扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物及びその成形品
【課題】ウェルド部の耐衝撃性、耐熱性、剛性に優れ、実用的なウェルド部の表面外観を有する熱可塑性樹脂組成物の提供。
【解決手段】ポリアミド樹脂（Ａ）１０〜８０重量部、ゴム質重合体２０〜８０重量％に、芳香族ビニル系単量体１０〜７０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜７０重量％をグラフト重合して得られるグラフト共重合体（Ｂ）１０〜８０重量部、不飽和カルボン酸系単量体０．５〜２０重量％、芳香族ビニル系単量体５０〜８９．５重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜４９．５重量％を重合して得られる不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）１〜４０重量部、芳香族ビニル系単量体３０〜９０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜７０重量％を重合して得られる共重合体（Ｄ）０〜５０重量部を含む樹脂組成物１００重量部に対し、扁平率が２．０以上の扁平形状を有するガラス繊維（Ｅ）１〜１９重量部を配合していることを特徴とする扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物。
【解決手段】ポリアミド樹脂（Ａ）１０〜８０重量部、ゴム質重合体２０〜８０重量％に、芳香族ビニル系単量体１０〜７０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜７０重量％をグラフト重合して得られるグラフト共重合体（Ｂ）１０〜８０重量部、不飽和カルボン酸系単量体０．５〜２０重量％、芳香族ビニル系単量体５０〜８９．５重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜４９．５重量％を重合して得られる不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）１〜４０重量部、芳香族ビニル系単量体３０〜９０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜７０重量％を重合して得られる共重合体（Ｄ）０〜５０重量部を含む樹脂組成物１００重量部に対し、扁平率が２．０以上の扁平形状を有するガラス繊維（Ｅ）１〜１９重量部を配合していることを特徴とする扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリアミド樹脂、グラフト共重合体および不飽和カルボン酸変性共重合体を含む樹脂組成物に対し、特定の扁平形状を有するガラス繊維を含有している、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錘衝撃）、耐熱性、剛性およびウェルド外観に優れた扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
昨今、車輛用外装部品及び外板部品においては、車輛重量の軽量化として金属製部品から各種プラスチック材料の使用が促進されている。また従来からある樹脂製部品についても、高機能化に加えて、高外観、高意匠性が求められている。とりわけ、バンパー、ホイールキャップ、スポイラーのような外装部品やドアパネル、フロントフェンダー、テールゲートパネルのような外板パネルにおいては成形品の耐衝撃性、耐熱性と良外観が強く要望されている。
【０００３】
６−ナイロンに代表されるポリアミド樹脂は、優れた成形性、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性などを有する反面、乾燥状態での衝撃強度の低下、吸湿による寸法変化や抗張力の低下といった問題を有している。また、ＡＢＳ樹脂に代表されるゴム強化スチレン系樹脂も優れた耐衝撃性、成形性、光沢などを有するが、耐薬品性が劣ると言った問題がある。
【０００４】
ポリアミド樹脂とゴム強化スチレン系樹脂の特長を残しながら、ポリアミド樹脂の欠点である吸湿時の寸法変化やゴム強化スチレン系樹脂の欠点である耐薬品性の向上を図るために、不飽和カルボン酸変性共重合体を相溶化剤として配合してなるポリマーアロイや、ガラス繊維を配合した樹脂組成物が提案されている（特許文献１：特開平１−１５８号公報、特許文献２：特開平１０−１５８５０８号公報、特許文献３：特開２０００−１７１７０号公報）。しかしながら、従来のガラス繊維で十分な剛性を得るためには、多量のガラス繊維の配合が必要であり、流動性の低下や表面外観の悪化など実用上の問題があった。また、ポリアミド樹脂とゴム強化スチレン系樹脂を含むポリマーアロイに特定の形状を有するガラス繊維を配合することで剛性や寸法安定性、表面外観に優れる樹脂組成物が提案されているが成形品とした際のウェルド部の強度や外観に劣るという問題があった。（特許文献４：特開２００９−１７９６７５号公報）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１−１５８号公報
【０００６】
【特許文献２】特開平１０−１５８５０８号公報
【０００７】
【特許文献３】特開２０００−１７１７０号公報
【０００８】
【特許文献４】特開２００９−１７９６７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、ポリアミド樹脂／ゴム強化スチレン系樹脂アロイの特長を有するとともに、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錘衝撃）、耐熱性、剛性に優れ、実用的なウェルド部の表面外観を有する熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明は、ポリアミド樹脂（Ａ）１０〜８０重量部、ゴム質重合体２０〜８０重量％に、芳香族ビニル系単量体１０〜７０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜７０重量％をグラフト重合して得られるグラフト共重合体（Ｂ）１０〜８０重量部（グラフト共重合体（Ｂ）を基準（１００重量％）とする。）、不飽和カルボン酸系単量体０．５〜２０重量％、芳香族ビニル系単量体５０〜８９．５重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜４９．５重量％を重合して得られる不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）１〜４０重量部（不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）を基準（１００重量％）とする。）、芳香族ビニル系単量体３０〜９０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体（ただし、不飽和カルボン酸系単量体を除く。）１０〜７０重量％を重合して得られる共重合体（Ｄ）０〜５０重量部（共重合体（Ｄ）を基準（１００重量％）とする。）を含む樹脂組成物１００重量部（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計を１００重量部とする）に対し、扁平率（断面の長径／短径の比）が２．０以上の扁平形状を有するガラス繊維（Ｅ）１〜１９重量部を配合していることを特徴とする扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物は、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錘衝撃）、耐熱性、剛性に優れ、実用的なウェルド部の表面外観を提供することができ、車輛用外装及び外板部品として好適に使用することができるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物につき詳細に説明する。
本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物は特定の樹脂組成物１００重量部に対し、特定のガラス繊維１〜１９重量部を配合して得られる。
本発明において用いることの出来る樹脂組成物とは、ポリアミド樹脂（Ａ）１０〜８０重量部、グラフト共重合体（Ｂ）１０〜８０重量部、不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）１〜４０重量部、共重合体（Ｄ）０〜５０重量部（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計を１００重量部とする。）から構成され、この範囲外では本発明の目的とする組成物が得られない。
【００１３】
本発明の樹脂組成物を構成するポリアミド樹脂（Ａ）としては、ナイロン３、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６Ｉ、ナイロン６／６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６６／６Ｔ、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ナイロン１１Ｔ、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド等が挙げられる。なお、上記”Ｉ”はイソフタル酸成分、”Ｔ”はテレフタル酸成分を示す。これらのうち、特にナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２が好ましい。
【００１４】
ポリアミド樹脂（Ａ）は樹脂組成物中に１０〜８０重量部含まれている必要があるが、１０重量部未満では、ウェルド強度と耐熱性に劣り、８０重量部を超えると、ウェルド強度に劣り好ましくない。２０〜７０重量部含まれることが好ましく、２５〜６０重量部含まれることがより好ましい。
【００１５】
本発明の樹脂組成物を構成するグラフト共重合体（Ｂ）とは、ゴム質重合体２０〜８０重量％に、芳香族ビニル系単量体１０〜７０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜７０重量％（グラフト共重合体（Ｂ）を基準（１００重量％）とする。）をグラフト重合して得られるグラフト共重合体である。最終組成物の物性バランスの観点から、ゴム質重合体２０〜７０重量％、芳香族ビニル系単量体２０〜６０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜６０重量％から得られることが好ましい。
【００１６】
グラフト共重合体（Ｂ）を構成するゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体等のジエン系（共）重合体、さらにはこれらジエン系（共）重合体の水素添加ゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン−１−非共役ジエン共重合体、アクリルゴム等が挙げられ、１種または２種以上使用できる。これらのうち、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、アクリルゴムが好ましく、特にポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体が好ましい。
【００１７】
ゴム質重合体の重量平均粒子径については特に制限はないが、０．０５〜２．０μｍであることが好ましい。さらに好ましくは０．１０〜１．０μｍである。当該粒子径を有するゴム質重合体は、乳化重合ゴム（ラテックス）、または短時間の乳化重合による小粒子径ゴムラテックスを機械的・化学的に処理して肥大化したゴム（ラテックス）でもよい。さらには、ドライゴムを裁断後、単量体または溶剤にて溶解することにより得た溶解ゴムでも可能である。
【００１８】
グラフト共重合体（Ｂ）を構成する芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、メチル−α−メチルスチレン、臭素化スチレン等が挙げられ、１種または２種以上使用できるが、特に、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００１９】
また、共重合可能な他の単量体としては、シアン化ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、不飽和カルボン酸系単量体、マレイミド系単量体の群から選ばれた少なくとも１種の単量体が挙げられる。
シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等が挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が挙げられるが、特にメタクリル酸メチルが好ましい。不飽和カルボン酸系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられるが、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸が好ましい。マレイミド系単量体としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられるが、特にＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが好ましい。
【００２０】
グラフト共重合体（Ｂ）におけるグラフト率については特に制限はないが、好ましくは２０〜１５０％である。
なお、グラフト率とは、グラフト重合で得られたグラフト共重合体をアセトンにて溶解し、可溶分と不溶分に分離の後、次式により求めたものである。
グラフト率（％）＝［アセトン不溶分重量−グラフト共重合体中のゴム質重合体重量］／［グラフト共重合体中のゴム質重合体重量］×１００
グラフト率は、グラフト重合時のゴム質重合体と単量体との比率、単量体の添加速度などの重合条件の変更により適宜調整することができる。またグラフト共重合体（Ｂ）の製造方法については特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合など通常の公知の方法が用いられる。グラフト率の面より、乳化重合が好ましい。
【００２１】
グラフト共重合体（Ｂ）は樹脂組成物中に１０〜８０重量部含まれている必要があるが、１０重量部未満では、ウェルド強度と引っ張り破壊応力に劣り、８０重量部を超えると、引っ張り破壊応力と耐熱性に劣り好ましく無い。グラフト共重合体（Ｂ）が、２０〜７０重量部含まれる事が好ましく、２５〜６０重量部含まれる事がより好ましい。また、物性バランスの観点から、樹脂組成物に占めるゴム質重合体の含有量が３〜３０重量％の範囲であることが好ましい。
【００２２】
本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）とは、不飽和カルボン酸系単量体０．５〜２０重量％、芳香族ビニル系単量体５０〜８９．５重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜４９．５重量％（不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）を基準（１００重量％）とする。）を重合して得られる共重合体である。
【００２３】
不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）を構成する不飽和カルボン酸系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、１種または２種以上使用できるが、特にメタクリル酸が好ましい。
芳香族ビニル系単量体およびこれと共重合可能な他の単量体としては、グラフト共重合体（Ｂ）の項で例示したものと同様のものを使用することができる。
共重合可能な他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリル酸メチルなどが好ましい。
【００２４】
上記不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）の製造においては公知の乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法を採用することができる。
不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）の還元粘度については特に制限はないが、０．２〜１．２ｄｌ／ｇであることが好ましい。なお、還元粘度は、重合温度、単量体の添加方法、使用する開始剤および例えばｔ−ドデシルメルカプタン等の重合連鎖移動剤の種類および量により適宜調整することができる。
【００２５】
不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）は樹脂組成物中に１〜４０重量部含まれている必要があるが、１重量部未満では、ウェルド強度とウェルド外観に劣り、４０重量部を超えると、引っ張り破壊応力と耐熱性に劣り好ましく無い。不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）が、３〜３０重量部含まれていることが好ましく、５〜２０重量部含まれている事がより好ましい。
【００２６】
本発明において用いることのできる共重合体（Ｄ）とは、芳香族ビニル系単量体３０〜９０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体（ただし、不飽和カルボン酸系単量体を除く。）１０〜７０重量％（共重合体（Ｄ）を基準（１００重量％）とする。）を重合して得られる共重合体である。
共重合体（Ｄ）を構成する芳香族ビニル系単量体およびこれと共重合可能な他の単量体としては、グラフト共重合体（Ｂ）の項で例示したものと同様のものを使用することができる。
【００２７】
芳香族ビニル系単量体としては、スチレンが好ましく、他の共重合可能な単量体としてはアクリロニトリル、メタクリル酸メチル、Ｎ−フェニルマレイミドが好ましい。
上記共重合体（Ｄ）の製造においては、公知の乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法を採用することができる。
共重合体（Ｄ）の還元粘度については、何ら限定はないが、物性バランスの観点から０．３〜１．２ｄｌ／ｇの範囲であることが好ましい。なお、還元粘度は、重合温度、単量体の添加方法、使用する開始剤および例えばｔ−ドデシルメルカプタン等の重合連鎖移動剤の種類および量により適宜調整することができる。
【００２８】
本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物を構成するガラス繊維（Ｅ）は、扁平率（断面の長径／短径の比）が２．０以上の扁平形状を有するガラス繊維である。扁平率が２．０未満では、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錐衝撃）に劣り、成形品のウェルド部の表面外観も損なわれるため好ましくない。好ましくは２．０〜１０．０、さらに好ましくは２．５〜６．０である。また繊維長については特に制限はないが、２〜５０ｍｍであることが好ましい。このようなガラス繊維としては、例えば日東紡績（株）製 異形断面ガラス繊維 ＣＳＧ ３ＰＡ−８３０、ＣＳＨ ３ＰＡ−８７０として入手可能である。
【００２９】
また、本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物は、上記ポリアミド樹脂（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）、不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）および共重合体（Ｄ）を含む樹脂組成物１００重量部に対し、扁平率（断面の長径／短径の比）が２．０以上の扁平形状を有するガラス繊維（Ｅ）１〜１９重量部を配合するものである。該ガラス繊維（Ｅ）の含有量が１重量部未満では、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錐衝撃）及び耐熱性が十分でなく、また１９重量部を超えると、成形品ウェルドの外観が悪くなるため好ましくない。好ましくは３〜１０重量部である。
【００３０】
ポリアミド樹脂（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）、不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）、共重合体（Ｄ）および扁平形状を有するガラス繊維（Ｅ）の混合順序ならびにその状態には何ら制限はなく、パウダー、ペレットなどの形態による、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分の一括同時混合、特定の二成分を予備混合した後残る成分を混合する方法が例示される。これらの溶融混合に際してはバンバリーミキサー、ロール、押出機等を用いることができる。
【００３１】
混合に際し、必要に応じてポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル、ポリ乳酸や熱可塑性デンプンに代表される植物由来の熱可塑性樹脂などの他樹脂、さらには酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、離型剤、タルク、金属繊維、炭素繊維、金属フレーク等の公知の添加剤、補強材、充填材等を配合することができる。
本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物は、各種成形部品として使用可能であるが、特に車輛用外装及び外板部品として例えばバンパー、ホイールキャップ、スポイラーやドアパネル、フロントフェンダー、テールゲートパネル成形部品等として好適に使用することができる。
【実施例】
【００３２】
以下に本発明について詳細に説明する。尚、本発明はこれにより何ら制限を受けるものでは無い。また、部および％は何れも重量基準で示した。
【００３３】
＜ポリアミド樹脂（Ａ）＞
ユニチカ株式会社製 「ユニチカナイロン６ Ａ１０３０ＢＲＬ」
【００３４】
＜グラフト共重合体Ｂ＞
ポリブタジエンゴムラテックスの製造：
窒素置換した耐圧容器に１，３−ブタジエン１００部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部、過硫酸カリウム０．２５部、ロジン酸ナトリウム２．５部、水酸化ナトリウム０．１部、純水１７０部を仕込み、８０℃に昇温したのち重合を開始した。重合は１０時間で終了させた。得られたポリブタジエンゴムラテックスは、固形分３７％、重量平均粒子径０．１０μｍであった。
【００３５】
凝集肥大化ポリブタジエンゴムラテックスの製造：
ガラスリアクターに、ポリブタジエンゴムラテックス２７０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部を添加して１０分間攪拌混合した後、５％リン酸水溶液２０部を１０分間にわたり添加した。次いで１０％水酸化カリウム水溶液１０部を添加し、固形分３４％、重量平均粒子径０．３３μｍの凝集肥大化ポリブタジエンゴムラテックスを得た。
【００３６】
窒素置換したガラスリアクターに、凝集肥大化ポリブタジエンゴムラテックス５０部（固形分）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５部、過硫酸カリウム０．３部を仕込み、７０℃に昇温した後、スチレン３５部およびアクリロニトリル１５部からなる単量体混合物を５時間に亘って連続添加し、グラフト率３８％のグラフト共重合体ラテックスを得た。
その後、硫酸を用いて塩析、脱水・乾燥し、グラフト共重合体（Ｂ）を得た。
【００３７】
＜不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）＞
窒素置換したガラスリアクターに、純水１２０部および過硫酸カリウム０．３部を仕込んだ後、攪拌下に６５℃に昇温した。その後、スチレン６７部、アクリロニトリル３０部、メタクリル酸３部およびｔ−ドデシルメルカプタン１．５部からなる混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を各々５時間に亘って連続添加し、その後重合系を７０℃に昇温、３時間熟成して重合を完結した。その後、塩化カルシウムを用いて塩析、脱水・乾燥し、不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）を得た。得られた不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）の還元粘度は０．３１ｄｌ／ｇであった。
【００３８】
＜共重合体（Ｄ）＞
窒素置換したガラスリアクターに、純水１２０部および過硫酸カリウム０．３部を仕込んだ後、攪拌下に６５℃に昇温した。その後、スチレン７０部、アクリロニトリル３０部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を各々５時間に亘って連続添加し、その後重合系を７０℃に昇温し、３時間熟成して重合を完結した。その後、硫酸を用いて塩析、脱水・乾燥し、共重合体（Ｄ）を得た。得られた共重合体（Ｄ）の還元粘度は０．６０ｄｌ／ｇであった。
【００３９】
＜扁平形状ガラス繊維（Ｅ）＞
Ｅ−１：日東紡績社製 チョップドストランド ＣＳＧ ３ＰＡ−８３０、扁平率＝４
Ｅ−２：日東紡績社製 チョップドストランド ＣＳＨ ３ＰＡ−８７０、扁平率＝２
Ｅ−３：オーウェンスコーニングジャパン社製 チョップドストランド ＲＥＳ０３−ＴＰ８９Ｚ、扁平率＝１
【００４０】
〔実施例および比較例〕
表１および表２に示す組成比率に基づき、上記のポリアミド樹脂（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）、不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）、共重合体（Ｄ）およびガラス繊維（Ｅ）を２軸押出機（設定温度２５０℃）で一括混練し、ペレット化して各種組成物を得た。
【００４１】
このようにして得られた各種組成物を、射出成形機（設定温度２５０℃、金型温度６０℃）にて各種試験片を作成し、物性を評価した結果を表１および表２に示す。なお、それぞれの評価方法を以下に示す。
【００４２】
（１）ウェルド部の耐衝撃性（高速落錘衝撃）：２点ゲートを設け中央にウェルド部位を有する９０ｍｍ×１５０ｍｍ×３ｍｍｔの寸法の平板作成用金型にて射出成形を実施し、得られた平板を２３℃、５０％ＲＨ恒温室内に２４時間静置した。東洋精機製高速落錘試験機にて、先端形状が円形で、半径が１／４インチである落下治具を成形品中央のウェルド部位に−３０℃で、２０ｃｍの高さから重量７．５ｋｇの重りを落下させ（衝撃速度２ｍ／ｓ）、評価を行った。単位：Ｊ
（２）引っ張り破壊応力：ＩＳＯ ５２７準拠。単位：ＭＰａ
（３）耐熱性（荷重たわみ温度）：ＩＳＯ ７５準拠（０．４６ＭＰａ）。単位：℃
（４）ウェルド部の表面外観：２点ゲートを設け中央にウェルド部位を有する９０ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍｔの寸法の平板作成用金型にて射出成形を実施し、得られた平板を２３℃、５０％ＲＨ恒温室内に２４時間静置した。成形品中央ウェルド部の表面外観をデジタルマイクロスコープ（株）キーエンス社ＶＨＸ−１００Ｆ）にて観察し、判定した。
○：ウェルド部にウェルドラインが見えるがほとんど目立たない
△；ウェルド部にウェルドラインが見え、若干ウェルドラインが目立つ
×：ウェルド部にウェルドラインが見え、かなりウェルドラインが目立つ
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
表１および表２に示すように、本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物は、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錐衝撃）と耐熱性、剛性及びウェルド部の表面外観のバランスに優れる良好な結果であった。また、樹脂組成と扁平形状を有するガラス繊維が特定の範囲にあるものは、物性バランスとウェルド部の表面外観が特に優れていることが分かる。
【００４６】
比較例１に示すように、扁平ガラス繊維（Ｅ）を含有しない場合は、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錐衝撃）と耐熱性が低いため好ましくない。比較例２に示すように、扁平ガラス繊維（Ｅ）の含有量が１９重量部を超えると、成形品ウェルドの外観が悪くなるため好ましくない。比較例３に示すように、扁平ガラス繊維（Ｅ）の扁平率が２．０未満では、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錐衝撃）に劣り、成形品のウェルド部の表面外観も損なわれるため好ましくない。 比較例４に示すように、ポリアミド樹脂（Ａ）が１０部未満では、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錐衝撃）と耐熱性に劣り好ましくない。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物はウェルド部の耐衝撃性、耐熱性、剛性およびウェルド部の表面外観に優れているため、バンパー、ホイールキャップ、スポイラーのような外装部品やドアパネル、フロントフェンダー、テールゲートパネルのような外板パネルなどに好適に用いる事ができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリアミド樹脂、グラフト共重合体および不飽和カルボン酸変性共重合体を含む樹脂組成物に対し、特定の扁平形状を有するガラス繊維を含有している、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錘衝撃）、耐熱性、剛性およびウェルド外観に優れた扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
昨今、車輛用外装部品及び外板部品においては、車輛重量の軽量化として金属製部品から各種プラスチック材料の使用が促進されている。また従来からある樹脂製部品についても、高機能化に加えて、高外観、高意匠性が求められている。とりわけ、バンパー、ホイールキャップ、スポイラーのような外装部品やドアパネル、フロントフェンダー、テールゲートパネルのような外板パネルにおいては成形品の耐衝撃性、耐熱性と良外観が強く要望されている。
【０００３】
６−ナイロンに代表されるポリアミド樹脂は、優れた成形性、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性などを有する反面、乾燥状態での衝撃強度の低下、吸湿による寸法変化や抗張力の低下といった問題を有している。また、ＡＢＳ樹脂に代表されるゴム強化スチレン系樹脂も優れた耐衝撃性、成形性、光沢などを有するが、耐薬品性が劣ると言った問題がある。
【０００４】
ポリアミド樹脂とゴム強化スチレン系樹脂の特長を残しながら、ポリアミド樹脂の欠点である吸湿時の寸法変化やゴム強化スチレン系樹脂の欠点である耐薬品性の向上を図るために、不飽和カルボン酸変性共重合体を相溶化剤として配合してなるポリマーアロイや、ガラス繊維を配合した樹脂組成物が提案されている（特許文献１：特開平１−１５８号公報、特許文献２：特開平１０−１５８５０８号公報、特許文献３：特開２０００−１７１７０号公報）。しかしながら、従来のガラス繊維で十分な剛性を得るためには、多量のガラス繊維の配合が必要であり、流動性の低下や表面外観の悪化など実用上の問題があった。また、ポリアミド樹脂とゴム強化スチレン系樹脂を含むポリマーアロイに特定の形状を有するガラス繊維を配合することで剛性や寸法安定性、表面外観に優れる樹脂組成物が提案されているが成形品とした際のウェルド部の強度や外観に劣るという問題があった。（特許文献４：特開２００９−１７９６７５号公報）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１−１５８号公報
【０００６】
【特許文献２】特開平１０−１５８５０８号公報
【０００７】
【特許文献３】特開２０００−１７１７０号公報
【０００８】
【特許文献４】特開２００９−１７９６７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、ポリアミド樹脂／ゴム強化スチレン系樹脂アロイの特長を有するとともに、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錘衝撃）、耐熱性、剛性に優れ、実用的なウェルド部の表面外観を有する熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明は、ポリアミド樹脂（Ａ）１０〜８０重量部、ゴム質重合体２０〜８０重量％に、芳香族ビニル系単量体１０〜７０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜７０重量％をグラフト重合して得られるグラフト共重合体（Ｂ）１０〜８０重量部（グラフト共重合体（Ｂ）を基準（１００重量％）とする。）、不飽和カルボン酸系単量体０．５〜２０重量％、芳香族ビニル系単量体５０〜８９．５重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜４９．５重量％を重合して得られる不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）１〜４０重量部（不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）を基準（１００重量％）とする。）、芳香族ビニル系単量体３０〜９０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体（ただし、不飽和カルボン酸系単量体を除く。）１０〜７０重量％を重合して得られる共重合体（Ｄ）０〜５０重量部（共重合体（Ｄ）を基準（１００重量％）とする。）を含む樹脂組成物１００重量部（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計を１００重量部とする）に対し、扁平率（断面の長径／短径の比）が２．０以上の扁平形状を有するガラス繊維（Ｅ）１〜１９重量部を配合していることを特徴とする扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物は、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錘衝撃）、耐熱性、剛性に優れ、実用的なウェルド部の表面外観を提供することができ、車輛用外装及び外板部品として好適に使用することができるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物につき詳細に説明する。
本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物は特定の樹脂組成物１００重量部に対し、特定のガラス繊維１〜１９重量部を配合して得られる。
本発明において用いることの出来る樹脂組成物とは、ポリアミド樹脂（Ａ）１０〜８０重量部、グラフト共重合体（Ｂ）１０〜８０重量部、不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）１〜４０重量部、共重合体（Ｄ）０〜５０重量部（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計を１００重量部とする。）から構成され、この範囲外では本発明の目的とする組成物が得られない。
【００１３】
本発明の樹脂組成物を構成するポリアミド樹脂（Ａ）としては、ナイロン３、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６Ｉ、ナイロン６／６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６６／６Ｔ、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ナイロン１１Ｔ、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド等が挙げられる。なお、上記”Ｉ”はイソフタル酸成分、”Ｔ”はテレフタル酸成分を示す。これらのうち、特にナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２が好ましい。
【００１４】
ポリアミド樹脂（Ａ）は樹脂組成物中に１０〜８０重量部含まれている必要があるが、１０重量部未満では、ウェルド強度と耐熱性に劣り、８０重量部を超えると、ウェルド強度に劣り好ましくない。２０〜７０重量部含まれることが好ましく、２５〜６０重量部含まれることがより好ましい。
【００１５】
本発明の樹脂組成物を構成するグラフト共重合体（Ｂ）とは、ゴム質重合体２０〜８０重量％に、芳香族ビニル系単量体１０〜７０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜７０重量％（グラフト共重合体（Ｂ）を基準（１００重量％）とする。）をグラフト重合して得られるグラフト共重合体である。最終組成物の物性バランスの観点から、ゴム質重合体２０〜７０重量％、芳香族ビニル系単量体２０〜６０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜６０重量％から得られることが好ましい。
【００１６】
グラフト共重合体（Ｂ）を構成するゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体等のジエン系（共）重合体、さらにはこれらジエン系（共）重合体の水素添加ゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン−１−非共役ジエン共重合体、アクリルゴム等が挙げられ、１種または２種以上使用できる。これらのうち、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、アクリルゴムが好ましく、特にポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体が好ましい。
【００１７】
ゴム質重合体の重量平均粒子径については特に制限はないが、０．０５〜２．０μｍであることが好ましい。さらに好ましくは０．１０〜１．０μｍである。当該粒子径を有するゴム質重合体は、乳化重合ゴム（ラテックス）、または短時間の乳化重合による小粒子径ゴムラテックスを機械的・化学的に処理して肥大化したゴム（ラテックス）でもよい。さらには、ドライゴムを裁断後、単量体または溶剤にて溶解することにより得た溶解ゴムでも可能である。
【００１８】
グラフト共重合体（Ｂ）を構成する芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、メチル−α−メチルスチレン、臭素化スチレン等が挙げられ、１種または２種以上使用できるが、特に、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００１９】
また、共重合可能な他の単量体としては、シアン化ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、不飽和カルボン酸系単量体、マレイミド系単量体の群から選ばれた少なくとも１種の単量体が挙げられる。
シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等が挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が挙げられるが、特にメタクリル酸メチルが好ましい。不飽和カルボン酸系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられるが、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸が好ましい。マレイミド系単量体としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられるが、特にＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが好ましい。
【００２０】
グラフト共重合体（Ｂ）におけるグラフト率については特に制限はないが、好ましくは２０〜１５０％である。
なお、グラフト率とは、グラフト重合で得られたグラフト共重合体をアセトンにて溶解し、可溶分と不溶分に分離の後、次式により求めたものである。
グラフト率（％）＝［アセトン不溶分重量−グラフト共重合体中のゴム質重合体重量］／［グラフト共重合体中のゴム質重合体重量］×１００
グラフト率は、グラフト重合時のゴム質重合体と単量体との比率、単量体の添加速度などの重合条件の変更により適宜調整することができる。またグラフト共重合体（Ｂ）の製造方法については特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合など通常の公知の方法が用いられる。グラフト率の面より、乳化重合が好ましい。
【００２１】
グラフト共重合体（Ｂ）は樹脂組成物中に１０〜８０重量部含まれている必要があるが、１０重量部未満では、ウェルド強度と引っ張り破壊応力に劣り、８０重量部を超えると、引っ張り破壊応力と耐熱性に劣り好ましく無い。グラフト共重合体（Ｂ）が、２０〜７０重量部含まれる事が好ましく、２５〜６０重量部含まれる事がより好ましい。また、物性バランスの観点から、樹脂組成物に占めるゴム質重合体の含有量が３〜３０重量％の範囲であることが好ましい。
【００２２】
本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）とは、不飽和カルボン酸系単量体０．５〜２０重量％、芳香族ビニル系単量体５０〜８９．５重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜４９．５重量％（不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）を基準（１００重量％）とする。）を重合して得られる共重合体である。
【００２３】
不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）を構成する不飽和カルボン酸系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、１種または２種以上使用できるが、特にメタクリル酸が好ましい。
芳香族ビニル系単量体およびこれと共重合可能な他の単量体としては、グラフト共重合体（Ｂ）の項で例示したものと同様のものを使用することができる。
共重合可能な他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリル酸メチルなどが好ましい。
【００２４】
上記不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）の製造においては公知の乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法を採用することができる。
不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）の還元粘度については特に制限はないが、０．２〜１．２ｄｌ／ｇであることが好ましい。なお、還元粘度は、重合温度、単量体の添加方法、使用する開始剤および例えばｔ−ドデシルメルカプタン等の重合連鎖移動剤の種類および量により適宜調整することができる。
【００２５】
不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）は樹脂組成物中に１〜４０重量部含まれている必要があるが、１重量部未満では、ウェルド強度とウェルド外観に劣り、４０重量部を超えると、引っ張り破壊応力と耐熱性に劣り好ましく無い。不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）が、３〜３０重量部含まれていることが好ましく、５〜２０重量部含まれている事がより好ましい。
【００２６】
本発明において用いることのできる共重合体（Ｄ）とは、芳香族ビニル系単量体３０〜９０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体（ただし、不飽和カルボン酸系単量体を除く。）１０〜７０重量％（共重合体（Ｄ）を基準（１００重量％）とする。）を重合して得られる共重合体である。
共重合体（Ｄ）を構成する芳香族ビニル系単量体およびこれと共重合可能な他の単量体としては、グラフト共重合体（Ｂ）の項で例示したものと同様のものを使用することができる。
【００２７】
芳香族ビニル系単量体としては、スチレンが好ましく、他の共重合可能な単量体としてはアクリロニトリル、メタクリル酸メチル、Ｎ−フェニルマレイミドが好ましい。
上記共重合体（Ｄ）の製造においては、公知の乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法を採用することができる。
共重合体（Ｄ）の還元粘度については、何ら限定はないが、物性バランスの観点から０．３〜１．２ｄｌ／ｇの範囲であることが好ましい。なお、還元粘度は、重合温度、単量体の添加方法、使用する開始剤および例えばｔ−ドデシルメルカプタン等の重合連鎖移動剤の種類および量により適宜調整することができる。
【００２８】
本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物を構成するガラス繊維（Ｅ）は、扁平率（断面の長径／短径の比）が２．０以上の扁平形状を有するガラス繊維である。扁平率が２．０未満では、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錐衝撃）に劣り、成形品のウェルド部の表面外観も損なわれるため好ましくない。好ましくは２．０〜１０．０、さらに好ましくは２．５〜６．０である。また繊維長については特に制限はないが、２〜５０ｍｍであることが好ましい。このようなガラス繊維としては、例えば日東紡績（株）製 異形断面ガラス繊維 ＣＳＧ ３ＰＡ−８３０、ＣＳＨ ３ＰＡ−８７０として入手可能である。
【００２９】
また、本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物は、上記ポリアミド樹脂（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）、不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）および共重合体（Ｄ）を含む樹脂組成物１００重量部に対し、扁平率（断面の長径／短径の比）が２．０以上の扁平形状を有するガラス繊維（Ｅ）１〜１９重量部を配合するものである。該ガラス繊維（Ｅ）の含有量が１重量部未満では、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錐衝撃）及び耐熱性が十分でなく、また１９重量部を超えると、成形品ウェルドの外観が悪くなるため好ましくない。好ましくは３〜１０重量部である。
【００３０】
ポリアミド樹脂（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）、不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）、共重合体（Ｄ）および扁平形状を有するガラス繊維（Ｅ）の混合順序ならびにその状態には何ら制限はなく、パウダー、ペレットなどの形態による、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分の一括同時混合、特定の二成分を予備混合した後残る成分を混合する方法が例示される。これらの溶融混合に際してはバンバリーミキサー、ロール、押出機等を用いることができる。
【００３１】
混合に際し、必要に応じてポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル、ポリ乳酸や熱可塑性デンプンに代表される植物由来の熱可塑性樹脂などの他樹脂、さらには酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、離型剤、タルク、金属繊維、炭素繊維、金属フレーク等の公知の添加剤、補強材、充填材等を配合することができる。
本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物は、各種成形部品として使用可能であるが、特に車輛用外装及び外板部品として例えばバンパー、ホイールキャップ、スポイラーやドアパネル、フロントフェンダー、テールゲートパネル成形部品等として好適に使用することができる。
【実施例】
【００３２】
以下に本発明について詳細に説明する。尚、本発明はこれにより何ら制限を受けるものでは無い。また、部および％は何れも重量基準で示した。
【００３３】
＜ポリアミド樹脂（Ａ）＞
ユニチカ株式会社製 「ユニチカナイロン６ Ａ１０３０ＢＲＬ」
【００３４】
＜グラフト共重合体Ｂ＞
ポリブタジエンゴムラテックスの製造：
窒素置換した耐圧容器に１，３−ブタジエン１００部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部、過硫酸カリウム０．２５部、ロジン酸ナトリウム２．５部、水酸化ナトリウム０．１部、純水１７０部を仕込み、８０℃に昇温したのち重合を開始した。重合は１０時間で終了させた。得られたポリブタジエンゴムラテックスは、固形分３７％、重量平均粒子径０．１０μｍであった。
【００３５】
凝集肥大化ポリブタジエンゴムラテックスの製造：
ガラスリアクターに、ポリブタジエンゴムラテックス２７０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部を添加して１０分間攪拌混合した後、５％リン酸水溶液２０部を１０分間にわたり添加した。次いで１０％水酸化カリウム水溶液１０部を添加し、固形分３４％、重量平均粒子径０．３３μｍの凝集肥大化ポリブタジエンゴムラテックスを得た。
【００３６】
窒素置換したガラスリアクターに、凝集肥大化ポリブタジエンゴムラテックス５０部（固形分）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５部、過硫酸カリウム０．３部を仕込み、７０℃に昇温した後、スチレン３５部およびアクリロニトリル１５部からなる単量体混合物を５時間に亘って連続添加し、グラフト率３８％のグラフト共重合体ラテックスを得た。
その後、硫酸を用いて塩析、脱水・乾燥し、グラフト共重合体（Ｂ）を得た。
【００３７】
＜不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）＞
窒素置換したガラスリアクターに、純水１２０部および過硫酸カリウム０．３部を仕込んだ後、攪拌下に６５℃に昇温した。その後、スチレン６７部、アクリロニトリル３０部、メタクリル酸３部およびｔ−ドデシルメルカプタン１．５部からなる混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を各々５時間に亘って連続添加し、その後重合系を７０℃に昇温、３時間熟成して重合を完結した。その後、塩化カルシウムを用いて塩析、脱水・乾燥し、不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）を得た。得られた不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）の還元粘度は０．３１ｄｌ／ｇであった。
【００３８】
＜共重合体（Ｄ）＞
窒素置換したガラスリアクターに、純水１２０部および過硫酸カリウム０．３部を仕込んだ後、攪拌下に６５℃に昇温した。その後、スチレン７０部、アクリロニトリル３０部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を各々５時間に亘って連続添加し、その後重合系を７０℃に昇温し、３時間熟成して重合を完結した。その後、硫酸を用いて塩析、脱水・乾燥し、共重合体（Ｄ）を得た。得られた共重合体（Ｄ）の還元粘度は０．６０ｄｌ／ｇであった。
【００３９】
＜扁平形状ガラス繊維（Ｅ）＞
Ｅ−１：日東紡績社製 チョップドストランド ＣＳＧ ３ＰＡ−８３０、扁平率＝４
Ｅ−２：日東紡績社製 チョップドストランド ＣＳＨ ３ＰＡ−８７０、扁平率＝２
Ｅ−３：オーウェンスコーニングジャパン社製 チョップドストランド ＲＥＳ０３−ＴＰ８９Ｚ、扁平率＝１
【００４０】
〔実施例および比較例〕
表１および表２に示す組成比率に基づき、上記のポリアミド樹脂（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）、不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）、共重合体（Ｄ）およびガラス繊維（Ｅ）を２軸押出機（設定温度２５０℃）で一括混練し、ペレット化して各種組成物を得た。
【００４１】
このようにして得られた各種組成物を、射出成形機（設定温度２５０℃、金型温度６０℃）にて各種試験片を作成し、物性を評価した結果を表１および表２に示す。なお、それぞれの評価方法を以下に示す。
【００４２】
（１）ウェルド部の耐衝撃性（高速落錘衝撃）：２点ゲートを設け中央にウェルド部位を有する９０ｍｍ×１５０ｍｍ×３ｍｍｔの寸法の平板作成用金型にて射出成形を実施し、得られた平板を２３℃、５０％ＲＨ恒温室内に２４時間静置した。東洋精機製高速落錘試験機にて、先端形状が円形で、半径が１／４インチである落下治具を成形品中央のウェルド部位に−３０℃で、２０ｃｍの高さから重量７．５ｋｇの重りを落下させ（衝撃速度２ｍ／ｓ）、評価を行った。単位：Ｊ
（２）引っ張り破壊応力：ＩＳＯ ５２７準拠。単位：ＭＰａ
（３）耐熱性（荷重たわみ温度）：ＩＳＯ ７５準拠（０．４６ＭＰａ）。単位：℃
（４）ウェルド部の表面外観：２点ゲートを設け中央にウェルド部位を有する９０ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍｔの寸法の平板作成用金型にて射出成形を実施し、得られた平板を２３℃、５０％ＲＨ恒温室内に２４時間静置した。成形品中央ウェルド部の表面外観をデジタルマイクロスコープ（株）キーエンス社ＶＨＸ−１００Ｆ）にて観察し、判定した。
○：ウェルド部にウェルドラインが見えるがほとんど目立たない
△；ウェルド部にウェルドラインが見え、若干ウェルドラインが目立つ
×：ウェルド部にウェルドラインが見え、かなりウェルドラインが目立つ
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
表１および表２に示すように、本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物は、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錐衝撃）と耐熱性、剛性及びウェルド部の表面外観のバランスに優れる良好な結果であった。また、樹脂組成と扁平形状を有するガラス繊維が特定の範囲にあるものは、物性バランスとウェルド部の表面外観が特に優れていることが分かる。
【００４６】
比較例１に示すように、扁平ガラス繊維（Ｅ）を含有しない場合は、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錐衝撃）と耐熱性が低いため好ましくない。比較例２に示すように、扁平ガラス繊維（Ｅ）の含有量が１９重量部を超えると、成形品ウェルドの外観が悪くなるため好ましくない。比較例３に示すように、扁平ガラス繊維（Ｅ）の扁平率が２．０未満では、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錐衝撃）に劣り、成形品のウェルド部の表面外観も損なわれるため好ましくない。 比較例４に示すように、ポリアミド樹脂（Ａ）が１０部未満では、ウェルド部の耐衝撃性（高速落錐衝撃）と耐熱性に劣り好ましくない。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物はウェルド部の耐衝撃性、耐熱性、剛性およびウェルド部の表面外観に優れているため、バンパー、ホイールキャップ、スポイラーのような外装部品やドアパネル、フロントフェンダー、テールゲートパネルのような外板パネルなどに好適に用いる事ができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂（Ａ）１０〜８０重量部、ゴム質重合体２０〜８０重量％に、芳香族ビニル系単量体１０〜７０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜７０重量％をグラフト重合して得られるグラフト共重合体（Ｂ）１０〜８０重量部（グラフト共重合体（Ｂ）を基準（１００重量％）とする。）、不飽和カルボン酸系単量体０．５〜２０重量％、芳香族ビニル系単量体５０〜８９．５重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜４９．５重量％を重合して得られる不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）１〜４０重量部（不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）を基準（１００重量％）とする。）、芳香族ビニル系単量体３０〜９０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体（ただし、不飽和カルボン酸系単量体を除く。）１０〜７０重量％を重合して得られる共重合体（Ｄ）０〜５０重量部（共重合体（Ｄ）を基準（１００重量％）とする。）を含む樹脂組成物１００重量部（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計を１００重量部とする）に対し、扁平率（断面の長径／短径の比）が２．０以上の扁平形状を有するガラス繊維（Ｅ）１〜１９重量部を配合していることを特徴とする扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物から得られた車輛用外装及び外板部品である成形品。
【請求項１】
ポリアミド樹脂（Ａ）１０〜８０重量部、ゴム質重合体２０〜８０重量％に、芳香族ビニル系単量体１０〜７０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜７０重量％をグラフト重合して得られるグラフト共重合体（Ｂ）１０〜８０重量部（グラフト共重合体（Ｂ）を基準（１００重量％）とする。）、不飽和カルボン酸系単量体０．５〜２０重量％、芳香族ビニル系単量体５０〜８９．５重量％およびこれと共重合可能な他の単量体１０〜４９．５重量％を重合して得られる不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）１〜４０重量部（不飽和カルボン酸変性共重合体（Ｃ）を基準（１００重量％）とする。）、芳香族ビニル系単量体３０〜９０重量％およびこれと共重合可能な他の単量体（ただし、不飽和カルボン酸系単量体を除く。）１０〜７０重量％を重合して得られる共重合体（Ｄ）０〜５０重量部（共重合体（Ｄ）を基準（１００重量％）とする。）を含む樹脂組成物１００重量部（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計を１００重量部とする）に対し、扁平率（断面の長径／短径の比）が２．０以上の扁平形状を有するガラス繊維（Ｅ）１〜１９重量部を配合していることを特徴とする扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物から得られた車輛用外装及び外板部品である成形品。
【公開番号】特開２０１２−８７２６４（Ｐ２０１２−８７２６４Ａ）
【公開日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２３７３０１（Ｐ２０１０−２３７３０１）
【出願日】平成２２年１０月２２日（２０１０．１０．２２）
【出願人】（３９９０３４２２０）日本エイアンドエル株式会社 (186)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月２２日（２０１０．１０．２２）
【出願人】（３９９０３４２２０）日本エイアンドエル株式会社 (186)
【Ｆターム（参考）】
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