塗布製品及び塗布製品の製造方法
【課題】塗布した箇所を視認し易く、且つその後確実に無色となることで塗布した箇所を目立たなくし得る特性を有する塗布製品を提供する。
【解決手段】塗布製品である転写具１は、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物が添加されることにより自然条件下の光が照射されると発色状態から消色状態となる塗布物たる粘着剤５５と、発色状態にある塗布物を可視光から遮光された状態で収納する遮光性容器たる遮光ケース２とを具備する。
【解決手段】塗布製品である転写具１は、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物が添加されることにより自然条件下の光が照射されると発色状態から消色状態となる塗布物たる粘着剤５５と、発色状態にある塗布物を可視光から遮光された状態で収納する遮光性容器たる遮光ケース２とを具備する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、糊や接着剤等、対象物に塗布物を塗布するための塗布製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、塗布製品において、塗布された瞬間から色が消えるものや色が変わるものが種々提案されている。ここで、「塗布製品」とは糊や接着剤、粘着剤やインキなどの着色料に限られず、油やその他の塗布物を、対象とする物に塗布するための製品を広く指す概念である。
【０００３】
そして上記の塗布製品の一つとしてスティック糊と呼ばれるものが挙げられる（例えば、非特許文献１参照）。このスティック糊においては、アルカリ性を呈する固形糊にｐＨ指示薬を混合しておくことにより有色状態で密閉された筐体に収容されている。そして有色状態にある固形糊は塗布された後、空気に触れることによって前記ｐＨ指示薬の色が消えていく、すなわち消色していくものとなっている。このような糊は、塗布直後には塗布した箇所が使用者にとって明確に視認され得ることで塗り残しが生じた箇所が容易に判別できるという利点に加え、上記の通りその後無色となるために使用した箇所が目立たないという利点をも有し、これらの利点が使用者に広く用いられる大きな要因となっている。
【０００４】
そして現在、塗布した箇所がより明確に視認し得るように、より強く発色し、且つ塗布後にはより目立たなくなるよう消色し得るものが求められている。
【０００５】
ところで、特定の波長の光が照射されることにより発色し、また別の特定の波長の光が照射されると無色となるという特性を有するフォトクロミック化合物が知られている。このフォトクロミック化合物の多くは、特定の波長の紫外光を照射することにより明確に発色し得るとともに、特定の波長の可視光を照射することにより無色となるという特性を有している。そして、このフォトクロミック化合物を用いた塗布製品の一例としては、マーカーなどの筆記具にフォトクロミック化合物を用いた例が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
しかしながらこのフォトクロミック化合物については、自然条件の光に照射されることで無色となる特性を有するものは知られているものの（例えば、特許文献２参照）、当該文献に用いられているスピロピラン系のフォトクロミック化合物は、遮光した状態を維持していても有色の状態を長時間保持することができず徐々に消色してしまうものとなっている。そのため、有色の状態で塗布製品を製造してもその後の保管・流通過程において消色してしまい、十分な発色を示すことができない。
【０００７】
他方、特許文献１において開示されているようなジアリールエテン系のフォトクロミック化合物は、一度紫外光を照射して有色の状態とすれば、その後遮光しておけば有色の状態を安定して維持し得ることが知られている。しかし、同文献に記されているようにこれまで塗布製品に用いられてきたジアリールエテン系のフォトクロミック化合物は、可視光が照射されていても、太陽光を始め紫外光を含む自然条件下の光であると、当該紫外光による発色に係る反応が優先して起こってしまい、紫外光を別体のフィルタによって遮断しなければ消色し得ないものとなっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第４４９９４４３号公報
【特許文献２】特許第４５７８６２３号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】「コクヨ２０１１総合カタログ」、ステーショナリー編、コクヨ株式会社、２００８年１２月発行、Ｐ．５１９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上述したような点を踏まえたものであり、十分に発色した状態を長期間安定して維持することで塗布した箇所を視認し易く、且つその後消色することで塗布した箇所を目立たなくし得る特性を有する塗布製品を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、このような目的を達成するために、次のような手段を講じたものである。すなわち本発明に係る塗布製品は、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物が添加されることにより自然条件下の光が照射されると発色状態から消色状態となる塗布物と、発色状態にある塗布物を可視光から遮光された状態で収納する遮光性容器とを具備することを特徴とする。
【００１２】
また本発明に係る塗布製品の製造方法は、特定の波長を有する紫外光の照射により発色するとともに自然条件下の光が照射されることにより無色となるフォトクロミック化合物を添加対象物へ添加することにより自然条件下の光の照射により発色状態から消色状態へとなる塗布物を作成する塗布物作成工程と、作成された前記塗布物に前記紫外光を照射することにより前記塗布物を前記発色状態とする照射工程と、この照射工程を経た前記塗布物を遮光性を有する遮光性容器に前記発色状態で充填する充填工程とを有することを特徴とする。
【００１３】
本発明は、「自然条件下の光が照射されると発色状態から消色状態となる」特性を有し、且つ発色した状態を安定して維持し得るフォトクロミック化合物を塗布製品として利用することに本願発明者が初めて想到することによりなされたものである。
【００１４】
ここで、「自然条件下の光」とは、太陽光や室内灯に照射された条件下での光を意味する。具体的には可視光を主体とし、太陽光に含まれる５〜６％程度の紫外光や蛍光灯に含まれる微量の紫外光が含まれる光のことである。すなわち、太陽光と同じか、それ以下の割合で紫外光を含んでいる光のことを指す。
【００１５】
加えて、本発明における「消色状態」とは、完全に無色となる態様のみならず、無色に近づくように退色している態様をも含むとともに、当該退色した態様のまま維持されている状態をも含む概念である。
【００１６】
また、発色状態を安定して維持できるものを得るためには、フォトクロミック化合物が、ジアリールエテン系のフォトクロミック化合物であることが望ましい。
【００１７】
本発明に用い得るジアリールエテン系のフォトクロミック化合物とは、具体的には一般に紫外線を５〜６％含むとされる太陽光を照射したとき、紫外光による閉環反応よりも可視光による開環反応が優先して進むものを指す。このようなジアリールエテン系のフォトクロミック化合物を用いることにより、太陽光が照射される条件や室内灯が照射されているような自然条件下で安定して消色状態となる。
【００１８】
ここで、ジアリールエテン系のフォトクロミック化合物において開環、閉環反応を行なう際の指標として「反応量子収率」という値が一般的な指標として用いている。特に本発明に用いられるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物では、特に無色となる開環反応に関する反応量子収率が閉環反応に関する反応量子収率に対して同程度の値を示すなど、十分に高い値を示すものである。このようなジアリールエテン系のフォトクロミック化合物の一例として、１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテンを挙げることができる。しかし勿論、前記の化合物の他、他の既存のもの、又は今後発見されるものであっても、「特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となる」という特性が満たされるもので有ればよい。
【００１９】
このようなものであれば、遮光性容器内で発色状態に安定して維持され塗布物を塗布されることとなるので、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布物を塗布した位置の確認が容易であり且つ塗布時における塗布物の塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで塗布製品は消色状態となるので塗布物の塗布した跡を目立たなくし得る塗布製品を提供することができる。
【００２０】
フォトクロミック化合物による発色がより有効に塗布物の発色状態に反映されるようにするためには、塗布物が、前記フォトクロミック化合物を当該フォトクロミック化合物が添加される添加対象物に対し０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％添加されたものであることが望ましい。フォトクロミック化合物の添加量が０．１重量％よりも低いと発色状態による発色が有効に現れ難く、１．０重量％よりも高い場合には添加量の増加に似合うだけの発色状態における視認性の向上が現れ難い傾向にあるからである。
【００２１】
そして、本発明の塗布製品として、好適に使用され得る一例としては、塗布物が薄膜状の基材に剥離可能に塗布された状態で感圧式転写テープを構成する粘着剤であり、前記遮光性容器が、前記感圧式粘着剤を保持している転写具のケースであるといった態様を挙げることができる。
【００２２】
また本発明に係る塗布製品を転写具とした場合、発色状態における明確な発色と対象物を他の物に対し確実に止着し得る性能とを有効に両立させるためには、塗布物を、アクリル系粘着剤とすることが望ましい。
【００２３】
また他方、本発明の塗布製品として、好適に使用され得る他の例としては、この塗布製品における塗布物が液状をなす接着剤である接着製品である態様を、併せて挙げることができる。
【００２４】
斯かる接着製品として、フォトクロミック化合物の発色を有効に利用し得る一例として、接着剤がシアノアクリレートを含む、所謂瞬間接着剤と称されるものを挙げることができる。
【００２５】
また他にも本発明の塗布製品として好適に使用され得る例を挙げると、塗布物を固形状をなす糊とした、所謂スティック糊等を称される糊製品とする態様を挙げることができる。
【００２６】
さらに自然状態の光の照射により、より確実に消色状態となり得るようにするためには、フォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を含むものとすればよい。このようにすれば、消色状態が有効に維持されるのみならず、太陽光の照射による再発色をも有効に回避し得る。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、遮光性容器内で発色状態に安定して維持され塗布物を塗布されることとなるので、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布物を塗布した位置の確認が容易であり且つ塗布時における塗布物の塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで塗布製品は消色状態となるので塗布物の塗布した跡を目立たなくし得る塗布製品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の第一実施形態に係る外観図。
【図２】本発明の第二実施形態に係る外観図。
【図３】同実施形態に係る作用説明図。
【図４】本発明の第三実施形態に係る外観図。
【図５】同実施形態に係る構成説明図。
【図６】同作用説明図。
【図７】本発明の実施例１に係るデータを表として示す図。
【図８】本発明の実施例２に係るデータを表として示す図。
【図９】本発明の実施例３に係るデータを表として示す図。
【図１０】本発明の実施例４に係るデータを表として示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
＜第一実施形態＞
以下、本発明の第一実施形態について図面を参照して説明する。
【００３０】
本発明に係る塗布製品の一例として示される本実施形態に係る転写具１は、図１に示すように、例えば塗布物としてテープ状の感圧式転写テープ５４に塗布されたアクリル系粘着剤を採用し、所要の長さずつ送り出した粘着剤５５を紙片等の対象物の表面に転写ヘッド５３を押し付けた状態で表面に沿ってスライドさせることにより転写させて使用するものである。なお感圧式転写テープ５４は、樹脂製の長尺かつ薄肉な基材５６の一方の面に予め粘着剤５５を塗布したものである。本実施形態において転写具１は、粘着剤５５やそれを送り出す送出機構部品を収容した遮光ケース２と、この遮光ケース２内にて感圧式転写テープ５４を保持した状態で装着されているテープ収容部５とを主たる構成部品としている。なおこの転写具１は別途転写ヘッド５３を被覆し得る遮光性のキャップを具備しているが、このキャップの形状については既存のものを広く適用し得るため、本実施形態ではその図示と説明を省略する。
【００３１】
ここで、本実施形態に係る塗布製品である転写具１は、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物が添加されることにより自然条件下の光が照射されると発色状態から消色状態となる塗布物たる粘着剤５５と、発色状態にある塗布物を可視光から遮光された状態で収納する遮光性容器たる遮光ケース２とを具備することを特徴とする。
【００３２】
また、本実施形態に係る転写具１は、特定の波長を有する紫外光の照射により発色するとともに自然条件下の光が照射されることにより無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物を添加対象物へ添加することにより自然条件下の光の照射により発色状態から消色状態へとなる塗布物たる粘着剤５５を作成する塗布物作成工程と、作成された粘着剤５５に紫外光を照射することにより粘着剤５５を発色状態とする照射工程と、この照射工程を経た粘着剤５５を遮光性を有する遮光性容器たる遮光ケース２に発色状態で充填する充填工程とを有する塗布製品の製造方法により製造されたものである。すなわち本発明に係る塗布製品の製造方法における充填工程とは、テープ収容部５を図１に示すような状態となるよう遮光ケース２内に収容する工程である。
【００３３】
以下、転写具１における各部の構成について説明する。この転写具１は、遮光ケース内にテープ収容部を支持したものである。なお本実施形態に係る転写具は感圧式転写テープ５４の使用後には、遮光ケース２及びテープ収容部５を、すなわち転写具１ごと交換する、所謂ディスポーサブルタイプの転写具１としているが、勿論テープ収容部５のみを交換し得る、所謂リフィル交換式のものとしても良い。
【００３４】
遮光ケース２は、少なくとも外部からの可視光を遮光し得るように構成されたものであり、送出機構部品をテープ収容部５とともに収容保持しているものである。この遮光ケース２に上述した図示しないキャップを装着した状態では、テープ収容部５は完全に遮光された状態となる。すなわち本発明に係る塗布製品の製造方法における充填工程とは、テープ収容部５を図１に示すような状態となるよう遮光ケース２内に収容する工程である。
【００３５】
テープ収容部５は、遮光ケース２に装着された状態で本発明の塗布物たる粘着剤５５を対象物に転写し得るように保持するためのものである。このテープ収容部５は、具体的には基材５６の表面側に粘着剤５５を塗布した感圧式転写テープ５４を保持するものである。そしてこのテープ収容部５は感圧式転写テープ５４の他、未使用時において殆どの感圧式転写テープ５４を巻回保持している図示しない繰出リールと、粘着剤５５が転写された基材５６のみの状態か、或いは転写され得なかった粘着剤５５を基材５６が支持した状態の感圧式転写テープ５４を巻き取るための図示しない巻取リールとを有する他、感圧式転写テープ５４を対象物へ押し付けるための転写ヘッド５３を具備しているものである。転写ヘッド５３は、感圧式転写テープ５４を対象物に押し付けるときに当該感圧式転写テープ５４を基材５６の裏面５６ａから支持するものであり、送り出される基材５６の動作に応じて回転し得る転写ローラ５３ａと、この転写ローラ５３ａを回転可能に支持しているローラ支持部５３ｂとを有している。
【００３６】
しかして本実施形態に係る塗布製品である転写具１は、感圧式転写テープ５４に塗布されている粘着剤５５が、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物を含むことにより、紫外光が照射されると発色状態となり自然条件下の光が照射されると消色状態となる特性を有する粘着剤５５を有している。
【００３７】
またここで、「自然条件下の光」とは、太陽光や室内灯に照射された条件下での光を意味する。具体的には可視光を主体とし、太陽光に含まれる５〜６％程度の紫外光や蛍光灯に含まれる微量の紫外光が含まれる光のことである。すなわち、太陽光と同じか、それ以下の割合で紫外光を含んでいる光のことを指す。
【００３８】
これより、本実施形態に係る感圧式転写テープ５４の構成について説明する。
【００３９】
粘着剤５５は、主に添加対象物たるアクリル系粘着剤を主体とし、このアクリル系粘着剤の重量に対し、フォトクロミック化合物を０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％添加されたものである。すなわち本発明に係る塗布製品の製造方法における塗布物作成工程とは、このように添加対象物たるアクリル系粘着剤に対しフォトクロミック化合物を添加する工程である。またアクリル系粘着剤は、本実施形態では溶剤等を用いずに単体として基材５６へ塗布し得るアクリル系エマルション粘着剤５５を使用しているが勿論、溶剤に溶解された状態で基材５６へ塗布される溶剤系の粘着剤５５を使用しても良い。そしてこのフォトクロミック化合物は、本実施形態では、例えば波長３６５ｎｍの紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である。しかし勿論、前記の紫外光は、当該フォトクロミック化合物や本実施形態に用い得る他のフォトクロミック化合物が発色し得る波長の光であれば良く、斯かる紫外光の波長は前記の３６５ｎｍに限定されることはない。本実施形態では具体的には当該ジアリールエテン系のフォトクロミック化合物の一例として、１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテン（1,2-Bis(2-methylbenzo(b)thiophen-3-yl)hexafluorocyclopentene）を使用している。しかし勿論、「紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となる」という特性を満たすジアリールエテン系のフォトクロミック化合物であれば、既存のものであっても、また勿論今後発見されるものであっても有効に適用し得る。また勿論、当該フォトクロミック化合物はジアリールエテン系のものの他、スピロピラン系のフォトクロミック化合物であっても良く、これらの化合物が混合されたものであっても良い。
【００４０】
本実施形態に係る粘着剤５５を構成するジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテンとは、発色する閉環反応時に示される反応量子収率、並びに、無色となる開環反応時に示される反応量子収率が、ともに０．３５という既存のものに比べて高い値を示すものである。特に既存のジアリールエテン系のフォトクロミック化合物に比べて、可視光の照射による開環反応時に示される反応量子収率が著しく高いという特性を有している。これにより、例えば太陽光であれば紫外光を５〜６％含むような自然条件下の光が照射された場合であっても、開環反応が優先して進むことにより無色となる。よって勿論、当該１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテンを含む粘着剤５５は、それに応じて消色状態となる。ただし、季節や場所によっては、太陽光の紫外光と可視光とのバランスが変わることがあり、このバランスにより、粘着剤５５はわずかに有色を呈することがある。また粘着剤５５は一旦消色状態となっても、ごく僅かに有色状態を呈することもある。この場合には、完全に無色ではないが、粘着材５５の転写すなわち塗布物の塗布時に呈していた有色状態と比べると、かなり無色に近い状態である。このような場合は勿論想定され得る事項である。さらに本実施形態に係る粘着材５５は、上述したフォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を、例えば０．１〜１．０重量％含むものとしている。これにより、自然条件下の光が照射された場合であればその光に含まれる紫外光が紫外線吸収剤に吸収されるので、フォトクロミック化合物に対しては可視光がより作用し易い状態となり、速やかに消色状態となる。
【００４１】
そしてこの粘着剤５５はテープ収容部５の一部として遮光ケース２に収容されるに先立ち、３６５ｎｍの波長を有する紫外光を所定の強さ並びに所定時間照射されることにより、予め発色状態となった状態とされる。すなわち本発明に係る塗布製品の製造方法における照射工程とは、テープ収容部５を図１に示すような状態となるよう遮光ケース２内に収容するに先立ち、粘着剤５５に紫外光を照射しておく工程である。
【００４２】
そして本実施形態に係る転写具１を転写する際の動作並びに作用について同図を参照して説明する。
【００４３】
この転写具１が使用されるとき、予め紫外光が照射され発色状態が維持された粘着剤５５が対象物に塗布すなわち転写される。そして転写された発色状態にある粘着剤５５は転写されてしばらくの間発色状態を保つが、時間の経過により徐々に退色し、消色状態となる。これは粘着剤５５に含まれた閉環体となっているジアリールエテン系フォトクロミック化合物が自然条件下の光のうちの可視光が照射されることにより、その異性体である開環体へと移行する反応が進行し、完了するからである。
【００４４】
以上のような構成とすることにより、本実施形態に係る塗布製品たる転写具１は、ジアリールエテン系のフォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における粘着剤５５の塗布した位置の確認が容易であるので塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで粘着剤５５は消色状態となるので粘着剤５５の塗布した跡を目立たなくし得たものとなっている。
【００４５】
そして本実施形態では、当該フォトクロミック化合物が添加される添加対象物に対し０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％添加されたものとしているので、フォトクロミック化合物による発色がより有効に塗布物の発色状態に反映されるようになっている。
【００４６】
発色状態における明確な発色と対象物を他の物に対し確実に止着し得る性能とを有効に両立させるために本実施形態では、フォトクロミック化合物を添加する対象である添加対象物を、アクリル系粘着剤としている。
【００４７】
さらに本実施形態に係る粘着材５５はフォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を、例えば０．１〜１．０重量％含むものとているので、自然条件下の光が照射された場合であればその光に含まれる紫外光が紫外線吸収剤に吸収され、フォトクロミック化合物に対しては可視光がより作用し易い状態となり、速やかに消色状態となり得るものとなっている。
【００４８】
＜第二実施形態＞
以下に、本発明の第二実施形態に係る塗布製品である接着製品１Ａについて図２及び図３を参照しつつ説明する。当該実施形態において、上記実施形態の構成要素に相当するものについては同じ数字に「Ａ」を付したものとするとともに、その詳細な説明を適宜省略するものとする。
【００４９】
本実施形態に係る塗布製品である接着製品１Ａは、一般には「瞬間接着剤」と称されるものであり、シアノアクリレートを主体とする添加対象物の重量に対し、例えば０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％のフォトクロミック化合物を混合させたものとしている。
【００５０】
この接着製品１Ａは、上記実施形態同様、特定の波長を有する特定波長光たる紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、紫外光が照射されると発色状態となり自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物たる接着剤５５Ａと、予め発色状態にある接着剤５５Ａを収納する容器である遮光ケース２Ａとを具備することを特徴とするものである。
【００５１】
この接着製品１Ａは、具体的には遮光ケース２Ａと、接着剤５５Ａを可撓性を有する樹脂からなる封入体５６Ａに封入させた充填容器５Ａとを有している。
【００５２】
遮光ケース２Ａは、少なくとも可視光を遮光し得るように構成されたものであり、例えば合成樹脂製やアルミチューブ製のものが挙げられる。また遮光ケース２Ａは、具体的には、接着剤５５Ａを収容し得る本体ケース３Ａと、この本体ケース３Ａを蓋止し得るキャップ４Ａとを有している。
【００５３】
充填容器５Ａは、例えば上記の遮光ケース２Ａと同程度の遮光性を有した可撓性を有する樹脂からなる封入体５６Ａに予め発色状態とされた接着剤５５Ａを入れたものである。
【００５４】
封入体５６Ａは未使用時には接着剤５５Ａを封入し、使用時には図示しない針などで先端に孔が穿たれることにより、接着剤５５Ａが塗布され得るようになる。孔が穿たれた後に、例えば傾けられたり、使用時に指などで押圧されたりすることにより接着剤５５Ａは孔から吐出され、対象物へ塗布される。なお本実施形態では封入体５６Ａとは別に、封入体５６Ａの先端に孔を穿つとともに当該孔を塞ぎ得る針状体を別途具備したものとしているが、この針状体は既存の構成を適宜利用したものであるため、本実施形態では当該針状体の図示並びに説明を省略する。
【００５５】
接着剤５５Ａは、上述の通りシアノアクリレートを主体とする添加対象物に対し、上記第一実施形態同様のフォトクロミック化合物を例えば０．１〜１．０重量％混合させたものとしている。
【００５６】
そして図３に示すようにこの接着製品１Ａを使用するときには、まずキャップ４Ａを本体ケース３Ａから取り外し、接着剤５５Ａを塗布する。そうすることにより、塗布される接着剤５５Ａは予め発色状態となっているので、使用者に好適に視認される。またこの接着剤５５Ａは上記実施形態同様、時間の経過により消色状態となる。これも上記実施形態同様に、接着剤５５Ａに含まれた閉環体となっているジアリールエテン系フォトクロミック化合物が自然条件下の光のうちの可視光が照射されることにより、その異性体である開環体へと移行する反応が進むからである。さらに本実施形態に係る接着剤５５Ａは、上述したフォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を、例えば０．１〜１．０重量％含むものとしている。これにより、自然条件下の光が照射された場合であればその光に含まれる紫外光が紫外線吸収剤に吸収されるので、フォトクロミック化合物に対しては可視光がより作用し易い状態となり、速やかに消色状態となる。
【００５７】
このように、本発明の塗布製品として、液状の接着剤５５Ａを塗布し得る接着製品１Ａであっても、上記第一実施形態同様、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における接着剤５５Ａの塗布した位置の確認が容易であるので塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで接着製品１Ａは消色状態となるので接着剤５５Ａの塗布した跡を目立たなくし得たものとなっている。
【００５８】
＜第三実施形態＞
以下に、本発明の第三実施形態に係る塗布製品である糊製品１Ｂについて図４乃至図６を参照しつつ説明する。当該実施形態において、上記実施形態の構成要素に相当するものについては同じ数字に「Ｂ」を付したものとするとともに、その詳細な説明を適宜省略するものとする。
【００５９】
本実施形態に係る塗布製品である糊製品１Ｂは、一般には「スティック糊」と称されるものであり、固形状とし得る添加対象物の重量に対し、例えば０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％のフォトクロミック化合物を混合させたものとしている。
【００６０】
この糊製品１Ｂは、上記実施形態同様、特定の波長を有する特定波長光たる紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、紫外光が照射されると発色状態となり自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物たる糊５５Ｂと、予め発色状態にある糊５５Ｂを収納する容器である遮光ケース２Ｂとを具備することを特徴とするものである。
【００６１】
この糊製品１Ｂは、具体的には遮光ケース２Ｂと、糊５５Ｂスティック状に固めるようにして円柱状に整形してなるブロック５Ｂとを有している。
【００６２】
遮光ケース２Ｂは、少なくとも可視光を遮光し得るように構成されたものであり、例えば合成樹脂製のものである。また遮光ケース２Ｂは、具体的には、糊５５Ｂを収容し得る本体ケース３Ｂと、この本体ケース３Ｂを蓋止し得るキャップ４Ｂとを有している。またこの遮光ケース２Ｂは、例えば本体ケース３Ｂの基端側を回転させることによりブロック５Ｂを長手方向に突没させ得る構成を有しているが、当該構成は既存の構成を適用し得るので、具体的な説明を省略する。
【００６３】
ブロック５Ｂは、糊５５Ｂを円柱状に固め、その基端部がケース本体３Ｂに固定されることにより、ケース本体３Ｂから突没可能に動作し得るものである。
【００６４】
糊５５Ｂは、上述の通り固形の糊を構成し得る添加対象物に対し、上記第一実施形態同様のフォトクロミック化合物を例えば０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％混合させたものとしている。
【００６５】
そして図６に示すようにこの糊製品１Ｂを使用するときには、まずキャップ４Ｂを本体ケース３Ｂから取り外し、糊５５Ｂを塗布する。そうすることにより、塗布される糊５５Ｂは予め発色状態となっているので、使用者に好適に視認される。またこの糊５５Ｂは上記実施形態同様、時間の経過により消色状態となる。これも上記実施形態同様に、糊５５Ｂに含まれた閉環体となっているジアリールエテン系フォトクロミック化合物が自然条件下の光のうちの可視光が照射されることにより、その異性体である開環体へと移行する反応が進むからである。さらに本実施形態に係る糊５５Ｂは、上述したフォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を、例えば０．１〜１．０重量％含むものとしている。これにより、自然条件下の光が照射された場合であればその光に含まれる紫外光が紫外線吸収剤に吸収されるので、フォトクロミック化合物に対しては可視光がより作用し易い状態となり、速やかに消色状態となる。
【００６６】
このように、本発明の塗布製品として、固形の糊５５Ｂを塗布し得る糊製品１Ｂであっても、上記第一実施形態同様、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における糊５５Ｂの塗布した位置の確認が容易であるので塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで糊製品１Ｂは消色状態となるので糊５５Ｂの塗布した跡を目立たなくし得たものとなっている。
【００６７】
以上、本発明の実施形態について説明したが、各部の具体的な構成は、上述した実施形態のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形が可能である。
【００６８】
例えば、上記各実施形態では転写具や接着剤といった塗布製品の態様を開示したが、勿論、本発明に係る塗布製品とは上記実施形態に限定されるものではない。また、塗布物としてウレタン系接着剤やゴム系溶剤形接着剤等の所謂多用途接着剤、酢酸ビニル樹脂系エマルションなどの木工用接着剤、液体のり等の水系接着剤を用いた塗布製品としても良い。さらに例えば、塗布物をインキとし筆記具のように使用し得る塗布製品や、塗布物をグリスとし、このグリスを散布し得る、所謂スプレーグリスとして使用される塗布製品であるなど、対象物に塗布する製品であれば、本発明の塗布製品を好適に構成し得る。また本発明に用い得るフォトクロミック化合物は、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるものであれば、スピロピラン系、スピロオキサジン系、フルギド系、シクロファン系又はアゾベンゼン系のフォトクロミック化合物や、他の化合物としても良い。また塗布物が収容される形状や遮光ケースの構成といった各部の具体的な態様は上記実施形態のものに限定されることはなく、既存のものを含め、種々の態様のものを適用することができる。
【００６９】
その他、各部の具体的構成についても上記実施形態に限られるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形が可能である。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明の実施例について詳述するが、本発明は当該実施例に限定されるものではない。
【００７１】
＜実施例１＞
本実施例では、図７に示すように、上記第一実施形態において開示した粘着剤５５を実現するために実施例１−１乃至１−２３を作成し、それぞれの発色を調査した。発色の調査においてはそれぞれ１級（十分にかなり濃い発色）、２級（十分な発色）、３級（目視で発色が判断できる）、４級（少し発色が弱い）、５級（発色が弱い）及び６級（殆ど発色しない）という６段階評価を行なった。
【００７２】
＜試験方法＞
同図に示すように、これら実施形態は、単体で粘着剤として使用し得るアクリル系エマルションを添加対象物として用い、上記各実施形態で適用されたジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテン（1,2-Bis(2-methylbenzo(b)thiophen-3-yl)hexafluorocyclopentene）（以下、化合物と記す）をそれぞれ図示の各ジアリールエテン濃度で添加した。化合物を添加する際には、各種溶剤に溶解させるか或いは直接化合物を分散させ、それを添加対象物にミキサー或いはマグネティックスターラーを用いてそれぞれ所定の時間にて混合攪拌を行なった。その後、両面剥離処理を施した厚さ１９μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに塗工を行ない、所定の温度及び時間にて熱乾燥させた。なお、ここまでの工程が、本発明に係る塗布物作成工程に該当する。
しかる後に、粘着剤の厚み（のり厚み）を測定した。そしてその後、本発明に係る照射工程に該当するものとして、ＵＶランプを十分に照射し発色状態とした。但しＵＶランプの照射は発色度合いを評価する便宜上、本実施例では感圧転写式テープに対してでは無く、粘着剤をコピー用紙（コクヨＳ＆Ｔ社製 品番：ＫＢ−３９Ｎ）に転写した後、ＡＳ ＯＮＥ Ｈａｎｄｙ Ｌａｍｐ ＳＬＵＶ−４を用い、波長３６５ｎｍの紫外光を９．０Ｗ、０．１５Ａの出力にて所定時間照射するものとした。
そして実施例１−１〜１−１１については、発色状態にある粘着剤に可視光を照射した際の、色の消え度合いをも調査した（消え色確認）。具体的には上述のコピー用紙に転写された発色状態にある当該実施例１−１〜１−１１に対し、その上にさらに同コピー用紙を貼り合わせ、所定のオフィス内デスク上にて蛍光灯下に放置した。この放置された状態で上方から発色度合いを確認し、完全に色が消えた時間をそれぞれ記録した。
【００７３】
＜試験結果：実施例１−１〜１−１１＞
実施例１−１〜１−１１について、ジアリールエテン濃度の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、ジアリールエテン濃度が高い程強い発色を示す結果となった。特に添加対象物に対しジアリールエテンを０．０５重量％添加した実施例１−３において、目視で発色を判断し得る５級の発色を得た。また実施例１−１０、１−１１の発色度合いが何れも１級と同程度の発色を示したことから、ジアリールエテンを５重量％以上添加しても、発色にそれ以上の影響がみられないものと考えられる。
また、これら実施例１−１〜１−１１の色の消え度合いについては、化合物を０．０５重量％以下のジアリールエテン濃度で添加した実施例１−１〜１−３については殆どすぐに消色が確認された。その一方で、０．１重量％以上のジアリールエテン濃度で添加した各実施例では、ジアリールエテン濃度に比例して色が消えるまでの時間が長くなる傾向を示した。そして最もジアリールエテン濃度が高い１０．０重量％添加した実施例１−１１については、３９分後にして色が消えたことが確認された。
【００７４】
＜試験結果：実施例１−１２〜１−１７＞
実施例１−１２〜１−１７について、溶剤の種類及び化合物と溶剤とを攪拌させる攪拌時間の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、何れの実施例についても化合物を０．５重量％添加している実施例１−７の３級と同じ３級という結果を得た。このことから、溶剤の有無や種類に拘わらず、十分な攪拌を行なえばジアリールエテンは有効に発色し得ることが判った。
【００７５】
＜試験結果：実施例１−１８、１−１９＞
実施例１−１８及び１−１９について、化合物を溶解させる溶剤すなわちアセトンの量の違いによる発色の違いについて試験した。その結果何れも実施例１−４に比べてアセトンの量を増やしたものの、発色には影響が見られなかった。
【００７６】
＜試験結果：実施例１−２０〜１−２３＞
実施例１−２０〜１−２３について、化合物を溶解させる溶剤すなわちアセトンの量及び添加対象物への攪拌時間の違いによる発色の違いについて試験した。その結果何れも実施例１−７に比べ、発色には影響が見られなかった。
【００７７】
＜試験結果：実施例１−２４〜１−２６＞
実施例１−２４〜１−２６について、粘着剤塗工後の乾燥時間及び乾燥温度の違いによる発色の違いについて試験した。その結果何れも実施例１−７に比べ、発色には影響が見られなかった。
【００７８】
＜試験結果：実施例１−２７〜１−２９＞
実施例１−２７〜１−２９について、粘着剤の厚み寸法（のり厚み）の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、粘着剤の厚みに比例して発色が強くなるという結果を得た。このことは、厚みに比例して化合物の量が増すことが影響していることが明らかとなった。併せて、上述したＵＶランプの照射によって、塗工された粘着剤の表面のみならず、厚み寸法における全領域に亘って隈無く発色している点も明らかとなった。
【００７９】
以上に示した試験結果から、最も発色に影響するのはジアリールエテン濃度である点、次いで発色に影響するのは粘着剤の厚み寸法（のり厚み）である点が明らかとなった。発色を示す最も低いジアリールエテン濃度０．０１重量％で添加した実施例１−２であり、逆に実施例１−１０、１−１１の結果から、ジアリールエテン濃度が５．０重量％以上になると発色が劇的に変わることも無い反面、消色時間は長く掛かってしまうことから、上記第一実施形態に係る塗布製品に好適に適用され得るジアリールエテン濃度は０．０１〜５．０重量％であり、さらに好ましくは実施例１−４〜１−８に相当する０．１〜１．０重量％が発色・消色ともにバランスが良いと考えられる。
【００８０】
＜実施例２＞
本実施例では、図８に示すように、上記第二実施形態において開示した接着剤５５Ａを実現するために実施例２−１乃至２−１２を作成し、それぞれの発色を調査した。発色の調査においては実施例１同様、それぞれ１級（十分にかなり濃い発色）、２級（十分な発色）、３級（目視で発色が判断できる）、４級（少し発色が弱い）、５級（発色が弱い）及び６級（殆ど発色しない）という６段階評価を行なった。
【００８１】
＜試験方法＞
同図に示すように、これら実施形態は、単体で瞬間接着剤として使用し得る、添加剤を加えていないシアノアクリレート単量体（純粋モノマー）及び市販品であるアロンアルフア（登録商標）・プロ用（ハイスピード）（コニシ株式会社製）アロンアルフア（登録商標）・プロ用（耐衝撃）（コニシ株式会社製）及びアロンアルフア（登録商標）・ゼリー状（コニシ株式会社製）、を添加対象物として用い、上記各実施形態で適用された化合物をそれぞれ図示の各濃度で添加した。化合物を添加する際には、溶剤を用いずにそのまま分散させ、容量５ｍｌのポリプロピレン製カップ内でそれぞれ所定の時間にて混合攪拌を行なった。なお、ここまでの工程が、本発明に係る塗布物作成工程に該当する。
しかる後に、本発明に係る照射工程に該当するものとして、ＵＶランプを十分に照射した。ＵＶランプの照射は、ＡＳ ＯＮＥ Ｈａｎｄｙ Ｌａｍｐ ＳＬＵＶ−４を用い、波長３６５ｎｍの紫外光を９．０Ｗ、０．１５Ａの出力にて所定距離、所定時間照射するものとした。
【００８２】
＜試験結果：実施例２−１〜２−４＞
実施例２−１〜２−４について、添加対象物の違いについて試験した。その結果、何れの実施例についても２級という十分な発色を得た。これは当該化合物か、既存の瞬間接着剤として用いられるものに対し、溶剤を用いなくとも有効に適用し得ることを意味している。
【００８３】
＜試験結果：実施例２−５〜２−１６＞
実施例２−５〜２−１６について、ジアリールエテン濃度の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、化合物の濃度が高い程強い発色を示す結果となった。特に、ジアリールエテン濃度と発色については、０．００５重量％添加した実施例２−５でもわずかに発色を示し、実施例２−１５、実施例２−１６の結果から明らかなように、５．０重量％以上のジアリールエテン濃度では変化が見られないほど十分な発色を示している。これらの結果から、上記の第二実施形態への適用を考えれば、好ましくは２〜４級の発色を示す実施例２−８〜２−１３、すなわち、０．１〜１．０重量％のジアリールエテン濃度であることが望ましいことが明らかとなった。
【００８４】
＜試験結果：実施例２−１７〜２−１９＞
実施例２−１７〜２−１９について、化合物を溶解させる際の攪拌方法及び攪拌時間の違いによる発色の違いについて試験した。その結果何れも実施例２−１同様に十分な発色を得た。換言すれば、化合物を溶解させる際の攪拌方法及び攪拌時間の違いによる発色の違いについては影響が見られなかった。
【００８５】
＜試験結果：実施例２−２０〜２−２１＞
実施例２−２０〜２−２１について、照射工程におけるＵＶライト照射時の接着剤表面からの照射距離すなわち離間距離と、照射時間の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、照射距離を二倍とし、照射時間を半分に短縮した実施例２−２１については、目視で発色が判断できるに足る２．５級の発色を示したものの、実施例２−２０の２級には及ばなかった。
【００８６】
＜実施例３＞
本実施例では、図９に示すように、上記第一実施形態において開示した粘着剤５５を実現するために実施例３−１乃至３−９並びに比較例３−１を作成し、それぞれを上記実施例１同様に発色させたものを可視光を当てて完全に消色させた後、特に紫外光が強い状況の野外に載置し、再発色が起こるか否かを調査した。発色の調査においてはそれぞれ１級（十分にかなり濃い発色）、２級（十分な発色）、３級（目視で発色が判断できる）、４級（少し発色が弱い）、５級（発色が弱い）及び６級（殆ど発色しない）という６段階評価を行なった。本実施例に用いる紫外線吸収剤は、シプロ化成株式会社の製品である「ＳＥＥＳＯＲＢ １０１（2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone）」、「ＳＥＥＳＯＲＢ １０２（2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone）」及び「ＳＥＥＳＯＲＢ ７０１（2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazole）」を用いた。
【００８７】
＜試験方法＞
同図に示すように、これら実施形態は、単体で粘着剤として使用し得るアクリル系エマルションを添加対象物として用い、上記各実施形態で適用されたジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテン（1,2-Bis(2-methylbenzo(b)thiophen-3-yl)hexafluorocyclopentene）（以下、化合物と記す）を１．０重量パーセント添加するとともに、３種の紫外線吸収剤をそれぞれ０．１、０．５及び１．０重量％添加した実施例３−１乃至３−９を作成した。また紫外線吸収剤を添加しない比較例３−１も併せて作成した。紫外線吸収剤の添加は、０．１ｍｌのアセトンに薬さじで３０秒間手動攪拌し溶解させた後、粘着剤に対しミキサーを用いてそれぞれ１分攪拌することにより行なった。その後、両面剥離処理を施した厚さ１９μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに２０〜２５μｍの厚みで塗工を行ない、１５０°で二分間熱乾燥させた。なお、ここまでの工程が、本発明に係る塗布物作成工程に該当する。
【００８８】
＜試験結果：比較例３−１、実施例３−１〜３−９＞
紫外線吸収剤を何も配合していない比較例３−１に関しては、特に紫外光が強い状況の野外で４．５級もの再発色が確認された。それに対し、各実施例では４．５級よりも再発色することが無く、紫外線吸収剤による効果が確認された。特に紫外線吸収剤を１．０重量％混合した実施例３−３、３−６及び３−９については殆ど再発色することは無いとゆう特に良好な効果が確認された。
【００８９】
＜実施例４＞
本実施例では、図１０に示すように、上記第二実施形態において開示した接着剤５５Ａを実現するために比較例４−１及び実施例４−１乃至４−９を作成し、それぞれを上記実施例３同様に発色させたものを可視光を当てて完全に消色させた後、特に紫外光が強い状況の野外に載置し、再発色が起こるか否かを調査した。再発色の調査においては実施例１同様、それぞれ１級（十分にかなり濃い発色）、２級（十分な発色）、３級（目視で発色が判断できる）、４級（少し発色が弱い）、５級（発色が弱い）及び６級（殆ど発色しない）という６段階評価を行なった。
【００９０】
＜試験方法＞
同図に示すように、これら実施例では、単体で瞬間接着剤として使用し得る、添加剤を加えていないシアノアクリレート単量体（純粋モノマー）を添加対象物として用い、上記各実施形態で適用された化合物並びに紫外線吸収剤をそれぞれ図示の各濃度で添加した。化合物を添加する際には、溶剤を用いずにそのまま分散させ、容量５ｍｌのポリプロピレン製カップ内でそれぞれ所定の時間にて混合攪拌を行なった。なお、ここまでの工程が、本発明に係る塗布物作成工程に該当する。
しかる後に、本発明に係る照射工程に該当するものとして、ＵＶランプを十分に照射した。ＵＶランプの照射は、ＡＳ ＯＮＥ Ｈａｎｄｙ Ｌａｍｐ ＳＬＵＶ−４を用い、波長３６５ｎｍの紫外光を９．０Ｗ、０．１５Ａの出力にて所定距離、所定時間照射するものとした。そして本実施例では発色させた比較例及び実施例を上記実施例３同様に発色させたものを可視光を当てて完全に消色させた後、特に紫外光が強い状況の野外に載置し、再発色が起こるか否かを調査した。
【００９１】
＜試験結果：比較例４−１、実施例４−１〜４−９＞
紫外線吸収剤を何も配合していない比較例４−１に関しては、特に紫外光が強い状況の野外で４級もの再発色が確認された。それに対し、各実施例では４．５級よりも再発色することが無く、紫外線吸収剤による効果が確認された。特に紫外線吸収剤を１．０重量％混合した実施例４−３、４−６及び４−９については殆ど再発色することは無いとゆう特に良好な効果が確認された。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明は糊や接着剤等、対象物に塗布物を塗布するための塗布製品として利用することができる。
【符号の説明】
【００９３】
１…塗布製品（転写具）
２…遮光ケース
５４…感圧式転写テープ
５５…塗布物（粘着剤）
５６…基材
１Ａ…塗布製品（接着製品）
２Ａ…遮光ケース
５５Ａ…塗布物（接着剤）
１Ｂ…塗布製品（糊製品）
２Ｂ…遮光ケース
５５Ｂ…塗布物（糊）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、糊や接着剤等、対象物に塗布物を塗布するための塗布製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、塗布製品において、塗布された瞬間から色が消えるものや色が変わるものが種々提案されている。ここで、「塗布製品」とは糊や接着剤、粘着剤やインキなどの着色料に限られず、油やその他の塗布物を、対象とする物に塗布するための製品を広く指す概念である。
【０００３】
そして上記の塗布製品の一つとしてスティック糊と呼ばれるものが挙げられる（例えば、非特許文献１参照）。このスティック糊においては、アルカリ性を呈する固形糊にｐＨ指示薬を混合しておくことにより有色状態で密閉された筐体に収容されている。そして有色状態にある固形糊は塗布された後、空気に触れることによって前記ｐＨ指示薬の色が消えていく、すなわち消色していくものとなっている。このような糊は、塗布直後には塗布した箇所が使用者にとって明確に視認され得ることで塗り残しが生じた箇所が容易に判別できるという利点に加え、上記の通りその後無色となるために使用した箇所が目立たないという利点をも有し、これらの利点が使用者に広く用いられる大きな要因となっている。
【０００４】
そして現在、塗布した箇所がより明確に視認し得るように、より強く発色し、且つ塗布後にはより目立たなくなるよう消色し得るものが求められている。
【０００５】
ところで、特定の波長の光が照射されることにより発色し、また別の特定の波長の光が照射されると無色となるという特性を有するフォトクロミック化合物が知られている。このフォトクロミック化合物の多くは、特定の波長の紫外光を照射することにより明確に発色し得るとともに、特定の波長の可視光を照射することにより無色となるという特性を有している。そして、このフォトクロミック化合物を用いた塗布製品の一例としては、マーカーなどの筆記具にフォトクロミック化合物を用いた例が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
しかしながらこのフォトクロミック化合物については、自然条件の光に照射されることで無色となる特性を有するものは知られているものの（例えば、特許文献２参照）、当該文献に用いられているスピロピラン系のフォトクロミック化合物は、遮光した状態を維持していても有色の状態を長時間保持することができず徐々に消色してしまうものとなっている。そのため、有色の状態で塗布製品を製造してもその後の保管・流通過程において消色してしまい、十分な発色を示すことができない。
【０００７】
他方、特許文献１において開示されているようなジアリールエテン系のフォトクロミック化合物は、一度紫外光を照射して有色の状態とすれば、その後遮光しておけば有色の状態を安定して維持し得ることが知られている。しかし、同文献に記されているようにこれまで塗布製品に用いられてきたジアリールエテン系のフォトクロミック化合物は、可視光が照射されていても、太陽光を始め紫外光を含む自然条件下の光であると、当該紫外光による発色に係る反応が優先して起こってしまい、紫外光を別体のフィルタによって遮断しなければ消色し得ないものとなっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第４４９９４４３号公報
【特許文献２】特許第４５７８６２３号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】「コクヨ２０１１総合カタログ」、ステーショナリー編、コクヨ株式会社、２００８年１２月発行、Ｐ．５１９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上述したような点を踏まえたものであり、十分に発色した状態を長期間安定して維持することで塗布した箇所を視認し易く、且つその後消色することで塗布した箇所を目立たなくし得る特性を有する塗布製品を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、このような目的を達成するために、次のような手段を講じたものである。すなわち本発明に係る塗布製品は、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物が添加されることにより自然条件下の光が照射されると発色状態から消色状態となる塗布物と、発色状態にある塗布物を可視光から遮光された状態で収納する遮光性容器とを具備することを特徴とする。
【００１２】
また本発明に係る塗布製品の製造方法は、特定の波長を有する紫外光の照射により発色するとともに自然条件下の光が照射されることにより無色となるフォトクロミック化合物を添加対象物へ添加することにより自然条件下の光の照射により発色状態から消色状態へとなる塗布物を作成する塗布物作成工程と、作成された前記塗布物に前記紫外光を照射することにより前記塗布物を前記発色状態とする照射工程と、この照射工程を経た前記塗布物を遮光性を有する遮光性容器に前記発色状態で充填する充填工程とを有することを特徴とする。
【００１３】
本発明は、「自然条件下の光が照射されると発色状態から消色状態となる」特性を有し、且つ発色した状態を安定して維持し得るフォトクロミック化合物を塗布製品として利用することに本願発明者が初めて想到することによりなされたものである。
【００１４】
ここで、「自然条件下の光」とは、太陽光や室内灯に照射された条件下での光を意味する。具体的には可視光を主体とし、太陽光に含まれる５〜６％程度の紫外光や蛍光灯に含まれる微量の紫外光が含まれる光のことである。すなわち、太陽光と同じか、それ以下の割合で紫外光を含んでいる光のことを指す。
【００１５】
加えて、本発明における「消色状態」とは、完全に無色となる態様のみならず、無色に近づくように退色している態様をも含むとともに、当該退色した態様のまま維持されている状態をも含む概念である。
【００１６】
また、発色状態を安定して維持できるものを得るためには、フォトクロミック化合物が、ジアリールエテン系のフォトクロミック化合物であることが望ましい。
【００１７】
本発明に用い得るジアリールエテン系のフォトクロミック化合物とは、具体的には一般に紫外線を５〜６％含むとされる太陽光を照射したとき、紫外光による閉環反応よりも可視光による開環反応が優先して進むものを指す。このようなジアリールエテン系のフォトクロミック化合物を用いることにより、太陽光が照射される条件や室内灯が照射されているような自然条件下で安定して消色状態となる。
【００１８】
ここで、ジアリールエテン系のフォトクロミック化合物において開環、閉環反応を行なう際の指標として「反応量子収率」という値が一般的な指標として用いている。特に本発明に用いられるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物では、特に無色となる開環反応に関する反応量子収率が閉環反応に関する反応量子収率に対して同程度の値を示すなど、十分に高い値を示すものである。このようなジアリールエテン系のフォトクロミック化合物の一例として、１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテンを挙げることができる。しかし勿論、前記の化合物の他、他の既存のもの、又は今後発見されるものであっても、「特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となる」という特性が満たされるもので有ればよい。
【００１９】
このようなものであれば、遮光性容器内で発色状態に安定して維持され塗布物を塗布されることとなるので、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布物を塗布した位置の確認が容易であり且つ塗布時における塗布物の塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで塗布製品は消色状態となるので塗布物の塗布した跡を目立たなくし得る塗布製品を提供することができる。
【００２０】
フォトクロミック化合物による発色がより有効に塗布物の発色状態に反映されるようにするためには、塗布物が、前記フォトクロミック化合物を当該フォトクロミック化合物が添加される添加対象物に対し０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％添加されたものであることが望ましい。フォトクロミック化合物の添加量が０．１重量％よりも低いと発色状態による発色が有効に現れ難く、１．０重量％よりも高い場合には添加量の増加に似合うだけの発色状態における視認性の向上が現れ難い傾向にあるからである。
【００２１】
そして、本発明の塗布製品として、好適に使用され得る一例としては、塗布物が薄膜状の基材に剥離可能に塗布された状態で感圧式転写テープを構成する粘着剤であり、前記遮光性容器が、前記感圧式粘着剤を保持している転写具のケースであるといった態様を挙げることができる。
【００２２】
また本発明に係る塗布製品を転写具とした場合、発色状態における明確な発色と対象物を他の物に対し確実に止着し得る性能とを有効に両立させるためには、塗布物を、アクリル系粘着剤とすることが望ましい。
【００２３】
また他方、本発明の塗布製品として、好適に使用され得る他の例としては、この塗布製品における塗布物が液状をなす接着剤である接着製品である態様を、併せて挙げることができる。
【００２４】
斯かる接着製品として、フォトクロミック化合物の発色を有効に利用し得る一例として、接着剤がシアノアクリレートを含む、所謂瞬間接着剤と称されるものを挙げることができる。
【００２５】
また他にも本発明の塗布製品として好適に使用され得る例を挙げると、塗布物を固形状をなす糊とした、所謂スティック糊等を称される糊製品とする態様を挙げることができる。
【００２６】
さらに自然状態の光の照射により、より確実に消色状態となり得るようにするためには、フォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を含むものとすればよい。このようにすれば、消色状態が有効に維持されるのみならず、太陽光の照射による再発色をも有効に回避し得る。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、遮光性容器内で発色状態に安定して維持され塗布物を塗布されることとなるので、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布物を塗布した位置の確認が容易であり且つ塗布時における塗布物の塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで塗布製品は消色状態となるので塗布物の塗布した跡を目立たなくし得る塗布製品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の第一実施形態に係る外観図。
【図２】本発明の第二実施形態に係る外観図。
【図３】同実施形態に係る作用説明図。
【図４】本発明の第三実施形態に係る外観図。
【図５】同実施形態に係る構成説明図。
【図６】同作用説明図。
【図７】本発明の実施例１に係るデータを表として示す図。
【図８】本発明の実施例２に係るデータを表として示す図。
【図９】本発明の実施例３に係るデータを表として示す図。
【図１０】本発明の実施例４に係るデータを表として示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
＜第一実施形態＞
以下、本発明の第一実施形態について図面を参照して説明する。
【００３０】
本発明に係る塗布製品の一例として示される本実施形態に係る転写具１は、図１に示すように、例えば塗布物としてテープ状の感圧式転写テープ５４に塗布されたアクリル系粘着剤を採用し、所要の長さずつ送り出した粘着剤５５を紙片等の対象物の表面に転写ヘッド５３を押し付けた状態で表面に沿ってスライドさせることにより転写させて使用するものである。なお感圧式転写テープ５４は、樹脂製の長尺かつ薄肉な基材５６の一方の面に予め粘着剤５５を塗布したものである。本実施形態において転写具１は、粘着剤５５やそれを送り出す送出機構部品を収容した遮光ケース２と、この遮光ケース２内にて感圧式転写テープ５４を保持した状態で装着されているテープ収容部５とを主たる構成部品としている。なおこの転写具１は別途転写ヘッド５３を被覆し得る遮光性のキャップを具備しているが、このキャップの形状については既存のものを広く適用し得るため、本実施形態ではその図示と説明を省略する。
【００３１】
ここで、本実施形態に係る塗布製品である転写具１は、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物が添加されることにより自然条件下の光が照射されると発色状態から消色状態となる塗布物たる粘着剤５５と、発色状態にある塗布物を可視光から遮光された状態で収納する遮光性容器たる遮光ケース２とを具備することを特徴とする。
【００３２】
また、本実施形態に係る転写具１は、特定の波長を有する紫外光の照射により発色するとともに自然条件下の光が照射されることにより無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物を添加対象物へ添加することにより自然条件下の光の照射により発色状態から消色状態へとなる塗布物たる粘着剤５５を作成する塗布物作成工程と、作成された粘着剤５５に紫外光を照射することにより粘着剤５５を発色状態とする照射工程と、この照射工程を経た粘着剤５５を遮光性を有する遮光性容器たる遮光ケース２に発色状態で充填する充填工程とを有する塗布製品の製造方法により製造されたものである。すなわち本発明に係る塗布製品の製造方法における充填工程とは、テープ収容部５を図１に示すような状態となるよう遮光ケース２内に収容する工程である。
【００３３】
以下、転写具１における各部の構成について説明する。この転写具１は、遮光ケース内にテープ収容部を支持したものである。なお本実施形態に係る転写具は感圧式転写テープ５４の使用後には、遮光ケース２及びテープ収容部５を、すなわち転写具１ごと交換する、所謂ディスポーサブルタイプの転写具１としているが、勿論テープ収容部５のみを交換し得る、所謂リフィル交換式のものとしても良い。
【００３４】
遮光ケース２は、少なくとも外部からの可視光を遮光し得るように構成されたものであり、送出機構部品をテープ収容部５とともに収容保持しているものである。この遮光ケース２に上述した図示しないキャップを装着した状態では、テープ収容部５は完全に遮光された状態となる。すなわち本発明に係る塗布製品の製造方法における充填工程とは、テープ収容部５を図１に示すような状態となるよう遮光ケース２内に収容する工程である。
【００３５】
テープ収容部５は、遮光ケース２に装着された状態で本発明の塗布物たる粘着剤５５を対象物に転写し得るように保持するためのものである。このテープ収容部５は、具体的には基材５６の表面側に粘着剤５５を塗布した感圧式転写テープ５４を保持するものである。そしてこのテープ収容部５は感圧式転写テープ５４の他、未使用時において殆どの感圧式転写テープ５４を巻回保持している図示しない繰出リールと、粘着剤５５が転写された基材５６のみの状態か、或いは転写され得なかった粘着剤５５を基材５６が支持した状態の感圧式転写テープ５４を巻き取るための図示しない巻取リールとを有する他、感圧式転写テープ５４を対象物へ押し付けるための転写ヘッド５３を具備しているものである。転写ヘッド５３は、感圧式転写テープ５４を対象物に押し付けるときに当該感圧式転写テープ５４を基材５６の裏面５６ａから支持するものであり、送り出される基材５６の動作に応じて回転し得る転写ローラ５３ａと、この転写ローラ５３ａを回転可能に支持しているローラ支持部５３ｂとを有している。
【００３６】
しかして本実施形態に係る塗布製品である転写具１は、感圧式転写テープ５４に塗布されている粘着剤５５が、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物を含むことにより、紫外光が照射されると発色状態となり自然条件下の光が照射されると消色状態となる特性を有する粘着剤５５を有している。
【００３７】
またここで、「自然条件下の光」とは、太陽光や室内灯に照射された条件下での光を意味する。具体的には可視光を主体とし、太陽光に含まれる５〜６％程度の紫外光や蛍光灯に含まれる微量の紫外光が含まれる光のことである。すなわち、太陽光と同じか、それ以下の割合で紫外光を含んでいる光のことを指す。
【００３８】
これより、本実施形態に係る感圧式転写テープ５４の構成について説明する。
【００３９】
粘着剤５５は、主に添加対象物たるアクリル系粘着剤を主体とし、このアクリル系粘着剤の重量に対し、フォトクロミック化合物を０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％添加されたものである。すなわち本発明に係る塗布製品の製造方法における塗布物作成工程とは、このように添加対象物たるアクリル系粘着剤に対しフォトクロミック化合物を添加する工程である。またアクリル系粘着剤は、本実施形態では溶剤等を用いずに単体として基材５６へ塗布し得るアクリル系エマルション粘着剤５５を使用しているが勿論、溶剤に溶解された状態で基材５６へ塗布される溶剤系の粘着剤５５を使用しても良い。そしてこのフォトクロミック化合物は、本実施形態では、例えば波長３６５ｎｍの紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である。しかし勿論、前記の紫外光は、当該フォトクロミック化合物や本実施形態に用い得る他のフォトクロミック化合物が発色し得る波長の光であれば良く、斯かる紫外光の波長は前記の３６５ｎｍに限定されることはない。本実施形態では具体的には当該ジアリールエテン系のフォトクロミック化合物の一例として、１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテン（1,2-Bis(2-methylbenzo(b)thiophen-3-yl)hexafluorocyclopentene）を使用している。しかし勿論、「紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となる」という特性を満たすジアリールエテン系のフォトクロミック化合物であれば、既存のものであっても、また勿論今後発見されるものであっても有効に適用し得る。また勿論、当該フォトクロミック化合物はジアリールエテン系のものの他、スピロピラン系のフォトクロミック化合物であっても良く、これらの化合物が混合されたものであっても良い。
【００４０】
本実施形態に係る粘着剤５５を構成するジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテンとは、発色する閉環反応時に示される反応量子収率、並びに、無色となる開環反応時に示される反応量子収率が、ともに０．３５という既存のものに比べて高い値を示すものである。特に既存のジアリールエテン系のフォトクロミック化合物に比べて、可視光の照射による開環反応時に示される反応量子収率が著しく高いという特性を有している。これにより、例えば太陽光であれば紫外光を５〜６％含むような自然条件下の光が照射された場合であっても、開環反応が優先して進むことにより無色となる。よって勿論、当該１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテンを含む粘着剤５５は、それに応じて消色状態となる。ただし、季節や場所によっては、太陽光の紫外光と可視光とのバランスが変わることがあり、このバランスにより、粘着剤５５はわずかに有色を呈することがある。また粘着剤５５は一旦消色状態となっても、ごく僅かに有色状態を呈することもある。この場合には、完全に無色ではないが、粘着材５５の転写すなわち塗布物の塗布時に呈していた有色状態と比べると、かなり無色に近い状態である。このような場合は勿論想定され得る事項である。さらに本実施形態に係る粘着材５５は、上述したフォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を、例えば０．１〜１．０重量％含むものとしている。これにより、自然条件下の光が照射された場合であればその光に含まれる紫外光が紫外線吸収剤に吸収されるので、フォトクロミック化合物に対しては可視光がより作用し易い状態となり、速やかに消色状態となる。
【００４１】
そしてこの粘着剤５５はテープ収容部５の一部として遮光ケース２に収容されるに先立ち、３６５ｎｍの波長を有する紫外光を所定の強さ並びに所定時間照射されることにより、予め発色状態となった状態とされる。すなわち本発明に係る塗布製品の製造方法における照射工程とは、テープ収容部５を図１に示すような状態となるよう遮光ケース２内に収容するに先立ち、粘着剤５５に紫外光を照射しておく工程である。
【００４２】
そして本実施形態に係る転写具１を転写する際の動作並びに作用について同図を参照して説明する。
【００４３】
この転写具１が使用されるとき、予め紫外光が照射され発色状態が維持された粘着剤５５が対象物に塗布すなわち転写される。そして転写された発色状態にある粘着剤５５は転写されてしばらくの間発色状態を保つが、時間の経過により徐々に退色し、消色状態となる。これは粘着剤５５に含まれた閉環体となっているジアリールエテン系フォトクロミック化合物が自然条件下の光のうちの可視光が照射されることにより、その異性体である開環体へと移行する反応が進行し、完了するからである。
【００４４】
以上のような構成とすることにより、本実施形態に係る塗布製品たる転写具１は、ジアリールエテン系のフォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における粘着剤５５の塗布した位置の確認が容易であるので塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで粘着剤５５は消色状態となるので粘着剤５５の塗布した跡を目立たなくし得たものとなっている。
【００４５】
そして本実施形態では、当該フォトクロミック化合物が添加される添加対象物に対し０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％添加されたものとしているので、フォトクロミック化合物による発色がより有効に塗布物の発色状態に反映されるようになっている。
【００４６】
発色状態における明確な発色と対象物を他の物に対し確実に止着し得る性能とを有効に両立させるために本実施形態では、フォトクロミック化合物を添加する対象である添加対象物を、アクリル系粘着剤としている。
【００４７】
さらに本実施形態に係る粘着材５５はフォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を、例えば０．１〜１．０重量％含むものとているので、自然条件下の光が照射された場合であればその光に含まれる紫外光が紫外線吸収剤に吸収され、フォトクロミック化合物に対しては可視光がより作用し易い状態となり、速やかに消色状態となり得るものとなっている。
【００４８】
＜第二実施形態＞
以下に、本発明の第二実施形態に係る塗布製品である接着製品１Ａについて図２及び図３を参照しつつ説明する。当該実施形態において、上記実施形態の構成要素に相当するものについては同じ数字に「Ａ」を付したものとするとともに、その詳細な説明を適宜省略するものとする。
【００４９】
本実施形態に係る塗布製品である接着製品１Ａは、一般には「瞬間接着剤」と称されるものであり、シアノアクリレートを主体とする添加対象物の重量に対し、例えば０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％のフォトクロミック化合物を混合させたものとしている。
【００５０】
この接着製品１Ａは、上記実施形態同様、特定の波長を有する特定波長光たる紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、紫外光が照射されると発色状態となり自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物たる接着剤５５Ａと、予め発色状態にある接着剤５５Ａを収納する容器である遮光ケース２Ａとを具備することを特徴とするものである。
【００５１】
この接着製品１Ａは、具体的には遮光ケース２Ａと、接着剤５５Ａを可撓性を有する樹脂からなる封入体５６Ａに封入させた充填容器５Ａとを有している。
【００５２】
遮光ケース２Ａは、少なくとも可視光を遮光し得るように構成されたものであり、例えば合成樹脂製やアルミチューブ製のものが挙げられる。また遮光ケース２Ａは、具体的には、接着剤５５Ａを収容し得る本体ケース３Ａと、この本体ケース３Ａを蓋止し得るキャップ４Ａとを有している。
【００５３】
充填容器５Ａは、例えば上記の遮光ケース２Ａと同程度の遮光性を有した可撓性を有する樹脂からなる封入体５６Ａに予め発色状態とされた接着剤５５Ａを入れたものである。
【００５４】
封入体５６Ａは未使用時には接着剤５５Ａを封入し、使用時には図示しない針などで先端に孔が穿たれることにより、接着剤５５Ａが塗布され得るようになる。孔が穿たれた後に、例えば傾けられたり、使用時に指などで押圧されたりすることにより接着剤５５Ａは孔から吐出され、対象物へ塗布される。なお本実施形態では封入体５６Ａとは別に、封入体５６Ａの先端に孔を穿つとともに当該孔を塞ぎ得る針状体を別途具備したものとしているが、この針状体は既存の構成を適宜利用したものであるため、本実施形態では当該針状体の図示並びに説明を省略する。
【００５５】
接着剤５５Ａは、上述の通りシアノアクリレートを主体とする添加対象物に対し、上記第一実施形態同様のフォトクロミック化合物を例えば０．１〜１．０重量％混合させたものとしている。
【００５６】
そして図３に示すようにこの接着製品１Ａを使用するときには、まずキャップ４Ａを本体ケース３Ａから取り外し、接着剤５５Ａを塗布する。そうすることにより、塗布される接着剤５５Ａは予め発色状態となっているので、使用者に好適に視認される。またこの接着剤５５Ａは上記実施形態同様、時間の経過により消色状態となる。これも上記実施形態同様に、接着剤５５Ａに含まれた閉環体となっているジアリールエテン系フォトクロミック化合物が自然条件下の光のうちの可視光が照射されることにより、その異性体である開環体へと移行する反応が進むからである。さらに本実施形態に係る接着剤５５Ａは、上述したフォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を、例えば０．１〜１．０重量％含むものとしている。これにより、自然条件下の光が照射された場合であればその光に含まれる紫外光が紫外線吸収剤に吸収されるので、フォトクロミック化合物に対しては可視光がより作用し易い状態となり、速やかに消色状態となる。
【００５７】
このように、本発明の塗布製品として、液状の接着剤５５Ａを塗布し得る接着製品１Ａであっても、上記第一実施形態同様、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における接着剤５５Ａの塗布した位置の確認が容易であるので塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで接着製品１Ａは消色状態となるので接着剤５５Ａの塗布した跡を目立たなくし得たものとなっている。
【００５８】
＜第三実施形態＞
以下に、本発明の第三実施形態に係る塗布製品である糊製品１Ｂについて図４乃至図６を参照しつつ説明する。当該実施形態において、上記実施形態の構成要素に相当するものについては同じ数字に「Ｂ」を付したものとするとともに、その詳細な説明を適宜省略するものとする。
【００５９】
本実施形態に係る塗布製品である糊製品１Ｂは、一般には「スティック糊」と称されるものであり、固形状とし得る添加対象物の重量に対し、例えば０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％のフォトクロミック化合物を混合させたものとしている。
【００６０】
この糊製品１Ｂは、上記実施形態同様、特定の波長を有する特定波長光たる紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、紫外光が照射されると発色状態となり自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物たる糊５５Ｂと、予め発色状態にある糊５５Ｂを収納する容器である遮光ケース２Ｂとを具備することを特徴とするものである。
【００６１】
この糊製品１Ｂは、具体的には遮光ケース２Ｂと、糊５５Ｂスティック状に固めるようにして円柱状に整形してなるブロック５Ｂとを有している。
【００６２】
遮光ケース２Ｂは、少なくとも可視光を遮光し得るように構成されたものであり、例えば合成樹脂製のものである。また遮光ケース２Ｂは、具体的には、糊５５Ｂを収容し得る本体ケース３Ｂと、この本体ケース３Ｂを蓋止し得るキャップ４Ｂとを有している。またこの遮光ケース２Ｂは、例えば本体ケース３Ｂの基端側を回転させることによりブロック５Ｂを長手方向に突没させ得る構成を有しているが、当該構成は既存の構成を適用し得るので、具体的な説明を省略する。
【００６３】
ブロック５Ｂは、糊５５Ｂを円柱状に固め、その基端部がケース本体３Ｂに固定されることにより、ケース本体３Ｂから突没可能に動作し得るものである。
【００６４】
糊５５Ｂは、上述の通り固形の糊を構成し得る添加対象物に対し、上記第一実施形態同様のフォトクロミック化合物を例えば０．００５〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜１．０重量％混合させたものとしている。
【００６５】
そして図６に示すようにこの糊製品１Ｂを使用するときには、まずキャップ４Ｂを本体ケース３Ｂから取り外し、糊５５Ｂを塗布する。そうすることにより、塗布される糊５５Ｂは予め発色状態となっているので、使用者に好適に視認される。またこの糊５５Ｂは上記実施形態同様、時間の経過により消色状態となる。これも上記実施形態同様に、糊５５Ｂに含まれた閉環体となっているジアリールエテン系フォトクロミック化合物が自然条件下の光のうちの可視光が照射されることにより、その異性体である開環体へと移行する反応が進むからである。さらに本実施形態に係る糊５５Ｂは、上述したフォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を、例えば０．１〜１．０重量％含むものとしている。これにより、自然条件下の光が照射された場合であればその光に含まれる紫外光が紫外線吸収剤に吸収されるので、フォトクロミック化合物に対しては可視光がより作用し易い状態となり、速やかに消色状態となる。
【００６６】
このように、本発明の塗布製品として、固形の糊５５Ｂを塗布し得る糊製品１Ｂであっても、上記第一実施形態同様、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における糊５５Ｂの塗布した位置の確認が容易であるので塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで糊製品１Ｂは消色状態となるので糊５５Ｂの塗布した跡を目立たなくし得たものとなっている。
【００６７】
以上、本発明の実施形態について説明したが、各部の具体的な構成は、上述した実施形態のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形が可能である。
【００６８】
例えば、上記各実施形態では転写具や接着剤といった塗布製品の態様を開示したが、勿論、本発明に係る塗布製品とは上記実施形態に限定されるものではない。また、塗布物としてウレタン系接着剤やゴム系溶剤形接着剤等の所謂多用途接着剤、酢酸ビニル樹脂系エマルションなどの木工用接着剤、液体のり等の水系接着剤を用いた塗布製品としても良い。さらに例えば、塗布物をインキとし筆記具のように使用し得る塗布製品や、塗布物をグリスとし、このグリスを散布し得る、所謂スプレーグリスとして使用される塗布製品であるなど、対象物に塗布する製品であれば、本発明の塗布製品を好適に構成し得る。また本発明に用い得るフォトクロミック化合物は、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるものであれば、スピロピラン系、スピロオキサジン系、フルギド系、シクロファン系又はアゾベンゼン系のフォトクロミック化合物や、他の化合物としても良い。また塗布物が収容される形状や遮光ケースの構成といった各部の具体的な態様は上記実施形態のものに限定されることはなく、既存のものを含め、種々の態様のものを適用することができる。
【００６９】
その他、各部の具体的構成についても上記実施形態に限られるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形が可能である。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明の実施例について詳述するが、本発明は当該実施例に限定されるものではない。
【００７１】
＜実施例１＞
本実施例では、図７に示すように、上記第一実施形態において開示した粘着剤５５を実現するために実施例１−１乃至１−２３を作成し、それぞれの発色を調査した。発色の調査においてはそれぞれ１級（十分にかなり濃い発色）、２級（十分な発色）、３級（目視で発色が判断できる）、４級（少し発色が弱い）、５級（発色が弱い）及び６級（殆ど発色しない）という６段階評価を行なった。
【００７２】
＜試験方法＞
同図に示すように、これら実施形態は、単体で粘着剤として使用し得るアクリル系エマルションを添加対象物として用い、上記各実施形態で適用されたジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテン（1,2-Bis(2-methylbenzo(b)thiophen-3-yl)hexafluorocyclopentene）（以下、化合物と記す）をそれぞれ図示の各ジアリールエテン濃度で添加した。化合物を添加する際には、各種溶剤に溶解させるか或いは直接化合物を分散させ、それを添加対象物にミキサー或いはマグネティックスターラーを用いてそれぞれ所定の時間にて混合攪拌を行なった。その後、両面剥離処理を施した厚さ１９μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに塗工を行ない、所定の温度及び時間にて熱乾燥させた。なお、ここまでの工程が、本発明に係る塗布物作成工程に該当する。
しかる後に、粘着剤の厚み（のり厚み）を測定した。そしてその後、本発明に係る照射工程に該当するものとして、ＵＶランプを十分に照射し発色状態とした。但しＵＶランプの照射は発色度合いを評価する便宜上、本実施例では感圧転写式テープに対してでは無く、粘着剤をコピー用紙（コクヨＳ＆Ｔ社製 品番：ＫＢ−３９Ｎ）に転写した後、ＡＳ ＯＮＥ Ｈａｎｄｙ Ｌａｍｐ ＳＬＵＶ−４を用い、波長３６５ｎｍの紫外光を９．０Ｗ、０．１５Ａの出力にて所定時間照射するものとした。
そして実施例１−１〜１−１１については、発色状態にある粘着剤に可視光を照射した際の、色の消え度合いをも調査した（消え色確認）。具体的には上述のコピー用紙に転写された発色状態にある当該実施例１−１〜１−１１に対し、その上にさらに同コピー用紙を貼り合わせ、所定のオフィス内デスク上にて蛍光灯下に放置した。この放置された状態で上方から発色度合いを確認し、完全に色が消えた時間をそれぞれ記録した。
【００７３】
＜試験結果：実施例１−１〜１−１１＞
実施例１−１〜１−１１について、ジアリールエテン濃度の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、ジアリールエテン濃度が高い程強い発色を示す結果となった。特に添加対象物に対しジアリールエテンを０．０５重量％添加した実施例１−３において、目視で発色を判断し得る５級の発色を得た。また実施例１−１０、１−１１の発色度合いが何れも１級と同程度の発色を示したことから、ジアリールエテンを５重量％以上添加しても、発色にそれ以上の影響がみられないものと考えられる。
また、これら実施例１−１〜１−１１の色の消え度合いについては、化合物を０．０５重量％以下のジアリールエテン濃度で添加した実施例１−１〜１−３については殆どすぐに消色が確認された。その一方で、０．１重量％以上のジアリールエテン濃度で添加した各実施例では、ジアリールエテン濃度に比例して色が消えるまでの時間が長くなる傾向を示した。そして最もジアリールエテン濃度が高い１０．０重量％添加した実施例１−１１については、３９分後にして色が消えたことが確認された。
【００７４】
＜試験結果：実施例１−１２〜１−１７＞
実施例１−１２〜１−１７について、溶剤の種類及び化合物と溶剤とを攪拌させる攪拌時間の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、何れの実施例についても化合物を０．５重量％添加している実施例１−７の３級と同じ３級という結果を得た。このことから、溶剤の有無や種類に拘わらず、十分な攪拌を行なえばジアリールエテンは有効に発色し得ることが判った。
【００７５】
＜試験結果：実施例１−１８、１−１９＞
実施例１−１８及び１−１９について、化合物を溶解させる溶剤すなわちアセトンの量の違いによる発色の違いについて試験した。その結果何れも実施例１−４に比べてアセトンの量を増やしたものの、発色には影響が見られなかった。
【００７６】
＜試験結果：実施例１−２０〜１−２３＞
実施例１−２０〜１−２３について、化合物を溶解させる溶剤すなわちアセトンの量及び添加対象物への攪拌時間の違いによる発色の違いについて試験した。その結果何れも実施例１−７に比べ、発色には影響が見られなかった。
【００７７】
＜試験結果：実施例１−２４〜１−２６＞
実施例１−２４〜１−２６について、粘着剤塗工後の乾燥時間及び乾燥温度の違いによる発色の違いについて試験した。その結果何れも実施例１−７に比べ、発色には影響が見られなかった。
【００７８】
＜試験結果：実施例１−２７〜１−２９＞
実施例１−２７〜１−２９について、粘着剤の厚み寸法（のり厚み）の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、粘着剤の厚みに比例して発色が強くなるという結果を得た。このことは、厚みに比例して化合物の量が増すことが影響していることが明らかとなった。併せて、上述したＵＶランプの照射によって、塗工された粘着剤の表面のみならず、厚み寸法における全領域に亘って隈無く発色している点も明らかとなった。
【００７９】
以上に示した試験結果から、最も発色に影響するのはジアリールエテン濃度である点、次いで発色に影響するのは粘着剤の厚み寸法（のり厚み）である点が明らかとなった。発色を示す最も低いジアリールエテン濃度０．０１重量％で添加した実施例１−２であり、逆に実施例１−１０、１−１１の結果から、ジアリールエテン濃度が５．０重量％以上になると発色が劇的に変わることも無い反面、消色時間は長く掛かってしまうことから、上記第一実施形態に係る塗布製品に好適に適用され得るジアリールエテン濃度は０．０１〜５．０重量％であり、さらに好ましくは実施例１−４〜１−８に相当する０．１〜１．０重量％が発色・消色ともにバランスが良いと考えられる。
【００８０】
＜実施例２＞
本実施例では、図８に示すように、上記第二実施形態において開示した接着剤５５Ａを実現するために実施例２−１乃至２−１２を作成し、それぞれの発色を調査した。発色の調査においては実施例１同様、それぞれ１級（十分にかなり濃い発色）、２級（十分な発色）、３級（目視で発色が判断できる）、４級（少し発色が弱い）、５級（発色が弱い）及び６級（殆ど発色しない）という６段階評価を行なった。
【００８１】
＜試験方法＞
同図に示すように、これら実施形態は、単体で瞬間接着剤として使用し得る、添加剤を加えていないシアノアクリレート単量体（純粋モノマー）及び市販品であるアロンアルフア（登録商標）・プロ用（ハイスピード）（コニシ株式会社製）アロンアルフア（登録商標）・プロ用（耐衝撃）（コニシ株式会社製）及びアロンアルフア（登録商標）・ゼリー状（コニシ株式会社製）、を添加対象物として用い、上記各実施形態で適用された化合物をそれぞれ図示の各濃度で添加した。化合物を添加する際には、溶剤を用いずにそのまま分散させ、容量５ｍｌのポリプロピレン製カップ内でそれぞれ所定の時間にて混合攪拌を行なった。なお、ここまでの工程が、本発明に係る塗布物作成工程に該当する。
しかる後に、本発明に係る照射工程に該当するものとして、ＵＶランプを十分に照射した。ＵＶランプの照射は、ＡＳ ＯＮＥ Ｈａｎｄｙ Ｌａｍｐ ＳＬＵＶ−４を用い、波長３６５ｎｍの紫外光を９．０Ｗ、０．１５Ａの出力にて所定距離、所定時間照射するものとした。
【００８２】
＜試験結果：実施例２−１〜２−４＞
実施例２−１〜２−４について、添加対象物の違いについて試験した。その結果、何れの実施例についても２級という十分な発色を得た。これは当該化合物か、既存の瞬間接着剤として用いられるものに対し、溶剤を用いなくとも有効に適用し得ることを意味している。
【００８３】
＜試験結果：実施例２−５〜２−１６＞
実施例２−５〜２−１６について、ジアリールエテン濃度の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、化合物の濃度が高い程強い発色を示す結果となった。特に、ジアリールエテン濃度と発色については、０．００５重量％添加した実施例２−５でもわずかに発色を示し、実施例２−１５、実施例２−１６の結果から明らかなように、５．０重量％以上のジアリールエテン濃度では変化が見られないほど十分な発色を示している。これらの結果から、上記の第二実施形態への適用を考えれば、好ましくは２〜４級の発色を示す実施例２−８〜２−１３、すなわち、０．１〜１．０重量％のジアリールエテン濃度であることが望ましいことが明らかとなった。
【００８４】
＜試験結果：実施例２−１７〜２−１９＞
実施例２−１７〜２−１９について、化合物を溶解させる際の攪拌方法及び攪拌時間の違いによる発色の違いについて試験した。その結果何れも実施例２−１同様に十分な発色を得た。換言すれば、化合物を溶解させる際の攪拌方法及び攪拌時間の違いによる発色の違いについては影響が見られなかった。
【００８５】
＜試験結果：実施例２−２０〜２−２１＞
実施例２−２０〜２−２１について、照射工程におけるＵＶライト照射時の接着剤表面からの照射距離すなわち離間距離と、照射時間の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、照射距離を二倍とし、照射時間を半分に短縮した実施例２−２１については、目視で発色が判断できるに足る２．５級の発色を示したものの、実施例２−２０の２級には及ばなかった。
【００８６】
＜実施例３＞
本実施例では、図９に示すように、上記第一実施形態において開示した粘着剤５５を実現するために実施例３−１乃至３−９並びに比較例３−１を作成し、それぞれを上記実施例１同様に発色させたものを可視光を当てて完全に消色させた後、特に紫外光が強い状況の野外に載置し、再発色が起こるか否かを調査した。発色の調査においてはそれぞれ１級（十分にかなり濃い発色）、２級（十分な発色）、３級（目視で発色が判断できる）、４級（少し発色が弱い）、５級（発色が弱い）及び６級（殆ど発色しない）という６段階評価を行なった。本実施例に用いる紫外線吸収剤は、シプロ化成株式会社の製品である「ＳＥＥＳＯＲＢ １０１（2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone）」、「ＳＥＥＳＯＲＢ １０２（2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone）」及び「ＳＥＥＳＯＲＢ ７０１（2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazole）」を用いた。
【００８７】
＜試験方法＞
同図に示すように、これら実施形態は、単体で粘着剤として使用し得るアクリル系エマルションを添加対象物として用い、上記各実施形態で適用されたジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である１，２−ビス（２−メチルベンゾ（ｂ）チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテン（1,2-Bis(2-methylbenzo(b)thiophen-3-yl)hexafluorocyclopentene）（以下、化合物と記す）を１．０重量パーセント添加するとともに、３種の紫外線吸収剤をそれぞれ０．１、０．５及び１．０重量％添加した実施例３−１乃至３−９を作成した。また紫外線吸収剤を添加しない比較例３−１も併せて作成した。紫外線吸収剤の添加は、０．１ｍｌのアセトンに薬さじで３０秒間手動攪拌し溶解させた後、粘着剤に対しミキサーを用いてそれぞれ１分攪拌することにより行なった。その後、両面剥離処理を施した厚さ１９μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに２０〜２５μｍの厚みで塗工を行ない、１５０°で二分間熱乾燥させた。なお、ここまでの工程が、本発明に係る塗布物作成工程に該当する。
【００８８】
＜試験結果：比較例３−１、実施例３−１〜３−９＞
紫外線吸収剤を何も配合していない比較例３−１に関しては、特に紫外光が強い状況の野外で４．５級もの再発色が確認された。それに対し、各実施例では４．５級よりも再発色することが無く、紫外線吸収剤による効果が確認された。特に紫外線吸収剤を１．０重量％混合した実施例３−３、３−６及び３−９については殆ど再発色することは無いとゆう特に良好な効果が確認された。
【００８９】
＜実施例４＞
本実施例では、図１０に示すように、上記第二実施形態において開示した接着剤５５Ａを実現するために比較例４−１及び実施例４−１乃至４−９を作成し、それぞれを上記実施例３同様に発色させたものを可視光を当てて完全に消色させた後、特に紫外光が強い状況の野外に載置し、再発色が起こるか否かを調査した。再発色の調査においては実施例１同様、それぞれ１級（十分にかなり濃い発色）、２級（十分な発色）、３級（目視で発色が判断できる）、４級（少し発色が弱い）、５級（発色が弱い）及び６級（殆ど発色しない）という６段階評価を行なった。
【００９０】
＜試験方法＞
同図に示すように、これら実施例では、単体で瞬間接着剤として使用し得る、添加剤を加えていないシアノアクリレート単量体（純粋モノマー）を添加対象物として用い、上記各実施形態で適用された化合物並びに紫外線吸収剤をそれぞれ図示の各濃度で添加した。化合物を添加する際には、溶剤を用いずにそのまま分散させ、容量５ｍｌのポリプロピレン製カップ内でそれぞれ所定の時間にて混合攪拌を行なった。なお、ここまでの工程が、本発明に係る塗布物作成工程に該当する。
しかる後に、本発明に係る照射工程に該当するものとして、ＵＶランプを十分に照射した。ＵＶランプの照射は、ＡＳ ＯＮＥ Ｈａｎｄｙ Ｌａｍｐ ＳＬＵＶ−４を用い、波長３６５ｎｍの紫外光を９．０Ｗ、０．１５Ａの出力にて所定距離、所定時間照射するものとした。そして本実施例では発色させた比較例及び実施例を上記実施例３同様に発色させたものを可視光を当てて完全に消色させた後、特に紫外光が強い状況の野外に載置し、再発色が起こるか否かを調査した。
【００９１】
＜試験結果：比較例４−１、実施例４−１〜４−９＞
紫外線吸収剤を何も配合していない比較例４−１に関しては、特に紫外光が強い状況の野外で４級もの再発色が確認された。それに対し、各実施例では４．５級よりも再発色することが無く、紫外線吸収剤による効果が確認された。特に紫外線吸収剤を１．０重量％混合した実施例４−３、４−６及び４−９については殆ど再発色することは無いとゆう特に良好な効果が確認された。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明は糊や接着剤等、対象物に塗布物を塗布するための塗布製品として利用することができる。
【符号の説明】
【００９３】
１…塗布製品（転写具）
２…遮光ケース
５４…感圧式転写テープ
５５…塗布物（粘着剤）
５６…基材
１Ａ…塗布製品（接着製品）
２Ａ…遮光ケース
５５Ａ…塗布物（接着剤）
１Ｂ…塗布製品（糊製品）
２Ｂ…遮光ケース
５５Ｂ…塗布物（糊）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物が添加されることにより自然条件下の光が照射されると発色状態から消色状態となる塗布物と、
発色状態にある前記塗布物を可視光から遮光された状態で収納し、前記塗布物の前記発色状態を維持する遮光性容器とを具備することを特徴とする塗布製品。
【請求項２】
前記フォトクロミック化合物が、ジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である請求項１記載の塗布製品。
【請求項３】
前記塗布物が、前記フォトクロミック化合物を当該フォトクロミック化合物が添加される添加対象物に対し０．００５〜５．０重量％添加されたものである請求項１又は２記載の塗布製品。
【請求項４】
前記塗布物が、前記フォトクロミック化合物を当該フォトクロミック化合物が添加される添加対象物に対し０．１〜１．０重量％添加されたものである請求項３記載の塗布製品。
【請求項５】
前記塗布物が薄膜状の基材に剥離可能に塗布された状態で感圧式転写テープを構成する粘着剤であり、前記遮光性容器が、前記感圧式粘着剤を保持している転写具のケースである請求項１、２、３又は４記載の塗布製品。
【請求項６】
前記塗布物が、アクリル系粘着剤である請求項５記載の塗布製品
【請求項７】
前記塗布物が液状をなす接着剤である請求項１、２、３又は４記載の塗布製品。
【請求項８】
前記接着剤がシアノアクリレートを含むものである請求項７記載の塗布製品。
【請求項９】
前記塗布物が固形状をなす糊である請求項１、２、３又は４記載の塗布製品。
【請求項１０】
前記塗布物が、紫外線吸収剤を含むものである請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は９記載の塗布製品。
【請求項１１】
特定の波長を有する紫外光の照射により発色するとともに自然条件下の光が照射されることにより無色となるフォトクロミック化合物を添加対象物へ添加することにより自然条件下の光の照射により発色状態から消色状態へとなる塗布物を作成する塗布物作成工程と、
作成された前記塗布物に前記紫外光を照射することにより前記塗布物を前記発色状態とする照射工程と、
この照射工程を経た前記塗布物を遮光性を有する遮光性容器に前記発色状態で充填する充填工程とを有することを特徴とする塗布製品の製造方法。
【請求項１】
特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物が添加されることにより自然条件下の光が照射されると発色状態から消色状態となる塗布物と、
発色状態にある前記塗布物を可視光から遮光された状態で収納し、前記塗布物の前記発色状態を維持する遮光性容器とを具備することを特徴とする塗布製品。
【請求項２】
前記フォトクロミック化合物が、ジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である請求項１記載の塗布製品。
【請求項３】
前記塗布物が、前記フォトクロミック化合物を当該フォトクロミック化合物が添加される添加対象物に対し０．００５〜５．０重量％添加されたものである請求項１又は２記載の塗布製品。
【請求項４】
前記塗布物が、前記フォトクロミック化合物を当該フォトクロミック化合物が添加される添加対象物に対し０．１〜１．０重量％添加されたものである請求項３記載の塗布製品。
【請求項５】
前記塗布物が薄膜状の基材に剥離可能に塗布された状態で感圧式転写テープを構成する粘着剤であり、前記遮光性容器が、前記感圧式粘着剤を保持している転写具のケースである請求項１、２、３又は４記載の塗布製品。
【請求項６】
前記塗布物が、アクリル系粘着剤である請求項５記載の塗布製品
【請求項７】
前記塗布物が液状をなす接着剤である請求項１、２、３又は４記載の塗布製品。
【請求項８】
前記接着剤がシアノアクリレートを含むものである請求項７記載の塗布製品。
【請求項９】
前記塗布物が固形状をなす糊である請求項１、２、３又は４記載の塗布製品。
【請求項１０】
前記塗布物が、紫外線吸収剤を含むものである請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は９記載の塗布製品。
【請求項１１】
特定の波長を有する紫外光の照射により発色するとともに自然条件下の光が照射されることにより無色となるフォトクロミック化合物を添加対象物へ添加することにより自然条件下の光の照射により発色状態から消色状態へとなる塗布物を作成する塗布物作成工程と、
作成された前記塗布物に前記紫外光を照射することにより前記塗布物を前記発色状態とする照射工程と、
この照射工程を経た前記塗布物を遮光性を有する遮光性容器に前記発色状態で充填する充填工程とを有することを特徴とする塗布製品の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【公開番号】特開２０１３−１０１８４（Ｐ２０１３−１０１８４Ａ）
【公開日】平成２５年１月１７日（２０１３．１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４２５５６（Ｐ２０１１−１４２５５６）
【出願日】平成２３年６月２８日（２０１１．６．２８）
【出願人】（０００００１３５１）コクヨ株式会社 (961)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月１７日（２０１３．１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月２８日（２０１１．６．２８）
【出願人】（０００００１３５１）コクヨ株式会社 (961)
【Ｆターム（参考）】
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