有機繊維コードの改質方法
【課題】改質装置全体のコストを増大させることなく、安定して高い品質で有機繊維コードを改質する。
【解決手段】有機繊維が撚糸されてなるタイヤ補強用の有機繊維コードＷを接着剤にディップするディップ工程と、ディップされた有機繊維コードＷを乾燥する乾燥工程と、乾燥された有機繊維コードＷを改質する熱処理工程とを有する有機繊維コードＷの改質方法であって、乾燥工程は、ディップされた有機繊維コードＷ向けて遠赤外線を照射して乾燥し、熱処理工程は、乾燥された有機繊維コードＷに向けて遠赤外線を照射して改質する。
【解決手段】有機繊維が撚糸されてなるタイヤ補強用の有機繊維コードＷを接着剤にディップするディップ工程と、ディップされた有機繊維コードＷを乾燥する乾燥工程と、乾燥された有機繊維コードＷを改質する熱処理工程とを有する有機繊維コードＷの改質方法であって、乾燥工程は、ディップされた有機繊維コードＷ向けて遠赤外線を照射して乾燥し、熱処理工程は、乾燥された有機繊維コードＷに向けて遠赤外線を照射して改質する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばタイヤ等のゴム物品を補強するのに用いられる有機繊維コードに対して所望の物性やゴムとの接着性を付与するための有機繊維コードの改質方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
この種の有機繊維コードとしては、例えばポリエステルやポリアミド（ナイロン）等が採用されており、従来から、このコードをレゾルシン・ホルマリン／ゴムラテックス（ＲＦＬ）液等の接着剤液にディップした後に乾燥および熱処理を施して改質し、有機繊維コードに所望の物性やゴムとの接着性を付与することがなされている（例えば下記特許文献１参照）。この乾燥工程および熱処理工程においては、従来、有機繊維コードを高温の雰囲気下で所定の力で引張ることがなされていた。
しかしながら、このような乾燥工程および熱処理工程では、熱媒体として熱伝導率の低い空気が用いられているので、この処理効率を向上させるために既存の装置において単に有機繊維コードの搬送速度を高めるだけでは、このコードに付着した接着剤の温度を、有機繊維コードとの反応を開始させる程度まで高めることができず、有機繊維コードを良好に改質させることが困難になるおそれがあった。一方、乾燥炉や熱処理炉の、有機繊維コードの搬送方向における長さを長くして、単位時間あたりの有機繊維コードの処理長さを長くすることで生産性を高めようとすると、改質装置の大型化を招きスペースおよびコストを増大させ、さらに、サイズ切替え時に炉内に留まる有機繊維コードの長さが長くなり材料の無駄が大きくなる等といった問題がある。
【０００３】
そこで、このような問題を解決するための手段として、本発明の発明者等は、乾燥工程において、マイクロ波を接着剤が付着した有機繊維コードに向けて照射し、熱処理工程において、遠赤外線を有機繊維コードに向けて照射することを検討している。
【特許文献１】特開昭６２−０２９４０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、このように乾燥工程でマイクロ波を有機繊維コードに照射すると、照射時間が１０秒以下と短時間で済む反面、照射時間の僅かな変動によっても有機繊維コードの含有水分率が大きく変動することになるため、有機繊維コードを安定して高い品質で改質することが困難になるおそれがある。また、マイクロ波は、有機繊維コードに付着した接着剤を通過して有機繊維コードに到達することもあるので、このコード自体が加熱され、その温度が炉内温度以上になってこのコードが溶融するおそれも考えられる。また、マイクロ波の発生装置は一般に高価なので、改質装置全体のコストが増大するおそれがある。
【０００５】
この発明は、このような事情を考慮してなされたもので、改質装置全体のコストを増大させることなく、安定して高い品質で有機繊維コードを改質することができる有機繊維コードの改質方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決して、このような目的を達成するために、本発明の有機繊維コードの改質方法は、有機繊維が撚糸されてなるタイヤ補強用の有機繊維コードを接着剤にディップするディップ工程と、ディップされた有機繊維コードを乾燥する乾燥工程と、乾燥された有機繊維コードを改質する熱処理工程とを有する有機繊維コードの改質方法であって、 前記乾燥工程は、ディップされた有機繊維コードに向けて遠赤外線を照射して乾燥し、前記熱処理工程は、乾燥された有機繊維コードに向けて遠赤外線を照射して改質することを特徴とする。
【０００７】
この発明では、乾燥工程で、ディップされた有機繊維コードを遠赤外線の照射により乾燥させるので、改質装置全体のコストを増大させることなく、容易に乾燥工程後における有機繊維コードの含有水分率を最適値にすることが可能になり、安定して高い品質で有機繊維コードを改質することができる。
また、遠赤外線は有機繊維コードに付着した接着剤に吸収されて、このコードには到達しないので、乾燥工程および熱処理工程において、有機繊維コード自体が加熱されて溶融することのみならず、熱劣化しその破断強力が低下するのも防ぐことができる。さらに、前記付着した接着剤を効率的に加熱することも可能になることから、乾燥工程では、所望の水分率に到達させる時間を短縮することが可能になり、熱処理工程では、接着剤の有機繊維コードに対する接着反応速度を向上させることが可能になり、熱媒体として熱伝導率の低い空気を用いて有機繊維コードを乾燥および改質させる従来の有機繊維コードの改質方法と比べて、この改質に要する全体の時間を短縮することができる。さらにまた、このように時間の短縮が図られることから、前記付着した接着剤からの熱により有機繊維コードが熱せられる時間が短縮されることにもなり、このコードが熱劣化するのを確実に防ぐことができる。
【０００８】
ここで、前記乾燥工程および前記熱処理工程はそれぞれ、炉内で循環させた熱風によりセラミックス板を加熱することで、このセラミックス板から前記遠赤外線を発生させてもよい。
【０００９】
この場合、例えば、セラミックス板に埋設されたニクロム線等の電熱線に電圧を供給することによりセラミックス板を加熱し、このセラミックス板から遠赤外線を発生させる方法に比べ、遠赤外線の出力効率を増大させることが可能になり、改質に要するエネルギーの省力化を図ることができる。
【００１０】
さらに、有機繊維コードに向けて熱風を当てて接着剤を加熱するのではなく、セラミックス板を熱風で加熱することによりこのセラミックス板から発生させた遠赤外線を有機繊維コードに向けて照射してこのコードを乾燥および改質するので、前記のように有機繊維コードが熱せられる時間が短縮できることと相俟って、有機繊維コードが熱劣化するのを確実に防ぐことができる。さらにまた、炉内で熱風を循環させるので、炉内温度の均一化も図られ、改質する有機繊維コードをその全長にわたって均等に乾燥および改質することができ、高い品質でこのコードを改質することができる。
【００１１】
また、前記ディップ工程は、ディップにより有機繊維コードに付着した過剰な接着剤を吸引、若しくは絞り取り、この有機繊維コードへの接着剤の付着量を一定量に調整してもよい。
【００１２】
この場合、ディップ工程において有機繊維コードへの接着剤の付着量を一定量に安定させることが可能になり、乾燥工程および熱処理工程における処理効率の低下や、接着剤の過剰な使用によるコストアップを防ぐことができる。
すなわち、ディップ工程では、ディップ槽内の接着剤の液量、濃度、温度、ディップ槽内で有機繊維コードに作用する張力、浸漬時間、有機繊維コードの原糸生産時のオイリング量等といった多数の変動要因に起因して、接着剤の付着量が有機繊維コードの長手方向および日毎でばらつき易いので、従来から、このコードに過剰な接着剤を付着させている。そのため、乾燥工程および熱処理工程における処理効率の低下や、接着剤の過剰な使用によるコストアップが生ずるおそれがあった。
さらにまた、乾燥工程後における有機繊維コードの含有水分率を安定させることも可能になり、熱処理工程でこのコードを安定して高い品質で改質するのを確実に実現することができる。
【００１３】
さらにまた、前記有機繊維コードは緯糸を有しない単線コードとされて、この有機繊維コードを一度の前記ディップ工程、乾燥工程および熱処理工程で１〜２５０本改質してもよい。
【発明の効果】
【００１４】
この発明によれば、改質装置全体のコストを増大させることなく、安定して高い品質で有機繊維コードを改質することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明に係る有機繊維コードの改質方法の一実施形態を、図１および図２を参照しながら説明する。まず、この有機繊維コードの改質方法を実施するための有機繊維コードの改質装置１０の概略構成について説明する。
【００１６】
この有機繊維コードの改質装置１０は、ゴム物品を補強する例えばタイヤコード等の有機繊維コードＷが巻回状態で収納されて、ディップ槽１２ａに向けて有機繊維コードＷが繰り出し可能とされた繰り出し装置１１と、有機繊維コードＷをディップ槽１２ａに浸漬させた後に、この有機繊維コードＷから過剰な接着剤を取り除き可能とされたディップ処理装置１２と、このディップ処理装置１２を通過した有機繊維コードＷを加熱して乾燥させる縦型の乾燥炉１５と、この乾燥炉１５を通過した有機繊維コードＷを加熱して改質させる２つの横型の熱処理炉１６、１６と、この熱処理炉１６を通過して改質された有機繊維コードＷを巻き取る巻き取り装置１７とが備えられている。
【００１７】
なお、有機繊維コードＷは、例えばナイロンやアラミド等のポリアミド、ポリエチレンナフタレートやポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、レーヨン、ポリケトン、またはビニロン等、タイヤ補強用に使用できる撚コードを全て含むものとする。また、有機繊維コードＷは緯糸を有しない単線コードとされている。
【００１８】
以上の構成において、繰り出し装置１１とディップ処理装置１２との間に設けられた繰り出しロール１８が駆動されたときに、有機繊維コードＷが所定量だけ繰り出され、ディップ処理装置１２、乾燥炉１５および熱処理炉１６を順次パスロール１９やプルロール２０を介して通過し改質された後に、巻き取り装置１７により巻取られるようになっている。なお、図１において、繰り出しロール１８およびプルロール２０を構成する各ロールにおける有機繊維コードＷのパスの図示は省略している。
【００１９】
そして、本実施形態では、ディップ処理装置１２は、接着剤が収納されたディップ槽１２ａと、ディップ槽１２ａを通過した有機繊維コードＷから過剰な接着剤を絞り取る絞りロール１３と、この絞りロール１３を通過した有機繊維コードＷから過剰な接着剤を吸引するバキューム装置１４と、このバキューム装置１４を通過した有機繊維コードＷの含有水分率が測定可能な非接触水分計（図示せず）と、図示されない制御装置とを備えている。
【００２０】
絞りロール１３は、図１に示されるように、有機繊維コードＷの搬送方向に沿って直線状に配置された３つのロール１３ａ、１３ｂ、１３ｃにより構成されている。これらのロール１３ａ、１３ｂ、１３ｃのうち、有機繊維コードＷの搬送方向両端に位置する各ロール１３ａ、１３ｃは、図示されないエアシリンダのピストンロッドが連結されており、前記搬送方向に移動可能に支持されている。図示の例では、前記搬送方向両端に位置する各ロール１３ａ、１３ｃは、上下方向に移動可能に支持されている。これにより、３つのロール１３ａ、１３ｂ、１３ｃの各外周面同士の間の隙間量が調整されて、絞りロール１３による有機繊維コードＷに対する加圧力、つまり有機繊維コードＷに付着した過剰な接着剤を絞り取る量が調整できるようになっている。
【００２１】
前記非接触水分計は、水分量に応じて誘電率が変化する性質を利用して、非接触で有機繊維コードＷに付着している接着剤の単位長さあたりの水分量（以下、「水分率」という）を測定できるようになっている。なお、この非接触水分計はバキューム装置１４と乾燥炉１５との間に配置されている。
バキューム装置１４は、減圧度を変化させて吸引力を変化させることにより、有機繊維コードＷに付着した過剰な接着剤を吸引する量が調整できるようになっている。
【００２２】
前記制御装置は、非接触水分計により測定された水分率と、予め設定されている最適な水分率の上限値および下限値とを比較し、測定された水分率がこの最適な水分率の範囲外であった場合に、予め設定されている、前記測定された水分率と前記最適な水分率の上限値または下限値との差分に対する減圧度および加圧力の各増減量のデータから、各増減量のデータを読み出し、この読み出したデータに基づいて、バキューム装置１４の減圧度および絞りロール１３における前記エアシリンダの空気圧を制御し、前記水分率を最適な水分率範囲内に入れる構成とされている。
【００２３】
そして、本実施形態では、乾燥炉１５および熱処理炉１６の内部には、図２に示されるように、有機繊維コードＷの搬送方向に沿って、このコードＷを挟んで対向して配置されたセラミックス板２１と、セラミックス板２１において有機繊維コードＷと対向する表面と反対側の裏面側に熱風を供給する熱風発生機２２と、セラミックス板２１の裏面側を通過した熱風を回収するための循環用路２３とを備えている。
【００２４】
セラミックス板２１は、例えば市販の遠赤外線放射セラミックス、アルミナ、ベリリア、ジルコニア、マグネシア、ムライト、若しくはフォルステライト等の酸化系セラミックスにより形成されている。
熱風発生機２２は、例えばガスの燃焼により加熱空気を発生させる構成とされている。
【００２５】
次に、以上のように構成された装置１０により有機繊維コードＷを改質する方法について説明する。
まず、繰り出しロール１８を駆動させて有機繊維コードＷを所定量だけ繰り出し、ディップ槽１２ａ内の接着剤にこの有機繊維コードＷを浸漬した後に、この有機繊維コードＷを、絞りロール１３、バキューム装置１４および前記非接触水分計を順次通過させる。
【００２６】
ここで、前記非接触水分計により有機繊維コードＷの水分率を測定し、その測定値が前記制御装置に送信される。そして、この制御装置において、測定された水分率と、予め設定されている最適な水分率の上限値および下限値とが比較されて、測定された水分率が水分率範囲外であった場合に、前記と同様にして、バキューム装置１４の減圧度および絞りロール１３における前記エアシリンダの空気圧を制御し、前記水分率を最適な水分率範囲内に入れる。
【００２７】
次に、有機繊維コードＷは、乾燥炉１５内および熱処理炉１６内を順次、パスロール１９やプルロール２０を介して通過して、乾燥および改質される。すなわち、有機繊維コードＷは、乾燥炉内１５および熱処理炉１６内を、セラミックス板２１の表面と対向させられた状態で搬送される一方、熱風発生機２２で発生した熱風がセラミックス板２１の裏面側を通過してセラミックス板２１を加熱し、このセラミックス板２１から遠赤外線を発生させることにより、セラミックス板２１の表面から有機繊維コードＷに向けて遠赤外線が照射されることによって、このコードＷが乾燥および改質される。
【００２８】
その後、有機繊維コードＷは、プルロール２０を通過して巻き取り装置１７により巻取られる。なお、有機繊維コードＷは、一度のディップ工程、乾燥工程および熱処理工程で１〜２５０本改質させることができる。
【００２９】
以上説明したように、本実施形態による有機繊維コードの改質方法によれば、乾燥炉１５による乾燥工程で、ディップされた有機繊維コードＷを遠赤外線の照射により乾燥させるので、改質装置１０全体のコストを増大させることなく、容易に乾燥工程後における有機繊維コードＷの含有水分率を最適値にすることができる。
【００３０】
また、遠赤外線は有機繊維コードＷに付着した接着剤に吸収されて、このコードＷには到達しないので、乾燥工程および熱処理炉１６、１６による熱処理工程において、有機繊維コードＷ自体が加熱されて溶融することのみならず、熱劣化しその破断強力が低下するのも防ぐことができる。さらに、前記付着した接着剤を効率的に加熱することも可能になることから、乾燥工程では、所望の水分率に到達させる時間を短縮することが可能になり、熱処理工程では、接着剤の有機繊維コードＷに対する接着反応速度を向上させることが可能になり、熱媒体として熱伝導率の低い空気を用いて有機繊維コードＷを乾燥および改質させる従来の有機繊維コードＷの改質方法と比べて、この改質に要する全体の時間を短縮することができる。さらにまた、このように時間の短縮が図られることから、前記付着した接着剤からの熱により有機繊維コードＷが熱せられる時間が短縮されることにもなり、このコードＷが熱劣化するのを確実に防ぐことができる。
【００３１】
さらに、乾燥工程および熱処理工程ではそれぞれ、炉１４、１５内で循環させた熱風によりセラミックス板２１を加熱することでこのセラミックス板２１から発生する遠赤外線を有機繊維コードＷに向けて照射するので、例えば、セラミックス板に埋設されたニクロム線等の電熱線に電圧を供給することによりセラミックス板を加熱し、このセラミックス板から遠赤外線を発生させる方法に比べて、遠赤外線の出力効率を増大させることが可能になり、改質に要するエネルギーの省力化を図ることができる。
【００３２】
また、有機繊維コードＷに熱風を直接当てて加熱するのではなく、セラミックス板２１を熱風で加熱することによりこのセラミックス板２１から発生させた遠赤外線を照射して有機繊維コードＷを乾燥および改質するので、前記のようにこのコードＷが熱せられる時間が短縮できることと相俟って、有機繊維コードＷが熱劣化するのをさらに確実に防ぐことができる。
さらにまた、炉１４、１５内で熱風を循環させるので、炉内温度の均一化も図られ、改質する有機繊維コードＷをその全長にわたって均等に乾燥および改質することができ、高い品質でこのコードを改質することができる。
【００３３】
さらに、ディップ処理装置１２によるディップ工程では、ディップにより有機繊維コードＷに付着した過剰な接着剤を吸引、および絞り取り、この有機繊維コードＷへの接着剤の付着量を一定量に調整するので、ディップ工程において有機繊維コードＷへの接着剤の付着量を一定量に安定させることが可能になり、乾燥工程および熱処理工程における処理効率の低下や、接着剤の過剰な使用によるコストアップを防ぐことができる。
さらにまた、乾燥工程後における有機繊維コードＷの含有水分率を安定させることも可能になり、熱処理工程でこのコードＷを安定して高い品質で改質するのを確実に実現することができる。
【００３４】
次に、以上説明した作用効果についての検証試験を実施した。この試験に際し、実施例１、２および比較例１から３の計５種類の改質方法により有機繊維コードＷを改質した。
なお、これらの各改質方法に供する有機繊維コードＷは全て、材質：ポリエチレンテレフタレート、原糸繊度：１６７０ｄｔｅｘ、撚本数：２本、上撚数×下撚数：３９本×３９本の構成を採用した。なお、明確な結果を得るために、この試験を実施する前に予め、有機繊維コードＷにエポキシ化合物を用いて改質処理を施した。
【００３５】
実施例１および２は、図１および図２に示す装置１０を用い、乾燥炉１５および熱処理炉１６における遠赤外線の出力を１６ｋＷ／ｍとした。これらの実施例１および２の各改質方法の相違点は、乾燥炉１５での乾燥工程の時間であり、実施例１では１０秒とし、実施例２では２０秒とした。
【００３６】
比較例１および２では、乾燥工程および熱処理工程の双方において、有機繊維コードＷを高温の雰囲気下で所定の力で引張る従来の方法を採用した。これらの比較例１および２の各改質方法の相違点は、乾燥炉での乾燥工程の時間であり、比較例１では３０秒とし、比較例２では４０秒とした。
さらに、比較例３では、図１に示す装置１０の乾燥炉１５に代えて、マイクロ波を有機繊維コードＷに向けて照射し乾燥させる乾燥炉を採用した。なお、この比較例３の乾燥炉に設けたマイクロ波発生装置として、芝浦メカトロニクス社製のＴＭＧ−４９０Ｃ（水冷式）を採用し、波長を２４５０ＭＨｚ、出力を５ｋＷ／ｍとした。
【００３７】
以上の実施例１、２および比較例１から３において、乾燥炉内および熱処理炉内でそれぞれ有機繊維コードＷに作用させる温度および張力は、乾燥炉内では１６０℃、０．２２７ｇ／ｄｔｅｘとし、熱処理炉内では２４０℃、０．２２７ｇ／ｄｔｅｘとした。
【００３８】
そして、実施例１、２および比較例１から３の各改質方法により改質された有機繊維コードＷそれぞれについて、水分率、破断強力、２．０２ｇ／ｄｔｅｘ（６６Ｎ）での伸び（以下、「中間伸度」という）、熱収縮率、および接着力を測定した。
【００３９】
水分率は、乾燥工程を経た有機繊維コードＷのうち約３ｇを試料として取り出し、この試料を島津製作所社製の電子水分計を用いて温度を３００℃に設定して測定した。
破断強力および中間伸度はそれぞれ、ＪＩＳ Ｌ１０１７に準拠して島津製作所社製のオートグラフを用いて測定した。なお、ディップ処理、乾燥および改質する前の有機繊維コードＷ（以下、「撚りコード」という）では、破断強力は２３８Ｎ、中間伸度は１１．８％であった。
熱収縮率は、改質した有機繊維コードＷを、５０ｇの引張負荷を加えた状態で１７７℃のオーブン内に３０分間置いたときの収縮量を測定し、この収縮量を元の長さで除したものに１００を乗じて算出した。なお、前記撚りコードでは７．０％であった。
接着力は、改質した有機繊維コードＷをゴム中に埋め込み、これを加硫して試料を得た後に、有機繊維コードＷを試料から引き抜くのに要した引張力で評価した。なお、接着力については、比較例２の方法で改質した有機繊維コードＷを有する前記試料における前記引張力を１００として他の実施例１および２等を評価した。
結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
この表１において、前記水分率の最適値を０．７％とすると、実施例２および比較例２の方法では最適な水分率を実現できるが、乾燥工程に要する時間が、従来法である高温の雰囲気下に置くことで乾燥させる比較例２では約４０秒要するのに対し、実施例２では約２０秒で足り、前記実施形態では乾燥に要する処理時間を従来法と比べ半減できることが確認された。
【００４２】
また、破断強力について、実施例１、２は比較例１、２と比べて５％程度向上され、また、接着力について、実施例２は比較例１、２と比べて１０％程度向上されたことが確認された。
なお、マイクロ波を有機繊維コードＷに照射することにより乾燥させる比較例３と、実施例２とでは、破断強力、中間伸度、熱収縮率および接着力が略同等であり、しかも比較例３では、乾燥時間が４秒であるにもかかわらず水分率が０．８２％となり、その乾燥処理時間が大幅に短縮されていることが確認される。しかしながら、比較例３では、このように、乾燥時間が４秒であっても０．８２％の水分率が実現されるので、この乾燥時間を高精度に制御できなければ、水分率が大きくばらつくことになり、安定して高い品質の有機繊維コードＷを得ることができないおそれが考えられる。
【００４３】
なお、本発明の技術的範囲は前記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。
例えば、前記実施形態では、ディップ処理装置１２によるディップ工程において、ディップ槽１２ａを通過した有機繊維コードＷに付着した接着剤を絞り取ることのみならず、吸引もしたが、いずれも実施しない場合や、いずれか一方のみを実施する場合にも適用可能である。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
改質装置全体のコストを増大させることなく、安定して高い品質で有機繊維コードを改質することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明に係る一実施形態において、有機繊維コードの改質方法を実施するための改質装置を示す概略構成図である。
【図２】図１に示す乾燥炉および熱処理炉の拡大概略構成図である。
【符号の説明】
【００４６】
１５ 乾燥炉
１６ 熱処理炉
２２ セラミックス板
Ｗ 有機繊維コード
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばタイヤ等のゴム物品を補強するのに用いられる有機繊維コードに対して所望の物性やゴムとの接着性を付与するための有機繊維コードの改質方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
この種の有機繊維コードとしては、例えばポリエステルやポリアミド（ナイロン）等が採用されており、従来から、このコードをレゾルシン・ホルマリン／ゴムラテックス（ＲＦＬ）液等の接着剤液にディップした後に乾燥および熱処理を施して改質し、有機繊維コードに所望の物性やゴムとの接着性を付与することがなされている（例えば下記特許文献１参照）。この乾燥工程および熱処理工程においては、従来、有機繊維コードを高温の雰囲気下で所定の力で引張ることがなされていた。
しかしながら、このような乾燥工程および熱処理工程では、熱媒体として熱伝導率の低い空気が用いられているので、この処理効率を向上させるために既存の装置において単に有機繊維コードの搬送速度を高めるだけでは、このコードに付着した接着剤の温度を、有機繊維コードとの反応を開始させる程度まで高めることができず、有機繊維コードを良好に改質させることが困難になるおそれがあった。一方、乾燥炉や熱処理炉の、有機繊維コードの搬送方向における長さを長くして、単位時間あたりの有機繊維コードの処理長さを長くすることで生産性を高めようとすると、改質装置の大型化を招きスペースおよびコストを増大させ、さらに、サイズ切替え時に炉内に留まる有機繊維コードの長さが長くなり材料の無駄が大きくなる等といった問題がある。
【０００３】
そこで、このような問題を解決するための手段として、本発明の発明者等は、乾燥工程において、マイクロ波を接着剤が付着した有機繊維コードに向けて照射し、熱処理工程において、遠赤外線を有機繊維コードに向けて照射することを検討している。
【特許文献１】特開昭６２−０２９４０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、このように乾燥工程でマイクロ波を有機繊維コードに照射すると、照射時間が１０秒以下と短時間で済む反面、照射時間の僅かな変動によっても有機繊維コードの含有水分率が大きく変動することになるため、有機繊維コードを安定して高い品質で改質することが困難になるおそれがある。また、マイクロ波は、有機繊維コードに付着した接着剤を通過して有機繊維コードに到達することもあるので、このコード自体が加熱され、その温度が炉内温度以上になってこのコードが溶融するおそれも考えられる。また、マイクロ波の発生装置は一般に高価なので、改質装置全体のコストが増大するおそれがある。
【０００５】
この発明は、このような事情を考慮してなされたもので、改質装置全体のコストを増大させることなく、安定して高い品質で有機繊維コードを改質することができる有機繊維コードの改質方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決して、このような目的を達成するために、本発明の有機繊維コードの改質方法は、有機繊維が撚糸されてなるタイヤ補強用の有機繊維コードを接着剤にディップするディップ工程と、ディップされた有機繊維コードを乾燥する乾燥工程と、乾燥された有機繊維コードを改質する熱処理工程とを有する有機繊維コードの改質方法であって、 前記乾燥工程は、ディップされた有機繊維コードに向けて遠赤外線を照射して乾燥し、前記熱処理工程は、乾燥された有機繊維コードに向けて遠赤外線を照射して改質することを特徴とする。
【０００７】
この発明では、乾燥工程で、ディップされた有機繊維コードを遠赤外線の照射により乾燥させるので、改質装置全体のコストを増大させることなく、容易に乾燥工程後における有機繊維コードの含有水分率を最適値にすることが可能になり、安定して高い品質で有機繊維コードを改質することができる。
また、遠赤外線は有機繊維コードに付着した接着剤に吸収されて、このコードには到達しないので、乾燥工程および熱処理工程において、有機繊維コード自体が加熱されて溶融することのみならず、熱劣化しその破断強力が低下するのも防ぐことができる。さらに、前記付着した接着剤を効率的に加熱することも可能になることから、乾燥工程では、所望の水分率に到達させる時間を短縮することが可能になり、熱処理工程では、接着剤の有機繊維コードに対する接着反応速度を向上させることが可能になり、熱媒体として熱伝導率の低い空気を用いて有機繊維コードを乾燥および改質させる従来の有機繊維コードの改質方法と比べて、この改質に要する全体の時間を短縮することができる。さらにまた、このように時間の短縮が図られることから、前記付着した接着剤からの熱により有機繊維コードが熱せられる時間が短縮されることにもなり、このコードが熱劣化するのを確実に防ぐことができる。
【０００８】
ここで、前記乾燥工程および前記熱処理工程はそれぞれ、炉内で循環させた熱風によりセラミックス板を加熱することで、このセラミックス板から前記遠赤外線を発生させてもよい。
【０００９】
この場合、例えば、セラミックス板に埋設されたニクロム線等の電熱線に電圧を供給することによりセラミックス板を加熱し、このセラミックス板から遠赤外線を発生させる方法に比べ、遠赤外線の出力効率を増大させることが可能になり、改質に要するエネルギーの省力化を図ることができる。
【００１０】
さらに、有機繊維コードに向けて熱風を当てて接着剤を加熱するのではなく、セラミックス板を熱風で加熱することによりこのセラミックス板から発生させた遠赤外線を有機繊維コードに向けて照射してこのコードを乾燥および改質するので、前記のように有機繊維コードが熱せられる時間が短縮できることと相俟って、有機繊維コードが熱劣化するのを確実に防ぐことができる。さらにまた、炉内で熱風を循環させるので、炉内温度の均一化も図られ、改質する有機繊維コードをその全長にわたって均等に乾燥および改質することができ、高い品質でこのコードを改質することができる。
【００１１】
また、前記ディップ工程は、ディップにより有機繊維コードに付着した過剰な接着剤を吸引、若しくは絞り取り、この有機繊維コードへの接着剤の付着量を一定量に調整してもよい。
【００１２】
この場合、ディップ工程において有機繊維コードへの接着剤の付着量を一定量に安定させることが可能になり、乾燥工程および熱処理工程における処理効率の低下や、接着剤の過剰な使用によるコストアップを防ぐことができる。
すなわち、ディップ工程では、ディップ槽内の接着剤の液量、濃度、温度、ディップ槽内で有機繊維コードに作用する張力、浸漬時間、有機繊維コードの原糸生産時のオイリング量等といった多数の変動要因に起因して、接着剤の付着量が有機繊維コードの長手方向および日毎でばらつき易いので、従来から、このコードに過剰な接着剤を付着させている。そのため、乾燥工程および熱処理工程における処理効率の低下や、接着剤の過剰な使用によるコストアップが生ずるおそれがあった。
さらにまた、乾燥工程後における有機繊維コードの含有水分率を安定させることも可能になり、熱処理工程でこのコードを安定して高い品質で改質するのを確実に実現することができる。
【００１３】
さらにまた、前記有機繊維コードは緯糸を有しない単線コードとされて、この有機繊維コードを一度の前記ディップ工程、乾燥工程および熱処理工程で１〜２５０本改質してもよい。
【発明の効果】
【００１４】
この発明によれば、改質装置全体のコストを増大させることなく、安定して高い品質で有機繊維コードを改質することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明に係る有機繊維コードの改質方法の一実施形態を、図１および図２を参照しながら説明する。まず、この有機繊維コードの改質方法を実施するための有機繊維コードの改質装置１０の概略構成について説明する。
【００１６】
この有機繊維コードの改質装置１０は、ゴム物品を補強する例えばタイヤコード等の有機繊維コードＷが巻回状態で収納されて、ディップ槽１２ａに向けて有機繊維コードＷが繰り出し可能とされた繰り出し装置１１と、有機繊維コードＷをディップ槽１２ａに浸漬させた後に、この有機繊維コードＷから過剰な接着剤を取り除き可能とされたディップ処理装置１２と、このディップ処理装置１２を通過した有機繊維コードＷを加熱して乾燥させる縦型の乾燥炉１５と、この乾燥炉１５を通過した有機繊維コードＷを加熱して改質させる２つの横型の熱処理炉１６、１６と、この熱処理炉１６を通過して改質された有機繊維コードＷを巻き取る巻き取り装置１７とが備えられている。
【００１７】
なお、有機繊維コードＷは、例えばナイロンやアラミド等のポリアミド、ポリエチレンナフタレートやポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、レーヨン、ポリケトン、またはビニロン等、タイヤ補強用に使用できる撚コードを全て含むものとする。また、有機繊維コードＷは緯糸を有しない単線コードとされている。
【００１８】
以上の構成において、繰り出し装置１１とディップ処理装置１２との間に設けられた繰り出しロール１８が駆動されたときに、有機繊維コードＷが所定量だけ繰り出され、ディップ処理装置１２、乾燥炉１５および熱処理炉１６を順次パスロール１９やプルロール２０を介して通過し改質された後に、巻き取り装置１７により巻取られるようになっている。なお、図１において、繰り出しロール１８およびプルロール２０を構成する各ロールにおける有機繊維コードＷのパスの図示は省略している。
【００１９】
そして、本実施形態では、ディップ処理装置１２は、接着剤が収納されたディップ槽１２ａと、ディップ槽１２ａを通過した有機繊維コードＷから過剰な接着剤を絞り取る絞りロール１３と、この絞りロール１３を通過した有機繊維コードＷから過剰な接着剤を吸引するバキューム装置１４と、このバキューム装置１４を通過した有機繊維コードＷの含有水分率が測定可能な非接触水分計（図示せず）と、図示されない制御装置とを備えている。
【００２０】
絞りロール１３は、図１に示されるように、有機繊維コードＷの搬送方向に沿って直線状に配置された３つのロール１３ａ、１３ｂ、１３ｃにより構成されている。これらのロール１３ａ、１３ｂ、１３ｃのうち、有機繊維コードＷの搬送方向両端に位置する各ロール１３ａ、１３ｃは、図示されないエアシリンダのピストンロッドが連結されており、前記搬送方向に移動可能に支持されている。図示の例では、前記搬送方向両端に位置する各ロール１３ａ、１３ｃは、上下方向に移動可能に支持されている。これにより、３つのロール１３ａ、１３ｂ、１３ｃの各外周面同士の間の隙間量が調整されて、絞りロール１３による有機繊維コードＷに対する加圧力、つまり有機繊維コードＷに付着した過剰な接着剤を絞り取る量が調整できるようになっている。
【００２１】
前記非接触水分計は、水分量に応じて誘電率が変化する性質を利用して、非接触で有機繊維コードＷに付着している接着剤の単位長さあたりの水分量（以下、「水分率」という）を測定できるようになっている。なお、この非接触水分計はバキューム装置１４と乾燥炉１５との間に配置されている。
バキューム装置１４は、減圧度を変化させて吸引力を変化させることにより、有機繊維コードＷに付着した過剰な接着剤を吸引する量が調整できるようになっている。
【００２２】
前記制御装置は、非接触水分計により測定された水分率と、予め設定されている最適な水分率の上限値および下限値とを比較し、測定された水分率がこの最適な水分率の範囲外であった場合に、予め設定されている、前記測定された水分率と前記最適な水分率の上限値または下限値との差分に対する減圧度および加圧力の各増減量のデータから、各増減量のデータを読み出し、この読み出したデータに基づいて、バキューム装置１４の減圧度および絞りロール１３における前記エアシリンダの空気圧を制御し、前記水分率を最適な水分率範囲内に入れる構成とされている。
【００２３】
そして、本実施形態では、乾燥炉１５および熱処理炉１６の内部には、図２に示されるように、有機繊維コードＷの搬送方向に沿って、このコードＷを挟んで対向して配置されたセラミックス板２１と、セラミックス板２１において有機繊維コードＷと対向する表面と反対側の裏面側に熱風を供給する熱風発生機２２と、セラミックス板２１の裏面側を通過した熱風を回収するための循環用路２３とを備えている。
【００２４】
セラミックス板２１は、例えば市販の遠赤外線放射セラミックス、アルミナ、ベリリア、ジルコニア、マグネシア、ムライト、若しくはフォルステライト等の酸化系セラミックスにより形成されている。
熱風発生機２２は、例えばガスの燃焼により加熱空気を発生させる構成とされている。
【００２５】
次に、以上のように構成された装置１０により有機繊維コードＷを改質する方法について説明する。
まず、繰り出しロール１８を駆動させて有機繊維コードＷを所定量だけ繰り出し、ディップ槽１２ａ内の接着剤にこの有機繊維コードＷを浸漬した後に、この有機繊維コードＷを、絞りロール１３、バキューム装置１４および前記非接触水分計を順次通過させる。
【００２６】
ここで、前記非接触水分計により有機繊維コードＷの水分率を測定し、その測定値が前記制御装置に送信される。そして、この制御装置において、測定された水分率と、予め設定されている最適な水分率の上限値および下限値とが比較されて、測定された水分率が水分率範囲外であった場合に、前記と同様にして、バキューム装置１４の減圧度および絞りロール１３における前記エアシリンダの空気圧を制御し、前記水分率を最適な水分率範囲内に入れる。
【００２７】
次に、有機繊維コードＷは、乾燥炉１５内および熱処理炉１６内を順次、パスロール１９やプルロール２０を介して通過して、乾燥および改質される。すなわち、有機繊維コードＷは、乾燥炉内１５および熱処理炉１６内を、セラミックス板２１の表面と対向させられた状態で搬送される一方、熱風発生機２２で発生した熱風がセラミックス板２１の裏面側を通過してセラミックス板２１を加熱し、このセラミックス板２１から遠赤外線を発生させることにより、セラミックス板２１の表面から有機繊維コードＷに向けて遠赤外線が照射されることによって、このコードＷが乾燥および改質される。
【００２８】
その後、有機繊維コードＷは、プルロール２０を通過して巻き取り装置１７により巻取られる。なお、有機繊維コードＷは、一度のディップ工程、乾燥工程および熱処理工程で１〜２５０本改質させることができる。
【００２９】
以上説明したように、本実施形態による有機繊維コードの改質方法によれば、乾燥炉１５による乾燥工程で、ディップされた有機繊維コードＷを遠赤外線の照射により乾燥させるので、改質装置１０全体のコストを増大させることなく、容易に乾燥工程後における有機繊維コードＷの含有水分率を最適値にすることができる。
【００３０】
また、遠赤外線は有機繊維コードＷに付着した接着剤に吸収されて、このコードＷには到達しないので、乾燥工程および熱処理炉１６、１６による熱処理工程において、有機繊維コードＷ自体が加熱されて溶融することのみならず、熱劣化しその破断強力が低下するのも防ぐことができる。さらに、前記付着した接着剤を効率的に加熱することも可能になることから、乾燥工程では、所望の水分率に到達させる時間を短縮することが可能になり、熱処理工程では、接着剤の有機繊維コードＷに対する接着反応速度を向上させることが可能になり、熱媒体として熱伝導率の低い空気を用いて有機繊維コードＷを乾燥および改質させる従来の有機繊維コードＷの改質方法と比べて、この改質に要する全体の時間を短縮することができる。さらにまた、このように時間の短縮が図られることから、前記付着した接着剤からの熱により有機繊維コードＷが熱せられる時間が短縮されることにもなり、このコードＷが熱劣化するのを確実に防ぐことができる。
【００３１】
さらに、乾燥工程および熱処理工程ではそれぞれ、炉１４、１５内で循環させた熱風によりセラミックス板２１を加熱することでこのセラミックス板２１から発生する遠赤外線を有機繊維コードＷに向けて照射するので、例えば、セラミックス板に埋設されたニクロム線等の電熱線に電圧を供給することによりセラミックス板を加熱し、このセラミックス板から遠赤外線を発生させる方法に比べて、遠赤外線の出力効率を増大させることが可能になり、改質に要するエネルギーの省力化を図ることができる。
【００３２】
また、有機繊維コードＷに熱風を直接当てて加熱するのではなく、セラミックス板２１を熱風で加熱することによりこのセラミックス板２１から発生させた遠赤外線を照射して有機繊維コードＷを乾燥および改質するので、前記のようにこのコードＷが熱せられる時間が短縮できることと相俟って、有機繊維コードＷが熱劣化するのをさらに確実に防ぐことができる。
さらにまた、炉１４、１５内で熱風を循環させるので、炉内温度の均一化も図られ、改質する有機繊維コードＷをその全長にわたって均等に乾燥および改質することができ、高い品質でこのコードを改質することができる。
【００３３】
さらに、ディップ処理装置１２によるディップ工程では、ディップにより有機繊維コードＷに付着した過剰な接着剤を吸引、および絞り取り、この有機繊維コードＷへの接着剤の付着量を一定量に調整するので、ディップ工程において有機繊維コードＷへの接着剤の付着量を一定量に安定させることが可能になり、乾燥工程および熱処理工程における処理効率の低下や、接着剤の過剰な使用によるコストアップを防ぐことができる。
さらにまた、乾燥工程後における有機繊維コードＷの含有水分率を安定させることも可能になり、熱処理工程でこのコードＷを安定して高い品質で改質するのを確実に実現することができる。
【００３４】
次に、以上説明した作用効果についての検証試験を実施した。この試験に際し、実施例１、２および比較例１から３の計５種類の改質方法により有機繊維コードＷを改質した。
なお、これらの各改質方法に供する有機繊維コードＷは全て、材質：ポリエチレンテレフタレート、原糸繊度：１６７０ｄｔｅｘ、撚本数：２本、上撚数×下撚数：３９本×３９本の構成を採用した。なお、明確な結果を得るために、この試験を実施する前に予め、有機繊維コードＷにエポキシ化合物を用いて改質処理を施した。
【００３５】
実施例１および２は、図１および図２に示す装置１０を用い、乾燥炉１５および熱処理炉１６における遠赤外線の出力を１６ｋＷ／ｍとした。これらの実施例１および２の各改質方法の相違点は、乾燥炉１５での乾燥工程の時間であり、実施例１では１０秒とし、実施例２では２０秒とした。
【００３６】
比較例１および２では、乾燥工程および熱処理工程の双方において、有機繊維コードＷを高温の雰囲気下で所定の力で引張る従来の方法を採用した。これらの比較例１および２の各改質方法の相違点は、乾燥炉での乾燥工程の時間であり、比較例１では３０秒とし、比較例２では４０秒とした。
さらに、比較例３では、図１に示す装置１０の乾燥炉１５に代えて、マイクロ波を有機繊維コードＷに向けて照射し乾燥させる乾燥炉を採用した。なお、この比較例３の乾燥炉に設けたマイクロ波発生装置として、芝浦メカトロニクス社製のＴＭＧ−４９０Ｃ（水冷式）を採用し、波長を２４５０ＭＨｚ、出力を５ｋＷ／ｍとした。
【００３７】
以上の実施例１、２および比較例１から３において、乾燥炉内および熱処理炉内でそれぞれ有機繊維コードＷに作用させる温度および張力は、乾燥炉内では１６０℃、０．２２７ｇ／ｄｔｅｘとし、熱処理炉内では２４０℃、０．２２７ｇ／ｄｔｅｘとした。
【００３８】
そして、実施例１、２および比較例１から３の各改質方法により改質された有機繊維コードＷそれぞれについて、水分率、破断強力、２．０２ｇ／ｄｔｅｘ（６６Ｎ）での伸び（以下、「中間伸度」という）、熱収縮率、および接着力を測定した。
【００３９】
水分率は、乾燥工程を経た有機繊維コードＷのうち約３ｇを試料として取り出し、この試料を島津製作所社製の電子水分計を用いて温度を３００℃に設定して測定した。
破断強力および中間伸度はそれぞれ、ＪＩＳ Ｌ１０１７に準拠して島津製作所社製のオートグラフを用いて測定した。なお、ディップ処理、乾燥および改質する前の有機繊維コードＷ（以下、「撚りコード」という）では、破断強力は２３８Ｎ、中間伸度は１１．８％であった。
熱収縮率は、改質した有機繊維コードＷを、５０ｇの引張負荷を加えた状態で１７７℃のオーブン内に３０分間置いたときの収縮量を測定し、この収縮量を元の長さで除したものに１００を乗じて算出した。なお、前記撚りコードでは７．０％であった。
接着力は、改質した有機繊維コードＷをゴム中に埋め込み、これを加硫して試料を得た後に、有機繊維コードＷを試料から引き抜くのに要した引張力で評価した。なお、接着力については、比較例２の方法で改質した有機繊維コードＷを有する前記試料における前記引張力を１００として他の実施例１および２等を評価した。
結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
この表１において、前記水分率の最適値を０．７％とすると、実施例２および比較例２の方法では最適な水分率を実現できるが、乾燥工程に要する時間が、従来法である高温の雰囲気下に置くことで乾燥させる比較例２では約４０秒要するのに対し、実施例２では約２０秒で足り、前記実施形態では乾燥に要する処理時間を従来法と比べ半減できることが確認された。
【００４２】
また、破断強力について、実施例１、２は比較例１、２と比べて５％程度向上され、また、接着力について、実施例２は比較例１、２と比べて１０％程度向上されたことが確認された。
なお、マイクロ波を有機繊維コードＷに照射することにより乾燥させる比較例３と、実施例２とでは、破断強力、中間伸度、熱収縮率および接着力が略同等であり、しかも比較例３では、乾燥時間が４秒であるにもかかわらず水分率が０．８２％となり、その乾燥処理時間が大幅に短縮されていることが確認される。しかしながら、比較例３では、このように、乾燥時間が４秒であっても０．８２％の水分率が実現されるので、この乾燥時間を高精度に制御できなければ、水分率が大きくばらつくことになり、安定して高い品質の有機繊維コードＷを得ることができないおそれが考えられる。
【００４３】
なお、本発明の技術的範囲は前記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。
例えば、前記実施形態では、ディップ処理装置１２によるディップ工程において、ディップ槽１２ａを通過した有機繊維コードＷに付着した接着剤を絞り取ることのみならず、吸引もしたが、いずれも実施しない場合や、いずれか一方のみを実施する場合にも適用可能である。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
改質装置全体のコストを増大させることなく、安定して高い品質で有機繊維コードを改質することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明に係る一実施形態において、有機繊維コードの改質方法を実施するための改質装置を示す概略構成図である。
【図２】図１に示す乾燥炉および熱処理炉の拡大概略構成図である。
【符号の説明】
【００４６】
１５ 乾燥炉
１６ 熱処理炉
２２ セラミックス板
Ｗ 有機繊維コード
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機繊維が撚糸されてなるタイヤ補強用の有機繊維コードを接着剤にディップするディップ工程と、ディップされた有機繊維コードを乾燥する乾燥工程と、乾燥された有機繊維コードを改質する熱処理工程とを有する有機繊維コードの改質方法であって、
前記乾燥工程は、ディップされた有機繊維コードに向けて遠赤外線を照射して乾燥し、前記熱処理工程は、乾燥された有機繊維コードに向けて遠赤外線を照射して改質することを特徴とする有機繊維コードの改質方法。
【請求項２】
請求項１記載の有機繊維コードの改質方法において、
前記乾燥工程および前記熱処理工程はそれぞれ、炉内で循環させた熱風によりセラミックス板を加熱することで、このセラミックス板から前記遠赤外線を発生させることを特徴とする有機繊維コードの改質方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の有機繊維コードの改質方法において、
前記ディップ工程は、有機繊維コードに付着した過剰な接着剤を吸引、若しくは絞り取り、この有機繊維コードへの接着剤の付着量を一定量に調整することを特徴とする有機繊維コードの改質方法。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の有機繊維コードの改質方法において、
前記有機繊維コードは緯糸を有しない単線コードとされて、この有機繊維コードを一度の前記ディップ工程、乾燥工程および熱処理工程で１〜２５０本改質することを特徴とする有機繊維コードの改質方法。
【請求項１】
有機繊維が撚糸されてなるタイヤ補強用の有機繊維コードを接着剤にディップするディップ工程と、ディップされた有機繊維コードを乾燥する乾燥工程と、乾燥された有機繊維コードを改質する熱処理工程とを有する有機繊維コードの改質方法であって、
前記乾燥工程は、ディップされた有機繊維コードに向けて遠赤外線を照射して乾燥し、前記熱処理工程は、乾燥された有機繊維コードに向けて遠赤外線を照射して改質することを特徴とする有機繊維コードの改質方法。
【請求項２】
請求項１記載の有機繊維コードの改質方法において、
前記乾燥工程および前記熱処理工程はそれぞれ、炉内で循環させた熱風によりセラミックス板を加熱することで、このセラミックス板から前記遠赤外線を発生させることを特徴とする有機繊維コードの改質方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の有機繊維コードの改質方法において、
前記ディップ工程は、有機繊維コードに付着した過剰な接着剤を吸引、若しくは絞り取り、この有機繊維コードへの接着剤の付着量を一定量に調整することを特徴とする有機繊維コードの改質方法。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の有機繊維コードの改質方法において、
前記有機繊維コードは緯糸を有しない単線コードとされて、この有機繊維コードを一度の前記ディップ工程、乾燥工程および熱処理工程で１〜２５０本改質することを特徴とする有機繊維コードの改質方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−１８６８２５（Ｐ２００７−１８６８２５Ａ）
【公開日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−７２３２（Ｐ２００６−７２３２）
【出願日】平成１８年１月１６日（２００６．１．１６）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１月１６日（２００６．１．１６）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
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