太陽電池カバーガラス用コート層及びその製造方法
【課題】 簡便な手法で太陽電池モジュール集光効率を向上させる。
【解決手段】 太陽電池モジュールの保護層に直接接着し、かつ大気と直接接触している状態で用いられる太陽電池用含フッ素コート層であって、該太陽電池用含フッ素コート層のフッ素含有量が５重量％以上であることを特徴とする太陽電池用含フッ素コート層。
【解決手段】 太陽電池モジュールの保護層に直接接着し、かつ大気と直接接触している状態で用いられる太陽電池用含フッ素コート層であって、該太陽電池用含フッ素コート層のフッ素含有量が５重量％以上であることを特徴とする太陽電池用含フッ素コート層。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池のカバーガラス等に、簡便な手法で単層の低屈折性有機薄膜層を施し、太陽光の集光能力を向上させる技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化の要因である炭酸ガス排出の削減、さらには化石燃料枯渇問題に対処するために太陽光発電が脚光を浴びており、その発電効率を上げる技術開発が活発に行われている。発電効率を上げるために、発電素子自体の光電変換率の向上は不可欠であるが、太陽電池の集光効率の向上も重要である。
【０００３】
集光効率の向上には、太陽電池発電モジュールの保護層の材質改良によりその効果が期待される。なお、該保護層には、主にガラス材が用いられ、該ガラス保護層は、カバーガラスと一般的に呼ばれている。
【０００４】
集光効率向上を実現する手法として、例えば、カバーガラス上に高屈折率膜の層と低屈折膜の層とからなる多層膜が、従来、作製されているが、多層膜を作製するため製造に多大な時間を要し、また、各薄膜の厚みも反射率に大きな影響を及ぼすことがあった。一方、カバーガラス上に、低反射膜形成用塗布液を塗布した後、焼成して低反射膜を形成する技術にあっては、焼成工程において薄膜を完全に焼成して低反射膜を形成させるが、薄膜は焼成が進むにつれて結晶化し、緻密になることから完全に焼成させた薄膜は気孔率が低くなり、屈折率が高くなるため、集光効率の改善された太陽電池発電モジュールの保護層を得ることは容易ではなかった。（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３）このため、低コストで簡便に作製できる太陽電池発電モジュールの保護層の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３３２３１３号公報
【特許文献２】特開２００４−２９２１９４号公報
【特許文献３】特開２００８−２６０６５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、簡便な手法で太陽電池モジュール集光効率を向上させることである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための本発明は、以下の（１）〜（９）のとおりである。
【０００８】
（１）太陽電池モジュールの保護層に直接接着し、かつ大気と直接接触している状態で用いられる太陽電池用含フッ素コート層であって、該太陽電池用含フッ素コート層のフッ素含有量が５重量％以上であることを特徴とする太陽電池用含フッ素コート層。
【０００９】
（２）前記太陽電池用含フッ素コート層が、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物および／またはアクリレート化合物、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体及び有機溶剤に溶解または分散させた含フッ素ポリマー及び光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜したものであることを特徴とする（１）に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【００１０】
（３）前記太陽電池用含フッ素コート層が、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体および／またはメタクリル酸誘導体、有機溶剤に溶解または分散させた含フッ素ポリマー及び光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜したものあることを特徴とする（１）に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【００１１】
（４）前記含フッ素ポリマーが、
式（１）、
【００１２】
【化１】
【００１３】
式（２）、
【００１４】
【化２】
【００１５】
又は式（３）、
【００１６】
【化３】
【００１７】
で示される環状構造を有する含フッ素ポリマーおよび／またはテトラフルオロエチレン１０〜５０モル部、ヘキサフルオロプロピレン０〜５０モル部、ビニリデンフルオライド９０〜１０モル部、およびビニルフルオライド１０〜１００モル部のモノマーの共重合体であることを特徴とする（２）または（３）に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【００１８】
（５）前記含フッ素ポリマーが、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物および／またはアクリレート化合物からなるポリマーであることを特徴とする（２）または（３）に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【００１９】
（６）前記太陽電池用含フッ素コート層が、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物あるいはアクリレート化合物、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基、メタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体及び光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜したものであることを特徴とする（１）に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【００２０】
（７）さらにフュームドシリカを含むことを特徴とする（１）もしくは（６）のいずれか１項に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【００２１】
（８）前記炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物あるいはアクリレート化合物が、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートおよびまたは２，２，２−トリフルオロエチルアクリレートであることを特徴とする（２）又は（５）ないし（７）に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【００２２】
（９）（２）、（７）または（８）に記載の低屈折率薄膜組成物を薄膜に形成し、光を照射して硬化させることを特徴とする太陽電池用含フッ素コート層の製造方法。
【発明の効果】
【００２３】
本発明により、簡便な手法で低屈折率薄膜組成物を太陽電池モジュールの保護層に薄膜コーティングでき、太陽電池の集光効率を向上させ、発電効率を向上することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明では、太陽電池モジュールの保護層に直接接着し、かつ大気と直接接触している状態で用いられる太陽電池用含フッ素コート層でることを特徴とする太陽電池用含フッ素コート層が得られ、その単層のコート層により太陽電池の集光効率が改善できる。以下に、当該フッ素コート層ついて説明する。
【００２５】
本発明で得られるフッ素コート層は、特に制限されるものではないが、合成石英ガラス、石英ガラス、ボロシリケートガラス、ソーダライムガラスなどのガラス材の他、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、メチルメタクリレート−スチレン共重合体、ポリフマル酸エステル、非晶性ポリアリレート、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース、ポリシクロオレフィン等の透明樹脂材を太陽電池モジュールの保護層とした際に用いることができる。
【００２６】
本発明では、該太陽電池用含フッ素コート層のフッ素含有量が５重量％以上であれば効果が発現される。本発明にでは、太陽電池用含フッ素コート層が、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物および／またはアクリレート化合物、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体及び有機溶剤に溶解または分散させた含フッ素ポリマー及び光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜することにより得ることができる。例えば、１〜９０重量部の炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物および／またはアクリレート化合物、１〜５０重量部のフッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体及び有機溶剤に溶解または分散させた０．１〜５０重量部の含フッ素ポリマー及び０.１〜２０重量部の光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜することにより該太陽電池用含フッ素コート層を得ることができる。
【００２７】
また本発明では、該太陽電池用含フッ素コート層を、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体および／またはメタクリル酸誘導体、有機溶剤に溶解または分散させた含フッ素ポリマー及び光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜することにより得ることができる。例えば、１〜５０重量部のフッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体および／またはメタクリル酸誘導体、有機溶剤に溶解または分散させた０．１〜５０重量部の含フッ素ポリマー及び０.１〜２０重量部の光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜することにより該太陽電池用含フッ素コート層を得ることができる。
【００２８】
ここで、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物およびまたはアクリレート化合物とは、特に制限されるものではないが、ＣＦ3 (ＣＦ2)8ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)8ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＨＣＦ2(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＨＣＦ2(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)6ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)6ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)3ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)3ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)2ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、（ＣＦ3）3ＣＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、（ＣＦ3 ）3ＣＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、（ＣＦ3 ）2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3 ）Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3 ）Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ3ＣＨＯ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3 ＣＦ3ＣＨＯ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、Ｈ2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、Ｈ2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＨＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＨＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、などが例示され、単独あるいは二種以上混合して用いることができ、特に、ＣＦ3ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2の使用が好ましい。
【００２９】
また、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体および／またはメタクリル酸誘導体とは、ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2や、新中村化学工業(株)や日本化薬(株)などで製造販売されている、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）２ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）3ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）4ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）4ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）6ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）9ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）10ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）9ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）14ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）23ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2ＣＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ2Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＯ2ＣＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ2ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2ＣＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＯ2Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２）9ＣＯ2Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）ｍ（Ｃ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４）（ＣＨ２Ｏ）ｎＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２（ｍ+ｎ＝２〜３０）、ＣＨ２＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）ｍ（Ｃ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４）（ＣＨ２Ｏ）ｎＣＯＣＣＨ＝ＣＨ２（ｍ+ｎ＝２〜３０）、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｃ（Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ２Ｏ２ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）ＣＨ２）Ｏ２ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ２Ｃ（Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ＝ＣＨ２）ＣＨ２）Ｏ２ＣＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ＝ＣＨ２）２ＣＨ２）Ｏ２ＣＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ＝ＣＨ２）２ＣＨ２）ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ＝ＣＨ２）２、や（株）トクシキ、新中村工業（株）あるいは日本化薬（株）で販売されているウレタン骨格を有するウレタンジメタクリレート化合物やウレタンジアクリレート化合物、あるいは昭和電工（株）で販売されているイソシアネートモノマーであるカレンズ・シリーズから誘導されるウレタンジメタクリレート化合物やウレタンジアクリレート化合物あるいは、ウレタンメタクリレートアクリレートなどなどが例示され、これらを単独あるいは二種以上混合して用いることができる。
【００３０】
本発明で用いられる、含フッ素ポリマーとは、式（１）、
【００３１】
【化４】
【００３２】
式（２）、
【００３３】
【化５】
【００３４】
式（３）、
【００３５】
【化６】
【００３６】
で示される環状構造を有する含フッ素ポリマーおよび／またはテトラフルオロエチレン１０〜５０モル部、ヘキサフルオロプロピレン０〜５０モル部、ビニリデンフルオライド９０〜１０モル部、およびビニルフルオライド１０〜１００モル部のモノマーの共重合体である。本発明の含フッ素ポリマーは有機溶剤に可溶または分散可能である。本発明で用いられる含フッ素ポリマーとして、例えば、市販品のテフロンAFシリーズ（デュポン社製）、フルオンシリーズ（旭硝子社製）、ハイフロンシリーズ（ソルベイ・ソレクシス社製）、サイトップ（旭硝子社製）、ＴＨＶシリーズ（住友スリーエム社製）、ネオフロンシリーズ（ダイキン社製）、カイナーシリーズ（アルケマ社製）、テドラーシリーズ（デュポン社製）、ダイニオンシリーズ（ダイニオン社製）などを単独あるいは二種以上用いることができる。また、これらフッ素ポリマーを溶解あるいは分散させる有機溶媒としては、ＣＦ3ＣＨ2ＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）2ＣＨ2ＯＨ、（ＣＦ3）2ＣＨＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）4Ｃ2Ｈ5ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）2ＣＨ2ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）4ＣＨ2ＯＨなどのフッ素アルコール系溶剤、パーフルオロベンゼン、メタキシレンヘキサフルオライドなどの含フッ素芳香族系溶剤、ＣＦ4（ＨＦＣ−１４）、ＣＨＣｌＦ2（ＨＣＦＣ−２２）、ＣＨＦ3（ＨＦＣ−２３）、ＣＨ2ＣＦ2（ＨＦＣ−３２）、ＣＦ3ＣＦ3（ＰＦＣ−１１６）、ＣＦ2ＣｌＣＦＣｌ2（ＣＦＣ−１１３）、Ｃ3ＨＣｌＦ5（ＨＣＦＣ−２２５）、ＣＨ2ＦＣＦ3（ＨＦＣ−１３４ａ）、ＣＨ3ＣＦ3（ＨＦＣ−１４３ａ）、ＣＨ3ＣＨＦ2（ＨＦＣ−１５２ａ）、ＣＨ3ＣＣｌ2Ｆ（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、ＣＨ3ＣＣｌＦ2（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、Ｃ4Ｆ8（ＰＦＣ−Ｃ３１８）などのフルオロカーボン系溶剤などが例示され、更に、例えば、キシレン、トルエン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ヘキサンなどの炭化水素系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコール、酢酸ジエチレングリコールなどのエステル系溶剤；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなどのケトン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミドなどのアミド系溶剤、ジメチルスルホキシドなどのスルホン酸エステル系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（重合度３〜１００）などが例示され、単独あるいは二種以上混合して用いることができる。なお、これらのうち、溶解能、塗膜外観、貯蔵安定性の点から前記各種のフッ素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤が好ましく、特にメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、セロソルブアセテート、酢酸ブチル、酢酸エチル、パーフルオロベンゼン、メタキシレンヘキサフルオライド、ＨＣＦＣ−２２５、ＣＦＣ−１１３、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１４２ｂの単独あるいは二種以上混合した使用が好ましい。
【００３７】
また更に、本発明で用いられる含フッ素ポリマーとして、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物およびまたはアクリレート化合物からなるポリマーを用いる事ができ、ＣＦ3 (ＣＦ2)8ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)8ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＨＣＦ2(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＨＣＦ2(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)6ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)6ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)3ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)3ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)2ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、（ＣＦ3）3ＣＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、（ＣＦ3 ）3ＣＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、（ＣＦ3 ）2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3 ）Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3 ）Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ3ＣＨＯ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3 ＣＦ3ＣＨＯ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、Ｈ2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、Ｈ2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＨＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＨＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、などを一種または複数混合し、熱重合などによって得られるポリマーが例示される。
【００３８】
また、本発明では、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物あるいはアクリレート化合物、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体、及び光重合開始剤に光を照射することにより、当該太陽電池用含フッ素コート層を得ることもできる。例えば、１〜９０重量部の炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物あるいはアクリレート化合物と、１〜５０重量部のフッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体と、０．０１〜１０重量部のフュームドシリカと、０.１〜２０重量部の光重合開始剤からなる組成物に光照射し、該太陽電池用含フッ素コート層を得ることができる。
【００３９】
本発明で用いられる炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物あるいはアクリレート化合物としては、特に、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートおよびまたは２，２，２−トリフルオロエチルアクリレートが好適である。
【００４０】
本発明では、上記の構成成分に０．０１〜１０重量％のフュームドシリカを更に用いることより、光硬化中の状態が安定し光硬化後の薄膜の性能が向上する。本発明で用いることができるフュームドシリカは、一次粒子の平均径が１〜１００ｎｍで、比評面積が１０〜１０００ｍ２／ｇのもので、特に好ましくは、一次粒子の平均径が３〜５０ｎｍで、比評面積が４０〜４００ｍ２／ｇである。例えば、エボニック社製のフュームドシリカであれば、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ、ＲＸ２００、ＲＹ２００，Ｒ９７２、Ｒ９７２ＣＦ，９０Ｇ、２００Ｖ，２００ＣＦ、２００ＦＡＤ、３００ＣＦ等を用いることが出来る。なお、本発明ではヒュームドシリカとともに、微粒子状の酸化チタニア、ジルコニア、アルミナ、シリカ−アルミナなども用いることが出来る。
【００４１】
本発明では、上記手法により低屈折率薄膜組成物を薄膜に形成し、光を照射して硬化させることにより、目的とする太陽電池用含フッ素コート層を得ることができる。本発明で光を照射しコート層を形成される際に用いられる光重合開始剤は、特に制限されるものではないが、ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７、ＩＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ２、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４等のチバガイギー社製のものやＢＡＳＦ社製のＬｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ−Ｌを単独あるいは二種以上混合して使用できる。
【００４２】
光硬化を促進するため、例えば、ベンゾフェノン等のケトン化合物、ローズベンガル等の色素や、フルオレン、ピレン、あるいはフラーレン等の共役系化合物を光増感剤として、光開始剤に対して重量比で０．０５〜３倍量を光開始剤と併用いることが可能である。
【００４３】
また、本発明における光硬化で、光開始剤に加熱によりラジカルを発生する熱開始剤を、光開始剤に対して重量比で０．０５〜３倍量を併用、あるいは光開始剤と光増感剤を併用することも出来る。熱開始剤としては、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）やジメチル−２，２‘−アゾビス（２−メチルプロピオネート）などのアゾ系化合物、ケトンパーオキサイドやパーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシカーボネートなどの化合物またはその誘導体が好ましく、市販品では、日油株式会社製パーロイルＯ、パーロイルＬ、パーロイルＳ、パーオクタＯ、パーロイルＳＡ、パーヘキサ２５０、パーヘキシルＯ、ナイパーＰＭＢ、パーブチルＯ、ナイパーＢＭＴ、ナイパーＢＷ、パーブチルＩＢ、パーヘキサＭＣ、パーヘキサＴＭＨ、パーヘキサＨＣ、パーヘキサＣ、パーテトラＡ、パーヘキシルＩ、パーブチルＭＡ、パーブチル３５５、パーブチルＬ、パーヘキサ２５ＭＴ、パーブチルＩ、パーブチルＥ、パーヘキシルＺ、パーヘキサＶ、パーブチルＰ、パークミルＤ、パーヘキシルＤ、パーヘキサ２５Ｂ、パーブチルＤ、パーメンタＨ、パーヘキシン２５Ｂなどが例示できる。
本発明では、フルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物あるいはアクリレート化合物や、含フッ素ポリマーなどの含フッ素化合物は、主に得られたコート層の屈折率が下がり、得られる太陽電池用含フッ素コート層が集光効率の向上に寄与する。また、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体や、ヒュームドシリカなどのフッ素を含まない化合物は、得られた該コート層の硬度や耐擦過性の向上あるいは基材への接着性を向上させる。
【００４４】
本発明の光硬化で用いるランプとしては、高圧水銀灯、定圧水銀灯、タリウムランプ、インジウムランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、紫外線ＬＥＤ、青色ＬＥＤ，白色ＬＥＤ、ハリソン東芝ラィティング社製のエキシマランプ、フュージョン社製のＨバルブ、Ｈプラスバルブ、Ｄバルブ、Ｖバルブ、Ｑバルブ、Ｍバルブ等が挙げられるが、太陽光の使用も可能である。硬化反応が進みにくい場合は、光照射を酸素非存在下で実施することが望ましい。酸素存在下では酸素阻害のためフィルム表面のべたつきがなかなか取れず、開始剤の添加量の増加が必要となる場合もある。なお、酸素非存在下での硬化方法としては、窒素ガス、炭酸ガス、ヘリウムガス等の雰囲気で行うことが挙げられる。
【００４５】
以下に記載した実施例により、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００４６】
光量計は、ＥＩＴ社製のＵＶ ＰＯＷＥＲ ＰＵＣＫを用いた。得られたコート層の厚みは、屈折率は、日本分光社製のＭ−１５０で測定した。得られたコート層の厚みは、テクロック社製のＰＧ−２０で測定した。鉛筆硬度は、コーテック社製のＫＴ−ＶＦ２３９１で測定した。光硬化の判定は、タックフリーテスト（指触テスト）に基づいて行った。すなわち、光照射により得られたコート層のタック（べたつき）が取れるまでの時間を硬化時間とした。光硬化は、大気下で、信和製作所社製の白板ガラス（５０ｍｍｘ５０ｍｍｘ１．０ｍｍ）上で行った。硬化コート層の集光効率は、島津製作所社製のＵＶ−１７００を用い、サンプル光路側にコート層が形成された白板ガラスを固定し、リファレンス光路側に未コートの白板ガラスを固定し、１１００ｎｍから２８０ｎｍの波長範囲を測定した。
【００４７】
（実施例１）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートを９．０ｇ、新中村工業社製のＡ−ＤＣＰ（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を２００ｍｇ混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラスの片面に塗布し、ハリソン東芝ライティング社の高圧水銀ランプで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。
そのコート層の膜厚は８μｍで、鉛筆硬度は、５Ｈで、屈折率は、１．４４であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．５％増加した。
【００４８】
（実施例２）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートを９．０ｇ、新中村工業社製のＡ−ＤＣＰ（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を２００ｍｇ、和光純薬社製のアゾビスブチロニトリルを７０ｍｇ混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラスの片面に塗布し、フュージョン社のＨバルブで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。そのコート層の膜厚は８μｍで、鉛筆硬度は、５Ｈで、屈折率は、１．４４であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．５％増加した。
【００４９】
（実施例３）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルアクリレートを９．０ｇ、新中村工業社製のＡ−ＤＣＰ（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を１００ｍｇ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４を１００ｍｇ、和光純薬社製のアゾビスブチロニトリルを７０ｍｇ混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラスの片面に塗布し、ハリソン東芝ライティング社の高圧水銀灯で約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。そのコート層の膜厚は８μｍで、鉛筆硬度は、５Ｈで、屈折率は、１．４４であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．５％増加した。
【００５０】
（実施例４）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートを９．０ｇ、新中村工業社製のＡ−ＤＣＰ（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を２００ｍｇ、エボニック社製のＲ２０２（ジメチルシリコンオイル処理のフュームドシリカ）を５ｍｇ混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラスの片面に塗布し、ハリソン東芝ライティング社の高圧水銀ランプで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。そのコート層の膜厚は１０μｍで、鉛筆硬度は、５Ｈで、屈折率は、１．４４であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．５％増加した。
【００５１】
（実施例５）
大阪有機工業社製の２，２，２−トリフルオロエチルアクリレートを９．０ｇ、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ−Ｒ６８４（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を２００ｍｇ、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラスの片面に塗布し、ハリソン東芝ライティング社の高圧水銀ランプで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。そのコート層の膜厚は９μｍで、鉛筆硬度は、５Ｈで、屈折率は、１．４３であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．６％増加した。
【００５２】
（実施例６）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートを９．０ｇ、新中村工業社製のＮＫ−ＮＯＤ（１，９−ノナンジオールジメタクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を２００ｍｇ、エボニック社製のＲ２０２（ジメチルシリコンオイル処理のフュームドシリカ）を５ｍｇ混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラスの片面に塗布し、フュージョン社のＨバルブで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。その薄膜のコート層は１０μｍで、鉛筆硬度は、Ｈで、屈折率は、１．４４であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．５％増加した。
【００５３】
（実施例７）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートをＰｏｌｙｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ誌の１９９４年、１０巻、１１１８〜１１２３ページに記載の合成法により得たポリ２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートを９．０ｇ、新中村工業社製のＡ−ＤＣＰ（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）を１．０ｇを混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラス板（５０ｍｍｘ４０ｍｍｘ０．１ｍｍ）上にスポイトで５４．３ｍｇ移し、ハリソン東芝ライティング社の高圧水銀ランプで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。そのコート層の膜厚は１０μｍで、鉛筆硬度は、３Ｈで、屈折率は、１．４２であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．７％増加した。
【００５４】
（実施例８）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートをＰｏｌｙｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ誌の１９９４年、１０巻、１１１８〜１１２３ページに記載の合成法により得たポリ２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートを９．０ｇ、新中村工業社製のＡ−ＴＭＭ−３Ｌ（ペンタエリスリトールトリアクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を２００ｍｇ、エボニック社製のＲ２０２（ジメチルシリコンオイル処理のフュームドシリカ）を５ｍｇ混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラス板（５０ｍｍｘ４０ｍｍｘ０．１ｍｍ）上にスポイトで５４．３ｍｇ移し、ハリソン東芝ライティング社の高圧水銀ランプで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。そのコート層の膜厚は１０μｍで、鉛筆硬度は、３Ｈで、屈折率は、１．４２であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．７％増加した。
【００５５】
（実施例９）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート４．５ｇと、東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートをＰｏｌｙｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ誌の１９９４年、１０巻、１１１８〜１１２３ページに記載の合成法により得たポリ２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートを４．５ｇ、新中村工業社製のＡ−ＴＭＭ−３Ｌ（ペンタエリスリトールトリアクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を２００ｍｇを混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラス板（５０ｍｍｘ４０ｍｍｘ０．１ｍｍ）上にスポイトで５４．３ｍｇ移し、ハリソン東芝ライティング社の高圧水銀ランプで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。そのコート層の膜厚は１０μｍで、鉛筆硬度は、３Ｈで、屈折率は、１．４２であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．６％増加した。
【００５６】
（実施例１０）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート４．５ｇと、東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートをＰｏｌｙｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ誌の１９９４年、１０巻、１１１８〜１１２３ページに記載の合成法により得たポリ２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートを４．５ｇ、新中村工業社製のＡ−ＴＭＭ−３Ｌ（ペンタエリスリトールトリアクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を２００ｍｇ、エボニック社製のＲ２０２（ジメチルシリコンオイル処理のフュームドシリカ）を５ｍｇ混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラス板（５０ｍｍｘ４０ｍｍｘ０．１ｍｍ）上にスポイトで５４．３ｍｇ移し、ハリソン東芝ライティング社の高圧水銀ランプで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。そのコート層の膜厚は１１μｍで、鉛筆硬度は、３Ｈで、屈折率は、１．４２であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．６％増加した。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
太陽電池の集光効率を向上させるコート層として用いることが出来る。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池のカバーガラス等に、簡便な手法で単層の低屈折性有機薄膜層を施し、太陽光の集光能力を向上させる技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化の要因である炭酸ガス排出の削減、さらには化石燃料枯渇問題に対処するために太陽光発電が脚光を浴びており、その発電効率を上げる技術開発が活発に行われている。発電効率を上げるために、発電素子自体の光電変換率の向上は不可欠であるが、太陽電池の集光効率の向上も重要である。
【０００３】
集光効率の向上には、太陽電池発電モジュールの保護層の材質改良によりその効果が期待される。なお、該保護層には、主にガラス材が用いられ、該ガラス保護層は、カバーガラスと一般的に呼ばれている。
【０００４】
集光効率向上を実現する手法として、例えば、カバーガラス上に高屈折率膜の層と低屈折膜の層とからなる多層膜が、従来、作製されているが、多層膜を作製するため製造に多大な時間を要し、また、各薄膜の厚みも反射率に大きな影響を及ぼすことがあった。一方、カバーガラス上に、低反射膜形成用塗布液を塗布した後、焼成して低反射膜を形成する技術にあっては、焼成工程において薄膜を完全に焼成して低反射膜を形成させるが、薄膜は焼成が進むにつれて結晶化し、緻密になることから完全に焼成させた薄膜は気孔率が低くなり、屈折率が高くなるため、集光効率の改善された太陽電池発電モジュールの保護層を得ることは容易ではなかった。（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３）このため、低コストで簡便に作製できる太陽電池発電モジュールの保護層の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３３２３１３号公報
【特許文献２】特開２００４−２９２１９４号公報
【特許文献３】特開２００８−２６０６５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、簡便な手法で太陽電池モジュール集光効率を向上させることである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための本発明は、以下の（１）〜（９）のとおりである。
【０００８】
（１）太陽電池モジュールの保護層に直接接着し、かつ大気と直接接触している状態で用いられる太陽電池用含フッ素コート層であって、該太陽電池用含フッ素コート層のフッ素含有量が５重量％以上であることを特徴とする太陽電池用含フッ素コート層。
【０００９】
（２）前記太陽電池用含フッ素コート層が、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物および／またはアクリレート化合物、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体及び有機溶剤に溶解または分散させた含フッ素ポリマー及び光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜したものであることを特徴とする（１）に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【００１０】
（３）前記太陽電池用含フッ素コート層が、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体および／またはメタクリル酸誘導体、有機溶剤に溶解または分散させた含フッ素ポリマー及び光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜したものあることを特徴とする（１）に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【００１１】
（４）前記含フッ素ポリマーが、
式（１）、
【００１２】
【化１】
【００１３】
式（２）、
【００１４】
【化２】
【００１５】
又は式（３）、
【００１６】
【化３】
【００１７】
で示される環状構造を有する含フッ素ポリマーおよび／またはテトラフルオロエチレン１０〜５０モル部、ヘキサフルオロプロピレン０〜５０モル部、ビニリデンフルオライド９０〜１０モル部、およびビニルフルオライド１０〜１００モル部のモノマーの共重合体であることを特徴とする（２）または（３）に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【００１８】
（５）前記含フッ素ポリマーが、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物および／またはアクリレート化合物からなるポリマーであることを特徴とする（２）または（３）に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【００１９】
（６）前記太陽電池用含フッ素コート層が、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物あるいはアクリレート化合物、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基、メタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体及び光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜したものであることを特徴とする（１）に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【００２０】
（７）さらにフュームドシリカを含むことを特徴とする（１）もしくは（６）のいずれか１項に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【００２１】
（８）前記炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物あるいはアクリレート化合物が、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートおよびまたは２，２，２−トリフルオロエチルアクリレートであることを特徴とする（２）又は（５）ないし（７）に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【００２２】
（９）（２）、（７）または（８）に記載の低屈折率薄膜組成物を薄膜に形成し、光を照射して硬化させることを特徴とする太陽電池用含フッ素コート層の製造方法。
【発明の効果】
【００２３】
本発明により、簡便な手法で低屈折率薄膜組成物を太陽電池モジュールの保護層に薄膜コーティングでき、太陽電池の集光効率を向上させ、発電効率を向上することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明では、太陽電池モジュールの保護層に直接接着し、かつ大気と直接接触している状態で用いられる太陽電池用含フッ素コート層でることを特徴とする太陽電池用含フッ素コート層が得られ、その単層のコート層により太陽電池の集光効率が改善できる。以下に、当該フッ素コート層ついて説明する。
【００２５】
本発明で得られるフッ素コート層は、特に制限されるものではないが、合成石英ガラス、石英ガラス、ボロシリケートガラス、ソーダライムガラスなどのガラス材の他、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、メチルメタクリレート−スチレン共重合体、ポリフマル酸エステル、非晶性ポリアリレート、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース、ポリシクロオレフィン等の透明樹脂材を太陽電池モジュールの保護層とした際に用いることができる。
【００２６】
本発明では、該太陽電池用含フッ素コート層のフッ素含有量が５重量％以上であれば効果が発現される。本発明にでは、太陽電池用含フッ素コート層が、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物および／またはアクリレート化合物、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体及び有機溶剤に溶解または分散させた含フッ素ポリマー及び光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜することにより得ることができる。例えば、１〜９０重量部の炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物および／またはアクリレート化合物、１〜５０重量部のフッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体及び有機溶剤に溶解または分散させた０．１〜５０重量部の含フッ素ポリマー及び０.１〜２０重量部の光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜することにより該太陽電池用含フッ素コート層を得ることができる。
【００２７】
また本発明では、該太陽電池用含フッ素コート層を、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体および／またはメタクリル酸誘導体、有機溶剤に溶解または分散させた含フッ素ポリマー及び光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜することにより得ることができる。例えば、１〜５０重量部のフッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体および／またはメタクリル酸誘導体、有機溶剤に溶解または分散させた０．１〜５０重量部の含フッ素ポリマー及び０.１〜２０重量部の光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜することにより該太陽電池用含フッ素コート層を得ることができる。
【００２８】
ここで、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物およびまたはアクリレート化合物とは、特に制限されるものではないが、ＣＦ3 (ＣＦ2)8ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)8ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＨＣＦ2(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＨＣＦ2(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)6ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)6ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)3ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)3ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)2ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、（ＣＦ3）3ＣＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、（ＣＦ3 ）3ＣＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、（ＣＦ3 ）2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3 ）Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3 ）Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ3ＣＨＯ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3 ＣＦ3ＣＨＯ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、Ｈ2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、Ｈ2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＨＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＨＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、などが例示され、単独あるいは二種以上混合して用いることができ、特に、ＣＦ3ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2の使用が好ましい。
【００２９】
また、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体および／またはメタクリル酸誘導体とは、ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2や、新中村化学工業(株)や日本化薬(株)などで製造販売されている、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）２ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）3ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）4ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）4ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）6ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）9ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）10ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）9ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）14ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）23ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2ＣＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ2Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＯ2ＣＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ2ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2ＣＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＯ2Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２）9ＣＯ2Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）ｍ（Ｃ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４）（ＣＨ２Ｏ）ｎＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２（ｍ+ｎ＝２〜３０）、ＣＨ２＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ２Ｏ）ｍ（Ｃ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４）（ＣＨ２Ｏ）ｎＣＯＣＣＨ＝ＣＨ２（ｍ+ｎ＝２〜３０）、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ2Ｃ（ＣＨ２Ｃ（Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ２Ｏ２ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）ＣＨ２）Ｏ２ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ２Ｃ（Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ＝ＣＨ２）ＣＨ２）Ｏ２ＣＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ＝ＣＨ２）２ＣＨ２）Ｏ２ＣＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ＝ＣＨ２）２ＣＨ２）ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ＝ＣＨ２）２、や（株）トクシキ、新中村工業（株）あるいは日本化薬（株）で販売されているウレタン骨格を有するウレタンジメタクリレート化合物やウレタンジアクリレート化合物、あるいは昭和電工（株）で販売されているイソシアネートモノマーであるカレンズ・シリーズから誘導されるウレタンジメタクリレート化合物やウレタンジアクリレート化合物あるいは、ウレタンメタクリレートアクリレートなどなどが例示され、これらを単独あるいは二種以上混合して用いることができる。
【００３０】
本発明で用いられる、含フッ素ポリマーとは、式（１）、
【００３１】
【化４】
【００３２】
式（２）、
【００３３】
【化５】
【００３４】
式（３）、
【００３５】
【化６】
【００３６】
で示される環状構造を有する含フッ素ポリマーおよび／またはテトラフルオロエチレン１０〜５０モル部、ヘキサフルオロプロピレン０〜５０モル部、ビニリデンフルオライド９０〜１０モル部、およびビニルフルオライド１０〜１００モル部のモノマーの共重合体である。本発明の含フッ素ポリマーは有機溶剤に可溶または分散可能である。本発明で用いられる含フッ素ポリマーとして、例えば、市販品のテフロンAFシリーズ（デュポン社製）、フルオンシリーズ（旭硝子社製）、ハイフロンシリーズ（ソルベイ・ソレクシス社製）、サイトップ（旭硝子社製）、ＴＨＶシリーズ（住友スリーエム社製）、ネオフロンシリーズ（ダイキン社製）、カイナーシリーズ（アルケマ社製）、テドラーシリーズ（デュポン社製）、ダイニオンシリーズ（ダイニオン社製）などを単独あるいは二種以上用いることができる。また、これらフッ素ポリマーを溶解あるいは分散させる有機溶媒としては、ＣＦ3ＣＨ2ＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）2ＣＨ2ＯＨ、（ＣＦ3）2ＣＨＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）4Ｃ2Ｈ5ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）2ＣＨ2ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）4ＣＨ2ＯＨなどのフッ素アルコール系溶剤、パーフルオロベンゼン、メタキシレンヘキサフルオライドなどの含フッ素芳香族系溶剤、ＣＦ4（ＨＦＣ−１４）、ＣＨＣｌＦ2（ＨＣＦＣ−２２）、ＣＨＦ3（ＨＦＣ−２３）、ＣＨ2ＣＦ2（ＨＦＣ−３２）、ＣＦ3ＣＦ3（ＰＦＣ−１１６）、ＣＦ2ＣｌＣＦＣｌ2（ＣＦＣ−１１３）、Ｃ3ＨＣｌＦ5（ＨＣＦＣ−２２５）、ＣＨ2ＦＣＦ3（ＨＦＣ−１３４ａ）、ＣＨ3ＣＦ3（ＨＦＣ−１４３ａ）、ＣＨ3ＣＨＦ2（ＨＦＣ−１５２ａ）、ＣＨ3ＣＣｌ2Ｆ（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、ＣＨ3ＣＣｌＦ2（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、Ｃ4Ｆ8（ＰＦＣ−Ｃ３１８）などのフルオロカーボン系溶剤などが例示され、更に、例えば、キシレン、トルエン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ヘキサンなどの炭化水素系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコール、酢酸ジエチレングリコールなどのエステル系溶剤；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなどのケトン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミドなどのアミド系溶剤、ジメチルスルホキシドなどのスルホン酸エステル系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（重合度３〜１００）などが例示され、単独あるいは二種以上混合して用いることができる。なお、これらのうち、溶解能、塗膜外観、貯蔵安定性の点から前記各種のフッ素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤が好ましく、特にメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、セロソルブアセテート、酢酸ブチル、酢酸エチル、パーフルオロベンゼン、メタキシレンヘキサフルオライド、ＨＣＦＣ−２２５、ＣＦＣ−１１３、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１４２ｂの単独あるいは二種以上混合した使用が好ましい。
【００３７】
また更に、本発明で用いられる含フッ素ポリマーとして、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物およびまたはアクリレート化合物からなるポリマーを用いる事ができ、ＣＦ3 (ＣＦ2)8ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)8ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＨＣＦ2(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＨＣＦ2(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)6ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)6ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)3ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)3ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3(ＣＦ2)2ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、（ＣＦ3）3ＣＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、（ＣＦ3 ）3ＣＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、（ＣＦ3 ）2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3 ）Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3 ）Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣ(ＣＨ３)＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ3ＣＨＯ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3 ＣＦ3ＣＨＯ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、Ｈ2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、Ｈ2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＨＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＨＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ2、などを一種または複数混合し、熱重合などによって得られるポリマーが例示される。
【００３８】
また、本発明では、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物あるいはアクリレート化合物、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体、及び光重合開始剤に光を照射することにより、当該太陽電池用含フッ素コート層を得ることもできる。例えば、１〜９０重量部の炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物あるいはアクリレート化合物と、１〜５０重量部のフッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体と、０．０１〜１０重量部のフュームドシリカと、０.１〜２０重量部の光重合開始剤からなる組成物に光照射し、該太陽電池用含フッ素コート層を得ることができる。
【００３９】
本発明で用いられる炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物あるいはアクリレート化合物としては、特に、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートおよびまたは２，２，２−トリフルオロエチルアクリレートが好適である。
【００４０】
本発明では、上記の構成成分に０．０１〜１０重量％のフュームドシリカを更に用いることより、光硬化中の状態が安定し光硬化後の薄膜の性能が向上する。本発明で用いることができるフュームドシリカは、一次粒子の平均径が１〜１００ｎｍで、比評面積が１０〜１０００ｍ２／ｇのもので、特に好ましくは、一次粒子の平均径が３〜５０ｎｍで、比評面積が４０〜４００ｍ２／ｇである。例えば、エボニック社製のフュームドシリカであれば、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ、ＲＸ２００、ＲＹ２００，Ｒ９７２、Ｒ９７２ＣＦ，９０Ｇ、２００Ｖ，２００ＣＦ、２００ＦＡＤ、３００ＣＦ等を用いることが出来る。なお、本発明ではヒュームドシリカとともに、微粒子状の酸化チタニア、ジルコニア、アルミナ、シリカ−アルミナなども用いることが出来る。
【００４１】
本発明では、上記手法により低屈折率薄膜組成物を薄膜に形成し、光を照射して硬化させることにより、目的とする太陽電池用含フッ素コート層を得ることができる。本発明で光を照射しコート層を形成される際に用いられる光重合開始剤は、特に制限されるものではないが、ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７、ＩＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ２、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４等のチバガイギー社製のものやＢＡＳＦ社製のＬｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ−Ｌを単独あるいは二種以上混合して使用できる。
【００４２】
光硬化を促進するため、例えば、ベンゾフェノン等のケトン化合物、ローズベンガル等の色素や、フルオレン、ピレン、あるいはフラーレン等の共役系化合物を光増感剤として、光開始剤に対して重量比で０．０５〜３倍量を光開始剤と併用いることが可能である。
【００４３】
また、本発明における光硬化で、光開始剤に加熱によりラジカルを発生する熱開始剤を、光開始剤に対して重量比で０．０５〜３倍量を併用、あるいは光開始剤と光増感剤を併用することも出来る。熱開始剤としては、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）やジメチル−２，２‘−アゾビス（２−メチルプロピオネート）などのアゾ系化合物、ケトンパーオキサイドやパーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシカーボネートなどの化合物またはその誘導体が好ましく、市販品では、日油株式会社製パーロイルＯ、パーロイルＬ、パーロイルＳ、パーオクタＯ、パーロイルＳＡ、パーヘキサ２５０、パーヘキシルＯ、ナイパーＰＭＢ、パーブチルＯ、ナイパーＢＭＴ、ナイパーＢＷ、パーブチルＩＢ、パーヘキサＭＣ、パーヘキサＴＭＨ、パーヘキサＨＣ、パーヘキサＣ、パーテトラＡ、パーヘキシルＩ、パーブチルＭＡ、パーブチル３５５、パーブチルＬ、パーヘキサ２５ＭＴ、パーブチルＩ、パーブチルＥ、パーヘキシルＺ、パーヘキサＶ、パーブチルＰ、パークミルＤ、パーヘキシルＤ、パーヘキサ２５Ｂ、パーブチルＤ、パーメンタＨ、パーヘキシン２５Ｂなどが例示できる。
本発明では、フルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物あるいはアクリレート化合物や、含フッ素ポリマーなどの含フッ素化合物は、主に得られたコート層の屈折率が下がり、得られる太陽電池用含フッ素コート層が集光効率の向上に寄与する。また、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体や、ヒュームドシリカなどのフッ素を含まない化合物は、得られた該コート層の硬度や耐擦過性の向上あるいは基材への接着性を向上させる。
【００４４】
本発明の光硬化で用いるランプとしては、高圧水銀灯、定圧水銀灯、タリウムランプ、インジウムランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、紫外線ＬＥＤ、青色ＬＥＤ，白色ＬＥＤ、ハリソン東芝ラィティング社製のエキシマランプ、フュージョン社製のＨバルブ、Ｈプラスバルブ、Ｄバルブ、Ｖバルブ、Ｑバルブ、Ｍバルブ等が挙げられるが、太陽光の使用も可能である。硬化反応が進みにくい場合は、光照射を酸素非存在下で実施することが望ましい。酸素存在下では酸素阻害のためフィルム表面のべたつきがなかなか取れず、開始剤の添加量の増加が必要となる場合もある。なお、酸素非存在下での硬化方法としては、窒素ガス、炭酸ガス、ヘリウムガス等の雰囲気で行うことが挙げられる。
【００４５】
以下に記載した実施例により、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００４６】
光量計は、ＥＩＴ社製のＵＶ ＰＯＷＥＲ ＰＵＣＫを用いた。得られたコート層の厚みは、屈折率は、日本分光社製のＭ−１５０で測定した。得られたコート層の厚みは、テクロック社製のＰＧ−２０で測定した。鉛筆硬度は、コーテック社製のＫＴ−ＶＦ２３９１で測定した。光硬化の判定は、タックフリーテスト（指触テスト）に基づいて行った。すなわち、光照射により得られたコート層のタック（べたつき）が取れるまでの時間を硬化時間とした。光硬化は、大気下で、信和製作所社製の白板ガラス（５０ｍｍｘ５０ｍｍｘ１．０ｍｍ）上で行った。硬化コート層の集光効率は、島津製作所社製のＵＶ−１７００を用い、サンプル光路側にコート層が形成された白板ガラスを固定し、リファレンス光路側に未コートの白板ガラスを固定し、１１００ｎｍから２８０ｎｍの波長範囲を測定した。
【００４７】
（実施例１）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートを９．０ｇ、新中村工業社製のＡ−ＤＣＰ（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を２００ｍｇ混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラスの片面に塗布し、ハリソン東芝ライティング社の高圧水銀ランプで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。
そのコート層の膜厚は８μｍで、鉛筆硬度は、５Ｈで、屈折率は、１．４４であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．５％増加した。
【００４８】
（実施例２）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートを９．０ｇ、新中村工業社製のＡ−ＤＣＰ（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を２００ｍｇ、和光純薬社製のアゾビスブチロニトリルを７０ｍｇ混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラスの片面に塗布し、フュージョン社のＨバルブで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。そのコート層の膜厚は８μｍで、鉛筆硬度は、５Ｈで、屈折率は、１．４４であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．５％増加した。
【００４９】
（実施例３）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルアクリレートを９．０ｇ、新中村工業社製のＡ−ＤＣＰ（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を１００ｍｇ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４を１００ｍｇ、和光純薬社製のアゾビスブチロニトリルを７０ｍｇ混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラスの片面に塗布し、ハリソン東芝ライティング社の高圧水銀灯で約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。そのコート層の膜厚は８μｍで、鉛筆硬度は、５Ｈで、屈折率は、１．４４であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．５％増加した。
【００５０】
（実施例４）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートを９．０ｇ、新中村工業社製のＡ−ＤＣＰ（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を２００ｍｇ、エボニック社製のＲ２０２（ジメチルシリコンオイル処理のフュームドシリカ）を５ｍｇ混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラスの片面に塗布し、ハリソン東芝ライティング社の高圧水銀ランプで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。そのコート層の膜厚は１０μｍで、鉛筆硬度は、５Ｈで、屈折率は、１．４４であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．５％増加した。
【００５１】
（実施例５）
大阪有機工業社製の２，２，２−トリフルオロエチルアクリレートを９．０ｇ、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ−Ｒ６８４（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を２００ｍｇ、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラスの片面に塗布し、ハリソン東芝ライティング社の高圧水銀ランプで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。そのコート層の膜厚は９μｍで、鉛筆硬度は、５Ｈで、屈折率は、１．４３であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．６％増加した。
【００５２】
（実施例６）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートを９．０ｇ、新中村工業社製のＮＫ−ＮＯＤ（１，９−ノナンジオールジメタクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を２００ｍｇ、エボニック社製のＲ２０２（ジメチルシリコンオイル処理のフュームドシリカ）を５ｍｇ混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラスの片面に塗布し、フュージョン社のＨバルブで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。その薄膜のコート層は１０μｍで、鉛筆硬度は、Ｈで、屈折率は、１．４４であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．５％増加した。
【００５３】
（実施例７）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートをＰｏｌｙｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ誌の１９９４年、１０巻、１１１８〜１１２３ページに記載の合成法により得たポリ２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートを９．０ｇ、新中村工業社製のＡ−ＤＣＰ（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）を１．０ｇを混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラス板（５０ｍｍｘ４０ｍｍｘ０．１ｍｍ）上にスポイトで５４．３ｍｇ移し、ハリソン東芝ライティング社の高圧水銀ランプで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。そのコート層の膜厚は１０μｍで、鉛筆硬度は、３Ｈで、屈折率は、１．４２であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．７％増加した。
【００５４】
（実施例８）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートをＰｏｌｙｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ誌の１９９４年、１０巻、１１１８〜１１２３ページに記載の合成法により得たポリ２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートを９．０ｇ、新中村工業社製のＡ−ＴＭＭ−３Ｌ（ペンタエリスリトールトリアクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を２００ｍｇ、エボニック社製のＲ２０２（ジメチルシリコンオイル処理のフュームドシリカ）を５ｍｇ混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラス板（５０ｍｍｘ４０ｍｍｘ０．１ｍｍ）上にスポイトで５４．３ｍｇ移し、ハリソン東芝ライティング社の高圧水銀ランプで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。そのコート層の膜厚は１０μｍで、鉛筆硬度は、３Ｈで、屈折率は、１．４２であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．７％増加した。
【００５５】
（実施例９）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート４．５ｇと、東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートをＰｏｌｙｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ誌の１９９４年、１０巻、１１１８〜１１２３ページに記載の合成法により得たポリ２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートを４．５ｇ、新中村工業社製のＡ−ＴＭＭ−３Ｌ（ペンタエリスリトールトリアクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を２００ｍｇを混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラス板（５０ｍｍｘ４０ｍｍｘ０．１ｍｍ）上にスポイトで５４．３ｍｇ移し、ハリソン東芝ライティング社の高圧水銀ランプで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。そのコート層の膜厚は１０μｍで、鉛筆硬度は、３Ｈで、屈折率は、１．４２であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．６％増加した。
【００５６】
（実施例１０）
東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート４．５ｇと、東ソー・エフテック社製の２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートをＰｏｌｙｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ誌の１９９４年、１０巻、１１１８〜１１２３ページに記載の合成法により得たポリ２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートを４．５ｇ、新中村工業社製のＡ−ＴＭＭ−３Ｌ（ペンタエリスリトールトリアクリレート）を１．０ｇ、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を２００ｍｇ、エボニック社製のＲ２０２（ジメチルシリコンオイル処理のフュームドシリカ）を５ｍｇ混合し、目視にて均一になるまで攪拌した。その溶液の一部をガラス板（５０ｍｍｘ４０ｍｍｘ０．１ｍｍ）上にスポイトで５４．３ｍｇ移し、ハリソン東芝ライティング社の高圧水銀ランプで約１秒間（３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ、５００ｍＪ／ｃｍ２）、そのガラス板上の組成物を照射したところ、べたつきのない透明なコート層が得られた。そのコート層の膜厚は１１μｍで、鉛筆硬度は、３Ｈで、屈折率は、１．４２であった。１１００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長範囲で、集光効率は、１．６％増加した。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
太陽電池の集光効率を向上させるコート層として用いることが出来る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
太陽電池モジュールの保護層に直接接着し、かつ大気と直接接触している状態で用いられる太陽電池用含フッ素コート層であって、該太陽電池用含フッ素コート層のフッ素含有量が５重量％以上であることを特徴とする太陽電池用含フッ素コート層。
【請求項２】
前記太陽電池用含フッ素コート層が、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物および／またはアクリレート化合物、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体及び有機溶剤に溶解または分散させた含フッ素ポリマー及び光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜したものであることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【請求項３】
前記太陽電池用含フッ素コート層が、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体および／またはメタクリル酸誘導体、有機溶剤に溶解または分散させた含フッ素ポリマー及び光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜したものあることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【請求項４】
前記含フッ素ポリマーが、
式（１）、
【化１】
式（２）、
【化２】
又は式（３）、
【化３】
で示される環状構造を有する含フッ素ポリマーおよび／またはテトラフルオロエチレン１０〜５０モル部、ヘキサフルオロプロピレン０〜５０モル部、ビニリデンフルオライド９０〜１０モル部、およびビニルフルオライド１０〜１００モル部のモノマーの共重合体であることを特徴とする請求項２または請求項３に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【請求項５】
前記含フッ素ポリマーが、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物および／またはアクリレート化合物からなるポリマーであることを特徴とする請求項２または請求項３に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【請求項６】
前記太陽電池用含フッ素コート層が、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物あるいはアクリレート化合物、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基、メタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体及び光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜したものであることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【請求項７】
さらにフュームドシリカを含むことを特徴とする請求項１もしくは請求項６のいずれか１項に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【請求項８】
前記炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物あるいはアクリレート化合物が、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートおよびまたは２，２，２−トリフルオロエチルアクリレートであることを特徴とする請求項２又は請求項５ないし請求項７に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【請求項９】
請求項２、請求項７または請求項８に記載の低屈折率薄膜組成物を薄膜に形成し、光を照射して硬化させることを特徴とする太陽電池用含フッ素コート層の製造方法。
【請求項１】
太陽電池モジュールの保護層に直接接着し、かつ大気と直接接触している状態で用いられる太陽電池用含フッ素コート層であって、該太陽電池用含フッ素コート層のフッ素含有量が５重量％以上であることを特徴とする太陽電池用含フッ素コート層。
【請求項２】
前記太陽電池用含フッ素コート層が、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物および／またはアクリレート化合物、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体及び有機溶剤に溶解または分散させた含フッ素ポリマー及び光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜したものであることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【請求項３】
前記太陽電池用含フッ素コート層が、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体および／またはメタクリル酸誘導体、有機溶剤に溶解または分散させた含フッ素ポリマー及び光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜したものあることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【請求項４】
前記含フッ素ポリマーが、
式（１）、
【化１】
式（２）、
【化２】
又は式（３）、
【化３】
で示される環状構造を有する含フッ素ポリマーおよび／またはテトラフルオロエチレン１０〜５０モル部、ヘキサフルオロプロピレン０〜５０モル部、ビニリデンフルオライド９０〜１０モル部、およびビニルフルオライド１０〜１００モル部のモノマーの共重合体であることを特徴とする請求項２または請求項３に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【請求項５】
前記含フッ素ポリマーが、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物および／またはアクリレート化合物からなるポリマーであることを特徴とする請求項２または請求項３に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【請求項６】
前記太陽電池用含フッ素コート層が、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物あるいはアクリレート化合物、フッ素を含まない１〜５個のアクリロイル基、メタアクリロイル基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体及び光重合開始剤からなる低屈折率薄膜組成物を製膜したものであることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【請求項７】
さらにフュームドシリカを含むことを特徴とする請求項１もしくは請求項６のいずれか１項に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【請求項８】
前記炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物あるいはアクリレート化合物が、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートおよびまたは２，２，２−トリフルオロエチルアクリレートであることを特徴とする請求項２又は請求項５ないし請求項７に記載の太陽電池用含フッ素コート層。
【請求項９】
請求項２、請求項７または請求項８に記載の低屈折率薄膜組成物を薄膜に形成し、光を照射して硬化させることを特徴とする太陽電池用含フッ素コート層の製造方法。
【公開番号】特開２０１０−１９９１４３（Ｐ２０１０−１９９１４３Ａ）
【公開日】平成２２年９月９日（２０１０．９．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−３９４５４（Ｐ２００９−３９４５４）
【出願日】平成２１年２月２３日（２００９．２．２３）
【出願人】（５９１１８０３５８）東ソ−・エフテック株式会社 (91)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月９日（２０１０．９．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月２３日（２００９．２．２３）
【出願人】（５９１１８０３５８）東ソ−・エフテック株式会社 (91)
【Ｆターム（参考）】
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