床材用化粧シート及び床用化粧材
【課題】基材シート上にポリプロピレン樹脂層からなる透明性樹脂層を積層した床材用化粧シートであって、基材シートと透明性樹脂層の接着性が向上した床材用化粧シートを提供する。
【解決手段】基材シート上に接着剤層を介して厚さ１５０μｍ以上の透明性樹脂層が少なくとも積層されている床材用化粧シートであって、
（１）前記透明性樹脂層は、２層以上のポリプロピレン樹脂層からなり、
（２）前記２層以上のポリプロピレン樹脂層のうち、前記基材シートと接着されているポリプロピレン樹脂層は、曲げこわさが２００〜５００ＭＰａである、
ことを特徴とする床材用化粧シート。
【解決手段】基材シート上に接着剤層を介して厚さ１５０μｍ以上の透明性樹脂層が少なくとも積層されている床材用化粧シートであって、
（１）前記透明性樹脂層は、２層以上のポリプロピレン樹脂層からなり、
（２）前記２層以上のポリプロピレン樹脂層のうち、前記基材シートと接着されているポリプロピレン樹脂層は、曲げこわさが２００〜５００ＭＰａである、
ことを特徴とする床材用化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床材用化粧シート及び床用化粧材に関する。
【背景技術】
【０００２】
床材用化粧シートとしては、例えば、基材シート上に装飾層を設けて装飾シートとし、基材シート裏面に合成樹脂製バッカー層を更に設けて、全体として耐キャスター性、耐衝撃性等の特性を発現させる床材用化粧シートが知られている（特許文献１など）。なお、バッカー層とは、木質基材などの表面凹凸の影響を緩和するとともに、上記特性の発現に有効となる、比較的厚みの大きな合成樹脂層である。バッカー層としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂層、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂層等が用いられている。
【０００３】
しかしながら、バッカー層を有する床材用化粧シートの作製では、バッカー部分をそれ以外の部分（例えば、印刷シート）に貼り合わせる工程が必要であり、当該工程では製品ロスが発生し易い傾向がある。そのため、バッカー層を形成しなくても所定の硬度、強度等を発揮する床材用化粧シートの開発が望まれている。
【０００４】
上記要求を満たす床材用化粧シートとしては、特許文献２が知られている。特許文献２には、「ポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性ポリプロピレン系樹脂層及び電離放射線硬化型樹脂からなる透明性表面保護層が順に形成されてなる床材用化粧シートであって、透明性ポリプロピレン系樹脂層の厚みが１５０〜５００μｍであることを特徴とする床材用化粧シート。」が記載されている。この特許文献２では、透明性樹脂層をポリプロピレン樹脂層とし、厚みを１５０〜５００μｍに設定することによりバッカー層を形成しなくても所定の表面特性を発揮させている。
【０００５】
しかしながら、特許文献２の床材用化粧シートには、次のような課題がある。それは、透明性ポリプロピレン系樹脂層と基材シートとの接着性を改善する課題である。なぜなら、床材用化粧シートの使用環境（温度・湿度等）によっては当該接着部分で剥離や接着力の低下が生じるおそれがあるからである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−２９０７３６号公報
【特許文献２】特開２００５−２９０５６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、基材シート上にポリプロピレン樹脂層からなる透明性樹脂層を積層した床材用化粧シートであって、基材シートと透明性樹脂層の接着性が向上した床材用化粧シートを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、透明性樹脂層を複数層のポリプロピレン樹脂層から構成し、更に基材シートと接着されるポリプロピレン樹脂層として特定の物性を有するポリプロピレン樹脂層を採用する場合には上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記の床材用化粧シート及び床用化粧材に関する。
１．基材シート上に接着剤層を介して厚さ１５０μｍ以上の透明性樹脂層が少なくとも積層されている床材用化粧シートであって、
（１）前記透明性樹脂層は、２層以上のポリプロピレン樹脂層からなり、
（２）前記２層以上のポリプロピレン樹脂層のうち、前記基材シートと接着されているポリプロピレン樹脂層は、曲げこわさが２００〜５００ＭＰａである、
ことを特徴とする床材用化粧シート。
２．前記基材シートと接着されているポリプロピレン樹脂層の厚さは、前記透明性樹脂層の厚さの３〜５０％である、上記項１に記載の床材用化粧シート。
３．前記化粧シートは、前記基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、前記透明性樹脂層及び透明性表面保護層を順に有する、上記項１又は２に記載の床材用化粧シート。
４．前記基材シートと前記絵柄模様層との間に、更に着色隠蔽層が形成されている、上記項３に記載の床材用化粧シート。
５．前記透明性表面保護層のおもて面からエンボス加工が施されている、上記項３又は４に記載の床材用化粧シート。
６．上記項１〜５のいずれかに記載の床材用化粧シートの裏面と被着材とを貼着してなる床用化粧材。
【００１０】
以下、本発明の床材用化粧シート及び床用化粧材について詳細に説明する。
【００１１】
床材用化粧シート
本発明の床材用化粧シートは、基材シート上に接着剤層を介して厚さ１５０μｍ以上の透明性樹脂層が少なくとも積層されている床材用化粧シートであって、
（１）前記透明性樹脂層は、２層以上のポリプロピレン樹脂層からなり、
（２）前記２層以上のポリプロピレン樹脂層のうち、前記基材シートと接着されているポリプロピレン樹脂層は、曲げこわさが２００〜５００ＭＰａである、
ことを特徴とする。
【００１２】
上記特徴を有する本発明の床材用化粧シートは、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂層のうち、前記基材シートと接着されているＰＰ樹脂層が特定の物性（曲げこわさが２００〜５００ＭＰａ）を有するため、ＰＰ樹脂層と基材シートとの接着性（密着性）が改善されている。なお、上記「基材シートと接着」には、基材シートとＰＰ樹脂層との間に、後記の絵柄模様層及び／又は着色隠蔽層を介して接着される場合も含まれる。
【００１３】
床材用化粧シートとしては、基材シート上に絵柄模様層、透明性接着剤層、前記透明性樹脂層及び透明性表面保護層を有し、透明性表面保護層が最表面層として設けられる構成が好ましい実施形態として挙げられる。また、化粧シートの最表面層には、エンボス加工により凹凸模様が付与されてもよい。
【００１４】
各層の形成方法は限定的でなく、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷、転写印刷等の印刷；スプレー、ローラー、刷毛等の塗布；シート状物等の成形体を積層等のいずれも採用することができる。これらの方法の中から、各層の特性、原料等に応じて適宜組み合わせて選択すれば良い。
【００１５】
各層の厚みは特に断らない以外は限定的でなく、最終製品の用途、特性等に応じて適宜決定できる。通常は０．１〜５００μｍ程度の範囲内とできる。
【００１６】
以下、上記の実施形態を代表例として各層について説明する。
【００１７】
≪基材シート≫
基材シートは、その表面（おもて面）には絵柄模様層等が積層される。
【００１８】
基材シートとしては、例えば、熱可塑性樹脂により形成されたものが好適である。具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等が挙げられる。
【００１９】
基材シートは、着色されていても良い。この場合は、上記のような熱可塑性樹脂に対して着色材（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色材としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。これらは、公知又は市販のものから１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。
【００２０】
基材シートには、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていても良い。
【００２１】
基材シートの厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、一般には５０〜２５０μｍが好ましい。
【００２２】
基材シートは、必要に応じて、絵柄層を形成するインキの密着性を高めるために表面（おもて面）にコロナ放電処理を施してもよい。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従って実施すれば良い。また、必要に応じて、基材シートの裏面にコロナ放電処理を施したり、裏面プライマー層を形成したりしてもよい。
【００２３】
≪絵柄模様層（絵柄層）≫
絵柄層は、化粧シートに所望の絵柄（意匠）を付与するものであり、絵柄の種類等は限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
【００２４】
絵柄層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着材樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）して得られるインキを用いた印刷法により、基材シート表面に形成すればよい。
【００２５】
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等がさらに配合してもよい。
【００２６】
結着材樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂なども併用できる。
【００２７】
より具体的には、例えば、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリＮ−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂；ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子；等を使用できる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂変性又は混合樹脂、その他の樹脂も使用できる。上記結着材樹脂は、単独又は２種以上で使用できる。
【００２８】
絵柄層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄模様層（これを着色隠蔽層とも言う）を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法も挙げられる。
【００２９】
上記以外にも、例えば、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法などを用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。
【００３０】
絵柄層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は１〜１５μｍ程度、乾燥後の層厚は０．１〜１０μｍ程度である。
【００３１】
≪接着剤層≫
接着剤層は、絵柄層と透明性樹脂層との間に存在する。接着剤層で使用する接着剤は、絵柄層又は透明性樹脂層を構成する成分等に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エポキシ系樹脂等を含む各種接着剤を使用できる。また、反応硬化タイプのほか、ホットメルトタイプ、電離放射線硬化タイプ、紫外線硬化タイプ等の接着剤でもよい。
【００３２】
接着剤層は、絵柄層が認識できる限り、透明でも半透明でもよい。
【００３３】
なお、本発明では、必要に応じ、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を接着面に施すこともできる。
【００３４】
接着剤層の厚みは、透明性保護層、使用する接着剤の種類等によって異なるが、一般的には０．１〜３０μｍ程度とすれば良い。
【００３５】
≪透明性樹脂層≫
本発明の床材用化粧シートは、２層以上のＰＰ樹脂層からなる厚さ１５０μｍ以上の透明性樹脂層を有する。透明性樹脂層の厚さは、１５０μｍ以上であればよいが、１５０〜５００μｍが好ましく、３００〜５００μｍがより好ましい。かかる材質と厚さにより、優れた耐摩耗性などの表面特性が得られる。
【００３６】
透明性樹脂層は、２層以上のＰＰ樹脂層からなり、前記基材シートと接着されているＰＰ樹脂層は、曲げこわさが２００〜５００ＭＰａ（好ましくは３００〜５００ＭＰａ）である。曲げこわさは、片持ちばりの試験片に加えられた曲げモーメントとその曲げ角度から求められる見かけ弾性率であり、特に本明細書ではＪＩＳ Ｋ７１０６（測定サンプル寸法：厚み２ｍｍ×幅１５ｍｍ×長さ９０ｍｍ）に従って測定した値である。なお、前記基材シートと接着されているＰＰ樹脂層は、接着性を改善する層であるため、本明細書において特に「易接着樹脂層」とも言う。
【００３７】
易接着樹脂層を構成するＰＰ樹脂層は、プロピレンの単独重合体；プロピレンと、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキサン−１、４−メチル−ペンテン−１等のα−オレフィン、アクリル酸、アクリル酸エチル等の不飽和カルボン酸及びその誘導体、酢酸ビニル等のビニルエステル、スチレン、メチルスチレン等の不飽和芳香族化合物等との、ランダム共重合体、ブロック共重合体、またはグラフト共重合体が挙げられる。これらの中でも、プロピレンの単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体が好ましい。具体的には、これらの樹脂を１種又は２種以上組み合わせることにより曲げこわさが２００〜５００ＭＰａのＰＰ樹脂層とする。
【００３８】
透明性樹脂層は、易接着樹脂層と他のＰＰ樹脂層との２層以上であればよく、通常は２層とする。易接着樹脂層の厚さは、透明性樹脂層の厚さの３〜５０％が好ましく、５〜２５％がより好ましい。
【００３９】
他のＰＰ樹脂層としては限定されないが、ホモポリプロピレンを含むものが好ましい。他のＰＰ樹脂層におけるホモポリプロピレンの含有割合は特に限定されないが、樹脂成分の７５重量％以上が好ましく、実質的にホモポリプロピレンのみから形成されることがより好ましい。なお、他のＰＰ樹脂層には、例えば、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分（例えばゴム）等の各種の添加剤が含まれていても良い。
【００４０】
透明性樹脂層は、例えば、溶融樹脂の同時押出し製膜により形成することができる。同時押出し製膜による場合には、２層以上からなるＰＰ樹脂層を容易に形成できる。押出し製膜には、例えば、マルチマニホールドタイプやフィードブロックタイプのＴダイを用いればよい。
【００４１】
≪透明性表面保護層≫
透明性樹脂層の上には、透明性表面保護層が形成されている。透明性表面保護層は限定的ではないが、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂を含有することが好ましい。実質的には、これらの樹脂から形成されているものが好ましい。電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂により透明性表面保護層を形成する場合には、化粧シートの耐摩性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を高め易い。
【００４２】
電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー（オリゴマーを含む）及び／又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。
【００４３】
具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。
【００４４】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの分子量としては、通常２５０〜１０００００程度が好ましい。
【００４５】
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４６】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。
【００４７】
電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射線硬化型樹脂（組成物）中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、Ｘ線、イオン線等を用いてもよい。
【００４８】
紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用できる。紫外線の波長としては、通常１９０〜３８０ｎｍが好ましい。
【００４９】
電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。その中でも、特に１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を照射できるものが好ましい。
【００５０】
２液硬化型ウレタン系樹脂としては特に限定されないが、中でも主剤としてＯＨ基を有するポリオール成分（アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール等）と、硬化剤成分であるイソシアネート成分（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート等）とを含むものが使用できる。
【００５１】
透明性表面保護層は、必要に応じて、可塑剤、安定剤、充填剤、分散剤、染料、顔料等の着色剤、溶剤等を含んでもよい。
【００５２】
透明性表面保護層は、例えば、透明性ポリプロピレン系樹脂層の上に電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂をグラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法により塗工後、樹脂を硬化させることにより形成できる。電離放射線硬化型樹脂の場合には、電子線照射により樹脂硬化する。
【００５３】
透明性表面保護層の厚さは特に限定されず、最終製品の特性に応じて適宜設定できるが、通常０．１〜５０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ程度である。
【００５４】
≪エンボス加工≫
床材用化粧シートは、透明性表面保護層側からエンボス加工が施されていてもよい。
【００５５】
エンボス加工は、化粧シートに木目模様等の所望のテクスチャーを付与するために行う。例えば、加熱ドラム上で透明性保護層を加熱軟化させた後、さらに赤外線輻射ヒーターで１４０〜１７０℃に加熱し、所望の形の凹凸模様を有するエンボス板で加圧・賦形し、冷却固定することによりテクスチャーを付与する。エンボス加工は、公知の枚葉又は輪転式エンボス機で行える。
【００５６】
エンボス加工の凹凸模様としては、例えば、木目導管溝、浮造模様（浮出した年輪の凹凸模様）、ヘアライン、砂目、梨地等が挙げられる。
【００５７】
エンボス加工を施した場合には、必要に応じて、エンボス凹部にワイピング加工によりインキを充填してもよい。例えば、エンボス凹部にドクターブレードで表面をかきながらインキを充填する。充填するインキ（ワイピングインキ）としては、通常は２液硬化型のウレタン樹脂をバインダーとするインキを用いることができる。特に木目導管溝凹凸に対してワイピング加工を行うことによって、より実際の木目に近い意匠を表現することにより商品価値を高めることができる。
【００５８】
本発明では、透明性表面保護層中に他の成分が含まれていても良い。例えば、溶剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤、光安定剤、ツヤ調整剤、ブロッキング防止剤、滑剤等の添加剤を配合できる。
【００５９】
床用化粧材
本発明の床材用化粧シートは、各種被着材と接合することにより、床用化粧材とできる。被着材の材質は特に限定されず、例えば、無機非金属系、金属系、木質系、プラスチック系等の材質が挙げられる。
【００６０】
具体的には、無機非金属系では、例えば、抄造セメント、押出しセメント、スラグセメント、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）、ＧＲＣ（ガラス繊維強化コンクリート）、パルプセメント、木片セメント、石綿セメント、硅酸カルシウム、石膏、石膏スラグ等の非陶磁器窯業系材料、土器、陶器、磁器、セッ器、硝子、琺瑯等のセラミックス材料などが挙げられる。
【００６１】
金属系では、例えば、鉄、アルミニウム、銅等の金属材料（金属鋼板）が挙げられる。
【００６２】
木質系では、例えば、杉、檜、樫、ラワン、チーク等からなる単板、合板、パーティクルボード、繊維板、集成材等が挙げられる。
【００６３】
プラスチック系では、例えば、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、フェノール樹脂等の樹脂材料が挙げられる。
【００６４】
このような被着体の形状は特に限定されず、通常はフローリング等への設置を考慮して平板とすればよい。
【００６５】
被着材と接合後は、例えば、最終製品の特性に応じて、裁断、テノーナーを用いてサネ加工、Ｖ字形状の条溝付与、四辺の面取り等を施してもよい。
【発明の効果】
【００６６】
本発明の床材用化粧シートは、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂層のうち、前記基材シートと接着されているＰＰ樹脂層が特定の物性（曲げこわさが２００〜５００ＭＰａ）を有するため、ＰＰ樹脂層と基材シートとの接着性（密着性）が改善されている。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】試験例１で用いた床材用化粧シートの模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００６８】
以下に実験例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００６９】
実施例１〜３及び比較例１〜５
（床材用化粧シートの作製）
０．０６ｍｍ厚の着色ポリプロピレン（基材シート）に絵柄模様層（２μｍ）を印刷により形成した。次いで絵柄模様層の上に２層の透明性ポリプロピレン系樹脂フィルム（合計２００μｍ）を、ウレタン系ドライラミネート用接着剤を用いて接着した。
【００７０】
２層の透明性ポリプロピレン系樹脂フィルムは、プロピレン−エチレンランダム共重合体からなる易接着樹脂層（２５μｍ）とホモＰＰ樹脂層（１７５μｍ）との２層構成とした。易接着樹脂層の曲げこわさ（ＪＩＳ Ｋ７１０６）は下記表１の通りとした。
【００７１】
次いで透明性樹脂層の上に電子線硬化型透明性表面保護層（１５μｍ）を形成した。
【００７２】
次いで透明性表面保護層側からエンボス加工を施して床材用化粧シートを作製した。エンボス加工は、深さ３０μｍ程度の木目導管模様とした。
【００７３】
（床用化粧材の作製）
作製した床材用化粧シートの裏面に１２ｍｍラワン合板を貼着して床用化粧材を作製した。当該貼着にはウレタン変性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン接着剤（１００ｇ／ｍ２ｗｅｔ）を利用した。
【００７４】
比較例６〜１３
２層の透明性ポリプロピレン系樹脂フィルムを、プロピレン−エチレンランダム共重合体からなる易接着樹脂層（１０μｍ）とホモＰＰ樹脂層（７０μｍ）との２層構成とした（合計８０μｍ）以外は、実施例１と同様にして床材用化粧シート及び床用化粧材を作製した。
【００７５】
【表１】
【００７６】
試験例１
上記床用化粧材の層間強度、湿熱強度、鉛筆硬度、耐摩耗性を測定した。結果を表１に示す。
（１）層間強度は、基材シートと透明性ポリプロピレン系樹脂フィルムとの層間の強度であり、25mm巾で１８０°方向（Ｔ形）へピーリングすることにより測定した。
測定結果（判断基準）
◎：40N以上 ○：30〜40N △：15〜30N ×：15N以下
【００７７】
（２）湿熱強度は、８０℃・９０％ＲＨの恒温恒湿槽に７２時間放置後、層間強度を測定した。
測定結果（判断基準）
◎：40N以上 ○：30〜40N △：15〜30N ×：15N以下
【００７８】
（３）鉛筆硬度は、試験機が水平位置のときに鉛筆の先に対して１０００ｇの荷重を与えるように試験機を設定し、３Ｂの鉛筆にて引き掻いた。
測定結果（判断基準）
○：変化なし △：若干凹みあり ×：凹み傷発生
（なお、鉛筆硬度の「△」は、製品として実用上許容される範囲である。）
【００７９】
（４）耐摩耗性は、ＪＡＳフローリング磨耗Ａ試験に準拠した試験条件で、２０００回転後の外観を目視により評価した。
測定結果（判断基準）
○：絵柄模様の変化なし ×：絵柄模様の変化あり（柄取られあり）
【符号の説明】
【００８０】
１．基材シート
２．絵柄模様層
３．透明性接着剤層
４．ＰＰ製易接着樹脂層
５．ホモＰＰ樹脂層
６．透明性樹脂層
７．エンボス模様
８．電子線硬化型透明性表面保護層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床材用化粧シート及び床用化粧材に関する。
【背景技術】
【０００２】
床材用化粧シートとしては、例えば、基材シート上に装飾層を設けて装飾シートとし、基材シート裏面に合成樹脂製バッカー層を更に設けて、全体として耐キャスター性、耐衝撃性等の特性を発現させる床材用化粧シートが知られている（特許文献１など）。なお、バッカー層とは、木質基材などの表面凹凸の影響を緩和するとともに、上記特性の発現に有効となる、比較的厚みの大きな合成樹脂層である。バッカー層としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂層、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂層等が用いられている。
【０００３】
しかしながら、バッカー層を有する床材用化粧シートの作製では、バッカー部分をそれ以外の部分（例えば、印刷シート）に貼り合わせる工程が必要であり、当該工程では製品ロスが発生し易い傾向がある。そのため、バッカー層を形成しなくても所定の硬度、強度等を発揮する床材用化粧シートの開発が望まれている。
【０００４】
上記要求を満たす床材用化粧シートとしては、特許文献２が知られている。特許文献２には、「ポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性ポリプロピレン系樹脂層及び電離放射線硬化型樹脂からなる透明性表面保護層が順に形成されてなる床材用化粧シートであって、透明性ポリプロピレン系樹脂層の厚みが１５０〜５００μｍであることを特徴とする床材用化粧シート。」が記載されている。この特許文献２では、透明性樹脂層をポリプロピレン樹脂層とし、厚みを１５０〜５００μｍに設定することによりバッカー層を形成しなくても所定の表面特性を発揮させている。
【０００５】
しかしながら、特許文献２の床材用化粧シートには、次のような課題がある。それは、透明性ポリプロピレン系樹脂層と基材シートとの接着性を改善する課題である。なぜなら、床材用化粧シートの使用環境（温度・湿度等）によっては当該接着部分で剥離や接着力の低下が生じるおそれがあるからである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−２９０７３６号公報
【特許文献２】特開２００５−２９０５６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、基材シート上にポリプロピレン樹脂層からなる透明性樹脂層を積層した床材用化粧シートであって、基材シートと透明性樹脂層の接着性が向上した床材用化粧シートを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、透明性樹脂層を複数層のポリプロピレン樹脂層から構成し、更に基材シートと接着されるポリプロピレン樹脂層として特定の物性を有するポリプロピレン樹脂層を採用する場合には上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記の床材用化粧シート及び床用化粧材に関する。
１．基材シート上に接着剤層を介して厚さ１５０μｍ以上の透明性樹脂層が少なくとも積層されている床材用化粧シートであって、
（１）前記透明性樹脂層は、２層以上のポリプロピレン樹脂層からなり、
（２）前記２層以上のポリプロピレン樹脂層のうち、前記基材シートと接着されているポリプロピレン樹脂層は、曲げこわさが２００〜５００ＭＰａである、
ことを特徴とする床材用化粧シート。
２．前記基材シートと接着されているポリプロピレン樹脂層の厚さは、前記透明性樹脂層の厚さの３〜５０％である、上記項１に記載の床材用化粧シート。
３．前記化粧シートは、前記基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、前記透明性樹脂層及び透明性表面保護層を順に有する、上記項１又は２に記載の床材用化粧シート。
４．前記基材シートと前記絵柄模様層との間に、更に着色隠蔽層が形成されている、上記項３に記載の床材用化粧シート。
５．前記透明性表面保護層のおもて面からエンボス加工が施されている、上記項３又は４に記載の床材用化粧シート。
６．上記項１〜５のいずれかに記載の床材用化粧シートの裏面と被着材とを貼着してなる床用化粧材。
【００１０】
以下、本発明の床材用化粧シート及び床用化粧材について詳細に説明する。
【００１１】
床材用化粧シート
本発明の床材用化粧シートは、基材シート上に接着剤層を介して厚さ１５０μｍ以上の透明性樹脂層が少なくとも積層されている床材用化粧シートであって、
（１）前記透明性樹脂層は、２層以上のポリプロピレン樹脂層からなり、
（２）前記２層以上のポリプロピレン樹脂層のうち、前記基材シートと接着されているポリプロピレン樹脂層は、曲げこわさが２００〜５００ＭＰａである、
ことを特徴とする。
【００１２】
上記特徴を有する本発明の床材用化粧シートは、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂層のうち、前記基材シートと接着されているＰＰ樹脂層が特定の物性（曲げこわさが２００〜５００ＭＰａ）を有するため、ＰＰ樹脂層と基材シートとの接着性（密着性）が改善されている。なお、上記「基材シートと接着」には、基材シートとＰＰ樹脂層との間に、後記の絵柄模様層及び／又は着色隠蔽層を介して接着される場合も含まれる。
【００１３】
床材用化粧シートとしては、基材シート上に絵柄模様層、透明性接着剤層、前記透明性樹脂層及び透明性表面保護層を有し、透明性表面保護層が最表面層として設けられる構成が好ましい実施形態として挙げられる。また、化粧シートの最表面層には、エンボス加工により凹凸模様が付与されてもよい。
【００１４】
各層の形成方法は限定的でなく、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷、転写印刷等の印刷；スプレー、ローラー、刷毛等の塗布；シート状物等の成形体を積層等のいずれも採用することができる。これらの方法の中から、各層の特性、原料等に応じて適宜組み合わせて選択すれば良い。
【００１５】
各層の厚みは特に断らない以外は限定的でなく、最終製品の用途、特性等に応じて適宜決定できる。通常は０．１〜５００μｍ程度の範囲内とできる。
【００１６】
以下、上記の実施形態を代表例として各層について説明する。
【００１７】
≪基材シート≫
基材シートは、その表面（おもて面）には絵柄模様層等が積層される。
【００１８】
基材シートとしては、例えば、熱可塑性樹脂により形成されたものが好適である。具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等が挙げられる。
【００１９】
基材シートは、着色されていても良い。この場合は、上記のような熱可塑性樹脂に対して着色材（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色材としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。これらは、公知又は市販のものから１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。
【００２０】
基材シートには、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていても良い。
【００２１】
基材シートの厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、一般には５０〜２５０μｍが好ましい。
【００２２】
基材シートは、必要に応じて、絵柄層を形成するインキの密着性を高めるために表面（おもて面）にコロナ放電処理を施してもよい。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従って実施すれば良い。また、必要に応じて、基材シートの裏面にコロナ放電処理を施したり、裏面プライマー層を形成したりしてもよい。
【００２３】
≪絵柄模様層（絵柄層）≫
絵柄層は、化粧シートに所望の絵柄（意匠）を付与するものであり、絵柄の種類等は限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
【００２４】
絵柄層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着材樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）して得られるインキを用いた印刷法により、基材シート表面に形成すればよい。
【００２５】
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等がさらに配合してもよい。
【００２６】
結着材樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂なども併用できる。
【００２７】
より具体的には、例えば、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリＮ−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂；ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子；等を使用できる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂変性又は混合樹脂、その他の樹脂も使用できる。上記結着材樹脂は、単独又は２種以上で使用できる。
【００２８】
絵柄層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄模様層（これを着色隠蔽層とも言う）を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法も挙げられる。
【００２９】
上記以外にも、例えば、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法などを用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。
【００３０】
絵柄層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は１〜１５μｍ程度、乾燥後の層厚は０．１〜１０μｍ程度である。
【００３１】
≪接着剤層≫
接着剤層は、絵柄層と透明性樹脂層との間に存在する。接着剤層で使用する接着剤は、絵柄層又は透明性樹脂層を構成する成分等に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エポキシ系樹脂等を含む各種接着剤を使用できる。また、反応硬化タイプのほか、ホットメルトタイプ、電離放射線硬化タイプ、紫外線硬化タイプ等の接着剤でもよい。
【００３２】
接着剤層は、絵柄層が認識できる限り、透明でも半透明でもよい。
【００３３】
なお、本発明では、必要に応じ、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を接着面に施すこともできる。
【００３４】
接着剤層の厚みは、透明性保護層、使用する接着剤の種類等によって異なるが、一般的には０．１〜３０μｍ程度とすれば良い。
【００３５】
≪透明性樹脂層≫
本発明の床材用化粧シートは、２層以上のＰＰ樹脂層からなる厚さ１５０μｍ以上の透明性樹脂層を有する。透明性樹脂層の厚さは、１５０μｍ以上であればよいが、１５０〜５００μｍが好ましく、３００〜５００μｍがより好ましい。かかる材質と厚さにより、優れた耐摩耗性などの表面特性が得られる。
【００３６】
透明性樹脂層は、２層以上のＰＰ樹脂層からなり、前記基材シートと接着されているＰＰ樹脂層は、曲げこわさが２００〜５００ＭＰａ（好ましくは３００〜５００ＭＰａ）である。曲げこわさは、片持ちばりの試験片に加えられた曲げモーメントとその曲げ角度から求められる見かけ弾性率であり、特に本明細書ではＪＩＳ Ｋ７１０６（測定サンプル寸法：厚み２ｍｍ×幅１５ｍｍ×長さ９０ｍｍ）に従って測定した値である。なお、前記基材シートと接着されているＰＰ樹脂層は、接着性を改善する層であるため、本明細書において特に「易接着樹脂層」とも言う。
【００３７】
易接着樹脂層を構成するＰＰ樹脂層は、プロピレンの単独重合体；プロピレンと、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキサン−１、４−メチル−ペンテン−１等のα−オレフィン、アクリル酸、アクリル酸エチル等の不飽和カルボン酸及びその誘導体、酢酸ビニル等のビニルエステル、スチレン、メチルスチレン等の不飽和芳香族化合物等との、ランダム共重合体、ブロック共重合体、またはグラフト共重合体が挙げられる。これらの中でも、プロピレンの単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体が好ましい。具体的には、これらの樹脂を１種又は２種以上組み合わせることにより曲げこわさが２００〜５００ＭＰａのＰＰ樹脂層とする。
【００３８】
透明性樹脂層は、易接着樹脂層と他のＰＰ樹脂層との２層以上であればよく、通常は２層とする。易接着樹脂層の厚さは、透明性樹脂層の厚さの３〜５０％が好ましく、５〜２５％がより好ましい。
【００３９】
他のＰＰ樹脂層としては限定されないが、ホモポリプロピレンを含むものが好ましい。他のＰＰ樹脂層におけるホモポリプロピレンの含有割合は特に限定されないが、樹脂成分の７５重量％以上が好ましく、実質的にホモポリプロピレンのみから形成されることがより好ましい。なお、他のＰＰ樹脂層には、例えば、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分（例えばゴム）等の各種の添加剤が含まれていても良い。
【００４０】
透明性樹脂層は、例えば、溶融樹脂の同時押出し製膜により形成することができる。同時押出し製膜による場合には、２層以上からなるＰＰ樹脂層を容易に形成できる。押出し製膜には、例えば、マルチマニホールドタイプやフィードブロックタイプのＴダイを用いればよい。
【００４１】
≪透明性表面保護層≫
透明性樹脂層の上には、透明性表面保護層が形成されている。透明性表面保護層は限定的ではないが、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂を含有することが好ましい。実質的には、これらの樹脂から形成されているものが好ましい。電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂により透明性表面保護層を形成する場合には、化粧シートの耐摩性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を高め易い。
【００４２】
電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー（オリゴマーを含む）及び／又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。
【００４３】
具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。
【００４４】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの分子量としては、通常２５０〜１０００００程度が好ましい。
【００４５】
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４６】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。
【００４７】
電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射線硬化型樹脂（組成物）中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、Ｘ線、イオン線等を用いてもよい。
【００４８】
紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用できる。紫外線の波長としては、通常１９０〜３８０ｎｍが好ましい。
【００４９】
電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。その中でも、特に１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を照射できるものが好ましい。
【００５０】
２液硬化型ウレタン系樹脂としては特に限定されないが、中でも主剤としてＯＨ基を有するポリオール成分（アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール等）と、硬化剤成分であるイソシアネート成分（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート等）とを含むものが使用できる。
【００５１】
透明性表面保護層は、必要に応じて、可塑剤、安定剤、充填剤、分散剤、染料、顔料等の着色剤、溶剤等を含んでもよい。
【００５２】
透明性表面保護層は、例えば、透明性ポリプロピレン系樹脂層の上に電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂をグラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法により塗工後、樹脂を硬化させることにより形成できる。電離放射線硬化型樹脂の場合には、電子線照射により樹脂硬化する。
【００５３】
透明性表面保護層の厚さは特に限定されず、最終製品の特性に応じて適宜設定できるが、通常０．１〜５０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ程度である。
【００５４】
≪エンボス加工≫
床材用化粧シートは、透明性表面保護層側からエンボス加工が施されていてもよい。
【００５５】
エンボス加工は、化粧シートに木目模様等の所望のテクスチャーを付与するために行う。例えば、加熱ドラム上で透明性保護層を加熱軟化させた後、さらに赤外線輻射ヒーターで１４０〜１７０℃に加熱し、所望の形の凹凸模様を有するエンボス板で加圧・賦形し、冷却固定することによりテクスチャーを付与する。エンボス加工は、公知の枚葉又は輪転式エンボス機で行える。
【００５６】
エンボス加工の凹凸模様としては、例えば、木目導管溝、浮造模様（浮出した年輪の凹凸模様）、ヘアライン、砂目、梨地等が挙げられる。
【００５７】
エンボス加工を施した場合には、必要に応じて、エンボス凹部にワイピング加工によりインキを充填してもよい。例えば、エンボス凹部にドクターブレードで表面をかきながらインキを充填する。充填するインキ（ワイピングインキ）としては、通常は２液硬化型のウレタン樹脂をバインダーとするインキを用いることができる。特に木目導管溝凹凸に対してワイピング加工を行うことによって、より実際の木目に近い意匠を表現することにより商品価値を高めることができる。
【００５８】
本発明では、透明性表面保護層中に他の成分が含まれていても良い。例えば、溶剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤、光安定剤、ツヤ調整剤、ブロッキング防止剤、滑剤等の添加剤を配合できる。
【００５９】
床用化粧材
本発明の床材用化粧シートは、各種被着材と接合することにより、床用化粧材とできる。被着材の材質は特に限定されず、例えば、無機非金属系、金属系、木質系、プラスチック系等の材質が挙げられる。
【００６０】
具体的には、無機非金属系では、例えば、抄造セメント、押出しセメント、スラグセメント、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）、ＧＲＣ（ガラス繊維強化コンクリート）、パルプセメント、木片セメント、石綿セメント、硅酸カルシウム、石膏、石膏スラグ等の非陶磁器窯業系材料、土器、陶器、磁器、セッ器、硝子、琺瑯等のセラミックス材料などが挙げられる。
【００６１】
金属系では、例えば、鉄、アルミニウム、銅等の金属材料（金属鋼板）が挙げられる。
【００６２】
木質系では、例えば、杉、檜、樫、ラワン、チーク等からなる単板、合板、パーティクルボード、繊維板、集成材等が挙げられる。
【００６３】
プラスチック系では、例えば、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、フェノール樹脂等の樹脂材料が挙げられる。
【００６４】
このような被着体の形状は特に限定されず、通常はフローリング等への設置を考慮して平板とすればよい。
【００６５】
被着材と接合後は、例えば、最終製品の特性に応じて、裁断、テノーナーを用いてサネ加工、Ｖ字形状の条溝付与、四辺の面取り等を施してもよい。
【発明の効果】
【００６６】
本発明の床材用化粧シートは、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂層のうち、前記基材シートと接着されているＰＰ樹脂層が特定の物性（曲げこわさが２００〜５００ＭＰａ）を有するため、ＰＰ樹脂層と基材シートとの接着性（密着性）が改善されている。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】試験例１で用いた床材用化粧シートの模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００６８】
以下に実験例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００６９】
実施例１〜３及び比較例１〜５
（床材用化粧シートの作製）
０．０６ｍｍ厚の着色ポリプロピレン（基材シート）に絵柄模様層（２μｍ）を印刷により形成した。次いで絵柄模様層の上に２層の透明性ポリプロピレン系樹脂フィルム（合計２００μｍ）を、ウレタン系ドライラミネート用接着剤を用いて接着した。
【００７０】
２層の透明性ポリプロピレン系樹脂フィルムは、プロピレン−エチレンランダム共重合体からなる易接着樹脂層（２５μｍ）とホモＰＰ樹脂層（１７５μｍ）との２層構成とした。易接着樹脂層の曲げこわさ（ＪＩＳ Ｋ７１０６）は下記表１の通りとした。
【００７１】
次いで透明性樹脂層の上に電子線硬化型透明性表面保護層（１５μｍ）を形成した。
【００７２】
次いで透明性表面保護層側からエンボス加工を施して床材用化粧シートを作製した。エンボス加工は、深さ３０μｍ程度の木目導管模様とした。
【００７３】
（床用化粧材の作製）
作製した床材用化粧シートの裏面に１２ｍｍラワン合板を貼着して床用化粧材を作製した。当該貼着にはウレタン変性エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン接着剤（１００ｇ／ｍ２ｗｅｔ）を利用した。
【００７４】
比較例６〜１３
２層の透明性ポリプロピレン系樹脂フィルムを、プロピレン−エチレンランダム共重合体からなる易接着樹脂層（１０μｍ）とホモＰＰ樹脂層（７０μｍ）との２層構成とした（合計８０μｍ）以外は、実施例１と同様にして床材用化粧シート及び床用化粧材を作製した。
【００７５】
【表１】
【００７６】
試験例１
上記床用化粧材の層間強度、湿熱強度、鉛筆硬度、耐摩耗性を測定した。結果を表１に示す。
（１）層間強度は、基材シートと透明性ポリプロピレン系樹脂フィルムとの層間の強度であり、25mm巾で１８０°方向（Ｔ形）へピーリングすることにより測定した。
測定結果（判断基準）
◎：40N以上 ○：30〜40N △：15〜30N ×：15N以下
【００７７】
（２）湿熱強度は、８０℃・９０％ＲＨの恒温恒湿槽に７２時間放置後、層間強度を測定した。
測定結果（判断基準）
◎：40N以上 ○：30〜40N △：15〜30N ×：15N以下
【００７８】
（３）鉛筆硬度は、試験機が水平位置のときに鉛筆の先に対して１０００ｇの荷重を与えるように試験機を設定し、３Ｂの鉛筆にて引き掻いた。
測定結果（判断基準）
○：変化なし △：若干凹みあり ×：凹み傷発生
（なお、鉛筆硬度の「△」は、製品として実用上許容される範囲である。）
【００７９】
（４）耐摩耗性は、ＪＡＳフローリング磨耗Ａ試験に準拠した試験条件で、２０００回転後の外観を目視により評価した。
測定結果（判断基準）
○：絵柄模様の変化なし ×：絵柄模様の変化あり（柄取られあり）
【符号の説明】
【００８０】
１．基材シート
２．絵柄模様層
３．透明性接着剤層
４．ＰＰ製易接着樹脂層
５．ホモＰＰ樹脂層
６．透明性樹脂層
７．エンボス模様
８．電子線硬化型透明性表面保護層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に接着剤層を介して厚さ１５０μｍ以上の透明性樹脂層が少なくとも積層されている床材用化粧シートであって、
（１）前記透明性樹脂層は、２層以上のポリプロピレン樹脂層からなり、
（２）前記２層以上のポリプロピレン樹脂層のうち、前記基材シートと接着されているポリプロピレン樹脂層は、曲げこわさが２００〜５００ＭＰａである、
ことを特徴とする床材用化粧シート。
【請求項２】
前記基材シートと接着されているポリプロピレン樹脂層の厚さは、前記透明性樹脂層の厚さの３〜５０％である、請求項１に記載の床材用化粧シート。
【請求項３】
前記化粧シートは、前記基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、前記透明性樹脂層及び透明性表面保護層を順に有する、請求項１又は２に記載の床材用化粧シート。
【請求項４】
前記基材シートと前記絵柄模様層との間に、更に着色隠蔽層が形成されている、請求項３に記載の床材用化粧シート。
【請求項５】
前記透明性表面保護層のおもて面からエンボス加工が施されている、請求項３又は４に記載の床材用化粧シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の床材用化粧シートの裏面と被着材とを貼着してなる床用化粧材。
【請求項１】
基材シート上に接着剤層を介して厚さ１５０μｍ以上の透明性樹脂層が少なくとも積層されている床材用化粧シートであって、
（１）前記透明性樹脂層は、２層以上のポリプロピレン樹脂層からなり、
（２）前記２層以上のポリプロピレン樹脂層のうち、前記基材シートと接着されているポリプロピレン樹脂層は、曲げこわさが２００〜５００ＭＰａである、
ことを特徴とする床材用化粧シート。
【請求項２】
前記基材シートと接着されているポリプロピレン樹脂層の厚さは、前記透明性樹脂層の厚さの３〜５０％である、請求項１に記載の床材用化粧シート。
【請求項３】
前記化粧シートは、前記基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、前記透明性樹脂層及び透明性表面保護層を順に有する、請求項１又は２に記載の床材用化粧シート。
【請求項４】
前記基材シートと前記絵柄模様層との間に、更に着色隠蔽層が形成されている、請求項３に記載の床材用化粧シート。
【請求項５】
前記透明性表面保護層のおもて面からエンボス加工が施されている、請求項３又は４に記載の床材用化粧シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の床材用化粧シートの裏面と被着材とを貼着してなる床用化粧材。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−６９０６０（Ｐ２０１１−６９０６０Ａ）
【公開日】平成２３年４月７日（２０１１．４．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２１９０２４（Ｐ２００９−２１９０２４）
【出願日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月７日（２０１１．４．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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