成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物
【課題】 成形加工用として、ゲル化特性、低揮発性、耐油性に優れた成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物を提供する。
【解決手段】 塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含む塩化ビニル系樹脂組成物において、可塑剤として１，２−ブタンジオールジベンゾエートを９５重量％以上含有した化合物を使用する成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物。
【解決手段】 塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含む塩化ビニル系樹脂組成物において、可塑剤として１，２−ブタンジオールジベンゾエートを９５重量％以上含有した化合物を使用する成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物に関するものであり、特に成形加工用として、ゲル化特性、低揮発性、耐油性に優れた成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、電線、農業用フィルム、建築資材及び塗料等多くの分野で使用されている。塩化ビニル系樹脂をこれらの用途に使用する場合には、可塑剤と共に使用するのが一般的である。その主な目的は、加工時の溶融粘度及び溶融温度を低下させて成形加工を容易にすること、並びに成形加工品に種々の望ましい性能を付与することにある。
【０００３】成形加工用の塩化ビニル系樹脂の使用方法としては、次の二通りがある。その一つは、懸濁重合法により得られる比較的大きな粒子の塩化ビニル樹脂と可塑剤及びその他の添加剤とをミルロール、カレンダー、押出機などで加熱して加工する方法、他方は、乳化重合法、微細懸濁重合法などで得られる微細な粒子の塩化ビニル系樹脂を液状可塑剤中に均一分散したプラスチゾルを加熱して成形する方法である。
【０００４】上記いずれの方法においても成形温度の低下はエネルギーコストの低減に有効で有るばかりでなく、樹脂の過熱による分解・劣化を抑える意味でも好ましいことである。また、プラスチゾルにおいては、コーティング、ディッピング、回転成形等の方法で賦形されるが、その賦形方法に適したプラスチゾルの粘度があり、一般的には粘度が低いことが望ましい。プラスチゾルの粘度は可塑剤の粘度に大きく依存することから、可塑剤の粘度は低いことが望ましいといえる。
【０００５】代表的な可塑剤としてフタル酸エステルがある。この中でもＤＯＰ（フタル酸ジ（２−エチルヘキシル））は、上記成形加工の用途で広く一般的に使用されているが、成形温度が高いという問題もあり、成形温度をより低下させてエネルギーコストを削減する目的から、ＤＢＰ（フタル酸ジブチル）のような分子量が低くゲル化性の良い可塑剤と併用される場合がある。ＤＢＰは確かにゲル化性が良く、比較的低い温度で成形加工しても充分な物性が発現するが、一方で、プラスチゾルにおいてはレジンへの可塑剤の吸収が速いため、ゾル作成からそのゾルを成型加工する間にゾル粘度が上昇する、いわゆる粘度安定性が悪いという問題があった。
【０００６】一方、成形加工品に要求される性能としては、低揮発性、耐油性、耐寒性、耐水性、非移行性等種々あるが、特に低揮発性、耐油性は成型品の耐久性に係わるばかりではなく、低揮発性に関しては成形加工時の可塑剤の揮散による環境衛生上の問題にも係わることから、重要な性能の一つといえる。ＤＢＰはゲル化性の良好な可塑剤ではあるが分子量が比較的低いため、成形加工時の可塑剤揮散が多く、また成形品においても耐久性が乏しいという問題があった。また、耐油性においても劣っているため、耐油性が必要なものには充分なものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ゲル化時間が短い、または低い温度でゲル化するといった加工性に優れ、また、低揮発性、耐油性等の耐久性をも併せ持った成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含む塩化ビニル系樹脂組成物において１，２−ブタンジオールジベンゾエートを９５重量％以上含有した化合物を使用する成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物は塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含むものである。塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルの単独重合体の他、塩化ビニルを主成分とする他の重合可能なコモノマーとの共重合体等、塩化ビニルを主な構成成分とする樹脂をいう。共重合可能なコモノマーとしては特に限定されることはなく、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、マレイン酸またはそのエステル、アクリル酸またはそのエステル、メタクリル酸またはそのエステルが挙げられる。
【００１０】塩化ビニル系樹脂は、公知な一般的な方法により製造することができ、例えば塩化ビニルまたは塩化ビニルと重合可能なコモノマーとの混合物と重合開始剤の存在下に乳化重合、微細懸濁重合あるいは懸濁重合などによって製造することができる。次に、可塑剤は、１，２−ブタンジオールジベンゾエート９５重量％以上含有した化合物である。１，２−ブタンジオールジベンゾエートの合成方法は、原料として、１，２−ブタンジオールと安息香酸又は安息香酸エステル（好ましくは、低級アルキルエステル）とを、従来公知のエステル化反応又はエステル交換反応により合成することができる。
【００１１】具体的な合成例としては、例えば、１，２−ブタンジオールと過剰な安息香酸をトルエンのような溶媒で水を除去しながら２００℃の反応温度で数時間エステル化を行った後、過剰の安息香酸を除去することによって１００％の１，２−ブタンジオールジベンゾエートを得ることができる。原料の１，２−ブタンジオールは、純度１００％のものが好ましいが、例えば、ブタジエンから１，４−ブタンジオールを製造する際に副生物として得られる粗１，２−ブタンジオールを使用する場合は、１−ヒドロキシ−２−アセトキシブタン、１，２−ジアセトキシブタン等の不純物が含まれる可能性があるので、精製により純度９５重量％以上のもの、より好ましくは９９重量％以上のものを使用する必要がある。
【００１２】本発明の成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１０〜２００重量部、好ましくは３０〜１００重量部配合して使用される。配合割合が１０重量部未満では、可塑剤を加えたことによる成形加工性改良の効果が発現されず、また２００重量部を越えて配合した場合にはブリード現象（可塑剤が成型品の表面にしみ出す現象）が起こりやすく、べたつきとか汚れの付着などが発生する傾向がある。
【００１３】また、本発明の成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、他の可塑剤を併用してもよく、また塩化ビニル系樹脂に通常添加される添加剤、例えば、安定剤、酸化防止剤、難燃剤、滑剤、充填剤、紫外線吸収剤、着色剤、界面活性剤、帯電防止剤等を添加して使用することもできる。本発明の成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物は、ゲル化時間が短く、加工温度も低いため加工用の用途に適しており、中でも耐油性、低揮発性が求められる手袋、ブーツ、ガスケット、ホース等の成形加工品に好適に使用できる。
【００１４】これらの成形加工品は、例えば、手袋、ブーツであれば、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、その他添加剤からプラスチゾルを調整し、ディップ成形法あるいはスラッシュ成形法によって成形することができるし、また、ガスケット、ホースにおいては、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、その他添加剤をヘンシェルミキサー等でブレンドした後、押出機等で成形することができる。
【００１５】
【実施例】以下に本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。
合成例攪拌機、温度計、冷却器、分水器を備えた１リットルの四つ口フラスコに１，２−ブタンジオール１３５ｇ（１．５モル）、安息香酸４０３ｇ（３．３モル）及びトルエン４０ｇを入れ、不活性ガス下で２００℃まで徐々に昇温し、この温度で生成水を系外に留去しながら８時間エステル化反応を行った。反応終了後、トルエンを回収した後、反応物に水及び水酸化ナトリウム２０ｇを加え、過剰な安息香酸を中和・油水分離しエステル層から除去した。更に脱水・濾過により純度１００％の１，２−ブタンジオールジベンゾエート３９８ｇを得た。得られたエステルは、ＩＲ（赤外吸収スペクトル）及びＧＣ（ガスクロマトグラフィー）により１，２−ブタンジオールジベンゾエートが純度１００％であることを確認した。
【００１６】実施例１塩化ビニル系樹脂として、懸濁重合によるレジンである塩化ビニル系樹脂（三菱化学（株）製 ＳＧ１１００）１００重量部に、合成例で得られた１，２−ブタンジオールジベンゾエート５０重量部、そしてカドミウム・バリウム系安定剤（栄伸化成（株）製 Ｌ−５００）１重量部からなる塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。調製した塩化ビニル系樹脂組成物６０ｇをラボプラストミル（東洋精機製作所製）で、セル温度１００℃、回転数７０ｒｐｍで混練し、最高のトルク値に到達するまでの時間を測定した。この値を「ゲル化時間」として示した。ゲル化時間が短いものほど加工性が良いことを示す。
【００１７】次に、懸濁重合によるレジンである塩化ビニル系樹脂（三菱化学（株）製 ＳＧ１１００）１００重量部に、合成例で得られた１，２−ブタンジオールジベンゾエート６７重量部そして、カドミウム・バリウム系安定剤（栄伸化成（株）製Ｌ−５００）１重量部からなる塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。調製した塩化ビニル系樹脂組成物を１６０℃に調製したミルロールで十分に混合し、その後、厚さが１ｍｍになるようにプレス加工し、シートを得た。得られたシートの物性を以下の方法で評価した。
引張試験：ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠して測定した。
揮発減量：ＡＳＴＭ Ｄ１２０３−５２Ｔに準拠して測定した。
耐油性（イソオクタン抽出性）：直径４ｃｍの試料を秤量後、約５００ｍｌのイソオクタンに２３℃で２４時間浸漬した後、試料を取り出し、空気循環式のオーブン内で８０℃、４時間乾燥し、吸収されているイソオクタンを除去した。試験前後の重量変化から、イソオクタンによって抽出された可塑剤損失量（重量％）を求めた。表１に、ゲル化時間、引張試験、揮発減量及び耐油性の評価結果を示した。
【００１８】実施例２塩化ビニル系樹脂として、ペーストレジンである塩化ビニル樹脂（三菱化学（株）製 Ｐ−４４０）１００重量部に、合成例で得られた１，２−ブタンジオールジベンゾエート６０重量部、そしてバリウム・亜鉛系安定剤（共同薬品社製ＫＦ８０Ａ−８）１重量部とを、ミキサー（Ｈｏｂａｒｔ Ｍｉｘｅｒ Ｎ−５０型、ＴＨＥ ＨＯＢＡＲＴ ＭＦＧ．Ｃｏ．製）を使用してプラスチゾル組成物を調製した。
【００１９】調製したプラスチゾル組成物を２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室内に２時間放置した後、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ型粘度計を用いて回転数５ｒｐｍにて粘度（初期粘度）を測定した。該プラスチゾル組成物を同じ室内に更に２週間静置した後、同様にして粘度を測定し、これと初期粘度との比を増粘率とし、貯蔵安定性の評価を行った。
【００２０】次に、調製したプラスチゾル組成物をガラス板上にドクターナイフを用いて、１ｍｍの厚さで塗布した後、１４０℃、１６０℃及び１８０℃のそれぞれのギヤーオーブン中で１０分間加熱して、３種類のシートを作成した。このシートを用い、実施例１に記載の方法で、引張試験、揮発減量及び耐油性を評価した。引張試験は加熱温度１８０℃のシートの伸び（％）を１００とした時の、加熱温度１４０℃のシートの伸びの割合を、また、同じ加熱温度１８０℃のシートの伸び（％）を１００とした時の、加熱温度１６０℃のシートの伸びの割合を示した。表２に、貯蔵安定性、引張試験、揮発減量及び耐油性の評価結果を示した。
【００２１】比較例１〜３実施例１において、可塑剤を比較例１はフタル酸ジブチル（三菱化学（株）製ＤＢＰ）に代え、比較例２はフタル酸ジ（２−エチルヘキシル）（三菱化学（株）製 ＤＯＰ）そして、比較例３は合成例で得られた１，２−ブタンジオールジベンゾエート７０％重量％とアジピン酸系ポリエステル可塑剤３０重量％（２５℃の粘度が１０００ＣＰ、三菱化学（株）製 Ｄ−６２１）との混合可塑剤に代えた他は、同様方法で塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。調製した塩化ビニル系樹脂組成物の評価も実施例１に記載の方法で行い、ゲル化時間、引張試験、揮発減量及び耐油性の評価結果を表１に示した。
【００２２】比較例４〜６実施例２において、可塑剤を比較例１はフタル酸ジブチル（三菱化学（株）製ＤＢＰ）に代え、比較例２はフタル酸ジ（２−エチルヘキシル）（三菱化学（株）製 ＤＯＰ）そして、比較例３は１，２−ブタンジオールジベンゾエート７０重量％とアジピン酸系ポリエステル可塑剤３０重量％（２５℃の粘度が１０００ＣＰ、三菱化学（株）製 Ｄ−６２１）との混合可塑剤に代えた他は、同様方法でプラスチゾル組成物を調製した。調製したプラスチゾル組成物の評価も実施例２に記載の方法で行い、貯蔵安定性、引張試験、揮発減量及び耐油性の評価結果を表２に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】表１及び表２より以下のことが分かる。
（１）実施例１と比較例１〜３より、実施例１の塩化ビニル系樹脂組成物は、ゲル化時間が短いことより、加工性が良好であることが分かる。また、耐油性における可塑剤の損失も小さいことより耐久性に優れており、更には、揮発性も良好であることが分かる。
（２）実施例２と比較例４〜６より、引張試験の１８０℃の伸びを１００とした時、１６０℃でも、９７％に達しており、加工温度が低くてもゲル化性が良好であることが分かる。また、耐油性に可塑剤の損失も小さいことより耐久性に優れており、更には、揮発性も良好であることが分かる。
【００２６】
【発明の効果】本発明の成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物は、特にゲル化時間が短い、また、加工温度が低いという加工性に優れ、また揮発性及び耐油性等の諸物性のバランスに優れ成形加工用として有用なものである。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物に関するものであり、特に成形加工用として、ゲル化特性、低揮発性、耐油性に優れた成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、電線、農業用フィルム、建築資材及び塗料等多くの分野で使用されている。塩化ビニル系樹脂をこれらの用途に使用する場合には、可塑剤と共に使用するのが一般的である。その主な目的は、加工時の溶融粘度及び溶融温度を低下させて成形加工を容易にすること、並びに成形加工品に種々の望ましい性能を付与することにある。
【０００３】成形加工用の塩化ビニル系樹脂の使用方法としては、次の二通りがある。その一つは、懸濁重合法により得られる比較的大きな粒子の塩化ビニル樹脂と可塑剤及びその他の添加剤とをミルロール、カレンダー、押出機などで加熱して加工する方法、他方は、乳化重合法、微細懸濁重合法などで得られる微細な粒子の塩化ビニル系樹脂を液状可塑剤中に均一分散したプラスチゾルを加熱して成形する方法である。
【０００４】上記いずれの方法においても成形温度の低下はエネルギーコストの低減に有効で有るばかりでなく、樹脂の過熱による分解・劣化を抑える意味でも好ましいことである。また、プラスチゾルにおいては、コーティング、ディッピング、回転成形等の方法で賦形されるが、その賦形方法に適したプラスチゾルの粘度があり、一般的には粘度が低いことが望ましい。プラスチゾルの粘度は可塑剤の粘度に大きく依存することから、可塑剤の粘度は低いことが望ましいといえる。
【０００５】代表的な可塑剤としてフタル酸エステルがある。この中でもＤＯＰ（フタル酸ジ（２−エチルヘキシル））は、上記成形加工の用途で広く一般的に使用されているが、成形温度が高いという問題もあり、成形温度をより低下させてエネルギーコストを削減する目的から、ＤＢＰ（フタル酸ジブチル）のような分子量が低くゲル化性の良い可塑剤と併用される場合がある。ＤＢＰは確かにゲル化性が良く、比較的低い温度で成形加工しても充分な物性が発現するが、一方で、プラスチゾルにおいてはレジンへの可塑剤の吸収が速いため、ゾル作成からそのゾルを成型加工する間にゾル粘度が上昇する、いわゆる粘度安定性が悪いという問題があった。
【０００６】一方、成形加工品に要求される性能としては、低揮発性、耐油性、耐寒性、耐水性、非移行性等種々あるが、特に低揮発性、耐油性は成型品の耐久性に係わるばかりではなく、低揮発性に関しては成形加工時の可塑剤の揮散による環境衛生上の問題にも係わることから、重要な性能の一つといえる。ＤＢＰはゲル化性の良好な可塑剤ではあるが分子量が比較的低いため、成形加工時の可塑剤揮散が多く、また成形品においても耐久性が乏しいという問題があった。また、耐油性においても劣っているため、耐油性が必要なものには充分なものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ゲル化時間が短い、または低い温度でゲル化するといった加工性に優れ、また、低揮発性、耐油性等の耐久性をも併せ持った成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含む塩化ビニル系樹脂組成物において１，２−ブタンジオールジベンゾエートを９５重量％以上含有した化合物を使用する成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物は塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含むものである。塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルの単独重合体の他、塩化ビニルを主成分とする他の重合可能なコモノマーとの共重合体等、塩化ビニルを主な構成成分とする樹脂をいう。共重合可能なコモノマーとしては特に限定されることはなく、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、マレイン酸またはそのエステル、アクリル酸またはそのエステル、メタクリル酸またはそのエステルが挙げられる。
【００１０】塩化ビニル系樹脂は、公知な一般的な方法により製造することができ、例えば塩化ビニルまたは塩化ビニルと重合可能なコモノマーとの混合物と重合開始剤の存在下に乳化重合、微細懸濁重合あるいは懸濁重合などによって製造することができる。次に、可塑剤は、１，２−ブタンジオールジベンゾエート９５重量％以上含有した化合物である。１，２−ブタンジオールジベンゾエートの合成方法は、原料として、１，２−ブタンジオールと安息香酸又は安息香酸エステル（好ましくは、低級アルキルエステル）とを、従来公知のエステル化反応又はエステル交換反応により合成することができる。
【００１１】具体的な合成例としては、例えば、１，２−ブタンジオールと過剰な安息香酸をトルエンのような溶媒で水を除去しながら２００℃の反応温度で数時間エステル化を行った後、過剰の安息香酸を除去することによって１００％の１，２−ブタンジオールジベンゾエートを得ることができる。原料の１，２−ブタンジオールは、純度１００％のものが好ましいが、例えば、ブタジエンから１，４−ブタンジオールを製造する際に副生物として得られる粗１，２−ブタンジオールを使用する場合は、１−ヒドロキシ−２−アセトキシブタン、１，２−ジアセトキシブタン等の不純物が含まれる可能性があるので、精製により純度９５重量％以上のもの、より好ましくは９９重量％以上のものを使用する必要がある。
【００１２】本発明の成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１０〜２００重量部、好ましくは３０〜１００重量部配合して使用される。配合割合が１０重量部未満では、可塑剤を加えたことによる成形加工性改良の効果が発現されず、また２００重量部を越えて配合した場合にはブリード現象（可塑剤が成型品の表面にしみ出す現象）が起こりやすく、べたつきとか汚れの付着などが発生する傾向がある。
【００１３】また、本発明の成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、他の可塑剤を併用してもよく、また塩化ビニル系樹脂に通常添加される添加剤、例えば、安定剤、酸化防止剤、難燃剤、滑剤、充填剤、紫外線吸収剤、着色剤、界面活性剤、帯電防止剤等を添加して使用することもできる。本発明の成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物は、ゲル化時間が短く、加工温度も低いため加工用の用途に適しており、中でも耐油性、低揮発性が求められる手袋、ブーツ、ガスケット、ホース等の成形加工品に好適に使用できる。
【００１４】これらの成形加工品は、例えば、手袋、ブーツであれば、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、その他添加剤からプラスチゾルを調整し、ディップ成形法あるいはスラッシュ成形法によって成形することができるし、また、ガスケット、ホースにおいては、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、その他添加剤をヘンシェルミキサー等でブレンドした後、押出機等で成形することができる。
【００１５】
【実施例】以下に本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。
合成例攪拌機、温度計、冷却器、分水器を備えた１リットルの四つ口フラスコに１，２−ブタンジオール１３５ｇ（１．５モル）、安息香酸４０３ｇ（３．３モル）及びトルエン４０ｇを入れ、不活性ガス下で２００℃まで徐々に昇温し、この温度で生成水を系外に留去しながら８時間エステル化反応を行った。反応終了後、トルエンを回収した後、反応物に水及び水酸化ナトリウム２０ｇを加え、過剰な安息香酸を中和・油水分離しエステル層から除去した。更に脱水・濾過により純度１００％の１，２−ブタンジオールジベンゾエート３９８ｇを得た。得られたエステルは、ＩＲ（赤外吸収スペクトル）及びＧＣ（ガスクロマトグラフィー）により１，２−ブタンジオールジベンゾエートが純度１００％であることを確認した。
【００１６】実施例１塩化ビニル系樹脂として、懸濁重合によるレジンである塩化ビニル系樹脂（三菱化学（株）製 ＳＧ１１００）１００重量部に、合成例で得られた１，２−ブタンジオールジベンゾエート５０重量部、そしてカドミウム・バリウム系安定剤（栄伸化成（株）製 Ｌ−５００）１重量部からなる塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。調製した塩化ビニル系樹脂組成物６０ｇをラボプラストミル（東洋精機製作所製）で、セル温度１００℃、回転数７０ｒｐｍで混練し、最高のトルク値に到達するまでの時間を測定した。この値を「ゲル化時間」として示した。ゲル化時間が短いものほど加工性が良いことを示す。
【００１７】次に、懸濁重合によるレジンである塩化ビニル系樹脂（三菱化学（株）製 ＳＧ１１００）１００重量部に、合成例で得られた１，２−ブタンジオールジベンゾエート６７重量部そして、カドミウム・バリウム系安定剤（栄伸化成（株）製Ｌ−５００）１重量部からなる塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。調製した塩化ビニル系樹脂組成物を１６０℃に調製したミルロールで十分に混合し、その後、厚さが１ｍｍになるようにプレス加工し、シートを得た。得られたシートの物性を以下の方法で評価した。
引張試験：ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠して測定した。
揮発減量：ＡＳＴＭ Ｄ１２０３−５２Ｔに準拠して測定した。
耐油性（イソオクタン抽出性）：直径４ｃｍの試料を秤量後、約５００ｍｌのイソオクタンに２３℃で２４時間浸漬した後、試料を取り出し、空気循環式のオーブン内で８０℃、４時間乾燥し、吸収されているイソオクタンを除去した。試験前後の重量変化から、イソオクタンによって抽出された可塑剤損失量（重量％）を求めた。表１に、ゲル化時間、引張試験、揮発減量及び耐油性の評価結果を示した。
【００１８】実施例２塩化ビニル系樹脂として、ペーストレジンである塩化ビニル樹脂（三菱化学（株）製 Ｐ−４４０）１００重量部に、合成例で得られた１，２−ブタンジオールジベンゾエート６０重量部、そしてバリウム・亜鉛系安定剤（共同薬品社製ＫＦ８０Ａ−８）１重量部とを、ミキサー（Ｈｏｂａｒｔ Ｍｉｘｅｒ Ｎ−５０型、ＴＨＥ ＨＯＢＡＲＴ ＭＦＧ．Ｃｏ．製）を使用してプラスチゾル組成物を調製した。
【００１９】調製したプラスチゾル組成物を２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室内に２時間放置した後、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ型粘度計を用いて回転数５ｒｐｍにて粘度（初期粘度）を測定した。該プラスチゾル組成物を同じ室内に更に２週間静置した後、同様にして粘度を測定し、これと初期粘度との比を増粘率とし、貯蔵安定性の評価を行った。
【００２０】次に、調製したプラスチゾル組成物をガラス板上にドクターナイフを用いて、１ｍｍの厚さで塗布した後、１４０℃、１６０℃及び１８０℃のそれぞれのギヤーオーブン中で１０分間加熱して、３種類のシートを作成した。このシートを用い、実施例１に記載の方法で、引張試験、揮発減量及び耐油性を評価した。引張試験は加熱温度１８０℃のシートの伸び（％）を１００とした時の、加熱温度１４０℃のシートの伸びの割合を、また、同じ加熱温度１８０℃のシートの伸び（％）を１００とした時の、加熱温度１６０℃のシートの伸びの割合を示した。表２に、貯蔵安定性、引張試験、揮発減量及び耐油性の評価結果を示した。
【００２１】比較例１〜３実施例１において、可塑剤を比較例１はフタル酸ジブチル（三菱化学（株）製ＤＢＰ）に代え、比較例２はフタル酸ジ（２−エチルヘキシル）（三菱化学（株）製 ＤＯＰ）そして、比較例３は合成例で得られた１，２−ブタンジオールジベンゾエート７０％重量％とアジピン酸系ポリエステル可塑剤３０重量％（２５℃の粘度が１０００ＣＰ、三菱化学（株）製 Ｄ−６２１）との混合可塑剤に代えた他は、同様方法で塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。調製した塩化ビニル系樹脂組成物の評価も実施例１に記載の方法で行い、ゲル化時間、引張試験、揮発減量及び耐油性の評価結果を表１に示した。
【００２２】比較例４〜６実施例２において、可塑剤を比較例１はフタル酸ジブチル（三菱化学（株）製ＤＢＰ）に代え、比較例２はフタル酸ジ（２−エチルヘキシル）（三菱化学（株）製 ＤＯＰ）そして、比較例３は１，２−ブタンジオールジベンゾエート７０重量％とアジピン酸系ポリエステル可塑剤３０重量％（２５℃の粘度が１０００ＣＰ、三菱化学（株）製 Ｄ−６２１）との混合可塑剤に代えた他は、同様方法でプラスチゾル組成物を調製した。調製したプラスチゾル組成物の評価も実施例２に記載の方法で行い、貯蔵安定性、引張試験、揮発減量及び耐油性の評価結果を表２に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】表１及び表２より以下のことが分かる。
（１）実施例１と比較例１〜３より、実施例１の塩化ビニル系樹脂組成物は、ゲル化時間が短いことより、加工性が良好であることが分かる。また、耐油性における可塑剤の損失も小さいことより耐久性に優れており、更には、揮発性も良好であることが分かる。
（２）実施例２と比較例４〜６より、引張試験の１８０℃の伸びを１００とした時、１６０℃でも、９７％に達しており、加工温度が低くてもゲル化性が良好であることが分かる。また、耐油性に可塑剤の損失も小さいことより耐久性に優れており、更には、揮発性も良好であることが分かる。
【００２６】
【発明の効果】本発明の成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物は、特にゲル化時間が短い、また、加工温度が低いという加工性に優れ、また揮発性及び耐油性等の諸物性のバランスに優れ成形加工用として有用なものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含む塩化ビニル系樹脂組成物において、可塑剤として１，２−ブタンジオールジベンゾエートを９５重量％以上含有した化合物を使用することを特徴とする成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤を１０〜２００重量部配合する請求項１記載の成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項３】 可塑剤が１，２−ブタンジオールジベンゾエートを９９重量％以上含有した化合物である請求項１または請求項２記載の成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項１】 塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含む塩化ビニル系樹脂組成物において、可塑剤として１，２−ブタンジオールジベンゾエートを９５重量％以上含有した化合物を使用することを特徴とする成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤を１０〜２００重量部配合する請求項１記載の成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項３】 可塑剤が１，２−ブタンジオールジベンゾエートを９９重量％以上含有した化合物である請求項１または請求項２記載の成形加工用塩化ビニル系樹脂組成物。
【公開番号】特開２００１−２８７３（Ｐ２００１−２８７３Ａ）
【公開日】平成１３年１月９日（２００１．１．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願平１１−１６９４３４
【出願日】平成１１年６月１６日（１９９９．６．１６）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１３年１月９日（２００１．１．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１１年６月１６日（１９９９．６．１６）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
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