固形描画材
【目的】 描画した作品の塗りムラを低減させる。
【構成】 ソルビタン脂肪酸エステル及びアルキッド樹脂顔料を含有する固形描画材。
【構成】 ソルビタン脂肪酸エステル及びアルキッド樹脂顔料を含有する固形描画材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はクレヨン、パス等の固形描画材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、固形描画材には、顔料と、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス及び／又はカルナウバワックス、木ロウ、ミツロウといった植物系や動物性のワックスと、必要に応じてワセリン、スピンドル油、マシン油などの鉱物油とよりなる、いわゆるクレヨン、パスと呼ばれる軟質固形描画材と、顔料と、ポリエチレン等の樹脂と、ポリエチレンワックス等の合成ワックスとパラフィンワックス・マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックスと、必要に応じてステアリン酸などの滑剤とよりなる、所謂プラスチッククレヨンと呼ばれる硬質固形描画材と、顔料とカルボキシメチルセルロースやポリビニールブチラール等の合成樹脂及び／または、トラガカントガム等の天然樹脂、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス及び／又はカルナウバワックス、木ロウ、ミツロウといった植物系や動物性のワックスからなる色鉛筆芯が知られている。
【０００３】
特許文献１には描画時の塗りカスの発生が少なく、且つ、濃度が高い固形描画材について記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平成０４−３３９７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許物件１に示される固形描画材は加熱成形時、ソルビタン脂肪酸トリステアレートが膨潤し、ワックス及び顔料の分散性を向上させている。冷却工程によりソルビタン脂肪酸トリステアレートが収縮し、内包されていたワックスが放出されてしまい、ソルビタン脂肪酸トリステアレートと分離してしまう。そのため、配合量の多いワックスが固形描画材の表面で結晶化してしまい、描画時紙面を滑りやすく、凹部が着色されにくく、塗りムラが発生してしまう問題点があった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、少なくともソルビタン脂肪酸エステル、アルキッド樹脂を含有する固形描画材を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明で使用するアルキド樹脂は着色材の分散剤、ソルビタン脂肪酸エステルはアルキド樹脂の可塑剤として働く。着色材の分散工程において、着色材、ソルビタン脂肪酸エステル、ワックス、油脂類がアルキド樹脂を膨潤させながら、浸透していく。
成形冷却工程において、ソルビタン脂肪酸エステルは膨潤したアルキド樹脂が収縮するのを防ぐ働きを担っている。
筆記時、ソルビタン脂肪酸エステルが核となり、極度の摩耗を防ぐ為に筆圧を分断する崩壊起点として働く。そのため、筆圧に応じて紙面と平行に固形描画材に層状のひびが入り、膨潤状態が保たれたままアルキド樹脂が紙面に定着する為、塗りムラのない描画面を得ることができると推察される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
着色剤としては主に顔料が使用でき、従来公知の二酸化チタン、チタンブラック、酸化亜鉛、カーボンブラック、鉄黒、アニリンブラック、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同Ｒ、同Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエロー５Ｇ、ベンジジンイエロー８Ｇ、パーマネントイエローＮＣＧ、キノリンイエロー、パーマネントオレンジ２Ｇ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、バルカンオレンジ、ピラゾリンオレンジＴＭＰ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ナフソールカーミンＨＲ、ナフソールレッドＦ５ＲＫ、ナフソールレッドＦ３ＲＫ−７０、パーマネントレッドＦＧＲ、パーマネントカーミンＦＢ、パーマネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ウオッチンングレッド、パーマネントレッドＦＲＬＬ、カーマインレーキ、カーミンＦＢＢ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、インダスレンバイオレット、インダスレンブルー、アシッドグリーンレーキ、ジクロロキナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、ジクロロキナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレット、キナクリドンスカーレット、キナクリドンオレンジ、キナクリドンマルーン、インジゴ、ジオキサジンバイオレット、ペリレンレッド、ペリレンバーミリオン、ペリレンマルーン、ペリレンスカーレット、ペリレンブラウン、ペリレンバイオレット、ペリレンブラック、ペリノンオレンジ、ペリノンレッド、イソインドリノンイエローＧ、イソインドリノンイエローＲ、イソインドリノンイエロー６Ｇ、イソインドリノンオレンジ、イソインドリンイエローＲ、イソインドリンイエローＧ、イソインドリンオレンジ、イソインドリンレッド、ＤＰＰレッド、ＤＰＰオレンジ、ＤＰＰスカーレット、ＤＰＰルビン、アルカリブルー、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、ファーストスカイブルー、弁柄、紺青、群青、ビクトリアブルーレーキ、マーカライトグリーンレーキ、ピグメントグリーンＢ、ビリジアン、酸化鉄、水酸化鉄、シェンナー、アンバー、アルミニウム粉末、ブロンズ粉末、レーキ顔料など、有機顔料、無機顔料及び金属粉顔料や、染料や顔料を樹脂粉体と組み合わせた着色加工粉体及び蛍光顔料、蓄光顔料、天然マイカの表面を金属酸化物で被覆したものや、合成マイカの表面を金属酸化物で被覆したパール顔料などの中から、適宣選択して用いることができる。このとき、これらの顔料は水洗した後乾燥したり、アルカリ剤等のｐＨ調整剤でｐＨ調整したものや、界面活性剤等で表面を処理したものを用いても良く、単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。染料を併用することも可能である。
着色材の使用量は、固形描画材全量に対して３重量％〜４０重量％が好ましい。
【０００９】
ワックスは、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、ミツロウ、木ロウ、モンタンワックス、ペトロラタムなど従来固形描画材に用いられている動・植物系ワックス、石油系ワックスといった天然ワックスや合成ワックスを挙げることができ、その使用量は固形描画材全量に対して１０〜４０％重量％が好ましい。
【００１０】
オイルは動物油、植物油としては、米ぬか油、トウモロコシ油、アボガド油、マカデミ油、ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、ごま油、大豆油、ピーナッツ油、ココナッツ油、サンフラワー油、綿実油、ベニバナ油、アマニ油、牛油、豚油、鯨油等が挙げられる。また、鉱物油としては、ホワイトオイル、スピンドル油、マシン油、エンジン油、ギヤー油、タービン油、シリンダー油等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。その使用量は固形描画材全量に対して１０〜３０％重量％が好ましい。
【００１１】
一般的にソルビタン脂肪酸エステルはソルビトール、ソルビタン、ソルビドのモノ、ジ、トリエステルと遊離のソルビトール、ソルビタン、ソルビドおよび脂肪酸塩の混合物である。ソルビタン脂肪酸エステルの構成脂肪酸としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸などが挙げられる。ソルビタン脂肪酸エステルに酸化エチレンを付加させたポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルも使用できる。
具体的にはレオドール ＳＰ−Ｌ１０（花王（株）製、ソルビタンモノラウレート）、レオドール ＳＰ−Ｐ１０（花王（株）製、ソルビタンモノパルミテート）、レオドール ＳＰ−Ｓ１０Ｖ（花王（株）製、ソルビタンモノステアレート）、レオドール ＳＰ−Ｓ２０（花王（株）製、ソルビタンジステアレート）、レオドール ＳＰ−Ｓ３０Ｖ（花王（株）製、ソルビタントリステアレート）、レオドール ＳＰ−Ｏ１０Ｖ（花王（株）製、ソルビタンモノオレエート）、レオドール ＳＰ−Ｏ３０Ｖ（花王（株）製、ソルビタントリオレエート）、レオドールスーパー ＳＰ−Ｌ１０（花王（株）製、ソルビタンモノラウレート）、レオドール ＡＳ−１０Ｖ（花王（株）製、ソルビタンモノステアレート）、レオドール ＡＯ−１０Ｖ（花王（株）製、ソルビタンモノオレエート）、レオドール ＡＯ−１５Ｖ（花王（株）製、ソルビタンセスキオレエート）、レオドール ＴＷ−Ｌ１２０（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノヤシ油脂肪酸エステル）、レオドール ＴＷ−Ｌ１０６（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート）、レオドール ＴＷ−Ｐ１２０（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート）、レオドール ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート）、レオドール ＴＷ−Ｓ１０６Ｖ（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート）、レオドール ＴＷ−Ｓ３２０Ｖ（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート）、レオドール ＴＷ−Ｏ１２０Ｖ（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート）、レオドール ＴＷ−Ｏ１０６Ｖ（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート）、レオドール ＴＷ−ＩＳ３９９Ｃ（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレート）、レオドールスーパー ＴＷ−Ｌ１２０（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノヤシ油脂肪酸エステル）、リケマールＬ−２５０Ａ（理研ビタミン（株）製、ソルビタンラウレート）、リケマールＰ−３００（理研ビタミン（株）製、ソルビタンパルミテート）、リケマールＳ−３００Ｗ（理研ビタミン（株）製、ソルビタンステアレート）、ポエム Ｓ−２５０（理研ビタミン（株）製、ソルビタンステアレート）、ポエム Ｓ−６０Ｖ（理研ビタミン（株）製、ソルビタンステアレート）、ポエム Ｓ−６５Ｖ（理研ビタミン（株）製、ソルビタントリステアレート）、ポエム Ｏ−８０Ｖ（理研ビタミン（株）製、ソルビタンオレート）、リケマールＯＲ−８５（理研ビタミン（株）製、ソルビタントリオレート）、リケマールＢ−１５０（理研ビタミン（株）製、ソルビタントリベヘネート）、リケマールＣ−２５０（理研ビタミン（株）製、ソルビタンカプリレート）、ソルボンＳ−１０（東邦化学工業（株）製、モノカプリン酸ソルビタン）、ソルボンＳ−２０（東邦化学工業（株）製、ソルビタンモノカプレート）、ソルボンＳ−４０（東邦化学工業（株）製、ソルビタンモノパルミテート）、ソルボンＳ−６０（東邦化学工業（株）製、ソルビタンモノステアレート）、ソルボンＳ−８０（東邦化学工業（株）製、ソルビタンモノオレエート）、ソルボンＳ−８５（東邦化学工業（株）製、ソルビタントリオレエート）、イオネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製、ヤシ脂肪酸ソルビタン）、イオネットＳ−６０Ｖ（三洋化成工業（株）製、ソルビタンステアレート）、イオネットＳ−８０（三洋化成工業（株）製、ソルビタンオレエート）、イオネットＳ−８５（三洋化成工業（株）製、ソルビタントリオレエート）、イオネットＴ−２０Ｃ（三洋化成工業（株）製、ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート）、イオネットＴ−６０Ｖ（三洋化成工業（株）製、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）、イオネットＴ−８０Ｖ（三洋化成工業（株）製、モノスオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＬ−１０（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンモノラウレート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＰ−１０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンモノパルミテート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンモノステアレート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０ＭＶ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンモノステアレート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１５Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンセスキステアレート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−３０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタントリステアレート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０ＲＶ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンモノイソステアレート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１５ＲＶ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンセスキイソステアレート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＯ−１０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンモノオレエート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＯ−１５Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンセスキオレエート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＯ−１５ＭＶ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンセスキオレエート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＯ−３０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタントリオレエート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＯ−３０ＲＶ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタントリオレエート）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＬ−１０（日光ケミカルズ（株）製、モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＰ−１０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、モノパルミチン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０ＭＶ（日光ケミカルズ（株）製、モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０６Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、モノステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−３０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、トリステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＩ−１０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０ＭＶ（日光ケミカルズ（株）製、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０６Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、モノオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−３０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、トリオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ノニオンＬＰ−２０Ｒ（日油（株）製、ソルビタンモノラウレート）、ノニオンＰＰ−４０Ｒペレット（日油（株）製、ソルビタンモノパルミテート）、ノニオンＳＰ−６０ＲＰペレット（日油（株）製、ソルビタンモノステアレート）、ノニオンＯＰ−８０Ｒ（日油（株）製、ソルビタンモノオレエート）、ノニオンＯＰ−８３Ｒ（日油（株）製、ソルビタンセスキオレエート）、ノニオンＯＰ−８３ＲＡＴ（日油（株）製、ソルビタンセスキオレエート）、ノニオンＯＰ−８５Ｒ（日油（株）製、ソルビタントリオレエート）、ノニオンＬＴ−２２１（日油（株）製、モノラウリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ノニオンＬＴ−２０（日油（株）製、モノラウリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ノニオンＩＳＴ−２２１（日油（株）製、イソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、等が挙げられる。その使用量は固形描画材全量に対して０．１〜５重量％が好ましい。
【００１２】
アルキド樹脂は、多塩基酸（酸無水物を含む）と多価アルコールと脂肪酸、油脂、天然樹脂、合成樹脂などの変性剤などの縮合反応によって得られる樹脂をいう。アルキド樹脂であれば特に限定されない。
多塩基酸の例として、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸などの脂肪族又は脂環式飽和多塩基酸；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水ヘット酸、無水ハイミック酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物などの脂肪族又は脂環式不飽和多塩基酸；フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などの芳香族多塩基酸などが含まれる。
多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡビスヒドロキシプロピルエーテルなどの２価アルコール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタンなどの３価アルコール；ジグリセリン、トリグリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリドール、ジペンタエリスリトール、キシリトール、マンニトール、ソルビトールなどの４価以上の多価アルコールが含まれる。
変性剤としては、脂肪酸、油脂、天然樹脂、合成樹脂が挙げられる。
例えば、脂肪酸にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの飽和脂肪酸、ブテン酸、ヘキセン酸、オクテン酸、デセン酸、ドデセン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、脱水リシノール酸、などの不飽和脂肪酸などが挙げられる。
油脂としては、大豆油、アマニ油、キリ油、ヒマシ油、ヤシ油、パーム核油、サフラワー油、トール油脂肪酸、脱水ヒマシ油などが例示される。油脂変性量により、長油、中油、短油に分類される。
天然樹脂としては、ロジン、コーパル、コハク、セラックが挙げられる。
合成樹脂としては、エステルガム、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂が挙げられる。
具体的には、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ７２５０（ハリマ化成（株）製、短油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ７３２−６０（ハリマ化成（株）製、短油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ９１５−６０Ｌ（ハリマ化成（株）製、短油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ＣＯＧ４０−５０Ｔ（ハリマ化成（株）製、短油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ＳＢ−３６００（ハリマ化成（株）製、短油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ＳＢ−７１５０Ｘ（ハリマ化成（株）製、短油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ＳＢ−７５４０（ハリマ化成（株）製、短油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３０１１（ハリマ化成（株）製、短油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３１００（ハリマ化成（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３１５０（ハリマ化成（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３２７１（ハリマ化成（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３３７１（ハリマ化成（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ＳＣ−３０５９ＴＸ（ハリマ化成（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ７６４（ハリマ化成（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ８１６（ハリマ化成（株）製、長油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ＳＬ−３５００（ハリマ化成（株）製、長油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ＫＶ−９０５（ハリマ化成（株）製、アクリル変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ １９３ＨＶ（ハリマ化成（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３０１１ＰＮ（ハリマ化成（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３２５４ＰＮ（ハリマ化成（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３２５６Ｐ（ハリマ化成（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３２００ＰＮ（ハリマ化成（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３２５８Ｐ−Ｎ１５０（ハリマ化成（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３５３０Ｐ（ハリマ化成（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３００４（ハリマ化成（株）製、ウレタン変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３００５（ハリマ化成（株）製、ウレタン変性アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ＥＳ−５００４−５０（ＤＩＣ（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ １３３４−ＥＬ（ＤＩＣ（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ＥＬ−４５０１−５０（ＤＩＣ（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ＥＳ−５１０３−５０―Ｘ（ＤＩＣ（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ＥＳ−５１０１（ＤＩＣ（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ Ｐ−４７０−７０（ＤＩＣ（株）製、長油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ＥＳ−６０１５−６０（ＤＩＣ（株）製、長油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ＥＬ−６５１１−７０（ＤＩＣ（株）製、長油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ＥＬ−８００１（ＤＩＣ（株）製、長油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ Ｍ−２１６８−５０（ＤＩＣ（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ Ｍ−２１７１−５０（ＤＩＣ（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ Ｍ−２１７４−５０（ＤＩＣ（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ Ｐ−５３９（ＤＩＣ（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ Ｐ−７９４−５５（ＤＩＣ（株）製、エポキシ変性アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ＤＥ−１３３９−Ｘ（ＤＩＣ（株）製、ロジン変性アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ４２５０（ＤＩＣ（株）製、ビニール変性アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ Ｍ−９２０１（ＤＩＣ（株）製、シリコーン変性アルキッド樹脂）、ＨＬ−１７（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）、ＨＬ−２０（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）、ＨＬ−２５（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）、ＳＢ−８１（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）、ＬＡ−０２２（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）、ＴＯＫＹＤ−５７（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）、ＴＯＫＹＤ−６８（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）、ＥＸＭ−７１６（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）、Ｐ−１２０（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）等が挙げられる。その使用量は固形描画材全量に対して０．１〜５重量％が好ましい。
【００１３】
上記各成分以外にも必要に応じて種々の成分を配合することもできる。
増量剤若しくは充填剤として、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、硫酸バリウム等を用いたり、滑剤や離形剤、親水性界面活性剤を用いたりすることが出来る。
【００１４】
本発明の固形描画材は、上記各成分を常温あるいは加熱撹拌混合し、また必要に応じてニーダー、ロールミル、ディゾルバー、ヘンシェルミキサー等の混練機で混練し、これを溶融状態で型に流し込み、または射出・圧入もしくは押し出した後、冷却固化して得ることが出来る。
【００１５】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００１６】
（実施例１） クレヨン黄色
１次配合
硬化ひまし油 ６．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３ ２．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ５５ ０．６重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５２ ０．４重量部
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） ６．９重量部
ＥＳ−５００４−５０（中油アルキッド樹脂、ＤＩＣ（株）製） ３．４重量部
黄色ワセリン ５．５重量部
上記成分をニーダーで１５分撹拌後、１２時間静置させ、３本ロールミルにて２回通しを行い黄色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２５．４重量部
硬化ひまし油 ６．０重量部
パラフィンワックス １７．８重量部
マイクロワックス（融点７０℃） １．６重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ６．０重量部
レオドール ＳＰ−Ｓ２０（ソルビタンジステアレート、花王（株）製）１．６重量部
タルク １６．２重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し黄色のクレヨンを得た。
【００１７】
（実施例２） クレヨン白色
１次配合
硬化ひまし油 ５．０重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） ４．４重量部
二酸化チタン（ルチル型） １７．７重量部
ダフニーオイルＫＰ−１５（出光興産（株）製） ５．５重量部
Ｍ−１５１１（短油アルキド樹脂、昭和ワニス（株）製） １．１重量部
リケマールＣ−２５０（ソルビタンカプリレート、理研ビタミン（株）製）
０．２重量部
白色ワセリン ４．０重量部
上記成分をニーダーで６０分撹拌後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて２回通しを行い白色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２２．１重量部
硬化ひまし油 ５．０重量部
パラフィンワックス １４．５重量部
マイクロワックス（融点７０℃） ４．９重量部
マイクロワックス（融点９６℃） １．３重量部
タルク １４．３重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し白色のクレヨンを得た。
【００１８】
（実施例３） クレヨン灰緑色
１次配合
硬化ひまし油 ６．０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３ ０．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３ ０．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１４ ０．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３ ０．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ１１ １．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７ ０．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ２１ ０．１重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） ７．６重量部
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） ５．８重量部
シンセレジンＰ−１２０（長油アルキド樹脂、東新油脂（株）製） ２．７重量部
黄色ワセリン ５．０重量部
上記成分をニーダーで１５分撹拌後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて２回通しを行い灰緑色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２５．０重量部
硬化ひまし油 ５．４重量部
パラフィンワックス １５．５重量部
マイクロワックス（融点７０℃） １．７重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ５．６重量部
ノニオン ＯＰ−８０Ｒ（ソルビタンモノアレエート、日油（株）製） ０．８重量部
タルク １６．５重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し灰緑色のクレヨンを得た。
【００１９】
（実施例４） クレヨン赤色
１次配合
硬化ひまし油 ６．０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１ ３．６重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：３ ０．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１ ２．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５９ ０．３重量部
Ｄ−スピンドル油（コスモ石油（株）製） ４．０重量部
Ｍ−２１７４−５０（フェノール変性アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） １．３重量部
黄色ワセリン ５．３重量部
上記成分をニーダーで１５分撹拌後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて２回通しを行い赤色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２６．５重量部
硬化ひまし油 ５．５重量部
パラフィンワックス １７．２重量部
マイクロワックス（融点７０℃） ２．２重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ５．８重量部
イオネット Ｓ−２０（ヤシ油脂肪酸ソルビタン、三洋化成工業（株）製）
０．４重量部
タルク １９．２重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し赤色のクレヨンを得た。
【００２０】
（実施例５） クレヨン橙色
１次配合
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３ １．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４ ０．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５５ ０．４重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １６ ０．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ２１ ０．１重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで２０分撹拌し、橙色の粉体を得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） ５．９重量部
ＥＬ−８００１（長油アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） １．８重量部
黄色ワセリン ５．５重量部
硬化ひまし油 ６．０重量部
上記成分をニーダーで３０分撹拌後、３本ロールミルに２回通して橙色のペーストを得た。
３次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
硬化ひまし油 ５．５重量部
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２７．７重量部
パラフィンワックス １７．０重量部
マイクロワックス（融点７０℃） ２．５重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ６．１重量部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−３０Ｖ（ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、日光ケミカルズ（株）製） １．８重量部
タルク １８．０重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで３０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し橙色のクレヨンを得た。
【００２１】
（実施例６） クレヨン灰色
１次配合
硬化ひまし油 ５．６重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ１１ ０．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７ ０．２重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） １６．５重量部
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） ４．９重量部
シンセレジンＰ−１２０（長油アルキド樹脂、東新油脂（株）製） １．４重量部
黄色ワセリン ４．５重量部
上記成分をニーダーで６０分撹拌後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて２回通しを行い灰色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２３．６重量部
硬化ひまし油 ５．０重量部
パラフィンワックス １５．３重量部
マイクロワックス（融点７０℃） １．４重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ５．２重量部
ノニオン ＯＰ−８０Ｒ（ソルビタンモノオレエート、日油（株）製） １．０重量部
タルク １５．３重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し灰色のクレヨンを得た。
【００２２】
（実施例７） クレヨン青色
１次配合
硬化ひまし油 ０．３重量部
Ｄ−スピンドル油（コスモ石油（株）製） １．２重量部
ソルボン Ｓ―８０（ソルビタンセスキオレエート、東邦化学工業（株）製）
０．６重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１ ２．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３ １．５重量部
上記材料をニーダーで３０分混練り後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて３回通しを行い青色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
硬化ひまし油 ５．９重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２７ １．４重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２９ １．８重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） ３．２重量部
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） １．２重量部
ＥＳ−５１０１（中油アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） ０．７重量部
白色ワセリン １．５重量部
上記成分をニーダーで６０分撹拌後、１２時間静置させ、３本ロールミルに２回通して青色のペーストを得た。
３次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
硬化ひまし油 ６．０重量部
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２７．１重量部
パラフィンワックス １７．６重量部
マイクロワックス（融点７０℃） ４．３重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ５．０重量部
ソルボン Ｓ―８０（ソルビタンセスキオレエート、東邦化学工業（株）製）
０．８重量部
タルク １７．６重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで３０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し青色のクレヨンを得た。
【００２３】
（実施例８） クレヨン紫色
１次配合
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） ３．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３ ３．２重量部
上記材料をニーダーで３０分混練り後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて３回通しを行い紫色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２ ２．０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３ ４．５重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） ２．６重量部
Ｋ−２４６−６０（短油アルキド樹脂、昭和ワニス（株）製） １．３重量部
マシン油Ｇ−９（出光興産（株）製） ３．２重量部
黄色ワセリン ５．１重量部
上記成分をニーダーで３０分撹拌後、１２時間静置させ、３本ロールミルに２回通して紫色のペーストを得た。
３次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
硬化ひまし油 ８．５重量部
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２５．６重量部
パラフィンワックス １６．６重量部
マイクロワックス（融点７０℃） １．５重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ５．６重量部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０６Ｖ（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、日光ケミカルズ（株）製） ０．５重量部
タルク １６．６重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで１５分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し紫色のクレヨンを得た。
【００２４】
（実施例９） クレヨンこげちゃ色
硬化ひまし油 １０．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４２ １．６重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７ ０．６重量部
酸化鉄（ＩＩＩ） ３．７重量部
鉄過酸化マグネシウム ８．９重量部
Ｄ−スピンドル油（コスモ石油（株）製） ６．０重量部
Ｐ−４７０−７０（長油アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） １．２重量部
黄色ワセリン ４．９重量部
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２３．２重量部
パラフィンワックス １５．１重量部
マイクロワックス（融点７０℃） １．５重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ５．０重量部
ノニオン ＯＰ−８５Ｒ（ソルビタントリオレエート、日油（株）製） ４．２重量部
タルク １４．０重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却しこげちゃ色のクレヨンを得た。
【００２５】
（実施例１０） クレヨン ペールオレンジ
１次配合
硬化ひまし油 ０．１重量部
Ｄ−スピンドル油（コスモ石油（株）製） ０．２重量部
ＮＩＫＫＯＬ ＳＩ−１５ＲＶ（ソルビタンセスキイソステアレート、日光ケミカルズ（株）
製） ４．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３ ０．２重量部
上記材料をニーダーで３０分混練り後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて３回通しを行い橙色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
硬化ひまし油 ４．９重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４２ ０．９重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １ ０．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２ ０．１重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） １３．３重量部
ＳＯ−２４Ｐ（中油アルキド樹脂、東新油脂（株）製） ０．１重量部
ダフニーオイルＫＰ−１５（出光興産（株）製） ６．０重量部
黄色ワセリン ５．８重量部
上記成分をニーダーで３０分撹拌後、１２時間静置させ、３本ロールミルに２回通してペールオレンジのペーストを得た。
３次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
硬化ひまし油 ６．０重量部
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２３．２重量部
パラフィンワックス １３．１重量部
マイクロワックス（融点７０℃） ５．３重量部
マイクロワックス（融点９６℃） １．４重量部
ＮＩＫＫＯＬ ＳＩ−１５ＲＶ（ソルビタンセスキイソステアレート、日光ケミカルズ（株）
製） １．２重量部
タルク １３．７重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで３０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却しペールオレンジのクレヨンを得た。
【００２６】
（実施例１１） クレヨン 赤紫色
１次配合
ダフニーオイルＫＰ−１５（出光興産（株）製） ０．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３７ ０．３重量部
上記材料をニーダーで６０分混練り後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて３回通しを行い紫色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２ ３．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５ １．０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ １９ ０．１重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） ５．１重量部
ＤＥ−１３３９−Ｘ（ロジン変性アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） ４．５重量部
マシン油Ｇ−９（出光興産（株）製） １７．０重量部
黄色ワセリン ３．２重量部
上記成分をニーダーで６０分撹拌後、２４時間静置させ、３本ロールミルに２回通して赤紫色のペーストを得た。
３次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） １１．６重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ２．１重量部
レオドール ＳＰ−Ｓ３０Ｖ（ソルビタントリステアレート、花王（株）製）
１．０重量部
重質炭酸カルシウム ５１．３重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し赤紫色のクレヨンを得た。
【００２７】
（実施例１２） パス緑色
１次配合
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３ ３．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７ １．０重量部
Ｐ−４７０−７０（長油アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） ４．０重量部
マシン油Ｇ−９（出光興産（株）製） １６．０重量部
上記成分をニーダーで３０分撹拌後、２４時間静置させ、３本ロールミルに２回通して赤紫色のペーストを得た。
２次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ７．０重量部
パラフィンワックス ２．２重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ９．０重量部
マシン油Ｇ−９（出光興産（株）製） ７．２重量部
レオドール ＳＰ−Ｓ３０Ｖ（ソルビタントリステアレート、花王（株）製）
２．５重量部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０６Ｖ（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、日光ケミカルズ（株）製） １．５重量部
重質炭酸カルシウム ４６．５重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し緑色のパスを得た。
【００２８】
（実施例１３） パス 橙色
１次配合
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５３：１ ２．７重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １６ ７．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４ ０．３重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） １２．０重量部
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） １４．６重量部
Ｐ−４７０−７０（長油アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） ２．７重量部
上記成分をニーダーで６０分撹拌後、２４時間静置させ、３本ロールミルに１回通して橙色のペーストを得た。
２次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） １５．３重量部
硬化ひまし油 ３．２重量部
パラフィンワックス ２．６重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ０．６重量部
イオネット Ｔ−６０Ｖ（ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、三洋化成工業（株）製） ０．２重量部
重質炭酸カルシウム ３８．３重量部
上記配合を加熱溶解し、ヘンシェルミキサーで３０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し橙色のパスを得た。
【００２９】
（実施例１４） パス 桃色
１次配合
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１４ ０．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：１ ０．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：３ ０．７重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２４５ ３．０重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） ２３．９重量部
ダフニーオイルＫＰ−１５（出光興産（株）製） １３．８重量部
ＥＬ−４５０１−５０（中油アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） １．５重量部
上記成分をニーダーで３０分撹拌後、１２時間静置させ、３本ロールミルに１回通して桃色のペーストを得た。
２次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） １５．３重量部
硬化ひまし油 ３．０重量部
パラフィンワックス ２．４重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ０．６重量部
ノニオン ＯＰ−６０ＲＰ（ソルビタンモノステアレート、日油（株）製）
１．５重量部
重質炭酸カルシウム ３４．１重量部
上記配合を加熱溶解し、ヘンシェルミキサーで３０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し桃色のパスを得た。
【００３０】
（実施例１５） 水性クレヨン 黄緑色
１次配合
硬化ひまし油 ０．１重量部
マシン油Ｇ−９（出光興産（株）製） ０．４重量部
ソルボン Ｓ―８０（ソルビタンセスキオレエート、東邦化学工業（株）製）
０．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７ ０．５重量部
上記材料をニーダーで３０分混練り後、１２時間静置させ、３本ロールミルにて２回通しを行い、緑色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３ ３．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １ ０．３重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） ０．８重量部
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） ４．３重量部
シンセレジン（長油アルキド樹脂、東新油脂（株）製） ０．９重量部
黄色ワセリン ３．３重量部
上記成分をニーダーで３０分撹拌後、２４時間静置させ、３本ロールミルに２回通して黄緑色のペーストを得た。
３次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
硬化ひまし油 １．７重量部
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ４２．８重量部
パラフィンワックス １０．０重量部
ラウリン酸ジエタノールアミン １０．０重量部
ステアリン酸ジエタノールアミン ４．５重量部
イオネット Ｔ−８０Ｖ（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、三洋化成工業（株）製） ２．７重量部
タルク １４．３重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し黄緑色のクレヨンを得た。
【００３１】
（実施例１６） 水性クレヨン 茶色
１次配合
酸化鉄（ＩＩＩ） ５．７重量部
マグネシオフェライト ０．８重量部
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） ２．４重量部
ＥＳ−５１０１（中油アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） ０．６重量部
黄色ワセリン ２．４重量部
上記成分をニーダーで３０分撹拌後、１２時間静置させ、３本ロールミルに２回通して茶色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
硬化ひまし油 １．２重量部
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ４８．５重量部
パラフィンワックス １０．６重量部
ラウリン酸ジエタノールアミン １０．２重量部
ステアリン酸ジエタノールアミン ４．９重量部
レオドールスーパー ＳＰ−Ｌ１０（ソルビタンモノラウレート、花王（株）製）
３．３重量部
タルク ９．４重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで３０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し茶色のクレヨンを得た。
【００３２】
（実施例１７） 硬質固形描画材 緑色
１次配合
硬化ひまし油 ０．２重量部
Ｄ−スピンドル油（コスモ石油（株）製） １．０重量部
ソルボン Ｓ―８０（ソルビタンセスキオレエート、東邦化学工業（株）製）
０．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７ ４．６重量部
上記材料をニーダーで３０分混練り後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて３回通しを行い青色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４ １．２重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） １．２重量部
パラフィンワックス ２０．５重量部
Ｋ−２４６−６０（短油アルキド樹脂、昭和ワニス（株）製） ０．５重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ３．０重量部
ＣＷＮ−２３５（ポリエチレンワックス、チュウセイワックスポリマー（株）製）
９．０重量部
ネオワックスＬ（ポリエチレンワックス、ヤスハラケミカル（株）製）１６．０重量部
Ｊ−３５１９（ポリエチレン 宇部興産（株）製） ２８．０重量部
ステアリン酸亜鉛 ９．３重量部
エルカ酸アミド １．５重量部
タルク ３．５重量部
上記成分を加熱したヘンシェルキサーで３０分撹拌後、型に流し込んだ後冷却し、緑色の硬質固形描画材を得た。
【００３３】
（実施例１８） 硬質固形描画材 こげちゃ色
１次配合
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４２ ４．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７ ０．７重量部
酸化鉄（ＩＩＩ） ５．８重量部
上記材料をヘンシェルミキサーで１５分撹拌し、こげちゃ色の粉末を得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
パラフィンワックス ２３．０重量部
ＤＥ−１３３９−Ｘ（ロジン変性アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） ３．１重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ３．０重量部
ＣＷＮ−２３５（ポリエチレンワックス、チュウセイワックスポリマー（株）製）
８．０重量部
ネオワックスＣＬ（ポリエチレンワックス、ヤスハラケミカル（株）製）
１３．０重量部
Ｊ−３５１９（ポリエチレン 宇部興産（株）製） ２５．０重量部
ステアリン酸亜鉛 ４．４重量部
エルカ酸アミド １．５重量部
リケマールＢ−１５０（ソルビタベヘネート、理研ビタミン（株）製） ３．３重量部
タルク ５．０重量部
上記成分を加熱したヘンシェルミキサーで３０分撹拌後、粉砕機でペレット化し、射出成型機で成形し、こげちゃ色の硬質固形描画材を得た。
【００３４】
（実施例１９） 硬質固形描画材 灰色
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １１ １．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７ ３．５重量部
酸化チタン（アナターゼ） ４．７重量部
軽質炭酸カルシウム ３．０重量部
パラフィンワックス ２３．０重量部
ＬＯ−３５Ｐ（中油アルキド樹脂、東新油脂（株）製） ２．０重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ３．０重量部
ＣＷＮ−２３５（ポリエチレンワックス、チュウセイワックスポリマー（株）製）
９．０重量部
ネオワックスＣＬ（ポリエチレンワックス、ヤスハラケミカル（株）製）
１３．８重量部
Ｊ−３５１９（ポリエチレン 宇部興産（株）製） ２６．０重量部
ステアリン酸亜鉛 ３．０重量部
エルカ酸アミド １．５重量部
ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１５（ソルビタンセスキステアレート、日光ケミカルズ（株）製）
１．５重量部
タルク ４．５重量部
上記成分を加熱したヘンシェルミキサーで３０分撹拌後、粉砕機でペレット化し、射出成型機で成形し、灰色の硬質固形描画材を得た。
【００３５】
（実施例２０） 硬質固形描画材 金色
金粉 天人印 ４Ｌ７（福田金属箔工業（株）製） １４．３重量部
パラフィンワックス １８．０重量部
Ｐ−４７０−７０（長油アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） ０．７重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ３．０重量部
ＣＷＮ−２３５（ポリエチレンワックス、チュウセイワックスポリマー（株）製）
９．０重量部
ネオワックスＣＬ（ポリエチレンワックス、ヤスハラケミカル（株）製）
１０．０重量部
Ｊ−３５１９（ポリエチレン 宇部興産（株）製） ２８．０重量部
ステアリン酸亜鉛 ３．３重量部
エルカ酸アミド １．５重量部
ノニオン ＯＰ−６０ＲＰ（ソルビタンモノステアレート、日油（株）製）
０．２重量部
タルク １２．０重量部
上記成分を加熱したヘンシェルミキサーで３０分撹拌後、型に流し込んだ後冷却し、金色の固形描画材を得た。
【００３６】
（実施例２１） 硬質固形描画材 銀色
銀粉１０００（中塚金属箔工業（株）製） １２．０重量部
パラフィンワックス １８．０重量部
Ｐ−７９４−５５（エポキシ変性アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） １．５重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ３．０重量部
ＣＷＮ−２３５（ポリエチレンワックス、チュウセイワックスポリマー（株）製）
８．５重量部
ネオワックスＣＬ（ポリエチレンワックス、ヤスハラケミカル（株）製）
１０．０重量部
Ｊ−３５１９（ポリエチレン 宇部興産（株）製） ２８．０重量部
ステアリン酸亜鉛 ３．１重量部
エルカ酸アミド １．５重量部
ノニオン ＯＰ−８０Ｒ（ソルビタンモノステアレート、日油（株）製）０．４重量部
タルク １４．０重量部
上記成分を加熱したヘンシェルミキサーで３０分撹拌後、粉砕機でペレット化し、射出成型機で成形し、銀色の固形描画材を得た。
【００３７】
（比較例１）
実施例４において、イオネット Ｓ−２０（ヤシ油脂肪酸ソルビタン、三洋化成工業（株）製）を除いた以外は、実施例４と同様になしてクレヨンを得た。
【００３８】
（比較例２）
実施例６において、シンセレジンＰ−１２０（長油アルキド樹脂、東新油脂（株）製）を除いた以外は、実施例６と同様になしてクレヨンを得た。
【００３９】
（比較例３）
実施例１５において、ソルボン Ｓ―８０（ソルビタンセスキオレエート、東邦化学工業（株）製）、イオネット Ｔ−８０Ｖ、シンセレジン（長油アルキド樹脂、東新油脂（株）製）を除いた以外は、実施例１５と同様になして水性クレヨンを得た。
【００４０】
（比較例４）
実施例５において、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−３０Ｖ（ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、日光ケミカルズ（株）製）１．８重量部を１０．０重量部へ増加した以外は、実施例５と同様になしてクレヨンを得た。
【００４１】
（比較例５）
実施例１０において、ＳＯ−２４Ｐ（中油アルキド樹脂、東新油脂（株）製）０．１重量部を１０重量部に増加した以外は、実施例１０と同様になしてクレヨンを得た。
【００４２】
（比較例６）
実施例１４において、ノニオン ＯＰ−６０ＲＰ（ソルビタンモノステアレート、日油（株）製）を除き、ニューコールＮＴ−３（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、日本乳化剤（株）製）１．５重量部を加えた以外は、実施例１４と同様になしてパスを得た。
【００４３】
（比較例７）
実施例１０において、ＳＯ−２４Ｐ（中油アルキド樹脂、東新油脂（株）製）を除き、８２７（液状エポキシ樹脂、三菱化学（株）製）０．１重量部を加えた以外は、実施例１０と同様になしてクレヨンを得た。
【００４４】
描画性試験方法
直径８ｍｍ、長さ７０ｍｍに成形した固形描画材（上端１２ｍｍが先端に向けて直径が８ｍｍから４ｍｍへ変位する）を縦４０ｍｍ、横８０ｍｍ四方の画用紙（坪量７３．３〜２１０ｇ／立方メートル、白色度７５％以上のもの）筆跡傾きを４５°として塗描する。通常白色画用紙を使用するが、白色は黒色画用紙を使用する。描画条件は筆記角度６０度（紙面と固形描画材の角度）、２００ｇ荷重。
描画面を、直径１３ｍｍの反射測定径を用いて分光色差計Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｍｉｅｒ ８２００（Ｘ−Ｒｉｔｅ製）にてランダムに選んだ５か所のＹ値を測定し、平均して得られた平均Ｙ値を描画性とした。この数値が小さい程、濃度のある描画面である。
【００４５】
【表１】
【００４６】
実施例１〜２１で説明したように、少なくとも着色材、ワックス、油脂からなる固形描画材に、ソルビタン脂肪酸エステル及びアルキド樹脂を添加することにより、塗りムラの少ない描画面を得ることができる。
実施例１では、比重が１．５付近の黄色有機顔料３種を併用した固形描画材である。実施例記載の材料をすべて１活配合すると、加熱撹拌において顔料同士が撹拌容器上部で凝集してしまい、分散不良を起こす問題があった。１次配合において、オイル、ワックスで膨潤させたアルキッド樹脂に黄色顔料を分散させることで、２次配合の加熱工程でソルビタン脂肪酸エステルがアルキド樹脂の膨潤骨格を固定し、顔料の易分散化が図れるとともに、塗りムラの低減もできる。
実施例６では、無機顔料３種を配合した固形描画材である。酸化チタン及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７は比重が４〜５であるのに対し、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ１１の比重は１．８と差がある。あらかじめ顔料ペーストを作成しているが、加熱撹拌において比重の軽いＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ１１が液体表面に浮いてしまい色分離を起こしてしまう問題があった。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ１１の分散安定化を図るために１次配合の撹拌時間と静置時間を確保することで、膨潤したアルキッド樹脂を安定させることができ、後工程においても色分離を防ぐことができる。
実施例７では、４種の顔料を用いて青色の固形描画材を得ている。特にフタロシアニン顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３は顔料分散工程において、分散不良の発生率が高い。その為、１次配合でワックス、オイル、ソルビタン脂肪酸エステルの膨潤する力を借りて顔料分散ペーストを作成し、２次配合以降での加熱、冷却工程で色分離を起こさなくなった。顔料分散ペーストを作成することで、後に配合するアルキッド樹脂、ソルビタン脂肪酸エステル、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２９とのさらなる再凝集を起こすことを防ぐことができ、成形性が良くなる。
比較例１では、ソルビタン脂肪酸エステルを添加しないことで、アルキド樹脂の膨潤作用が悪くなり、色軸の硬化が発生し、塗りムラが発生する。
比較例２では、アルキッド樹脂を添加しないことで、ソルビタン脂肪酸エステルの膨潤だけでは、ワックスが描画剤表面で結晶化してしまい、色軸がすべる為塗りムラが発生する。
比較例３では、ソルビタン脂肪酸エステル及びアルキッド樹脂の両方を添加しないため、冷却時に色分離してしまい、着色剤の分散に偏りが生じてしまい塗りムラが発生する。
比較例４では、ソルビタン脂肪酸エステルを過剰に添加しているため、アルキド樹脂が膨潤しすぎてしまい、紙面への定着力が弱まってしまい、塗りムラが発生する。
比較例５では、アルキッド樹脂を過剰に添加しているため、ソルビタン脂肪酸エステルの膨潤効果が得られず、軸が硬化してしまい、塗りムラが発生する。
比較例６では、環状構造を持たないポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用することで、アルキド樹脂が可塑化せず、分散不良を起こし、固形描画材の硬度が均一にならない為、塗りムラが発生する。
比較例７では、液状エポキシ樹脂を使用することでソルビタン脂肪酸エステル、ワックスとの相溶性が悪く、相分離を起こしてしまい、塗りムラが発生する。
【技術分野】
【０００１】
本発明はクレヨン、パス等の固形描画材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、固形描画材には、顔料と、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス及び／又はカルナウバワックス、木ロウ、ミツロウといった植物系や動物性のワックスと、必要に応じてワセリン、スピンドル油、マシン油などの鉱物油とよりなる、いわゆるクレヨン、パスと呼ばれる軟質固形描画材と、顔料と、ポリエチレン等の樹脂と、ポリエチレンワックス等の合成ワックスとパラフィンワックス・マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックスと、必要に応じてステアリン酸などの滑剤とよりなる、所謂プラスチッククレヨンと呼ばれる硬質固形描画材と、顔料とカルボキシメチルセルロースやポリビニールブチラール等の合成樹脂及び／または、トラガカントガム等の天然樹脂、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス及び／又はカルナウバワックス、木ロウ、ミツロウといった植物系や動物性のワックスからなる色鉛筆芯が知られている。
【０００３】
特許文献１には描画時の塗りカスの発生が少なく、且つ、濃度が高い固形描画材について記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平成０４−３３９７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許物件１に示される固形描画材は加熱成形時、ソルビタン脂肪酸トリステアレートが膨潤し、ワックス及び顔料の分散性を向上させている。冷却工程によりソルビタン脂肪酸トリステアレートが収縮し、内包されていたワックスが放出されてしまい、ソルビタン脂肪酸トリステアレートと分離してしまう。そのため、配合量の多いワックスが固形描画材の表面で結晶化してしまい、描画時紙面を滑りやすく、凹部が着色されにくく、塗りムラが発生してしまう問題点があった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、少なくともソルビタン脂肪酸エステル、アルキッド樹脂を含有する固形描画材を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明で使用するアルキド樹脂は着色材の分散剤、ソルビタン脂肪酸エステルはアルキド樹脂の可塑剤として働く。着色材の分散工程において、着色材、ソルビタン脂肪酸エステル、ワックス、油脂類がアルキド樹脂を膨潤させながら、浸透していく。
成形冷却工程において、ソルビタン脂肪酸エステルは膨潤したアルキド樹脂が収縮するのを防ぐ働きを担っている。
筆記時、ソルビタン脂肪酸エステルが核となり、極度の摩耗を防ぐ為に筆圧を分断する崩壊起点として働く。そのため、筆圧に応じて紙面と平行に固形描画材に層状のひびが入り、膨潤状態が保たれたままアルキド樹脂が紙面に定着する為、塗りムラのない描画面を得ることができると推察される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
着色剤としては主に顔料が使用でき、従来公知の二酸化チタン、チタンブラック、酸化亜鉛、カーボンブラック、鉄黒、アニリンブラック、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同Ｒ、同Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエロー５Ｇ、ベンジジンイエロー８Ｇ、パーマネントイエローＮＣＧ、キノリンイエロー、パーマネントオレンジ２Ｇ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、バルカンオレンジ、ピラゾリンオレンジＴＭＰ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ナフソールカーミンＨＲ、ナフソールレッドＦ５ＲＫ、ナフソールレッドＦ３ＲＫ−７０、パーマネントレッドＦＧＲ、パーマネントカーミンＦＢ、パーマネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ウオッチンングレッド、パーマネントレッドＦＲＬＬ、カーマインレーキ、カーミンＦＢＢ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、インダスレンバイオレット、インダスレンブルー、アシッドグリーンレーキ、ジクロロキナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、ジクロロキナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレット、キナクリドンスカーレット、キナクリドンオレンジ、キナクリドンマルーン、インジゴ、ジオキサジンバイオレット、ペリレンレッド、ペリレンバーミリオン、ペリレンマルーン、ペリレンスカーレット、ペリレンブラウン、ペリレンバイオレット、ペリレンブラック、ペリノンオレンジ、ペリノンレッド、イソインドリノンイエローＧ、イソインドリノンイエローＲ、イソインドリノンイエロー６Ｇ、イソインドリノンオレンジ、イソインドリンイエローＲ、イソインドリンイエローＧ、イソインドリンオレンジ、イソインドリンレッド、ＤＰＰレッド、ＤＰＰオレンジ、ＤＰＰスカーレット、ＤＰＰルビン、アルカリブルー、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、ファーストスカイブルー、弁柄、紺青、群青、ビクトリアブルーレーキ、マーカライトグリーンレーキ、ピグメントグリーンＢ、ビリジアン、酸化鉄、水酸化鉄、シェンナー、アンバー、アルミニウム粉末、ブロンズ粉末、レーキ顔料など、有機顔料、無機顔料及び金属粉顔料や、染料や顔料を樹脂粉体と組み合わせた着色加工粉体及び蛍光顔料、蓄光顔料、天然マイカの表面を金属酸化物で被覆したものや、合成マイカの表面を金属酸化物で被覆したパール顔料などの中から、適宣選択して用いることができる。このとき、これらの顔料は水洗した後乾燥したり、アルカリ剤等のｐＨ調整剤でｐＨ調整したものや、界面活性剤等で表面を処理したものを用いても良く、単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。染料を併用することも可能である。
着色材の使用量は、固形描画材全量に対して３重量％〜４０重量％が好ましい。
【０００９】
ワックスは、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、ミツロウ、木ロウ、モンタンワックス、ペトロラタムなど従来固形描画材に用いられている動・植物系ワックス、石油系ワックスといった天然ワックスや合成ワックスを挙げることができ、その使用量は固形描画材全量に対して１０〜４０％重量％が好ましい。
【００１０】
オイルは動物油、植物油としては、米ぬか油、トウモロコシ油、アボガド油、マカデミ油、ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、ごま油、大豆油、ピーナッツ油、ココナッツ油、サンフラワー油、綿実油、ベニバナ油、アマニ油、牛油、豚油、鯨油等が挙げられる。また、鉱物油としては、ホワイトオイル、スピンドル油、マシン油、エンジン油、ギヤー油、タービン油、シリンダー油等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。その使用量は固形描画材全量に対して１０〜３０％重量％が好ましい。
【００１１】
一般的にソルビタン脂肪酸エステルはソルビトール、ソルビタン、ソルビドのモノ、ジ、トリエステルと遊離のソルビトール、ソルビタン、ソルビドおよび脂肪酸塩の混合物である。ソルビタン脂肪酸エステルの構成脂肪酸としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸などが挙げられる。ソルビタン脂肪酸エステルに酸化エチレンを付加させたポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルも使用できる。
具体的にはレオドール ＳＰ−Ｌ１０（花王（株）製、ソルビタンモノラウレート）、レオドール ＳＰ−Ｐ１０（花王（株）製、ソルビタンモノパルミテート）、レオドール ＳＰ−Ｓ１０Ｖ（花王（株）製、ソルビタンモノステアレート）、レオドール ＳＰ−Ｓ２０（花王（株）製、ソルビタンジステアレート）、レオドール ＳＰ−Ｓ３０Ｖ（花王（株）製、ソルビタントリステアレート）、レオドール ＳＰ−Ｏ１０Ｖ（花王（株）製、ソルビタンモノオレエート）、レオドール ＳＰ−Ｏ３０Ｖ（花王（株）製、ソルビタントリオレエート）、レオドールスーパー ＳＰ−Ｌ１０（花王（株）製、ソルビタンモノラウレート）、レオドール ＡＳ−１０Ｖ（花王（株）製、ソルビタンモノステアレート）、レオドール ＡＯ−１０Ｖ（花王（株）製、ソルビタンモノオレエート）、レオドール ＡＯ−１５Ｖ（花王（株）製、ソルビタンセスキオレエート）、レオドール ＴＷ−Ｌ１２０（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノヤシ油脂肪酸エステル）、レオドール ＴＷ−Ｌ１０６（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート）、レオドール ＴＷ−Ｐ１２０（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート）、レオドール ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート）、レオドール ＴＷ−Ｓ１０６Ｖ（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート）、レオドール ＴＷ−Ｓ３２０Ｖ（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート）、レオドール ＴＷ−Ｏ１２０Ｖ（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート）、レオドール ＴＷ−Ｏ１０６Ｖ（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート）、レオドール ＴＷ−ＩＳ３９９Ｃ（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレート）、レオドールスーパー ＴＷ−Ｌ１２０（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノヤシ油脂肪酸エステル）、リケマールＬ−２５０Ａ（理研ビタミン（株）製、ソルビタンラウレート）、リケマールＰ−３００（理研ビタミン（株）製、ソルビタンパルミテート）、リケマールＳ−３００Ｗ（理研ビタミン（株）製、ソルビタンステアレート）、ポエム Ｓ−２５０（理研ビタミン（株）製、ソルビタンステアレート）、ポエム Ｓ−６０Ｖ（理研ビタミン（株）製、ソルビタンステアレート）、ポエム Ｓ−６５Ｖ（理研ビタミン（株）製、ソルビタントリステアレート）、ポエム Ｏ−８０Ｖ（理研ビタミン（株）製、ソルビタンオレート）、リケマールＯＲ−８５（理研ビタミン（株）製、ソルビタントリオレート）、リケマールＢ−１５０（理研ビタミン（株）製、ソルビタントリベヘネート）、リケマールＣ−２５０（理研ビタミン（株）製、ソルビタンカプリレート）、ソルボンＳ−１０（東邦化学工業（株）製、モノカプリン酸ソルビタン）、ソルボンＳ−２０（東邦化学工業（株）製、ソルビタンモノカプレート）、ソルボンＳ−４０（東邦化学工業（株）製、ソルビタンモノパルミテート）、ソルボンＳ−６０（東邦化学工業（株）製、ソルビタンモノステアレート）、ソルボンＳ−８０（東邦化学工業（株）製、ソルビタンモノオレエート）、ソルボンＳ−８５（東邦化学工業（株）製、ソルビタントリオレエート）、イオネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製、ヤシ脂肪酸ソルビタン）、イオネットＳ−６０Ｖ（三洋化成工業（株）製、ソルビタンステアレート）、イオネットＳ−８０（三洋化成工業（株）製、ソルビタンオレエート）、イオネットＳ−８５（三洋化成工業（株）製、ソルビタントリオレエート）、イオネットＴ−２０Ｃ（三洋化成工業（株）製、ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート）、イオネットＴ−６０Ｖ（三洋化成工業（株）製、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）、イオネットＴ−８０Ｖ（三洋化成工業（株）製、モノスオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＬ−１０（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンモノラウレート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＰ−１０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンモノパルミテート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンモノステアレート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０ＭＶ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンモノステアレート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１５Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンセスキステアレート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−３０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタントリステアレート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０ＲＶ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンモノイソステアレート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１５ＲＶ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンセスキイソステアレート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＯ−１０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンモノオレエート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＯ−１５Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンセスキオレエート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＯ−１５ＭＶ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタンセスキオレエート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＯ−３０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタントリオレエート）、ＮＩＫＫＯＬ ＳＯ−３０ＲＶ（日光ケミカルズ（株）製、ソルビタントリオレエート）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＬ−１０（日光ケミカルズ（株）製、モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＰ−１０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、モノパルミチン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０ＭＶ（日光ケミカルズ（株）製、モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０６Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、モノステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−３０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、トリステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＩ−１０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０ＭＶ（日光ケミカルズ（株）製、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０６Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、モノオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−３０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製、トリオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ノニオンＬＰ−２０Ｒ（日油（株）製、ソルビタンモノラウレート）、ノニオンＰＰ−４０Ｒペレット（日油（株）製、ソルビタンモノパルミテート）、ノニオンＳＰ−６０ＲＰペレット（日油（株）製、ソルビタンモノステアレート）、ノニオンＯＰ−８０Ｒ（日油（株）製、ソルビタンモノオレエート）、ノニオンＯＰ−８３Ｒ（日油（株）製、ソルビタンセスキオレエート）、ノニオンＯＰ−８３ＲＡＴ（日油（株）製、ソルビタンセスキオレエート）、ノニオンＯＰ−８５Ｒ（日油（株）製、ソルビタントリオレエート）、ノニオンＬＴ−２２１（日油（株）製、モノラウリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ノニオンＬＴ−２０（日油（株）製、モノラウリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、ノニオンＩＳＴ−２２１（日油（株）製、イソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）、等が挙げられる。その使用量は固形描画材全量に対して０．１〜５重量％が好ましい。
【００１２】
アルキド樹脂は、多塩基酸（酸無水物を含む）と多価アルコールと脂肪酸、油脂、天然樹脂、合成樹脂などの変性剤などの縮合反応によって得られる樹脂をいう。アルキド樹脂であれば特に限定されない。
多塩基酸の例として、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸などの脂肪族又は脂環式飽和多塩基酸；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水ヘット酸、無水ハイミック酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物などの脂肪族又は脂環式不飽和多塩基酸；フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などの芳香族多塩基酸などが含まれる。
多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡビスヒドロキシプロピルエーテルなどの２価アルコール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタンなどの３価アルコール；ジグリセリン、トリグリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリドール、ジペンタエリスリトール、キシリトール、マンニトール、ソルビトールなどの４価以上の多価アルコールが含まれる。
変性剤としては、脂肪酸、油脂、天然樹脂、合成樹脂が挙げられる。
例えば、脂肪酸にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの飽和脂肪酸、ブテン酸、ヘキセン酸、オクテン酸、デセン酸、ドデセン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、脱水リシノール酸、などの不飽和脂肪酸などが挙げられる。
油脂としては、大豆油、アマニ油、キリ油、ヒマシ油、ヤシ油、パーム核油、サフラワー油、トール油脂肪酸、脱水ヒマシ油などが例示される。油脂変性量により、長油、中油、短油に分類される。
天然樹脂としては、ロジン、コーパル、コハク、セラックが挙げられる。
合成樹脂としては、エステルガム、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂が挙げられる。
具体的には、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ７２５０（ハリマ化成（株）製、短油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ７３２−６０（ハリマ化成（株）製、短油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ９１５−６０Ｌ（ハリマ化成（株）製、短油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ＣＯＧ４０−５０Ｔ（ハリマ化成（株）製、短油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ＳＢ−３６００（ハリマ化成（株）製、短油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ＳＢ−７１５０Ｘ（ハリマ化成（株）製、短油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ＳＢ−７５４０（ハリマ化成（株）製、短油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３０１１（ハリマ化成（株）製、短油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３１００（ハリマ化成（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３１５０（ハリマ化成（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３２７１（ハリマ化成（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３３７１（ハリマ化成（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ＳＣ−３０５９ＴＸ（ハリマ化成（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ７６４（ハリマ化成（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ８１６（ハリマ化成（株）製、長油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ＳＬ−３５００（ハリマ化成（株）製、長油型アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ＫＶ−９０５（ハリマ化成（株）製、アクリル変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ １９３ＨＶ（ハリマ化成（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３０１１ＰＮ（ハリマ化成（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３２５４ＰＮ（ハリマ化成（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３２５６Ｐ（ハリマ化成（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３２００ＰＮ（ハリマ化成（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３２５８Ｐ−Ｎ１５０（ハリマ化成（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３５３０Ｐ（ハリマ化成（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３００４（ハリマ化成（株）製、ウレタン変性アルキッド樹脂）、ＨＡＲＩＰＨＴＡＬ ３００５（ハリマ化成（株）製、ウレタン変性アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ＥＳ−５００４−５０（ＤＩＣ（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ １３３４−ＥＬ（ＤＩＣ（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ＥＬ−４５０１−５０（ＤＩＣ（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ＥＳ−５１０３−５０―Ｘ（ＤＩＣ（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ＥＳ−５１０１（ＤＩＣ（株）製、中油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ Ｐ−４７０−７０（ＤＩＣ（株）製、長油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ＥＳ−６０１５−６０（ＤＩＣ（株）製、長油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ＥＬ−６５１１−７０（ＤＩＣ（株）製、長油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ＥＬ−８００１（ＤＩＣ（株）製、長油型アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ Ｍ−２１６８−５０（ＤＩＣ（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ Ｍ−２１７１−５０（ＤＩＣ（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ Ｍ−２１７４−５０（ＤＩＣ（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ Ｐ−５３９（ＤＩＣ（株）製、フェノール変性アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ Ｐ−７９４−５５（ＤＩＣ（株）製、エポキシ変性アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ＤＥ−１３３９−Ｘ（ＤＩＣ（株）製、ロジン変性アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ ４２５０（ＤＩＣ（株）製、ビニール変性アルキッド樹脂）、ＢＥＣＫＯＳＯＬ Ｍ−９２０１（ＤＩＣ（株）製、シリコーン変性アルキッド樹脂）、ＨＬ−１７（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）、ＨＬ−２０（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）、ＨＬ−２５（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）、ＳＢ−８１（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）、ＬＡ−０２２（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）、ＴＯＫＹＤ−５７（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）、ＴＯＫＹＤ−６８（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）、ＥＸＭ−７１６（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）、Ｐ−１２０（東新油脂（株）、長油型アルキッド樹脂）等が挙げられる。その使用量は固形描画材全量に対して０．１〜５重量％が好ましい。
【００１３】
上記各成分以外にも必要に応じて種々の成分を配合することもできる。
増量剤若しくは充填剤として、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、硫酸バリウム等を用いたり、滑剤や離形剤、親水性界面活性剤を用いたりすることが出来る。
【００１４】
本発明の固形描画材は、上記各成分を常温あるいは加熱撹拌混合し、また必要に応じてニーダー、ロールミル、ディゾルバー、ヘンシェルミキサー等の混練機で混練し、これを溶融状態で型に流し込み、または射出・圧入もしくは押し出した後、冷却固化して得ることが出来る。
【００１５】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００１６】
（実施例１） クレヨン黄色
１次配合
硬化ひまし油 ６．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３ ２．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ５５ ０．６重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５２ ０．４重量部
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） ６．９重量部
ＥＳ−５００４−５０（中油アルキッド樹脂、ＤＩＣ（株）製） ３．４重量部
黄色ワセリン ５．５重量部
上記成分をニーダーで１５分撹拌後、１２時間静置させ、３本ロールミルにて２回通しを行い黄色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２５．４重量部
硬化ひまし油 ６．０重量部
パラフィンワックス １７．８重量部
マイクロワックス（融点７０℃） １．６重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ６．０重量部
レオドール ＳＰ−Ｓ２０（ソルビタンジステアレート、花王（株）製）１．６重量部
タルク １６．２重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し黄色のクレヨンを得た。
【００１７】
（実施例２） クレヨン白色
１次配合
硬化ひまし油 ５．０重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） ４．４重量部
二酸化チタン（ルチル型） １７．７重量部
ダフニーオイルＫＰ−１５（出光興産（株）製） ５．５重量部
Ｍ−１５１１（短油アルキド樹脂、昭和ワニス（株）製） １．１重量部
リケマールＣ−２５０（ソルビタンカプリレート、理研ビタミン（株）製）
０．２重量部
白色ワセリン ４．０重量部
上記成分をニーダーで６０分撹拌後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて２回通しを行い白色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２２．１重量部
硬化ひまし油 ５．０重量部
パラフィンワックス １４．５重量部
マイクロワックス（融点７０℃） ４．９重量部
マイクロワックス（融点９６℃） １．３重量部
タルク １４．３重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し白色のクレヨンを得た。
【００１８】
（実施例３） クレヨン灰緑色
１次配合
硬化ひまし油 ６．０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３ ０．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３ ０．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１４ ０．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３ ０．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ１１ １．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７ ０．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ２１ ０．１重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） ７．６重量部
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） ５．８重量部
シンセレジンＰ−１２０（長油アルキド樹脂、東新油脂（株）製） ２．７重量部
黄色ワセリン ５．０重量部
上記成分をニーダーで１５分撹拌後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて２回通しを行い灰緑色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２５．０重量部
硬化ひまし油 ５．４重量部
パラフィンワックス １５．５重量部
マイクロワックス（融点７０℃） １．７重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ５．６重量部
ノニオン ＯＰ−８０Ｒ（ソルビタンモノアレエート、日油（株）製） ０．８重量部
タルク １６．５重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し灰緑色のクレヨンを得た。
【００１９】
（実施例４） クレヨン赤色
１次配合
硬化ひまし油 ６．０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１ ３．６重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：３ ０．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１ ２．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５９ ０．３重量部
Ｄ−スピンドル油（コスモ石油（株）製） ４．０重量部
Ｍ−２１７４−５０（フェノール変性アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） １．３重量部
黄色ワセリン ５．３重量部
上記成分をニーダーで１５分撹拌後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて２回通しを行い赤色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２６．５重量部
硬化ひまし油 ５．５重量部
パラフィンワックス １７．２重量部
マイクロワックス（融点７０℃） ２．２重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ５．８重量部
イオネット Ｓ−２０（ヤシ油脂肪酸ソルビタン、三洋化成工業（株）製）
０．４重量部
タルク １９．２重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し赤色のクレヨンを得た。
【００２０】
（実施例５） クレヨン橙色
１次配合
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３ １．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４ ０．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５５ ０．４重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １６ ０．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ２１ ０．１重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで２０分撹拌し、橙色の粉体を得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） ５．９重量部
ＥＬ−８００１（長油アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） １．８重量部
黄色ワセリン ５．５重量部
硬化ひまし油 ６．０重量部
上記成分をニーダーで３０分撹拌後、３本ロールミルに２回通して橙色のペーストを得た。
３次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
硬化ひまし油 ５．５重量部
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２７．７重量部
パラフィンワックス １７．０重量部
マイクロワックス（融点７０℃） ２．５重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ６．１重量部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−３０Ｖ（ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、日光ケミカルズ（株）製） １．８重量部
タルク １８．０重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで３０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し橙色のクレヨンを得た。
【００２１】
（実施例６） クレヨン灰色
１次配合
硬化ひまし油 ５．６重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ１１ ０．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７ ０．２重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） １６．５重量部
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） ４．９重量部
シンセレジンＰ−１２０（長油アルキド樹脂、東新油脂（株）製） １．４重量部
黄色ワセリン ４．５重量部
上記成分をニーダーで６０分撹拌後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて２回通しを行い灰色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２３．６重量部
硬化ひまし油 ５．０重量部
パラフィンワックス １５．３重量部
マイクロワックス（融点７０℃） １．４重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ５．２重量部
ノニオン ＯＰ−８０Ｒ（ソルビタンモノオレエート、日油（株）製） １．０重量部
タルク １５．３重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し灰色のクレヨンを得た。
【００２２】
（実施例７） クレヨン青色
１次配合
硬化ひまし油 ０．３重量部
Ｄ−スピンドル油（コスモ石油（株）製） １．２重量部
ソルボン Ｓ―８０（ソルビタンセスキオレエート、東邦化学工業（株）製）
０．６重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１ ２．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３ １．５重量部
上記材料をニーダーで３０分混練り後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて３回通しを行い青色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
硬化ひまし油 ５．９重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２７ １．４重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２９ １．８重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） ３．２重量部
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） １．２重量部
ＥＳ−５１０１（中油アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） ０．７重量部
白色ワセリン １．５重量部
上記成分をニーダーで６０分撹拌後、１２時間静置させ、３本ロールミルに２回通して青色のペーストを得た。
３次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
硬化ひまし油 ６．０重量部
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２７．１重量部
パラフィンワックス １７．６重量部
マイクロワックス（融点７０℃） ４．３重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ５．０重量部
ソルボン Ｓ―８０（ソルビタンセスキオレエート、東邦化学工業（株）製）
０．８重量部
タルク １７．６重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで３０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し青色のクレヨンを得た。
【００２３】
（実施例８） クレヨン紫色
１次配合
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） ３．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３ ３．２重量部
上記材料をニーダーで３０分混練り後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて３回通しを行い紫色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２ ２．０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３ ４．５重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） ２．６重量部
Ｋ−２４６−６０（短油アルキド樹脂、昭和ワニス（株）製） １．３重量部
マシン油Ｇ−９（出光興産（株）製） ３．２重量部
黄色ワセリン ５．１重量部
上記成分をニーダーで３０分撹拌後、１２時間静置させ、３本ロールミルに２回通して紫色のペーストを得た。
３次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
硬化ひまし油 ８．５重量部
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２５．６重量部
パラフィンワックス １６．６重量部
マイクロワックス（融点７０℃） １．５重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ５．６重量部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０６Ｖ（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、日光ケミカルズ（株）製） ０．５重量部
タルク １６．６重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで１５分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し紫色のクレヨンを得た。
【００２４】
（実施例９） クレヨンこげちゃ色
硬化ひまし油 １０．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４２ １．６重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７ ０．６重量部
酸化鉄（ＩＩＩ） ３．７重量部
鉄過酸化マグネシウム ８．９重量部
Ｄ−スピンドル油（コスモ石油（株）製） ６．０重量部
Ｐ−４７０−７０（長油アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） １．２重量部
黄色ワセリン ４．９重量部
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２３．２重量部
パラフィンワックス １５．１重量部
マイクロワックス（融点７０℃） １．５重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ５．０重量部
ノニオン ＯＰ−８５Ｒ（ソルビタントリオレエート、日油（株）製） ４．２重量部
タルク １４．０重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却しこげちゃ色のクレヨンを得た。
【００２５】
（実施例１０） クレヨン ペールオレンジ
１次配合
硬化ひまし油 ０．１重量部
Ｄ−スピンドル油（コスモ石油（株）製） ０．２重量部
ＮＩＫＫＯＬ ＳＩ−１５ＲＶ（ソルビタンセスキイソステアレート、日光ケミカルズ（株）
製） ４．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３ ０．２重量部
上記材料をニーダーで３０分混練り後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて３回通しを行い橙色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
硬化ひまし油 ４．９重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４２ ０．９重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １ ０．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２ ０．１重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） １３．３重量部
ＳＯ−２４Ｐ（中油アルキド樹脂、東新油脂（株）製） ０．１重量部
ダフニーオイルＫＰ−１５（出光興産（株）製） ６．０重量部
黄色ワセリン ５．８重量部
上記成分をニーダーで３０分撹拌後、１２時間静置させ、３本ロールミルに２回通してペールオレンジのペーストを得た。
３次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
硬化ひまし油 ６．０重量部
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ２３．２重量部
パラフィンワックス １３．１重量部
マイクロワックス（融点７０℃） ５．３重量部
マイクロワックス（融点９６℃） １．４重量部
ＮＩＫＫＯＬ ＳＩ−１５ＲＶ（ソルビタンセスキイソステアレート、日光ケミカルズ（株）
製） １．２重量部
タルク １３．７重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで３０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却しペールオレンジのクレヨンを得た。
【００２６】
（実施例１１） クレヨン 赤紫色
１次配合
ダフニーオイルＫＰ−１５（出光興産（株）製） ０．３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３７ ０．３重量部
上記材料をニーダーで６０分混練り後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて３回通しを行い紫色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２ ３．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５ １．０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ １９ ０．１重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） ５．１重量部
ＤＥ−１３３９−Ｘ（ロジン変性アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） ４．５重量部
マシン油Ｇ−９（出光興産（株）製） １７．０重量部
黄色ワセリン ３．２重量部
上記成分をニーダーで６０分撹拌後、２４時間静置させ、３本ロールミルに２回通して赤紫色のペーストを得た。
３次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） １１．６重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ２．１重量部
レオドール ＳＰ−Ｓ３０Ｖ（ソルビタントリステアレート、花王（株）製）
１．０重量部
重質炭酸カルシウム ５１．３重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し赤紫色のクレヨンを得た。
【００２７】
（実施例１２） パス緑色
１次配合
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３ ３．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７ １．０重量部
Ｐ−４７０−７０（長油アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） ４．０重量部
マシン油Ｇ−９（出光興産（株）製） １６．０重量部
上記成分をニーダーで３０分撹拌後、２４時間静置させ、３本ロールミルに２回通して赤紫色のペーストを得た。
２次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ７．０重量部
パラフィンワックス ２．２重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ９．０重量部
マシン油Ｇ−９（出光興産（株）製） ７．２重量部
レオドール ＳＰ−Ｓ３０Ｖ（ソルビタントリステアレート、花王（株）製）
２．５重量部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０６Ｖ（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、日光ケミカルズ（株）製） １．５重量部
重質炭酸カルシウム ４６．５重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し緑色のパスを得た。
【００２８】
（実施例１３） パス 橙色
１次配合
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５３：１ ２．７重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １６ ７．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４ ０．３重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） １２．０重量部
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） １４．６重量部
Ｐ−４７０−７０（長油アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） ２．７重量部
上記成分をニーダーで６０分撹拌後、２４時間静置させ、３本ロールミルに１回通して橙色のペーストを得た。
２次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） １５．３重量部
硬化ひまし油 ３．２重量部
パラフィンワックス ２．６重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ０．６重量部
イオネット Ｔ−６０Ｖ（ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、三洋化成工業（株）製） ０．２重量部
重質炭酸カルシウム ３８．３重量部
上記配合を加熱溶解し、ヘンシェルミキサーで３０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し橙色のパスを得た。
【００２９】
（実施例１４） パス 桃色
１次配合
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１４ ０．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：１ ０．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：３ ０．７重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２４５ ３．０重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） ２３．９重量部
ダフニーオイルＫＰ−１５（出光興産（株）製） １３．８重量部
ＥＬ−４５０１−５０（中油アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） １．５重量部
上記成分をニーダーで３０分撹拌後、１２時間静置させ、３本ロールミルに１回通して桃色のペーストを得た。
２次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） １５．３重量部
硬化ひまし油 ３．０重量部
パラフィンワックス ２．４重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ０．６重量部
ノニオン ＯＰ−６０ＲＰ（ソルビタンモノステアレート、日油（株）製）
１．５重量部
重質炭酸カルシウム ３４．１重量部
上記配合を加熱溶解し、ヘンシェルミキサーで３０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し桃色のパスを得た。
【００３０】
（実施例１５） 水性クレヨン 黄緑色
１次配合
硬化ひまし油 ０．１重量部
マシン油Ｇ−９（出光興産（株）製） ０．４重量部
ソルボン Ｓ―８０（ソルビタンセスキオレエート、東邦化学工業（株）製）
０．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７ ０．５重量部
上記材料をニーダーで３０分混練り後、１２時間静置させ、３本ロールミルにて２回通しを行い、緑色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３ ３．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １ ０．３重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） ０．８重量部
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） ４．３重量部
シンセレジン（長油アルキド樹脂、東新油脂（株）製） ０．９重量部
黄色ワセリン ３．３重量部
上記成分をニーダーで３０分撹拌後、２４時間静置させ、３本ロールミルに２回通して黄緑色のペーストを得た。
３次配合
上記２次配合品に下記の材料を配合する。
硬化ひまし油 １．７重量部
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ４２．８重量部
パラフィンワックス １０．０重量部
ラウリン酸ジエタノールアミン １０．０重量部
ステアリン酸ジエタノールアミン ４．５重量部
イオネット Ｔ−８０Ｖ（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、三洋化成工業（株）製） ２．７重量部
タルク １４．３重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで６０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し黄緑色のクレヨンを得た。
【００３１】
（実施例１６） 水性クレヨン 茶色
１次配合
酸化鉄（ＩＩＩ） ５．７重量部
マグネシオフェライト ０．８重量部
スーパーオイルＢＬ（日本石油（株）製） ２．４重量部
ＥＳ−５１０１（中油アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） ０．６重量部
黄色ワセリン ２．４重量部
上記成分をニーダーで３０分撹拌後、１２時間静置させ、３本ロールミルに２回通して茶色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
硬化ひまし油 １．２重量部
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製） ４８．５重量部
パラフィンワックス １０．６重量部
ラウリン酸ジエタノールアミン １０．２重量部
ステアリン酸ジエタノールアミン ４．９重量部
レオドールスーパー ＳＰ−Ｌ１０（ソルビタンモノラウレート、花王（株）製）
３．３重量部
タルク ９．４重量部
上記配合を加熱溶解し、ディゾルバーで３０分撹拌練り混ぜ、型に流し込んだ後冷却し茶色のクレヨンを得た。
【００３２】
（実施例１７） 硬質固形描画材 緑色
１次配合
硬化ひまし油 ０．２重量部
Ｄ−スピンドル油（コスモ石油（株）製） １．０重量部
ソルボン Ｓ―８０（ソルビタンセスキオレエート、東邦化学工業（株）製）
０．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７ ４．６重量部
上記材料をニーダーで３０分混練り後、２４時間静置させ、３本ロールミルにて３回通しを行い青色のペーストを得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４ １．２重量部
二酸化チタン（アナターゼ型） １．２重量部
パラフィンワックス ２０．５重量部
Ｋ−２４６−６０（短油アルキド樹脂、昭和ワニス（株）製） ０．５重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ３．０重量部
ＣＷＮ−２３５（ポリエチレンワックス、チュウセイワックスポリマー（株）製）
９．０重量部
ネオワックスＬ（ポリエチレンワックス、ヤスハラケミカル（株）製）１６．０重量部
Ｊ−３５１９（ポリエチレン 宇部興産（株）製） ２８．０重量部
ステアリン酸亜鉛 ９．３重量部
エルカ酸アミド １．５重量部
タルク ３．５重量部
上記成分を加熱したヘンシェルキサーで３０分撹拌後、型に流し込んだ後冷却し、緑色の硬質固形描画材を得た。
【００３３】
（実施例１８） 硬質固形描画材 こげちゃ色
１次配合
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４２ ４．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７ ０．７重量部
酸化鉄（ＩＩＩ） ５．８重量部
上記材料をヘンシェルミキサーで１５分撹拌し、こげちゃ色の粉末を得た。
２次配合
上記１次配合品に下記の材料を配合する。
パラフィンワックス ２３．０重量部
ＤＥ−１３３９−Ｘ（ロジン変性アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） ３．１重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ３．０重量部
ＣＷＮ−２３５（ポリエチレンワックス、チュウセイワックスポリマー（株）製）
８．０重量部
ネオワックスＣＬ（ポリエチレンワックス、ヤスハラケミカル（株）製）
１３．０重量部
Ｊ−３５１９（ポリエチレン 宇部興産（株）製） ２５．０重量部
ステアリン酸亜鉛 ４．４重量部
エルカ酸アミド １．５重量部
リケマールＢ−１５０（ソルビタベヘネート、理研ビタミン（株）製） ３．３重量部
タルク ５．０重量部
上記成分を加熱したヘンシェルミキサーで３０分撹拌後、粉砕機でペレット化し、射出成型機で成形し、こげちゃ色の硬質固形描画材を得た。
【００３４】
（実施例１９） 硬質固形描画材 灰色
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １１ １．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７ ３．５重量部
酸化チタン（アナターゼ） ４．７重量部
軽質炭酸カルシウム ３．０重量部
パラフィンワックス ２３．０重量部
ＬＯ−３５Ｐ（中油アルキド樹脂、東新油脂（株）製） ２．０重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ３．０重量部
ＣＷＮ−２３５（ポリエチレンワックス、チュウセイワックスポリマー（株）製）
９．０重量部
ネオワックスＣＬ（ポリエチレンワックス、ヤスハラケミカル（株）製）
１３．８重量部
Ｊ−３５１９（ポリエチレン 宇部興産（株）製） ２６．０重量部
ステアリン酸亜鉛 ３．０重量部
エルカ酸アミド １．５重量部
ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１５（ソルビタンセスキステアレート、日光ケミカルズ（株）製）
１．５重量部
タルク ４．５重量部
上記成分を加熱したヘンシェルミキサーで３０分撹拌後、粉砕機でペレット化し、射出成型機で成形し、灰色の硬質固形描画材を得た。
【００３５】
（実施例２０） 硬質固形描画材 金色
金粉 天人印 ４Ｌ７（福田金属箔工業（株）製） １４．３重量部
パラフィンワックス １８．０重量部
Ｐ−４７０−７０（長油アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） ０．７重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ３．０重量部
ＣＷＮ−２３５（ポリエチレンワックス、チュウセイワックスポリマー（株）製）
９．０重量部
ネオワックスＣＬ（ポリエチレンワックス、ヤスハラケミカル（株）製）
１０．０重量部
Ｊ−３５１９（ポリエチレン 宇部興産（株）製） ２８．０重量部
ステアリン酸亜鉛 ３．３重量部
エルカ酸アミド １．５重量部
ノニオン ＯＰ−６０ＲＰ（ソルビタンモノステアレート、日油（株）製）
０．２重量部
タルク １２．０重量部
上記成分を加熱したヘンシェルミキサーで３０分撹拌後、型に流し込んだ後冷却し、金色の固形描画材を得た。
【００３６】
（実施例２１） 硬質固形描画材 銀色
銀粉１０００（中塚金属箔工業（株）製） １２．０重量部
パラフィンワックス １８．０重量部
Ｐ−７９４−５５（エポキシ変性アルキド樹脂、ＤＩＣ（株）製） １．５重量部
マイクロワックス（融点９６℃） ３．０重量部
ＣＷＮ−２３５（ポリエチレンワックス、チュウセイワックスポリマー（株）製）
８．５重量部
ネオワックスＣＬ（ポリエチレンワックス、ヤスハラケミカル（株）製）
１０．０重量部
Ｊ−３５１９（ポリエチレン 宇部興産（株）製） ２８．０重量部
ステアリン酸亜鉛 ３．１重量部
エルカ酸アミド １．５重量部
ノニオン ＯＰ−８０Ｒ（ソルビタンモノステアレート、日油（株）製）０．４重量部
タルク １４．０重量部
上記成分を加熱したヘンシェルミキサーで３０分撹拌後、粉砕機でペレット化し、射出成型機で成形し、銀色の固形描画材を得た。
【００３７】
（比較例１）
実施例４において、イオネット Ｓ−２０（ヤシ油脂肪酸ソルビタン、三洋化成工業（株）製）を除いた以外は、実施例４と同様になしてクレヨンを得た。
【００３８】
（比較例２）
実施例６において、シンセレジンＰ−１２０（長油アルキド樹脂、東新油脂（株）製）を除いた以外は、実施例６と同様になしてクレヨンを得た。
【００３９】
（比較例３）
実施例１５において、ソルボン Ｓ―８０（ソルビタンセスキオレエート、東邦化学工業（株）製）、イオネット Ｔ−８０Ｖ、シンセレジン（長油アルキド樹脂、東新油脂（株）製）を除いた以外は、実施例１５と同様になして水性クレヨンを得た。
【００４０】
（比較例４）
実施例５において、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−３０Ｖ（ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、日光ケミカルズ（株）製）１．８重量部を１０．０重量部へ増加した以外は、実施例５と同様になしてクレヨンを得た。
【００４１】
（比較例５）
実施例１０において、ＳＯ−２４Ｐ（中油アルキド樹脂、東新油脂（株）製）０．１重量部を１０重量部に増加した以外は、実施例１０と同様になしてクレヨンを得た。
【００４２】
（比較例６）
実施例１４において、ノニオン ＯＰ−６０ＲＰ（ソルビタンモノステアレート、日油（株）製）を除き、ニューコールＮＴ−３（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、日本乳化剤（株）製）１．５重量部を加えた以外は、実施例１４と同様になしてパスを得た。
【００４３】
（比較例７）
実施例１０において、ＳＯ−２４Ｐ（中油アルキド樹脂、東新油脂（株）製）を除き、８２７（液状エポキシ樹脂、三菱化学（株）製）０．１重量部を加えた以外は、実施例１０と同様になしてクレヨンを得た。
【００４４】
描画性試験方法
直径８ｍｍ、長さ７０ｍｍに成形した固形描画材（上端１２ｍｍが先端に向けて直径が８ｍｍから４ｍｍへ変位する）を縦４０ｍｍ、横８０ｍｍ四方の画用紙（坪量７３．３〜２１０ｇ／立方メートル、白色度７５％以上のもの）筆跡傾きを４５°として塗描する。通常白色画用紙を使用するが、白色は黒色画用紙を使用する。描画条件は筆記角度６０度（紙面と固形描画材の角度）、２００ｇ荷重。
描画面を、直径１３ｍｍの反射測定径を用いて分光色差計Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｍｉｅｒ ８２００（Ｘ−Ｒｉｔｅ製）にてランダムに選んだ５か所のＹ値を測定し、平均して得られた平均Ｙ値を描画性とした。この数値が小さい程、濃度のある描画面である。
【００４５】
【表１】
【００４６】
実施例１〜２１で説明したように、少なくとも着色材、ワックス、油脂からなる固形描画材に、ソルビタン脂肪酸エステル及びアルキド樹脂を添加することにより、塗りムラの少ない描画面を得ることができる。
実施例１では、比重が１．５付近の黄色有機顔料３種を併用した固形描画材である。実施例記載の材料をすべて１活配合すると、加熱撹拌において顔料同士が撹拌容器上部で凝集してしまい、分散不良を起こす問題があった。１次配合において、オイル、ワックスで膨潤させたアルキッド樹脂に黄色顔料を分散させることで、２次配合の加熱工程でソルビタン脂肪酸エステルがアルキド樹脂の膨潤骨格を固定し、顔料の易分散化が図れるとともに、塗りムラの低減もできる。
実施例６では、無機顔料３種を配合した固形描画材である。酸化チタン及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７は比重が４〜５であるのに対し、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ１１の比重は１．８と差がある。あらかじめ顔料ペーストを作成しているが、加熱撹拌において比重の軽いＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ１１が液体表面に浮いてしまい色分離を起こしてしまう問題があった。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ１１の分散安定化を図るために１次配合の撹拌時間と静置時間を確保することで、膨潤したアルキッド樹脂を安定させることができ、後工程においても色分離を防ぐことができる。
実施例７では、４種の顔料を用いて青色の固形描画材を得ている。特にフタロシアニン顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３は顔料分散工程において、分散不良の発生率が高い。その為、１次配合でワックス、オイル、ソルビタン脂肪酸エステルの膨潤する力を借りて顔料分散ペーストを作成し、２次配合以降での加熱、冷却工程で色分離を起こさなくなった。顔料分散ペーストを作成することで、後に配合するアルキッド樹脂、ソルビタン脂肪酸エステル、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２９とのさらなる再凝集を起こすことを防ぐことができ、成形性が良くなる。
比較例１では、ソルビタン脂肪酸エステルを添加しないことで、アルキド樹脂の膨潤作用が悪くなり、色軸の硬化が発生し、塗りムラが発生する。
比較例２では、アルキッド樹脂を添加しないことで、ソルビタン脂肪酸エステルの膨潤だけでは、ワックスが描画剤表面で結晶化してしまい、色軸がすべる為塗りムラが発生する。
比較例３では、ソルビタン脂肪酸エステル及びアルキッド樹脂の両方を添加しないため、冷却時に色分離してしまい、着色剤の分散に偏りが生じてしまい塗りムラが発生する。
比較例４では、ソルビタン脂肪酸エステルを過剰に添加しているため、アルキド樹脂が膨潤しすぎてしまい、紙面への定着力が弱まってしまい、塗りムラが発生する。
比較例５では、アルキッド樹脂を過剰に添加しているため、ソルビタン脂肪酸エステルの膨潤効果が得られず、軸が硬化してしまい、塗りムラが発生する。
比較例６では、環状構造を持たないポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用することで、アルキド樹脂が可塑化せず、分散不良を起こし、固形描画材の硬度が均一にならない為、塗りムラが発生する。
比較例７では、液状エポキシ樹脂を使用することでソルビタン脂肪酸エステル、ワックスとの相溶性が悪く、相分離を起こしてしまい、塗りムラが発生する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともアルキッド樹脂及びソルビタン脂肪酸エステル及びまたはポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含有する固形描画材
【請求項１】
少なくともアルキッド樹脂及びソルビタン脂肪酸エステル及びまたはポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含有する固形描画材
【公開番号】特開２０１３−７５９４７（Ｐ２０１３−７５９４７Ａ）
【公開日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２１５２５６（Ｐ２０１１−２１５２５６）
【出願日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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