床 材
【課題】 廃棄焼却する際に環境に悪影響を及ぼす懸念のあるポリ塩化ビニルを主成分とする床材の代替として、しかも床材として具備すべき好適な剛軟性を有し、安価で生産能力の高い塩化ビニル樹脂用設備と同等の生産設備が使用できる床材を提供する。
【解決手段】 アクリル系重合体微粒子（Ａ）、可塑剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）、からなる床材であって、アクリル系重合体微粒子（Ａ）が可塑剤（Ｂ）に対して相溶性を有するコア部と非相溶性を有するシェル部からなるコアシェル構造を有し、かつ、アクリル系重合体微粒子（Ａ）に対する可塑剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）の配合量が重量比で（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝１００／５０〜３００／５０〜８００であることを特徴とする床材。
【解決手段】 アクリル系重合体微粒子（Ａ）、可塑剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）、からなる床材であって、アクリル系重合体微粒子（Ａ）が可塑剤（Ｂ）に対して相溶性を有するコア部と非相溶性を有するシェル部からなるコアシェル構造を有し、かつ、アクリル系重合体微粒子（Ａ）に対する可塑剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）の配合量が重量比で（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝１００／５０〜３００／５０〜８００であることを特徴とする床材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はカーペットの裏打ち材、プラスチックタイル、クッションフロア等の床材に関する。詳しくは、廃棄焼却時にダイオキシンや塩化水素ガスの発生が無く、剛軟性に優れ、かつ、可塑剤の移行防止性に優れた性能を有する床材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、床材には木材、ピチュメンまたはポリ塩化ビニルを主成分とする樹脂等が用いられてきた。特に近来は価格および性能面よりプラスチックタイルや、カーペットの裏打ち材料ではポリ塩化ビニルを主成分とする樹脂が多用され、これら用途の主流になっている。
【０００３】しかしながら、塩ビゾルを用いた製品は、これを廃棄焼却した時に塩化水素ガスを発生し、これが焼却炉を損傷することがかねてから問題となっていた。また、近年では、塩化水素ガスによる酸性雨の問題、さらには焼却時に発生する毒性が極めて高いとされるダイオキシンによる人体や、地球環境への影響などが問題視されるようになり、塩ビゾルと同等の物性を有しながら環境問題の少ない代替材料の登場が期待されている。
【０００４】かかる状況に鑑み、ポリ塩化ビニル樹脂を使用しない床材を開発する試みがなされてきた。その例として、■アスファルト変性物を主成分とするピチュメンを使用する試み、■非晶質ポリオレフィンを主成分とする樹脂組成物を溶融成形して床材として使用する試み、が行われている。しかしながら、いずれの場合もポリ塩化ビニルを主成分とする樹脂を用いた床材が有する好適な剛軟性を実現するには至らず、床材に要求されるべき物性を完全に満足していない状況である。
【０００５】これに対して、ポリ塩化ビニルと同等の剛軟度を実現できる材料として、ポリ（メタ）アクリル／スチレン／ブタジエン系樹脂からなる水系エマルションが提案されている。この場合には、樹脂のガラス転移温度を最適化することにより、塩化ビニルを主成分とする樹脂を用いた場合と同等の剛軟性を実現することができる。しかし、反面、分散媒として多量の水を含有するため、床材の製造にあたってはこれを除去する工程が必要であり、従来使用していた製造ラインが使用できないばかりか、製造ラインの処理速度も遅くなり、生産性の低下と製造コストの増加を伴う。また、媒体の除去に必然的に伴う発泡を完全に防止することが困難であり、物性の面からも塩化ビニル樹脂に及ばないという問題点を有している。
【０００６】以上のように、現在多用されているポリ塩化ビニルを主成分とする床材は、廃棄焼却した場合に環境に対して悪影響を及ぼす懸念があるとされながら、これに代替できる好適な床材用材料を見出すことができない状況にある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明が解決しようとする課題は、■床材を構成する材料に含有される塩素量を低減すること、■床材として具備すべき好適な剛軟度を有すること、および、■安価で生産能力の高い塩化ビニル樹脂用設備と同等の生産設備が使用できることであり、以てポリ塩化ビニルを主成分とする床材の持つ優れた物性を保持し、かつ、ポリ塩化ビニルを主成分とする床材の持つ環境への影響といった問題点を払拭した好適な床材を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に対して鋭意検討を行い、■塩化ビニル樹脂の代わりに塩素を含有しないアクリル系重合体を用いる。■該アクリル系重合体を水などの分散媒を含有しない乾燥された状態で供給する。■可塑剤や充填剤などを配合することにより塩化ビニル樹脂の場合と同等のゾル状にする。■アクリル系重合体の構造を可塑剤に対して相溶性のコア部と非相溶性のシェル部からなるコアシェル構造とするという手段をとることによって、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】すなわち本発明の要旨とするところは、アクリル系重合体微粒子（Ａ）、可塑剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）を必須成分とする床材であって、アクリル系重合体微粒子（Ａ）が可塑剤（Ｂ）に対して相溶性を有するコア部と非相溶性を有するシェル部からなるコアシェル構造を有し、かつ、コア部とシェル部の重量比が１０／９０〜９０／１０であり、アクリル系重合体微粒子（Ａ）に対する可塑剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）の配合量が重量比で（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝１００／５０〜３００／５０〜８００であることを特徴とする床材にある。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明する。本発明においては粉末状のアクリル系重合体微粒子を用い、これを可塑剤に分散させることによりプラスチゾルとすることができる。これは、現在広く使用されている塩化ビニル樹脂系プラスチゾル（以後、塩ビゾルと略記する。）と同じ形態、性状を有するため塩ビゾルと同等の製造ラインを使用することができる。
【００１１】本発明のアクリル系重合体微粒子は、乾燥された状態にあるものが好ましい。このように乾燥されたアクリル系重合体微粒子を用いることにより、樹脂エマルションのように分散媒を除去する工程が不必要であり、製造工程の短縮ないしコスト低減において有利である。また分散媒を除去する必要がないため、床材に気泡が混入するおそれがなく、高い品質の床材を安定して生産することができる。
【００１２】また、本発明においてアクリル系重合体微粉末を用いることにより、これを可塑剤に分散させた場合の良好な貯蔵安定性、およびプラスチゾルを加熱して床材を製造する際の成形体の良好な可塑剤保持性のバランスをとることができる。アクリル系以外の重合体を用いた場合、貯蔵安定性と可塑剤保持性のバランスをとるために重要な溶解度パラメーター（以後、Ｓｐ値と略記する。）を最適化することを可能となるようなモノマーの選択肢が狭いか、モノマーの価格が高く、工業的に実用的なものが得られていない現状にある。アクリル系モノマーは幅広いＳｐ値を有するモノマー群からなるため、自在にＳｐ値をコントロールすることが可能であり、また工業的に実用的な範囲内で製造することが可能である。
【００１３】本発明で使用するアクリル系重合体微粒子（Ａ）は、コアシェル構造を有し、かつ、コア部が可塑剤（Ｂ）に対して相溶性を有し、シェル部が可塑剤（Ｂ）に対して非相溶性を有することが必要である。
【００１４】アクリル系重合体微粒子（Ａ）と可塑剤との相溶性は、基本的にアクリル系重合体のＳｐ値と可塑剤のＳｐ値との関係によって決定される。このとき、アクリル系重合体のＳｐ値が可塑剤のＳｐ値に近い場合、アクリル系重合体は室温で容易に可塑剤に膨潤あるいは溶解し、可塑剤を良好に保持したゲル化物を与える。これは床材の成形体としては好ましい性質であるが、プラスチゾルとしての貯蔵安定性に欠ける。逆に、アクリル系重合体のＳｐ値が可塑剤のＳｐ値と大きく異なる場合、アクリル系重合体は室温において可塑剤によって膨潤されたり溶解されたりすることなく良好に分散状態を保ちプラスチゾルとしての実用的な貯蔵安定性を満足するが、加熱してもゲル化が不良であり、床材の成形体としては好ましくない。
【００１５】したがって、アクリル系重合体微粒子（Ａ）はコア部に可塑剤に対して相溶性を有する組成を持ち、シェル部に可塑剤に対して非相溶性を有する組成を持つコアシェル構造を有することが必要であり、このような構造をとらせることにより初めてプラスチゾルとしての良好な貯蔵安定性と床材としての良好な可塑剤保持性の両特性を満足することができる。
【００１６】アクリル系重合体微粒子（Ａ）を構成するモノマーとしては、アクリル系モノマーを主成分としていれば特に限定はしない。好ましくは、コア部を構成するモノマー混合物（Ｍｃ）としてメチルメタクリレートが２０〜８５モル％、Ｃ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルが１５〜８０モル％、および他の共重合可能なモノマーを、合計が１００モル％となるように配合したもの、シェル部を構成するモノマー混合物（Ｍｓ）としてメチルメタクリレートが２０〜９４．５モル％、Ｃ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルが５〜４０モル％、カルボキシル基またはスルホン酸基含有モノマーが０．５〜１０モル％、他の共重合可能なモノマーを合計が１００モル％となるように配合したものである。
【００１７】これをまとめて示すと次のとおりである。
（Ｍｃ）合計を１００モル％とし、 メチルメタクリレート ２０〜８５モル％ Ｃ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族ア ルコールの（メタ）アクリル酸エステル １５〜８０モル％ 他の共重合可能なモノマー ３０モル％以下 （Ｍｓ）合計を１００モル％とし、 メチルメタクリレート ２０〜９４．５モル％ Ｃ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族ア ルコールの（メタ）アクリル酸エステル ５〜４０モル％ カルボキシル基またはスルホン酸基含有モ ノマー ０．５〜１０モル％ 他の共重合可能なモノマー ３０モル％以下
【００１８】アクリル系重合体微粒子（Ａ）のコア部を構成するモノマー混合物（Ｍｃ）において、メチルメタクリレートの比率が２０モル％未満の場合、あるいはＣ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルが８０モル％より多い場合には、可塑剤に対する溶解性が上がりプラスチゾルの貯蔵安定性が低下したり、加熱後のゲル化物のガラス転移温度が下がり床材として好適な剛軟性が得られなくなる傾向にある。また、アクリル系重合体微粒子（Ａ）のガラス転移温度が下がり、貯蔵時にブロッキングが発生しやすくなる。
【００１９】また、メチルメタクリレートの比率が８５モル％より多い場合、あるいはＣ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの比率が１５モル％未満の場合には、コア部に要求される可塑剤保持性が不足するため、加熱しても良好にゲル化しない場合がある。また、可塑剤保持性が低いために得られた床材が経時的に可塑剤のブリードアウトを発生し、物性の低下の原因となったり、あるいは下地のモルタルと反応して異臭を発生しやすい傾向にある。
【００２０】アクリル系重合体微粒子（Ａ）のシェル部を構成するモノマー混合物（Ｍｓ）において、メチルメタクリレートの比率が９４．５モル％より多い場合、あるいはＣ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの比率が５モル％より少ない場合には、シェル部に要求される貯蔵安定性は十分であるものの、コアシェル粒子全体としての可塑剤保持性が低下し、これらを用いて床材に加工した場合に可塑剤のブリードアウトを発生する傾向にある。
【００２１】また、メチルメタクリレートの比率が２０モル％未満の場合、あるいはＣ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの比率が４０モル％より多い場合には、シェル部に要求される貯蔵安定性が不足する傾向にあるため、重合体微粒子は室温において可塑剤中で膨潤あるいは溶解しやすくなり、プラスチゾルに要求される貯蔵安定性が低下する傾向にある。
【００２２】カルボキシル基またはスルホン酸基含有モノマーの比率が０．５未満の場合には、重合体微粒子の可塑剤中への分散性が損なわれ、作業性が低下する傾向にあるとともに、プラスチゾルの貯蔵安定性が低下する傾向にある。また、１０モル％より多い場合にはシェル部の非相溶性が上がり、コア部の相溶性をいくら高めても全体としての可塑剤保持性が低下する傾向にある。また、加熱した時のゲル化状態も良好でなくなる傾向にあり、脆くて弾性のない床材となりやすい。
【００２３】シエル部を構成するモノマー混合物（Ｍｓ）の中、カルボキシル基またはスルホン酸基含有モノマーとしては、特に限定はないが、たとえば、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、スルホン酸アリル、スルホン酸ビニル等を挙げることができる。
【００２４】コア部を構成するモノマー混合物（Ｍｃ）およびシエル部を構成するモノマー混合物（Ｍｓ）の中、Ｃ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルには特に限定はないが、たとえば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の脂肪族アルコールの（メタ）アクリレート、あるいはベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族アルコールの（メタ）アクリレート等を単独で、あるいは組み合わせて用いることができる。
【００２５】上記モノマー混合物（Ｍｃ）および（Ｍｓ）において、他の共重合可能なモノマーとしては、上記のアクリル系モノマーとの共重合性が良好であれば特に限定しないが、たとえば、Ｃ９以上のアルコールの（メタ）アクリレート、たとえば、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等あるいはカルボン酸およびスルホン酸以外の官能基を有する（メタ）アクリレート、たとえば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アセトキシエチル（メタ）アクリレート、あるいはアクリルアミドおよびその誘導体であるジアセトンアクリルアミドやＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド等、あるいはスチレンおよびその誘導体、酢酸ビニル、ブタジエン、アクリル変性シリコーン系モノマー、アクリル変性エポキシモノマー、アクリル変性ウレタンモノマー等を用いることができる。また、単官能モノマーだけでなく、多官能モノマー、たとえば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等を架橋性モノマーとして使用することができる。
【００２６】アクリル系重合体微粒子（Ａ）の組成において、コア部とシェル部を構成するモノマー混合物（Ｍｃ）および（Ｍｓ）の重量比は（Ｍｃ）／（Ｍｓ）＝１０／９０〜９０／１０である。コア部（Ｍｃ）の比率が１０未満の場合、あるいはシェル部（Ｍｓ）の比率が９０より多い場合には、アクリル系重合体微粒子（Ａ）全体としての可塑剤保持性が不足し、加熱してもゲル化が進行しなかったり、一旦ゲル化しても経時的に可塑剤のブリードアウトが発生しやすくなる。 コア部（Ｍｃ）の比率が９０より多い場合、あるいはシェル部（Ｍｓ）の比率が１０未満の場合には、アクリル系重合体微粒子（Ａ）全体としての貯蔵安定性が低下する傾向にあり、室温においてプラスチゾルが増粘あるいはゲル化を生じやすくなる。
【００２７】本発明に用いる可塑剤（Ｂ）は特に限定はなく、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジブチルフタレート等のジアルキルフタレート系、ブチルベンジルフタレート等のアルキルアリールフタレート系、トリクレシルホスフェート等のトリアリールホスフェート系、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスフェート等のアルキルアリールホスフェート系、アジピン酸エステル等のジカルボン酸エステル系、ポリエステル系、あるいはエポキシ化大豆油など、広く用いることができる。また、これらのうち複数を混合して用いることも可能であり、耐寒性、難燃性、耐薬品性などの要求性能に応じて配合することができる。これらのうちジオクチルフタレート系等のジアルキルフタレート系の可塑剤が好ましい。これらは安価であり、入手が容易であるため工業的に利用できるほか、塩化ビニル樹脂で広く用いられているためその製造ラインがそのまま利用できる利点がある。
【００２８】本発明で使用する充填剤の種類には特に限定はなく、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、パーライト、クレー、コロイダルシルカ、マイカ粉、珪砂、珪藻土、カオリン、タルク、ベントナイト、ガラス粉末、酸化アルミニウム、フライアッシュ、シラスバルーンなど広く用いることができる。
【００２９】本発明の床材に用いられるプラスチゾルは、通常のプラスチゾル同様、アクリル系重合体微粒子および充填剤を可塑剤に分散させたものである。充填剤は、アクリル系重合体微粒子と可塑剤だけでは実現できない床材としての物性を実現することができ、また、安価な充填剤を配合することによってプラスチゾルのコストを抑えるためでもある。
【００３０】本発明におけるアクリル系重合体微粒子（Ａ）と可塑剤（Ｂ）の配合比率は重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝１００／５０〜３００である。可塑剤量が５０よりも少ない場合には、アクリル系重合体微粒子（Ａ）の分散性が不良となりやすくプラスチゾルとしての性状を与えないか、またはプラスチゾルの粘度が高くなり、床材として加工しずらくなる傾向にある。また、可塑剤量が３００より多い場合にはプラスチゾルの粘度が低くなり、加工性が低下するのみならず、床材に要求される強度や剛軟性、耐久性などが低下する傾向にある。
【００３１】また、本発明におけるアクリル系重合体微粒子（Ａ）と充填剤（Ｃ）の配合比率は重量比で（Ａ）／（Ｃ）＝１００／５０〜８００の範囲である。充填剤（Ｃ）の配合比率が５０より少ない場合には、成形体が柔らかくなり、床材として要求される好適な剛軟性が得られ難くなる傾向にある。また、安価な充填剤を多く含有しないため製品コスト的なメリットが得られなくなる。充填剤の配合比率が８００より多い場合には、充填剤が多すぎるためにバインダーとして機能する樹脂分が相対的に不足し、成形体の強度や耐久性が低下する傾向にある。
【００３２】アクリル系重合体微粒子（Ａ）は、上述した組成および構造が得られるものであれば、どのような方法によって製造されても構わない。通常は、シード乳化重合によってコアシェル型エマルジョンを調製し、これをスプレードライ法（噴霧乾燥法）、塩凝固法、酸凝固法、あるいはその他の凝固法、凍結乾燥法などによって固形分を回収することが可能である。
【００３３】本発明の床材には、アクリル系重合体微粒子（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、充填剤（Ｃ）の他に、必要に応じて様々なものを配合することができる。例えば、希釈剤、消泡剤、顔料、防黴剤、防臭剤、抗菌剤、界面活性剤、滑剤、紫外線吸収剤、香料、発泡剤、レベリング剤、接着剤等がこれに属する。
【００３４】本発明からなる床材を製造する場合、アクリル系重合体微粒子（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、充填剤（Ｃ）を混合して十分に練り混ぜ、得られたプラスチゾルを加熱成形できるものであれば、どのような装置を用いても構わない。
【００３５】本発明では、上記材料を配合して得られるプラスチゾルを加熱することによって床材を得ることができるが、この場合の加熱条件としてはアクリル系重合体微粒子が可塑剤によって良好にゲル化する条件であれば任意の条件を用いることができる。たとえば、好ましい温度範囲としては８０〜２２０℃であり、加熱時間としては２〜４０分であるが、これに限定されるものではない。
【００３６】
【実施例】以下に、本発明を実施例を用いて説明する。実施例中の「部」は重量部を示す。また実施例中の評価方法および評価基準は以下の通りである。
【００３７】［粘度］アクリル重合体微粒子、可塑剤、充填剤を表２に示した配合処方にしたがって計量し、ディスパーミキサーによって混練し、プラスチゾルを得た（以下同じ。）。これを２５℃に保温した後、ＢＨ型粘度計（７号ローター）を用いて、回転数５ｒｐｍで測定し、次の基準で評価した。
○：１０以上３０未満Ｐａ・Ｓ△：３０以上５０未満Ｐａ・Ｓ×：１０未満または５０以上Ｐａ・Ｓ
【００３８】［貯蔵安定性］プラスチゾルを粘度測定後４０℃の恒温槽にて１週間保管し、再び粘度を測定し、次式により増粘率を計算し、次の基準で評価した。
増粘率（％）＝（貯蔵後の粘度／初期の粘度）×１００○：増粘率４０％未満△：増粘率４０％以上１００％未満×：増粘率１００％以上
【００３９】［剛軟度］プラスチゾルをカーペット基布の上に２ｍｍ厚で塗布し、これをオーブンにて１４０℃×１０分加熱し、カーペットを得た。得られたカーペットを台の上に置き、台の端から何ｍｍはみ出して置いた時に垂れ下がるかを測定し、次の基準で評価した。
○：２００ｍｍ以上３００ｍｍ未満△：３００ｍｍ以上４００ｍｍ未満×：４００ｍｍ以上
【００４０】［非ブリードアウト］得られたカーペットを４０℃にて２週間保管し、パッキング層からの可塑剤の浸み出しの有無を目視にて判断した。
○：ブリードアウトなし×：ブリードアウトあり
【００４１】［強度］プラスチゾルを剥離紙の上に２ｍｍ厚に塗布し、１４０℃×１０分加熱してゲル化させた。これを１５ｍｍ幅×８０ｍｍ長に切り出し、テンシロン測定器により引張試験（試験速度５０ｍｍ／分）を行った。
【００４２】［実施例１］
［モノマー混合物（Ｍｃ）の調製］メチルメタクリレート３００部、ｎ−ブチルメタクリレート２００部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（乳化剤、花王（株）製、商品名：ペレックスＯＴＰ）５部を混合し、モノマー混合物（Ｍｃ）とした。
【００４３】［モノマー混合物（Ｍｓ）の調製］メチルメタクリレート３９０部、ｎ−ブチルメタクリレート１００部、メタクリル酸１０部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（乳化剤、花王（株）製、商品名：ペレックスＯＴＰ）５部を混合し、モノマー混合物（Ｍｓ）とした。
【００４４】［アクリル系重合体微粒子（Ａｌ）の調製］２リットルの４つ口フラスコに、純水７６５部および乳化剤として脂肪酸ナトリウム（花王（株）製、商品名：フレークマルセル）５部を入れ、いかり型撹拌棒により２００ｒｐｍで撹拌した。窒素ガスを３０分間バブリングした後、８０℃に昇温し、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．２５部を投入した。１５分後にモノマー混合物（Ｍｃ）の滴下を開始し、１５０分かけてこれを滴下した。さらに、８０℃にて撹拌したまま１時間保持した後、モノマー混合物（Ｍｓ）の滴下を開始し、１５０分かけてこれを滴下した。さらに、８０℃にて１時間撹拌を継続した後、冷却し、白色のアクリル系重合体エマルションを得た。
【００４５】得られたエマルションをスプレードライヤー（大川原化工機（株）製、Ｌ−８型）により噴霧乾燥を行い、乾燥されたアクリル系重合体微粒子（Ａ１）を得た。乾燥条件は入口温度１８０℃、出口温度７０℃、アトマイザ回転数２５０００ｒｐｍであった。
【００４６】［プラスチゾルの調製］得られたアクリル系重合体微粒子（Ａ１）１００部、可塑剤ジオクチルフタレート１２０部、充填剤炭酸カルシウム３００部を計量し、ディスパーミキサーにて撹拌（約３０００ｒｐｍ×２分）し、さらに減圧脱泡して均一なプラスチゾルを得た。このプラスチゾルの粘度および貯蔵安定性を上述の方法により評価した。
【００４７】［カーペットの調製］得られたプラスチゾルをカーペット用基布に２ｍｍ厚になるよう塗布し、１４０℃×１０分加熱してゲル化させカーペットを得た。このカーペットの剛軟度および非ブリードアウトを上述の方法により評価した。
【００４８】［実施例２〜４、比較例１〜４］実施例１と同様の手法により、表１に示した組成のアクリル系重合体微粒子（Ａ１）〜（Ａ３）を用いて、表２に示した配合処方に従いプラスチゾルおよびカーペットの評価を行った。その結果を表２に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】［各例の考察］
実施例１〜４実施例１ではプラスチゾルの粘度および貯蔵安定性とも良好で、ポリ塩化ビニル樹脂からなるプラスチゾルと同等の優れた作業性を示した。また、得られたカーペットの物性も良好で、床材として要求される好適な剛軟度および非ブリードアウト性、強度を示した。
【００５２】実施例２は可塑剤の種類を変えて配合を行った例である。この場合も実施例１と同様に良好な作業性および床材としての物性を示した。実施例３および４は、充填剤の配合量を変えた例である。この場合も可塑剤の量を適度に調節することにより、良好な作業性と物性を実現することができた。
【００５３】比較例１〜２比較例１および２は、可塑剤の配合量を変えた例である。比較例１では可塑剤量が少な過ぎるため、充填剤の配合量を低減してもプラスチゾルの粘度が高すぎ、作業性が不良となりカーペットを作成することができなかった。比較例２では可塑剤量が多すぎるため、プラスチゾル粘度が低くなり過ぎてかえって作業性が低下した。また、得られたカーペットは軟らか過ぎて実用に供することはできなかった。
【００５４】比較例３〜４比較例３〜４はアクリル系重合体微粒子のコアシェル比を変えた例である。比較例３ではシェル比率が低すぎるため、ゾル粘度および貯蔵安定性が不良となり、作業性を低下させた。比較例４ではシェル比率が高すぎるため、可塑剤を保持する成分が不足し、得られたカーペットは経時的に可塑剤のブリードアウトを発生し、実用に供することはできなかった。
【００５５】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明の床材は、アクリル系重合体を用いるため塩化ビニル樹脂を用いた床材が抱える環境への悪影響という問題が解消され、かつ、床材としての剛軟度や、可塑剤保持性に優れ、また、安価で生産性の高い製品を与えることができる等の効果を奏するものであり、その工業的意義は著大である。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はカーペットの裏打ち材、プラスチックタイル、クッションフロア等の床材に関する。詳しくは、廃棄焼却時にダイオキシンや塩化水素ガスの発生が無く、剛軟性に優れ、かつ、可塑剤の移行防止性に優れた性能を有する床材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、床材には木材、ピチュメンまたはポリ塩化ビニルを主成分とする樹脂等が用いられてきた。特に近来は価格および性能面よりプラスチックタイルや、カーペットの裏打ち材料ではポリ塩化ビニルを主成分とする樹脂が多用され、これら用途の主流になっている。
【０００３】しかしながら、塩ビゾルを用いた製品は、これを廃棄焼却した時に塩化水素ガスを発生し、これが焼却炉を損傷することがかねてから問題となっていた。また、近年では、塩化水素ガスによる酸性雨の問題、さらには焼却時に発生する毒性が極めて高いとされるダイオキシンによる人体や、地球環境への影響などが問題視されるようになり、塩ビゾルと同等の物性を有しながら環境問題の少ない代替材料の登場が期待されている。
【０００４】かかる状況に鑑み、ポリ塩化ビニル樹脂を使用しない床材を開発する試みがなされてきた。その例として、
【０００５】これに対して、ポリ塩化ビニルと同等の剛軟度を実現できる材料として、ポリ（メタ）アクリル／スチレン／ブタジエン系樹脂からなる水系エマルションが提案されている。この場合には、樹脂のガラス転移温度を最適化することにより、塩化ビニルを主成分とする樹脂を用いた場合と同等の剛軟性を実現することができる。しかし、反面、分散媒として多量の水を含有するため、床材の製造にあたってはこれを除去する工程が必要であり、従来使用していた製造ラインが使用できないばかりか、製造ラインの処理速度も遅くなり、生産性の低下と製造コストの増加を伴う。また、媒体の除去に必然的に伴う発泡を完全に防止することが困難であり、物性の面からも塩化ビニル樹脂に及ばないという問題点を有している。
【０００６】以上のように、現在多用されているポリ塩化ビニルを主成分とする床材は、廃棄焼却した場合に環境に対して悪影響を及ぼす懸念があるとされながら、これに代替できる好適な床材用材料を見出すことができない状況にある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明が解決しようとする課題は、
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に対して鋭意検討を行い、
【０００９】すなわち本発明の要旨とするところは、アクリル系重合体微粒子（Ａ）、可塑剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）を必須成分とする床材であって、アクリル系重合体微粒子（Ａ）が可塑剤（Ｂ）に対して相溶性を有するコア部と非相溶性を有するシェル部からなるコアシェル構造を有し、かつ、コア部とシェル部の重量比が１０／９０〜９０／１０であり、アクリル系重合体微粒子（Ａ）に対する可塑剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）の配合量が重量比で（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝１００／５０〜３００／５０〜８００であることを特徴とする床材にある。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明する。本発明においては粉末状のアクリル系重合体微粒子を用い、これを可塑剤に分散させることによりプラスチゾルとすることができる。これは、現在広く使用されている塩化ビニル樹脂系プラスチゾル（以後、塩ビゾルと略記する。）と同じ形態、性状を有するため塩ビゾルと同等の製造ラインを使用することができる。
【００１１】本発明のアクリル系重合体微粒子は、乾燥された状態にあるものが好ましい。このように乾燥されたアクリル系重合体微粒子を用いることにより、樹脂エマルションのように分散媒を除去する工程が不必要であり、製造工程の短縮ないしコスト低減において有利である。また分散媒を除去する必要がないため、床材に気泡が混入するおそれがなく、高い品質の床材を安定して生産することができる。
【００１２】また、本発明においてアクリル系重合体微粉末を用いることにより、これを可塑剤に分散させた場合の良好な貯蔵安定性、およびプラスチゾルを加熱して床材を製造する際の成形体の良好な可塑剤保持性のバランスをとることができる。アクリル系以外の重合体を用いた場合、貯蔵安定性と可塑剤保持性のバランスをとるために重要な溶解度パラメーター（以後、Ｓｐ値と略記する。）を最適化することを可能となるようなモノマーの選択肢が狭いか、モノマーの価格が高く、工業的に実用的なものが得られていない現状にある。アクリル系モノマーは幅広いＳｐ値を有するモノマー群からなるため、自在にＳｐ値をコントロールすることが可能であり、また工業的に実用的な範囲内で製造することが可能である。
【００１３】本発明で使用するアクリル系重合体微粒子（Ａ）は、コアシェル構造を有し、かつ、コア部が可塑剤（Ｂ）に対して相溶性を有し、シェル部が可塑剤（Ｂ）に対して非相溶性を有することが必要である。
【００１４】アクリル系重合体微粒子（Ａ）と可塑剤との相溶性は、基本的にアクリル系重合体のＳｐ値と可塑剤のＳｐ値との関係によって決定される。このとき、アクリル系重合体のＳｐ値が可塑剤のＳｐ値に近い場合、アクリル系重合体は室温で容易に可塑剤に膨潤あるいは溶解し、可塑剤を良好に保持したゲル化物を与える。これは床材の成形体としては好ましい性質であるが、プラスチゾルとしての貯蔵安定性に欠ける。逆に、アクリル系重合体のＳｐ値が可塑剤のＳｐ値と大きく異なる場合、アクリル系重合体は室温において可塑剤によって膨潤されたり溶解されたりすることなく良好に分散状態を保ちプラスチゾルとしての実用的な貯蔵安定性を満足するが、加熱してもゲル化が不良であり、床材の成形体としては好ましくない。
【００１５】したがって、アクリル系重合体微粒子（Ａ）はコア部に可塑剤に対して相溶性を有する組成を持ち、シェル部に可塑剤に対して非相溶性を有する組成を持つコアシェル構造を有することが必要であり、このような構造をとらせることにより初めてプラスチゾルとしての良好な貯蔵安定性と床材としての良好な可塑剤保持性の両特性を満足することができる。
【００１６】アクリル系重合体微粒子（Ａ）を構成するモノマーとしては、アクリル系モノマーを主成分としていれば特に限定はしない。好ましくは、コア部を構成するモノマー混合物（Ｍｃ）としてメチルメタクリレートが２０〜８５モル％、Ｃ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルが１５〜８０モル％、および他の共重合可能なモノマーを、合計が１００モル％となるように配合したもの、シェル部を構成するモノマー混合物（Ｍｓ）としてメチルメタクリレートが２０〜９４．５モル％、Ｃ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルが５〜４０モル％、カルボキシル基またはスルホン酸基含有モノマーが０．５〜１０モル％、他の共重合可能なモノマーを合計が１００モル％となるように配合したものである。
【００１７】これをまとめて示すと次のとおりである。
（Ｍｃ）合計を１００モル％とし、 メチルメタクリレート ２０〜８５モル％ Ｃ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族ア ルコールの（メタ）アクリル酸エステル １５〜８０モル％ 他の共重合可能なモノマー ３０モル％以下 （Ｍｓ）合計を１００モル％とし、 メチルメタクリレート ２０〜９４．５モル％ Ｃ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族ア ルコールの（メタ）アクリル酸エステル ５〜４０モル％ カルボキシル基またはスルホン酸基含有モ ノマー ０．５〜１０モル％ 他の共重合可能なモノマー ３０モル％以下
【００１８】アクリル系重合体微粒子（Ａ）のコア部を構成するモノマー混合物（Ｍｃ）において、メチルメタクリレートの比率が２０モル％未満の場合、あるいはＣ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルが８０モル％より多い場合には、可塑剤に対する溶解性が上がりプラスチゾルの貯蔵安定性が低下したり、加熱後のゲル化物のガラス転移温度が下がり床材として好適な剛軟性が得られなくなる傾向にある。また、アクリル系重合体微粒子（Ａ）のガラス転移温度が下がり、貯蔵時にブロッキングが発生しやすくなる。
【００１９】また、メチルメタクリレートの比率が８５モル％より多い場合、あるいはＣ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの比率が１５モル％未満の場合には、コア部に要求される可塑剤保持性が不足するため、加熱しても良好にゲル化しない場合がある。また、可塑剤保持性が低いために得られた床材が経時的に可塑剤のブリードアウトを発生し、物性の低下の原因となったり、あるいは下地のモルタルと反応して異臭を発生しやすい傾向にある。
【００２０】アクリル系重合体微粒子（Ａ）のシェル部を構成するモノマー混合物（Ｍｓ）において、メチルメタクリレートの比率が９４．５モル％より多い場合、あるいはＣ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの比率が５モル％より少ない場合には、シェル部に要求される貯蔵安定性は十分であるものの、コアシェル粒子全体としての可塑剤保持性が低下し、これらを用いて床材に加工した場合に可塑剤のブリードアウトを発生する傾向にある。
【００２１】また、メチルメタクリレートの比率が２０モル％未満の場合、あるいはＣ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの比率が４０モル％より多い場合には、シェル部に要求される貯蔵安定性が不足する傾向にあるため、重合体微粒子は室温において可塑剤中で膨潤あるいは溶解しやすくなり、プラスチゾルに要求される貯蔵安定性が低下する傾向にある。
【００２２】カルボキシル基またはスルホン酸基含有モノマーの比率が０．５未満の場合には、重合体微粒子の可塑剤中への分散性が損なわれ、作業性が低下する傾向にあるとともに、プラスチゾルの貯蔵安定性が低下する傾向にある。また、１０モル％より多い場合にはシェル部の非相溶性が上がり、コア部の相溶性をいくら高めても全体としての可塑剤保持性が低下する傾向にある。また、加熱した時のゲル化状態も良好でなくなる傾向にあり、脆くて弾性のない床材となりやすい。
【００２３】シエル部を構成するモノマー混合物（Ｍｓ）の中、カルボキシル基またはスルホン酸基含有モノマーとしては、特に限定はないが、たとえば、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、スルホン酸アリル、スルホン酸ビニル等を挙げることができる。
【００２４】コア部を構成するモノマー混合物（Ｍｃ）およびシエル部を構成するモノマー混合物（Ｍｓ）の中、Ｃ２〜Ｃ８脂肪族および／または芳香族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルには特に限定はないが、たとえば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の脂肪族アルコールの（メタ）アクリレート、あるいはベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族アルコールの（メタ）アクリレート等を単独で、あるいは組み合わせて用いることができる。
【００２５】上記モノマー混合物（Ｍｃ）および（Ｍｓ）において、他の共重合可能なモノマーとしては、上記のアクリル系モノマーとの共重合性が良好であれば特に限定しないが、たとえば、Ｃ９以上のアルコールの（メタ）アクリレート、たとえば、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等あるいはカルボン酸およびスルホン酸以外の官能基を有する（メタ）アクリレート、たとえば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アセトキシエチル（メタ）アクリレート、あるいはアクリルアミドおよびその誘導体であるジアセトンアクリルアミドやＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド等、あるいはスチレンおよびその誘導体、酢酸ビニル、ブタジエン、アクリル変性シリコーン系モノマー、アクリル変性エポキシモノマー、アクリル変性ウレタンモノマー等を用いることができる。また、単官能モノマーだけでなく、多官能モノマー、たとえば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等を架橋性モノマーとして使用することができる。
【００２６】アクリル系重合体微粒子（Ａ）の組成において、コア部とシェル部を構成するモノマー混合物（Ｍｃ）および（Ｍｓ）の重量比は（Ｍｃ）／（Ｍｓ）＝１０／９０〜９０／１０である。コア部（Ｍｃ）の比率が１０未満の場合、あるいはシェル部（Ｍｓ）の比率が９０より多い場合には、アクリル系重合体微粒子（Ａ）全体としての可塑剤保持性が不足し、加熱してもゲル化が進行しなかったり、一旦ゲル化しても経時的に可塑剤のブリードアウトが発生しやすくなる。 コア部（Ｍｃ）の比率が９０より多い場合、あるいはシェル部（Ｍｓ）の比率が１０未満の場合には、アクリル系重合体微粒子（Ａ）全体としての貯蔵安定性が低下する傾向にあり、室温においてプラスチゾルが増粘あるいはゲル化を生じやすくなる。
【００２７】本発明に用いる可塑剤（Ｂ）は特に限定はなく、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジブチルフタレート等のジアルキルフタレート系、ブチルベンジルフタレート等のアルキルアリールフタレート系、トリクレシルホスフェート等のトリアリールホスフェート系、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスフェート等のアルキルアリールホスフェート系、アジピン酸エステル等のジカルボン酸エステル系、ポリエステル系、あるいはエポキシ化大豆油など、広く用いることができる。また、これらのうち複数を混合して用いることも可能であり、耐寒性、難燃性、耐薬品性などの要求性能に応じて配合することができる。これらのうちジオクチルフタレート系等のジアルキルフタレート系の可塑剤が好ましい。これらは安価であり、入手が容易であるため工業的に利用できるほか、塩化ビニル樹脂で広く用いられているためその製造ラインがそのまま利用できる利点がある。
【００２８】本発明で使用する充填剤の種類には特に限定はなく、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、パーライト、クレー、コロイダルシルカ、マイカ粉、珪砂、珪藻土、カオリン、タルク、ベントナイト、ガラス粉末、酸化アルミニウム、フライアッシュ、シラスバルーンなど広く用いることができる。
【００２９】本発明の床材に用いられるプラスチゾルは、通常のプラスチゾル同様、アクリル系重合体微粒子および充填剤を可塑剤に分散させたものである。充填剤は、アクリル系重合体微粒子と可塑剤だけでは実現できない床材としての物性を実現することができ、また、安価な充填剤を配合することによってプラスチゾルのコストを抑えるためでもある。
【００３０】本発明におけるアクリル系重合体微粒子（Ａ）と可塑剤（Ｂ）の配合比率は重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝１００／５０〜３００である。可塑剤量が５０よりも少ない場合には、アクリル系重合体微粒子（Ａ）の分散性が不良となりやすくプラスチゾルとしての性状を与えないか、またはプラスチゾルの粘度が高くなり、床材として加工しずらくなる傾向にある。また、可塑剤量が３００より多い場合にはプラスチゾルの粘度が低くなり、加工性が低下するのみならず、床材に要求される強度や剛軟性、耐久性などが低下する傾向にある。
【００３１】また、本発明におけるアクリル系重合体微粒子（Ａ）と充填剤（Ｃ）の配合比率は重量比で（Ａ）／（Ｃ）＝１００／５０〜８００の範囲である。充填剤（Ｃ）の配合比率が５０より少ない場合には、成形体が柔らかくなり、床材として要求される好適な剛軟性が得られ難くなる傾向にある。また、安価な充填剤を多く含有しないため製品コスト的なメリットが得られなくなる。充填剤の配合比率が８００より多い場合には、充填剤が多すぎるためにバインダーとして機能する樹脂分が相対的に不足し、成形体の強度や耐久性が低下する傾向にある。
【００３２】アクリル系重合体微粒子（Ａ）は、上述した組成および構造が得られるものであれば、どのような方法によって製造されても構わない。通常は、シード乳化重合によってコアシェル型エマルジョンを調製し、これをスプレードライ法（噴霧乾燥法）、塩凝固法、酸凝固法、あるいはその他の凝固法、凍結乾燥法などによって固形分を回収することが可能である。
【００３３】本発明の床材には、アクリル系重合体微粒子（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、充填剤（Ｃ）の他に、必要に応じて様々なものを配合することができる。例えば、希釈剤、消泡剤、顔料、防黴剤、防臭剤、抗菌剤、界面活性剤、滑剤、紫外線吸収剤、香料、発泡剤、レベリング剤、接着剤等がこれに属する。
【００３４】本発明からなる床材を製造する場合、アクリル系重合体微粒子（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、充填剤（Ｃ）を混合して十分に練り混ぜ、得られたプラスチゾルを加熱成形できるものであれば、どのような装置を用いても構わない。
【００３５】本発明では、上記材料を配合して得られるプラスチゾルを加熱することによって床材を得ることができるが、この場合の加熱条件としてはアクリル系重合体微粒子が可塑剤によって良好にゲル化する条件であれば任意の条件を用いることができる。たとえば、好ましい温度範囲としては８０〜２２０℃であり、加熱時間としては２〜４０分であるが、これに限定されるものではない。
【００３６】
【実施例】以下に、本発明を実施例を用いて説明する。実施例中の「部」は重量部を示す。また実施例中の評価方法および評価基準は以下の通りである。
【００３７】［粘度］アクリル重合体微粒子、可塑剤、充填剤を表２に示した配合処方にしたがって計量し、ディスパーミキサーによって混練し、プラスチゾルを得た（以下同じ。）。これを２５℃に保温した後、ＢＨ型粘度計（７号ローター）を用いて、回転数５ｒｐｍで測定し、次の基準で評価した。
○：１０以上３０未満Ｐａ・Ｓ△：３０以上５０未満Ｐａ・Ｓ×：１０未満または５０以上Ｐａ・Ｓ
【００３８】［貯蔵安定性］プラスチゾルを粘度測定後４０℃の恒温槽にて１週間保管し、再び粘度を測定し、次式により増粘率を計算し、次の基準で評価した。
増粘率（％）＝（貯蔵後の粘度／初期の粘度）×１００○：増粘率４０％未満△：増粘率４０％以上１００％未満×：増粘率１００％以上
【００３９】［剛軟度］プラスチゾルをカーペット基布の上に２ｍｍ厚で塗布し、これをオーブンにて１４０℃×１０分加熱し、カーペットを得た。得られたカーペットを台の上に置き、台の端から何ｍｍはみ出して置いた時に垂れ下がるかを測定し、次の基準で評価した。
○：２００ｍｍ以上３００ｍｍ未満△：３００ｍｍ以上４００ｍｍ未満×：４００ｍｍ以上
【００４０】［非ブリードアウト］得られたカーペットを４０℃にて２週間保管し、パッキング層からの可塑剤の浸み出しの有無を目視にて判断した。
○：ブリードアウトなし×：ブリードアウトあり
【００４１】［強度］プラスチゾルを剥離紙の上に２ｍｍ厚に塗布し、１４０℃×１０分加熱してゲル化させた。これを１５ｍｍ幅×８０ｍｍ長に切り出し、テンシロン測定器により引張試験（試験速度５０ｍｍ／分）を行った。
【００４２】［実施例１］
［モノマー混合物（Ｍｃ）の調製］メチルメタクリレート３００部、ｎ−ブチルメタクリレート２００部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（乳化剤、花王（株）製、商品名：ペレックスＯＴＰ）５部を混合し、モノマー混合物（Ｍｃ）とした。
【００４３】［モノマー混合物（Ｍｓ）の調製］メチルメタクリレート３９０部、ｎ−ブチルメタクリレート１００部、メタクリル酸１０部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（乳化剤、花王（株）製、商品名：ペレックスＯＴＰ）５部を混合し、モノマー混合物（Ｍｓ）とした。
【００４４】［アクリル系重合体微粒子（Ａｌ）の調製］２リットルの４つ口フラスコに、純水７６５部および乳化剤として脂肪酸ナトリウム（花王（株）製、商品名：フレークマルセル）５部を入れ、いかり型撹拌棒により２００ｒｐｍで撹拌した。窒素ガスを３０分間バブリングした後、８０℃に昇温し、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．２５部を投入した。１５分後にモノマー混合物（Ｍｃ）の滴下を開始し、１５０分かけてこれを滴下した。さらに、８０℃にて撹拌したまま１時間保持した後、モノマー混合物（Ｍｓ）の滴下を開始し、１５０分かけてこれを滴下した。さらに、８０℃にて１時間撹拌を継続した後、冷却し、白色のアクリル系重合体エマルションを得た。
【００４５】得られたエマルションをスプレードライヤー（大川原化工機（株）製、Ｌ−８型）により噴霧乾燥を行い、乾燥されたアクリル系重合体微粒子（Ａ１）を得た。乾燥条件は入口温度１８０℃、出口温度７０℃、アトマイザ回転数２５０００ｒｐｍであった。
【００４６】［プラスチゾルの調製］得られたアクリル系重合体微粒子（Ａ１）１００部、可塑剤ジオクチルフタレート１２０部、充填剤炭酸カルシウム３００部を計量し、ディスパーミキサーにて撹拌（約３０００ｒｐｍ×２分）し、さらに減圧脱泡して均一なプラスチゾルを得た。このプラスチゾルの粘度および貯蔵安定性を上述の方法により評価した。
【００４７】［カーペットの調製］得られたプラスチゾルをカーペット用基布に２ｍｍ厚になるよう塗布し、１４０℃×１０分加熱してゲル化させカーペットを得た。このカーペットの剛軟度および非ブリードアウトを上述の方法により評価した。
【００４８】［実施例２〜４、比較例１〜４］実施例１と同様の手法により、表１に示した組成のアクリル系重合体微粒子（Ａ１）〜（Ａ３）を用いて、表２に示した配合処方に従いプラスチゾルおよびカーペットの評価を行った。その結果を表２に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】［各例の考察］
実施例１〜４実施例１ではプラスチゾルの粘度および貯蔵安定性とも良好で、ポリ塩化ビニル樹脂からなるプラスチゾルと同等の優れた作業性を示した。また、得られたカーペットの物性も良好で、床材として要求される好適な剛軟度および非ブリードアウト性、強度を示した。
【００５２】実施例２は可塑剤の種類を変えて配合を行った例である。この場合も実施例１と同様に良好な作業性および床材としての物性を示した。実施例３および４は、充填剤の配合量を変えた例である。この場合も可塑剤の量を適度に調節することにより、良好な作業性と物性を実現することができた。
【００５３】比較例１〜２比較例１および２は、可塑剤の配合量を変えた例である。比較例１では可塑剤量が少な過ぎるため、充填剤の配合量を低減してもプラスチゾルの粘度が高すぎ、作業性が不良となりカーペットを作成することができなかった。比較例２では可塑剤量が多すぎるため、プラスチゾル粘度が低くなり過ぎてかえって作業性が低下した。また、得られたカーペットは軟らか過ぎて実用に供することはできなかった。
【００５４】比較例３〜４比較例３〜４はアクリル系重合体微粒子のコアシェル比を変えた例である。比較例３ではシェル比率が低すぎるため、ゾル粘度および貯蔵安定性が不良となり、作業性を低下させた。比較例４ではシェル比率が高すぎるため、可塑剤を保持する成分が不足し、得られたカーペットは経時的に可塑剤のブリードアウトを発生し、実用に供することはできなかった。
【００５５】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明の床材は、アクリル系重合体を用いるため塩化ビニル樹脂を用いた床材が抱える環境への悪影響という問題が解消され、かつ、床材としての剛軟度や、可塑剤保持性に優れ、また、安価で生産性の高い製品を与えることができる等の効果を奏するものであり、その工業的意義は著大である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 アクリル系重合体微粒子（Ａ）、可塑剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）を含有してなる床材であって、アクリル系重合体微粒子（Ａ）が可塑剤（Ｂ）に対して相溶性を有するコア部と非相溶性を有するシェル部からなるコアシェル構造を有し、かつ、コア部とシェル部の重量比が１０／９０〜９０／１０であり、アクリル系重合体微粒子（Ａ）に対する可塑剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）の配合量が重量比で（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝１００／５０〜３００／５０〜８００であることを特徴とする床材。
【請求項２】 床材がカーペット裏打ち材であることを特徴とする請求項１記載の床材。
【請求項１】 アクリル系重合体微粒子（Ａ）、可塑剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）を含有してなる床材であって、アクリル系重合体微粒子（Ａ）が可塑剤（Ｂ）に対して相溶性を有するコア部と非相溶性を有するシェル部からなるコアシェル構造を有し、かつ、コア部とシェル部の重量比が１０／９０〜９０／１０であり、アクリル系重合体微粒子（Ａ）に対する可塑剤（Ｂ）および充填剤（Ｃ）の配合量が重量比で（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝１００／５０〜３００／５０〜８００であることを特徴とする床材。
【請求項２】 床材がカーペット裏打ち材であることを特徴とする請求項１記載の床材。
【公開番号】特開２０００−１７１３４（Ｐ２０００−１７１３４Ａ）
【公開日】平成１２年１月１８日（２０００．１．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願平１０−１９９４７４
【出願日】平成１０年７月１日（１９９８．７．１）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１２年１月１８日（２０００．１．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１０年７月１日（１９９８．７．１）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
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