17を開放した後、圧縮ポンプを作動させて上記圧縮空気供給口17を通じて容器１内に圧縮空気を供給して容器１の上方空間部内を加圧し、懸濁液を上方から加圧して濾過材12による懸濁液の濾過を促進させ、懸濁液から水を円滑に濾過、分離し、得られたウエットケーキＢを濾過材12上に堆積させる一方、懸濁液から分離した水を容器１の濾液排出口19を通じて容器１外に排出した。
【００９９】
次に、上記容器１の濾液排出口19からの水の排出が無くなったところで、上記容器１の壁部14内面から没入させていた洗浄ノズル15、15・・・を容器１内に突出させた。なお、この状態においても、容器１の圧縮空気供給口17を通じて圧縮ポンプにより容器１内に圧縮空気を供給した。
【０１００】
そして、上記各洗浄ノズル15から洗浄水を容器１内に噴射してウエットケーキＢを洗浄、脱水した後、上記洗浄ノズル15を容器１の壁部14内面から没入させた。ウエットケーキＣの洗浄は、容器１から排出された排出水のｐＨが６〜７となり、且つ、容器１から排出された排出液と、容器１内に供給した洗浄液との間における導電率の差が１００μＳとなった時点で終了した。洗浄水の容器１外への排出の終点は、容器１外に洗浄水の排出が停止した時点とした。ウエットケーキＣの水分量は表１に示した量であった。
【０１０１】
しかる後、上記圧縮空気供給口17及び上記濾液排出口19を閉止し、続いて、図２に示したように、上記容器１をその支持軸11、11を中心にして上下反転させて、上記容器１をその撹拌羽根13が下端部に位置した状態に固定した。
【０１０２】
続いて、容器１内の撹拌羽根13をその外周端13bの周速度が表１に示した通りとなるように回転させてウエットケーキＢを攪拌してウエットケーキＢを粉砕しながら、上記真空ポンプ202 により上記容器１の給排気口20、20を通じて容器１内を減圧し、加熱部材21内に表１に示す温度Ｔ１を有する加熱媒体を流通させてウエットケーキＢを一次乾燥させ、ウエットケーキＢ中に含有される残存モノマー及び水分のうち主として水分を蒸発させて給排気口20、20を通じて容器１外に排出した。そして、ウエットケーキＢの一次乾燥をウエットケーキＢの水分量が表１に示した量となった時点で終了した。
【０１０３】
ウエットケーキＢの一次乾燥を終えた後、二次乾燥を行った（二次乾燥工程）。二次乾燥工程においては容器１内の撹拌羽根13をその外周端13bの周速度が表１に示した通りとなるように回転させてウエットケーキＢを攪拌してウエットケーキＢを粉砕しながら、上記真空ポンプ202 により上記容器１の給排気口20、20を通じて容器１内を減圧し、加熱部材21内に表１に示した温度Ｔ2を有する加熱媒体を流通させて二次乾燥させ、ウエットケーキＢ中に含有される残存モノマー及び水分を蒸発させて給排気口20、20を通じて容器１外に排出した。
【０１０４】
そして、合成樹脂粒子の温度と加熱媒体の温度Ｔ2との差が２℃となった時点にて二次乾燥を終了した。なお、二次乾燥の終了時における容器１内の圧力は、表１に示した通りであった。しかる後、上記容器１をその支持軸11、11を中心にして所定角度だけ回転させて、合成樹脂粒子の取出口18を容器１の下端に位置させ、しかる後、三方弁201 、201 を操作して、上記容器１の給排気口20、20を外気側に連通させて容器１内を大気圧まで復帰させ、続いて、上記容器１における合成樹脂粒子の取出口18を開放し、この取出口18を通じて容器１内の合成樹脂粒子を取り出した。
【０１０５】
得られたポリメチルメタクリレート粒子中に含有される水分量及び残存メチルメタクリレート量、並びに、ポリメチルメタクリレート粒子の凝集の有無を下記に示した要領で測定し、その結果を表１に示した。
【０１０６】
（ポリメチルメタクリレート粒子中の水分量）
ポリメチルメタクリレート粒子を１５０℃に３０分間に亘って加熱してポリメチルメタクリレート粒子から水分を蒸発させ、電量滴定式水分測定装置（三菱化成社製 商品名「ＶＡ−０６型」）を用いてＪＩＳ Ｋ０１１３「電位差・電流・電量 カールフィッシャー滴定方法通則」に準拠してカールフィッシャー法により電量滴定を行い、ポリメチルメタクリレート粒子中の水分量を測定した。
【０１０７】
（残存メチルメタクリレート量）
ポリメチルメタクリレート粒子１ｇに二硫化炭素２５ミリリットル及び内部標準液１ミリリットルを加えて１２時間以上放置し、液相部を測定試料とした。なお、内部標準液は、二硫化炭素７５ミリリットルにトルエン０．１ミリリットルを加えることにより作製した。この測定試料を用いて下記条件にてガスクロマトグラフ（島津製作所社製 商品名「ＣＧ−７Ａ」）からメチルメタクリレートのチャートを得、予め測定しておいたメチルメタクリレートの検量線に基づいて上記チャートからメチルメタクリレートの重量を算出し、ポリメチルメタクリレート粒子中に含まれる残存メチルメタクリレート量を得た。
【０１０８】
カラム充填剤：液相 ＰＥＧ−２０Ｍ
担体 Ｃｈｒｏｍａｓｏｒｂ Ｗ
検出器：ＦＩＤ
キャリアーガス：窒素
カラム温度：１０５℃
【０１０９】
（ポリメチルメタクリレート粒子の凝集）
ポリメチルメタクリレート粒子０．５ｇをガラスプレート上に界面活性剤水溶液を用いて分散させ、この分散状態を拡大投影機を用いて１００倍に拡大してポリメチルメタクリレート粒子の凝集物の有無を目視にて確認した。
【０１１０】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】本発明の合成樹脂粒子の製造方法で用いられる製造装置の一例を示した模式断面図である。
【図２】本発明の合成樹脂粒子の製造方法で用いられる製造装置の一例を示した模式断面図である。
【図３】本発明の合成樹脂粒子の製造方法で用いられる遠心分離型濾過装置の一例を示した模式断面図である。
【図４】本発明の合成樹脂粒子の製造方法で用いられる乾燥機の一例を示した模式断面図である。
【符号の説明】
【０１１２】
１ 容器
３ 容器
４ 濾布
５ 掻取板
６ 懸濁液供給管
７ 容器
８ 撹拌羽根
９ 加熱手段
12 濾過材
13 撹拌羽根
13b 外周端
21 加熱部材
22 温度計
23 圧力計
Ａ 製造装置
Ｂ ウエットケーキ
Ｃ ウエットケーキ
Ｄ 遠心分離型濾過装置
Ｅ 乾燥機
【技術分野】
【０００１】
本発明は、未反応の残存モノマー量及び水分量が少なく且つ凝集した合成樹脂粒子の殆どない合成樹脂粒子の製造方法及びこの合成樹脂粒子の製造方法で製造された合成樹脂粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、合成樹脂粒子は多様な用途に用いられており、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子は、化粧品の滑り性付与剤、トナー、塗料用艶消し剤、プラスチックフィルムのアンチブロッキング剤などに用いられている。
【０００３】
この合成樹脂粒子は、モノマーを水系分散媒体中にて懸濁重合することによって製造されているが、得られる合成樹脂粒子には、通常、１重量％程度の未反応の残存モノマーが含有されている。
【０００４】
そして、この残存モノマーが原因となって、合成樹脂粒子が着色して物性が低下し、或いは、合成樹脂粒子を化粧品用途や食品包装材料に用いた場合には、化粧品や食品に臭気が移ることがあるといった問題があった。
【０００５】
そこで、特許文献１には、着色剤含有重合体粒子を容器内に入れ、容器内を減圧し、容器周囲又は容器内に取り付けられた発熱体部分の温度を２０〜８０℃にし、発生する揮発成分を凝縮除去し、更に、容器内に気体を圧入し、着色剤含有重合体粒子の品温が５０℃以下になるように乾燥し、得られた着色剤含有重合体粒子に外添剤を付着又は埋設するトナーの製造方法が提案されている。
【０００６】
しかしながら、特許文献１では、合成樹脂粒子の乾燥温度を高くすると、合成樹脂粒子の凝集が発生することから、低い温度にて合成樹脂粒子の乾燥を行っており、合成樹脂粒子の乾燥時間に長時間を要するといった問題点があった。
【０００７】
しかも、乾燥時間に長時間を要しているにもかかわらず、得られる合成樹脂粒子中に残存するモノマーの量が１００ｐｐｍと多量に残っており、時間を要する割には合成樹脂粒子中に残存するモノマー量が多いといった問題点があった。
【０００８】
また、特許文献２には、合成樹脂粒子を水系分散媒体中に分散させてなる懸濁液を脱水して得られたウエットケーキを洗浄した上で攪拌しながら、乾燥温度を６０〜９０℃に設定してウエットケーキを乾燥させて該ウエットケーキの水分量が０．２〜５．０重量％となるまで一次乾燥させた後、乾燥温度を１００〜１４０℃に設定して１〜７ｋＰａの減圧下にて合成樹脂粒子の温度が乾燥温度よりも３℃以上低い温度となるように調整しながら二次乾燥させる合成樹脂粒子の製造方法が開示されている。
【０００９】
しかしながら、二次乾燥時に合成樹脂粒子の温度が乾燥温度よりも３℃以上低い温度となるように調整する必要があり、その調整が面倒であるという問題点を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特許第３４７３６６７号公報
【特許文献２】特許第４４２３１４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、残存モノマー量の少ない合成樹脂粒子を効率よく且つ容易に製造することができる合成樹脂粒子の製造方法及びこの合成樹脂粒子の製造方法で製造された合成樹脂粒子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の合成樹脂粒子の製造方法は、合成樹脂粒子を水系分散媒体中に分散させてなる懸濁液を脱水して得られたウエットケーキを洗浄する洗浄工程と、加熱手段が付帯された容器内に撹拌羽根が配設されてなる乾燥機の上記容器内にて上記撹拌羽根をその外周端の周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させながら上記加熱手段に下記式１を満たす温度Ｔ1の加熱媒体を流通させて上記ウエットケーキを乾燥させて上記ウエットケーキの水分量が０．２〜５．０重量％となるまで一次乾燥させる一次乾燥工程と、上記乾燥機の容器内にて上記撹拌羽根をその外周端の周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させながら上記加熱手段に下記式２を満たす温度Ｔ2の加熱媒体を流通させて上記ウエットケーキを二次乾燥させ、上記合成樹脂粒子の温度と、上記加熱手段に流通させている加熱媒体の温度Ｔ2との差が２℃となった時点にて二次乾燥を終了する二次乾燥工程とを含むことを特徴とする合成樹脂粒子の製造方法。
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）℃≦Ｔ１
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）＋４０℃・・・式１
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／２）−２０℃≦Ｔ2
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／２）℃ ・・・式２
【発明の効果】
【００１３】
本発明の合成樹脂粒子の製造方法は、合成樹脂粒子を水系分散媒体中に分散させてなる懸濁液を脱水して得られたウエットケーキを洗浄する洗浄工程と、加熱手段が付帯された容器内に撹拌羽根が配設されてなる乾燥機の上記容器内にて上記撹拌羽根をその外周端の周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させながら上記加熱手段に下記式１を満たす温度Ｔ1の加熱媒体を流通させて上記ウエットケーキを一次乾燥させて上記ウエットケーキの水分量が０．２〜５．０重量％となるまで乾燥させる一次乾燥工程と、上記乾燥機の容器内にて上記撹拌羽根をその外周端の周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させながら上記加熱手段に下記式２を満たす温度Ｔ2の加熱媒体を流通させて上記ウエットケーキを二次乾燥させ、上記合成樹脂粒子の温度と、上記加熱手段に流通させている加熱媒体の温度Ｔ2との差が２℃となった時点にて二次乾燥を終了する二次乾燥工程とを含むことを特徴とし、第一、第二乾燥工程において、撹拌羽根をその外周端が所定の周速度で回転させて容器内のウエットケーキを充分に撹拌しつつ、所定温度を有する加熱媒体によってウエットケーキを加熱、乾燥しており、ウエットケーキ中の合成樹脂粒子が過度に加熱されることはない。
【００１４】
従って、合成樹脂粒子が溶融することに起因した合成樹脂粒子の凝集を防止することができると共に、合成樹脂粒子を構成している合成樹脂が分解することによって低分子量化合物が生成し、この低分子量化合物がバインダーとなって合成樹脂粒子の凝集が生じることも防止することができる。
【００１５】
そして、合成樹脂粒子を凝集させることなく全体的に均一に加熱、乾燥することができるので、ウエットケーキ中の水分の除去及び合成樹脂粒子中の残存モノマーの除去を効率良く短時間で行うことができる。
【００１６】
更に、本発明の合成樹脂粒子の製造方法では、一次乾燥工程において、ウエットケーキの水分量が所定量となるまで所定条件下にて一次乾燥させており、合成樹脂粒子の凝集を防止しながら、合成樹脂粒子に含まれる残存モノマー及び水分のうち主に水分を効率良く除去することができる。
【００１７】
そして、一次乾燥の後、水分含有量が０．２〜５．０重量％のウエットケーキを所定条件下にて加熱して二次乾燥させることによって、残存モノマーと残余の水分とを合成樹脂粒子の凝集を防止しながら短時間のうちに合成樹脂粒子から除去することができ、残存モノマー量の極めて少ない合成樹脂粒子を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
先ず、本発明の合成樹脂粒子の製造方法に用いられる合成樹脂粒子の製造装置の一例を図面を参照しつつ説明する。合成樹脂粒子の製造装置Ａにおける容器１は、図１に示したように、内部が中空な太鼓状に形成されていると共に左右外端面中央部に水平方向に外方に向かって突設した支持軸11、11を左右支持脚２、２に上下反転可能にして所定状態に固定可能に支持させている。
【００１９】
そして、上記容器１内には、その上下方向の略中央部に濾過材12が水平方向に張設されている。なお、上記濾過材12としては、合成樹脂粒子が水系分散媒体中に分散してなる懸濁液から水系分散媒体を濾過分離することができれば、特に限定されず、例えば、多孔体、織布、不織布等の濾布、焼結金属からなる金網、合成樹脂からなる網などが挙げられる。
【００２０】
更に、上記容器１の上端中央部には、後述するウエットケーキＢの乾燥時にウエットケーキＢを攪拌するための平板状の撹拌羽根13が二つ配設されている。これらの撹拌羽根13、13は、回転軸13aの外周面に外方における斜め下方に向かって傾斜させた状態にて一体的に設けられており、二つの撹拌羽根13、13は、回転軸13aの外周面における直径方向に対向した位置に一体的に設けられている。
【００２１】
一方、上記濾過材12と上記撹拌羽根13との間における容器１の壁部14には、その周方向（水平方向）に所定間隔毎に洗浄ノズル15が容器１の壁部14内面から出没自在に配設されている。
【００２２】
そして、上記撹拌羽根13と上記濾過材12との間における上記容器１の壁部14には、その内外方向に貫通する懸濁液供給口16が貫設されており、この懸濁液供給口16は気密的に開閉自在に閉止可能に構成されている。
【００２３】
又、上記容器１の壁部14における濾過材12の上方部分、即ち、濾過材12上に堆積させたウエットケーキによって閉止されない部分には、その内外方向に貫通し且つ気密的に開閉自在に閉止可能な圧縮空気供給口17が貫設され、この圧縮空気供給口17には圧縮ポンプ（図示せず）が接続されており、この圧縮空気供給口17を通じて容器１内に圧縮空気を供給して上記容器１内を加圧状態にできるように構成されている。
【００２４】
更に、上記容器１の壁部14における上端中央部から容器１の回転方向にずれた部分には、その内外方向に貫通する合成樹脂粒子の取出口18が貫設されており、この取出口18は気密的に開閉自在に閉止可能に形成されている。
【００２５】
そして、上記容器１の壁部14における下端部には、その内外方向に貫通する複数の濾液排出口19が貫設されており、これら濾液排出口19は気密的に開閉自在に閉止可能に構成されている。
【００２６】
加えて、上記容器１の壁部14下端部には、その内外方向に貫通する二つの給排気口20、20が貫設され、これら給排気口20、20には三方弁201 、201 を介して真空ポンプ202 が接続されており、三方弁201 、201 を操作して、給排気口20、20を真空ポンプ202 側に接続することによって容器１内を減圧状態とすることができる一方、給排気口20、20を外気側に接続することによって容器１内に空気を送り込んで、容器１内を大気圧とすることができるように構成されている。
【００２７】
又、上記容器１の壁部14の上下部外面には、容器１内を加熱するための加熱手段として加熱部材21が一体的に付帯されており、上記加熱部材21内に加熱媒体を流通させることによって上記容器１内を加熱可能に構成している。加熱媒体は、温度調整器（図示せず）によって所定温度に調節された上で加熱部材21内に供給され、容器１内を加熱した上で加熱部材21外に排出される。なお、容器１及び加熱部材21を構成している材料は熱電導性に優れており、容器１内のウエットケーキは、加熱媒体の有する温度にて加熱されているとみなすことができる。なお、加熱媒体としては、特に限定されず、例えば、油、水などが挙げられる。
【００２８】
加熱手段として加熱部材21の代わりに、撹拌羽根13内に加熱媒体を流通させる流通路を形成し、この流通路内に、温度調整器によって所定温度に調整された加熱媒体を流通させることにより容器１内を加熱するように構成してもよい。なお、撹拌羽根13を構成している材料は熱電導性に優れており、容器１内のウエットケーキは、加熱媒体の有する温度にて加熱されているとみなすことができる。
【００２９】
更に、図１の状態において、撹拌羽根13先端の回転軌道のうち、最も低い位置にある回転軌道と同一高さか或いは若干高い位置に、容器１内の温度を測定するための温度計22が配設されている。なお、温度計22は、容器１の壁部14自体が持つ熱の影響は一切受けず、容器１内の温度を正確に測定できるように構成されている。又、上記容器１における濾過材12よりも上方の壁部14には、容器１内の圧力を測定するための圧力計23が配設されている。
【００３０】
次に、上記合成樹脂粒子の製造装置Ａを用いて合成樹脂粒子を製造する要領を説明する。先ず、上記合成樹脂粒子の製造装置Ａの容器１をその撹拌羽根13が濾過材12の上方に位置し且つ濾過材12が水平状態となった位置で固定させる。
【００３１】
そして、上記容器１の懸濁液供給口16及び濾液排出口19のみを開放状態とすると共にその他の開口部を全て閉止状態とし、更に、上記洗浄ノズル15を上記容器１の壁部14内面から没入させる。
【００３２】
続いて、上記懸濁液供給口16を通じて上記容器１の濾過材12上に、合成樹脂粒子を水系分散媒体中に分散させてなる懸濁液を所定量だけ供給した上で上記懸濁液供給口16を気密的に閉止する。
【００３３】
ここで、合成樹脂粒子を水系分散媒体中に分散させてなる懸濁液は、モノマーと重合開始剤とを含有するモノマー組成物をメチルアルコール、エチルアルコールなどのアルコール、水などの水系分散媒体中で汎用の方法により懸濁重合することによって得ることができ、懸濁液中には未反応のモノマーが残存している。
【００３４】
上記モノマーとしては、懸濁重合により重合可能なものであれば、特に限定されず、例えば、スチレン、ｐ−スチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン系モノマー、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル系モノマー、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル系モノマー、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、メチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル系モノマー、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド等のＮ−アルキル置換アクリルアミド、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル系モノマー、ジニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー等が挙げられる。なお、モノマーは、単独で用いられても併用されてもよく、又、モノマー中に、物性を損なわない範囲内において、モノマーに分散或いは溶解可能な染料や顔料等の添加剤を添加してもよい。
【００３５】
又、上記重合開始剤としては、上記モノマーに可溶なものであって懸濁重合に汎用されているものであれば、特に限定されず、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート等の過酸化物系重合開始剤、アゾビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系重合開始剤等が挙げられ、単独で用いられても併用されてもよい。
【００３６】
そして、上記容器１の圧縮空気供給口17を開放した後、圧縮ポンプを作動させて上記圧縮空気供給口17を通じて容器１内に圧縮空気を供給して容器１の上方空間部内を加圧し、懸濁液を上方から加圧して濾過材12による懸濁液の濾過を促進させ、懸濁液から水系分散媒体を円滑に濾過、分離し、得られたウエットケーキＢを濾過材12上に堆積させる一方、懸濁液から分離した水系分散媒体を容器１の濾液排出口19を通じて容器１外に排出する。
【００３７】
次に、上記容器１の濾液排出口19からの水系分散媒体の排出が無くなったところで、上記容器１の壁部14内面から没入させていた洗浄ノズル15、15・・・を容器１内に突出させる。なお、この状態においても、容器１の圧縮空気供給口17を通じて圧縮ポンプにより容器１内に圧縮空気を供給している。
【００３８】
そして、上記各洗浄ノズル15から洗浄液を容器１内に噴射してウエットケーキＢを洗浄、脱水した後、上記洗浄ノズル15を容器１の壁部14内面から没入させる（洗浄工程）。しかる後、上記圧縮空気供給口17及び上記濾液排出口19を閉止し、続いて、図２に示したように、上記容器１をその支持軸11、11を中心にして上下反転させて、上記容器１をその撹拌羽根13が下端部に位置した状態に固定する。
【００３９】
ウエットケーキＣの洗浄の終点は、容器１から排出された排出液が、容器１内に供給した洗浄液と略同程度のｐＨ、具体的には、ｐＨが６〜７となり、且つ、容器１から排出された排出液と、容器１内に供給した洗浄液との間における導電率の差が１００μＳ以下となった時点が目安である。又、洗浄液の容器１外への排出の終点は、容器１外に洗浄液の排出が停止し、ウエットケーキＣの水分量が５〜４０重量％となった時点を目安とする。
【００４０】
ウエットケーキの水分量は下記の要領で測定される。先ず、ウエットケーキから一部を取り出して試料とする。この試料の重量Ｗ1を測定する。次に、試料を１５０℃にて２０分間に亘って加熱して乾燥し、乾燥後の試料の重量Ｗ2を測定し、下記式に基づいて算出することができる。
ウエットケーキの水分量（重量％）＝１００×（Ｗ1−Ｗ2）／Ｗ1
【００４１】
なお、洗浄液としては、特に限定されず、例えば、水；メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコールなどのアルコール類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ミネラルスピリットなどの石油系溶剤などが挙げられ、水が好ましい。洗浄液は単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００４２】
続いて、容器１内の撹拌羽根13をその外周端13bの周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させてウエットケーキＢを攪拌してウエットケーキＢを粉砕しながら、上記真空ポンプ202 により上記容器１の給排気口20、20を通じて容器１内を減圧し、加熱部材21内に式１を満たす温度Ｔ１を有する加熱媒体を流通させてウエットケーキＢを一次乾燥させ、ウエットケーキＢ中に含有される残存モノマー及び水分を蒸発させて給排気口20、20を通じて容器１外に排出する。なお、加熱手段として撹拌羽根13内に加熱媒体の流通路を形成している場合には、式１を満たす温度Ｔ１を有する加熱媒体を撹拌羽根13の流通路内に供給、流通させる。
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）℃≦Ｔ１
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）＋４０℃・・・式１
【００４３】
又、加熱部材21或いは撹拌羽根13の流通路内に供給する加熱媒体の温度は、一定温度であっても、式１の範囲内において変動させてもよいが、一定温度に維持することが好ましい。
【００４４】
撹拌羽根13の外周端の周速度は、遅いと、ウエットケーキの撹拌が不充分となり、合成樹脂粒子の凝集が発生し、速いと、容器内において合成樹脂粒子の飛散が大きくなり、ウエットケーキの乾燥が不均一となって合成樹脂粒子の凝集が生じるので、３〜２０ｍ／秒に限定され、３〜１０ｍ／秒が好ましい。
【００４５】
加熱媒体の温度Ｔ１は、低いと、一次乾燥工程が長くなり、合成樹脂粒子の製造効率が低下する。一方、一次乾燥工程ではウエットケーキの水分量が高いために合成樹脂粒子同士が凝集している状態となっており、この状態でウエットケーキを高温にて乾燥させると合成樹脂粒子が凝集した状態でウエットケーキの水分が除去され、合成樹脂粒子の凝集が生じる。よって、式１を満たすように調整する必要がある。
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）℃≦Ｔ１
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）＋４０℃・・・式１
【００４６】
なお、本発明において、合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度は、熱重量測定装置（ＴＧＡ）を用いて空気雰囲気中、１０℃／分の昇温速度条件下にて合成樹脂粒子の重量減少挙動を測定し、合成樹脂粒子の重量が３％減少した時点における温度をいう。熱重量測定装置は、例えば、セイコーインスツル社から商品名「ＴＧ／ＤＴＡ６２００」にて市販されている装置を用いることができる。
【００４７】
上述の条件下にてウエットケーキを撹拌しながら一次乾燥させることによって、合成樹脂粒子が凝集しないようにしながら、合成樹脂粒子中に含有されている水分及び残存モノマー、主に水分を効率よく除去することができる。
【００４８】
又、一次乾燥時における容器１内の圧力は、一次乾燥の初期ではウエットケーキＢから発生する水分の影響で真空ポンプ202による減圧にもかかわらず、容器１内を真空ポンプ202の能力に見合った減圧度とすることができないが、一次乾燥が進むにつれて、ウエットケーキＢから発生する水分量が減少し、容器１内の減圧度が徐々に高くなる。そして、一次乾燥の終了時における容器１内の圧力が２０ｋＰａ以下となるように一定の減圧力でもって、容器１内を真空ポンプ202によって減圧し、一次乾燥を終始、行うことが好ましい。
【００４９】
そして、ウエットケーキＢの一次乾燥は、このウエットケーキＢの水分量が０．２〜５．０重量％となった時点で終了する。これは、ウエットケーキＢの水分量が５．０重量％を超えた状態で後述する二次乾燥を行うと、合成樹脂粒子が凝集してしまうからであり、又、ウエットケーキＢの水分量が０．２重量％を下回るまで一次乾燥を行っても時間を要するばかりか、かえって二次乾燥において合成樹脂粒子中の残存モノマー量を低減させることができないからである。
【００５０】
上述のウエットケーキＢの一次乾燥を終えた後、二次乾燥を行う（二次乾燥工程）。二次乾燥工程においては引き続き容器１内の撹拌羽根13をその外周端13bの周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させてウエットケーキＢを攪拌してウエットケーキＢを粉砕しながら、上記真空ポンプ202 により上記容器１の給排気口20、20を通じて容器１内を減圧し、加熱部材21内に式２を満たす温度Ｔ2を有する加熱媒体を流通させて二次乾燥させ、ウエットケーキＢ中に含有される残存モノマー及び水分を蒸発させて給排気口20、20を通じて容器１外に排出する。なお、加熱手段として撹拌羽根13内に加熱媒体の流通路を形成している場合には、式２を満たす温度Ｔ2を有する加熱媒体を撹拌羽根13の流通路内に供給、流通させる。
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／２）−２０℃≦Ｔ2
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／２）℃ ・・・式２
【００５１】
撹拌羽根13の外周端の周速度は、遅いと、ウエットケーキの撹拌が不充分となり、合成樹脂粒子の凝集が発生し、速いと、容器内において合成樹脂粒子の飛散が大きくなり、ウエットケーキの乾燥が不均一となって合成樹脂粒子の凝集が生じるので、３〜２０ｍ／秒に限定され、３〜１０ｍ／秒が好ましい。
【００５２】
加熱媒体の温度Ｔ2は、低いと、二次乾燥工程が長くなり、合成樹脂粒子の製造効率が低下し、更に、合成樹脂粒子中の残存モノマー量の低減が不充分となり、高いと、合成樹脂粒子の凝集が生じるので、式２を満たすように調整する必要がある。
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／２）−２０℃≦Ｔ2
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／２）℃ ・・・式２
【００５３】
又、加熱部材21或いは撹拌羽根13の流通路内に供給する加熱媒体の温度は、一定温度であっても、式２を満たす温度範囲内において変動させてもよいが、一定温度に維持することが好ましい。
【００５４】
二次乾燥工程において、ウエットケーキに加熱媒体によって熱を加えてウエットケーキを乾燥させているが、ウエットケーキには水が含まれており、二次乾燥工程の初期では、水の蒸発潜熱の方がウエットケーキに加えられる熱エネルギーよりも大きいことから、ウエットケーキ（合成樹脂粒子）の温度はそれ程上昇しない。
【００５５】
しかしながら、二次乾燥工程が進行してウエットケーキ中の水分が少なくなるにしたがって水の蒸発潜熱が徐々に減少してウエットケーキに加えられる熱エネルギーが相対的に徐々に大きくなり、合成樹脂粒子の温度も徐々に上昇し始める。そして、二次乾燥においては、上述のように、加熱媒体の温度が式２を満たすように設定しているので、合成樹脂粒子に加えられる熱エネルギーが水の蒸発潜熱を上回り、合成樹脂粒子の温度が加熱媒体の温度近くまで上昇する虞れがある。
【００５６】
二次乾燥において、合成樹脂粒子の温度が加熱媒体の温度近くまで上昇すると、合成樹脂粒子の凝集が僅かながら発生することから、合成樹脂粒子の温度と加熱媒体の温度Ｔ2との差が２℃となった時点にて終了する。ここで、合成樹脂粒子の温度は、容器１の壁部14に配設した温度計22によって測定することができる。
【００５７】
又、二次乾燥工程の終了時における容器１内の圧力は、低いと、攪拌羽根によるウエットケーキの攪拌中に合成樹脂粒子の飛散が多くなり、合成樹脂粒子の収率が低下することがあり、高いと、合成樹脂粒子の残存モノマー及び水分量の低減が不十分となることがあるので、１〜７ｋＰａが好ましい。
【００５８】
なお、上記では、一次乾燥と二次乾燥とを同一の容器１内において行った場合を説明したが、容器１内において上述の要領でウエットケーキの一次乾燥を行った後、一次乾燥後のウエットケーキを容器１の取出口18から排出して別の容器に供給し、該容器内にて上述の要領でウエットケーキの二次乾燥を行うようにしてもよい。このようにすることによって、別の容器にて二次乾燥を行っている間に、容器１内にて別のウエットケーキの一次乾燥を同時に行うことができるので合成樹脂粒子の製造効率を向上させることができる。
【００５９】
次に、上記ウエットケーキＢの二次乾燥が終了した後、上記容器１をその支持軸11、11を中心にして所定角度だけ回転させて、合成樹脂粒子の取出口18を容器１の下端に位置させ、しかる後、三方弁201 、201 を操作して、上記容器１の給排気口20、20を外気側に連通させて容器１内を大気圧まで復帰させ、続いて、上記容器１における合成樹脂粒子の取出口18を開放し、この取出口18を通じて容器１内の合成樹脂粒子を取り出し、残存モノマーの含有量が極めて少なく且つ凝集の殆どない合成樹脂粒子を得ることができる。
【００６０】
そして、上述のようにして得られた合成樹脂粒子は、汎用の手段を用いて乾燥された後に必要に応じて分級されて種々の用途に用いられる。
【００６１】
上記では、合成樹脂粒子の製造装置Ａを用いて洗浄工程、一次乾燥工程及び二次乾燥工程を行った場合を説明したが、洗浄工程と、一次乾燥工程及び二次乾燥工程とを別々の装置を用いて行ってもよい。
【００６２】
具体的には、遠心分離型濾過装置Ｄを用いて洗浄工程を行う。遠心分離型濾過装置Ｄは、図３に示したように、底面部30とこの底面部30の外周縁から上方に向かって一体的に設けられた周壁部31とを備えた容器３と、この容器３の内周面にその全面に亘って配設された濾布４とを備えている。なお、容器３の底面部30には、濾過後の樹脂粒子を容器３外に取り出すための開閉自在な排出口（図示せず）が形成されている。
【００６３】
容器３の周壁部31にはその略全面に亘って多数の排水孔31a、31a・・・が内外周面間に亘って貫通されている。そして、容器３の周壁部31の内周面にはその全面に亘って排水孔31a、31a・・・を内側から塞ぐように濾布４が配設されている。なお、濾布４としては、ポリプロピレン繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ナイロン繊維、綿などの繊維からなる織布、編布などが用いられる。
【００６４】
そして、容器３内には、容器３を回転させることによって懸濁液から合成樹脂粒子を遠心分離することにより形成された合成樹脂粒子のウエットケーキＣを掻取るための掻取板５が配設されている。この掻取板５は、上下方向に移動可能に配設されており、容器３を回転させつつ、掻取板５を上下方向に移動させながらウエットケーキＣに接触させることによってウエットケーキＣを内側から順次、掻取ることができるように構成されている。
【００６５】
又、容器３には、水系分散媒体中に合成樹脂粒子を分散させてなる懸濁液を容器３内に供給するための懸濁液供給管６がその先端開口部を容器３内に位置させた状態に配設されている。
【００６６】
次に、上記遠心分離型濾過装置Ｄを用いて懸濁液からウエットケーキを得、このウエットケーキを洗浄する要領について説明する。なお、懸濁液は上述と同様であるのでその説明を省略する。
【００６７】
懸濁液を遠心分離型濾過装置Ｄの容器３内に懸濁液供給管６を通じて所定量供給する。しかる後、容器３を回転させて遠心分離を行い、懸濁液中の水系分散媒体を容器３の排水孔31aを通じて容器３外に排出し、容器３の周壁部31の内周面に配設した濾布４の内面にウエットケーキＣを形成する。なお、濾過工程の終点は、容器３からの排水がなくなった時点とする。
【００６８】
次に、容器３内に配設された濾布４の内面に形成されたウエットケーキＣを洗浄するために、容器３を回転させながら、容器３内に洗浄液を供給してウエットケーキＣを洗浄する。ウエットケーキＣの洗浄の終点は、容器３から排出された排出液が、容器３内に供給した洗浄液と略同程度のｐＨ、具体的には、ｐＨが６〜７となり、且つ、容器３から排出された排出液と、容器３内に供給した洗浄液との間における導電率の差が１００μＳ以下となった時点が目安である。
【００６９】
次に、容器３内への洗浄液の供給を停止した後、容器３を継続して回転させることによってウエットケーキＣに含まれている洗浄液を遠心分離して容器３外に排出する。なお、洗浄液の容器３外への排出の終点は、容器３外に洗浄液の排出が停止し、ウエットケーキＣの水分量が５〜４０重量％となった時点を目安とする。
【００７０】
続いて、容器３を回転させながら掻取板５を上下方向に移動させ、掻取板５によって容器３内の濾布４の内面に形成された合成樹脂粒子のウエットケーキＣをその内面から順次、掻取り、掻取板５によって掻取ったウエットケーキを容器３の排出口から排出する。
【００７１】
得られたウエットケーキを図４に示した乾燥機に供給して一次乾燥工程及び二次乾燥工程を行う。先ず、図４に示した乾燥機Ｅについて説明する。乾燥機Ｅは、底面部71、この底面部71の外周縁から上方における斜め外方に向かって一体的に設けられた周壁部72及び上記周壁部72の上端開口部を閉止している天板部73を備えた容器７と、この容器７内に回転自在に配設された撹拌羽根８と、容器７の外周面に付帯された加熱手段９とを備えている。
【００７２】
容器７内は下方から上方に向かって徐々に拡径しており、この容器７内に二本の撹拌羽根８が配設されている。各撹拌羽根８は、一本の偏平な一定長さを有する帯状体を下方から上方に向かって徐々に外方に向かって広げながら螺旋状に旋回した状態に屈曲させてなり、各撹拌羽根８の上端が外周端となっている。
【００７３】
容器７内には一本の回転自在な駆動軸73がその軸芯を垂直方向に向けて配設され、この駆動軸73には上下方向に所定間隔毎に複数本の支持杆74、74・・・が一体的に設けられており、各支持杆74の両端部に撹拌羽根８、８を一体的に固定させている。
【００７４】
そして、駆動軸73を所定方向に回転させることによって撹拌羽根８、８が駆動軸73を中心にして水平方向に回転し、容器７内のウエットケーキを撹拌可能に構成されている。
【００７５】
更に、容器７の周壁部72の外周面には加熱手段として加熱部材９が付帯されており、この加熱部材９内に加熱媒体を流通させることによって上記容器７内を加熱可能に構成している。加熱媒体は、温度調整器（図示せず）によって所定温度に調節された上で加熱部材９内に供給され、容器７内を加熱した上で加熱部材９外に排出される。なお、容器７及び加熱部材９を構成している材料は熱電導性に優れており、容器７内のウエットケーキは、加熱媒体の有する温度にて加熱されているとみなすことができる。なお、加熱媒体は、特に限定されず、例えば、水、油などが挙げられる。
【００７６】
なお、加熱手段として加熱部材９の代わりに、撹拌羽根８内に加熱媒体を流通させる流通路を形成し、この流通路内に、温度調整器によって所定温度に調整された加熱媒体を流通させることにより容器１内を加熱するように構成してもよい。なお、撹拌羽根８を構成している材料は熱電導性に優れており、容器７内のウエットケーキは、加熱媒体の有する温度にて加熱されているとみなすことができる。
【００７７】
得られたウエットケーキを図４に示した乾燥機の容器７内に供給する。しかる後、容器７内の撹拌羽根８をその外周端（上端）8aの周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させてウエットケーキを攪拌してウエットケーキを粉砕しながら、図示しない真空ポンプにより容器７内を減圧し、加熱部材９内に式１を満たす温度Ｔ１を有する加熱媒体を流通させてウエットケーキを一次乾燥させ、ウエットケーキ中に含有される残存モノマー及び水分を蒸発させて図示しない給排気口を通じて容器７外に排出する。なお、加熱手段として撹拌羽根８内に加熱媒体の流通路を形成している場合には、式１を満たす温度Ｔ１を有する加熱媒体を撹拌羽根８の流通路内に供給、流通させる。
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）℃≦Ｔ１
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）＋４０℃・・・式１
【００７８】
又、加熱部材21或いは撹拌羽根13の流通路内に供給する加熱媒体の温度は、一定温度であっても、式１の範囲内において変動させてもよいが、一定温度に維持することが好ましい。
【００７９】
撹拌羽根13の外周端の周速度、加熱媒体の温度Ｔ１及び一次乾燥時における容器７内の圧力については図１、２に示した装置を用いた場合と同様であるのでそれらの説明を省略する。
【００８０】
上述の条件下にてウエットケーキを撹拌しながら一次乾燥させることによって、合成樹脂粒子が凝集しないようにしながら、合成樹脂粒子中に含有されている水分を主に効率よく除去することができる。
【００８１】
そして、ウエットケーキＢの一次乾燥は、上述と同様の理由で、ウエットケーキＢの水分量が０．２〜５．０重量％となった時点で終了する。
【００８２】
次に、一次乾燥を終えたウエットケーキＢの二次乾燥を行う（二次乾燥工程）。二次乾燥工程においては引き続き容器７内の撹拌羽根８をその外周端13bの周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させてウエットケーキＢを攪拌して粉砕しながら、図示しない真空ポンプにより容器７内を減圧し、加熱部材９内に式２を満たす温度Ｔ2を有する加熱媒体を流通させて二次乾燥させ、ウエットケーキＢ中に含有される残存モノマー及び水分を蒸発させて容器７外に排出する。なお、加熱手段として撹拌羽根８内に加熱媒体の流通路を形成している場合には、式２を満たす温度Ｔ2を有する加熱媒体を撹拌羽根８の流通路内に供給、流通させる。
【００８３】
撹拌羽根13の外周端の周速度及び加熱媒体の温度Ｔ2については図１、２に示した装置を用いた場合と同様であるのでそれらの説明を省略する。
【００８４】
そして、二次乾燥工程を上述と同様の理由で、合成樹脂粒子の温度と加熱媒体の温度Ｔ2との差が２℃となった時点にて終了する。なお、容器７の周壁部72に温度計（図示せず）が配設されており、この温度計は、容器７の周壁部72自体が持つ熱の影響は一切受けず、容器７内の温度を正確に測定できるように構成されている。合成樹脂粒子の温度は、容器７の周壁部に配設した温度計によって測定することができる。
【００８５】
又、二次乾燥工程の終了時における容器７内の圧力は、低いと、攪拌羽根によるウエットケーキの攪拌中に合成樹脂粒子の飛散が多くなり、合成樹脂粒子の収率が低下することがあり、高いと、合成樹脂粒子の残存モノマー及び水分量の低減が不十分となることがあるので、１〜７ｋＰａが好ましい。
【実施例】
【００８６】
（懸濁液の製造）
モノマー組成物としてメチルメタクリレート１００重量部及び過酸化ベンゾイル０．４重量部と、脱イオン水２００重量部と複分解型ピロリン酸カルシウム６０重量部とラウリル硫酸ナトリウム１重量部とを混合機（特殊機化社製 商品名「ＴＫホモミキサー」）に供給して混合し、脱イオン水にモノマー組成物を均一に分散させてモノマー溶液を得た。
【００８７】
上記モノマー溶液を重合器に供給して撹拌しながら、メチルメタクリレートを７０℃にて３時間に亘って懸濁重合してポリメチルメタクリレート粒子を水中に分散させてなる懸濁液を得た。なお、ポリメチルメタクリレートの３％熱分解温度は２５１℃であった。
【００８８】
（実施例１、２、比較例１〜５）
図３に示した遠心分離型濾過装置Ｄを用いた。上述のようにして得られた懸濁液を遠心分離型濾過装置Ｄの容器３内に懸濁液供給管６を通じて供給した。しかる後、容器３を回転させて遠心分離を行い、懸濁液中の水を容器３の排水孔31aを通じて容器３外に排出し、容器３の周壁部31の内周面に配設した濾布４の内面にウエットケーキＣを形成した。なお、容器３からの排水がなくなった時点で遠心分離を終了した。
【００８９】
次に、容器３内に配設された濾布４の内面に形成されたウエットケーキＣを洗浄するために、容器３を回転させながら、容器３内に洗浄水を供給してウエットケーキＣを洗浄した。なお、容器３から排出された排出液がｐＨが６〜７となり、且つ、容器３から排出された排出液と、容器３内に供給した洗浄水との間における導電率の差が１００μＳとなった時点で、容器３内への洗浄水の供給を終了した。
【００９０】
次に、容器３内への洗浄水の供給を停止した後、容器３を継続して回転させることによってウエットケーキＣに含まれている洗浄水を遠心分離して容器３外に排出した。なお、洗浄水の容器３外への排出の終点は、容器３外に洗浄液の排出が停止した時点とした。ウエットケーキＣの水分量は表１に示した量であった。
【００９１】
続いて、容器３を回転させながら掻取板５を上下方向に移動させ、掻取板５によって容器３内の濾布４の内面に形成された合成樹脂粒子のウエットケーキＣをその内面から順次、掻取り、掻取板５によって掻取ったウエットケーキを容器３の排出口から排出した。
【００９２】
得られたウエットケーキを図４に示した乾燥機の容器７内に供給した。しかる後、容器７内の撹拌羽根８をその外周端（上端）8aの周速度が表１に示した周速度となるように回転させてウエットケーキを攪拌してウエットケーキを粉砕しながら、図示しない真空ポンプにより容器７内を減圧し、加熱部材９内に表１に示した温度Ｔ１を有する加熱媒体を流通させてウエットケーキを一次乾燥させ、ウエットケーキ中に含有される残存モノマー及び水分のうち、主として水分を蒸発させて図示しない給排気口を通じて容器７外に排出した。ウエットケーキの水分量が表１に示す量となった時点で一次乾燥を終了した。
【００９３】
次に、容器７内の撹拌羽根８をその外周端13bの周速度が表１に示した速度となるように回転させてウエットケーキＢを攪拌して粉砕しながら、図示しない真空ポンプにより容器７内を減圧し、加熱部材９内に表１に示した温度Ｔ2を有する加熱媒体を流通させて二次乾燥させ、ウエットケーキＢ中に含有される残存モノマー及び水分を蒸発させて容器７外に排出した。
【００９４】
そして、合成樹脂粒子の温度と加熱媒体の温度Ｔ2との差が２℃となった時点にて二次乾燥を終了して容器７内から合成樹脂粒子を取り出した。なお、二次乾燥の終了時における容器７内の圧力は表1に示した通りであった。
【００９５】
（実施例３、比較例６）
図１に示した合成樹脂粒子の製造装置Ａを用いた。先ず、上記合成樹脂粒子の製造装置Ａの容器１をその撹拌羽根13が濾過材12の上方に位置し且つ濾過材12が水平状態となった位置で固定させた。
【００９６】
そして、容器１の懸濁液供給口16及び濾液排出口19のみを開放状態とすると共にその他の開口部を全て閉止状態とし、更に、上記洗浄ノズル15を上記容器１の壁部14内面から没入させた。
【００９７】
続いて、上記懸濁液供給口16を通じて上記容器１の濾過材12上に、上述の要領で得られた懸濁液を供給した上で上記懸濁液供給口16を気密的に閉止した。
【００９８】
次に、上記容器１の圧縮空気供給口17を開放した後、圧縮ポンプを作動させて上記圧縮空気供給口17を通じて容器１内に圧縮空気を供給して容器１の上方空間部内を加圧し、懸濁液を上方から加圧して濾過材12による懸濁液の濾過を促進させ、懸濁液から水を円滑に濾過、分離し、得られたウエットケーキＢを濾過材12上に堆積させる一方、懸濁液から分離した水を容器１の濾液排出口19を通じて容器１外に排出した。
【００９９】
次に、上記容器１の濾液排出口19からの水の排出が無くなったところで、上記容器１の壁部14内面から没入させていた洗浄ノズル15、15・・・を容器１内に突出させた。なお、この状態においても、容器１の圧縮空気供給口17を通じて圧縮ポンプにより容器１内に圧縮空気を供給した。
【０１００】
そして、上記各洗浄ノズル15から洗浄水を容器１内に噴射してウエットケーキＢを洗浄、脱水した後、上記洗浄ノズル15を容器１の壁部14内面から没入させた。ウエットケーキＣの洗浄は、容器１から排出された排出水のｐＨが６〜７となり、且つ、容器１から排出された排出液と、容器１内に供給した洗浄液との間における導電率の差が１００μＳとなった時点で終了した。洗浄水の容器１外への排出の終点は、容器１外に洗浄水の排出が停止した時点とした。ウエットケーキＣの水分量は表１に示した量であった。
【０１０１】
しかる後、上記圧縮空気供給口17及び上記濾液排出口19を閉止し、続いて、図２に示したように、上記容器１をその支持軸11、11を中心にして上下反転させて、上記容器１をその撹拌羽根13が下端部に位置した状態に固定した。
【０１０２】
続いて、容器１内の撹拌羽根13をその外周端13bの周速度が表１に示した通りとなるように回転させてウエットケーキＢを攪拌してウエットケーキＢを粉砕しながら、上記真空ポンプ202 により上記容器１の給排気口20、20を通じて容器１内を減圧し、加熱部材21内に表１に示す温度Ｔ１を有する加熱媒体を流通させてウエットケーキＢを一次乾燥させ、ウエットケーキＢ中に含有される残存モノマー及び水分のうち主として水分を蒸発させて給排気口20、20を通じて容器１外に排出した。そして、ウエットケーキＢの一次乾燥をウエットケーキＢの水分量が表１に示した量となった時点で終了した。
【０１０３】
ウエットケーキＢの一次乾燥を終えた後、二次乾燥を行った（二次乾燥工程）。二次乾燥工程においては容器１内の撹拌羽根13をその外周端13bの周速度が表１に示した通りとなるように回転させてウエットケーキＢを攪拌してウエットケーキＢを粉砕しながら、上記真空ポンプ202 により上記容器１の給排気口20、20を通じて容器１内を減圧し、加熱部材21内に表１に示した温度Ｔ2を有する加熱媒体を流通させて二次乾燥させ、ウエットケーキＢ中に含有される残存モノマー及び水分を蒸発させて給排気口20、20を通じて容器１外に排出した。
【０１０４】
そして、合成樹脂粒子の温度と加熱媒体の温度Ｔ2との差が２℃となった時点にて二次乾燥を終了した。なお、二次乾燥の終了時における容器１内の圧力は、表１に示した通りであった。しかる後、上記容器１をその支持軸11、11を中心にして所定角度だけ回転させて、合成樹脂粒子の取出口18を容器１の下端に位置させ、しかる後、三方弁201 、201 を操作して、上記容器１の給排気口20、20を外気側に連通させて容器１内を大気圧まで復帰させ、続いて、上記容器１における合成樹脂粒子の取出口18を開放し、この取出口18を通じて容器１内の合成樹脂粒子を取り出した。
【０１０５】
得られたポリメチルメタクリレート粒子中に含有される水分量及び残存メチルメタクリレート量、並びに、ポリメチルメタクリレート粒子の凝集の有無を下記に示した要領で測定し、その結果を表１に示した。
【０１０６】
（ポリメチルメタクリレート粒子中の水分量）
ポリメチルメタクリレート粒子を１５０℃に３０分間に亘って加熱してポリメチルメタクリレート粒子から水分を蒸発させ、電量滴定式水分測定装置（三菱化成社製 商品名「ＶＡ−０６型」）を用いてＪＩＳ Ｋ０１１３「電位差・電流・電量 カールフィッシャー滴定方法通則」に準拠してカールフィッシャー法により電量滴定を行い、ポリメチルメタクリレート粒子中の水分量を測定した。
【０１０７】
（残存メチルメタクリレート量）
ポリメチルメタクリレート粒子１ｇに二硫化炭素２５ミリリットル及び内部標準液１ミリリットルを加えて１２時間以上放置し、液相部を測定試料とした。なお、内部標準液は、二硫化炭素７５ミリリットルにトルエン０．１ミリリットルを加えることにより作製した。この測定試料を用いて下記条件にてガスクロマトグラフ（島津製作所社製 商品名「ＣＧ−７Ａ」）からメチルメタクリレートのチャートを得、予め測定しておいたメチルメタクリレートの検量線に基づいて上記チャートからメチルメタクリレートの重量を算出し、ポリメチルメタクリレート粒子中に含まれる残存メチルメタクリレート量を得た。
【０１０８】
カラム充填剤：液相 ＰＥＧ−２０Ｍ
担体 Ｃｈｒｏｍａｓｏｒｂ Ｗ
検出器：ＦＩＤ
キャリアーガス：窒素
カラム温度：１０５℃
【０１０９】
（ポリメチルメタクリレート粒子の凝集）
ポリメチルメタクリレート粒子０．５ｇをガラスプレート上に界面活性剤水溶液を用いて分散させ、この分散状態を拡大投影機を用いて１００倍に拡大してポリメチルメタクリレート粒子の凝集物の有無を目視にて確認した。
【０１１０】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】本発明の合成樹脂粒子の製造方法で用いられる製造装置の一例を示した模式断面図である。
【図２】本発明の合成樹脂粒子の製造方法で用いられる製造装置の一例を示した模式断面図である。
【図３】本発明の合成樹脂粒子の製造方法で用いられる遠心分離型濾過装置の一例を示した模式断面図である。
【図４】本発明の合成樹脂粒子の製造方法で用いられる乾燥機の一例を示した模式断面図である。
【符号の説明】
【０１１２】
１ 容器
３ 容器
４ 濾布
５ 掻取板
６ 懸濁液供給管
７ 容器
８ 撹拌羽根
９ 加熱手段
12 濾過材
13 撹拌羽根
13b 外周端
21 加熱部材
22 温度計
23 圧力計
Ａ 製造装置
Ｂ ウエットケーキ
Ｃ ウエットケーキ
Ｄ 遠心分離型濾過装置
Ｅ 乾燥機
【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂粒子を水系分散媒体中に分散させてなる懸濁液を脱水して得られたウエットケーキを洗浄する洗浄工程と、加熱手段が付帯された容器内に撹拌羽根が配設されてなる乾燥機の上記容器内にて上記撹拌羽根をその外周端の周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させながら上記加熱手段に下記式１を満たす温度Ｔ1の加熱媒体を流通させて上記ウエットケーキを乾燥させて上記ウエットケーキの水分量が０．２〜５．０重量％となるまで一次乾燥させる一次乾燥工程と、上記乾燥機の容器内にて上記撹拌羽根をその外周端の周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させながら上記加熱手段に下記式２を満たす温度Ｔ2の加熱媒体を流通させて上記ウエットケーキを二次乾燥させ、上記合成樹脂粒子の温度と、上記加熱手段に流通させている加熱媒体の温度Ｔ2との差が２℃となった時点にて二次乾燥を終了する二次乾燥工程とを含むことを特徴とする合成樹脂粒子の製造方法。
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）℃≦Ｔ１
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）＋４０℃・・・式１
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／２）−２０℃≦Ｔ2
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／２）℃ ・・・式２
【請求項２】
一時乾燥工程及び二時乾燥工程を減圧下にて行うことを特徴とする請求項１に記載の合成樹脂粒子の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の合成樹脂粒子の製造方法で製造されたことを特徴とする合成樹脂粒子。
【請求項１】
合成樹脂粒子を水系分散媒体中に分散させてなる懸濁液を脱水して得られたウエットケーキを洗浄する洗浄工程と、加熱手段が付帯された容器内に撹拌羽根が配設されてなる乾燥機の上記容器内にて上記撹拌羽根をその外周端の周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させながら上記加熱手段に下記式１を満たす温度Ｔ1の加熱媒体を流通させて上記ウエットケーキを乾燥させて上記ウエットケーキの水分量が０．２〜５．０重量％となるまで一次乾燥させる一次乾燥工程と、上記乾燥機の容器内にて上記撹拌羽根をその外周端の周速度が３〜２０ｍ／秒となるように回転させながら上記加熱手段に下記式２を満たす温度Ｔ2の加熱媒体を流通させて上記ウエットケーキを二次乾燥させ、上記合成樹脂粒子の温度と、上記加熱手段に流通させている加熱媒体の温度Ｔ2との差が２℃となった時点にて二次乾燥を終了する二次乾燥工程とを含むことを特徴とする合成樹脂粒子の製造方法。
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）℃≦Ｔ１
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／５）＋４０℃・・・式１
（合成樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／２）−２０℃≦Ｔ2
≦（樹脂粒子を構成している合成樹脂の３％熱分解温度／２）℃ ・・・式２
【請求項２】
一時乾燥工程及び二時乾燥工程を減圧下にて行うことを特徴とする請求項１に記載の合成樹脂粒子の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の合成樹脂粒子の製造方法で製造されたことを特徴とする合成樹脂粒子。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−１７２０７８（Ｐ２０１２−１７２０７８Ａ）
【公開日】平成２４年９月１０日（２０１２．９．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−３６００３（Ｐ２０１１−３６００３）
【出願日】平成２３年２月２２日（２０１１．２．２２）
【出願人】（０００００２４４０）積水化成品工業株式会社 (1,335)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月１０日（２０１２．９．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月２２日（２０１１．２．２２）
【出願人】（０００００２４４０）積水化成品工業株式会社 (1,335)
【Ｆターム（参考）】
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