昇華転写シート
【課題】マルチカラー方式の昇華熱転写記録において、エネルギーの高低により、異なる色相が発現し、色材層の保存安定性及び生産性に優れた昇華転写シートの提供。
【解決手段】基材フィルム上に２層以上の色材層を形成してなる昇華転写シートにおいて、各々の色材層は１種類のみの染料とバインダー樹脂を含有しており、低エネルギーで一方の色相を発現し、高エネルギーで異なる鮮明な色相を発現し、転写記録性、安定性及び生産性に優れた昇華転写シート。
【解決手段】基材フィルム上に２層以上の色材層を形成してなる昇華転写シートにおいて、各々の色材層は１種類のみの染料とバインダー樹脂を含有しており、低エネルギーで一方の色相を発現し、高エネルギーで異なる鮮明な色相を発現し、転写記録性、安定性及び生産性に優れた昇華転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱によって染料が昇華または拡散することを用いた熱転写方式に使用される昇華転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の一般的印字方式や印刷方法に代えて、モノカラー或はフルカラー画像を簡便かつ高速に出力する方法として、インクジェット方式や熱転写方式が開発されているが、これらの中では、優れた連続階調性を有し、カラー写真に匹敵するフルカラー画像を出力する方法として昇華熱転写方式が最も優れている。
【０００３】
上記昇華熱転写方式は、基材フィルム上に昇華性染料を含有する色材層を形成させた転写シートを、サーマルヘッドにより加熱して染料を昇華または拡散させる記録方式で、この方式はサーマルヘッドに与えるエネルギーを変えることにより受像体への染料転写量を制御することができるので、階調記録が容易となり、フルカラー記録には特に有利と考えられる。
【０００４】
しかし、高速記録を行うために昇華熱転写方式の感熱記録に於いて、低エネルギーで高濃度の転写ができ、さらに転写シートの保存安定性の良好なものが求められている。この課題を解決するために、低エネルギーで記録濃度は高いが、転写シートの保存安定性の劣る染料と低エネルギーで記録濃度は低いが、転写シートの保存安定性の優れている染料とを組み合わせ、低エネルギーで転写記録ができ、更に保存安定性の良好な転写シートが開示されている。（特許文献１）更に、低エネルギーで高濃度の転写記録が行うことができ、かつ保存安定性が優れているので、高速でしかも高画質のフルカラー画像を容易に出力することが可能となった転写シートが開示されている。（特許文献２）
しかしながら、前記高速で高画質のフルカラータイプは転写シートが黄色／紅色／藍色／墨色の構成で写真の様な画像を形成するのが一般的であるが、２色のマルチカラー方式のようにサーマルヘッドを通過させて画像を形成する場合、黄色／紅色／藍色／墨色のような構成では、該色相の順でのみ受像シートに対して転写することが出来ず、染料と樹脂から形成される２層以上の色材層を用いて、エネルギーの高低により、異なる色相が発現する転写シートは開発されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−２９７０９３号公報
【特許文献２】特開平６−２８６３３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記問題点に鑑み、マルチカラー方式として、２層以上の色材層を印刷してなる転写シートを作成し、エネルギーの高低により、異なる鮮明な色相が発現し、色材層の保存安定性及び生産性に優れた転写シートの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは前記問題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、基材フィルム上に２層以上の色材層を形成してなる昇華転写シートにおいて、各々の色材層は１種類のみの染料とバインダー樹脂を含有し、エネルギーの高低により、濃度感の高い異なる色相を発現する事を見出した。
【０００８】
すなわち、第１の発明は、基材フィルム上に２層以上の色材層を形成してなる昇華転写シートであって、各々の色材層が、染料およびバインダー樹脂を含有し、さらに、各々の色材層における染料の総重量をａおよび各々の色材層のバインダー樹脂の総重量をｂとした場合に、各々の色材層における重量比が、ａ／ｂ＝０．０１〜０．８０であることを特徴とする昇華転写シートに関するものである。
【０００９】
第２の発明は、各々の色材層が、それぞれ色相の異なる染料を含有していることを特徴とする第１の発明記載の昇華転写シートに関するものである。
【００１０】
第３の発明は、基材フィルム上に少なくとも３層以上の色材層を形成してなる昇華転写シートであって、該色材層のうち少なくとも２層が色相の同じ染料を有していることを特徴とする第１の発明記載の昇華転写シートに関するものである。
【００１１】
第４の発明は、バインダー樹脂がアクリル系樹脂、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体から選ばれるいずれか１種であることを特徴とする第１の発明〜第３の発明いずれか１項に記載の昇華転写シートに関するものである。
【００１２】
第５の発明は、色材層の少なくとも２層は、下記の黄色染料、赤色染料および藍色染料から選ばれるいずれか２種類の染料を含有していることを特徴とする第１の発明〜第４の発明いずれか１項に記載の昇華転写シートに関するものである。
（１）黄色染料が、融点１３０〜３００℃であり、キノフタロン系、ジシアノメチン系 またはピラゾロン系染料である。
（２）赤色染料が、融点１２０〜３００℃であり、アントラキノン系染料である。
（３）藍色染料が、融点１４０〜３００℃であり、アントラキノン系染料である。
【００１３】
第６の発明は、基材フィルム上に形成された２層以上の色材層が、該基材フィルム上に融点のより高い染料を含む色材層、融点のより低い染料を含む色材層の順に形成されていることを特徴とする第１の発明〜第５の発明いずれか１項に記載の昇華転写シートに関するものである。
【発明の効果】
【００１４】
マルチカラー方式として、基材フィルム上に２層以上の色材層を形成してなる昇華転写シートにおいて、各々の色材層は１種類のみの染料とバインダー樹脂を含有しており、低エネルギーで一方の色相を発現し、高エネルギーで異なる色相を発現し、安定性及び生産性に優れた昇華転写シートが得られた。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について、具体的に説明する。
【００１６】
本発明の昇華転写シートの基材フィルムとしては、特に限定されないが、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、紙、各種加工紙やポリエステル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリスルホンサン、アラミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、セロファン等より得られるフィルム、また、これらのフィルムに導電塗料、プライマー塗料、帯電防止塗料、耐熱滑性塗料等の各種塗料を塗工した各種塗工フィルムである。
【００１７】
本発明の色材層に使用される染料は、アゾ系染料、ジシアノメチン系染料、トリシアノメチン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、インドアニリン系染料、ピラゾロン系染料等がある。
【００１８】
本発明において使用される染料は、異なる色相を発現する点で特定範囲に融点を有する黄色染料、赤色染料、藍色染料が好ましい。より好ましくは、黄色染料としては融点１３０〜３００℃である、キノフタロン系、ジシアノメチン系染料、またはピラゾロン系染料、赤色染料としては融点１２０〜３００℃であるアントラキノン系染料、および藍色染料としては融点１４０〜３００℃であるアントラキノン系染料の中から、目的と用途により任意に色相の異なる染料を２種使用することが好ましい。具体的には、黄色染料としては、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３３（キノフタロン系 融点２４３℃）、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３（ジシアノメチン系 融点１８２℃）、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ５４（キノフタロン系 融点２６５℃）等が挙げられる。また、赤色染料としては、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２０７（アントラキノン系 融点２２８℃）、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｒｅｄ ２２（アントラキノン系 融点１３８℃）、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １１１（アントラキノン系 融点１７１℃）が挙げられる。また、藍顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ８７（アントラキノン系 融点２４３℃）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７８（アントラキノン系 融点２０８℃）、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９７（アントラキノン系 融点２００℃）、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｂｌｕｅ ６０（アントラキノン系 融点１９４℃）が挙げられる。
これらの染料を選択すると、保存安定性に優れ、異なる色相の昇華転写シートが得られる。
【００１９】
各染料は、低エネルギー、高エネルギーの条件において色相を発現する温度領域を有する。黄色染料は融点１３０〜３００℃であるが低エネルギーで特定の濃度を発現し、赤色染料は融点１２０〜３００℃であるが中程度のエネルギーで特定の濃度を発現、藍色染料は融点１４０〜３００℃であるが高エネルギーで特定の濃度を発現する事が解明された。
層構成において各染料は、いずれの組み合わせにおいても色相は発現するが、特に昇華転写シートの基材フィルムより遠い色材層が融点のより低い染料を含む方が好ましい。これは融点のより低い染料を含む色材層が先に転写されるためであり、融点のより高い染料を含む色材層が転写された際に、先に転写されている融点のより低い染料を含む色材層をより隠蔽することが出来るためである。
【００２０】
本発明に用いるバインダー樹脂は、従来公知の各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂を用いることができる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、ポリビニルホルマール、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、アセトアセタール化ポリビニルアルコール、プロピオンアセタール化ポリビニルアセタール等のポリビニルアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−アクリル共重合樹脂、ポリアクリルアミドビニル系樹脂、飽和ポリエステル等のポリエステル樹脂などがある。
【００２１】
上記色材層をなすバインダー樹脂は、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であることがより好ましく、染料の分散性と保存安定性のためにガラス転移温度が８０℃以上のバインダー樹脂と、記録濃度向上のためにガラス転移点８０℃以下のバインダー樹脂を組み合わせる方がより好ましい。
【００２２】
本発明に用いるアクリル系樹脂はカルボキシル基を有しているアクリル樹脂を用いることができる。当該樹脂は、カルボキシル基含有モノマーおよび、カルボキシル基含有モノマー以外のモノマー、例えば水酸基を有するモノマー、アミノ基を有するモノマー、エポキシ基を有するモノマー、アルキル鎖含有モノマー、芳香環を有するモノマー等から選ばれる１種以上のモノマーとを共重合して得られる。
【００２３】
カルボキシル基含有モノマーとしてはアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等がある。水酸基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸の２−ヒドロキシエチルエステル、ヒドロキシプロピルエステル、ヒドロキシブチルエステル等（以後、（メタ）アクリル酸はアクリル酸とメタクリル酸の両方を総称するものとする。）、アミノ基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸のジメチルアミノエチルエステル、ジエチルアミノエチルエステル、ジエチルアミノプロピルエステル等、また、エポキシ基を有するモノマーとしては、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等、アルキル基を有するモノマーとしては、炭素数が１〜１８の、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（以後この表現はアクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルの両方を総称するものとする。）即ち（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ステアリルエステル等、芳香環を有するモノマーとしてはスチレン、α―メチルースチレンが挙げられる。
【００２４】
本発明に使用できるカルボキシル基を有しているアクリル樹脂は、より具体的にはアクリル酸１０〜４０重量％とスチレン３０〜６０重量％、エチルアクリレート１０〜３０重量％を有するアクリル樹脂が好ましい。
【００２５】
上記色材層をなすカルボキシル基を有しているアクリル樹脂は、染料の分散性、保存安定性より、酸価が５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点２０〜９０℃であることが好ましい。酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満だと転写濃度が劣る傾向である、また、３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると色材層を形成する染料と樹脂を含んだインキが経時で増粘し、状態不良となり易い。更に好ましくは１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。ガラス転移点が２０℃未満の場合、印刷した際のブロッキング性が劣る傾向である。９０℃を超えると印刷物のカール性が顕著になり易い。
【００２６】
各々の色材層の染料の総重量をａおよび各々の色材層のバインダー樹脂の総重量をｂとした場合、各々の色材層における重量比が、ａ／ｂ＝０．０１〜０．８０であることが必要である。重量比ａ／ｂが０．０１未満であると濃度が低下する。０．８０を越えると色材層の保存安定性が劣る。
【００２７】
色材層にはブロッキング防止剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を含有させてもよい。このような色材層は、好ましくは適当な溶媒中に前記染料、前記バインダー樹脂、その他の上記成分を加えて各成分を溶解またはサンドミルで分散し、色材層をなすインキを作成し、前述の基材フィルム上に印刷、塗布し形成する。
【００２８】
色材層の形成は、公知の印刷法でよく、例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、グラビアオフセット印刷、インクジェット印刷などが適用できる。この色材層をなすインキを任意に粘度調整し、これを上記の基材フィルム上に印刷、塗布及び乾燥させて形成する。このようにして形成する色材層は、０．１から５．０μm程度の厚さである。層構成における各々の色材層の膜厚は、いずれの膜厚の組み合わせにおいても色相は発現するが、例えば各々の色材層における染料の総重量とバインダー樹脂の総重量の重量比が同じとした場合、融点のより低い染料を含む色材層の膜厚を薄くしたものがより好ましい。これは膜厚に差を設けることで融点のより高い染料を含む色材層が転写された際に、先に転写されている融点のより低い染料を含む色材層をより隠蔽することが出来るためである。
【００２９】
転写シートの構成が基本的に基材フィルムと２層以上の色材層を有しているならば、その昇華転写シートは本発明に含まれるものである。例えば、基材フィルム上に接着層、２層以上の色材層、中間層、滑性層が順次形成された昇華転写シートなども本発明に含まれるものである。更に、このような昇華転写シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影響を防止するために耐熱層、耐熱滑性層等を設けてもよい。本発明の昇華転写シートは、例えば印字用ラベルシートとして２層以上の色材層を形成しており、低エネルギーで一方の色相を発現し、高エネルギーで異なる色相を発現するシートとして使用される。
本発明において、融点は、JIS K0064に準じる光透過方式にて測定した。
また、酸価は、JIS K2501-2003石油製品及び潤滑油・中和価試験方法に基づいて測定した。
さらに、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、熱重量測定と示差熱分析とを組み合わせた、示差熱−熱重量同時測定(TG-DTA)にて測定した。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明において、特に断らない限り、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」を表す。
【００３１】
（実施例１）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフィルム（厚さ：４．５μｍ）に下記組成からなるインキ組成物をＡ、Ｂの順にグラビア印刷し乾燥させ、各々厚さ１．０μmの色材層を形成し、昇華転写シート（シート１）を得た。
・＜インキ組成物（Ａ）＞
赤色染料−１（アントラキノン系 C.I.Solvent Red２０７ 融点２２８℃）
２．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−１（電気化学工業株式会社、＃３０００−１）
１．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−２（電気化学工業株式会社、＃６０００−AS）
４．５重量部
メチルエチルケトン ６１．０重量部
トルエン ３０．５重量部
・＜インキ組成物（Ｂ）＞
黄色染料−１（ジシアノメチン系 C.I.Solvent Yellow９３ 融点１８２℃）
０．１重量部
ポリビニルブチラール樹脂−１（電気化学工業株式会社、＃３０００−１）
２．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−２（電気化学工業株式会社、＃６０００−AS）
７．５重量部
メチルエチルケトン ５９．９重量部
トルエン ３０．０重量部
【００３２】
（実施例２）
実施例１においてインキ組成物Bを下記Ｃとした以外は、実施例１と同様に昇華転写シート（シート２）を得た。
・＜インキ組成物（Ｃ）＞
黄色染料−１（ジシアノメチン系 C.I.Solvent Yellow９３ 融点１８２℃）
１．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−１（電気化学工業株式会社、＃３０００−１）
２．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−２（電気化学工業株式会社、＃６０００−AS）
７．５重量部
メチルエチルケトン ５９．０重量部
トルエン ２９．５重量部
【００３３】
（実施例３）
実施例１においてインキ組成物Ｂを下記Ｄとした以外は、実施例１と同様に昇華転写シート（シート３）を得た。
・＜インキ組成物（Ｄ）＞
黄色染料−１（ジシアノメチン系 C.I.Solvent Yellow９３ 融点１８２℃）
７．０重量部
ポリビニルブチラール樹脂−１（電気化学工業株式会社、＃３０００−１）
２．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−２（電気化学工業株式会社、＃６０００−AS）
７．５重量部
メチルエチルケトン ５５．３重量部
トルエン ２７．７重量部
【００３４】
（実施例４）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフィルム（厚さ：４．５μｍ）に下記組成からなるインキ組成物をＥ、Ｆの順にグラビア印刷し乾燥させ、各々厚さ１．０μmの色材層を形成し、昇華転写シート（シート４）を得た。
・＜インキ組成物（Ｅ）＞
藍色染料−１（アントラキノン系 C.I.Solvent Blue ８７ 融点２４３℃）
２．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−１（電気化学工業株式会社、＃３０００−１）
１．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−２（電気化学工業株式会社、＃６０００−AS）
４．５重量部
メチルエチルケトン ６１．０重量部
トルエン ３０．５重量部
・＜インキ組成物（Ｆ）＞
赤色染料−２（アントラキノン系 C.I.Dispers Red ２２ 融点１３８℃）
１．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−１（電気化学工業株式会社、＃３０００−１）
２．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−２（電気化学工業株式会社、＃６０００−AS）
７．５重量部
メチルエチルケトン ５９．０重量部
トルエン ２９．５重量部
【００３５】
（実施例５）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフィルム（厚さ：４．５μｍ）にインキ組成物Ｅ、Ｃの順にグラビア印刷し乾燥させ、各々厚さ１．０μmの色材層を形成し、昇華転写シート（シート５）を得た。
【００３６】
（実施例６）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフィルム（厚さ：４．５μｍ）にインキ組成物Eを２度刷りした後にＣの順にグラビア印刷し乾燥させ、各々厚さ１．０μｍの色材層を形成し、昇華転写シート（シート６）を得た。
【００３７】
（実施例７）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフィルム（厚さ：４．５μｍ）にインキ組成物Ｃ、Ａの順にグラビア印刷し乾燥させ、各々厚さ１．０μmの色材層を形成し、昇華転写シート（シート７）を得た。
【００３８】
（実施例８）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフィルム（厚さ：４．５μｍ）にインキ組成物Ｅ、Ａ、Ｃの順にグラビア印刷し乾燥させ、各々厚さ１．０μｍの色材層を形成し、昇華転写シート（シート８）を得た。
【００３９】
（実施例９）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフィルム（厚さ：４．５μｍ）にインキ組成物Ａ、Ｃの順にグラビア印刷し乾燥させ、インキ組成物Ａは厚さ２．０μｍ、インキ組成物Ｃは厚さ１．０μｍの色材層を形成し、昇華転写シート（シート９）を得た。
【００４０】
（比較例１）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフィルム（厚さ：４．５μｍ）にインキ組成物Ａ、Ｇの順にグラビア印刷し乾燥させ、各々厚さ１．０μmの色材層を形成し、昇華転写シート（シート１０）を得た。
・＜インキ組成物（Ｇ）＞
黄色染料−１（ジシアノメチン系 C.I.Solvent Yellow９３ 融点１８２℃） ０．１重量部
ポリビニルブチラール樹脂−１（電気化学工業株式会社、＃３０００−１）
５．０重量部
ポリビニルブチラール樹脂−２（電気化学工業株式会社、＃６０００−AS）
１５．０重量部
メチルエチルケトン ５３．３重量部
トルエン ２６．６重量部
【００４１】
（比較例２）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するPETフィルム（厚さ：４．５μｍ）にインキ組成物をＡ、Ｈの順にグラビア印刷し乾燥させ、各々厚さ１．０μmの色材層を形成し、昇華転写シート（シート１１）を得た。
・＜インキ組成物（Ｈ）＞
黄色染料−１（ジシアノメチン系 C.I.Solvent Yellow９３ 融点１８２℃） ９．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−１（電気化学工業株式会社、＃３０００−１）
２．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−２（電気化学工業株式会社、＃６０００−AS）
７．５重量部
メチルエチルケトン ５４．０重量部
トルエン ２７．０重量部
【００４２】
以上、インキ組成物Ａ〜Ｈを表１にまとめて示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
以上の実施例１〜９、比較例１〜２で作成した昇華転写シート（シート１〜１１）について次に示す転写記録試験（反射濃度、色相）と保存安定性試験を行った。
（１）転写記録試験
前記実施例及び比較例の昇華転写シート（シート１〜１１）を被転写材とを対向させて重ね合わせる。本記録試験は、被転写材としてナイロン布を使用し、昇華転写用ナオプリンターにて、圧力１０〜２０ｋＰａ、低エネルギー（１５０℃―５０秒）、高エネルギー（２１０℃―５０秒）にて転写し被転写材の色相、濃度の評価を行った。色相は目視にて判別し、濃度はマクベスの反射濃度計にて測定した。
転写後の色相は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系にて黄色ａ値−１０〜１０ ｂ値３０以上、黄赤色ａ値３０以上 ｂ値３０〜６０ 赤色ａ値３０以上 ｂ値−２０〜２０ 藍色ａ値−２０〜２０ ｂ値−３０以下 黒色a値−１０〜１０ b値−１０〜１０であることが必要である。反射濃度は実用上、０．２以上であることが必要である。
（２）保存安定性
保存安定性については、各々の色材層を形成した転写シートを４０℃雰囲気に保管し１週間後、上記同様の方法にて転写を行い、被転写材５０ｃｍ２の中に凝集０．１ｍｍ以上の析出が５個未満の場合を良好（○）、析出が５個以上１０個未満発生した場合を僅かに劣る（△）、析出が１０個以上発生した場合を不良（×）と判定した。実用レベルは△以上である。
【００４５】
以上評価結果をまとめて表２に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】
以上のように本発明の昇華転写シートは、基材フィルム上に２層以上の色材層を形成してなる昇華転写シートにおいて、各々の色材層は１種類のみの染料とバインダー樹脂を含有しており、低エネルギーで一方の色相を発現し、高エネルギーで異なる鮮明な色相を発現し、転写記録性、安定性及び生産性に優れた昇華転写シートを提供することができた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱によって染料が昇華または拡散することを用いた熱転写方式に使用される昇華転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の一般的印字方式や印刷方法に代えて、モノカラー或はフルカラー画像を簡便かつ高速に出力する方法として、インクジェット方式や熱転写方式が開発されているが、これらの中では、優れた連続階調性を有し、カラー写真に匹敵するフルカラー画像を出力する方法として昇華熱転写方式が最も優れている。
【０００３】
上記昇華熱転写方式は、基材フィルム上に昇華性染料を含有する色材層を形成させた転写シートを、サーマルヘッドにより加熱して染料を昇華または拡散させる記録方式で、この方式はサーマルヘッドに与えるエネルギーを変えることにより受像体への染料転写量を制御することができるので、階調記録が容易となり、フルカラー記録には特に有利と考えられる。
【０００４】
しかし、高速記録を行うために昇華熱転写方式の感熱記録に於いて、低エネルギーで高濃度の転写ができ、さらに転写シートの保存安定性の良好なものが求められている。この課題を解決するために、低エネルギーで記録濃度は高いが、転写シートの保存安定性の劣る染料と低エネルギーで記録濃度は低いが、転写シートの保存安定性の優れている染料とを組み合わせ、低エネルギーで転写記録ができ、更に保存安定性の良好な転写シートが開示されている。（特許文献１）更に、低エネルギーで高濃度の転写記録が行うことができ、かつ保存安定性が優れているので、高速でしかも高画質のフルカラー画像を容易に出力することが可能となった転写シートが開示されている。（特許文献２）
しかしながら、前記高速で高画質のフルカラータイプは転写シートが黄色／紅色／藍色／墨色の構成で写真の様な画像を形成するのが一般的であるが、２色のマルチカラー方式のようにサーマルヘッドを通過させて画像を形成する場合、黄色／紅色／藍色／墨色のような構成では、該色相の順でのみ受像シートに対して転写することが出来ず、染料と樹脂から形成される２層以上の色材層を用いて、エネルギーの高低により、異なる色相が発現する転写シートは開発されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−２９７０９３号公報
【特許文献２】特開平６−２８６３３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記問題点に鑑み、マルチカラー方式として、２層以上の色材層を印刷してなる転写シートを作成し、エネルギーの高低により、異なる鮮明な色相が発現し、色材層の保存安定性及び生産性に優れた転写シートの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは前記問題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、基材フィルム上に２層以上の色材層を形成してなる昇華転写シートにおいて、各々の色材層は１種類のみの染料とバインダー樹脂を含有し、エネルギーの高低により、濃度感の高い異なる色相を発現する事を見出した。
【０００８】
すなわち、第１の発明は、基材フィルム上に２層以上の色材層を形成してなる昇華転写シートであって、各々の色材層が、染料およびバインダー樹脂を含有し、さらに、各々の色材層における染料の総重量をａおよび各々の色材層のバインダー樹脂の総重量をｂとした場合に、各々の色材層における重量比が、ａ／ｂ＝０．０１〜０．８０であることを特徴とする昇華転写シートに関するものである。
【０００９】
第２の発明は、各々の色材層が、それぞれ色相の異なる染料を含有していることを特徴とする第１の発明記載の昇華転写シートに関するものである。
【００１０】
第３の発明は、基材フィルム上に少なくとも３層以上の色材層を形成してなる昇華転写シートであって、該色材層のうち少なくとも２層が色相の同じ染料を有していることを特徴とする第１の発明記載の昇華転写シートに関するものである。
【００１１】
第４の発明は、バインダー樹脂がアクリル系樹脂、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体から選ばれるいずれか１種であることを特徴とする第１の発明〜第３の発明いずれか１項に記載の昇華転写シートに関するものである。
【００１２】
第５の発明は、色材層の少なくとも２層は、下記の黄色染料、赤色染料および藍色染料から選ばれるいずれか２種類の染料を含有していることを特徴とする第１の発明〜第４の発明いずれか１項に記載の昇華転写シートに関するものである。
（１）黄色染料が、融点１３０〜３００℃であり、キノフタロン系、ジシアノメチン系 またはピラゾロン系染料である。
（２）赤色染料が、融点１２０〜３００℃であり、アントラキノン系染料である。
（３）藍色染料が、融点１４０〜３００℃であり、アントラキノン系染料である。
【００１３】
第６の発明は、基材フィルム上に形成された２層以上の色材層が、該基材フィルム上に融点のより高い染料を含む色材層、融点のより低い染料を含む色材層の順に形成されていることを特徴とする第１の発明〜第５の発明いずれか１項に記載の昇華転写シートに関するものである。
【発明の効果】
【００１４】
マルチカラー方式として、基材フィルム上に２層以上の色材層を形成してなる昇華転写シートにおいて、各々の色材層は１種類のみの染料とバインダー樹脂を含有しており、低エネルギーで一方の色相を発現し、高エネルギーで異なる色相を発現し、安定性及び生産性に優れた昇華転写シートが得られた。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について、具体的に説明する。
【００１６】
本発明の昇華転写シートの基材フィルムとしては、特に限定されないが、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、紙、各種加工紙やポリエステル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリスルホンサン、アラミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、セロファン等より得られるフィルム、また、これらのフィルムに導電塗料、プライマー塗料、帯電防止塗料、耐熱滑性塗料等の各種塗料を塗工した各種塗工フィルムである。
【００１７】
本発明の色材層に使用される染料は、アゾ系染料、ジシアノメチン系染料、トリシアノメチン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、インドアニリン系染料、ピラゾロン系染料等がある。
【００１８】
本発明において使用される染料は、異なる色相を発現する点で特定範囲に融点を有する黄色染料、赤色染料、藍色染料が好ましい。より好ましくは、黄色染料としては融点１３０〜３００℃である、キノフタロン系、ジシアノメチン系染料、またはピラゾロン系染料、赤色染料としては融点１２０〜３００℃であるアントラキノン系染料、および藍色染料としては融点１４０〜３００℃であるアントラキノン系染料の中から、目的と用途により任意に色相の異なる染料を２種使用することが好ましい。具体的には、黄色染料としては、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３３（キノフタロン系 融点２４３℃）、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３（ジシアノメチン系 融点１８２℃）、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ５４（キノフタロン系 融点２６５℃）等が挙げられる。また、赤色染料としては、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２０７（アントラキノン系 融点２２８℃）、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｒｅｄ ２２（アントラキノン系 融点１３８℃）、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １１１（アントラキノン系 融点１７１℃）が挙げられる。また、藍顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ８７（アントラキノン系 融点２４３℃）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７８（アントラキノン系 融点２０８℃）、Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９７（アントラキノン系 融点２００℃）、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｂｌｕｅ ６０（アントラキノン系 融点１９４℃）が挙げられる。
これらの染料を選択すると、保存安定性に優れ、異なる色相の昇華転写シートが得られる。
【００１９】
各染料は、低エネルギー、高エネルギーの条件において色相を発現する温度領域を有する。黄色染料は融点１３０〜３００℃であるが低エネルギーで特定の濃度を発現し、赤色染料は融点１２０〜３００℃であるが中程度のエネルギーで特定の濃度を発現、藍色染料は融点１４０〜３００℃であるが高エネルギーで特定の濃度を発現する事が解明された。
層構成において各染料は、いずれの組み合わせにおいても色相は発現するが、特に昇華転写シートの基材フィルムより遠い色材層が融点のより低い染料を含む方が好ましい。これは融点のより低い染料を含む色材層が先に転写されるためであり、融点のより高い染料を含む色材層が転写された際に、先に転写されている融点のより低い染料を含む色材層をより隠蔽することが出来るためである。
【００２０】
本発明に用いるバインダー樹脂は、従来公知の各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂を用いることができる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、ポリビニルホルマール、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、アセトアセタール化ポリビニルアルコール、プロピオンアセタール化ポリビニルアセタール等のポリビニルアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−アクリル共重合樹脂、ポリアクリルアミドビニル系樹脂、飽和ポリエステル等のポリエステル樹脂などがある。
【００２１】
上記色材層をなすバインダー樹脂は、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であることがより好ましく、染料の分散性と保存安定性のためにガラス転移温度が８０℃以上のバインダー樹脂と、記録濃度向上のためにガラス転移点８０℃以下のバインダー樹脂を組み合わせる方がより好ましい。
【００２２】
本発明に用いるアクリル系樹脂はカルボキシル基を有しているアクリル樹脂を用いることができる。当該樹脂は、カルボキシル基含有モノマーおよび、カルボキシル基含有モノマー以外のモノマー、例えば水酸基を有するモノマー、アミノ基を有するモノマー、エポキシ基を有するモノマー、アルキル鎖含有モノマー、芳香環を有するモノマー等から選ばれる１種以上のモノマーとを共重合して得られる。
【００２３】
カルボキシル基含有モノマーとしてはアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等がある。水酸基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸の２−ヒドロキシエチルエステル、ヒドロキシプロピルエステル、ヒドロキシブチルエステル等（以後、（メタ）アクリル酸はアクリル酸とメタクリル酸の両方を総称するものとする。）、アミノ基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸のジメチルアミノエチルエステル、ジエチルアミノエチルエステル、ジエチルアミノプロピルエステル等、また、エポキシ基を有するモノマーとしては、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等、アルキル基を有するモノマーとしては、炭素数が１〜１８の、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（以後この表現はアクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルの両方を総称するものとする。）即ち（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ステアリルエステル等、芳香環を有するモノマーとしてはスチレン、α―メチルースチレンが挙げられる。
【００２４】
本発明に使用できるカルボキシル基を有しているアクリル樹脂は、より具体的にはアクリル酸１０〜４０重量％とスチレン３０〜６０重量％、エチルアクリレート１０〜３０重量％を有するアクリル樹脂が好ましい。
【００２５】
上記色材層をなすカルボキシル基を有しているアクリル樹脂は、染料の分散性、保存安定性より、酸価が５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点２０〜９０℃であることが好ましい。酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満だと転写濃度が劣る傾向である、また、３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると色材層を形成する染料と樹脂を含んだインキが経時で増粘し、状態不良となり易い。更に好ましくは１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。ガラス転移点が２０℃未満の場合、印刷した際のブロッキング性が劣る傾向である。９０℃を超えると印刷物のカール性が顕著になり易い。
【００２６】
各々の色材層の染料の総重量をａおよび各々の色材層のバインダー樹脂の総重量をｂとした場合、各々の色材層における重量比が、ａ／ｂ＝０．０１〜０．８０であることが必要である。重量比ａ／ｂが０．０１未満であると濃度が低下する。０．８０を越えると色材層の保存安定性が劣る。
【００２７】
色材層にはブロッキング防止剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を含有させてもよい。このような色材層は、好ましくは適当な溶媒中に前記染料、前記バインダー樹脂、その他の上記成分を加えて各成分を溶解またはサンドミルで分散し、色材層をなすインキを作成し、前述の基材フィルム上に印刷、塗布し形成する。
【００２８】
色材層の形成は、公知の印刷法でよく、例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、グラビアオフセット印刷、インクジェット印刷などが適用できる。この色材層をなすインキを任意に粘度調整し、これを上記の基材フィルム上に印刷、塗布及び乾燥させて形成する。このようにして形成する色材層は、０．１から５．０μm程度の厚さである。層構成における各々の色材層の膜厚は、いずれの膜厚の組み合わせにおいても色相は発現するが、例えば各々の色材層における染料の総重量とバインダー樹脂の総重量の重量比が同じとした場合、融点のより低い染料を含む色材層の膜厚を薄くしたものがより好ましい。これは膜厚に差を設けることで融点のより高い染料を含む色材層が転写された際に、先に転写されている融点のより低い染料を含む色材層をより隠蔽することが出来るためである。
【００２９】
転写シートの構成が基本的に基材フィルムと２層以上の色材層を有しているならば、その昇華転写シートは本発明に含まれるものである。例えば、基材フィルム上に接着層、２層以上の色材層、中間層、滑性層が順次形成された昇華転写シートなども本発明に含まれるものである。更に、このような昇華転写シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影響を防止するために耐熱層、耐熱滑性層等を設けてもよい。本発明の昇華転写シートは、例えば印字用ラベルシートとして２層以上の色材層を形成しており、低エネルギーで一方の色相を発現し、高エネルギーで異なる色相を発現するシートとして使用される。
本発明において、融点は、JIS K0064に準じる光透過方式にて測定した。
また、酸価は、JIS K2501-2003石油製品及び潤滑油・中和価試験方法に基づいて測定した。
さらに、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、熱重量測定と示差熱分析とを組み合わせた、示差熱−熱重量同時測定(TG-DTA)にて測定した。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明において、特に断らない限り、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」を表す。
【００３１】
（実施例１）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフィルム（厚さ：４．５μｍ）に下記組成からなるインキ組成物をＡ、Ｂの順にグラビア印刷し乾燥させ、各々厚さ１．０μmの色材層を形成し、昇華転写シート（シート１）を得た。
・＜インキ組成物（Ａ）＞
赤色染料−１（アントラキノン系 C.I.Solvent Red２０７ 融点２２８℃）
２．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−１（電気化学工業株式会社、＃３０００−１）
１．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−２（電気化学工業株式会社、＃６０００−AS）
４．５重量部
メチルエチルケトン ６１．０重量部
トルエン ３０．５重量部
・＜インキ組成物（Ｂ）＞
黄色染料−１（ジシアノメチン系 C.I.Solvent Yellow９３ 融点１８２℃）
０．１重量部
ポリビニルブチラール樹脂−１（電気化学工業株式会社、＃３０００−１）
２．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−２（電気化学工業株式会社、＃６０００−AS）
７．５重量部
メチルエチルケトン ５９．９重量部
トルエン ３０．０重量部
【００３２】
（実施例２）
実施例１においてインキ組成物Bを下記Ｃとした以外は、実施例１と同様に昇華転写シート（シート２）を得た。
・＜インキ組成物（Ｃ）＞
黄色染料−１（ジシアノメチン系 C.I.Solvent Yellow９３ 融点１８２℃）
１．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−１（電気化学工業株式会社、＃３０００−１）
２．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−２（電気化学工業株式会社、＃６０００−AS）
７．５重量部
メチルエチルケトン ５９．０重量部
トルエン ２９．５重量部
【００３３】
（実施例３）
実施例１においてインキ組成物Ｂを下記Ｄとした以外は、実施例１と同様に昇華転写シート（シート３）を得た。
・＜インキ組成物（Ｄ）＞
黄色染料−１（ジシアノメチン系 C.I.Solvent Yellow９３ 融点１８２℃）
７．０重量部
ポリビニルブチラール樹脂−１（電気化学工業株式会社、＃３０００−１）
２．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−２（電気化学工業株式会社、＃６０００−AS）
７．５重量部
メチルエチルケトン ５５．３重量部
トルエン ２７．７重量部
【００３４】
（実施例４）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフィルム（厚さ：４．５μｍ）に下記組成からなるインキ組成物をＥ、Ｆの順にグラビア印刷し乾燥させ、各々厚さ１．０μmの色材層を形成し、昇華転写シート（シート４）を得た。
・＜インキ組成物（Ｅ）＞
藍色染料−１（アントラキノン系 C.I.Solvent Blue ８７ 融点２４３℃）
２．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−１（電気化学工業株式会社、＃３０００−１）
１．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−２（電気化学工業株式会社、＃６０００−AS）
４．５重量部
メチルエチルケトン ６１．０重量部
トルエン ３０．５重量部
・＜インキ組成物（Ｆ）＞
赤色染料−２（アントラキノン系 C.I.Dispers Red ２２ 融点１３８℃）
１．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−１（電気化学工業株式会社、＃３０００−１）
２．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−２（電気化学工業株式会社、＃６０００−AS）
７．５重量部
メチルエチルケトン ５９．０重量部
トルエン ２９．５重量部
【００３５】
（実施例５）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフィルム（厚さ：４．５μｍ）にインキ組成物Ｅ、Ｃの順にグラビア印刷し乾燥させ、各々厚さ１．０μmの色材層を形成し、昇華転写シート（シート５）を得た。
【００３６】
（実施例６）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフィルム（厚さ：４．５μｍ）にインキ組成物Eを２度刷りした後にＣの順にグラビア印刷し乾燥させ、各々厚さ１．０μｍの色材層を形成し、昇華転写シート（シート６）を得た。
【００３７】
（実施例７）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフィルム（厚さ：４．５μｍ）にインキ組成物Ｃ、Ａの順にグラビア印刷し乾燥させ、各々厚さ１．０μmの色材層を形成し、昇華転写シート（シート７）を得た。
【００３８】
（実施例８）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフィルム（厚さ：４．５μｍ）にインキ組成物Ｅ、Ａ、Ｃの順にグラビア印刷し乾燥させ、各々厚さ１．０μｍの色材層を形成し、昇華転写シート（シート８）を得た。
【００３９】
（実施例９）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフィルム（厚さ：４．５μｍ）にインキ組成物Ａ、Ｃの順にグラビア印刷し乾燥させ、インキ組成物Ａは厚さ２．０μｍ、インキ組成物Ｃは厚さ１．０μｍの色材層を形成し、昇華転写シート（シート９）を得た。
【００４０】
（比較例１）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するＰＥＴフィルム（厚さ：４．５μｍ）にインキ組成物Ａ、Ｇの順にグラビア印刷し乾燥させ、各々厚さ１．０μmの色材層を形成し、昇華転写シート（シート１０）を得た。
・＜インキ組成物（Ｇ）＞
黄色染料−１（ジシアノメチン系 C.I.Solvent Yellow９３ 融点１８２℃） ０．１重量部
ポリビニルブチラール樹脂−１（電気化学工業株式会社、＃３０００−１）
５．０重量部
ポリビニルブチラール樹脂−２（電気化学工業株式会社、＃６０００−AS）
１５．０重量部
メチルエチルケトン ５３．３重量部
トルエン ２６．６重量部
【００４１】
（比較例２）
基材フィルムとして裏面に滑性耐熱層を有するPETフィルム（厚さ：４．５μｍ）にインキ組成物をＡ、Ｈの順にグラビア印刷し乾燥させ、各々厚さ１．０μmの色材層を形成し、昇華転写シート（シート１１）を得た。
・＜インキ組成物（Ｈ）＞
黄色染料−１（ジシアノメチン系 C.I.Solvent Yellow９３ 融点１８２℃） ９．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−１（電気化学工業株式会社、＃３０００−１）
２．５重量部
ポリビニルブチラール樹脂−２（電気化学工業株式会社、＃６０００−AS）
７．５重量部
メチルエチルケトン ５４．０重量部
トルエン ２７．０重量部
【００４２】
以上、インキ組成物Ａ〜Ｈを表１にまとめて示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
以上の実施例１〜９、比較例１〜２で作成した昇華転写シート（シート１〜１１）について次に示す転写記録試験（反射濃度、色相）と保存安定性試験を行った。
（１）転写記録試験
前記実施例及び比較例の昇華転写シート（シート１〜１１）を被転写材とを対向させて重ね合わせる。本記録試験は、被転写材としてナイロン布を使用し、昇華転写用ナオプリンターにて、圧力１０〜２０ｋＰａ、低エネルギー（１５０℃―５０秒）、高エネルギー（２１０℃―５０秒）にて転写し被転写材の色相、濃度の評価を行った。色相は目視にて判別し、濃度はマクベスの反射濃度計にて測定した。
転写後の色相は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系にて黄色ａ値−１０〜１０ ｂ値３０以上、黄赤色ａ値３０以上 ｂ値３０〜６０ 赤色ａ値３０以上 ｂ値−２０〜２０ 藍色ａ値−２０〜２０ ｂ値−３０以下 黒色a値−１０〜１０ b値−１０〜１０であることが必要である。反射濃度は実用上、０．２以上であることが必要である。
（２）保存安定性
保存安定性については、各々の色材層を形成した転写シートを４０℃雰囲気に保管し１週間後、上記同様の方法にて転写を行い、被転写材５０ｃｍ２の中に凝集０．１ｍｍ以上の析出が５個未満の場合を良好（○）、析出が５個以上１０個未満発生した場合を僅かに劣る（△）、析出が１０個以上発生した場合を不良（×）と判定した。実用レベルは△以上である。
【００４５】
以上評価結果をまとめて表２に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】
以上のように本発明の昇華転写シートは、基材フィルム上に２層以上の色材層を形成してなる昇華転写シートにおいて、各々の色材層は１種類のみの染料とバインダー樹脂を含有しており、低エネルギーで一方の色相を発現し、高エネルギーで異なる鮮明な色相を発現し、転写記録性、安定性及び生産性に優れた昇華転写シートを提供することができた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルム上に２層以上の色材層を形成してなる昇華転写シートであって、
各々の色材層が、染料およびバインダー樹脂
を含有し、さらに、
各々の色材層における染料の総重量をａおよび各々の色材層のバインダー樹脂の総重量をｂとした場合に、各々の色材層における重量比が、
ａ／ｂ＝０．０１〜０．８０
であることを特徴とする昇華転写シート。
【請求項２】
各々の色材層が、それぞれ色相の異なる染料を含有していることを特徴とする請求項１記載の昇華転写シート。
【請求項３】
基材フィルム上に少なくとも３層以上の色材層を形成してなる昇華転写シートであって、該色材層のうち少なくとも２層が色相の同じ染料を有していることを特徴とする請求項１記載の昇華転写シート。
【請求項４】
バインダー樹脂が、アクリル系樹脂、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体から選ばれるいずれか１種であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載の昇華転写シート。
【請求項５】
色材層の少なくとも２層は、下記の黄色染料、赤色染料および藍色染料から選ばれるいずれか２種類の染料を含有していることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載の昇華転写シート。
（１）黄色染料が、融点１３０〜３００℃であり、キノフタロン系、ジシアノメチン系 またはピラゾロン系染料である。
（２）赤色染料が、融点１２０〜３００℃であり、アントラキノン系染料である。
（３）藍色染料が、融点１４０〜３００℃であり、アントラキノン系染料である。
【請求項６】
基材フィルム上に形成された２層以上の色材層が、該基材フィルム上に融点のより高い染料を含む色材層、融点のより低い染料を含む色材層の順に形成されていることを特徴とする請求項１〜５いずれか１項に記載の昇華転写シート。
【請求項１】
基材フィルム上に２層以上の色材層を形成してなる昇華転写シートであって、
各々の色材層が、染料およびバインダー樹脂
を含有し、さらに、
各々の色材層における染料の総重量をａおよび各々の色材層のバインダー樹脂の総重量をｂとした場合に、各々の色材層における重量比が、
ａ／ｂ＝０．０１〜０．８０
であることを特徴とする昇華転写シート。
【請求項２】
各々の色材層が、それぞれ色相の異なる染料を含有していることを特徴とする請求項１記載の昇華転写シート。
【請求項３】
基材フィルム上に少なくとも３層以上の色材層を形成してなる昇華転写シートであって、該色材層のうち少なくとも２層が色相の同じ染料を有していることを特徴とする請求項１記載の昇華転写シート。
【請求項４】
バインダー樹脂が、アクリル系樹脂、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体から選ばれるいずれか１種であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載の昇華転写シート。
【請求項５】
色材層の少なくとも２層は、下記の黄色染料、赤色染料および藍色染料から選ばれるいずれか２種類の染料を含有していることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載の昇華転写シート。
（１）黄色染料が、融点１３０〜３００℃であり、キノフタロン系、ジシアノメチン系 またはピラゾロン系染料である。
（２）赤色染料が、融点１２０〜３００℃であり、アントラキノン系染料である。
（３）藍色染料が、融点１４０〜３００℃であり、アントラキノン系染料である。
【請求項６】
基材フィルム上に形成された２層以上の色材層が、該基材フィルム上に融点のより高い染料を含む色材層、融点のより低い染料を含む色材層の順に形成されていることを特徴とする請求項１〜５いずれか１項に記載の昇華転写シート。
【公開番号】特開２０１３−１１１８１７（Ｐ２０１３−１１１８１７Ａ）
【公開日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２５９００３（Ｐ２０１１−２５９００３）
【出願日】平成２３年１１月２８日（２０１１．１１．２８）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月２８日（２０１１．１１．２８）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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