新規な有機モリブデン化合物、それよりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物
【課題】リンおよびおよびイオウを含有せず、摩擦係数を上昇させ、湿式クラッチなどの摩擦を最適に調整する潤滑添加剤として有用な新規化合物、それを用いた摩擦調整剤およびそれを含有する潤滑組成物の提供。
【解決手段】リチウムペンタメチルシクロペンタジエニルとモリブデンヘキサカルボニルとの反応によって得られたシクロペンタジエニルモリブデンヘキサカルボニル錯体、それよりなる摩擦調整剤およびその摩擦調整剤を含有する潤滑組成物。
【解決手段】リチウムペンタメチルシクロペンタジエニルとモリブデンヘキサカルボニルとの反応によって得られたシクロペンタジエニルモリブデンヘキサカルボニル錯体、それよりなる摩擦調整剤およびその摩擦調整剤を含有する潤滑組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機モリブデン化合物、それよりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑剤の摩擦特性を適切なレベルに調整するために摩擦調整剤（フリクションモディファイア）があり、省燃費を目指したギヤ油やエンジン油のような潤滑組成物には摩擦低減作用のある摩擦調整剤が使用されており、自動変速機の湿式クラッチ部分に用いる潤滑組成物ではある程度高い摩擦レベルを維持するため摩擦向上作用のある摩擦調整剤が使用されている。これらの摩擦調整剤としては多くのタイプのものが提案されている。
【０００３】
そして、その摩擦調整剤として最も代表的なものが有機モリブデン化合物であるが、非特許文献１にみられるように、これらの有機モリブデン化合物は、下記式（２）および（３）に示されているように１分子中に２個のＭｏ元素を含有する化合物である。
【化２】
また、特許文献１〜５においても１分子中に２個のＭｏ元素含有化合物が開示されている。
そして、前記一般式（２）および（３）で示されるように分子中にリンおよびイオウを含有する化合物は、活性度が高いため金属腐蝕を引き起こすことが懸念されている。
【０００４】
【非特許文献１】昭和６１年７月２５日、株式会社 幸書房発行、桜井俊男編著「新版石油製品添加剤」
【特許文献１】特許第３４９５７６４号公報
【特許文献２】特公昭４５−２４５６２号公報
【特許文献３】特開昭５２−１９６２９号公報
【特許文献４】特開昭５２−１０６８２４号公報
【特許文献５】特開昭４８−５６２０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の第１の目的は、リンおよびイオウを含有せず、摩擦係数を上昇させ、湿式クラッチなどの摩擦を最適に調整する潤滑添加剤などとして有用な新規化合物およびそれよりなる摩擦調整剤を提供する点にある。
本発明の第２の目的は、それを含有する潤滑組成物を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１は、下記一般式（１）
【化３】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、水素、メチル基およびエチル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である）
で示されるシクロペンタジエニルモリブデンヘキサカルボニル錯体に関する。
本発明の第２は、前記Ｒ１〜Ｒ１０がすべて同一の基である請求項１記載のシクロペンタジエニルモリブデンヘキサカルボニル錯体に関する。
本発明の第３は、請求項１または２記載のシクロペンタジエニルモリブデンヘキサカルボニル錯体よりなる摩擦調整剤に関する。
本発明の第４は、請求項３記載の摩擦調整剤を含有する潤滑組成物に関する。
【０００７】
本発明の化合物は、下記の反応により製造することができる。
【化４】
（式中Ｒ１〜Ｒ１０は、前記のとおりである。）
【０００８】
本発明の化合物の具体例を示すと下記の通りである。
【０００９】
【表１】
【００１０】
【表２】
【００１１】
【表３】
【００１２】
【表４】
【００１３】
【表５】
【００１４】
本発明の潤滑組成物としては、潤滑油やグリースなどを挙げることができる。本発明化合物の潤滑組成物中の存在量は、従来の摩擦調整剤と同様であり、例えば通常組成物に対し、０．１〜１０重量％程度の割合で配合する。
【発明の効果】
【００１５】
（１）新規なリンおよびイオウを含まないＭｏ系摩擦調整剤が得られた。
（２）本発明化合物は摩擦係数を上昇させ、湿式クラッチなどの摩擦を最適な状態に調整する摩擦調整剤として自動変速油への利用に適している。
（３）本発明化合物はリンおよびイオウを含まないことにより、金属部分を腐蝕させる恐れのない添加剤を提供できた。
【実施例】
【００１６】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより何等限定されるものではない。
【００１７】
実施例１、比較例１
ペンタメチルシクロペンタジエニルモリブデンヘキサカルボニル錯体の合成
【化５】
ペンタメチルシクロペンタジエン（３．７５ｇ、 １８．８ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４５ｍｌを加え、−７８℃に冷却した後、Ｂｕ−Ｌｉ（１２．５ｍｌ、 １８．８ｍｍｏｌ）を滴下し、リチウムペンタメチルシクロペンタジエニルを調整した。そこにモリブデンヘキサカルボニル（５ｇ、 １８．８ｍｍｏｌ）を加え、４８時間加熱還流し、反応終了後、母液を０℃に冷却した。別に精製水１００ｍｌと酢酸２０ｍｌを混合した溶液に硫酸鉄（II）（３．２ｇ、１８．８ｍｍｏｌ）を加えて得られた溶液を母液に滴下した。得られた赤色溶液を吸引ろ過し、洗浄、乾燥させ、再結晶によりジ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）モリブデンヘキサカルボニル錯体を得た。収率２４％
このようにして得られたジ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）モリブデンヘキサカルボニル錯体を「分散剤（アルケニルコハク酸ポリアルキレンポリイミド 商品名ＩｎｆｉｎｕｍＣ９２６６）５％を添加したエステル油（ジイソノニルアジピン酸）（１００℃における粘度３．０４ｍｍ２／ｓ）」中にＭｏ含有量５００ｐｐｍとなるように調製した。
なお、前記ケースにおいて、ジ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）モリブデンヘキサカルボニル錯体を用いないケースを比較例１とした。両者の組成を下記表７に示す。
これら試料油をＳＲＶ試験機（図２に示すシリンダー・オン・ディスク型の往復動試験機）により下記表６の条件にて３０分間摩擦係数の測定評価を行い、その結果を図１に示す。試験片は５２１００鋼である。
試験条件
【表６】
【表７】
実施例の場合は試験開始１分以降、無添加基油と比較して、図１に示すとおり低い摩擦係数を示し、摩擦調整剤としての機能を有することが分かった。すなわち、本発明の摩擦調整剤を配合した方が、配合しない場合に較べてより高い摩擦係数を示すことが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】試料油が時間の経過にともなって摩擦係数がどのように変化するかを示す図である。
【図２】シリンダー・オン・ディスク型往復動試験機の作動概略図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機モリブデン化合物、それよりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑剤の摩擦特性を適切なレベルに調整するために摩擦調整剤（フリクションモディファイア）があり、省燃費を目指したギヤ油やエンジン油のような潤滑組成物には摩擦低減作用のある摩擦調整剤が使用されており、自動変速機の湿式クラッチ部分に用いる潤滑組成物ではある程度高い摩擦レベルを維持するため摩擦向上作用のある摩擦調整剤が使用されている。これらの摩擦調整剤としては多くのタイプのものが提案されている。
【０００３】
そして、その摩擦調整剤として最も代表的なものが有機モリブデン化合物であるが、非特許文献１にみられるように、これらの有機モリブデン化合物は、下記式（２）および（３）に示されているように１分子中に２個のＭｏ元素を含有する化合物である。
【化２】
また、特許文献１〜５においても１分子中に２個のＭｏ元素含有化合物が開示されている。
そして、前記一般式（２）および（３）で示されるように分子中にリンおよびイオウを含有する化合物は、活性度が高いため金属腐蝕を引き起こすことが懸念されている。
【０００４】
【非特許文献１】昭和６１年７月２５日、株式会社 幸書房発行、桜井俊男編著「新版石油製品添加剤」
【特許文献１】特許第３４９５７６４号公報
【特許文献２】特公昭４５−２４５６２号公報
【特許文献３】特開昭５２−１９６２９号公報
【特許文献４】特開昭５２−１０６８２４号公報
【特許文献５】特開昭４８−５６２０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の第１の目的は、リンおよびイオウを含有せず、摩擦係数を上昇させ、湿式クラッチなどの摩擦を最適に調整する潤滑添加剤などとして有用な新規化合物およびそれよりなる摩擦調整剤を提供する点にある。
本発明の第２の目的は、それを含有する潤滑組成物を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１は、下記一般式（１）
【化３】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、水素、メチル基およびエチル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である）
で示されるシクロペンタジエニルモリブデンヘキサカルボニル錯体に関する。
本発明の第２は、前記Ｒ１〜Ｒ１０がすべて同一の基である請求項１記載のシクロペンタジエニルモリブデンヘキサカルボニル錯体に関する。
本発明の第３は、請求項１または２記載のシクロペンタジエニルモリブデンヘキサカルボニル錯体よりなる摩擦調整剤に関する。
本発明の第４は、請求項３記載の摩擦調整剤を含有する潤滑組成物に関する。
【０００７】
本発明の化合物は、下記の反応により製造することができる。
【化４】
（式中Ｒ１〜Ｒ１０は、前記のとおりである。）
【０００８】
本発明の化合物の具体例を示すと下記の通りである。
【０００９】
【表１】
【００１０】
【表２】
【００１１】
【表３】
【００１２】
【表４】
【００１３】
【表５】
【００１４】
本発明の潤滑組成物としては、潤滑油やグリースなどを挙げることができる。本発明化合物の潤滑組成物中の存在量は、従来の摩擦調整剤と同様であり、例えば通常組成物に対し、０．１〜１０重量％程度の割合で配合する。
【発明の効果】
【００１５】
（１）新規なリンおよびイオウを含まないＭｏ系摩擦調整剤が得られた。
（２）本発明化合物は摩擦係数を上昇させ、湿式クラッチなどの摩擦を最適な状態に調整する摩擦調整剤として自動変速油への利用に適している。
（３）本発明化合物はリンおよびイオウを含まないことにより、金属部分を腐蝕させる恐れのない添加剤を提供できた。
【実施例】
【００１６】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより何等限定されるものではない。
【００１７】
実施例１、比較例１
ペンタメチルシクロペンタジエニルモリブデンヘキサカルボニル錯体の合成
【化５】
ペンタメチルシクロペンタジエン（３．７５ｇ、 １８．８ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４５ｍｌを加え、−７８℃に冷却した後、Ｂｕ−Ｌｉ（１２．５ｍｌ、 １８．８ｍｍｏｌ）を滴下し、リチウムペンタメチルシクロペンタジエニルを調整した。そこにモリブデンヘキサカルボニル（５ｇ、 １８．８ｍｍｏｌ）を加え、４８時間加熱還流し、反応終了後、母液を０℃に冷却した。別に精製水１００ｍｌと酢酸２０ｍｌを混合した溶液に硫酸鉄（II）（３．２ｇ、１８．８ｍｍｏｌ）を加えて得られた溶液を母液に滴下した。得られた赤色溶液を吸引ろ過し、洗浄、乾燥させ、再結晶によりジ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）モリブデンヘキサカルボニル錯体を得た。収率２４％
このようにして得られたジ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）モリブデンヘキサカルボニル錯体を「分散剤（アルケニルコハク酸ポリアルキレンポリイミド 商品名ＩｎｆｉｎｕｍＣ９２６６）５％を添加したエステル油（ジイソノニルアジピン酸）（１００℃における粘度３．０４ｍｍ２／ｓ）」中にＭｏ含有量５００ｐｐｍとなるように調製した。
なお、前記ケースにおいて、ジ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）モリブデンヘキサカルボニル錯体を用いないケースを比較例１とした。両者の組成を下記表７に示す。
これら試料油をＳＲＶ試験機（図２に示すシリンダー・オン・ディスク型の往復動試験機）により下記表６の条件にて３０分間摩擦係数の測定評価を行い、その結果を図１に示す。試験片は５２１００鋼である。
試験条件
【表６】
【表７】
実施例の場合は試験開始１分以降、無添加基油と比較して、図１に示すとおり低い摩擦係数を示し、摩擦調整剤としての機能を有することが分かった。すなわち、本発明の摩擦調整剤を配合した方が、配合しない場合に較べてより高い摩擦係数を示すことが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】試料油が時間の経過にともなって摩擦係数がどのように変化するかを示す図である。
【図２】シリンダー・オン・ディスク型往復動試験機の作動概略図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、水素、メチル基およびエチル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である）
で示されるシクロペンタジエニルモリブデンヘキサカルボニル錯体。
【請求項２】
前記Ｒ１〜Ｒ１０がすべて同一の基である請求項１記載のシクロペンタジエニルモリブデンヘキサカルボニル錯体。
【請求項３】
請求項１または２記載のシクロペンタジエニルモリブデンヘキサカルボニル錯体よりなる摩擦調整剤。
【請求項４】
請求項３記載の摩擦調整剤を含有する潤滑組成物。
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、水素、メチル基およびエチル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である）
で示されるシクロペンタジエニルモリブデンヘキサカルボニル錯体。
【請求項２】
前記Ｒ１〜Ｒ１０がすべて同一の基である請求項１記載のシクロペンタジエニルモリブデンヘキサカルボニル錯体。
【請求項３】
請求項１または２記載のシクロペンタジエニルモリブデンヘキサカルボニル錯体よりなる摩擦調整剤。
【請求項４】
請求項３記載の摩擦調整剤を含有する潤滑組成物。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００８−１８９５６６（Ｐ２００８−１８９５６６Ａ）
【公開日】平成２０年８月２１日（２００８．８．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２３４９９（Ｐ２００７−２３４９９）
【出願日】平成１９年２月１日（２００７．２．１）
【出願人】（０００１８６９１３）昭和シェル石油株式会社 (322)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月２１日（２００８．８．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月１日（２００７．２．１）
【出願人】（０００１８６９１３）昭和シェル石油株式会社 (322)
【Ｆターム（参考）】
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