微細複製形態を有する接着剤ならびにこれを製造する方法およびこれを使用する方法
【課題】接着界面で流体を流出させるための微細溝を接着剤表面に形成すること。
【解決手段】接着面の表面形態を制御する方法であって、接着剤層と支持基材との問に接着界面が確立されると、接着面の表面形態がその接着剤と前記支持基材との間の接着界面の性能を制御するように、微細エンボスパターンを接着剤層に接触させて、微細複製接着面を形成するステップを含む方法を開示する。
【解決手段】接着面の表面形態を制御する方法であって、接着剤層と支持基材との問に接着界面が確立されると、接着面の表面形態がその接着剤と前記支持基材との間の接着界面の性能を制御するように、微細エンボスパターンを接着剤層に接触させて、微細複製接着面を形成するステップを含む方法を開示する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微細溝の制御された表面形態面を有する接着剤と、それらを製造する方法と、それらを使用する方法とに関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧接着剤は２つの材料の結合作業に有用である。接着剤と材料との界面は結合された材料の性能に極めて重要である。どちらかの界面の接着性がなくなると、その材料は使用されなくなることがある。
最高性能を要求する接着界面の一例は、基材に接着されたイメージグラフィックスを表示し、基材に接着させるために接着剤層が追加されたバッキング材料である耐久性フィルムである。大型のイメージグラフィックフィルムと基材との接着性には、フィルムと基材との間に空気が取り込まれるという問題が生じる。壁紙を貼ろうとしたことがある者はだれでも、接着剤付きフィルムの下に取り込まれた空気を容易に除去できないときに欲求不満感が生じることを納得することができる。この問題の最も普通の解決法はフィルムを除去し、再度適用するか、またはフィルムに小さい穴を開けて入り込んだ空気を出すことである。同一フィルムを基材に多数回接着しようとすると、感圧接着剤の性能を損ねるか、または基材上のフィルムが不均一または接着不良となる可能性が増大する。フィルムに小さい穴を開けることはその外観を損なう。気泡の除去も労働集約的である。
【０００３】
従来の方法は、感圧接着剤の特殊な表面形状の構成物に注目することにより、イメージグラフィックスフィルムと基材との容易な接着を取り扱っている。イメージグラフィックス用の市販の優れた感圧接着剤が米国ミネソタ州セントポールの３Ｍ社によりイメージグラフィックフィルムとして購入可能である。このような利用性を有する感圧接着剤は種々の特許に開示されている。このような材料について記載している特許の代表的な例には、米国特許第５，２９６，２７７号および同第５，３６２，５１６号（両特許共にウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）ならびに同第５，１４１，７９０号（カルホーン（Ｃａｌｈｏｕｎ）ら）が含まれる。これらの特許は、接着剤と剥離ライナーとの界面から接着剤の表面形態がどのように構築されるかについて開示している。接着剤表面の主要な表面形態的特徴は、接触領域と識別される接着剤表面から突き出た別個の突起である。
【０００４】
接着剤に表面形態を与える別の方法は、接着剤に一時的な表面形態を形成する隆起または窪みを剥離ライナーまたは転写ライナーに形成することである。例えば、英国特許明細書第１，５１１，０６０号は、熱および圧力と特殊な表面形態を有する剥離ライナーを適用するかまたは特殊な表面形態を有する剥離ライナー上に接着剤をコーティングし、剥離ライナーを除去して不浸透性バッキング上に形成される感熱感圧接着剤について開示している。次いで、望ましい基材への接着剤の結合は、接着剤層を基材に接着させる加熱ステップおよび加圧ステップも必要とする。このステップはまた、最終製品の外観を改善するために必要である。接着剤層とバッキングとの接着を生じさせ、次いで最終的な基材への接着を生じさせるこのような複雑な手順により、大型のグラフィックスおよび他の産業用途へのこの構成物の利用性を非常に小さくしている。さらに、非粘着性接着剤表面に効果的な一時的表面形態を形成するために使用される窪みの深さは少なくとも４５μmであり、ただし、窪みの幅は少なくとも１３０μmである。
【０００５】
接着剤表面に形成される一時的な表面形態の別の例は米国特許第５，３４４，６８１号および同第５，４４９，５４０号（両特許共にカルホーン（Ｃａｌｈｏｕｎ）ら）に開示されている。セグメント化された感圧接着剤転写テープは、転写前に接着剤が横方向に流動するのを防ぐが、転写後には流動して、連続的な接着層を形成することができるように設計されている。小さな接着剤セグメントは厚さが制御可能である。接着剤転写テープは、テープをその両表面が接触するようにテープ自体の回りに巻き取られてから、解きほぐされた場合、接着剤が一方の面から他方に転写するように、１つの面が一連の窪みを有し、他の面が比較的滑らかである２つの対向面を有する担体と、接着剤を含まない領域により周囲を囲まれた窪みに存在する感圧接着剤とを有する。好ましくは、窪みはエンボス加工によって形成され、間隔をおいて配置される。好ましくは、窪みは断面が卵形、円形、多角形または矩形である。好ましくは、接着剤はアクリル樹脂またはゴム樹脂で、感圧性である。
【０００６】
接着剤表面に形成される一時的な表面形態の別の例は米国特許第５，２６８，２２８号（オール（Ｏｒｒ））に開示されている。両面接着剤被覆テープはテープの一方の面または両面に細かい溝を有し、排気を容易にして非接触領域を最小にしている。テープの溝は、２つの被接着面が正常位置に存在すると、溝がかなりまたは完全に消失するほど十分に細かい。実施例１は、下層の接着剤表面に深さ７０〜１５０ミクロンの溝を配置した保護シートの刻み線について記載する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
望ましい表面形態を有する接着剤は、１つの材料を他の材料に接着する分野、特に、リベット、シーム等が介在する大型の平坦面を有する支持基材上の大型のグラフィックスに生じる問題を解決する３つの制限的な条件に直面する。
（１）特に、バッキング材料、接着剤および／または基材が流体不浸透性である場合には、溝のない接着剤は、接着剤と基材との間の界面のＸ−Ｙ次元内に、流体を流出させる効果的な経路を提供しない。しかし、溝が大きすぎる場合には、流体流出通路は同じ流体または他の流体の受動的な流入の通路にもなるだろう。
（２）バッキング材料および特に外側の画像形成可能面は選択した接着剤の表面形態によって有害な影響を受けないので、接着剤の溝のサイズを限定しないし、また、構成方法を限定しない。バッキング材料は画像形成および他の審美的な理由のために平坦で均一な面を必要とする。バッキングと接着剤の積層物中に大きい溝を形成することは、バッキング材料の平坦で均一な面を破壊する。また、接着剤の表面形態が大きすぎると、最終的な基材上でのバッキング材料の外観に望ましくない起伏や他の欠陥を形成することになる。このような起伏や他の欠陥により、イメージグラフィックはほとんどの市場で受け入れられなくなる。
（３）実際に基材に接触する接着剤の領域および接着剤の保持力（すなわち、せん断および剥離接着性）がバッキング材料と基材との接着性能に影響を与える。保持力が弱すぎるか、もしくは接着剤接触領域が小さすぎる場合、または両方の場合、接着剤の性能は十分ではなくなる。微細球または他の大型の階段型面パターンを使用して、一時的または永久的に基材の接着面領域を減少させてきた。こうすることにより接着剤の保持力または接着剤の接触領域に影響を与えることができる。表面特徴のサイズが増加すると、表面形態中に空気通過溝が形成されるが、効果的な永久接着を提供するには不十分な接着界面が残存する。
【０００８】
大型のグラフィックスに関連する気泡および流体流出の問題を理解するのは容易であるが、予備マスキングなしの適用速度が経済上または製造上の点から考えて重要である場合には、これらの問題はまた小型のグラフィックスおよびデカルコマニアにも存在する。
流体流出の問題は、接着剤と接触する２つの材料がどちらかの材料または両方の材料を通してのＺ軸方向の流出を完全に阻止する場合には常にさらにより重要である。さらに、金属板などのように、材料が可撓性でないだけでなく、流体不浸透性である場合には、適用時に流体流出のための通路が形成できない。
【０００９】
当技術分野は、列挙した３つの制限条件内で感圧接着剤と２つの材料との界面の接着性を制御する異なる方法を必要としている。実際、当技術分野は、接着剤表面の幾何構造を工作して、特定の性能が要求される任意の接着界面に接着剤表面の制御された表面形態を提供することを必要としている。
本発明の場合、その特定の性能は接着界面のＸ−Ｙ方向の流体流出の提供を含むが、画像形成のために平坦で均一であることを維持しなければならないバッキング材料の望ましい外観に有害な影響を与えず、好ましくは使用時に適合可能である。さらに、流体流出は、接着界面を維持するための接着剤による接着強度と調和しなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一態様は、接着剤層と支持基材との間に接着界面が確立されると、接着剤表面の表面形態がその接着剤と支持基材との接着界面の性能を制御するように、微細エンボスパターンを接着剤層に接触させるステップと、微細複製面を形成するステップとを含む、接着剤表面の表面形態を制御する手段を提供する。
「接着剤」は、支持基材に適用するときに感圧接着特性を有する任意の形態の接着剤を意味する。感圧テープ審議会（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌ）によって識別されるように、感圧接着剤は、指または手で押さえる以上の圧力を必要とすることなく、単に接触させるだけで、種々の異なる面との強固な接着を必要とする。
【００１１】
本発明の別の態様は、キャスティング技法、コーティング技法または圧縮技法などの任意の接触技法による微細複製によって形成された微細複製された（ｍｉｃｒｏｒｅｐｌｉｃａｔｅｄ）接着剤表面を提供する。微細複製は、（１）微細エンボスパターンを有する工具を使用してキャスティングする、（２）微細エンボスパターンを有する剥離ライナーへ接着剤を被覆する、または（３）ニップロールに通過させて微細エンボスパターンを有する剥離ライナーに感圧接着剤を押し付ける、の少なくともいずれかによって達成することができる。望ましいエンボス処理用表面形態は、一部には、工具材料および望ましい表面形態の特徴に応じて選択された、多数の周知の技法の任意の技法により工具に形成することができる。例示的な技法としてはエッチング（例えば、化学的エッチング、機械的エッチングまたはレーザー研磨などの研磨手段または反応イオンエッチング等による）、フォトリソグラフィー、ステレオリソグラフィー、微細機械加工、ローレット切り（例えば、切削用ローレット切りまたは酸増強型ローレット切り）、スコアリングまたは切削等が挙げられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
微細複製された表面形態は感圧接着剤の少なくとも一方の主要面に残存し、必要に応じて、当業者が望むように、接着剤の両対向主要面に残存し、同じ方法または異なる方法で界面の特性に影響を与えることができる。
微細エンボスライナーを使用する場合には、ライナーは剥離ライナー（例えば、接着剤のための剥離可能な貯蔵ライナーまたは１つの位置から別の位置へ接着剤を移動するための転写ライナー）であっても、またはテープのバッキングの微細エンボス面がテープが解きほぐされるとき露出される接着剤の表面を微細複製するように、ライナーとしても作用する、自己巻き取りロールのテープバッキングであってもよい。
「微細エンボス」は、連続接着剤において、面の平面寸法の最大差が約４５μmより小さい有効三次元パターンを有するライナーまたはキャスティング工具の表面形態を意味する。パターンは相互接続していても、連続的に平行であってもよい。
「相互接続」は、微細エンボスパターンの少なくとも２つの三次元的特徴が交差して、接着剤表面にこのような三次元的特徴の逆の交差の微細複製形成を生ずることを意味する。
「微細複製された接着剤」は、少なくとも一方の主要な実質的に連続な面に、接着剤が接着され、少なくとも約３５％の接触領域を有する微細エンボスパターンの、本質的ではあるが必ずしも完璧ではない、逆である表面形態を有する接着剤を意味する。
「パターン」は、それらに限定することなく、ユークリッド（Ｅｕｃｌｉｄｉａｎ）の幾何学的配置およびフラクタル配置を含むいかなる幾何学的配置理論も使用することができる任意のエンボス成形を意味する。
【００１３】
必要に応じて、微細エンボスパターンは多重であってもよい。「多重」は、２つ以上のエンボスパターンがライナーに重ねられて種々の深さまたは高さの複雑なエンボスパターンを形成し、種々の深さまたは高さの複雑なパターンを有する微細複製された接着剤を形成することを意味する。
本発明の別の態様は、本発明の微細複製された接着剤を有する物品である。
本発明の微細複製された接着剤を製造するために使用される微細エンボスライナー、工具またはニップロールは、多重の微細エンボスパターン、多重のエンボスおよび利用可能な種々の材料を考慮すると、多数の微細複製組み合わせを提供することができる。
【００１４】
本発明の微細複製された接着剤の特徴は、微細エンボスパターンが、目的の使用中に微細複製された接着剤表面に有効期間の間保持されるということである。微細複製の保持は、選択した感圧接着剤のレオロジーおよび適用条件に応じて数分から数年の範囲であってもよい。流体の流出は限定された時間の間だけ望まれることがある。
本発明は、感圧接着剤に三次元的表面形態を提供するだけでなく、感圧接着剤の通常では見られない特性のために、それらの流動特性を工作することができる。従って、本発明はまた、感圧接着剤の効果的な使用および第四の次元を制御する基材適用技法、すなわち、基材適用後、接着面がどれくらい長く三次元構造を残存するかを含む。表面形態は永久的である必要はない。例えば、十分な流体流出が完了後、接着界面の任意の部分を破壊することが望ましいことがある。
【００１５】
微細複製された接着剤の表面形態の別の特徴は、大型のイメージグラフィックスからの空気の流出、プラスチック材料からの可塑剤の移動経路および接着剤表面のＺ軸ではなく接着界面のＸ−Ｙ方向の流体の輸送を必要とする他の用途などの、望ましい用途のための接着剤表面の加工を制御する能力である。言い換えると、必要に応じて、接着界面の空気力学を加工することができる。
多重の微細エンボスパターンを使用する場合、微細複製された接着剤の別の特徴は、米国特許第５，２９６，２７７号および同第５，３６２，５１６号（両特許共にウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）ならびに同第５，１４１，７９０号（カルホーン（Ｃａｌｈｏｕｎ）ら）および国際公開公報第ＵＳ９６／１６８７号に開示されているものと同じ配置などの、複雑な接着剤用途の表面形態の異なる深さの窪みに導入される材料の種類を制御する能力である。
【００１６】
本発明の利点は、別の材料に転写または接着された場合に、制御された期間の間特定目的の用途に役立つ加工接着面を形成することである。
本発明の別の利点は、その接着剤を基材に接着するバッキング材料の外観に有害な影響を与えることなく、効果的に流体を流出させる感圧接着剤である。
本発明の別の利点は、気体、取り込まれた空気、可塑剤または水分などの流体を、接着剤の特定の組成物または配合物とは関係なく、接着剤表面の平面から排出する接着剤表面の能力である。
【００１７】
本発明の別の利点は、接着剤の対向する主要面の各々に、同じまたは異なる接着剤表面形態を形成することである。例えば、一方の接着界面は一方の加工表面形態から可塑剤を移動させ、対向する主要面は第２の加工表面形態により流体を流動させるだろう。
本発明の別の利点は、望ましい時に流体の制御された流出を可能にして、除去を容易にする、表面の特性を変更する、追加の改善処置を提供する等などの、接着界面に影響を与える接着剤表面の能力である。
他の特徴および利点は、以下の図面に関連して記載される本発明の実施態様により明らかになる。
【００１８】
本発明の実施態様
図１は、ライナーに形成することができる複雑な表面形態の一例を示す。この走査型電子顕微鏡写真は、１つのパターン２４のエンボスと必要に応じた第２のパターン２６のエンボスを有する表面２２を有するライナー２０を示す。同時係属出願の国際出願番号第 （カルホーン（Ｃａｌｈｏｕｎ）ら（弁護士名簿番号５２７７３ＰＣＴ３Ａ）に開示される技法により、複数の必要に応じたパターンを追加することができる。
図１を注意深く観察すると、比較的平坦なランド部２７、すなわちライナー２０の最初の表面２２より窪んだ大きい区画とエンボス工程中にランド部２７からの材料の移動により形成された一連の隆起部２８の両方を有するパターン２４を示す。パターン２６は一連の窪み２９を形成する。
【００１９】
多重のエンボスパターンが望ましい場合には、製造工程はエンボス順序を逆にし、必要なパターンを最後にする。二重エンボスライナー２０の製造は実際には、先ず第２のエンボスパターン２６を形成し、次に必要な第１のエンボスパターンを２番目に形成することを必要とする。米国特許第５，２９６，２７７号（ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）に開示されるように、２つのエンボスパターンを製造する時間の間に、ガラスビーズなどの望ましい材料を必要に応じた第２のエンボスパターン２６に組込むことができる。
得られた多重の微細エンボスライナー２０は総面積「Ｔ」、パターン２４のエンボス加工中に形成されたランド２７の第１の面積「Ａ」およびパターン２４のエンボス加工中に形成された隆起部２８の面積「Ｂ」およびランド部２７と隆起部２８の両者に存在する窪み２９の面積「Ｃ」を有する。図２は、１つの窪み２９が隆起部２８にどのように存在することができるかを示す。従って、Ｔ＝Ａ＋Ｂであり、面積Ｃの全てが面積ＡもしくはＢ、またはその両者に存在する。
【００２０】
パターン２４および２６は、パターンを互いに重ねることを認める当技術分野の要件により異なってもよい。例えば、図１では、ランド部２７は不連続である。その理由は、パターン２４を成形するための工具の別個の突起が互いに交差しないからである。同様に、窪み２９は不連続である。その理由は、パターン２６を形成するための工具の別個の突起が互いに交差しないからである。
パターン２４の結果は互いに分離したランド２７を形成し、パターン２６の結果は互いに別個の窪み２９を形成する。相互接続した隆起部２８は、別個のランド部のエンボス加工の副産物である。
【００２１】
言い換えると、工具の表面形態は、微細複製された接着剤の最終的な表面形態の逆の像であり、ライナー２０は工具の像を微細複製接着剤に転写するための逆の像として作用する。従って、ライナー２０のエンボス加工工具の表面形態は、本質的に、微細複製された接着剤の表面形態である。
パターン２４および２６により形成される接着剤の実施態様に関し、表面２２に対するランド部２７（Ｔに対するＡ）の面積の割合は約３５％〜約９９％の範囲であってもよい。望ましくは、この割合は約５０％〜約９８％の範囲であってもよい。好ましくは、この割合は約６０％〜約９７％の範囲であってもよい。さらに好ましくは、この割合は約７０％〜約９６％の範囲であってもよい。最も好ましくは、Ｔに対するＡの割合は約８５％〜約９５％の範囲であってもよく、支持基材との接着性に有害な影響を与えることなく、適当な流体の流出を提供する。言い換えると、Ｔに対するＡの割合は、本質的に、支持基材上の微細複製された接着剤の接触面積を決定する。表面２２に対する交差隆起部２８（Ｔに対するＢ）のそれぞれの面積割合は、それぞれその残りである。
【００２２】
表面２２に対する窪み２９（Ｔに対するＣ）の面積割合は約１％〜約７０％の範囲であってもよい。好ましくは、この割合は約２％〜約２５％の範囲であってもよい。最も好ましくは、Ｔに対するＣの割合は、最終的な接着剤の接着強度に対する接着剤の再配置性との均衡のために、約３％〜約１５％の範囲であってもよい。
ライナー２０に対して表されるこれらの割合は、微細複製された接着剤の逆の表面形態でほぼ同じ割合を生ずる。しかし、米国特許第５，２９６，２７７号（ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）に記載されているように、それらのペグの平坦な接着面が重要である。従って、所定の容量の窪み２９を形成する場合、または幾何学的配置を使用してこれらの窪みを達成する場合には、本発明は窪み２９の面積に関するこれらの割合によって限定されない。言い換えると、窪み２９は、上記に表す面積割合内において、当業者に望まれる任意の均一な幾何学的配置をとってもよい。
【００２３】
ランド部２７を形成するパターン２４のエンボスは材料を移動させて隆起部２８を形成する。大きい陸の塊が移動することによって山脈が形成されるように、隆起部２８は表面２２から生ずる。ランド部のエンボスの深さは数マイクロメーターの深さをもたらすにすぎないが、隆起部は表面２２から約３〜約４５μm、好ましくは約５〜約３０μm、最も好ましくは約６〜約２０μmの範囲の高さまで生ずる。
必要に応じたパターン２６のエンボスの深さは約４〜約２００マイクロ、好ましくは約８〜約１００μm、最も好ましくは約１０〜約３０μmの範囲であってもよい。パターン２６のエンボスはパターン２４のエンボスより以前に生じるので、本明細書で同定する深さは両エンボスの累積効果で、必ずしもエンボス工具の高さではない。
さらに、エンボス化されるライナー２０の粘弾性のために、必要とされるエンボス工具のサイズが望ましいエンボス深さを越えることがあることは当業者に明らかである。
【００２４】
パターン２４、パターン２６またはそれらの任意の組み合わせのいずれかのエンボスの「側壁」は、一定の曲率半径からパターン２４またはパターン２６内の少なくとも２面の多角形状までの範囲の、望ましい任意の形状であってもよい。断面のエンボスの形状の限定的でない例としては、曲線、矩形、台形、三角形、二峰性等が挙げられる。米国特許第５，２９６，２７７号（ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）は、微細複製された接着剤にペグを提供するために、窪み２９を形成する場合に考慮されるべき変数のいくつかについて記載している。
パターン２４、パターン２６またはそれらの任意の組み合わせのいずれかのエンボスの幅は必要に応じて異なってもよい。例えば、図１では、ランド部２７およびくぼみ２９を形成するエンボスの幅は面積２２に対して比較均一である。しかし、パターンは流体流出のために表面２２では異なってもよいが、分水域の支流形状のようではない。
【００２５】
例えば、流体流出のための微細溝を作成するために、粘弾性が平衡に達した後で、約２００μmより小さく、好ましくは約５０〜１２０μmの最終幅を有する隆起部２８を形成するパターン２４を有するライナー２０を使用することができるだろう。図１の隆起部２８は幅が約１００μmである。
ライナー２０の表面形態形成の精度は、種々の加工技法を使用して達成することができる。機械工具業界は、当業者が望む任意のパターンを有する工具を作成することができる。ユークリッドパターンは任意の工程数でエンボス用突起のサイズ、形状および深さの任意のパターンを用いて形成することができる。
工具は、エンボス工程を使用することがいかに望ましいかに応じて、平面のプレスから円筒形のドラムから他の曲線形状までの範囲であってもよい。
【００２６】
工具の供給源の非限定的な例は、フォトリソグラフィー用の印刷版および胴、高精度の彫刻版および胴、レーザー加工版および胴等の市販の供給源を含む。
図３は、図１に見られるライナー２０から製造された微細複製接着剤層３０の走査型電子顕微鏡写真を示す。
接着剤層３０は、パターン２４および２６によって生じた表面２２の表面形態の逆を本質的に複製する表面形態を有する表面３２を有する。工具からライナーへ、ライナーから接着剤へ表面形態の転写がどのように進行するかを上記に説明したように、図１および図３は転写中の表面形態の本質的な複製の写真による証明を提供している。従って、ライナー２０の表面形態は、微細エンボスライナー２０の窪みを満たす接着剤層３０の表面３２の得られる表面形態を決定することができる。
【００２７】
表面３２は、本質的に隆起部２８に対応する一連の相互接続した微細溝３７と本質的に窪み２９に対応する必要に応じた一連のペグ３９の表面形態特徴を有する。微細溝とペグの持続時間は選択した接着剤の化学的性質と適用条件とに依存する。
層３０は、ライナー２０の隆起部２８の高さより大きい任意の厚さで被覆することができる。望ましくは、厚さは少なくとも約５μmであってもよい。好ましくは、垂直な支持基材にイメージグラフィックを適用する場合、厚さは少なくとも約２０μm〜約５０μmの範囲であってもよい。
表面３２の表面形態を達成するために、接着剤は種々の従来の接着剤組成物から選択することができる。
【００２８】
接着剤の非限定的な例は、感圧接着剤、適用時に感圧性であるホットメルトまたは熱活性化接着剤、例えば米国特許第４，９９４，３２２号（デルガド（Ｄｅｌｇａｄｏ）ら）、米国特許第４，９６８，５６２号（デルガド（Ｄｅｌｇａｄｏ））、欧州特許第０ ５７０ ５１５号、欧州特許第０ ６１７ ７０８号に開示されている感圧接着剤、米国特許第５，２９６，２７７号および同第５，３６２，５１６号（両特許ともにウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）および同第５，１４１，７９０号（カルホーン（Ｃａｌｈｏｕｎ）ら）ならびに国際出願番号第ＵＳ９６／１６８７（ケラー（Ｋｅｌｌｅｒ）ら）に開示されている感圧接着剤およびサタス（Ｓａｔａｓ）ら著、感圧接着剤ハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）、第２版（ファン ノストランド レインホールド（ｖｏｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ）、ニューヨーク、１９８９年）に開示されている任意の他の種類の感圧接着剤を含む。
接着剤の化学的性質およびポリマー物理的特性を使用して、本発明の３次元的微細複製接着剤の第４次元、すなわち持続時間を制御することができる。接着剤のクリープコンプライアンスなどのレオロジーを理解することは、適用後にいかに速く制御するか、または微細溝３７が閉じる場合の助力となり得る。
【００２９】
接着剤層３０をライナー２０の表面２２の全てまたは一部に被覆することができる。表面の残りの部分に、別の接着剤組成物を被覆してもよいし、またはフィルムに微細複製接着剤パターンを形成するために露出させたままでもよい。接着剤のパターン被覆は国際公開公報第９６／１５７１５（ヤシス（Ｙａｓｉｓ）ら）に見出すことができる。
例えば、所定のフィルムに異なるレオロジー特性を持たせることを望む場合には、微細溝３７の所定の部分がいかに速く閉じるかを制御するため、同心円状など、接着剤層をパターン被覆することができるだろう。支流−川パラダイムでは、表面３２の相対的内側に被覆した接着剤層パターンはより速く流動して、微細溝を閉じ、流体を流入させるが、表面３２の相対的周辺部の微細溝は接着界面の内側から周辺部方向に流体を「排出」し続けることを可能にする。
【００３０】
接着剤が多重のエンボスパターンの１つ（または複数）を充填するために使用される場合には、接着剤以外の他の材料を多重のエンボスパターンの別の１つを充填するために使用することができる。例えば、非接着性の隆起部を窪み２９に形成してもよいし、または異なる接着剤組成物を窪み２９に充填してもよい。パターン２４をエンボスする前にパターン２６をエンボスするので、パターン２６のエンボス化の後で、パターン２４のエンボス化の前に、非接着材料または異なる接着剤組成物を窪み２９に導入する。次いで、層３０を表面２２の上に被覆し、非接着性隆起部３９を有する接着剤の層３０を形成する。
非接着性隆起部は、ライナー２０の表面形態的特徴を利用することができ、性能の観点で接着剤および望ましい接着剤の用途に適合できる任意の材料から構成することができる。非接着性材料の限定的でない例はカルホーン（Ｃａｌｈｏｕｎ）らおよびウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）らの特許に開示されている材料を含む。このような隆起部３９を使用する目的もこれらの特許に見出すことができる。
【００３１】
ライナー２０は、接着剤との使用が当業者に周知で、微細エンボス加工ができるいかなる剥離ライナーまたは転写ライナーであってもよい。ライナーの限定的でない例は、ミネソタ州セントポールの３Ｍ社製の種々の市販の材料およびイリノイ州オークブルックのレクサム リリース コーポレーション（Ｒｅｘａｍ Ｒｅｌｅａｓｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）またはイリノイ州ウェストチェスターのダウベルト コーテッド プロダクツ（Ｄａｕｂｅｒｔ Ｃｏａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）などの他の製造業者のライナー製品を含む。このようなライナーは、一般に、市販のシリコーン剥離被覆を有するポリエチレン被覆紙、市販のシリコーン剥離被覆を有するポリエチレン被覆ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムまたはこのようなフィルムを製造する間にパターンでエンボス化し、その後市販のシリコーン剥離被覆を被覆することができるキャスティングポリプロピレンフィルムである。別の有用なライナーはカルホーン（Ｃａｌｈｏｕｎ）らおよびウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）らの特許において識別されている。
任意のフィルムを、ライナー２０の表面形態によって形成された接着剤の主要面に対向する接着剤の主要面に接触させることができる。接着剤３０の表面形態がライナーパターン２４および必要に応じて、パターン２６から微細複製された後で、フィルムが接着剤に積層されるので、露出した主要面の外観は、使用中に微細複製された接着剤の表面形態によって有害な影響を受けない。その利点を用いると、電子記録、インクジェット、スクリーンプリント、フレキソ印刷、電子切削または他の画像形成もしくはグラフィック技法を含む任意の商業的技法を使用してフィルムを画像形成することができる。
【００３２】
または、同じライナー２０または異なるライナー２０を使用して接着剤層３０の両方の主要面を微細複製して、使用中に２つの異なる接着界面において同じまたは異なる接着性能特性を提供することができる。
例えば、異なる種類の流体の流出が異なる接着界面から望まれることがある。すなわち、一方の界面では気体の流出が望まれ、他方では液体の流出が望まれることがある。
別の例は、接着剤の表面形態を使用してフィルムに特にパターンを形成してそのパターンを得るために、フィルムと接着剤との界面に接着剤の表面形態を形成することである。
【００３３】
さらに別の可能な実施態様は、同じまたは異なる表面形態を有する同じまたは異なる接着剤を使用し、フィルムと支持基材とを接着する前に２つ以上の接着剤を積層することである。決定した異なる接着剤の化学的性質を用いることにより、フィルムまたは支持基材に対する接着剤積層物の接着剤による接着強度に影響を与えることなく、接着剤−接着剤界面のＸ−Ｙ次元に通過溝を提供することができる。
本発明の接着剤表面との接触に有用なフィルムの限定的ではない例には、３Ｍ社製の登録商標Ｃｏｎｔｒｏｌｔａｃ、国際出願番号第ＵＳ９６／１９６８３号に開示されているフィルム、箔、金属板、セラミック板、ポリマーシート、振動減衰材料、反射シート、再帰反射シート、上面被覆材料、産業用テープバッキング、低アレルギー性テープバッキングおよびこれらの組み合わせが含まれる。
【００３４】
発明の有用性
予期しないことに、イメージグラフィックフィルムは本発明の微細複製された接着剤表面によって改善される。本発明の接着剤表面を有するイメージグラフィックフィルムを使用して、接着剤のレオロジー（クリープコンプライアンス、弾性率等）により所定の時間で流体を確実に流出させることができる。
例えば、当業者は、（ａ）好適な接着剤を選択し、（ｂ）本発明により表面形態を形成し、（ｃ）適当に、接着剤を支持基材に適用することによって、接着界面において流体の流出を制御するが、流体の流入を最小にすることができる。こうすることによって設置中に空気を排出させるが、その後は、接着剤と支持基材との界面を閉じる。
【００３５】
または、当業者は、異なるレオロジーを有する接着剤を選択して、最初の接着後から長い時間の間、接着剤表面の表面形態を維持して、同じまたは異なる支持基材への多数回の再接着を可能にするか、または流体を流出させるのに利用することができる経路を最大にする。
イメージグラフィックフィルムの設置を容易にするために、ライナー２０上に深さが異なるパターンの２つの異なる種類の接着剤を有するイメージグラフィックフィルムを製造することができる。このような構成物は、上記のカルホーン（Ｃａｌｈｏｕｎ）およびウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）の特許に記載されている製品の代替物となるが、同様に機能することができる。
本発明の接着面は、製造費用を削減し、接着中の労働費用を削減し、また接着界面の問題に必要な維持を最小にすることにより、経済的な価値を改善する。
【００３６】
低温では、接着剤が基材面を「濡らす」のに時間がかかるので、接着剤と基材との接着の不完全さが問題になるような低温での用途に本発明の接着剤表面は耐えることができる。接着剤の接触程度は、おそらく空気を取り込みながら、経時的に変化することができる。本発明の微細複製された接着剤表面が提供する微細溝がない場合には、流体は流出することができない。
通常、波頭の動きを使用して壁画またはグラフィックスを支持基材に適用する。驚くべきことに、本発明の接着剤の微細溝は接着剤によりグラフィックスを基材に適用する際に流体の流出を促進するだけでなく、残存するエアポケットに流体を流出させる経路を提供するための一過的な高圧を伴う適用過程に耐えるので、これらのグラフィックスは本発明の接着剤表面形態から利点を得る。
さらに別の特徴、利点および実施態様は実施例に記載されている。
【実施例】
【００３７】
試料の分析
ライナーおよび接着剤試料は、ＪＳＭ−６４００（日本電子株式会社（ＪＥＯ）、東京、日本）走査型電子顕微鏡、ＪＥＮＡ ＪＥＮＡＶＥＲＴ（ジェナ（Ｊｅｎａ）、ドイツ）入射光線顕微鏡付き光学顕微鏡もしくはバウシュ アンド ローム（Ｂａｕｓｃｈ ａｎｄ Ｌｏｍｂ）立体顕微鏡（バウシュ＆ローム（Ｂａｕｓｃｈ＆ Ｌｏｍｂ）、ロチェスター、ニューヨーク）またはＷＹＫＯ ＲＳＴ表面プロファイラー（ＷＹＫＯ社（ＷＹＫＯ Ｃｏｒｐ．）、タクソン、アリゾナ州）を使用した干渉計測定法を使用して評価した。サートロニック（Ｓｕｒｔｒｏｎｉｃ）３Ｐスタイラスプロファイロメーター（ランクト テイラー−ホブソン社（Ｒａｎｋｄ Ｔａｙｌｏｒ−Ｈｏｂｓｏｎ，Ｉｎｃ．）レイチェスター、英国）も使用していくつかのライナーを評価した。
【００３８】
試験
剥離試験：接着性試験はＡＳＴＭ方法Ｄ３３３０（１９９２年）および感圧テープ審議会方法（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｃｉｌ ｍｅｔｈｏｄ）ＰＳＴＣ−１（１９８９年）の改良法であった。苛性エッチング処理し、酸性スマット除去後のアルミニウム試験パネル（６０６１ Ｔ６、Ｑ−パネル社（Ｑ−Ｐａｎｅｌ Ｃｏ．）、フェニックス、アリゾナ州）およびペイントしたアルミニウム試験パネル（フルーハーフ（Ｆｒｕｅｈａｕｆ）社、インディアナポリス、インディアナ州）をデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）「ＰｒｅｐＳｏｌ」で清浄し、乾燥させた。ライナー上に感圧接着剤およびフィルムが存在する試料を幅２．５４センチメーターの帯に切断した。剥離ライナーを除去し、約２．５センチメーター／秒の速度のＰＡ−１ハンドアプリケーター（Ｈａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ）ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー（Ｍｉｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ（３Ｍ））、ミネソタ州セントポール）、または４０ｐｓｉゲージ圧力および約２．５ｃｍ／秒のバンキッシャー（Ｖａｎｑｕｉｓｈｅｒ）ロールラミネーター（ストートン マシーン アンド マニュファクチャリング社（Ｓｔｏｕｇｈｔｏｎ Ｍａｃｈｉｎｅ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）、ウィスコンシン州ストートン）のどちらかを使用して帯をパネルに適用した。幅２．５４センチメーターの登録商標３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈｃａｌフィルムシリーズ３６５０接着フィルムのバッキングストリップを見当を合わせて各試料の帯に積層した。バッキングフィルムは、試料フィルムおよび感圧接着剤が剥離戻し試験中に過剰に引き伸ばされるのを防いだ。２２℃および相対湿度５０％の一定温度および湿度の部屋に２４時間放置した後、または６６℃で７日に次いで一定温度および湿度の下で２４時間平衡させたのち、ロイド（Ｌｌｏｙｄ）５００引張り試験装置（ロイド インスツルメンツ（Ｌｌｏｙｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）、セゲンスワース ファレンハム、英国）を使用して、クロスヘッド速度３０．５センチメーター／分で１８０°剥離戻しとして測定した。
【００３９】
クリープコンプライアンス試験：感圧接着剤を１枚のポリエステルフィルムシートに被覆し、６６℃において一定重量になるまで乾燥して（少なくとも約２０分）、試験試料の約１／２の厚さの試料を得、被覆した構成物を２枚重ねることによって、厚さ４８ミクロンの２枚のポリ（エチレンテレフタレート）フィルムの間に感圧接着剤層（厚さ約１２５ミクロン）を挟んだサンドイッチ構成物を調製した。このサンドイッチ構成物から試験片を切断し、はさみ尺を使用し、ポリエステルフィルムの厚さを引いて、感圧接着剤層の平均厚さ（ｈ）を測定した。同じサイズの２枚の試験片をダイカットし、平行平板クリープコンプライアンスレオメーターに配置し、中心平板の各面に１枚存在させ、各々の露出面に外側平板を接触させた。中心平板の一方の端を、平板の移動（材料の流動による）を測定して、その移動に対応する電気信号を記録計に出力する線形可変変換器に接続した。平行な平板を水平に並べて配置し、次いで、２枚の外側の平板を、挟んだ層を約１０％押し付けるように、しっかり固定した。フックを中心平板の反対側の端に取り付け、可撓性ワイヤーをフックから水平に伸ばして、次いで滑車を通して下に伸ばし、外側の平板は固定した位置に保持した。好適な重量（試料をその厚さを越えない距離まで変形して測定するのに十分な重量）をワイヤーの自由端に取り付け、次いで記録計の計測を開始した。これらの実施例では、応力（ｆ）を発揮するために使用した重量は５００ｇであった。記録計から時間（ｔ）と移動（Ｘ、すなわち歪み）を読んだ。次いで、所定の温度におけるクリープコンプライアンスを等式：
Ｊ(t)＝２ＡＸ／ｈｆ
（式中、ｔは測定値が得られた時間であり、Ａは感圧接着剤試料の１つの面の面積であり、ｈは接着剤の集合体の厚さであり、Ｘは時間ｔにおける移動距離であり（ここで、Ｘはｈより小さい）、ｆは中央の平板に接続したワイヤーに取り付けた集合体による力である）により算出した。Ａがｃｍ2で表され、Ｘがｃｍで、ｆがダインで表される場合、コンプライアンス値Ｊ(t)はｃｍ2／ダインで与えられる。例として、３分のときに算出されたクリープコンプライアンスＪ値を本明細書においてＪ(3分)と示す。時間ｔ経過後に重りを外して、感圧接着剤を緩和すなわち回復させる。若干の追加時間ｔ緩和後に、再度コンプライアンスを測定する。例として、重りを３分間適用してから外し、さらに３分後にコンプライアンスを測定した場合には、緩和後のＪ値は本明細書においてＪ(3分+3分緩和)と示す。試験条件下での回復のパーセントも算出できる：回復率％＝１００％×［Ｊ(t)−Ｊ(t+t緩和)］／Ｊ(t)。
【００４０】
位置決め性のための滑り試験：水平のガラス板を４０〜４３℃に加熱し、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）で清浄した。約２．５ｃｍ×７．５ｃｍの試験試料（すなわち、示したバッキングに感圧接着剤を適用したもの）を、感圧接着剤が約１０秒間横になるように、ガラス板の上に平らに垂らした。試料の端を持ち上げて、横方向に引っ張った。試験の判定は以下のようである：
【００４１】
１ 試料は自由に滑る
２ 若干の抵抗があるが、試料は容易に滑る
３ ガラス板に接着したためかなりの抵抗を伴って試料は滑るが、損傷することなく持ち上げることができた
４ 試料はガラス板に貼り付き、損傷することなく再接着することができなかった
【００４２】
高温適用／再適用試験：水平のガラス板を４０〜４３℃に加熱し、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）で清浄した。約２．５ｃｍ×７．５ｃｍの試験試料（すなわち、示したバッキングに感圧接着剤を適用したもの）を、感圧接着剤が約１０秒間横になるように、ガラス板の上に平らに垂らし、端を約５００ｇの「力」が加わるように指で押しつけ、端（端から約０．５ｃｍ内側まで）を均一にガラス板に接触させた。次いで、ＰＳＡが剥離しないように、また全てのエアポケットが試料の端から移動しないように、試料の周囲付近および試料の中心に向かって指で押しつけた。このようにして適用した使用を次いで取り込まれた気泡の有無について評価した。帯状試料を台からゆっくり剥離し、同じ手順で再度適用した。３度めの再適用も実施した。試験の判定は以下のようである：
「不良」 １度めの適用後に試料は気泡の取り込みを示した（検出可能な空気放出性を示さない）
「中」 １度めの適用後に試料は気泡を示さなかったが、２度めまたは３度めの再適用後には気泡を示した。
「良好」 ３回の適用および最適用のいずれの後でも気泡が観察されなかった（１度めの適用では空気放出性を示し、以降の再適用では空気放出性の維持を示す）。また、「良好」と判定された試料の感圧接着剤層の微細溝は１度めおよび２度めの剥離ステップの後でも存在していた。
【００４３】
低温適用試験：ＳＣＰＭ−３（３Ｍ）プレマスクテープを用いて試験試料をプレマスクした。約５ｃｍ×２３ｃｍの帯状試料をプレマスクしたフィルム試料から切断した。試料およびフルーハーフ（Ｆｒｕｅｈａｕｆ）ペイント試験パネルを試験温度において少なくとも２０分間状態調整した。適用中一定の角度４５度および約１．５ｍ／分の速度に維持したＰＡ−１ハンドアプリケーター（Ｈａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ）を１回通過させて、帯状試料を試験パネルに適用した。スクィージーの上部に固定した２ｋｇ、４ｋｇまたは６ｋｇの質量によって、一定の適応力を供給した。速やかに、１８０度の角度および約１．５ｍ／分の剥離速度でプレマスクを適用後の帯状試料から除去した。試験パネルと適用したフィルムを次いで６６℃において５分間加熱して気泡を形成させた。気泡のサイズと程度を１〜１０のスケールで判定した。１は気泡なしで、１０はフィルム試料の接着の完全な剥離である。試料の外観も判定する。５〜６以下の判定は特に良好で、質量は２ｋｇであり、４ｋｇでは３〜４、６ｋｇでは１〜３である。
【００４４】
へこみパネル試験：先端径が２．５ｃｍの半球形のドロップハンマーを使用して厚さ０．７ｍｍのアルミニウム試験パネルに円形のへこみを作った。へこみはパネル平面で直径約２．８ｃｍで、深さは約０．６ｃｍであった。試験対象の７．５ｃｍ×７．５ｃｍの試験試料をへこみの中心部に配置し、パネルに平坦に適用し、へこみの上にぴんとはった。保護スリーブ付きのＰＡ−１ハンドアプリケーター（ＳＡ−１、３Ｍ社製）を使用して、約１ｋｇの質量を使用して試料をパネルに押しつけた。次いで、フィルムを親指で窪んだへこみに押しつけた。少なくとも３ｋｇの質量を適用した。試料がへこみに適合して窪んだパネルのへこみに均一に接触する能力を以下のように判定した：
０ 試料は、取り込まれた空気のためにへこみにほとんど適合しなかった
１ 試料は約５０％の程度までへこみに押しつけられた
２ 試料は押しつけられてへこみのほとんどに適合し、わずかな気泡が残った
３ 試料は押しつけられゆっくり（５秒より長くかかって）、完全にへこみに適合した
４ 試料は速やかに（５秒より短く）、完全に押しつけられてへこみに適合した
【００４５】
リベットパネル試験：試験試料を手作業でリベット付きフルーハーフ（Ｆｒｕｅｈａｕｆ）平板パネルの直径１２ｍｍ×高さ２．５ｍｍの丸型リベットの上に、リベットの中心から３．８ｃｍの試料の端から開始して押しつけた。両手の親指を使用して、円形に動かして周辺にかかる親指の圧力（各親指が約７５０ｇ）がフィルムの下に大きいエアポケットを取り込むように押しつけた。次いで、エアポケットの端からリベットの方に向かってフィルムを押しつけ、常にリベットの両側に親指を置き、交互の方向に半円径に動かし、径を小さくして、親指をポケットの端に維持する（各親指が約７５０ｇ）。フィルムを破裂させないように力を小さくする。この手順によって、試料の下に形成された大きいエアポケットを、感圧接着剤を剥離することによって、フィルムの下の試料の端に押しやられるのを確実に防いだ。エアポケットを消失させて、リベットの２ｍｍ以内までフィルムを適合させるために必要な時間を測定した。５分間のフィルム作業後に大きいエアポケットが残っていた場合には、エアポケットの直径を測定した。最良の空気消失性を有する試料は、一般に、フィルムをリベットに適合させるのに約３０〜６０秒もかからなかった。最も不良な試料は５分間の作業の適用後に、約３５ｍｍ（以上）のエアポケットを取り込んでいた。
【００４６】
空気排出試験：直径４．４ｃｍの円形の試験試料をゴムローラーを４回通過させて（具体的な実施例に示される内容）アクリルパネルに適用した。試料をパネルの直径６．４ｍｍの穴の上に中心を合わせて配置した。空気送り込みステージでは、試料を上側にして、窪んだチャンバーの上に穴を中心にして固定して、パネルをガスケットに密封した。５分後、ステージをエアライン（総容量４５ｃｍ3）に接続し、システムに接続した圧力ゲージで測定したとき、最初は５０インチ（１２７ｃｍ）水柱まで加圧した。弁によってシステムを閉じ、圧力が２５インチ（６３．５ｃｍ）水柱に低下する時間を測定した。微細溝を有しない感圧接着剤層を有するフィルムに代表されるものなどの最も不良の試料は数日経過しても空気の排出を示さなかった。接着性が低い感圧接着剤では、試料がパネルからあまり剥離しないように最初の圧力を調整しなければならない。
【００４７】
リベット／波型パネル試験：直径１２ｍｍ×高さ２．５ｍｍの４つの丸型リベットを有する１０ｃｍ×３０．５ｃｍペイントアルミニウムフルーハーフ（ＦｒｕｅＨａｕｆ）波型パネルに試料を手で適用した。試料はパネルの実質的な部分を覆うのに十分な大きさであった。空気を取り込まないで試料を谷およびリベットに適合させて押しつけられる容易さの程度を評価した。
【００４８】
実施例
感圧接着剤溶液１
アクリル感圧接着剤溶液（米国特許第５，２９６，２７７号に接着剤溶液１と記載され、１８．８ｐｈｒの樹脂、アリゾナケミカル社（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製の登録商標Ｎｉｒｅｚ２０１９で改良）を調製した。この溶液から調製した感圧接着剤の平均２１℃、３分のクリープコンプライアンス、Ｊ(3分)は０．５３ｃｍ2／ダインで、２１℃緩和クリープコンプライアンス、Ｊ(3分+3分緩和)は０．０８ｃｍ2／ダインであった。
感圧接着剤溶液２
イソオクチルアクリレート−アクリル酸（９８：２）コポリマーを、固形分約２８％の酢酸エチルおよびヘプタン溶液として調製した。この溶液から調製した感圧接着剤の平均２１℃、３分のクリープコンプライアンス、Ｊ(3分)は１．６４ｃｍ2／ダインで、２１℃緩和クリープコンプライアンス、Ｊ(3分+3分緩和)は０．５２ｃｍ2／ダインであった。
【００４９】
感圧接着剤溶液３
アクリル感圧接着剤溶液（米国特許第５，２９６，２７７号に接着剤溶液２として記載され、１部の架橋剤溶液を含有する）を、固形分約２５％で調製した。
感圧接着剤溶液４
クラトン（Ｋｒａｔｏｎ）１１０７樹脂（２０部およびシェルケミカルズカンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）製、イリノイ州ウェストブルック）、エスコレツ（Ｅｓｃｏｒｅｚ）１３１０ＬＣ（２０部）およびトルエン（６０部）を合わせた。この溶液から調製した感圧接着剤の平均２１℃、３分のクリープコンプライアンス、Ｊ(3分)は０．１１ｃｍ2／ダインで、２１℃緩和クリープコンプライアンス、Ｊ(3分+3分緩和)は０．００４ｃｍ2／ダインであった。
【００５０】
感圧接着剤溶液５
ラテックスアクリル感圧接着剤（米国特許第４，６２９，６６３号の実施例１に記載される）を固形分約５４％で調製した。
感圧接着剤溶液６
ラテックス感圧接着剤（米国特許第５，１９６，２４６号の手順により調製し、約７２乾燥重量％のアクリル感圧接着剤成分を含有する）を調製した。この溶液から調製した感圧接着剤の平均２１℃、３分のクリープコンプライアンス、Ｊ(3分)は０．６３ｃｍ2／ダインで、２１℃緩和クリープコンプライアンス、Ｊ(3分+3分緩和)は０．０８ｃｍ2／ダインであった。
【００５１】
感圧接着剤樹脂７
感圧接着剤１と同様であるが、架橋剤を添加しない感圧接着剤をホットメルト被覆用の固形分１００％の樹脂として溶液から単離した。
感圧接着剤溶液８
感圧接着剤溶液（アルキルアクリレート成分が２−メチルブチルアクリレートであり、１．８部の架橋剤溶液が添加されるように改良した、米国特許第５，２９６，２７７号の接着剤溶液２）を固形分約３５〜４０％で調製した。
【００５２】
感圧接着剤溶液９
５ｐｈｒのピカル（Ｐｙｃａｌ）９４（アイ シー アイ アメリカズ（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ）社製、デラウェアー州ウィルミントン）を添加することによって、感圧接着剤溶液１（１００ｐｈｒ）を改良した。
感圧接着剤溶液１０
イソオクチルアクリレート−アクリル酸（９４：６）コポリマーを固形分約４５％の酢酸エチルおよびヘプタン溶液として調製した。この溶液１００部に２０部のフォラル（Ｆｏｒａｌ）８５（ヘルクルズ社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）製、デラウェアー州ウィルミントン）、７．５部のヘルコリン（Ｈｅｒｃｏｌｙｎ）−Ｄ（ヘルクルズ社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）製）および７．５部のピカル（Ｐｙｃａｌ）９４（アイ シー アイ アメリカズ（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ）社製）をブレンドした。組み合わせた溶液１００部に１．５部の５％架橋剤（米国特許第５，２９６，２７７号に記載される）のトルエン溶液を添加した。
【００５３】
実施例１〜４
９７ミクロンのポリ（エチレンテレフタレート）であるコアと、背面層になし地仕上げをした２１〜２２ミクロンのポリエチレンと、前面に光沢仕上げをした２１〜２２ミクロンのポリエチレンと、光沢面のシリコーン剥離被覆の４層からなる剥離ライナーを、８５デュロメーター、直径１５ｃｍのシリコーンゴムロールと直径１５ｃｍの彫刻金属ロールとの間に剥離ライナーを通過させることによって、光沢面に微細エンボス化した。金属ロールの彫刻パターンは相互接続する窪み線（微細溝）で、正方形の格子を形成し、微細溝はロールの円周方向に対して４５度の角度をなす。公称金属ロール溝の寸法は以下の表に記載する。シリコーンゴムロールおよび彫刻ロールをロールを通って循環する油で加熱した。油加熱器の設定温度は以下の表に示す。ロールは、エアシリンダーにより約２２Ｎ／ｍｍニップ力で引き合わせた。剥離ライナーを約１．６ｃｍ／秒でこの配列を通過させた。こうすることにより、剥離ライナーの光沢シリコーン被覆面に連続する盛り上がった相互接続する微細隆起部（および盛り上がった隆起の間の本質的に平坦なランド領域）パターンが形成された。相互接続部も盛り上がっていた。隆起部は曲がった上部と基面との隅肉接続部を有した。平均隆起寸法を以下の表に記載する。隆起部は、彫刻パターンと同じ間隔で配置された。上記のように微細エンボス化した同様のライナーを、ビーム径約１ミクロン、４００×４００ミクロン面積でラスター化した、パルス２５ｋｅＶ Ｇａ+一次イオンビームを使用した飛行時間法による二次イオン質量分析法（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）を用いて、分析した。微細エンボス隆起部領域および領域外のライナーに均一なシリコーンの分布が示された。
【００５４】
感圧接着剤溶液を各微細エンボス剥離ライナーに被覆して、６６℃において１０分間乾燥し、厚さ約３２ミクロンの接着剤フィルムを形成した。隆起部で微細エンボス化しなかった同様のライナーを使用して、対照試料を調製した。これらの露出接着面を室温において、登録商標３Ｍ Ｃｏｎｔｒｏｌａｃ Ｐｌｕｓグラフィックマーキングフィルムシリーズ１８０−１０に使用されるものと同じ、厚さ４６ミクロンの可塑化、白色可撓性で形態適合可能なビニル（ＰＶＣ）フィルムに積層した。積層は、ゲージ圧力２００ｋＰａ（３０ｐｓｉ）および約２．５ｃｍ／秒の速度でバンキッシャー（Ｖａｎｑｕｉｓｈｅｒ）ロールラミネーター（ストートン マシーン アンド マニュファクチャリング社（Ｓｔｏｕｇｈｔｏｎ Ｍａｃｈｉｎｅ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．）、ウィスコンシン州ストートン）を使用して、本質的に平坦な構成物を得た。剥離ライナーを除去後、露出した感圧接着剤の表面は連続くぼみ微細溝および相互接続部（除去した剥離ライナーの微細隆起部に対応する）を有した。平均の溝寸法を以下の表に記載する。結果は、溝により、フィルムを基材に適用中または適用後に、気泡および大きいエアポケットが手により容易に押し出されることを示した。従って、フィルムは対照フィルムよりずっと早く適用することができると同時に、適用した記録フィルムの均一な外観を保持した。試料は基材によく接着し、望ましくない端部の持ち上がりの徴候を示さなかった。微細溝を持たない対照試料は適用にさらなる注意を必要とし、気泡および不均一な外観のグラフィックが生じた。適用した対照フィルムの下に取り込まれた気泡は押し出されなかった。
【００５５】
【表１】
【００５６】
実施例５
実施例１〜３の一般的な手順により、ライナーを微細エンボス化して、実施例１〜３と同様であるが、幅約１６５ミクロン、高さ２５〜３０ミクロン、隆起部間隔２．５ｍｍの隆起部寸法（幅７５ミクロン、深さ５０ミクロン、溝間隔２．５ｍｍの公称の溝寸法を有する直径１５ｃｍの彫刻ロールによる）を有する一連の隆起部を得た。油加熱器の設定温度は、シリコーンロールが１１３℃で、彫刻ロールが１０７℃であった。ロールは、エアシリンダーにより約２２Ｎ／ｍｍニップ力で引き合わせた。剥離ライナーを約１．６ｃｍ／秒でこの配列に通過させた。感圧接着剤溶液７を２１８℃においてライナーにホットメルト被覆して、公称厚さ３５ミクロンの感圧接着剤層を得た。分析は、熱押出成形感圧接着剤は隆起部の間のランドを満たし、隆起部周囲および上にもよく形態適合したことを示した。４６ミクロンの可塑化白色ＰＶＣフィルム（実施例１〜４に記載）をライナーの露出感圧接着剤層に積層した。このフィルム構成物は高温適用試験の判定が「良好」であり、へこみパネル試験の判定が４（優れている）であった。
【００５７】
実施例６〜８
約６８ｇ／ｍ2の基本重量のポリプロピレンフィルムを溝を有する冷却した金属ロールに流延微細エンボス化して、隆起部の間に本質的に平坦な正方形または菱型の平面領域を形成する、相互接続する２組の平行な隆起部を得た。微細エンボス面はシリコーン被覆して、剥離性を与えた。感圧接着剤溶液５を隆起部を有する剥離ライナーに被覆して、６６℃で乾燥し、厚さ約６４ミクロンの感圧接着剤層を得た。示した形態適合可能なフィルムを積層した後に、空気排出試験によって感圧接着剤フィルムを評価した。以下の表に要約した結果から、望ましい空気排出特性により、グラフィックフィルムを適用中または適用後に、大小の気泡を押し出すことができることを明らかにした。試料をガラス板に適用し、室温において数日後、感圧接着剤層は窪んだ溝領域のガラスに十分に接触しなかった（すなわち、溝が開いたままであった）。試料は、基材から除去されて、再適用されたとき、空気排出特性を示した。
【００５８】
【表２】
【００５９】
実施例９〜３３
実施例１〜４に記載した剥離ライナーを光沢のあるシリコーン被覆面の小さい穴で微細エンボス化し、米国特許第５，３６２，５１６号に記載されている手順により、穴に細かいガラスビーズを充填した。穴は直径約７０ミクロン、深さ１８〜１９ミクロンで、３００ミクロンの間隔の正方形格子状であった。剥離ライナーを８５デュロメーターのシリコーンゴムロールと彫刻金属ロールの間を通過させて、第２のエンボスパターンを剥離ライナーに重ねた。彫刻パターンは、幅約８０ミクロン、深さ２４ミクロンの寸法を有する窪んだ線（微細溝）であった。溝は１．３ｍｍの間隔があり、正方形の格子を形成しており、溝はロールの円周方向に対して４５度の角度を成して配向していた。油加熱器の設定温度は、シリコーンロールが１１０℃で、彫刻ロールが１０４℃であった。ロールは、エアシリンダーによる約２２Ｎ／ｍｍニップ力で引き合わせた。剥離ライナーを約１．６ｃｍ／秒でこの配列に通過させた。こうすることにより、剥離ライナーの光沢シリコーン被覆面に連続する相互接続隆起部パターンが形成された。隆起部の形状は実施例１〜３に記載した隆起部と同様であった。隆起部の平均寸法は、幅約８５ミクロン、高さ１８〜１９ミクロンで、彫刻パターンと同じ間隔で配置されていた。隆起部の相互接続部は平均高さ１６〜１９ミクロンであった。このパターンを第１の微細エンボスパターンに重ね、個々の穴が隆起部の上部まで存在するかまたは隆起部の側面で剪断変形した以外は、第１のパターンを大きく変化させなかった（図１および２参照）。実施例１〜４のように、ライナーを飛行時間法による二次イオン質量分析法（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で分析した。微細エンボス隆起部領域および領域外のライナーに均一なシリコーンの分布が示された。
【００６０】
示した感圧接着剤を二重微細エンボス剥離ライナーに被覆し、次いで６６℃において１０分間乾燥して、連続した粘性の強力な感圧接着剤層を形成した。乾燥したＰＳＡ層のおおよその厚さは、ＰＳＡ１が３０ミクロン、ＰＳＡ２が２８ミクロン、ＰＳＡ４が３６ミクロン、ＰＳＡ６が２３ミクロンであった。２重微細エンボス剥離ライナーの接着フィルムの露出面を、実施例１〜３に記載したように、ロールラミネーターを使用して本質的に非透過性の可撓性フィルムに積層した。フィルムは、実施例１〜３に記載した４６ミクロンの可塑化白色ＰＶＣ、厚さ１００ミクロンの可塑化白色ＰＶＣ、厚さ４８ミクロンの透明なポリ（エチレンテレフタレート）、厚さ１００ミクロンのポリエチレンフィルムおよび不浸透性の厚さ１５ミクロンのアルミ箔を有した。このフィルムは種々の程度の形態適合性を有した。ポリエステルおよびアルミニウムフィルムはへこみパネル試験で評価したとき、十分な延伸性を示さなかった。感圧接着剤は、幅約８０ミクロン、深さ約１５〜１８ミクロンの平均測定溝寸法およびライナーの穴に対応する高さ８〜１２ミクロンのガラスビーズの突出した小山の均一な配列を有した。２種類の対照を比較のために使用した。１種の対照は「穴だけライナー」から調製し（すなわち、このライナー材料は第１のエンボスの充填された穴だけを有するが、第２の微細エンボス隆起部は持たない）：第２の種類の対照は第１のエンボス穴を持たない「隆起部だけのライナー」から調製した実施例１〜３の構成物であった。
【００６１】
得られたフィルム／感圧接着剤積層物を位置決めのための滑り試験、高温適用／再適用試験、へこみパネル試験およびリベットパネル試験で評価した。剥離試験は代表的な試料について実施し、使用した感圧接着剤が示す接着性の範囲（中程度から高度）を示した。６６℃において７日経過後に取り出した試料を、微細溝の有無について調査した。結果（表３）は、２重微細エンボスライナーで作成した構成物は、ガラスビーズの突出する小山のない「隆起部だけのライナー」から調製した対照試料（滑り試験判定４−不良）より容易に位置決め可能であった（滑り試験の判定１〜３で示される）ことを示す。結果はまた、「穴だけのライナー」から調製した対照試料の空気排出特性が最小であることに対して、微細溝形成試料の横方向（Ｘ−Ｙ次元）の空気排出特性を示す。
【００６２】
試料は、指の圧力によって、またはＰＡ−１ハンドアプリケーターで平坦な基材に適用された。微細溝形成感圧接着剤層を有する試料は特別の適用技術を必要とせず、容易に適用され、見た目には気泡が取り込まれていない均一に接着されたグラフィックフィルムが得られた。フィルムを屈曲させることによって故意に形成されたいかなる気泡も適用中または適用後に容易に押し出された。エアポケットの排除は、フィルムの膨らみとしてエアポケットが試料の端に押しやられること（すなわち、ポケットが移動する隣接領域の感圧接着剤の剥離を必要とする）を必要としない。結果はまた、空気の排出は横（Ｘ−Ｙ次元）方向であり、フィルムを通ってｚ−軸方向に空気を通過させること、または基材からグラフィックフィルムを持ち上げることを必要としないことを示す。全ての試料は基材によく接着し、望ましくない端の持ち上がりの徴候を示さなかった。比較すると、「穴だけのライナー」から調製した対照試料は、多数の気泡の取り込みを防ぐための多大な注意を払う必要があった。「穴だけのライナー」から調製した対照試料の下に取り込まれた気泡およびポケットはグラフィックフィルムを持ち上げたり、感圧接着剤を剥離することによって、フィルムの下の気泡を試料の端まで押しやったりしなければ押し出されなかった。後者の工程は、感圧接着剤の多数では実施が困難であった。
【００６３】
実施例９および対照例１０の試料に空気排出試験を実施した。実施例９は１３９秒必要であったが、対照例１０は５．２６×１０5秒（６日より長い）経過してもあまり圧力の低下を示さなかった。
実施例１４の７．５ｃｍ×７．５ｃｍ四方の試料に高温適用／再適用試験を実施した。適用した試料をステージから剥離し、７回反復適用を実施し、各回、気泡を取り込むことなく、優れた均一な適用が観察された。実施例２７の感圧接着剤バッキングフィルムに同様に３０回反復適用を実施し、同様に優れた結果が得られた。
実施例９の積層構成物のフィルム面の表面プロフィール（高さ約１８〜１９ミクロンの微細隆起部を有するライナーを使用）は、実施例１０の表面プロフィール（ライナーに微細隆起部のない第１の種類の対照）と比較したとき、薄い形態適合可能なビニルフィルムを介して認識することができるエンボスパターンの徴候を示さなかった。両構成物のフィルム面の表面形態は、最低点から最高点まで約２ミクロン異なった。
【００６４】
【表３】
【００６５】
【表４】
【００６６】
【表５】
【００６７】
実施例３４〜４２
溝の寸法またはパターンを工作する異なる彫刻ロールおよびエンボス条件を使用して、実施例９の手順により、フィルム構成物を調製した。実施例３４〜４１に使用したエンボスロールの彫刻溝パターンは実施例９のように配向させた正方形の格子であり、実施例４２では、正方形の代わりに「蜂の巣」配列の相互接続した一連の六角形であった。後者の間隔は六角形の平行な辺の間で測定した。微細エンボスライナーの隆起部は彫刻ロールの溝と同じ間隔を有した。被覆および積層工程は、感圧接着剤溶液１は実施例９と同じで、感圧接着剤溶液７は実施例５と同じであった。
【００６８】
【表６】
【００６９】
実施例４３〜４９
紙（約１１４ミクロン）、背面になし地仕上げしたポリエチレン（約２５ミクロン）、前面に光沢仕上げしたポリエチレン（約２５ミクロン）と、光沢面のシリコーン被覆からなる剥離ライナーを小さい穴で微細エンボス化し、米国特許第５，３６２，５１６号に記載されているように、穴にガラスビーズを充填した。穴は直径約１００ミクロン、深さ２２ミクロンで、３００ミクロンの間隔をおいた正方形の格子状であった。次いで、実施例４３は微細エンボス化せず、連続隆起部を有しなかったことを除いて、実施例１〜３の方法によりライナーをエンボス化した。実施例４５、４６および４９のライナーは実施例１〜３と同様の隆起部形状を有し、間隔および配向は以下の表５に示す。実施例４４、４７および４８のライナーは二峰性の隆起部を有し、隆起部の中心の溝は、隆起部の両端で最も高い隆起部ほど深くなかった。実施例４３〜４８では、感圧接着剤溶液１をライナーに被覆して、６６℃で乾燥し、キャスティングし、可塑化した白色の４６ミクロンのＰＶＣフィルムに積層した。実施例４９では、感圧接着剤溶液３を使用した。顕微鏡は、ライナーの除去後に露出した感圧接着剤層に滑り特徴を与える突出する小山と窪んだ交差する溝の両方を明らかに示した。実施例４４、４７および４８は二峰性の溝を示し、より深い窪みに隣接する浅い中心部を有する。記録された平均溝幅は外側の端の間の距離を合わせたものを含み、溝の深さは溝の最も深い谷から測定された。結果を以下の表に要約する。
【００７０】
【表７】
【００７１】
【表８】
【００７２】
実施例５０〜５８
実施例９および４４の一般的手順により、２重微細エンボス化ポリエチレン被覆ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）またはシリコーン剥離被覆を有するポリエチレン被覆紙のいずれかから製造した剥離ライナーを使用して、積層フィルム構成物を調製した。感圧接着剤およびフィルムは実施例９と同じであった。ライナーの２組の交差する平行の隆起部および感圧接着剤の対応する微細溝のパターンおよび配向を以下の表に示す。得られた感圧接着剤層の溝の寸法は、剥離ライナーをエンボス化するために使用した彫刻板の溝寸法を変更することによって、またはエンボス化条件（温度および圧力）を変更することによって、変更することができる。評価の結果を以下の表に示す。
【００７３】
【表９】
【００７４】
実施例５９〜６６
実施例９の微細隆起ライナーに、表７に見られる異なる厚さで、実施例９のように、感圧接着剤溶液１を被覆し、厚さ４６ミクロンの可塑化白色ＰＶＣフィルムに積層した。接着剤の厚さにかかわらず、全て良好な接着特性を示した。驚くべきことに、接着剤の厚さにかかわらず、流体流出のための微細溝は残存した。
【００７５】
【表１０】
【００７６】
実施例６７
実施例９、１３、１８、２１，２４、２７、２９および３２のライナー／感圧接着剤／フィルム構成物から試料を切断した。ガラス板をクリーナーで清浄し、水ですすぎ、紙タオルで乾燥した。第１の組のフィルム試料の試験片（７．５ｃｍ×７．５ｃｍ）を切断し、微細隆起剥離ライナーから剥離し、１２３５ｇ、４０デュロメーター、幅７．５ｃｍのゴムローラーを使用してガラスに被覆した。ガラスと接触しない「溝」の幅をガラスを介した顕微鏡調査により測定した。溝の幅、溝の間隔および最初の溝が依然として開口している推定の割合からガラス界面での総試料接触領域に対して開口している溝が占める面積割合を算出した。接着試料を有するガラス板パネルを２２℃、相対湿度５０％の部屋または６６℃のオーブンに配置した。示した滞在時間の後、ほとんどが開口性および連続性を維持しているかどうかを知るために溝を調べ、溝のおおよその面積を算出した。これらの実施例では、算出した面積割合が約５％以下まで低下したとき、個々の溝は無作為に閉鎖する傾向があり、面積被覆率を測定することが困難になる。０％の算出値は、本質的に溝が残っていないことを示す。
【００７７】
【表１１】
【００７８】
実施例６８
実施例９、１３、１８、２１、２４、２９および３２のライナー／感圧接着剤／フィルム構成物から試料を切断した（４６ミクロンのＰＶＣまたは４８ミクロンのＰＥＴフィルムを使用）。試験片に高温適用／再適用試験およびすべり試験を実施し、最初の結果として記録した。微細隆起ライナーを除去し、２００ｋＰａ（３０ｐｓｉ）および約２．５ｃｍ／秒の速度においてバンキッシャー（Ｖａｎｑｕｉｓｈｅｒ）ロールラミネーターを使用して、フィルム試料を比較的滑らかなシリコーン被覆紙剥離ライナーに積層した。微細隆起ライナーを保持する対照試料も実施例１８および２４で評価した。試料を６６℃のオーブンに１週間配置してから、オーブンから取り出して室温に平衡にさせた。剥離ライナーを除去し、本質的に連続した相互接続微細溝の存在について感圧接着剤を調査した。次いで、試料にすべり試験および高温適用試験を実施した。
【００７９】
【表１２】
【００８０】
実施例６９〜７２
感圧接着剤溶液９および感圧接着剤１０を各々実施例９で記載した微細隆起剥離ライナーに別々に被覆し、６６℃にて１０分間乾燥し、厚さ３７ミクロンおよび３２ミクロンの対応する感圧接着剤層を得た。４６ミクロンの可塑化白色ＰＶＣフィルムを露出した感圧接着剤面に積層した。充填した第１のエンボス穴だけを有する実施例１０のライナーを使用して対照試料を同様に調製した。以下の表のデータは、対照試料に対して本発明の実施例の改善された適用性を示す。
【００８１】
【表１３】
【００８２】
実施例７３
実施例１〜３に記載するように、一連の微細隆起部を用いて第１のエンボス穴を有しない剥離ライナーを調製した。微細隆起部は１．２７ｍｍの間隔をおいて配置され、幅約１１０ミクロン、高さ約１５ミクロンであった。微細隆起ライナーに感圧接着剤溶液８を被覆し、６６℃で１０分間乾燥して厚さ３３ミクロンの層を得、感圧接着剤層の露出面に５０ミクロンの赤い半透明のビニルフィルム（登録商標Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ半透明フィルムシリーズ３６３０−３３に使用されるものなど）を積層することによって、半透明のグラフィックマーキング構成物を調製した。実施例４のライナーを使用して対照を調製した。得られた構成物を剥離ライナーから剥離し、ＰＡ−１ハンドアプリケーターを用いて透明なポリカーボネートパネルに適用した。対照試料は気泡を有し、特にフィルム面から照明しながら、ポリカーボネート面から見ると不均一に見える。本発明の試料は均一に見え、目で見たところ許容できる。試料を９３℃のオーブンに５分配置した。本発明の試料に変化は見られなかったが、対照試料はより多数の気泡を示した。ポリカーボネートの他の試料を６６℃のオーブンに３日間配置した。また、本発明の試料は均一に見えたが、対照試料は大きい気泡を示した。
【００８３】
実施例７４
実施例１８〜２３のフィルム構成物を２．５ｃｍ×７．５ｃｍの試料片に切断した。各試料片を４０℃の清浄なガラス製のホットプレートに引っ張らないようにするが、均一に垂らし、周辺（端から約０．５ｃｍ内側まで）をガラス板に均一に接触させるように、約５００ｇの「力」の指で端を押さえた。（これは高温適用／再適用試験の容易をするために使用する手順と同じ手順であった。）次いで、さらに適用圧力を加えないで、各試料をホットプレート上に放置した。感圧接着剤層がガラス板を濡らして試料の残りを接触させた。感圧接着剤層に微細溝のない対照試料では大きい気泡が取り込まれ、試料がガラス板に均一且つ平坦に接着するのを妨げた。感圧接着剤層に微細溝を有する試料は、１０分もかからない滞在時間後にガラス板を平坦に濡らし、均一に接着した。
【００８４】
実施例７５〜７７
それぞれ、実施例３８、３９および１０の方法により試料を調製した。２．５４ｃｍ×１８ｃｍの帯状の材料を試料から切断し、帯状試料の長い寸法は試料の機械方向に対応する。約７．６ｃｍのライナーを帯状試料から除去し、３Ｍ ＰＡ−１ハンドアプリケーターを使用して接着面を硬い基材に適用した。この適用技法は、イメージグラフィックスを適用するための実際の分野の技法のより代表的なものである。基材はアロダイン（Ａｌｏｄｉｎｅ）Ａｌフルーハーフ（Ｆｒｕｅｈａｕｆ）白色ペイントＡＬ、登録商標３Ｍ Ｃｏｎｔｒｏｌａｃ Ｐｌｕｓグラフィックマーキングフィルムシリーズ１８０−１０をＡｌにのせたものおよび登録商標３Ｍ ９７２０ＵＶインキを登録商標３Ｍ Ｃｏｎｔｒｏｌａｃ Ｐｌｕｓグラフィックマーキングフィルムシリーズ１８０−１０をＡｌにのせたものにプリントしたものであった。データを表１１に示す。結果は、微細溝ＰＳＡ試料および対照試料で本質的に同じ剥離接着性が得られたことを示す。
【００８５】
【表１４】
【００８６】
実施例７８〜８３
実施例７８、７９および８０では、被覆ライナーに積層したフィルムが登録商標３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ反射シートシリーズ５８０に使用される反射シートであったことを除いて、それぞれ実施例３８、３９および１０により試料を調製した。実施例８１、８２および８３では、使用したフィルムは登録商標３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ反射シートシリーズ６９０に使用される反射シートであった。各反射構成物の試料を、２部系ウレタンペイントでペイントした直後のアルミニウムパネルに接着した。ペイントを意図的に硬化不足にした。フィルム付きのペイントしたパネルをエージングさせ、一晩硬化させて、ウレタンペイントにＣＯ2を放出させた。２４時間後、フィルム構成物の下に形成した気泡の数を計数した。優れた結果は気泡０であるだろう。データを以下の表に示す。脱ガス試験結果は、微細溝を有する感圧接着剤層を有する試料は優れた結果を与えたが、対照試料は気泡形成を示したことを示す。
【００８７】
【表１５】
【００８８】
実施例８４
実施例９のフィルム構成物に低温適用試験を実施した。比較のために、微細溝のない対照を試験した。本発明のフィルムは、マーキングの外観を損なうことなく、低温で適用することができる。データを表１３に要約する。
【００８９】
【表１６】
【００９０】
実施例８５
実施例４８の１２．７ｃｍ×３．８ｃｍ試料を、ガソリンを入れ、密封した５００ｍｌの登録商標Ｎａｌｇｅｎｅポリエチレン瓶（ニュージャージー州ロチェスターのナルゲ（Ｎａｌｇｅ））に適用した。２週間後、ガソリン脱ガス気泡は試料の下に形成されなかったが、登録商標３Ｍ Ｃｏｎｔｒｏｌｔａｃ Ｐｌｕｓシリーズ１８０フィルムの対照試料（感圧接着剤層に窪んだ溝を持たない）の下には大きい気泡が生じた。実施例７１および７２の試料（５０ｃｍ×７５ｃｍ）を同様に試験した。３日後、実施例７１の試料はわずかに１つの大きい気泡と数個の小さい気泡を示したが、実施例７２の対照試料は多数の大きい気泡を示した。
【００９１】
実施例８６〜８９
次の４つの実施例は、種々の画像形成方法における本発明の製品の用途の多様性を示す。
実施例８６
登録商標Ｓｃｏｔｃｈｐｒｉｎｔ高温積層方法を使用して実施例３６の試料をプリントした。予備プリントした登録商標３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈｐｒｉｎｔ８６０１転写媒体をプリント面のビニルフィルム上に配置した。微細エンボスライナー、接着剤、４６ミクロンビニルフィルムおよびプリント後のシリコーン紙のサンドイッチ構成物を登録商標Ｓｃｏｔｃｈｐｒｉｎｔ型番「Ｃ」ホットラミネーター（３Ｍ社（３Ｍ Ｃｏ．））を介して供給した。ラミネーターの条件は、温度９６℃、ゲージ圧４４０ｋＰａおよび供給速度１ｃｍ／秒であった。ラミネーターを通過したら、シリコーン紙を剥離して、カラー画像をビニルフィルムに接着させた。その後のＷＹＣＯ ＲＳＴデータは感圧接着剤層の微細溝は公称幅８０ミクロン、平均深さ１４ミクロンであることを示した。このデータは、高温積層方法は微細溝の形状および寸法をあまり変更しなかったことを示している。画像形成されたビニルフィルム構成物は高温適用／再適用試験の判定が「良好」であった。さらに、微細溝は画像形成されたグラフィックの転写工程および審美性に有害な影響を与えなかった。
【００９２】
実施例８７
実施例９の感圧接着剤をバッキングとしたグラフィックフィルム（約２５ｃｍ×３０ｃｍ）を、登録商標３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ ＵＶスクリーンプリント用インキシリーズ９７００を用いた３９０メッシュスクリーンを使用してスクリーンプリントし、アメリカン ウルトラバイオレット社（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ Ｃｏ．）露光装置（ニュージャージー州ミューレーヒル）を用いて０．１６８Ｊ／ｃｍ2で焦点硬化し、オーバープリントクリアでスクリーンプリントし、再度硬化した。得られた画像形成されたグラフィックは、優れた外観を示した。画像記録試料を評価し、優れた適用性を示した。滑り試験の判定は２で、高温適用／再適用試験の判定は「良好」で、へこみパネル試験判定は４で、リベットパネル試験は２５秒しかかからなかった。
実施例８８
登録商標３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈｐｒｉｎｔ８５０１クリアインクジェットフィルムとして同じインクジェットレセプタコーティングを有する５８ミクロンの白色ＰＥＴインクジェット画像形成フィルムを使用した以外は、実施例９の手順によりこの実施例を調製した。この構成物を、「ベスト」および「クリアフィルムモード」の設定を有するヒューレットパッカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ）デザインジェット７５５ＣＭインクジェットプリンターで画像形成した。許容可能なカラー画像が形成された。フィルムを評価して、高温適用／再適用試験の判定は「良好」で、滑り試験の判定は３であった。
【００９３】
実施例８９
平型ナイフカッターで実施例９の感圧接着グラフィックフィルムから文字（高さ３および４ｃｍ）を切り出した。ナイフが剥離ライナーの表面にわずかに食い込むように重量を設定した。文字の周囲の領域（ウィード（ｗｅｅｄ））を簡単に除去した。プレスペーステープ（Ｐｒｅｓｐａｃｅ ｔａｐｅ）（登録商標３Ｍ ＳＣＰＳ−２）を手でフィルム文字のいくつかに積層した。ライナーを除去し、プレスペーステープを接着したフィルム文字を、プラスチックスクイージーを用いないで手で透明で滑らかなポリカーボネートパネルに適用した。（この工程は通常は適用が不良となる。）プレスペーステープを剥離し、文字を手で押しつけて、文字の下に観察できるほどの気泡が取り込まれることなく、均一な適用が得られた。通常、適用不良の結果を生ずる工程において、文字をプレスペーステープを使用しないで適用した。この場合も、パネルに対する感圧接着剤の均一な接触が達成され、適用したマーキングは均一に適用されていた。また、パネルを６６℃のオーブンに２時間配置した後に、気泡は形成されなかった。
【００９４】
実施例９０
実施例１〜３の一般的な手順を使用して、ロールの円周方向に対して平行に配向された平行で非交差９０度Ｖ型の溝（１．３ｍｍ間隔）の彫刻パターンを有する金属ロールでポリコートＰＥＴ剥離ライナーをエンボス化した。これにより、幅約８０ミクロン、高さ１７ミクロンの三角形の隆起を有する剥離ライナーが得られた。実施例１〜３に記載したように、感圧接着剤１をライナーに被覆し、４６ミクロンの白色可塑化ＰＶＣに積層し、滑らかなフィルム構成物を得た。ライナーを除去した後、感圧接着剤層は幅約８５ミクロン、深さ１７ミクロンの平行なＶ型の溝を有した。このフィルム構成物の評価は、微細溝が帯状試料の横方向または長さ方向に配向されている場合には、すべり試験判定が４、高温適用／再適用試験判定が「良好」で、へこみ試験の判定は３、リベットパネル試験時間は８５秒であった。へこみパネル試験中、石鹸溶液を使用の辺縁付近に適用した。円形のへこみに微細溝で結合した試料の２カ所の端に空気の排出を示す細かい泡が形成された。
【００９５】
実施例９１
実施例９０の手順を反復したが、微細エンボス剥離ライナーは、充填した第１の微細エンボス穴を有する実施例４３〜４９に記載するポリコート紙ライナーであった。測定した感圧接着剤の微細溝は幅約８６ミクロン、深さ１８ミクロンで、突出する柱は高さ約１４ミクロンであった。このようなフィルム構成物の評価は、微細溝が帯状試料の横方向に配向された場合には、すべり試験の判定が１、高温適用／再適用試験の判定が「良好」で、微細溝が帯状試料の長さ方向に配向された場合には、判定は「中」で、へこみパネル試験の判定は３、リベットパネル試験時間は９０秒であった。
【００９６】
実施例９２
第１のエンボス穴がガラスビーズで充填されていないことを除いて、実施例４４の微細エンボス化剥離ライナーと同様のポリコート紙剥離ライナーを微細エンボス化して、１．３ｍｍ間隔、幅１００ミクロン、高さ１７ミクロン、ロールの円周方向に対して４５度に配向された正方形格子配列の連続交差微細隆起を得た。実施例４４の手順によりフィルム構成物をこのライナーから調製した。驚くべきことに、分析から、感圧接着剤の窪んだ微細溝と突出するペグの両方が示された。試料は室温で位置決め性を示し、すべり試験の判定は３であった。高温適用／再適用試験の判定は「良好」で、へこみパネル試験の判定は３〜４で、リベットパネル試験時間は２０秒であった。
【００９７】
実施例９３
１３ミクロンの可撓性ポリエチレンフィルム（３Ｍ製登録商標Ｔｅｇａｄｅｒｍテープのバッキング）を２重微細エンボス剥離ライナー上の感圧接着剤層に積層した以外は、実施例９に記載したようにフィルム構成物を調製した。ライナーに微細隆起を持たない対照試料（感圧接着剤に微細溝がない）を同じフィルムを使用して調製した。５ｃｍ×５ｃｍの試料を人間の背中の皮膚に接着した。精力的な発汗運動が終了した後、５分後の水の蓄積性について試料を調査し、１〜５のスケールで判定し、１が最良であった。微細溝を有する感圧接着剤試料は判定が２であった。対照試料は判定が５であり、感圧接着剤層と皮膚との間に水泡を示した。
【００９８】
実施例９４〜９６
登録商標Ｈｉｇｈｌａｎｄブランド３３６５ボックスシール用テープ（３Ｍ製ゴム樹脂ＰＳＡを有するポリプロピレンフィルム）を、室温でショアＡ硬度が８５デュロメーターのゴムロールと滑らかな金属バックアップロールを有するロールラミネーターを温度約９３℃、ニップ力１６Ｎ／ｍｍ、速度１メーター／分で使用して、実施例９の２重微細エンボス微細隆起剥離ライナーに積層した。同様に、微細隆起のない２種類の対照剥離ライナーにテープを積層した。１つの対照は充填された第１のエンボス穴だけを有する同じライナー材料を有し（実施例９５）、もう１つの対照は第１のエンボス穴をもたない（実施例９６）。結果を以下の表に示す。
【００９９】
【表１７】
【０１００】
実施例９７
登録商標３Ｍ Ｃｏｎｔｒｏｌｔａｃ Ｐｌｕｓグラフィックマーキングフィルム試料をフィルム面を下にしてガラス板に配置した。米国特許第５，２６８，２２８号（オール（Ｏｒｒ））の実施例１に大まかに記載される方法で、木製の筆をライナー面に押しつけて、約１．６ｍｍ間隔の２組の交差する平行な線（正方形格子配列）を描いた。積層物のフィルム面は目に見える突出した隆起を示した。室温で試料をガラス板に適用し、高温適用／再適用試験と同様の方法で適用した。気泡が試料に取り込まれ、多数の溝が閉じた。室温で１６時間放置後さらに多数の気泡が形成した。
【０１０１】
実施例９８〜１００
９０部のイソオクチルアクリレート、１０部のアクリル酸、０．０５部のヘキサンジオールジアクリレート、０．３０部のチバガイギー（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）（ニューヨーク州ホーソー）社製のイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）６５１光開始剤および４部のポリ（オクタデシルアクリレート）からなり、１９９６年６月３日に提出された米国特許出願番号第０８／６６０，２１９号（シルバー（Ｓｉｌｖｅｒ）ら）に開示されている方法によって、滑らかな剥離ライナーと５０ミクロンのＰＥＴフィルムバッキングの間で調製され、硬化された形状記憶感圧接着剤を使用して、実施例９８を作成し、バッキングに約１２０ミクロンの形状記憶感圧接着剤を有するテープを作成した。
【０１０２】
滑らかな剥離ライナーをテープから除去し、実施例３９のエンボス化した剥離を使用して、６５℃のトップロールと２５℃のボトムロールを有するＷＧ３６ラミネーター（ロバート エル グレイグ社（Ｒｏｂｅｒｔ Ｌ．Ｇｒｅｉｇ Ｃｏ．）、ウィスコンシン州ストートン）で室温のエンボス剥離ライナーに暖かい接着剤を押し付けることによって、接着剤の自由面をエンボス化した。テープをトップロールに９０°巻き付け、エンボスライナーはどちらのロールにも巻き付けなかった。操作中の空気圧は８０ｐｓｉ（５５０ｋＰａ）に設定した。テープの調査は、接着面の微細溝パターンと剥離ライナーのパターンに対応する表面の柱を示した。寸法は測定しなかった。高温適用／再適用試験は、速やかに実施したとき、「中」の判定であった。試料を約４０〜４３℃まで１０分間加熱するとエンボス表面形態が消失し、高温適用／再適用試験の判定は「不良」であった。２５℃で試験した試料は判定か「良好」であった。すべり試験の判定は２〜３であった。
実施例７３のエンボス剥離ライナーを使用した以外は、実施例９９は実施例９８と同じであった。すべり試験の判定が４であった以外は、試験結果は実施例９８と同じであった。
【０１０３】
不織布（登録商標３Ｍ Ｍｉｃｒｏｐｏｒｅテープに使用され、シリコーン剥離被覆してある）を微細エンボス化工具として使用した以外は、実施例１００は実施例９８と同じであった。剥離被覆した不織布は接着剤表面に微細溝のランダムパターンを作成した。試料は、２５℃で実施したとき、高温適用／再適用試験の判定が「良好」であった。しかし、４０〜４３℃に加熱すると、微細溝は消失し、高温適用／再適用試験の判定は「不良」であった。このような熱形態の接着剤は、接着剤の表面形態が第４の次元、すなわち時間の影響によってどのように制御されるかを示す。
【０１０４】
実施例１０１
実施例１〜３の一般的な手順を使用して、高さ約４〜６ミクロン、幅５４ミクロン、１．３ｍｍ間隔の三角形の隆起の平行な配列を有する、シリコーン被覆ポリコートＰＥＴおよびポリコート紙剥離ライナーを調製した。これらのライナーを登録商標３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ熱活性化半透明フィルムシリーズ８２５の接着剤面に配置し、９５℃、３０ｃｍ／分および１．７Ｎ／ｃｍニップ力で高温ニップラミネーターを通過させた。得られた微細溝材料および微細溝のない対照材料のシート（約３０ｃｍ×６０ｃｍ）を接着剤面を下にして、４６℃の高温積層用真空アプリケーターベッドの登録商標３Ｍ Ｐａｎａｆｌｅｘ基材シリーズ９４５ ＧＰＳに配置し、真空ダイアフラムを閉めた。５分の真空サイクル後、温度を９３℃に上昇させ２分間維持した。対照フィルムは、試料の下から空気を除去する前の最初の適用中に基材に接着されることになる粘性フィルムの端によるかなりの量の空気の取り込みを示した。微細溝を有する試料は空気の取り込みは示さず、基材に適用したフィルムの外観は空気放出溝が存在することにより認識できるほどに変更されなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】図１は、本発明の接着面を製造するために使用した二重微細エンボスライナーの走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】図２は、図１の二重微細エンボスライナーの図１より高倍率の走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】図３は、本発明の微細複製接着面の走査型電子顕微鏡写真である。
【図４】図４は、図３の微細複製接着面の図３より高倍率の走査型電子顕微鏡写真である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微細溝の制御された表面形態面を有する接着剤と、それらを製造する方法と、それらを使用する方法とに関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧接着剤は２つの材料の結合作業に有用である。接着剤と材料との界面は結合された材料の性能に極めて重要である。どちらかの界面の接着性がなくなると、その材料は使用されなくなることがある。
最高性能を要求する接着界面の一例は、基材に接着されたイメージグラフィックスを表示し、基材に接着させるために接着剤層が追加されたバッキング材料である耐久性フィルムである。大型のイメージグラフィックフィルムと基材との接着性には、フィルムと基材との間に空気が取り込まれるという問題が生じる。壁紙を貼ろうとしたことがある者はだれでも、接着剤付きフィルムの下に取り込まれた空気を容易に除去できないときに欲求不満感が生じることを納得することができる。この問題の最も普通の解決法はフィルムを除去し、再度適用するか、またはフィルムに小さい穴を開けて入り込んだ空気を出すことである。同一フィルムを基材に多数回接着しようとすると、感圧接着剤の性能を損ねるか、または基材上のフィルムが不均一または接着不良となる可能性が増大する。フィルムに小さい穴を開けることはその外観を損なう。気泡の除去も労働集約的である。
【０００３】
従来の方法は、感圧接着剤の特殊な表面形状の構成物に注目することにより、イメージグラフィックスフィルムと基材との容易な接着を取り扱っている。イメージグラフィックス用の市販の優れた感圧接着剤が米国ミネソタ州セントポールの３Ｍ社によりイメージグラフィックフィルムとして購入可能である。このような利用性を有する感圧接着剤は種々の特許に開示されている。このような材料について記載している特許の代表的な例には、米国特許第５，２９６，２７７号および同第５，３６２，５１６号（両特許共にウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）ならびに同第５，１４１，７９０号（カルホーン（Ｃａｌｈｏｕｎ）ら）が含まれる。これらの特許は、接着剤と剥離ライナーとの界面から接着剤の表面形態がどのように構築されるかについて開示している。接着剤表面の主要な表面形態的特徴は、接触領域と識別される接着剤表面から突き出た別個の突起である。
【０００４】
接着剤に表面形態を与える別の方法は、接着剤に一時的な表面形態を形成する隆起または窪みを剥離ライナーまたは転写ライナーに形成することである。例えば、英国特許明細書第１，５１１，０６０号は、熱および圧力と特殊な表面形態を有する剥離ライナーを適用するかまたは特殊な表面形態を有する剥離ライナー上に接着剤をコーティングし、剥離ライナーを除去して不浸透性バッキング上に形成される感熱感圧接着剤について開示している。次いで、望ましい基材への接着剤の結合は、接着剤層を基材に接着させる加熱ステップおよび加圧ステップも必要とする。このステップはまた、最終製品の外観を改善するために必要である。接着剤層とバッキングとの接着を生じさせ、次いで最終的な基材への接着を生じさせるこのような複雑な手順により、大型のグラフィックスおよび他の産業用途へのこの構成物の利用性を非常に小さくしている。さらに、非粘着性接着剤表面に効果的な一時的表面形態を形成するために使用される窪みの深さは少なくとも４５μmであり、ただし、窪みの幅は少なくとも１３０μmである。
【０００５】
接着剤表面に形成される一時的な表面形態の別の例は米国特許第５，３４４，６８１号および同第５，４４９，５４０号（両特許共にカルホーン（Ｃａｌｈｏｕｎ）ら）に開示されている。セグメント化された感圧接着剤転写テープは、転写前に接着剤が横方向に流動するのを防ぐが、転写後には流動して、連続的な接着層を形成することができるように設計されている。小さな接着剤セグメントは厚さが制御可能である。接着剤転写テープは、テープをその両表面が接触するようにテープ自体の回りに巻き取られてから、解きほぐされた場合、接着剤が一方の面から他方に転写するように、１つの面が一連の窪みを有し、他の面が比較的滑らかである２つの対向面を有する担体と、接着剤を含まない領域により周囲を囲まれた窪みに存在する感圧接着剤とを有する。好ましくは、窪みはエンボス加工によって形成され、間隔をおいて配置される。好ましくは、窪みは断面が卵形、円形、多角形または矩形である。好ましくは、接着剤はアクリル樹脂またはゴム樹脂で、感圧性である。
【０００６】
接着剤表面に形成される一時的な表面形態の別の例は米国特許第５，２６８，２２８号（オール（Ｏｒｒ））に開示されている。両面接着剤被覆テープはテープの一方の面または両面に細かい溝を有し、排気を容易にして非接触領域を最小にしている。テープの溝は、２つの被接着面が正常位置に存在すると、溝がかなりまたは完全に消失するほど十分に細かい。実施例１は、下層の接着剤表面に深さ７０〜１５０ミクロンの溝を配置した保護シートの刻み線について記載する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
望ましい表面形態を有する接着剤は、１つの材料を他の材料に接着する分野、特に、リベット、シーム等が介在する大型の平坦面を有する支持基材上の大型のグラフィックスに生じる問題を解決する３つの制限的な条件に直面する。
（１）特に、バッキング材料、接着剤および／または基材が流体不浸透性である場合には、溝のない接着剤は、接着剤と基材との間の界面のＸ−Ｙ次元内に、流体を流出させる効果的な経路を提供しない。しかし、溝が大きすぎる場合には、流体流出通路は同じ流体または他の流体の受動的な流入の通路にもなるだろう。
（２）バッキング材料および特に外側の画像形成可能面は選択した接着剤の表面形態によって有害な影響を受けないので、接着剤の溝のサイズを限定しないし、また、構成方法を限定しない。バッキング材料は画像形成および他の審美的な理由のために平坦で均一な面を必要とする。バッキングと接着剤の積層物中に大きい溝を形成することは、バッキング材料の平坦で均一な面を破壊する。また、接着剤の表面形態が大きすぎると、最終的な基材上でのバッキング材料の外観に望ましくない起伏や他の欠陥を形成することになる。このような起伏や他の欠陥により、イメージグラフィックはほとんどの市場で受け入れられなくなる。
（３）実際に基材に接触する接着剤の領域および接着剤の保持力（すなわち、せん断および剥離接着性）がバッキング材料と基材との接着性能に影響を与える。保持力が弱すぎるか、もしくは接着剤接触領域が小さすぎる場合、または両方の場合、接着剤の性能は十分ではなくなる。微細球または他の大型の階段型面パターンを使用して、一時的または永久的に基材の接着面領域を減少させてきた。こうすることにより接着剤の保持力または接着剤の接触領域に影響を与えることができる。表面特徴のサイズが増加すると、表面形態中に空気通過溝が形成されるが、効果的な永久接着を提供するには不十分な接着界面が残存する。
【０００８】
大型のグラフィックスに関連する気泡および流体流出の問題を理解するのは容易であるが、予備マスキングなしの適用速度が経済上または製造上の点から考えて重要である場合には、これらの問題はまた小型のグラフィックスおよびデカルコマニアにも存在する。
流体流出の問題は、接着剤と接触する２つの材料がどちらかの材料または両方の材料を通してのＺ軸方向の流出を完全に阻止する場合には常にさらにより重要である。さらに、金属板などのように、材料が可撓性でないだけでなく、流体不浸透性である場合には、適用時に流体流出のための通路が形成できない。
【０００９】
当技術分野は、列挙した３つの制限条件内で感圧接着剤と２つの材料との界面の接着性を制御する異なる方法を必要としている。実際、当技術分野は、接着剤表面の幾何構造を工作して、特定の性能が要求される任意の接着界面に接着剤表面の制御された表面形態を提供することを必要としている。
本発明の場合、その特定の性能は接着界面のＸ−Ｙ方向の流体流出の提供を含むが、画像形成のために平坦で均一であることを維持しなければならないバッキング材料の望ましい外観に有害な影響を与えず、好ましくは使用時に適合可能である。さらに、流体流出は、接着界面を維持するための接着剤による接着強度と調和しなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一態様は、接着剤層と支持基材との間に接着界面が確立されると、接着剤表面の表面形態がその接着剤と支持基材との接着界面の性能を制御するように、微細エンボスパターンを接着剤層に接触させるステップと、微細複製面を形成するステップとを含む、接着剤表面の表面形態を制御する手段を提供する。
「接着剤」は、支持基材に適用するときに感圧接着特性を有する任意の形態の接着剤を意味する。感圧テープ審議会（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌ）によって識別されるように、感圧接着剤は、指または手で押さえる以上の圧力を必要とすることなく、単に接触させるだけで、種々の異なる面との強固な接着を必要とする。
【００１１】
本発明の別の態様は、キャスティング技法、コーティング技法または圧縮技法などの任意の接触技法による微細複製によって形成された微細複製された（ｍｉｃｒｏｒｅｐｌｉｃａｔｅｄ）接着剤表面を提供する。微細複製は、（１）微細エンボスパターンを有する工具を使用してキャスティングする、（２）微細エンボスパターンを有する剥離ライナーへ接着剤を被覆する、または（３）ニップロールに通過させて微細エンボスパターンを有する剥離ライナーに感圧接着剤を押し付ける、の少なくともいずれかによって達成することができる。望ましいエンボス処理用表面形態は、一部には、工具材料および望ましい表面形態の特徴に応じて選択された、多数の周知の技法の任意の技法により工具に形成することができる。例示的な技法としてはエッチング（例えば、化学的エッチング、機械的エッチングまたはレーザー研磨などの研磨手段または反応イオンエッチング等による）、フォトリソグラフィー、ステレオリソグラフィー、微細機械加工、ローレット切り（例えば、切削用ローレット切りまたは酸増強型ローレット切り）、スコアリングまたは切削等が挙げられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
微細複製された表面形態は感圧接着剤の少なくとも一方の主要面に残存し、必要に応じて、当業者が望むように、接着剤の両対向主要面に残存し、同じ方法または異なる方法で界面の特性に影響を与えることができる。
微細エンボスライナーを使用する場合には、ライナーは剥離ライナー（例えば、接着剤のための剥離可能な貯蔵ライナーまたは１つの位置から別の位置へ接着剤を移動するための転写ライナー）であっても、またはテープのバッキングの微細エンボス面がテープが解きほぐされるとき露出される接着剤の表面を微細複製するように、ライナーとしても作用する、自己巻き取りロールのテープバッキングであってもよい。
「微細エンボス」は、連続接着剤において、面の平面寸法の最大差が約４５μmより小さい有効三次元パターンを有するライナーまたはキャスティング工具の表面形態を意味する。パターンは相互接続していても、連続的に平行であってもよい。
「相互接続」は、微細エンボスパターンの少なくとも２つの三次元的特徴が交差して、接着剤表面にこのような三次元的特徴の逆の交差の微細複製形成を生ずることを意味する。
「微細複製された接着剤」は、少なくとも一方の主要な実質的に連続な面に、接着剤が接着され、少なくとも約３５％の接触領域を有する微細エンボスパターンの、本質的ではあるが必ずしも完璧ではない、逆である表面形態を有する接着剤を意味する。
「パターン」は、それらに限定することなく、ユークリッド（Ｅｕｃｌｉｄｉａｎ）の幾何学的配置およびフラクタル配置を含むいかなる幾何学的配置理論も使用することができる任意のエンボス成形を意味する。
【００１３】
必要に応じて、微細エンボスパターンは多重であってもよい。「多重」は、２つ以上のエンボスパターンがライナーに重ねられて種々の深さまたは高さの複雑なエンボスパターンを形成し、種々の深さまたは高さの複雑なパターンを有する微細複製された接着剤を形成することを意味する。
本発明の別の態様は、本発明の微細複製された接着剤を有する物品である。
本発明の微細複製された接着剤を製造するために使用される微細エンボスライナー、工具またはニップロールは、多重の微細エンボスパターン、多重のエンボスおよび利用可能な種々の材料を考慮すると、多数の微細複製組み合わせを提供することができる。
【００１４】
本発明の微細複製された接着剤の特徴は、微細エンボスパターンが、目的の使用中に微細複製された接着剤表面に有効期間の間保持されるということである。微細複製の保持は、選択した感圧接着剤のレオロジーおよび適用条件に応じて数分から数年の範囲であってもよい。流体の流出は限定された時間の間だけ望まれることがある。
本発明は、感圧接着剤に三次元的表面形態を提供するだけでなく、感圧接着剤の通常では見られない特性のために、それらの流動特性を工作することができる。従って、本発明はまた、感圧接着剤の効果的な使用および第四の次元を制御する基材適用技法、すなわち、基材適用後、接着面がどれくらい長く三次元構造を残存するかを含む。表面形態は永久的である必要はない。例えば、十分な流体流出が完了後、接着界面の任意の部分を破壊することが望ましいことがある。
【００１５】
微細複製された接着剤の表面形態の別の特徴は、大型のイメージグラフィックスからの空気の流出、プラスチック材料からの可塑剤の移動経路および接着剤表面のＺ軸ではなく接着界面のＸ−Ｙ方向の流体の輸送を必要とする他の用途などの、望ましい用途のための接着剤表面の加工を制御する能力である。言い換えると、必要に応じて、接着界面の空気力学を加工することができる。
多重の微細エンボスパターンを使用する場合、微細複製された接着剤の別の特徴は、米国特許第５，２９６，２７７号および同第５，３６２，５１６号（両特許共にウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）ならびに同第５，１４１，７９０号（カルホーン（Ｃａｌｈｏｕｎ）ら）および国際公開公報第ＵＳ９６／１６８７号に開示されているものと同じ配置などの、複雑な接着剤用途の表面形態の異なる深さの窪みに導入される材料の種類を制御する能力である。
【００１６】
本発明の利点は、別の材料に転写または接着された場合に、制御された期間の間特定目的の用途に役立つ加工接着面を形成することである。
本発明の別の利点は、その接着剤を基材に接着するバッキング材料の外観に有害な影響を与えることなく、効果的に流体を流出させる感圧接着剤である。
本発明の別の利点は、気体、取り込まれた空気、可塑剤または水分などの流体を、接着剤の特定の組成物または配合物とは関係なく、接着剤表面の平面から排出する接着剤表面の能力である。
【００１７】
本発明の別の利点は、接着剤の対向する主要面の各々に、同じまたは異なる接着剤表面形態を形成することである。例えば、一方の接着界面は一方の加工表面形態から可塑剤を移動させ、対向する主要面は第２の加工表面形態により流体を流動させるだろう。
本発明の別の利点は、望ましい時に流体の制御された流出を可能にして、除去を容易にする、表面の特性を変更する、追加の改善処置を提供する等などの、接着界面に影響を与える接着剤表面の能力である。
他の特徴および利点は、以下の図面に関連して記載される本発明の実施態様により明らかになる。
【００１８】
本発明の実施態様
図１は、ライナーに形成することができる複雑な表面形態の一例を示す。この走査型電子顕微鏡写真は、１つのパターン２４のエンボスと必要に応じた第２のパターン２６のエンボスを有する表面２２を有するライナー２０を示す。同時係属出願の国際出願番号第 （カルホーン（Ｃａｌｈｏｕｎ）ら（弁護士名簿番号５２７７３ＰＣＴ３Ａ）に開示される技法により、複数の必要に応じたパターンを追加することができる。
図１を注意深く観察すると、比較的平坦なランド部２７、すなわちライナー２０の最初の表面２２より窪んだ大きい区画とエンボス工程中にランド部２７からの材料の移動により形成された一連の隆起部２８の両方を有するパターン２４を示す。パターン２６は一連の窪み２９を形成する。
【００１９】
多重のエンボスパターンが望ましい場合には、製造工程はエンボス順序を逆にし、必要なパターンを最後にする。二重エンボスライナー２０の製造は実際には、先ず第２のエンボスパターン２６を形成し、次に必要な第１のエンボスパターンを２番目に形成することを必要とする。米国特許第５，２９６，２７７号（ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）に開示されるように、２つのエンボスパターンを製造する時間の間に、ガラスビーズなどの望ましい材料を必要に応じた第２のエンボスパターン２６に組込むことができる。
得られた多重の微細エンボスライナー２０は総面積「Ｔ」、パターン２４のエンボス加工中に形成されたランド２７の第１の面積「Ａ」およびパターン２４のエンボス加工中に形成された隆起部２８の面積「Ｂ」およびランド部２７と隆起部２８の両者に存在する窪み２９の面積「Ｃ」を有する。図２は、１つの窪み２９が隆起部２８にどのように存在することができるかを示す。従って、Ｔ＝Ａ＋Ｂであり、面積Ｃの全てが面積ＡもしくはＢ、またはその両者に存在する。
【００２０】
パターン２４および２６は、パターンを互いに重ねることを認める当技術分野の要件により異なってもよい。例えば、図１では、ランド部２７は不連続である。その理由は、パターン２４を成形するための工具の別個の突起が互いに交差しないからである。同様に、窪み２９は不連続である。その理由は、パターン２６を形成するための工具の別個の突起が互いに交差しないからである。
パターン２４の結果は互いに分離したランド２７を形成し、パターン２６の結果は互いに別個の窪み２９を形成する。相互接続した隆起部２８は、別個のランド部のエンボス加工の副産物である。
【００２１】
言い換えると、工具の表面形態は、微細複製された接着剤の最終的な表面形態の逆の像であり、ライナー２０は工具の像を微細複製接着剤に転写するための逆の像として作用する。従って、ライナー２０のエンボス加工工具の表面形態は、本質的に、微細複製された接着剤の表面形態である。
パターン２４および２６により形成される接着剤の実施態様に関し、表面２２に対するランド部２７（Ｔに対するＡ）の面積の割合は約３５％〜約９９％の範囲であってもよい。望ましくは、この割合は約５０％〜約９８％の範囲であってもよい。好ましくは、この割合は約６０％〜約９７％の範囲であってもよい。さらに好ましくは、この割合は約７０％〜約９６％の範囲であってもよい。最も好ましくは、Ｔに対するＡの割合は約８５％〜約９５％の範囲であってもよく、支持基材との接着性に有害な影響を与えることなく、適当な流体の流出を提供する。言い換えると、Ｔに対するＡの割合は、本質的に、支持基材上の微細複製された接着剤の接触面積を決定する。表面２２に対する交差隆起部２８（Ｔに対するＢ）のそれぞれの面積割合は、それぞれその残りである。
【００２２】
表面２２に対する窪み２９（Ｔに対するＣ）の面積割合は約１％〜約７０％の範囲であってもよい。好ましくは、この割合は約２％〜約２５％の範囲であってもよい。最も好ましくは、Ｔに対するＣの割合は、最終的な接着剤の接着強度に対する接着剤の再配置性との均衡のために、約３％〜約１５％の範囲であってもよい。
ライナー２０に対して表されるこれらの割合は、微細複製された接着剤の逆の表面形態でほぼ同じ割合を生ずる。しかし、米国特許第５，２９６，２７７号（ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）に記載されているように、それらのペグの平坦な接着面が重要である。従って、所定の容量の窪み２９を形成する場合、または幾何学的配置を使用してこれらの窪みを達成する場合には、本発明は窪み２９の面積に関するこれらの割合によって限定されない。言い換えると、窪み２９は、上記に表す面積割合内において、当業者に望まれる任意の均一な幾何学的配置をとってもよい。
【００２３】
ランド部２７を形成するパターン２４のエンボスは材料を移動させて隆起部２８を形成する。大きい陸の塊が移動することによって山脈が形成されるように、隆起部２８は表面２２から生ずる。ランド部のエンボスの深さは数マイクロメーターの深さをもたらすにすぎないが、隆起部は表面２２から約３〜約４５μm、好ましくは約５〜約３０μm、最も好ましくは約６〜約２０μmの範囲の高さまで生ずる。
必要に応じたパターン２６のエンボスの深さは約４〜約２００マイクロ、好ましくは約８〜約１００μm、最も好ましくは約１０〜約３０μmの範囲であってもよい。パターン２６のエンボスはパターン２４のエンボスより以前に生じるので、本明細書で同定する深さは両エンボスの累積効果で、必ずしもエンボス工具の高さではない。
さらに、エンボス化されるライナー２０の粘弾性のために、必要とされるエンボス工具のサイズが望ましいエンボス深さを越えることがあることは当業者に明らかである。
【００２４】
パターン２４、パターン２６またはそれらの任意の組み合わせのいずれかのエンボスの「側壁」は、一定の曲率半径からパターン２４またはパターン２６内の少なくとも２面の多角形状までの範囲の、望ましい任意の形状であってもよい。断面のエンボスの形状の限定的でない例としては、曲線、矩形、台形、三角形、二峰性等が挙げられる。米国特許第５，２９６，２７７号（ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）は、微細複製された接着剤にペグを提供するために、窪み２９を形成する場合に考慮されるべき変数のいくつかについて記載している。
パターン２４、パターン２６またはそれらの任意の組み合わせのいずれかのエンボスの幅は必要に応じて異なってもよい。例えば、図１では、ランド部２７およびくぼみ２９を形成するエンボスの幅は面積２２に対して比較均一である。しかし、パターンは流体流出のために表面２２では異なってもよいが、分水域の支流形状のようではない。
【００２５】
例えば、流体流出のための微細溝を作成するために、粘弾性が平衡に達した後で、約２００μmより小さく、好ましくは約５０〜１２０μmの最終幅を有する隆起部２８を形成するパターン２４を有するライナー２０を使用することができるだろう。図１の隆起部２８は幅が約１００μmである。
ライナー２０の表面形態形成の精度は、種々の加工技法を使用して達成することができる。機械工具業界は、当業者が望む任意のパターンを有する工具を作成することができる。ユークリッドパターンは任意の工程数でエンボス用突起のサイズ、形状および深さの任意のパターンを用いて形成することができる。
工具は、エンボス工程を使用することがいかに望ましいかに応じて、平面のプレスから円筒形のドラムから他の曲線形状までの範囲であってもよい。
【００２６】
工具の供給源の非限定的な例は、フォトリソグラフィー用の印刷版および胴、高精度の彫刻版および胴、レーザー加工版および胴等の市販の供給源を含む。
図３は、図１に見られるライナー２０から製造された微細複製接着剤層３０の走査型電子顕微鏡写真を示す。
接着剤層３０は、パターン２４および２６によって生じた表面２２の表面形態の逆を本質的に複製する表面形態を有する表面３２を有する。工具からライナーへ、ライナーから接着剤へ表面形態の転写がどのように進行するかを上記に説明したように、図１および図３は転写中の表面形態の本質的な複製の写真による証明を提供している。従って、ライナー２０の表面形態は、微細エンボスライナー２０の窪みを満たす接着剤層３０の表面３２の得られる表面形態を決定することができる。
【００２７】
表面３２は、本質的に隆起部２８に対応する一連の相互接続した微細溝３７と本質的に窪み２９に対応する必要に応じた一連のペグ３９の表面形態特徴を有する。微細溝とペグの持続時間は選択した接着剤の化学的性質と適用条件とに依存する。
層３０は、ライナー２０の隆起部２８の高さより大きい任意の厚さで被覆することができる。望ましくは、厚さは少なくとも約５μmであってもよい。好ましくは、垂直な支持基材にイメージグラフィックを適用する場合、厚さは少なくとも約２０μm〜約５０μmの範囲であってもよい。
表面３２の表面形態を達成するために、接着剤は種々の従来の接着剤組成物から選択することができる。
【００２８】
接着剤の非限定的な例は、感圧接着剤、適用時に感圧性であるホットメルトまたは熱活性化接着剤、例えば米国特許第４，９９４，３２２号（デルガド（Ｄｅｌｇａｄｏ）ら）、米国特許第４，９６８，５６２号（デルガド（Ｄｅｌｇａｄｏ））、欧州特許第０ ５７０ ５１５号、欧州特許第０ ６１７ ７０８号に開示されている感圧接着剤、米国特許第５，２９６，２７７号および同第５，３６２，５１６号（両特許ともにウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）および同第５，１４１，７９０号（カルホーン（Ｃａｌｈｏｕｎ）ら）ならびに国際出願番号第ＵＳ９６／１６８７（ケラー（Ｋｅｌｌｅｒ）ら）に開示されている感圧接着剤およびサタス（Ｓａｔａｓ）ら著、感圧接着剤ハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）、第２版（ファン ノストランド レインホールド（ｖｏｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ）、ニューヨーク、１９８９年）に開示されている任意の他の種類の感圧接着剤を含む。
接着剤の化学的性質およびポリマー物理的特性を使用して、本発明の３次元的微細複製接着剤の第４次元、すなわち持続時間を制御することができる。接着剤のクリープコンプライアンスなどのレオロジーを理解することは、適用後にいかに速く制御するか、または微細溝３７が閉じる場合の助力となり得る。
【００２９】
接着剤層３０をライナー２０の表面２２の全てまたは一部に被覆することができる。表面の残りの部分に、別の接着剤組成物を被覆してもよいし、またはフィルムに微細複製接着剤パターンを形成するために露出させたままでもよい。接着剤のパターン被覆は国際公開公報第９６／１５７１５（ヤシス（Ｙａｓｉｓ）ら）に見出すことができる。
例えば、所定のフィルムに異なるレオロジー特性を持たせることを望む場合には、微細溝３７の所定の部分がいかに速く閉じるかを制御するため、同心円状など、接着剤層をパターン被覆することができるだろう。支流−川パラダイムでは、表面３２の相対的内側に被覆した接着剤層パターンはより速く流動して、微細溝を閉じ、流体を流入させるが、表面３２の相対的周辺部の微細溝は接着界面の内側から周辺部方向に流体を「排出」し続けることを可能にする。
【００３０】
接着剤が多重のエンボスパターンの１つ（または複数）を充填するために使用される場合には、接着剤以外の他の材料を多重のエンボスパターンの別の１つを充填するために使用することができる。例えば、非接着性の隆起部を窪み２９に形成してもよいし、または異なる接着剤組成物を窪み２９に充填してもよい。パターン２４をエンボスする前にパターン２６をエンボスするので、パターン２６のエンボス化の後で、パターン２４のエンボス化の前に、非接着材料または異なる接着剤組成物を窪み２９に導入する。次いで、層３０を表面２２の上に被覆し、非接着性隆起部３９を有する接着剤の層３０を形成する。
非接着性隆起部は、ライナー２０の表面形態的特徴を利用することができ、性能の観点で接着剤および望ましい接着剤の用途に適合できる任意の材料から構成することができる。非接着性材料の限定的でない例はカルホーン（Ｃａｌｈｏｕｎ）らおよびウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）らの特許に開示されている材料を含む。このような隆起部３９を使用する目的もこれらの特許に見出すことができる。
【００３１】
ライナー２０は、接着剤との使用が当業者に周知で、微細エンボス加工ができるいかなる剥離ライナーまたは転写ライナーであってもよい。ライナーの限定的でない例は、ミネソタ州セントポールの３Ｍ社製の種々の市販の材料およびイリノイ州オークブルックのレクサム リリース コーポレーション（Ｒｅｘａｍ Ｒｅｌｅａｓｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）またはイリノイ州ウェストチェスターのダウベルト コーテッド プロダクツ（Ｄａｕｂｅｒｔ Ｃｏａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）などの他の製造業者のライナー製品を含む。このようなライナーは、一般に、市販のシリコーン剥離被覆を有するポリエチレン被覆紙、市販のシリコーン剥離被覆を有するポリエチレン被覆ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムまたはこのようなフィルムを製造する間にパターンでエンボス化し、その後市販のシリコーン剥離被覆を被覆することができるキャスティングポリプロピレンフィルムである。別の有用なライナーはカルホーン（Ｃａｌｈｏｕｎ）らおよびウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）らの特許において識別されている。
任意のフィルムを、ライナー２０の表面形態によって形成された接着剤の主要面に対向する接着剤の主要面に接触させることができる。接着剤３０の表面形態がライナーパターン２４および必要に応じて、パターン２６から微細複製された後で、フィルムが接着剤に積層されるので、露出した主要面の外観は、使用中に微細複製された接着剤の表面形態によって有害な影響を受けない。その利点を用いると、電子記録、インクジェット、スクリーンプリント、フレキソ印刷、電子切削または他の画像形成もしくはグラフィック技法を含む任意の商業的技法を使用してフィルムを画像形成することができる。
【００３２】
または、同じライナー２０または異なるライナー２０を使用して接着剤層３０の両方の主要面を微細複製して、使用中に２つの異なる接着界面において同じまたは異なる接着性能特性を提供することができる。
例えば、異なる種類の流体の流出が異なる接着界面から望まれることがある。すなわち、一方の界面では気体の流出が望まれ、他方では液体の流出が望まれることがある。
別の例は、接着剤の表面形態を使用してフィルムに特にパターンを形成してそのパターンを得るために、フィルムと接着剤との界面に接着剤の表面形態を形成することである。
【００３３】
さらに別の可能な実施態様は、同じまたは異なる表面形態を有する同じまたは異なる接着剤を使用し、フィルムと支持基材とを接着する前に２つ以上の接着剤を積層することである。決定した異なる接着剤の化学的性質を用いることにより、フィルムまたは支持基材に対する接着剤積層物の接着剤による接着強度に影響を与えることなく、接着剤−接着剤界面のＸ−Ｙ次元に通過溝を提供することができる。
本発明の接着剤表面との接触に有用なフィルムの限定的ではない例には、３Ｍ社製の登録商標Ｃｏｎｔｒｏｌｔａｃ、国際出願番号第ＵＳ９６／１９６８３号に開示されているフィルム、箔、金属板、セラミック板、ポリマーシート、振動減衰材料、反射シート、再帰反射シート、上面被覆材料、産業用テープバッキング、低アレルギー性テープバッキングおよびこれらの組み合わせが含まれる。
【００３４】
発明の有用性
予期しないことに、イメージグラフィックフィルムは本発明の微細複製された接着剤表面によって改善される。本発明の接着剤表面を有するイメージグラフィックフィルムを使用して、接着剤のレオロジー（クリープコンプライアンス、弾性率等）により所定の時間で流体を確実に流出させることができる。
例えば、当業者は、（ａ）好適な接着剤を選択し、（ｂ）本発明により表面形態を形成し、（ｃ）適当に、接着剤を支持基材に適用することによって、接着界面において流体の流出を制御するが、流体の流入を最小にすることができる。こうすることによって設置中に空気を排出させるが、その後は、接着剤と支持基材との界面を閉じる。
【００３５】
または、当業者は、異なるレオロジーを有する接着剤を選択して、最初の接着後から長い時間の間、接着剤表面の表面形態を維持して、同じまたは異なる支持基材への多数回の再接着を可能にするか、または流体を流出させるのに利用することができる経路を最大にする。
イメージグラフィックフィルムの設置を容易にするために、ライナー２０上に深さが異なるパターンの２つの異なる種類の接着剤を有するイメージグラフィックフィルムを製造することができる。このような構成物は、上記のカルホーン（Ｃａｌｈｏｕｎ）およびウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）の特許に記載されている製品の代替物となるが、同様に機能することができる。
本発明の接着面は、製造費用を削減し、接着中の労働費用を削減し、また接着界面の問題に必要な維持を最小にすることにより、経済的な価値を改善する。
【００３６】
低温では、接着剤が基材面を「濡らす」のに時間がかかるので、接着剤と基材との接着の不完全さが問題になるような低温での用途に本発明の接着剤表面は耐えることができる。接着剤の接触程度は、おそらく空気を取り込みながら、経時的に変化することができる。本発明の微細複製された接着剤表面が提供する微細溝がない場合には、流体は流出することができない。
通常、波頭の動きを使用して壁画またはグラフィックスを支持基材に適用する。驚くべきことに、本発明の接着剤の微細溝は接着剤によりグラフィックスを基材に適用する際に流体の流出を促進するだけでなく、残存するエアポケットに流体を流出させる経路を提供するための一過的な高圧を伴う適用過程に耐えるので、これらのグラフィックスは本発明の接着剤表面形態から利点を得る。
さらに別の特徴、利点および実施態様は実施例に記載されている。
【実施例】
【００３７】
試料の分析
ライナーおよび接着剤試料は、ＪＳＭ−６４００（日本電子株式会社（ＪＥＯ）、東京、日本）走査型電子顕微鏡、ＪＥＮＡ ＪＥＮＡＶＥＲＴ（ジェナ（Ｊｅｎａ）、ドイツ）入射光線顕微鏡付き光学顕微鏡もしくはバウシュ アンド ローム（Ｂａｕｓｃｈ ａｎｄ Ｌｏｍｂ）立体顕微鏡（バウシュ＆ローム（Ｂａｕｓｃｈ＆ Ｌｏｍｂ）、ロチェスター、ニューヨーク）またはＷＹＫＯ ＲＳＴ表面プロファイラー（ＷＹＫＯ社（ＷＹＫＯ Ｃｏｒｐ．）、タクソン、アリゾナ州）を使用した干渉計測定法を使用して評価した。サートロニック（Ｓｕｒｔｒｏｎｉｃ）３Ｐスタイラスプロファイロメーター（ランクト テイラー−ホブソン社（Ｒａｎｋｄ Ｔａｙｌｏｒ−Ｈｏｂｓｏｎ，Ｉｎｃ．）レイチェスター、英国）も使用していくつかのライナーを評価した。
【００３８】
試験
剥離試験：接着性試験はＡＳＴＭ方法Ｄ３３３０（１９９２年）および感圧テープ審議会方法（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｃｉｌ ｍｅｔｈｏｄ）ＰＳＴＣ−１（１９８９年）の改良法であった。苛性エッチング処理し、酸性スマット除去後のアルミニウム試験パネル（６０６１ Ｔ６、Ｑ−パネル社（Ｑ−Ｐａｎｅｌ Ｃｏ．）、フェニックス、アリゾナ州）およびペイントしたアルミニウム試験パネル（フルーハーフ（Ｆｒｕｅｈａｕｆ）社、インディアナポリス、インディアナ州）をデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）「ＰｒｅｐＳｏｌ」で清浄し、乾燥させた。ライナー上に感圧接着剤およびフィルムが存在する試料を幅２．５４センチメーターの帯に切断した。剥離ライナーを除去し、約２．５センチメーター／秒の速度のＰＡ−１ハンドアプリケーター（Ｈａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ）ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー（Ｍｉｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ（３Ｍ））、ミネソタ州セントポール）、または４０ｐｓｉゲージ圧力および約２．５ｃｍ／秒のバンキッシャー（Ｖａｎｑｕｉｓｈｅｒ）ロールラミネーター（ストートン マシーン アンド マニュファクチャリング社（Ｓｔｏｕｇｈｔｏｎ Ｍａｃｈｉｎｅ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）、ウィスコンシン州ストートン）のどちらかを使用して帯をパネルに適用した。幅２．５４センチメーターの登録商標３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈｃａｌフィルムシリーズ３６５０接着フィルムのバッキングストリップを見当を合わせて各試料の帯に積層した。バッキングフィルムは、試料フィルムおよび感圧接着剤が剥離戻し試験中に過剰に引き伸ばされるのを防いだ。２２℃および相対湿度５０％の一定温度および湿度の部屋に２４時間放置した後、または６６℃で７日に次いで一定温度および湿度の下で２４時間平衡させたのち、ロイド（Ｌｌｏｙｄ）５００引張り試験装置（ロイド インスツルメンツ（Ｌｌｏｙｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）、セゲンスワース ファレンハム、英国）を使用して、クロスヘッド速度３０．５センチメーター／分で１８０°剥離戻しとして測定した。
【００３９】
クリープコンプライアンス試験：感圧接着剤を１枚のポリエステルフィルムシートに被覆し、６６℃において一定重量になるまで乾燥して（少なくとも約２０分）、試験試料の約１／２の厚さの試料を得、被覆した構成物を２枚重ねることによって、厚さ４８ミクロンの２枚のポリ（エチレンテレフタレート）フィルムの間に感圧接着剤層（厚さ約１２５ミクロン）を挟んだサンドイッチ構成物を調製した。このサンドイッチ構成物から試験片を切断し、はさみ尺を使用し、ポリエステルフィルムの厚さを引いて、感圧接着剤層の平均厚さ（ｈ）を測定した。同じサイズの２枚の試験片をダイカットし、平行平板クリープコンプライアンスレオメーターに配置し、中心平板の各面に１枚存在させ、各々の露出面に外側平板を接触させた。中心平板の一方の端を、平板の移動（材料の流動による）を測定して、その移動に対応する電気信号を記録計に出力する線形可変変換器に接続した。平行な平板を水平に並べて配置し、次いで、２枚の外側の平板を、挟んだ層を約１０％押し付けるように、しっかり固定した。フックを中心平板の反対側の端に取り付け、可撓性ワイヤーをフックから水平に伸ばして、次いで滑車を通して下に伸ばし、外側の平板は固定した位置に保持した。好適な重量（試料をその厚さを越えない距離まで変形して測定するのに十分な重量）をワイヤーの自由端に取り付け、次いで記録計の計測を開始した。これらの実施例では、応力（ｆ）を発揮するために使用した重量は５００ｇであった。記録計から時間（ｔ）と移動（Ｘ、すなわち歪み）を読んだ。次いで、所定の温度におけるクリープコンプライアンスを等式：
Ｊ(t)＝２ＡＸ／ｈｆ
（式中、ｔは測定値が得られた時間であり、Ａは感圧接着剤試料の１つの面の面積であり、ｈは接着剤の集合体の厚さであり、Ｘは時間ｔにおける移動距離であり（ここで、Ｘはｈより小さい）、ｆは中央の平板に接続したワイヤーに取り付けた集合体による力である）により算出した。Ａがｃｍ2で表され、Ｘがｃｍで、ｆがダインで表される場合、コンプライアンス値Ｊ(t)はｃｍ2／ダインで与えられる。例として、３分のときに算出されたクリープコンプライアンスＪ値を本明細書においてＪ(3分)と示す。時間ｔ経過後に重りを外して、感圧接着剤を緩和すなわち回復させる。若干の追加時間ｔ緩和後に、再度コンプライアンスを測定する。例として、重りを３分間適用してから外し、さらに３分後にコンプライアンスを測定した場合には、緩和後のＪ値は本明細書においてＪ(3分+3分緩和)と示す。試験条件下での回復のパーセントも算出できる：回復率％＝１００％×［Ｊ(t)−Ｊ(t+t緩和)］／Ｊ(t)。
【００４０】
位置決め性のための滑り試験：水平のガラス板を４０〜４３℃に加熱し、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）で清浄した。約２．５ｃｍ×７．５ｃｍの試験試料（すなわち、示したバッキングに感圧接着剤を適用したもの）を、感圧接着剤が約１０秒間横になるように、ガラス板の上に平らに垂らした。試料の端を持ち上げて、横方向に引っ張った。試験の判定は以下のようである：
【００４１】
１ 試料は自由に滑る
２ 若干の抵抗があるが、試料は容易に滑る
３ ガラス板に接着したためかなりの抵抗を伴って試料は滑るが、損傷することなく持ち上げることができた
４ 試料はガラス板に貼り付き、損傷することなく再接着することができなかった
【００４２】
高温適用／再適用試験：水平のガラス板を４０〜４３℃に加熱し、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）で清浄した。約２．５ｃｍ×７．５ｃｍの試験試料（すなわち、示したバッキングに感圧接着剤を適用したもの）を、感圧接着剤が約１０秒間横になるように、ガラス板の上に平らに垂らし、端を約５００ｇの「力」が加わるように指で押しつけ、端（端から約０．５ｃｍ内側まで）を均一にガラス板に接触させた。次いで、ＰＳＡが剥離しないように、また全てのエアポケットが試料の端から移動しないように、試料の周囲付近および試料の中心に向かって指で押しつけた。このようにして適用した使用を次いで取り込まれた気泡の有無について評価した。帯状試料を台からゆっくり剥離し、同じ手順で再度適用した。３度めの再適用も実施した。試験の判定は以下のようである：
「不良」 １度めの適用後に試料は気泡の取り込みを示した（検出可能な空気放出性を示さない）
「中」 １度めの適用後に試料は気泡を示さなかったが、２度めまたは３度めの再適用後には気泡を示した。
「良好」 ３回の適用および最適用のいずれの後でも気泡が観察されなかった（１度めの適用では空気放出性を示し、以降の再適用では空気放出性の維持を示す）。また、「良好」と判定された試料の感圧接着剤層の微細溝は１度めおよび２度めの剥離ステップの後でも存在していた。
【００４３】
低温適用試験：ＳＣＰＭ−３（３Ｍ）プレマスクテープを用いて試験試料をプレマスクした。約５ｃｍ×２３ｃｍの帯状試料をプレマスクしたフィルム試料から切断した。試料およびフルーハーフ（Ｆｒｕｅｈａｕｆ）ペイント試験パネルを試験温度において少なくとも２０分間状態調整した。適用中一定の角度４５度および約１．５ｍ／分の速度に維持したＰＡ−１ハンドアプリケーター（Ｈａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ）を１回通過させて、帯状試料を試験パネルに適用した。スクィージーの上部に固定した２ｋｇ、４ｋｇまたは６ｋｇの質量によって、一定の適応力を供給した。速やかに、１８０度の角度および約１．５ｍ／分の剥離速度でプレマスクを適用後の帯状試料から除去した。試験パネルと適用したフィルムを次いで６６℃において５分間加熱して気泡を形成させた。気泡のサイズと程度を１〜１０のスケールで判定した。１は気泡なしで、１０はフィルム試料の接着の完全な剥離である。試料の外観も判定する。５〜６以下の判定は特に良好で、質量は２ｋｇであり、４ｋｇでは３〜４、６ｋｇでは１〜３である。
【００４４】
へこみパネル試験：先端径が２．５ｃｍの半球形のドロップハンマーを使用して厚さ０．７ｍｍのアルミニウム試験パネルに円形のへこみを作った。へこみはパネル平面で直径約２．８ｃｍで、深さは約０．６ｃｍであった。試験対象の７．５ｃｍ×７．５ｃｍの試験試料をへこみの中心部に配置し、パネルに平坦に適用し、へこみの上にぴんとはった。保護スリーブ付きのＰＡ−１ハンドアプリケーター（ＳＡ−１、３Ｍ社製）を使用して、約１ｋｇの質量を使用して試料をパネルに押しつけた。次いで、フィルムを親指で窪んだへこみに押しつけた。少なくとも３ｋｇの質量を適用した。試料がへこみに適合して窪んだパネルのへこみに均一に接触する能力を以下のように判定した：
０ 試料は、取り込まれた空気のためにへこみにほとんど適合しなかった
１ 試料は約５０％の程度までへこみに押しつけられた
２ 試料は押しつけられてへこみのほとんどに適合し、わずかな気泡が残った
３ 試料は押しつけられゆっくり（５秒より長くかかって）、完全にへこみに適合した
４ 試料は速やかに（５秒より短く）、完全に押しつけられてへこみに適合した
【００４５】
リベットパネル試験：試験試料を手作業でリベット付きフルーハーフ（Ｆｒｕｅｈａｕｆ）平板パネルの直径１２ｍｍ×高さ２．５ｍｍの丸型リベットの上に、リベットの中心から３．８ｃｍの試料の端から開始して押しつけた。両手の親指を使用して、円形に動かして周辺にかかる親指の圧力（各親指が約７５０ｇ）がフィルムの下に大きいエアポケットを取り込むように押しつけた。次いで、エアポケットの端からリベットの方に向かってフィルムを押しつけ、常にリベットの両側に親指を置き、交互の方向に半円径に動かし、径を小さくして、親指をポケットの端に維持する（各親指が約７５０ｇ）。フィルムを破裂させないように力を小さくする。この手順によって、試料の下に形成された大きいエアポケットを、感圧接着剤を剥離することによって、フィルムの下の試料の端に押しやられるのを確実に防いだ。エアポケットを消失させて、リベットの２ｍｍ以内までフィルムを適合させるために必要な時間を測定した。５分間のフィルム作業後に大きいエアポケットが残っていた場合には、エアポケットの直径を測定した。最良の空気消失性を有する試料は、一般に、フィルムをリベットに適合させるのに約３０〜６０秒もかからなかった。最も不良な試料は５分間の作業の適用後に、約３５ｍｍ（以上）のエアポケットを取り込んでいた。
【００４６】
空気排出試験：直径４．４ｃｍの円形の試験試料をゴムローラーを４回通過させて（具体的な実施例に示される内容）アクリルパネルに適用した。試料をパネルの直径６．４ｍｍの穴の上に中心を合わせて配置した。空気送り込みステージでは、試料を上側にして、窪んだチャンバーの上に穴を中心にして固定して、パネルをガスケットに密封した。５分後、ステージをエアライン（総容量４５ｃｍ3）に接続し、システムに接続した圧力ゲージで測定したとき、最初は５０インチ（１２７ｃｍ）水柱まで加圧した。弁によってシステムを閉じ、圧力が２５インチ（６３．５ｃｍ）水柱に低下する時間を測定した。微細溝を有しない感圧接着剤層を有するフィルムに代表されるものなどの最も不良の試料は数日経過しても空気の排出を示さなかった。接着性が低い感圧接着剤では、試料がパネルからあまり剥離しないように最初の圧力を調整しなければならない。
【００４７】
リベット／波型パネル試験：直径１２ｍｍ×高さ２．５ｍｍの４つの丸型リベットを有する１０ｃｍ×３０．５ｃｍペイントアルミニウムフルーハーフ（ＦｒｕｅＨａｕｆ）波型パネルに試料を手で適用した。試料はパネルの実質的な部分を覆うのに十分な大きさであった。空気を取り込まないで試料を谷およびリベットに適合させて押しつけられる容易さの程度を評価した。
【００４８】
実施例
感圧接着剤溶液１
アクリル感圧接着剤溶液（米国特許第５，２９６，２７７号に接着剤溶液１と記載され、１８．８ｐｈｒの樹脂、アリゾナケミカル社（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製の登録商標Ｎｉｒｅｚ２０１９で改良）を調製した。この溶液から調製した感圧接着剤の平均２１℃、３分のクリープコンプライアンス、Ｊ(3分)は０．５３ｃｍ2／ダインで、２１℃緩和クリープコンプライアンス、Ｊ(3分+3分緩和)は０．０８ｃｍ2／ダインであった。
感圧接着剤溶液２
イソオクチルアクリレート−アクリル酸（９８：２）コポリマーを、固形分約２８％の酢酸エチルおよびヘプタン溶液として調製した。この溶液から調製した感圧接着剤の平均２１℃、３分のクリープコンプライアンス、Ｊ(3分)は１．６４ｃｍ2／ダインで、２１℃緩和クリープコンプライアンス、Ｊ(3分+3分緩和)は０．５２ｃｍ2／ダインであった。
【００４９】
感圧接着剤溶液３
アクリル感圧接着剤溶液（米国特許第５，２９６，２７７号に接着剤溶液２として記載され、１部の架橋剤溶液を含有する）を、固形分約２５％で調製した。
感圧接着剤溶液４
クラトン（Ｋｒａｔｏｎ）１１０７樹脂（２０部およびシェルケミカルズカンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）製、イリノイ州ウェストブルック）、エスコレツ（Ｅｓｃｏｒｅｚ）１３１０ＬＣ（２０部）およびトルエン（６０部）を合わせた。この溶液から調製した感圧接着剤の平均２１℃、３分のクリープコンプライアンス、Ｊ(3分)は０．１１ｃｍ2／ダインで、２１℃緩和クリープコンプライアンス、Ｊ(3分+3分緩和)は０．００４ｃｍ2／ダインであった。
【００５０】
感圧接着剤溶液５
ラテックスアクリル感圧接着剤（米国特許第４，６２９，６６３号の実施例１に記載される）を固形分約５４％で調製した。
感圧接着剤溶液６
ラテックス感圧接着剤（米国特許第５，１９６，２４６号の手順により調製し、約７２乾燥重量％のアクリル感圧接着剤成分を含有する）を調製した。この溶液から調製した感圧接着剤の平均２１℃、３分のクリープコンプライアンス、Ｊ(3分)は０．６３ｃｍ2／ダインで、２１℃緩和クリープコンプライアンス、Ｊ(3分+3分緩和)は０．０８ｃｍ2／ダインであった。
【００５１】
感圧接着剤樹脂７
感圧接着剤１と同様であるが、架橋剤を添加しない感圧接着剤をホットメルト被覆用の固形分１００％の樹脂として溶液から単離した。
感圧接着剤溶液８
感圧接着剤溶液（アルキルアクリレート成分が２−メチルブチルアクリレートであり、１．８部の架橋剤溶液が添加されるように改良した、米国特許第５，２９６，２７７号の接着剤溶液２）を固形分約３５〜４０％で調製した。
【００５２】
感圧接着剤溶液９
５ｐｈｒのピカル（Ｐｙｃａｌ）９４（アイ シー アイ アメリカズ（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ）社製、デラウェアー州ウィルミントン）を添加することによって、感圧接着剤溶液１（１００ｐｈｒ）を改良した。
感圧接着剤溶液１０
イソオクチルアクリレート−アクリル酸（９４：６）コポリマーを固形分約４５％の酢酸エチルおよびヘプタン溶液として調製した。この溶液１００部に２０部のフォラル（Ｆｏｒａｌ）８５（ヘルクルズ社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）製、デラウェアー州ウィルミントン）、７．５部のヘルコリン（Ｈｅｒｃｏｌｙｎ）−Ｄ（ヘルクルズ社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）製）および７．５部のピカル（Ｐｙｃａｌ）９４（アイ シー アイ アメリカズ（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ）社製）をブレンドした。組み合わせた溶液１００部に１．５部の５％架橋剤（米国特許第５，２９６，２７７号に記載される）のトルエン溶液を添加した。
【００５３】
実施例１〜４
９７ミクロンのポリ（エチレンテレフタレート）であるコアと、背面層になし地仕上げをした２１〜２２ミクロンのポリエチレンと、前面に光沢仕上げをした２１〜２２ミクロンのポリエチレンと、光沢面のシリコーン剥離被覆の４層からなる剥離ライナーを、８５デュロメーター、直径１５ｃｍのシリコーンゴムロールと直径１５ｃｍの彫刻金属ロールとの間に剥離ライナーを通過させることによって、光沢面に微細エンボス化した。金属ロールの彫刻パターンは相互接続する窪み線（微細溝）で、正方形の格子を形成し、微細溝はロールの円周方向に対して４５度の角度をなす。公称金属ロール溝の寸法は以下の表に記載する。シリコーンゴムロールおよび彫刻ロールをロールを通って循環する油で加熱した。油加熱器の設定温度は以下の表に示す。ロールは、エアシリンダーにより約２２Ｎ／ｍｍニップ力で引き合わせた。剥離ライナーを約１．６ｃｍ／秒でこの配列を通過させた。こうすることにより、剥離ライナーの光沢シリコーン被覆面に連続する盛り上がった相互接続する微細隆起部（および盛り上がった隆起の間の本質的に平坦なランド領域）パターンが形成された。相互接続部も盛り上がっていた。隆起部は曲がった上部と基面との隅肉接続部を有した。平均隆起寸法を以下の表に記載する。隆起部は、彫刻パターンと同じ間隔で配置された。上記のように微細エンボス化した同様のライナーを、ビーム径約１ミクロン、４００×４００ミクロン面積でラスター化した、パルス２５ｋｅＶ Ｇａ+一次イオンビームを使用した飛行時間法による二次イオン質量分析法（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）を用いて、分析した。微細エンボス隆起部領域および領域外のライナーに均一なシリコーンの分布が示された。
【００５４】
感圧接着剤溶液を各微細エンボス剥離ライナーに被覆して、６６℃において１０分間乾燥し、厚さ約３２ミクロンの接着剤フィルムを形成した。隆起部で微細エンボス化しなかった同様のライナーを使用して、対照試料を調製した。これらの露出接着面を室温において、登録商標３Ｍ Ｃｏｎｔｒｏｌａｃ Ｐｌｕｓグラフィックマーキングフィルムシリーズ１８０−１０に使用されるものと同じ、厚さ４６ミクロンの可塑化、白色可撓性で形態適合可能なビニル（ＰＶＣ）フィルムに積層した。積層は、ゲージ圧力２００ｋＰａ（３０ｐｓｉ）および約２．５ｃｍ／秒の速度でバンキッシャー（Ｖａｎｑｕｉｓｈｅｒ）ロールラミネーター（ストートン マシーン アンド マニュファクチャリング社（Ｓｔｏｕｇｈｔｏｎ Ｍａｃｈｉｎｅ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．）、ウィスコンシン州ストートン）を使用して、本質的に平坦な構成物を得た。剥離ライナーを除去後、露出した感圧接着剤の表面は連続くぼみ微細溝および相互接続部（除去した剥離ライナーの微細隆起部に対応する）を有した。平均の溝寸法を以下の表に記載する。結果は、溝により、フィルムを基材に適用中または適用後に、気泡および大きいエアポケットが手により容易に押し出されることを示した。従って、フィルムは対照フィルムよりずっと早く適用することができると同時に、適用した記録フィルムの均一な外観を保持した。試料は基材によく接着し、望ましくない端部の持ち上がりの徴候を示さなかった。微細溝を持たない対照試料は適用にさらなる注意を必要とし、気泡および不均一な外観のグラフィックが生じた。適用した対照フィルムの下に取り込まれた気泡は押し出されなかった。
【００５５】
【表１】
【００５６】
実施例５
実施例１〜３の一般的な手順により、ライナーを微細エンボス化して、実施例１〜３と同様であるが、幅約１６５ミクロン、高さ２５〜３０ミクロン、隆起部間隔２．５ｍｍの隆起部寸法（幅７５ミクロン、深さ５０ミクロン、溝間隔２．５ｍｍの公称の溝寸法を有する直径１５ｃｍの彫刻ロールによる）を有する一連の隆起部を得た。油加熱器の設定温度は、シリコーンロールが１１３℃で、彫刻ロールが１０７℃であった。ロールは、エアシリンダーにより約２２Ｎ／ｍｍニップ力で引き合わせた。剥離ライナーを約１．６ｃｍ／秒でこの配列に通過させた。感圧接着剤溶液７を２１８℃においてライナーにホットメルト被覆して、公称厚さ３５ミクロンの感圧接着剤層を得た。分析は、熱押出成形感圧接着剤は隆起部の間のランドを満たし、隆起部周囲および上にもよく形態適合したことを示した。４６ミクロンの可塑化白色ＰＶＣフィルム（実施例１〜４に記載）をライナーの露出感圧接着剤層に積層した。このフィルム構成物は高温適用試験の判定が「良好」であり、へこみパネル試験の判定が４（優れている）であった。
【００５７】
実施例６〜８
約６８ｇ／ｍ2の基本重量のポリプロピレンフィルムを溝を有する冷却した金属ロールに流延微細エンボス化して、隆起部の間に本質的に平坦な正方形または菱型の平面領域を形成する、相互接続する２組の平行な隆起部を得た。微細エンボス面はシリコーン被覆して、剥離性を与えた。感圧接着剤溶液５を隆起部を有する剥離ライナーに被覆して、６６℃で乾燥し、厚さ約６４ミクロンの感圧接着剤層を得た。示した形態適合可能なフィルムを積層した後に、空気排出試験によって感圧接着剤フィルムを評価した。以下の表に要約した結果から、望ましい空気排出特性により、グラフィックフィルムを適用中または適用後に、大小の気泡を押し出すことができることを明らかにした。試料をガラス板に適用し、室温において数日後、感圧接着剤層は窪んだ溝領域のガラスに十分に接触しなかった（すなわち、溝が開いたままであった）。試料は、基材から除去されて、再適用されたとき、空気排出特性を示した。
【００５８】
【表２】
【００５９】
実施例９〜３３
実施例１〜４に記載した剥離ライナーを光沢のあるシリコーン被覆面の小さい穴で微細エンボス化し、米国特許第５，３６２，５１６号に記載されている手順により、穴に細かいガラスビーズを充填した。穴は直径約７０ミクロン、深さ１８〜１９ミクロンで、３００ミクロンの間隔の正方形格子状であった。剥離ライナーを８５デュロメーターのシリコーンゴムロールと彫刻金属ロールの間を通過させて、第２のエンボスパターンを剥離ライナーに重ねた。彫刻パターンは、幅約８０ミクロン、深さ２４ミクロンの寸法を有する窪んだ線（微細溝）であった。溝は１．３ｍｍの間隔があり、正方形の格子を形成しており、溝はロールの円周方向に対して４５度の角度を成して配向していた。油加熱器の設定温度は、シリコーンロールが１１０℃で、彫刻ロールが１０４℃であった。ロールは、エアシリンダーによる約２２Ｎ／ｍｍニップ力で引き合わせた。剥離ライナーを約１．６ｃｍ／秒でこの配列に通過させた。こうすることにより、剥離ライナーの光沢シリコーン被覆面に連続する相互接続隆起部パターンが形成された。隆起部の形状は実施例１〜３に記載した隆起部と同様であった。隆起部の平均寸法は、幅約８５ミクロン、高さ１８〜１９ミクロンで、彫刻パターンと同じ間隔で配置されていた。隆起部の相互接続部は平均高さ１６〜１９ミクロンであった。このパターンを第１の微細エンボスパターンに重ね、個々の穴が隆起部の上部まで存在するかまたは隆起部の側面で剪断変形した以外は、第１のパターンを大きく変化させなかった（図１および２参照）。実施例１〜４のように、ライナーを飛行時間法による二次イオン質量分析法（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で分析した。微細エンボス隆起部領域および領域外のライナーに均一なシリコーンの分布が示された。
【００６０】
示した感圧接着剤を二重微細エンボス剥離ライナーに被覆し、次いで６６℃において１０分間乾燥して、連続した粘性の強力な感圧接着剤層を形成した。乾燥したＰＳＡ層のおおよその厚さは、ＰＳＡ１が３０ミクロン、ＰＳＡ２が２８ミクロン、ＰＳＡ４が３６ミクロン、ＰＳＡ６が２３ミクロンであった。２重微細エンボス剥離ライナーの接着フィルムの露出面を、実施例１〜３に記載したように、ロールラミネーターを使用して本質的に非透過性の可撓性フィルムに積層した。フィルムは、実施例１〜３に記載した４６ミクロンの可塑化白色ＰＶＣ、厚さ１００ミクロンの可塑化白色ＰＶＣ、厚さ４８ミクロンの透明なポリ（エチレンテレフタレート）、厚さ１００ミクロンのポリエチレンフィルムおよび不浸透性の厚さ１５ミクロンのアルミ箔を有した。このフィルムは種々の程度の形態適合性を有した。ポリエステルおよびアルミニウムフィルムはへこみパネル試験で評価したとき、十分な延伸性を示さなかった。感圧接着剤は、幅約８０ミクロン、深さ約１５〜１８ミクロンの平均測定溝寸法およびライナーの穴に対応する高さ８〜１２ミクロンのガラスビーズの突出した小山の均一な配列を有した。２種類の対照を比較のために使用した。１種の対照は「穴だけライナー」から調製し（すなわち、このライナー材料は第１のエンボスの充填された穴だけを有するが、第２の微細エンボス隆起部は持たない）：第２の種類の対照は第１のエンボス穴を持たない「隆起部だけのライナー」から調製した実施例１〜３の構成物であった。
【００６１】
得られたフィルム／感圧接着剤積層物を位置決めのための滑り試験、高温適用／再適用試験、へこみパネル試験およびリベットパネル試験で評価した。剥離試験は代表的な試料について実施し、使用した感圧接着剤が示す接着性の範囲（中程度から高度）を示した。６６℃において７日経過後に取り出した試料を、微細溝の有無について調査した。結果（表３）は、２重微細エンボスライナーで作成した構成物は、ガラスビーズの突出する小山のない「隆起部だけのライナー」から調製した対照試料（滑り試験判定４−不良）より容易に位置決め可能であった（滑り試験の判定１〜３で示される）ことを示す。結果はまた、「穴だけのライナー」から調製した対照試料の空気排出特性が最小であることに対して、微細溝形成試料の横方向（Ｘ−Ｙ次元）の空気排出特性を示す。
【００６２】
試料は、指の圧力によって、またはＰＡ−１ハンドアプリケーターで平坦な基材に適用された。微細溝形成感圧接着剤層を有する試料は特別の適用技術を必要とせず、容易に適用され、見た目には気泡が取り込まれていない均一に接着されたグラフィックフィルムが得られた。フィルムを屈曲させることによって故意に形成されたいかなる気泡も適用中または適用後に容易に押し出された。エアポケットの排除は、フィルムの膨らみとしてエアポケットが試料の端に押しやられること（すなわち、ポケットが移動する隣接領域の感圧接着剤の剥離を必要とする）を必要としない。結果はまた、空気の排出は横（Ｘ−Ｙ次元）方向であり、フィルムを通ってｚ−軸方向に空気を通過させること、または基材からグラフィックフィルムを持ち上げることを必要としないことを示す。全ての試料は基材によく接着し、望ましくない端の持ち上がりの徴候を示さなかった。比較すると、「穴だけのライナー」から調製した対照試料は、多数の気泡の取り込みを防ぐための多大な注意を払う必要があった。「穴だけのライナー」から調製した対照試料の下に取り込まれた気泡およびポケットはグラフィックフィルムを持ち上げたり、感圧接着剤を剥離することによって、フィルムの下の気泡を試料の端まで押しやったりしなければ押し出されなかった。後者の工程は、感圧接着剤の多数では実施が困難であった。
【００６３】
実施例９および対照例１０の試料に空気排出試験を実施した。実施例９は１３９秒必要であったが、対照例１０は５．２６×１０5秒（６日より長い）経過してもあまり圧力の低下を示さなかった。
実施例１４の７．５ｃｍ×７．５ｃｍ四方の試料に高温適用／再適用試験を実施した。適用した試料をステージから剥離し、７回反復適用を実施し、各回、気泡を取り込むことなく、優れた均一な適用が観察された。実施例２７の感圧接着剤バッキングフィルムに同様に３０回反復適用を実施し、同様に優れた結果が得られた。
実施例９の積層構成物のフィルム面の表面プロフィール（高さ約１８〜１９ミクロンの微細隆起部を有するライナーを使用）は、実施例１０の表面プロフィール（ライナーに微細隆起部のない第１の種類の対照）と比較したとき、薄い形態適合可能なビニルフィルムを介して認識することができるエンボスパターンの徴候を示さなかった。両構成物のフィルム面の表面形態は、最低点から最高点まで約２ミクロン異なった。
【００６４】
【表３】
【００６５】
【表４】
【００６６】
【表５】
【００６７】
実施例３４〜４２
溝の寸法またはパターンを工作する異なる彫刻ロールおよびエンボス条件を使用して、実施例９の手順により、フィルム構成物を調製した。実施例３４〜４１に使用したエンボスロールの彫刻溝パターンは実施例９のように配向させた正方形の格子であり、実施例４２では、正方形の代わりに「蜂の巣」配列の相互接続した一連の六角形であった。後者の間隔は六角形の平行な辺の間で測定した。微細エンボスライナーの隆起部は彫刻ロールの溝と同じ間隔を有した。被覆および積層工程は、感圧接着剤溶液１は実施例９と同じで、感圧接着剤溶液７は実施例５と同じであった。
【００６８】
【表６】
【００６９】
実施例４３〜４９
紙（約１１４ミクロン）、背面になし地仕上げしたポリエチレン（約２５ミクロン）、前面に光沢仕上げしたポリエチレン（約２５ミクロン）と、光沢面のシリコーン被覆からなる剥離ライナーを小さい穴で微細エンボス化し、米国特許第５，３６２，５１６号に記載されているように、穴にガラスビーズを充填した。穴は直径約１００ミクロン、深さ２２ミクロンで、３００ミクロンの間隔をおいた正方形の格子状であった。次いで、実施例４３は微細エンボス化せず、連続隆起部を有しなかったことを除いて、実施例１〜３の方法によりライナーをエンボス化した。実施例４５、４６および４９のライナーは実施例１〜３と同様の隆起部形状を有し、間隔および配向は以下の表５に示す。実施例４４、４７および４８のライナーは二峰性の隆起部を有し、隆起部の中心の溝は、隆起部の両端で最も高い隆起部ほど深くなかった。実施例４３〜４８では、感圧接着剤溶液１をライナーに被覆して、６６℃で乾燥し、キャスティングし、可塑化した白色の４６ミクロンのＰＶＣフィルムに積層した。実施例４９では、感圧接着剤溶液３を使用した。顕微鏡は、ライナーの除去後に露出した感圧接着剤層に滑り特徴を与える突出する小山と窪んだ交差する溝の両方を明らかに示した。実施例４４、４７および４８は二峰性の溝を示し、より深い窪みに隣接する浅い中心部を有する。記録された平均溝幅は外側の端の間の距離を合わせたものを含み、溝の深さは溝の最も深い谷から測定された。結果を以下の表に要約する。
【００７０】
【表７】
【００７１】
【表８】
【００７２】
実施例５０〜５８
実施例９および４４の一般的手順により、２重微細エンボス化ポリエチレン被覆ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）またはシリコーン剥離被覆を有するポリエチレン被覆紙のいずれかから製造した剥離ライナーを使用して、積層フィルム構成物を調製した。感圧接着剤およびフィルムは実施例９と同じであった。ライナーの２組の交差する平行の隆起部および感圧接着剤の対応する微細溝のパターンおよび配向を以下の表に示す。得られた感圧接着剤層の溝の寸法は、剥離ライナーをエンボス化するために使用した彫刻板の溝寸法を変更することによって、またはエンボス化条件（温度および圧力）を変更することによって、変更することができる。評価の結果を以下の表に示す。
【００７３】
【表９】
【００７４】
実施例５９〜６６
実施例９の微細隆起ライナーに、表７に見られる異なる厚さで、実施例９のように、感圧接着剤溶液１を被覆し、厚さ４６ミクロンの可塑化白色ＰＶＣフィルムに積層した。接着剤の厚さにかかわらず、全て良好な接着特性を示した。驚くべきことに、接着剤の厚さにかかわらず、流体流出のための微細溝は残存した。
【００７５】
【表１０】
【００７６】
実施例６７
実施例９、１３、１８、２１，２４、２７、２９および３２のライナー／感圧接着剤／フィルム構成物から試料を切断した。ガラス板をクリーナーで清浄し、水ですすぎ、紙タオルで乾燥した。第１の組のフィルム試料の試験片（７．５ｃｍ×７．５ｃｍ）を切断し、微細隆起剥離ライナーから剥離し、１２３５ｇ、４０デュロメーター、幅７．５ｃｍのゴムローラーを使用してガラスに被覆した。ガラスと接触しない「溝」の幅をガラスを介した顕微鏡調査により測定した。溝の幅、溝の間隔および最初の溝が依然として開口している推定の割合からガラス界面での総試料接触領域に対して開口している溝が占める面積割合を算出した。接着試料を有するガラス板パネルを２２℃、相対湿度５０％の部屋または６６℃のオーブンに配置した。示した滞在時間の後、ほとんどが開口性および連続性を維持しているかどうかを知るために溝を調べ、溝のおおよその面積を算出した。これらの実施例では、算出した面積割合が約５％以下まで低下したとき、個々の溝は無作為に閉鎖する傾向があり、面積被覆率を測定することが困難になる。０％の算出値は、本質的に溝が残っていないことを示す。
【００７７】
【表１１】
【００７８】
実施例６８
実施例９、１３、１８、２１、２４、２９および３２のライナー／感圧接着剤／フィルム構成物から試料を切断した（４６ミクロンのＰＶＣまたは４８ミクロンのＰＥＴフィルムを使用）。試験片に高温適用／再適用試験およびすべり試験を実施し、最初の結果として記録した。微細隆起ライナーを除去し、２００ｋＰａ（３０ｐｓｉ）および約２．５ｃｍ／秒の速度においてバンキッシャー（Ｖａｎｑｕｉｓｈｅｒ）ロールラミネーターを使用して、フィルム試料を比較的滑らかなシリコーン被覆紙剥離ライナーに積層した。微細隆起ライナーを保持する対照試料も実施例１８および２４で評価した。試料を６６℃のオーブンに１週間配置してから、オーブンから取り出して室温に平衡にさせた。剥離ライナーを除去し、本質的に連続した相互接続微細溝の存在について感圧接着剤を調査した。次いで、試料にすべり試験および高温適用試験を実施した。
【００７９】
【表１２】
【００８０】
実施例６９〜７２
感圧接着剤溶液９および感圧接着剤１０を各々実施例９で記載した微細隆起剥離ライナーに別々に被覆し、６６℃にて１０分間乾燥し、厚さ３７ミクロンおよび３２ミクロンの対応する感圧接着剤層を得た。４６ミクロンの可塑化白色ＰＶＣフィルムを露出した感圧接着剤面に積層した。充填した第１のエンボス穴だけを有する実施例１０のライナーを使用して対照試料を同様に調製した。以下の表のデータは、対照試料に対して本発明の実施例の改善された適用性を示す。
【００８１】
【表１３】
【００８２】
実施例７３
実施例１〜３に記載するように、一連の微細隆起部を用いて第１のエンボス穴を有しない剥離ライナーを調製した。微細隆起部は１．２７ｍｍの間隔をおいて配置され、幅約１１０ミクロン、高さ約１５ミクロンであった。微細隆起ライナーに感圧接着剤溶液８を被覆し、６６℃で１０分間乾燥して厚さ３３ミクロンの層を得、感圧接着剤層の露出面に５０ミクロンの赤い半透明のビニルフィルム（登録商標Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ半透明フィルムシリーズ３６３０−３３に使用されるものなど）を積層することによって、半透明のグラフィックマーキング構成物を調製した。実施例４のライナーを使用して対照を調製した。得られた構成物を剥離ライナーから剥離し、ＰＡ−１ハンドアプリケーターを用いて透明なポリカーボネートパネルに適用した。対照試料は気泡を有し、特にフィルム面から照明しながら、ポリカーボネート面から見ると不均一に見える。本発明の試料は均一に見え、目で見たところ許容できる。試料を９３℃のオーブンに５分配置した。本発明の試料に変化は見られなかったが、対照試料はより多数の気泡を示した。ポリカーボネートの他の試料を６６℃のオーブンに３日間配置した。また、本発明の試料は均一に見えたが、対照試料は大きい気泡を示した。
【００８３】
実施例７４
実施例１８〜２３のフィルム構成物を２．５ｃｍ×７．５ｃｍの試料片に切断した。各試料片を４０℃の清浄なガラス製のホットプレートに引っ張らないようにするが、均一に垂らし、周辺（端から約０．５ｃｍ内側まで）をガラス板に均一に接触させるように、約５００ｇの「力」の指で端を押さえた。（これは高温適用／再適用試験の容易をするために使用する手順と同じ手順であった。）次いで、さらに適用圧力を加えないで、各試料をホットプレート上に放置した。感圧接着剤層がガラス板を濡らして試料の残りを接触させた。感圧接着剤層に微細溝のない対照試料では大きい気泡が取り込まれ、試料がガラス板に均一且つ平坦に接着するのを妨げた。感圧接着剤層に微細溝を有する試料は、１０分もかからない滞在時間後にガラス板を平坦に濡らし、均一に接着した。
【００８４】
実施例７５〜７７
それぞれ、実施例３８、３９および１０の方法により試料を調製した。２．５４ｃｍ×１８ｃｍの帯状の材料を試料から切断し、帯状試料の長い寸法は試料の機械方向に対応する。約７．６ｃｍのライナーを帯状試料から除去し、３Ｍ ＰＡ−１ハンドアプリケーターを使用して接着面を硬い基材に適用した。この適用技法は、イメージグラフィックスを適用するための実際の分野の技法のより代表的なものである。基材はアロダイン（Ａｌｏｄｉｎｅ）Ａｌフルーハーフ（Ｆｒｕｅｈａｕｆ）白色ペイントＡＬ、登録商標３Ｍ Ｃｏｎｔｒｏｌａｃ Ｐｌｕｓグラフィックマーキングフィルムシリーズ１８０−１０をＡｌにのせたものおよび登録商標３Ｍ ９７２０ＵＶインキを登録商標３Ｍ Ｃｏｎｔｒｏｌａｃ Ｐｌｕｓグラフィックマーキングフィルムシリーズ１８０−１０をＡｌにのせたものにプリントしたものであった。データを表１１に示す。結果は、微細溝ＰＳＡ試料および対照試料で本質的に同じ剥離接着性が得られたことを示す。
【００８５】
【表１４】
【００８６】
実施例７８〜８３
実施例７８、７９および８０では、被覆ライナーに積層したフィルムが登録商標３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ反射シートシリーズ５８０に使用される反射シートであったことを除いて、それぞれ実施例３８、３９および１０により試料を調製した。実施例８１、８２および８３では、使用したフィルムは登録商標３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ反射シートシリーズ６９０に使用される反射シートであった。各反射構成物の試料を、２部系ウレタンペイントでペイントした直後のアルミニウムパネルに接着した。ペイントを意図的に硬化不足にした。フィルム付きのペイントしたパネルをエージングさせ、一晩硬化させて、ウレタンペイントにＣＯ2を放出させた。２４時間後、フィルム構成物の下に形成した気泡の数を計数した。優れた結果は気泡０であるだろう。データを以下の表に示す。脱ガス試験結果は、微細溝を有する感圧接着剤層を有する試料は優れた結果を与えたが、対照試料は気泡形成を示したことを示す。
【００８７】
【表１５】
【００８８】
実施例８４
実施例９のフィルム構成物に低温適用試験を実施した。比較のために、微細溝のない対照を試験した。本発明のフィルムは、マーキングの外観を損なうことなく、低温で適用することができる。データを表１３に要約する。
【００８９】
【表１６】
【００９０】
実施例８５
実施例４８の１２．７ｃｍ×３．８ｃｍ試料を、ガソリンを入れ、密封した５００ｍｌの登録商標Ｎａｌｇｅｎｅポリエチレン瓶（ニュージャージー州ロチェスターのナルゲ（Ｎａｌｇｅ））に適用した。２週間後、ガソリン脱ガス気泡は試料の下に形成されなかったが、登録商標３Ｍ Ｃｏｎｔｒｏｌｔａｃ Ｐｌｕｓシリーズ１８０フィルムの対照試料（感圧接着剤層に窪んだ溝を持たない）の下には大きい気泡が生じた。実施例７１および７２の試料（５０ｃｍ×７５ｃｍ）を同様に試験した。３日後、実施例７１の試料はわずかに１つの大きい気泡と数個の小さい気泡を示したが、実施例７２の対照試料は多数の大きい気泡を示した。
【００９１】
実施例８６〜８９
次の４つの実施例は、種々の画像形成方法における本発明の製品の用途の多様性を示す。
実施例８６
登録商標Ｓｃｏｔｃｈｐｒｉｎｔ高温積層方法を使用して実施例３６の試料をプリントした。予備プリントした登録商標３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈｐｒｉｎｔ８６０１転写媒体をプリント面のビニルフィルム上に配置した。微細エンボスライナー、接着剤、４６ミクロンビニルフィルムおよびプリント後のシリコーン紙のサンドイッチ構成物を登録商標Ｓｃｏｔｃｈｐｒｉｎｔ型番「Ｃ」ホットラミネーター（３Ｍ社（３Ｍ Ｃｏ．））を介して供給した。ラミネーターの条件は、温度９６℃、ゲージ圧４４０ｋＰａおよび供給速度１ｃｍ／秒であった。ラミネーターを通過したら、シリコーン紙を剥離して、カラー画像をビニルフィルムに接着させた。その後のＷＹＣＯ ＲＳＴデータは感圧接着剤層の微細溝は公称幅８０ミクロン、平均深さ１４ミクロンであることを示した。このデータは、高温積層方法は微細溝の形状および寸法をあまり変更しなかったことを示している。画像形成されたビニルフィルム構成物は高温適用／再適用試験の判定が「良好」であった。さらに、微細溝は画像形成されたグラフィックの転写工程および審美性に有害な影響を与えなかった。
【００９２】
実施例８７
実施例９の感圧接着剤をバッキングとしたグラフィックフィルム（約２５ｃｍ×３０ｃｍ）を、登録商標３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ ＵＶスクリーンプリント用インキシリーズ９７００を用いた３９０メッシュスクリーンを使用してスクリーンプリントし、アメリカン ウルトラバイオレット社（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ Ｃｏ．）露光装置（ニュージャージー州ミューレーヒル）を用いて０．１６８Ｊ／ｃｍ2で焦点硬化し、オーバープリントクリアでスクリーンプリントし、再度硬化した。得られた画像形成されたグラフィックは、優れた外観を示した。画像記録試料を評価し、優れた適用性を示した。滑り試験の判定は２で、高温適用／再適用試験の判定は「良好」で、へこみパネル試験判定は４で、リベットパネル試験は２５秒しかかからなかった。
実施例８８
登録商標３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈｐｒｉｎｔ８５０１クリアインクジェットフィルムとして同じインクジェットレセプタコーティングを有する５８ミクロンの白色ＰＥＴインクジェット画像形成フィルムを使用した以外は、実施例９の手順によりこの実施例を調製した。この構成物を、「ベスト」および「クリアフィルムモード」の設定を有するヒューレットパッカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ）デザインジェット７５５ＣＭインクジェットプリンターで画像形成した。許容可能なカラー画像が形成された。フィルムを評価して、高温適用／再適用試験の判定は「良好」で、滑り試験の判定は３であった。
【００９３】
実施例８９
平型ナイフカッターで実施例９の感圧接着グラフィックフィルムから文字（高さ３および４ｃｍ）を切り出した。ナイフが剥離ライナーの表面にわずかに食い込むように重量を設定した。文字の周囲の領域（ウィード（ｗｅｅｄ））を簡単に除去した。プレスペーステープ（Ｐｒｅｓｐａｃｅ ｔａｐｅ）（登録商標３Ｍ ＳＣＰＳ−２）を手でフィルム文字のいくつかに積層した。ライナーを除去し、プレスペーステープを接着したフィルム文字を、プラスチックスクイージーを用いないで手で透明で滑らかなポリカーボネートパネルに適用した。（この工程は通常は適用が不良となる。）プレスペーステープを剥離し、文字を手で押しつけて、文字の下に観察できるほどの気泡が取り込まれることなく、均一な適用が得られた。通常、適用不良の結果を生ずる工程において、文字をプレスペーステープを使用しないで適用した。この場合も、パネルに対する感圧接着剤の均一な接触が達成され、適用したマーキングは均一に適用されていた。また、パネルを６６℃のオーブンに２時間配置した後に、気泡は形成されなかった。
【００９４】
実施例９０
実施例１〜３の一般的な手順を使用して、ロールの円周方向に対して平行に配向された平行で非交差９０度Ｖ型の溝（１．３ｍｍ間隔）の彫刻パターンを有する金属ロールでポリコートＰＥＴ剥離ライナーをエンボス化した。これにより、幅約８０ミクロン、高さ１７ミクロンの三角形の隆起を有する剥離ライナーが得られた。実施例１〜３に記載したように、感圧接着剤１をライナーに被覆し、４６ミクロンの白色可塑化ＰＶＣに積層し、滑らかなフィルム構成物を得た。ライナーを除去した後、感圧接着剤層は幅約８５ミクロン、深さ１７ミクロンの平行なＶ型の溝を有した。このフィルム構成物の評価は、微細溝が帯状試料の横方向または長さ方向に配向されている場合には、すべり試験判定が４、高温適用／再適用試験判定が「良好」で、へこみ試験の判定は３、リベットパネル試験時間は８５秒であった。へこみパネル試験中、石鹸溶液を使用の辺縁付近に適用した。円形のへこみに微細溝で結合した試料の２カ所の端に空気の排出を示す細かい泡が形成された。
【００９５】
実施例９１
実施例９０の手順を反復したが、微細エンボス剥離ライナーは、充填した第１の微細エンボス穴を有する実施例４３〜４９に記載するポリコート紙ライナーであった。測定した感圧接着剤の微細溝は幅約８６ミクロン、深さ１８ミクロンで、突出する柱は高さ約１４ミクロンであった。このようなフィルム構成物の評価は、微細溝が帯状試料の横方向に配向された場合には、すべり試験の判定が１、高温適用／再適用試験の判定が「良好」で、微細溝が帯状試料の長さ方向に配向された場合には、判定は「中」で、へこみパネル試験の判定は３、リベットパネル試験時間は９０秒であった。
【００９６】
実施例９２
第１のエンボス穴がガラスビーズで充填されていないことを除いて、実施例４４の微細エンボス化剥離ライナーと同様のポリコート紙剥離ライナーを微細エンボス化して、１．３ｍｍ間隔、幅１００ミクロン、高さ１７ミクロン、ロールの円周方向に対して４５度に配向された正方形格子配列の連続交差微細隆起を得た。実施例４４の手順によりフィルム構成物をこのライナーから調製した。驚くべきことに、分析から、感圧接着剤の窪んだ微細溝と突出するペグの両方が示された。試料は室温で位置決め性を示し、すべり試験の判定は３であった。高温適用／再適用試験の判定は「良好」で、へこみパネル試験の判定は３〜４で、リベットパネル試験時間は２０秒であった。
【００９７】
実施例９３
１３ミクロンの可撓性ポリエチレンフィルム（３Ｍ製登録商標Ｔｅｇａｄｅｒｍテープのバッキング）を２重微細エンボス剥離ライナー上の感圧接着剤層に積層した以外は、実施例９に記載したようにフィルム構成物を調製した。ライナーに微細隆起を持たない対照試料（感圧接着剤に微細溝がない）を同じフィルムを使用して調製した。５ｃｍ×５ｃｍの試料を人間の背中の皮膚に接着した。精力的な発汗運動が終了した後、５分後の水の蓄積性について試料を調査し、１〜５のスケールで判定し、１が最良であった。微細溝を有する感圧接着剤試料は判定が２であった。対照試料は判定が５であり、感圧接着剤層と皮膚との間に水泡を示した。
【００９８】
実施例９４〜９６
登録商標Ｈｉｇｈｌａｎｄブランド３３６５ボックスシール用テープ（３Ｍ製ゴム樹脂ＰＳＡを有するポリプロピレンフィルム）を、室温でショアＡ硬度が８５デュロメーターのゴムロールと滑らかな金属バックアップロールを有するロールラミネーターを温度約９３℃、ニップ力１６Ｎ／ｍｍ、速度１メーター／分で使用して、実施例９の２重微細エンボス微細隆起剥離ライナーに積層した。同様に、微細隆起のない２種類の対照剥離ライナーにテープを積層した。１つの対照は充填された第１のエンボス穴だけを有する同じライナー材料を有し（実施例９５）、もう１つの対照は第１のエンボス穴をもたない（実施例９６）。結果を以下の表に示す。
【００９９】
【表１７】
【０１００】
実施例９７
登録商標３Ｍ Ｃｏｎｔｒｏｌｔａｃ Ｐｌｕｓグラフィックマーキングフィルム試料をフィルム面を下にしてガラス板に配置した。米国特許第５，２６８，２２８号（オール（Ｏｒｒ））の実施例１に大まかに記載される方法で、木製の筆をライナー面に押しつけて、約１．６ｍｍ間隔の２組の交差する平行な線（正方形格子配列）を描いた。積層物のフィルム面は目に見える突出した隆起を示した。室温で試料をガラス板に適用し、高温適用／再適用試験と同様の方法で適用した。気泡が試料に取り込まれ、多数の溝が閉じた。室温で１６時間放置後さらに多数の気泡が形成した。
【０１０１】
実施例９８〜１００
９０部のイソオクチルアクリレート、１０部のアクリル酸、０．０５部のヘキサンジオールジアクリレート、０．３０部のチバガイギー（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）（ニューヨーク州ホーソー）社製のイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）６５１光開始剤および４部のポリ（オクタデシルアクリレート）からなり、１９９６年６月３日に提出された米国特許出願番号第０８／６６０，２１９号（シルバー（Ｓｉｌｖｅｒ）ら）に開示されている方法によって、滑らかな剥離ライナーと５０ミクロンのＰＥＴフィルムバッキングの間で調製され、硬化された形状記憶感圧接着剤を使用して、実施例９８を作成し、バッキングに約１２０ミクロンの形状記憶感圧接着剤を有するテープを作成した。
【０１０２】
滑らかな剥離ライナーをテープから除去し、実施例３９のエンボス化した剥離を使用して、６５℃のトップロールと２５℃のボトムロールを有するＷＧ３６ラミネーター（ロバート エル グレイグ社（Ｒｏｂｅｒｔ Ｌ．Ｇｒｅｉｇ Ｃｏ．）、ウィスコンシン州ストートン）で室温のエンボス剥離ライナーに暖かい接着剤を押し付けることによって、接着剤の自由面をエンボス化した。テープをトップロールに９０°巻き付け、エンボスライナーはどちらのロールにも巻き付けなかった。操作中の空気圧は８０ｐｓｉ（５５０ｋＰａ）に設定した。テープの調査は、接着面の微細溝パターンと剥離ライナーのパターンに対応する表面の柱を示した。寸法は測定しなかった。高温適用／再適用試験は、速やかに実施したとき、「中」の判定であった。試料を約４０〜４３℃まで１０分間加熱するとエンボス表面形態が消失し、高温適用／再適用試験の判定は「不良」であった。２５℃で試験した試料は判定か「良好」であった。すべり試験の判定は２〜３であった。
実施例７３のエンボス剥離ライナーを使用した以外は、実施例９９は実施例９８と同じであった。すべり試験の判定が４であった以外は、試験結果は実施例９８と同じであった。
【０１０３】
不織布（登録商標３Ｍ Ｍｉｃｒｏｐｏｒｅテープに使用され、シリコーン剥離被覆してある）を微細エンボス化工具として使用した以外は、実施例１００は実施例９８と同じであった。剥離被覆した不織布は接着剤表面に微細溝のランダムパターンを作成した。試料は、２５℃で実施したとき、高温適用／再適用試験の判定が「良好」であった。しかし、４０〜４３℃に加熱すると、微細溝は消失し、高温適用／再適用試験の判定は「不良」であった。このような熱形態の接着剤は、接着剤の表面形態が第４の次元、すなわち時間の影響によってどのように制御されるかを示す。
【０１０４】
実施例１０１
実施例１〜３の一般的な手順を使用して、高さ約４〜６ミクロン、幅５４ミクロン、１．３ｍｍ間隔の三角形の隆起の平行な配列を有する、シリコーン被覆ポリコートＰＥＴおよびポリコート紙剥離ライナーを調製した。これらのライナーを登録商標３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ熱活性化半透明フィルムシリーズ８２５の接着剤面に配置し、９５℃、３０ｃｍ／分および１．７Ｎ／ｃｍニップ力で高温ニップラミネーターを通過させた。得られた微細溝材料および微細溝のない対照材料のシート（約３０ｃｍ×６０ｃｍ）を接着剤面を下にして、４６℃の高温積層用真空アプリケーターベッドの登録商標３Ｍ Ｐａｎａｆｌｅｘ基材シリーズ９４５ ＧＰＳに配置し、真空ダイアフラムを閉めた。５分の真空サイクル後、温度を９３℃に上昇させ２分間維持した。対照フィルムは、試料の下から空気を除去する前の最初の適用中に基材に接着されることになる粘性フィルムの端によるかなりの量の空気の取り込みを示した。微細溝を有する試料は空気の取り込みは示さず、基材に適用したフィルムの外観は空気放出溝が存在することにより認識できるほどに変更されなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】図１は、本発明の接着面を製造するために使用した二重微細エンボスライナーの走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】図２は、図１の二重微細エンボスライナーの図１より高倍率の走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】図３は、本発明の微細複製接着面の走査型電子顕微鏡写真である。
【図４】図４は、図３の微細複製接着面の図３より高倍率の走査型電子顕微鏡写真である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤表面の表面形態を制御する方法であって、
接着剤層と支持基材との間に接着界面が確立されると、接着剤表面の表面形態がその接着剤と前記支持基材との間の接着界面の性能を制御するように、微細エンボスパターンを接着剤層に接触させて、微細複製された接着剤表面を形成するステップ
を含む方法。
【請求項２】
接触ステップが、キャスティング技法、コーティング技法および圧縮技法からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記キャスティング技法が微細エンボスパターンを有する工具を使用することを含み、前記コーティング技法が微細エンボスパターンを有する剥離ライナーに接着剤を被覆するステップを含み、前記圧縮技法がニップロールを通過させて剥離ライナーに感圧接着剤を押し付けるステップを含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記工具の前記エンボスパターンがエッチング、フォトリソグラフィ、ステレオリソグラフィ、微細機械加工、ローレット切り、スコアリングまたは切削によって形成される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記微細エンボスパターンが剥離ライナーまたはテープバッキングに存在する、請求項１乃至４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記微細エンボスパターンが多重の微細エンボスパターンである、請求項１乃至５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記接着剤のレオロジーが有効期間の間前記微細複製された接着剤表面を維持する、請求項１乃至６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記微細複製された接着剤表面を前記支持基材に接触させて、前記接着面と前記支持基材との界面からの流体の流出を制御するステップをさらに含む、請求項１乃至７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
異なる種類の材料を前記多重の微細エンボスパターンの深さがことなる窪みに導入する、請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
微細複製された接着剤表面が相互接続した接着剤層を有する物品。
【請求項１１】
前記微細複製された接着剤表面が深さまたは高さが変化する複雑なパターンを有する、請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
異なる種類の材料が前記微細複製された接着剤表面に存在する、請求項１０または１１に記載の物品。
【請求項１３】
前記接着剤のレオロジーが有効期間の間前記微細複製された接着剤表面を維持する、請求項１０乃至１２のいずれかに記載の物品。
【請求項１４】
支持基材と、前記支持基材と前記微細複製された接着剤表面との界面とをさらに有し、前記微細複製された接着剤表面が前記界面からの流体の流出を制御する、請求項１０乃至１３のいずれかに記載の物品。
【請求項１５】
微細エンボスパターンを有する剥離ライナーを使用する方法であって、
（ａ）前記微細エンボスパターンを接着剤層に接触させるステップと、
（ｂ）微細複製された接着剤表面を形成するステップと
を含む方法。
【請求項１】
接着剤表面の表面形態を制御する方法であって、
接着剤層と支持基材との間に接着界面が確立されると、接着剤表面の表面形態がその接着剤と前記支持基材との間の接着界面の性能を制御するように、微細エンボスパターンを接着剤層に接触させて、微細複製された接着剤表面を形成するステップ
を含む方法。
【請求項２】
接触ステップが、キャスティング技法、コーティング技法および圧縮技法からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記キャスティング技法が微細エンボスパターンを有する工具を使用することを含み、前記コーティング技法が微細エンボスパターンを有する剥離ライナーに接着剤を被覆するステップを含み、前記圧縮技法がニップロールを通過させて剥離ライナーに感圧接着剤を押し付けるステップを含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記工具の前記エンボスパターンがエッチング、フォトリソグラフィ、ステレオリソグラフィ、微細機械加工、ローレット切り、スコアリングまたは切削によって形成される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記微細エンボスパターンが剥離ライナーまたはテープバッキングに存在する、請求項１乃至４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記微細エンボスパターンが多重の微細エンボスパターンである、請求項１乃至５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記接着剤のレオロジーが有効期間の間前記微細複製された接着剤表面を維持する、請求項１乃至６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記微細複製された接着剤表面を前記支持基材に接触させて、前記接着面と前記支持基材との界面からの流体の流出を制御するステップをさらに含む、請求項１乃至７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
異なる種類の材料を前記多重の微細エンボスパターンの深さがことなる窪みに導入する、請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
微細複製された接着剤表面が相互接続した接着剤層を有する物品。
【請求項１１】
前記微細複製された接着剤表面が深さまたは高さが変化する複雑なパターンを有する、請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
異なる種類の材料が前記微細複製された接着剤表面に存在する、請求項１０または１１に記載の物品。
【請求項１３】
前記接着剤のレオロジーが有効期間の間前記微細複製された接着剤表面を維持する、請求項１０乃至１２のいずれかに記載の物品。
【請求項１４】
支持基材と、前記支持基材と前記微細複製された接着剤表面との界面とをさらに有し、前記微細複製された接着剤表面が前記界面からの流体の流出を制御する、請求項１０乃至１３のいずれかに記載の物品。
【請求項１５】
微細エンボスパターンを有する剥離ライナーを使用する方法であって、
（ａ）前記微細エンボスパターンを接着剤層に接触させるステップと、
（ｂ）微細複製された接着剤表面を形成するステップと
を含む方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００８−２８５６８４（Ｐ２００８−２８５６８４Ａ）
【公開日】平成２０年１１月２７日（２００８．１１．２７）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００８−１９６８５０（Ｐ２００８−１９６８５０）
【出願日】平成２０年７月３０日（２００８．７．３０）
【分割の表示】特願平１０−５２９９６７の分割
【原出願日】平成９年５月３０日（１９９７．５．３０）
【出願人】（５９００００４２２）スリーエム カンパニー (144)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１１月２７日（２００８．１１．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１９６８５０（Ｐ２００８−１９６８５０）
【出願日】平成２０年７月３０日（２００８．７．３０）
【分割の表示】特願平１０−５２９９６７の分割
【原出願日】平成９年５月３０日（１９９７．５．３０）
【出願人】（５９００００４２２）スリーエム カンパニー (144)
【Ｆターム（参考）】
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